特許 5973169 赤外線及び紫外線同時遮断用複合粉体及びそれを用いた化粧料組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5973169

(24)【登録日】2016年7月22日

(45)【発行日】2016年8月23日

(54)【発明の名称】赤外線及び紫外線同時遮断用複合粉体及びそれを用いた化粧料組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/29 20060101AFI20160809BHJP

   A61K 8/02 20060101ALI20160809BHJP

   A61K 8/891 20060101ALI20160809BHJP

   A61K 8/892 20060101ALI20160809BHJP

   A61Q 1/02 20060101ALI20160809BHJP

   A61Q 1/12 20060101ALI20160809BHJP

   A61Q 17/04 20060101ALI20160809BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20160809BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/29

   A61K8/02

   A61K8/891

   A61K8/892

   A61Q1/02

   A61Q1/12

   A61Q17/04

   A61Q19/10

【請求項の数】10

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2011-551996(P2011-551996)

(86)(22)【出願日】2010年6月14日

(65)【公表番号】特表2012-519166(P2012-519166A)

(43)【公表日】2012年8月23日

(86)【国際出願番号】KR2010003813

(87)【国際公開番号】WO2011010798

(87)【国際公開日】20110127

【審査請求日】2011年8月30日

【審判番号】不服2014-19407(P2014-19407/J1)

【審判請求日】2014年9月29日

(31)【優先権主張番号】10-2009-0067886

(32)【優先日】2009年7月24日

(33)【優先権主張国】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】511211069

【氏名又は名称】コリアナ コスメティックス カンパニー リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100116872

【弁理士】

【氏名又は名称】藤田 和子

(72)【発明者】

【氏名】キム ソンラエ

(72)【発明者】

【氏名】リー ソンキ

(72)【発明者】

【氏名】セオ トクキ

(72)【発明者】

【氏名】リー クンクック

【合議体】

【審判長】 松浦 新司

【審判官】 関 美祝

【審判官】 小川 慶子

(56)【参考文献】

【文献】 特開平９−１４３０３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平９−１３２５１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−７２６２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平９−９９２４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６１−２９３９０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−１８０８２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−８３０２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−９３５７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−１４９６１３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００ − ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００ − ９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

赤外線遮断粒子及び前記赤外線遮断粒子の表面の一部にコーティングされた紫外線遮断粒子を含んで成り、
前記紫外線遮断粒子が、前記赤外線遮断粒子の表面からその内部まで入り込み、
前記赤外線遮断粒子と紫外線遮断粒子の中で少なくとも一つの粒子が、ジメチコノール、トリエトキシカプリリルシラン、メチコン／ジメチコンコポリマー、又はメチコンで表面処理されており、
前記赤外線遮断粒子の直径が、０．３８〜１．５μｍの範囲で、前記紫外線遮断粒子の直径は８〜１５０ｎｍの範囲であり、
前記赤外線遮断粒子が、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）または酸化亜鉛（ＺｎＯ）で、前記紫外線遮断粒子は、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、二酸化セリウム（ＣｅＯ_２）及び二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）からなる群から選択された１種または２種以上の混合物であることを特徴とする、化粧料用複合粉体。

【請求項2】

前記紫外線遮断粒子が、前記赤外線遮断粒子の表面全体にコーティングされたことを特徴とする、請求項１に記載の複合粉体。

【請求項3】

前記紫外線遮断粒子：赤外線遮断粒子の重量比が、１：９９〜９９：１であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の複合粉体。

【請求項4】

前記赤外線遮断粒子：紫外線遮断粒子の重量比が、９０：１０〜１０：９０であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の複合粉体。

【請求項5】

前記紫外線遮断粒子：赤外線遮断粒子の重量比が、７０：３０であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の複合粉体。

【請求項6】

前記赤外線遮断粒子が、７６０〜３０００ｎｍ波長の赤外線を遮断して、前記紫外線遮断粒子は、２９０〜４００ｎｍ波長の紫外線を遮断することを特徴とする、請求項１から５いずれかに記載の複合粉体。

【請求項7】

請求項１ないし請求項６のいずれか一項による複合粉体を有効成分として含む化粧料組成物。

【請求項8】

前記化粧料組成物の総重量に対して前記複合粉体内の赤外線遮断粒子の総含量が１〜２５重量％で含まれることを特徴とする、請求項７に記載の化粧料組成物。

【請求項9】

前記化粧料組成物の総重量に対して前記複合粉体内の赤外線遮断粒子の総含量が５〜１５重量％で含まれることを特徴とする、請求項７に記載の化粧料組成物。

【請求項10】

前記化粧料組成物が、油中水型または水中油型の溶液、懸濁液、乳濁液、ペースト、ゲル、クリーム、ローション、パウダー、せっけん、界面活性剤含有クレンジング、オイル、粉末ファウンデーション、乳濁液ファウンデーション、ワックスファウンデーション、またはスプレー剤形であることを特徴とする、請求項７から９いずれかに記載の化粧料組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、赤外線と紫外線を同時に遮断する機能性粉体に関するもので、より詳細には、太陽光によって発生する皮膚損傷及び太陽光による皮膚老化を防止するための粉体に関するものである。

【背景技術】

【0002】

皮膚老化は、二つの種類に大きく分けることができる。一番目は、内因性老化であり歳月が流れることによって避けることができない老化現状のことをいう。二番目は、光老化であり、長い間太陽光に露出した顔、手の甲、首の後ろなどの皮膚で観察される老化現状をいうもので、内因性老化現象と紫外線による影響が合された結果として示される。光老化現状は、粗いしわ、不均一な色素沈着、皮膚弾力損失、皮膚バリア機能の撹乱、皮膚癌等と関連して、紫外線の露出を避けることによって予防することができる皮膚老化現象である。また最近は、太陽エネルギーの５４％を構成している赤外線が、皮膚温度を増加（ｔｈｅｒｍａｌ ｅｆｆｅｃｔ）させて皮膚老化を促進させる環境因子中の一つであることが明らかにされた。

【0003】

環境汚染によるオゾン層の破壊が増えるにつれて紫外線によって皮膚が損傷する問題と、光老化による老化が促進する問題が発生するようになり、このような紫外線による皮膚損傷を防止するための一環として、紫外線遮断剤が添加された化粧品が開発されたことがある。

【0004】

前記紫外線遮断剤は、有機系紫外線遮断剤と無機系紫外線遮断剤に大きく分類することができる。

【0005】

有機紫外線遮断剤は、分子構造内に紫外線を吸収することができる共役結合を有する成分からなり、このような有機系紫外線遮断剤は、皮膚毒性、アレルギー、変色などの問題点を有している。

【0006】

無機紫外線遮断剤は、屈折率が高い金属酸化物のように主に紫外線を散乱させる粉体からなり、このような無機系紫外線遮断剤は、上述した有機系紫外線遮断剤のような短所がなく、最近は安全性の観点から無機系紫外線遮断剤が主に使用されている。しかし、無機紫外線遮断剤を構成する金属酸化物のような粉体は、凝集性が強いという特性を有しているので粉体が容易に凝集してその大きさが増加しやすい。このように粉体が凝集してその大きさが増加するようになると、皮膚の感触及び皮膚付きが落ちて紫外線遮断効果も落ちるという問題点がある。

【0007】

したがって、無機紫外線遮断剤を用いる場合、粉体が凝集して発生する上述の問題点を解消することができる方案が必要であるが、いまだに効果的な方案が提示されていないのが実情である。

【0008】

一方、今まで太陽光線の中で主に紫外線が人体に悪影響を及ぼすという多くの研究報告があり、そのため化粧品などにも紫外線遮断剤だけが主な関心事だった。しかし、最近、太陽光線の中で赤外線も皮膚癌を起こし得るという報告があり、赤外線によって発生する皮膚損傷に対する研究、ひいては赤外線によって発生する皮膚損傷を防止することができる方案に対する研究が必要であるが、いまだにそれに対する具体的な方案は提示されていないのが実情である。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明は、前述した従来の問題を解消するために考案されたもので、皮膚損傷を防止する役割をする粉体が凝集されることによって所望されない問題が発生することを防止して、併せて太陽光線の中で紫外線と赤外線を同時に遮断することで、粗いしわ、不均一な色素沈着、皮膚弾力の損失、皮膚バリア機能の撹乱、皮膚癌等のような多様な皮膚老化現象を最小化することができる粉体、及びそれを用いた化粧料組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

前記目的を達成するため、本発明は、赤外線遮断粒子及び前記赤外線遮断粒子の一表面にコーティングされた紫外線遮断粒子を含んで成る複合粉体を提供する。

【0011】

ここで、前記紫外線遮断粒子は、前記赤外線遮断粒子の表面全体にコーティングまたは部分的にコーティングすることができる。

【0012】

前記紫外線遮断粒子は、前記赤外線遮断粒子の表面からその内部まで入り込んでコーティングすることができる。

【0013】

前記赤外線遮断粒子と紫外線遮断粒子の中で少なくとも一つの粒子は、ヒドロキシ基（−ＯＨ）または水素基（−Ｈ）を有する有機または無機の表面処理剤で表面処理することができる。

【0014】

前記赤外線遮断粒子：紫外線遮断粒子の重量比は、１：９９〜９９：１である。
前記赤外線遮断粒子の直径は、０．３８〜１．５μｍの範囲で、前記紫外線遮断粒子の直径は、８〜１５０ｎｍの範囲であり得る。

【0015】

前記赤外線遮断粒子は、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）または酸化亜鉛（ＺｎＯ）で、前記紫外線遮断粒子は、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、二酸化セリウム（ＣｅＯ_２）及び二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）からなる群から選択される１種または２種以上の混合物である。

【0016】

前記赤外線遮断粒子は、７６０〜３０００ｎｍ波長の赤外線を遮断して、前記紫外線遮断粒子は、２８０〜４００ｎｍ波長の紫外線を遮断することができる。

【0017】

本発明は、また前述の構成を有する複合粉体を有効成分として含む化粧料組成物を提供する。

【0018】

前記化粧料組成物総重量に対して前記複合粉体内の赤外線遮断粒子の含量は、１〜２５重量％で含むことができる。

【0019】

前記化粧料組成物は、油中水型または水中油型の溶液、懸濁液、乳濁液、ペースト、ゲル、クリーム、ローション、パウダー、せっけん、界面活性剤含有クレンジング、オイル、粉末ファウンデーション、乳濁液ファウンデーション、ワックスファウンデーション、またはスプレー剤形からなることができる。

【発明の効果】

【0020】

以上のような本発明によると次のような効果がある。
本発明は、赤外線遮断粒子と紫外線遮断粒子を一緒に用いて複合粉体を形成することによって赤外線と紫外線を同時に遮断することができ、化粧品などに適用時に粗いしわ、不均一な色素沈着、皮膚弾力の損失、皮膚バリア機能の撹乱、皮膚癌のような太陽光による皮膚損傷及び皮膚老化を最小化することができ、複合化によって既存の紫外線遮断剤のＳＰＦとＰＡを高めることができる。

【0021】

特に、本発明は、赤外線遮断粒子と紫外線遮断粒子が単純に混合した混合粉体を用いるのではなく、赤外線遮断粒子の一表面に紫外線遮断粒子をコーティングして形成された複合粉体を用いることで、サイズが小さな紫外線遮断粒子が赤外線遮断粒子表面にコーティングされてしっかりと固定されるので、紫外線遮断粒子が凝集することが防止され、したがって粒子間凝集による均一な皮膚付着性の低下及び紫外線遮断効果の低下を防止することができる。

【図面の簡単な説明】

【0022】

【図1】本発明の一実施例による複合粉体の概略的断面図である。

【図2】赤外線遮断粒子であるＭＰ−１００のＳＥＭ写真である。

【図3】紫外線遮断粒子であるＭＰＴ−１３６のＳＥＭ写真である。

【図4】本発明の製造例１の複合粉体のＳＥＭ写真である。

【図5】本発明の製造例４の複合粉体のＳＥＭ写真である。

【図6】本発明の製造例５の複合粉体のＳＥＭ写真である。

【図7】本発明の製造例１の複合粉体が正しく製造されたか確認するために製造前と製造後を同じスケールで比較したＳＥＭ写真で、左側写真は赤外線遮断粒子であるＭＰ−１００のＳＥＭ写真で、右側写真は赤外線遮断粒子であるＭＰ−１００に紫外線遮断粒子であるＭＰＴ−１３６がコーティングされた製造例１の複合粉体のＳＥＭ写真である。

【図8】本発明の製造例１の複合粉体のコーティング強度を調べるために複合粉体に物理的衝撃を加えて粉砕する前と後のＳＥＭ写真で、左側写真は粉砕前のＳＥＭ写真で、右側写真は粉砕後のＳＥＭ写真である。

【図9】本発明の複合粉体を含むソンスクリン化粧料（製造例７）が熱遮断効果があることを確認した熱画像カメラの撮影写真であり、写真の左側は比較例７の化粧料（ＭＰＴ−１３６含有）、写真の右側は製造例７の化粧料（製造例１の複合粉体含有）に関するものである。

【図10】本発明の複合粉体を製造する機械的方法であるメカノフュージョンシステムの作動原理を示した図である。

【図11】本発明の複合粉体で製造した分散液の白濁度を確認したＬ値の比較グラフであり、グラフの１は製造例８、２は比較例７、３は比較例８、４は比較例９、５は比較例１０に関するものである。

【発明を実施するための形態】

【0023】

太陽光が人体の皮膚に照射される場合、一部は皮膚の角質層によって反射したり散乱してしまうけれど、残りは皮膚内部に浸透して皮膚損傷を起こすことがある。よって、皮膚損傷を防止するための粉体を設計するためには、まず、太陽光の中でどんな波長範囲の太陽光が皮膚内部まで浸透して皮膚損傷を起こすのかに対する確認が先行しなければならないし、その後に皮膚損傷を起こす波長範囲の太陽光を効果的に遮断することができる粉体に対する設計が後に続かなければならない。

【0024】

地球表面に到逹する太陽光線は、２９０〜４，０００ｎｍの波長範囲を有していて、三種類の主要な波長に分けられる。紫外線は、波長が２９０〜４００ｎｍで地球表面に到逹する太陽光線の約７％を構成し、可視光線は、波長が４００〜７６０ｎｍで約３９％を構成し、赤外線は、波長が７６０〜１０００μｍで約５４％を構成する。太陽光の中で紫外線は２００ｎｍ〜４００ｎｍの波長範囲を有する短波長帯の電磁波であり、２９０ｎｍ未満の波長範囲を有する紫外線は大気を通過しながら大部分消失するので、実質的に皮膚に損傷を起こす紫外線は、２９０ｎｍ〜４００ｎｍの波長範囲の紫外線で、特に、２９０ｎｍ〜３２０ｎｍの波長範囲の紫外線は皮膚の表皮まで浸透して紅斑、そばかす及びむくみを起こし得、３２０ｎｍ〜４００ｎｍの波長範囲の紫外線は皮膚の真皮まで浸透してメラニン形成を促進して皮膚癌及びしわを発生させるなど、皮膚老化及び皮膚刺激を誘発し得る。

【0025】

太陽光の中で赤外線は、７６０ｎｍ〜１０００μｍの波長範囲を有する長波長帯の非電離の電磁波であり、一般的にＩＲＡ（ｎｅａｒ ＩＲ、λ＝７６０〜１，４４０ｎｍ）、ＩＲＢ（ｍｉｄ ＩＲ、λ＝１，４４０〜３，０００ｎｍ）そしてＩＲＣ（ｆａｒ ＩＲ、λ＝３，０００ｎｍ〜１，０００μｍ）に分けられる。赤外線は、光子エネルギーが少ない波長帯であるので人体に吸収される場合、人体の温度を上昇させることはするが皮膚に悪影響を及ぼさないと見なされてきた。しかし、比較的波長が短い領域の赤外線、具体的には７６０ｎｍ〜３０００ｎｍの波長範囲の赤外線は、紫外線と類似に皮膚癌を誘発することがある。

【0026】

結局、本発明は、２９０ｎｍ〜４００ｎｍの波長範囲の紫外線と７６０ｎｍ〜３０００ｎｍの波長範囲の赤外線を効果的に遮断することができる粉体設計に基づいて考案されたものであり、本発明は、紫外線遮断粒子と赤外線遮断粒子を用いた複合粉体を提供するが、紫外線遮断粒子と赤外線遮断粒子を単純混合するのではなく、紫外線遮断粒子の表面に赤外線遮断粒子をコーティングすることによって紫外線及び赤外線遮断効果を最大にすることができるようにしたものである。

【0027】

以下、図面を参照して本発明の好ましい実施例に対して具体的に説明する。

【0028】

図１は、本発明の一実施例による複合粉体の概略断面図である。

【0029】

図１から分かるように、本発明の一実施例による複合粉体１０は、赤外線遮断粒子１２及び前記赤外線遮断粒子１２の一表面にコーティングされた多数の紫外線遮断粒子１４の組合わせで構成される。

【0030】

前記赤外線遮断粒子１２は、前述のように７６０ｎｍ〜３０００ｎｍの波長範囲の赤外線、好ましくは７６０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長範囲の赤外線、最も好ましくは７６０ｎｍ〜１８００ｎｍの波長範囲の赤外線を効果的に遮断するためのものである。ただ、本発明による赤外線遮断粒子１２が、必ず前記波長範囲の赤外線のみを遮断するのではない。

【0031】

前記赤外線遮断粒子１２は、直径が０．３８〜１．５μｍ範囲であることが好ましいが、その理由は直径が０．３８μｍ未満または直径が１．５μｍを超過する場合、７６０ｎｍ〜３０００ｎｍの波長範囲の赤外線を効果的に遮断することができないからである。

【0032】

前記赤外線遮断粒子１２に用いられる無機系物質としては、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）または酸化亜鉛（ＺｎＯ）を挙げることができるが、必ずこれに限定されるのではない。

【0033】

前記紫外線遮断粒子１４は、前述のように２９０ｎｍ〜４００ｎｍの波長範囲の紫外線を効果的に遮断するためのものであるが、必ず前記波長範囲のみに限定されるのではない。

【0034】

前記紫外線遮断粒子１４は、直径が８〜１５０ｎｍの範囲であることが好ましいが、その理由は直径が８ｎｍ未満の場合は強い凝集性によってコーティング工程が容易いでないことがあり得、直径が１５０ｎｍを超過する場合は前記波長範囲の紫外線に対する遮断効果が落ち得るからである。

【0035】

前記紫外線遮断粒子１４に用いられる無機系物質としては。二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、二酸化セリウム（ＣｅＯ_２）、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）などを挙げることができるが、必ずこれに限定されるのではない。

【0036】

前記紫外線遮断粒子１４は、前記赤外線遮断粒子１２の表面全体にコーティングすることができるが、必ずそれに限定されるのではなく、前記赤外線遮断粒子１２の一表面にのみコーティングすることもできる。例えば、赤外線遮断粒子１２の上面、下面及び側面すべてに紫外線遮断粒子１４をコーティングしないで、赤外線遮断粒子１２の上面または下面にのみ紫外線遮断粒子１４がコーティングされているとしても、紫外線遮断効果は具現され得るからである。また、赤外線遮断粒子１２の上面にのみ紫外線遮断粒子１４をコーティングするとしても前記赤外線遮断粒子１２の上面の一部にだけ紫外線遮断粒子１４をコーティングすることもできる。

【0037】

前記紫外線遮断粒子１４は、前記赤外線遮断粒子１２の表面にコーティングする時、前記赤外線遮断粒子１２の表面からその内部まで入り込んだ状態でコーティングすることもできる。このような紫外線遮断粒子１４のコーティング形態は、コーティング工程によって決定され得るので、粒子間に衝突を起こしてコーティングする機械的コーティング工程を用いる場合、前記のように赤外線遮断粒子１２の表面からその内部まで入り込んだ状態で紫外線遮断粒子１４をコーティングすることができる。

【0038】

このような本発明による複合粉体を製造することができるコーティング方法は、機械的コーティング方法、等電点の差を用いた方法（例えば、シリカの等電点が約ｐＨ３で、ＴｉＯ_２の等電点が約ｐＨ６なので、ｐＨが３〜６の間ではシリカは陰電荷を帯びて、ＴｉＯ_２は陽電荷を帯びるようになるので、相互間の静電気的引力によってシリカコートＴｉＯ_２が作られる）のように当業界に公知された多様なコーティング方法を適用することができる。

【0039】

ただ、マイクロサイズの二酸化チタンとナノサイズの二酸化チタンは、等電点が同じなので、前記マイクロサイズの二酸化チタンの表面に前記ナノサイズの二酸化チタンをコーティングすることは容易ではなく、コーティングをしても前記マイクロサイズの二酸化チタン表面の極めて一部にだけ前記ナノサイズの二酸化チタンがコーティングされるので、所望する紫外線遮断効果を得ることができない。このような問題を解消するために本発明は、機械的コーティング方法を用いることで前記マイクロサイズの二酸化チタンの表面に前記ナノサイズの二酸化チタンを容易にコーティングすることができ、特に、使用される無機系粒子の種類にかかわらずに高い収率でコーティングすることができる長所がある。

【0040】

特に、本発明の複合粉体は、機械的コーティング方法の中でも圧縮、剪断式の乾式粉体複合化方法である機械的コーティングシステム、すなわち図１０に示したメカノフュージョンシステムを用いて製造することができる。メカノフュージョンシステムは、高速で回転する回転容器とアームヘッドで構成されていて、回転容器とアームヘッド間の狭い隙間を粉体混合物が通過することで、粉体どうし衝突して複合化することを特徴とする。

【0042】

本発明の複合粉体を構成する前記赤外線遮断粒子及び／または紫外線遮断粒子は、表面処理剤で追加表面処理することが好ましいが、前記表面処理剤は、ジメチコノール、トリエトキシカプリリルシラン、メチコン／ジメチコンコポリマー、メチコンのように一つ以上のヒドロキシ基（−ＯＨ）や水素基（−Ｈ）を有するすべての物質を挙げることができ、また、アルミナ、シリカ、アルミニウムヒドロキシドなど前記粉体の表面を改質するすべての無機物と有機物を挙げることができ、前記記載した種類にのみ限定されるのではない。赤外線遮断粒子及び／または紫外線遮断粒子が表面処理剤で表面処理された後に複合粉体を形成するようになると、紫外線遮断粒子が赤外線遮断粒子の表面にさらに均一にコーティングされる長所がある。

【0043】

本発明による複合粉体１０で、前記赤外線遮断粒子１２と前記紫外線遮断粒子１４はそれぞれ、１重量％以上含むことが赤外線遮断及び紫外線遮断効果を同時に具現するのに好ましい。すなわち、前記赤外線遮断粒子１２：前記紫外線遮断粒子１４間の重量比は、１：９９〜９９：１である。前記赤外線遮断粒子１２：前記紫外線遮断粒子１４間の重量比は、好ましくは９０：１０〜１０：９０で、より好ましくは８０：２０〜２０：８０であり、最も好ましくは７０：３０である。

【0044】

本発明は、前述の複合粉体を有効成分として含む化粧料組成物を提供する。化粧料組成物総重量に対して複合粉体内の赤外線遮断粒子は、１〜２５重量％で含まれ、５〜１５重量％で含むことが好ましい。化粧料組成物総重量に対して複合粉体内の赤外線遮断粒子含量が１重量％未満で含まれる場合には、所望する赤外線及び紫外線遮断効果を得ることができ得ず、複合粉体内の赤外線遮断粒子の含量が化粧料組成物内で２５重量％を超過する場合には、化粧品配合限度に規制を受けて、化粧料の基本構成物質などの割合が減少して剤形性など製品性が落ち得る。

【0045】

本発明による化粧料組成物は、当業界で一般的に製造されるどのような剤形でも製造することができ、例えば油中水型または水中油型の溶液、懸濁液、乳濁液、ペースト、ゲル、クリーム、ローション、パウダー、せっけん、界面活性剤含有クレンジング、オイル、粉末ファウンデーション、乳濁液ファウンデーション、ワックスファウンデーション、またはスプレー剤形に製造することができる。このように本発明による化粧料組成物は、多様な剤形に製造することができ、ここで、前記複合粉体を有効成分として含むこと以外に、化粧料組成物に一般的に用いられる成分、例えば、抗酸化剤、安定化剤、溶解化剤、ビタミン、顔料及び香料のような一般的な補助剤、及び／または担体を含むことができる。それぞれの剤形による利用可能な担体を説明すると下記のようになる。

【0046】

前記剤形がパウダーまたはスプレーの場合には、担体成分としてラクトース、タルク、シリカ、アルミニウムヒドロキシド、カルシウムシリケートまたはポリアミドパウダーを用いることができ、特にスプレーの場合には、追加的にクロロフルオロハイドロカーボン、プロパン／ブタンまたはジメチルエーテルのような推進体を追加に用いることができる。

【0047】

前記剤形が溶液または乳濁液の場合には、担体成分として溶媒、溶解化剤または乳濁化剤を用いることができるが、その例としては、水、エチルアルコール、イソプロパノール、エチルカーボネート、エチルアセテート、ベンジルアルコール、ベンジルベンゾエート、プロピレングリコール、１，３−ブチルグリコールオイル、グリセロール脂肪族エステル、ポリエチレングリコールまたはソルビタンの脂肪酸エステルなどを挙げることができる。

【0048】

前記剤形が懸濁液の場合には、担体成分として水、エチルアルコールまたはプロピレングリコールのような液状の希釈剤、エトキシル化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールエステル及びポリオキシエチレンソルビタンエステルのような懸濁剤、微結晶セルロース、アルミニウムメタヒドロキシド、ベントナイト、アガーまたはトラガカントなどを用いることができる。

【0049】

前記剤形がペースト、クリームまたはゲルの場合には、担体成分として動物性油、植物性油、ワックス、パラフィン、澱粉、トラガカント、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、シリコン、ベントナイト、シリカ、タルクまたは酸化亜鉛などを用いることができる。

【0050】

本発明の剤形が界面活性剤含有クレンジングの場合には、担体成分として脂肪族アルコールスルファート、脂肪族アルコールエーテルスルファート、スルホスクシン酸モノエステル、イソシアネート、イミダゾリウム誘導体、メチルタウレート、サルコシネート、脂肪酸アミドエーテルスルファート、アルキルアミドベタイン、脂肪族アルコール、脂肪酸グリセリド、脂肪酸ジエタノールアミド、植物性油、ラノリン誘導体またはエトキシル化グリセロール脂肪酸エステルなどを用いることができる。

【0051】

本発明は、赤外線遮断粒子と紫外線遮断粒子を一緒に用いて複合粉体を形成することで、赤外線と紫外線を同時に遮断することができ、化粧品などに適用時に粗いしわ、不均一な色素沈着、皮膚弾力損失、皮膚バリア機能の撹乱、皮膚癌のような太陽光による皮膚損傷及び皮膚老化を最小化することができ、複合化によって既存の紫外線遮断剤のＳＰＦ（Ｓｕｎ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｆａｃｔｏｒ）とＰＡ（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｆａｃｔｏｒ ｏｆ ＵＶＡ）を高めることができる。

【0052】

特に、本発明は、赤外線遮断粒子と紫外線遮断粒子が単純に混合した混合粉体を用いるのではなく、赤外線遮断粒子の一表面に紫外線遮断粒子をコーティングして形成された複合粉体を用いることで、サイズが小さな紫外線遮断粒子が赤外線遮断粒子表面にコーティングされてしっかりと固定されるので、紫外線遮断粒子が凝集することが防止され、したがって粒子間凝集による均一な皮膚付着性の低下及び紫外線遮断効果の低下を防止することができる。

【0053】

以下、本発明による複合粉体の具体的な製造例及び実験例に対して説明する。

【実施例】

【0054】

製造例１〜５：赤外線遮断粒子の表面に紫外線遮断粒子がコーティングされた複合粉体の製造
粒径が１μｍの赤外線遮断粉体ＭＰ−１００（ＴＡＹＣＡ社製品）と幅８〜２０ｎｍ、長さ３０〜１００ｎｍの紫外線遮断粉体ＭＰＴ−１３６（ＩＳＨＩＨＡＲＡ ＳＡＮＧＹＯ社製品）を用いて、その重量比を下記表１のように変化させて、図１０のような圧縮、剪断式の乾式粉体複合化方法である機械的コーティングシステム（メカノフュージョンシステム）内で複合粉体を製造した。ここで、複合粉体を製造する前に紫外線遮断粉体ＭＰＴ−１３６は、ピンミルを用いて凝集状態を壊しかつ粉砕する工程を経た後に使用した。製造例１〜３は、ＭＰ−１００をそのまま用いてそれにＭＰＴ−１３６をコーティングし、製造例４と５はそれぞれジメチコノール及びジメチコン／メチコンコポリマーで表面処理したＭＰ−１００を用いてそれにＭＰＴ−１３６をコーティングした。機械的コーティングシステムの工程条件として、回転容器の回転速度は８０００ｒｐｍ範囲に設定し、コーティング工程は１５分間遂行した。また、本発明の複合粉体の赤外線及び紫外線遮断に対する相乗効果と比較するために赤外線遮断粉体としてＭＰ−１００（ＴＡＹＣＡ社製品）と紫外線遮断粉体としてＭＰＴ−１３６（ＩＳＨＩＨＡＲＡ ＳＡＮＧＹＯ社製品）を重量比７０：３０及び５０：５０にした後ヘンシェルミキサーで８００ｒｐｍ、５分間単純に混合して混合粉体（比較例１及び比較例２）を製造した。

【0055】

製造例１〜５による複合粉体及び比較例１〜２による混合粉体を下記の表１に整理する。

【0056】

【表1】

【0057】

製造例６：複合粉体を用いたパウダー化粧料組成物の製造
前記製造例１の複合粉体をヘンシェルミキサーで均一に撹拌して液状バインダーを微細スプレーで均一に噴霧した後、アトマイザーを用いて粉砕する方法でパウダーファウンデーション化粧料組成物を製造した（製造例６）。また、前記比較例１の混合粉体を用いて製造例６と同一な方法でパウダーファウンデーション化粧料組成物を製造した（比較例３）。また、紫外線遮断粉体（ＭＰＴ−１３６）のみを用いて製造例６と同一な方法でパウダーファウンデーション化粧料組成物を製造した（比較例４）。そして、赤外線遮断粉体（ＭＰ−１００）のみを用いて製造例６と同一な方法でパウダーファウンデーション化粧料組成物を製造した（比較例５）。

【0058】

製造例６及び比較例３〜５によるパウダーファウンデーション化粧料組成物の組成及び重量％を下記の表２に示す。

【0059】

【表2】

【0060】

製造例７：複合粉体を用いた油中水型ソンスクリン化粧料組成物の製造
前記製造例１の複合粉体を１５重量％含みながら表３に示す組成比を有するようにホモゲナイザー５，０００ｒｐｍでオイル相に複合粉体を添加して２０分間分散後、ホモゲナイザー５，０００ｒｐｍのオイル相に水相をゆっくり投入しながら１０分間乳化させて製造例７の均一なソンスクリン化粧料を得た。また、紫外線遮断粉体であるＭＰＴ−１３６を１５重量％含みながら製造例７と同一な方法で均一なソンスクリン化粧料を得た（比較例６）。

【0061】

製造例７及び比較例６による油中水型ソンスクリン化粧料組成物の組成及び重量％を下記の表３に示す。

【0062】

【表3】

【0063】

製造例８：複合粉体を用いた分散物の製造
前記製造例１の複合粉体を表４に示す重量％でＡＧＩ ＭＩＸＥＲを用いて３００ＲＰＭ、２０分間分散して分散物を得た。また、比較例７は顔料級二酸化チタンのＣ４７−０５６（ソンケミカル社製品）を、比較例８はＭＴＰ−１３６を、比較例９はＭＰ−１００を、比較例１０は比較例１の混合粉体を用いて製造例８と同一な方法で分散させて分散物を製造した。

【0064】

製造例８及び比較例７〜１０による分散物の組成及び重量％を下記の表４に示す。

【0065】

【表4】

【0066】

実験例１．複合粉体形成の確認（ＳＥＭ写真）
赤外線遮断粒子の表面に紫外線遮断粒子をコーティングした本発明による複合粉体が、実際に正しく製造されたかどうかを確認するためにＳＥＭ写真を撮影した。

【0067】

図２は、赤外線遮断粉体であるＭＰ−１００単独ＳＥＭ写真で、図３は紫外線遮断粉体であるＭＰＴ−１３６の単独ＳＥＭ写真である。

【0068】

図４は製造例１によって製造された複合粉体のＳＥＭ写真で、図５と６は製造例４と５によって製造された複合粉体のＳＥＭ写真である。

【0069】

図５と６から分かるように、表面処理された赤外線遮断粒子の表面に紫外線遮断粒子がよくコーティングされていることが分かる。また、図４から分かるように、表面処理されていない赤外線遮断粒子の表面に紫外線遮断粒子がよくコーティングされていることが分かる。したがって、ＳＥＭ写真の結果から赤外線遮断粒子の表面処理の有無にかかわらず、赤外線遮断粒子と紫外線遮断粒子の複合粉体の形成が可能であることが分かった。

【0070】

また、図７はＭＰ−１００の単独ＳＥＭ写真（左側写真）とＭＰ−１００の表面にＭＰＴ−１３６がコーティングされた製造例１による複合粉体のＳＥＭ写真（右側写真）を同一な倍率で比較したＳＥＭ写真であり、図７から本発明の複合粉体が明確に形成されることが分かる。

【0071】

実験例２．複合粉体のコーティング強度実験
製造例１によって製造された複合粉体のコーティング強度を調べるために、ＩＫＡ Ｍｉｘｅｒ（モデル：ＩＫＡ−ＷＥＲＫＥ Ｍ２０）を用いて３０秒（１５秒２回）の間粉砕後、ＳＥＭで表面状態を観察した。その結果を、図８に示す。図８から分かるように、粉砕前の表面（左側写真）と粉砕後の表面（右側写真）の間に変化がほとんどなかった。したがって、粉砕前の紫外線遮断粉体のコーティング状態をそのまま維持していることが分かる。また、前記製造例１によって製造された複合粉体のコーティング状態を調べるためにインビトロ試験方法のＳＰＦ２９０アナライザー（Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ ＵＳＡ，Ｉｎｃ）を用いて粉砕前と粉砕後の複合粉体の紫外線遮断効果を比較した。具体的には、粉砕前と粉砕後の複合粉体をブチレングリコールに１：１の割合で混合して均一に分散させた後、サージカルテープ（３Ｍ社／Ｔｒａｎｓｐｏｒｅテープ）に適正量（２ｍｇ／ｃｍ^３）を均等に延ばして塗って１５〜２０分間乾燥させる。次に、ＳＰＦ（ｓｕｎ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒ）とＰＡ（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｆａｃｔｏｒ ｏｆ ＵＶＡ）の紫外線遮断効果を測定した。ここで、それぞれの試料は５回測定して、その平均値をＳＰＦ数値とＰＡ数値で表５に示した。下記の表５から分かるように、複合粉体の粉砕前と粉砕後のＳＰＦ数値及びＰＡ数値はほとんど類似の結果を示した。この結果からも複合粉体は粉砕後にも粉砕前と類似なコーティング状態を有していることが分かる。

【0072】

【表5】

【0073】

実験例３．複合粉体の紫外線遮断効果（ＳＰＦ数値とＰＡ数値）実験
インビトロ試験方法のＳＰＦ２９０アナライザー（Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ ＵＳＡ，Ｉｎｃ）を用いて赤外線遮断粉体ＭＰ−１００と紫外線遮断粉体ＭＰＴ−１３６のそれぞれ単独粉体、製造例１と３によって製造された複合粉体、及び比較例１と２によって製造された混合粉体の紫外線遮断効果を比較した。具体的には、それぞれのＭＰ−１００とＭＰＴ−１３６単独粉体、複合粉体及び混合粉体試料をブチレングリコールに１：１の割合で混合して均一に分散させた後、サージカルテープ（３Ｍ社／Ｔｒａｎｓｐｏｒｅテープ）に適正量（２ｍｇ／ｃｍ^３）を均等に延ばして塗って１５〜２０分間乾燥させる。次にＳＰＦ（ｓｕｎ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒ）とＰＡ（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｆａｃｔｏｒ ｏｆ ＵＶＡ）の紫外線遮断効果を測定した。ここで、それぞれの試料は５回測定して、その平均値をＳＰＦ数値とＰＡ数値で示した。

【0074】

その結果は、下記の表６に示した。下記表６から分かるように、ＭＰ−１００単独粉体及びＭＰＴ−１３６単独粉体と比較して比較例１と比較例２、及び製造例１と製造例３のすべてが、ＳＰＦ数値及びＰＡ数値を上昇させることが分かる。したがって、赤外線遮断粉体と紫外線遮断粉体の単純混合でも紫外線遮断効果が向上することが分かる。

【0075】

また、複合粉体である製造例１は混合粉体である比較例１と比較して、ＳＰＦ数値では約１８％上昇、ＰＡ数値では約２０％上昇したことが分かり、製造例３は比較例２と比較して、ＳＰＦ数値では約２０％上昇し、ＰＡ数値では約３２％上昇したことが分かる。したがって、単純混合よりは複合粉体がさらに高い紫外線遮断効果向上効果を示すことが分かる。

【0076】

また、比較例２よりは比較例１でＳＰＦ数値とＰＡ数値が高い値を示し、製造例３よりは製造例１でＳＰＦ数値とＰＡ数値が高い値を示した。したがって、赤外線遮断粉体と紫外線遮断粉体の重量比として、７０：３０がＳＰＦ値とＰＡ値を向上させることが分かる。

【0077】

【表6】

【0078】

実験例４．化粧料組成物の紫外線遮断効果実験
前記製造例６によって製造されたパウダーファウンデーション化粧料組成物、及び比較例３によって製造された化粧料組成物の紫外線遮断効果を実験例３の方法と同一な方法で測定し、その結果を下記の表７に示す。下記の表７から分かるように、製造例６は比較例３に比較して、ＳＰＦ数値では約３２％上昇し。ＰＡ数値では約３６％上昇したことが分かる。したがって、複合粉体のＳＰＦ数値とＰＡ数値の紫外線遮断の向上効果は、化粧料組成物でも同一なＳＰＦ数値とＰＡ数値の紫外線遮断向上効果を示すことが分かる。

【0079】

【表7】

【0080】

実験例５．製造例６と比較例３〜５のパウダーファウンデーションの官能評価
前記製造例６と比較例３〜５で作られたパウダーファウンデーションをそれぞれ皮膚に塗った場合の使用感（官能評価試験結果）に対して、女性２０人の志願者に使用時官能評価を実施して、均一な化粧膜、化粧膜が白く浮かない
、適当なつや感、良好な延展性、良好な付着性、見掛けの色と塗布色の色差、及びソフトフォーカス効果に対して下記に示した基準によって評価を行った。その結果の平均値を表８に示す。

【0081】

【表8】

【0082】

◎：最適な使用感または感触が得られる
○：良好な使用感または感触が得られる
△：若干の違和感がある
×：明確な違和感がある

【0083】

表８からも明らかなように、本発明に関する複合粉体を配合したパウダーファウンデーション（製造例６）は、前記基本的特性、すなわち均一な化粧膜、白く浮かない化粧膜、適当なつや感、良好な延展性、良好な付着性、見掛けの色と塗布色の色差、及びソフトフォーカス効果等において特別に優秀であることが分かり、混合粉体の比較例３と比較してすべての評価項目で複合粉体が優秀であることが分かった。

【0084】

さらに付け加えると、本発明による赤外線遮断粒子と紫外線遮断粒子の複合粉体は、単純な混合粉体では得ることができない均一な化粧膜、白く浮かない化粧膜、適当なつや感、良好な延展性、良好な付着性、見掛けの色と塗布色の色差、及びソフトフォーカス効果を得ることができ、これは、混合粉体では得ることができない紫外線遮断粉体ＭＰＴ−１３６の均一な分散効果、すなわち均一な化粧膜によるものであることが分かった。

【0085】

実験例６．化粧料組成物の赤外線遮断効果実験
本発明の複合粉体を含む化粧料組成物の赤外線遮断効果を測定するために、次のような実験を行った。

【0086】

前記製造例６、及び比較例４〜５による化粧料組成物それぞれを腕の上膊部分の皮膚に適正量（２ｍｇ／ｃｍ^２）塗布した後、赤外線ランプ（１２５Ｗ）を用いて６０ｃｍの距離で１０分間照射後、Ｌａｓｅｒ Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｇｕｎ Ｔｈｅｒｍｏｍｅｔｅｒを用いて非接触式で皮膚の温度を測定してその結果を表９に示した。

【0087】

表９から分かるように、赤外線遮断粉体で製造した化粧料組成物（比較例５）と本発明の複合粉体で製造した化粧料組成物（製造例６）は、無処置及び紫外線遮断粉体で製造した化粧料組成物（比較例４）と比較して、赤外線照射時に皮膚温度の上昇が少ないことが分かる。したがって、製造例６と比較例５の場合は赤外線遮断効果があることが分かる。

【0088】

また、赤外線遮断粉体で製造した化粧料組成物（比較例５）と本発明の複合粉体で製造した化粧料組成物（製造例６）は、赤外線遮断効果がほとんど類似に示された。これは、赤外線遮断粉体に紫外線遮断粉体をコーティングしても赤外線遮断効果をそのまま維持することを示唆するものである。したがって、本発明の複合粉体は赤外線遮断効果があることを示している。

【0089】

【表9】

【0090】

また、前記製造例７と比較例６によるソンスクリン化粧料組成物をそれぞれ皮膚に適正量（２ｍｇ／ｃｍ^２）を顔半分に均一に塗布した後、赤外線ランプ（１２５Ｗ）を用いて６０ｃｍの距離で１０分間照射後、医療業界で使用する熱火傷皮膚温度測定機であるサーモグラフィ（ＩＲＩＳ−５０００）を用いて頬部分の温度を測定した結果を図９に示した。

【0091】

図９から分かるように、紫外線遮断粉体で製造した組成物（比較例６）と本発明の複合粉体で製造した化粧料組成物（製造例７）を比較時、複合粉体で製造した製造例７が頬部分で赤い色が少なく、青い部分が広いことが分かる。これをプログラムで通じて温度に換算すると、平均的に約０．５℃低いことが分かる。これは熱発生の原因である赤外線遮断の効果を示したものである。

【0092】

実験例７．複合粉体分散物の白濁度評価実験
本発明の複合粉体を含む分散物の白色度を測定するために、次のような実験を行なった。前記製造例８と比較例７〜１０で製造した分散物を白濁度評価に使用した。腕の上膊の２×２ｃｍ^２の正四角形６ヶ所の素肌に対してまず色彩計（Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＲ−２００）を用いてＬ値を測定した後、それぞれの場所に製造例８、比較例７〜１０のサンプルそれぞれ０．１ｇを正確に秤量して指で３０回擦った後、５分後に色彩計で測定して素肌のＬ値と測定されたＬ値間の差を評価した。前記Ｌ値の差が大きいほど白濁度が大きいことを示し、Ｌ値の差が小さいほど白濁度が小さいことを示す。

【0093】

その結果、製造例８の場合のＬ値の差は４．５で、比較例７の場合のＬ値の差は９．８５、比較例８の場合のＬ値の差は１．６３、比較例９の場合のＬ値の差は７．４１、比較例１０のＬ値の差は６．３０だった。

【0094】

したがって、複合粉体である製造例８の白濁度は、皮膚に塗布時に透明であることが知られている紫外線遮断粉体単独の比較例８の白濁度よりは高いが、顔料級二酸化チタンである比較例７及び混合粉体である比較例１０の白濁度よりは低いことが分かる。したがって、複合粉体はパウダー剤形、ソンスクリン剤形、ホワイトニング乳化基礎剤形等、多様な製品に使用することができるということが分かる。

【0095】

実験例８．皮膚刺激性試験
前記製造例１〜３の複合粉体、比較例１、２の混合粉体、製造例６の化粧料及び比較例３の化粧料を用いて、皮膚刺激がないことが知られている溶媒スクアレンにそれぞれの試料を均一に分散させて、試験対象２０人に対して皮膚パッチテストを実施して皮膚刺激性を試験した。その結果を表１０に示す。表１０に見られるように、全体的に皮膚トラブルは示されず、製造例２、６及び比較例３の場合は微弱なトラブルが１人ずつ示されたが、試験対象者中、１人は敏感性皮膚であることが皮膚分析の結果示された。したがって、皮膚に安全なことが示された。

【0096】

【表10】

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】