知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
特許5973705有機電界発光素子、有機電界発光素子用の発光材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】5973705
(24)【登録日】2016年7月22日
(45)【発行日】2016年8月23日
(54)【発明の名称】有機電界発光素子、有機電界発光素子用の発光材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
(51)【国際特許分類】
H01L 51/50 20060101AFI20160809BHJP
C09K 11/06 20060101ALI20160809BHJP
C07C 211/57 20060101ALI20160809BHJP
C07D 307/77 20060101ALI20160809BHJP
C07D 209/80 20060101ALI20160809BHJP
G09F 9/30 20060101ALI20160809BHJP
H01L 27/32 20060101ALI20160809BHJP
【ＦＩ】
H05B33/14 B
C09K11/06 620
C09K11/06 645
C09K11/06 635
C09K11/06 660
C07C211/57CSP
C07D307/77
C07D209/80
G09F9/30 365
【請求項の数】19
【全頁数】74
(21)【出願番号】特願2011-212619(P2011-212619)
(22)【出願日】2011年9月28日
(65)【公開番号】特開2013-21282(P2013-21282A)
(43)【公開日】2013年1月31日
【審査請求日】2014年4月11日
(31)【優先権主張番号】特願2011-134146(P2011-134146)
(32)【優先日】2011年6月16日
(33)【優先権主張国】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】512253626
【氏名又は名称】ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】特許業務法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】米久田 康智
(72)【発明者】
【氏名】高久 浩二
(72)【発明者】
【氏名】養父 克行
(72)【発明者】
【氏名】外山 弥
(72)【発明者】
【氏名】高田 早
(72)【発明者】
【氏名】北村 哲
(72)【発明者】
【氏名】渡辺 徹
(72)【発明者】
【氏名】伊勢 俊大
【審査官】
濱野 隆
(56)【参考文献】
【文献】
米国特許出願公開第２００４／００７６８５３（ＵＳ，Ａ１）
【文献】
特開２００９−１８２０３３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）
Ｈ０１Ｌ ５１／５０
Ｃ０７Ｃ ２１１／５７
Ｃ０７Ｄ ２０９／８０
Ｃ０７Ｄ ３０７／７７
Ｃ０９Ｋ １１／０６
Ｇ０９Ｆ ９／３０
Ｈ０１Ｌ ２７／３２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
基板と、
該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、
該電極間に設置された１または複数の有機層とを有し、
該有機層は発光層を含み、該発光層はホスト材料と、少なくとも１つの下記一般式（１）で表される発光材料とを含むことを特徴とする有機電界発光素子。
（一般式（１）中、ｎ１は０〜８の整数を表し、Ｒ1はそれぞれ独立にピレン骨格の水素原子に置換する置換基を表す（但し、ｎ１が２以上の場合、隣り合うＲ1が互いに連結して飽和または不飽和の環を形成する場合を除く）。ＸはＣＲaＲb（Ｒa、Ｒbはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲaとＲbは共同して５または６員環を形成していてもよい。）、ＮＲc（Ｒcは水素原子または置換基を表す。）、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲdＲe（Ｒd、Ｒeはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲdとＲeは共同して５または６員環を形成していてもよい。）のいずれかを表す。Ａ1〜Ａ4はそれぞれ独立にＣＲf（Ｒfは水素原子または置換基を表し、隣り合う２つのＲfは共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲfが共同して形成する環は２つ以下である。）またはＮのいずれかを表す。）
該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、
該電極間に設置された１または複数の有機層とを有し、
該有機層は発光層を含み、該発光層はホスト材料と、少なくとも１つの下記一般式（１）で表される発光材料とを含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【化1】
【請求項2】
前記一般式（１）において、Ｒa、Ｒb、ＲdおよびＲeがそれぞれ独立にアルキル基、アリール基およびヘテロアリール基のいずれかを表すことを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項3】
前記一般式（１）において、Ｒcが置換基を表すことを特徴とする請求項１または２に記載の有機電界発光素子。
【請求項4】
前記一般式（１）において、ＸがＣＲa'Ｒb'（Ｒa'、Ｒb'はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基のいずれかを表し、Ｒa'とＲb'は共同して５または６員環を形成していてもよい。）またはＮＲc'（Ｒc'は置換基を表す。）を表すことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項5】
前記一般式（１）において、Ｒ1が少なくとも１つのＮ，Ｎ−ジアリールアミノ基、または、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基で置換されたアリール基を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項6】
前記一般式（１）で表される発光材料が、下記一般式（２）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
（一般式（２）中、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す（但し、隣り合うＲ2〜Ｒ7が互いに連結して飽和または不飽和の環を形成する場合を除く）。ＸはＣＲaＲb（Ｒa、Ｒbはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲaとＲbは共同して５または６員環を形成していてもよい。）、ＮＲc（Ｒcは水素原子または置換基を表す。）、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲdＲe（Ｒd、Ｒeはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲdとＲeは共同して５または６員環を形成していてもよい。）のいずれかを表す。Ａ1〜Ａ4はそれぞれ独立にＣＲf（Ｒfは水素原子または置換基を表し、隣り合う２つのＲfは共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲｆが共同して形成する環は２つ以下である。）またはＮのいずれかを表す。）
【化2】
【請求項7】
前記一般式（１）で表される発光材料が、下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
（一般式（３）中、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ただし、隣り合うＲ2〜Ｒ7が互いに連結して飽和または不飽和の環を形成する場合を除く。
ＸはＣＲaＲb（Ｒa、Ｒbはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲaとＲbは共同して５または６員環を形成していてもよい。）、ＮＲc（Ｒcは水素原子または置換基を表す。）、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲdＲe（Ｒd、Ｒeはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲdとＲeは共同して５または６員環を形成していてもよい。）のいずれかを表す。
Ｒ8〜Ｒ11はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、隣り合う２つのＲ8〜Ｒ11は共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲ8〜Ｒ11が共同して形成する環は２つ以下である。）
【化3】
ＸはＣＲaＲb（Ｒa、Ｒbはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲaとＲbは共同して５または６員環を形成していてもよい。）、ＮＲc（Ｒcは水素原子または置換基を表す。）、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲdＲe（Ｒd、Ｒeはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲdとＲeは共同して５または６員環を形成していてもよい。）のいずれかを表す。
Ｒ8〜Ｒ11はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、隣り合う２つのＲ8〜Ｒ11は共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲ8〜Ｒ11が共同して形成する環は２つ以下である。）
【請求項8】
前記一般式（１）で表される発光材料が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
（一般式（４）中、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ただし、隣り合うＲ2〜Ｒ7が互いに連結して飽和または不飽和の環を形成する場合を除く。
Ｒ8〜Ｒ11はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、隣り合う２つのＲ8〜Ｒ11は共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲ8〜Ｒ11が共同して形成する環は２つ以下である。
Ｒ12、Ｒ13はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ12とＲ13は共同して５または６員環を形成していてもよい。）
【化4】
Ｒ8〜Ｒ11はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、隣り合う２つのＲ8〜Ｒ11は共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲ8〜Ｒ11が共同して形成する環は２つ以下である。
Ｒ12、Ｒ13はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ12とＲ13は共同して５または６員環を形成していてもよい。）
【請求項9】
前記一般式（４）において、Ｒ2〜Ｒ11のうち少なくとも１つが置換基を表すことを特徴とする請求項８に記載の有機電界発光素子。
【請求項10】
前記一般式（４）において、Ｒ5およびＲ10のうち少なくとも１つが置換基を表すことを特徴とする請求項８に記載の有機電界発光素子。
【請求項11】
前記一般式（１）で表される化合物の分子量が８００以下であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項12】
前記発光層に含まれる前記ホスト材料が、炭素数１０〜５０の炭化水素縮合環構造を有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項13】
前記ホスト材料の前記炭素数１０〜５０の炭化水素縮合環構造がアントラセン骨格であることを特徴とする請求項１２に記載の有機電界発光素子。
【請求項14】
基板と、
該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、
該電極間に設置された１または複数の有機層とを有し、
該有機層は発光層を含み、該発光層はホスト材料と、少なくとも１つの下記一般式（１）で表される発光材料とを含む有機電界発光素子の製造方法であって、
該製造方法は、該発光層を真空蒸着プロセスにて形成することを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
（一般式（１）中、ｎ１は０〜８の整数を表し、Ｒ1はそれぞれ独立にピレン骨格の水素原子に置換する置換基を表す（但し、ｎ１が２以上の場合、隣り合うＲ1が互いに連結して飽和または不飽和の環を形成する場合を除く）。ＸはＣＲaＲb（Ｒa、Ｒbはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲaとＲbは共同して５または６員環を形成していてもよい。）、ＮＲc（Ｒcは水素原子または置換基を表す。）、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲdＲe（Ｒd、Ｒeはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲdとＲeは共同して５または６員環を形成していてもよい。）のいずれかを表す。Ａ1〜Ａ4はそれぞれ独立にＣＲf（Ｒfは水素原子または置換基を表し、隣り合う２つのＲfは共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲfが共同して形成する環は２つ以下である。）またはＮのいずれかを表す。）
該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、
該電極間に設置された１または複数の有機層とを有し、
該有機層は発光層を含み、該発光層はホスト材料と、少なくとも１つの下記一般式（１）で表される発光材料とを含む有機電界発光素子の製造方法であって、
該製造方法は、該発光層を真空蒸着プロセスにて形成することを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【化5】
【請求項15】
基板と、
該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、
該電極間に設置された１または複数の有機層とを有し、
該有機層は発光層を含み、該発光層はホスト材料と、少なくとも１つの下記一般式（１）で表される発光材料とを含む有機電界発光素子の製造方法であって、
該製造方法は、該発光層を湿式プロセスにて形成することを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
（一般式（１）中、ｎ１は０〜８の整数を表し、Ｒ1はそれぞれ独立にピレン骨格の水素原子に置換する置換基を表す（但し、ｎ１が２以上の場合、隣り合うＲ1が互いに連結して飽和または不飽和の環を形成する場合を除く）。ＸはＣＲaＲb（Ｒa、Ｒbはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲaとＲbは共同して５または６員環を形成していてもよい。）、ＮＲc（Ｒcは水素原子または置換基を表す。）、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲdＲe（Ｒd、Ｒeはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲdとＲeは共同して５または６員環を形成していてもよい。）のいずれかを表す。Ａ1〜Ａ4はそれぞれ独立にＣＲf（Ｒfは水素原子または置換基を表し、隣り合う２つのＲfは共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲfが共同して形成する環は２つ以下である。）またはＮのいずれかを表す。）
該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、
該電極間に設置された１または複数の有機層とを有し、
該有機層は発光層を含み、該発光層はホスト材料と、少なくとも１つの下記一般式（１）で表される発光材料とを含む有機電界発光素子の製造方法であって、
該製造方法は、該発光層を湿式プロセスにて形成することを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【化6】
【請求項16】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
【請求項17】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
【請求項18】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置
【請求項19】
下記一般式（１）で表される有機電界発光素子用の発光材料。
（一般式（１）中、ｎ１は０〜８の整数を表し、Ｒ1はそれぞれ独立にピレン骨格の水素原子に置換する置換基を表す（但し、ｎ１が２以上の場合、隣り合うＲ1が互いに連結して飽和または不飽和の環を形成する場合を除く）。ＸはＣＲaＲb（Ｒa、Ｒbはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲaとＲbは共同して５または６員環を形成していてもよい。）、ＮＲc（Ｒcは水素原子または置換基を表す。）、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲdＲe（Ｒd、Ｒeはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲdとＲeは共同して５または６員環を形成していてもよい。）のいずれかを表す。Ａ1〜Ａ4はそれぞれ独立にＣＲf（Ｒfは水素原子または置換基を表し、隣り合う２つのＲfは共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲfが共同して形成する環は２つ以下である。）またはＮのいずれかを表す。ただし、ＸがＣＨ２またはＯを表す場合は、Ａ1〜Ａ4の少なくとも１つはＣＲf’（Ｒf’は、置換アリール基を有する基またはジ置換アミノ基を有する基である。）である。）
【化7】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、有機電界発光素子とそれに用いる有機電界発光素子用材料化合物に関する。また本発明は、前記有機電界発光素子を用いた発光装置、表示装置または照明装置にも関する。
【背景技術】
【0002】
有機電界発光素子（以下、「素子」、「有機ＥＬ素子」ともいう）は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから活発に研究開発が行われている。有機電界発光素子は、一対の電極間に有機層を有し、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが有機層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。有機電界発光素子は、様々な発光波長を有する素子として提供することが可能であり、応答速度が速くて、比較的薄くて軽量であることから、広汎な用途へ応用されることが期待されている。なかでも、色純度が高くて、発光効率が高い有機電界発光素子の開発は、フルカラーディスプレイへの応用等において重要であり、これまでにも種々の開発研究成果が報告されている。
【0003】
特許文献１では、蛍光材料として、ピレンなどの縮環構造に対して単結合とメチレン鎖などで環を形成した材料により、素子の青色領域での発光と長寿命化が可能となることが記載されている。この文献の実施例では３種の化合物が青色ドーパントとして用いられており、表６によれば色度（０．１４、０．１６）程度、最大効率が７．８ｃｄ／Ａ程度と記載されている。また、公知文献２ではベンゾフルオレンを縮環拡大した分子を発光材料として用いることで、高効率であり、ギャップが広い（すなわち、青色発光が可能とも考えられる）素子が得られることが記載されている。この文献の実施例では作製された素子のスペクトルが開示されており、波長も長くブロードな波形であり、極大発光波長は平均して４６２ｎｍ程度であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】ＷＯ２０１０／０１２３２８号公報
【特許文献2】特表２００６−５１２３９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、本発明者らが検討したところ、上記特許文献１および特許文献２に記載される有機電界発光素子の色度もディスプレイ用途などとしての暗青色としては未だ十分とは言えず、さらに暗青色の発光を実現する必要があることも明らかになった。さらに、これらの有機電界発光素子を、輝度を変調して使用すると、駆動時の発光強度の変調に伴って色度が変化してしまうことも明らかになった。本発明の目的は上記問題を解決することにある。すなわち、本発明が解決しようとする課題は、暗青色の発光であり、輝度変調時の色度変化が小さい有機電界発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
そこで本発明者らは、暗青色の発光であり、輝度変調時の色度変化が小さい有機電界発光素子を提供することを目的として鋭意検討を進めた。ここで、ピレン骨格のどの位置に非芳香族環が縮環するかについて、特許文献１で言及しているが、該文献内ではピレンの長軸（１，２，３，６，７，８位）方向に縮環することが好ましいと記載されているものの、その理由およびその詳細なメカニズムは特に説明されていなかった。一方、特許文献２では、２分子のピレンの長軸方向と短軸（４，５，９，１０位）方向を連結するように非芳香族環が縮環している構造の例示化合物を［０１１９］で用いていることからもわかる通り、ピレン骨格に対する縮環位置としてどの位置がよいかの記載はされていなかった。
このような状況のもと、発明者らが無置換のピレン分子について、ピレンの最高被占軌道（ＨＯＭＯ）および最低空軌道（ＬＵＭＯ）の配置の計算構造を求めた。その結果を下記図４に示す。図４より、ピレンの長軸方向と短軸方向に差異はないことがわかり、このことからもピレン骨格の縮環位置を変えることで電子的物性が変わることは想定し得なかったのが実情であった。
そのため、ピレン系化合物の構造を変化させて暗青色の発光であり、輝度変調時の色度変化が小さい有機電界発光素子用材料が得られるか否かについては、従来の知見から予想することは全くできていないのが実情であった。特に、従来、特許文献１に記載のように縮環ピレン系化合物として長軸方向に縮環している化合物が広く用いられており、特許文献１には長軸方向に縮環することが好ましいと記載されていたため、ピレンの縮環位置を大幅に変更することについては検討されていなかった。
【0007】
これに対し、本発明者らは、短軸方向で縮環した特定の構造のピレン系化合物を素子用発光ドーパントとして用いることで、従来なし得なかった暗青色の発光であり、輝度変調時の色度変化が小さい有機電界発光素子を得られることを見出すに至った。また、このような構造の化合物の骨格はその骨格自体が短波長発光であり、従来公知の蛍光発光材料のようにさらに骨格に特定の構造の置換基を導入して短波長化する必要もないことがわかった。すなわち、特定の構造を有するピレン誘導体を用いれば、上記の課題を解決することができることを見出して、以下に記載される本発明を提供するに至った。
【0008】
［１］ 基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に設置された１または複数の有機層とを有し、該有機層は発光層を含み、該発光層はホスト材料と、少なくとも１つの下記一般式（１）で表される発光材料とを含むことを特徴とする有機電界発光素子。【化1】
［２］ 前記一般式（１）において、Ｒa、Ｒb、ＲdおよびＲeがそれぞれ独立にアルキル基、アリール基およびヘテロアリール基のいずれかを表すことを特徴とする［１］に記載の有機電界発光素子。
［３］ 前記一般式（１）において、Ｒcが置換基を表すことを特徴とする［１］または［２］に記載の有機電界発光素子。
［４］ 前記一般式（１）において、ＸがＣＲa'Ｒb'（Ｒa'、Ｒb'はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基のいずれかを表し、Ｒa'とＲb'は共同して５または６員環を形成していてもよい。）またはＮＲc'（Ｒc'は置換基を表す。）を表すことを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［５］ 前記一般式（１）において、Ｒ1が少なくとも１つのＮ，Ｎ−ジアリールアミノ基、または、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基で置換されたアリール基を有することを特徴とする［１］〜［４］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［６］ 前記一般式（１）で表される発光材料が、下記一般式（２）で表されることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化2】
［７］ 前記一般式（１）で表される発光材料が、下記一般式（３）で表されることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化3】
ＸはＣＲaＲb（Ｒa、Ｒbはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲaとＲbは共同して５または６員環を形成していてもよい。）、ＮＲc（Ｒcは水素原子または置換基を表す。）、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲdＲe（Ｒd、Ｒeはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲdとＲeは共同して５または６員環を形成していてもよい。）のいずれかを表す。
Ｒ8〜Ｒ11はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、隣り合う２つのＲ8〜Ｒ11は共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲ8〜Ｒ11が共同して形成する環は２つ以下である。）
［８］ 前記一般式（１）で表される発光材料が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化4】
Ｒ8〜Ｒ11はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、隣り合う２つのＲ8〜Ｒ11は共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲ8〜Ｒ11が共同して形成する環は２つ以下である。
Ｒ12、Ｒ13はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ12とＲ13は共同して５または６員環を形成していてもよい。）
［９］ 前記一般式（４）において、Ｒ2〜Ｒ11のうち少なくとも１つが置換基を表すことを特徴とする［８］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［１０］ 前記一般式（４）において、Ｒ5およびＲ10のうち少なくとも１つが置換基を表すことを特徴とする［８］に記載の有機電界発光素子。
［１１］ 前記一般式（１）で表される化合物の分子量が８００以下であることを特徴とする［１］〜［１０］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［１２］ 前記発光層に含まれる前記ホスト材料が、炭素数１０〜５０の炭化水素縮合環構造を有することを特徴とする［１］〜［１１］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［１３］ 前記ホスト材料の前記炭素数１０〜５０の炭化水素縮合環構造がアントラセン骨格であることを特徴とする請求項１２に記載の有機電界発光素子。
［１４］ 前記発光層が真空蒸着プロセスにて形成されたことを特徴とする［１］〜［１３］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［１５］ 前記発光層が湿式プロセスにて形成されたことを特徴とする［１］〜［１３］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
［１６］ ［１］〜［１５］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
［１７］ ［１］〜［１５］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
［１８］ ［１］〜［１５］のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置
［１９］ 下記一般式（１）で表される有機電界発光素子用の発光材料。
【化5】
【発明の効果】
【0009】
本発明の有機電界発光素子は、暗青色の発光であり、輝度変調時の色度変化が小さいという有利な効果を有する。また、本発明の有機電界発光素子用材料を用いれば、このような優れた有機電界発光素子を容易に製造することができる。さらに、本発明の発光装置、表示装置及び照明装置は、消費電力が小さく、色度が優れており、輝度の変調が求められる装置に使用しても輝度変調時に色度が変わりにくいという有利な効果を有し、様々な輝度で発光させることが必要となるディスプレイ用途に特に適する。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例を示す概略図である。
【図2】本発明に係る発光装置の一例を示す概略図である。
【図3】本発明に係る照明装置の一例を示す概略図である。
【図4】無置換のピレンの（Ａ）ＬＵＭＯと、（Ｂ）ＨＯＭＯについて、それぞれの軌道の配置の計算構造を示す概略図である。
【図5】本発明の有機電界発光素子用の発光材料に用いられる化合物のＮＭＲチャートを示す図である。
【図7】本発明の有機電界発光素子用の発光材料に用いられる他の化合物のＮＭＲチャートを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【0012】
［一般式（１）で表される有機電界発光素子用の発光材料］本発明の有機電界発光素子は、有機電界発光素子を構成する有機層が発光層を含み、該発光層はホスト材料と、少なくとも１つの下記一般式（１）で表される発光材料とを含有することを特徴とする。
【化6】
【0013】
一般式（１）中、ｎ１は０〜８の整数を表し、Ｒ1はピレン骨格の水素原子に置換する置換基を表す（但し、ｎ１が２以上の場合、隣り合うＲ1が互いに連結して飽和または不飽和の環を形成する場合を除く）。ＸはＣＲaＲb（Ｒa、Ｒbはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲaとＲbは共同して５または６員環を形成していてもよい。）、ＮＲc（Ｒcは水素原子または置換基を表す。）、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲdＲe（Ｒd、Ｒeはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲdとＲeは共同して５または６員環を形成していてもよい。）のいずれかを表す。Ａ1〜Ａ4はそれぞれ独立にＣＲf（Ｒfは水素原子または置換基を表し、隣り合う２つのＲfは共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲfが共同して形成する環は２つ以下である。）またはＮのいずれかを表す。
【0014】
本発明の有機電界発光素子は、前記一般式（１）で表される有機電界発光素子用の発光材料（以下、一般式（１）で表される発光材料や、本発明の発光材料や、本発明の化合物とも言う）を、発光材料として使用する。ここで、有機電界発光素子を駆動する場合、低輝度時と高輝度時では、印加電圧が異なる。有機層を用いる電界発光素子では電子を輸送する速度の電圧依存性とホールを輸送する速度の電圧依存性が異なるのが一般的である。このため、印加電圧が異なると電子の輸送速度とホールの輸送速度の相対差が変化し、発光層内で再結合が起こる位置が異なるものと考えられる。有機電界発光素子は複数の有機層の積層体であるため、発光位置が異なると各層の界面で反射する発光同士の干渉効果も異なる。ここでスペクトルがブロードであったり、主ピーク以外にピークが存在したりすると、長波側の成分が干渉によって強められ、色度が一定にならないと考えられる。
これに対し、本発明の化合物を発光材料として用いた有機電界発光素子は、従来公知の類似化合物を用いたものに比較して、純度の高い青色発光が得られる。これは、いかなる理論に拘泥するものでもないが、分子軌道計算からは予期できない短波長化に加えて、スペクトル形状がよりシャープになっていることが理由として挙げられる。スペクトル形状がシャープ（半値幅が狭く、主ピーク以外のピークが小さい形状）であることなどにより、さらに低輝度で駆動させた時と高輝度で駆動させた時の色度変化が極めて小さくなることがわかった。
【0015】
また、置換基による短波長化は化合物の不安定化と同義であり、多くの場合置換基の開裂などによる耐久性の低下をもたらす。そのため、母骨格の短波長化あるいは侠スペクトル化が求められていた。これに対し、前記一般式（１）で表される有機電界発光素子用の発光材料は、その母骨格自体が、低波長化と、輝度変調時の色度変化の抑制に寄与している。そのため、前記一般式（１）で表される発光材料は、その母骨格の置換基はほとんど限定されず、上記効果を得ることができる。但し、本発明の好ましい態様においては、特定の置換基を用いて、さらに低波長化と輝度変調時の色度変化の抑制を改善してもよい。
【0016】
以下において、一般式（１）で表される発光材料について詳細に説明する。本発明において、前記一般式（１）の説明における水素原子は同位体（重水素原子等）も含み、またさらに置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
本発明において、「置換基」というとき、その置換基はさらに置換されていてもよい。例えば、本発明で「アルキル基」と言う時、フッ素原子で置換されたアルキル基（例えばトリフルオロメチル基）やアリール基で置換されたアルキル基（例えばトリフェニルメチル基）なども含むが、「炭素数１〜６のアルキル基」と言うとき、置換されたものも含めた全ての基として炭素数が１〜６であることを示す。
【0017】
一般式（１）において、ＸはＣＲaＲb、ＮＲc、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲdＲeのいずれかを表す。ＣＲaＲbは、その炭素原子が一般式（１）で表される化合物の環の構成原子となり、ＲaとＲbはその炭素原子に結合する水素原子または置換基を表す。ＲaとＲbは同一であっても異なっていてもよい。また、ＲaとＲbは共同して５または６員環を形成していてもよい。
ＮＲcは、その窒素原子が一般式（１）で表される化合物の環の構成原子となり、Ｒcはその窒素原子に結合する水素原子または置換基を表す。Ｒcは置換基であることが好ましい。
ＳｉＲdＲeはその珪素原子が一般式（１）で表される化合物の環の構成原子となり、ＲdとＲeはその珪素原子に結合する水素原子または置換基を表す。ＲdとＲeは同一であっても異なっていてもよい。また、ＲdとＲeは共同して５または６員環を形成していてもよい。
【0018】
Ｒa、Ｒb、ＲdおよびＲe（炭素原子上の置換基および珪素原子上の置換基）として、以下の置換基群Ａを挙げることができる。《置換基群Ａ》
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（芳香族ヘテロ環基も包含し、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレノフェニル、テルロフェニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、ホスホリル基（例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。）が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。また、置換基に置換した置換基は更に置換されてもよく、さらなる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。また、置換基に置換した置換基に置換した置換基は更に置換されてもよく、さらなる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
Ｒa、Ｒb、ＲdおよびＲeはそれぞれ独立に、好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ペルフルオロアルキル基、アルコキシ基、フッ素原子であり、より好ましくはアルキル基、アリール基およびヘテロアリール基である。Ｒa、Ｒb、ＲdおよびＲeはそれぞれ独立に炭素数１〜１０の直鎖、分枝または環状のアルキル基；炭素数６〜１４のアリール基；炭素数５〜２０であり、ヘテロ原子としてＮ、ＯおよびＳのいずれかを少なくとも１つ含むヘテロアリール基；のいずれかであることが特に好ましく、炭素数１〜６の直鎖または分枝のアルキル基であることがより特に好ましい。また、合成容易性の観点からは、ＲaおよびＲbが同じ置換基であることが好ましい。また、同様の観点からＲdおよびＲeが同じ置換基であることが好ましい。
【0019】
Ｒc（窒素原子上の置換基）として、以下の置換基群Ｂを挙げることができる。《置換基群Ｂ》
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、シアノ基、ヘテロ環基（芳香族ヘテロ環基も包含し、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレノフェニル、テルロフェニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。）これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、前記置換基群Ｂから選択される基を挙げることができる。また、置換基に置換した置換基は更に置換されてもよく、さらなる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｂから選択される基を挙げることができる。また、置換基に置換した置換基に置換した置換基は更に置換されてもよく、さらなる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｂから選択される基を挙げることができる。
Ｒcは、好ましくはアルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、フッ素原子である。Ｒcは炭素数１〜１０の直鎖、分枝または環状のアルキル基；炭素数６〜５０のアリール基；炭素数５〜２０であり、ヘテロ原子としてＮ、ＯおよびＳのいずれかを少なくとも１つ含むヘテロアリール基；のいずれかであることが好ましい。Ｒcは炭素数６〜１４のアリール基；炭素数５〜２０であり、ヘテロ原子としてＮ、ＯおよびＳのいずれかを少なくとも１つ含むヘテロアリール基であることがより好ましい。
【0020】
ＲaとＲb、ＲdとＲeは共同して５または６員環を形成していてもよい。形成される５または６員環は、シクロアルキル環、シクロアルケニル環、ヘテロ環のいずれであってもよい。ヘテロ環としては、環を構成する原子の中に、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含むものを挙げることができる。形成される５または６員環は置換基を有していてもよく、炭素原子上の置換基としては前述の置換基群Ａ、窒素原子上の置換基については前述の置換基群Ｂが挙げられる。
【0021】
本発明では、前記一般式（１）において、ＸはＣＲaＲb、ＮＲcおよびＯのいずれかであることが好ましく、ＣＲaＲbまたはＮＲcのいずれかであることが発光色の観点からより好ましい。ＸがＣＲaＲbまたはＮＲcのいずれかである場合、前記一般式（１）は後述する一般式（２）のように、ピレン骨格のＲ2およびＲ3を有する環において、Ｒ3とは反対側のＲ2の隣の位置が水素原子であることが特に好ましい。このような構造とすることで、ピレン骨格上のＸ近傍の水素原子と、Ｘが表す置換基Ｒa、ＲbまたはＲcとが反発し、平面性が低下することとなり、発光波長を短波長化させることができる。さらに、本発明では、ＸはＣＲa'Ｒb'（Ｒa'、Ｒb'はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基のいずれかを表し、Ｒa'とＲb'は共同して５または６員環を形成していてもよい。）またはＮＲc'（Ｒc'は置換基を表す。）であることが特に好ましく、ＣＲa'Ｒb'であることがより特に好ましい。
【0022】
一般式（１）におけるＡ1〜Ａ4は、それぞれ独立にＣＲf、Ｎのいずれかを表す。Ａ1〜Ａ4中、Ｎの数は０〜２個であることが好ましく、０または１個であることが好ましく、０個であることが特に好ましい。すなわち、Ａ1〜Ａ4が全てＣＲfである場合を好ましい例として挙げることができる。ＣＲfは、その炭素原子が一般式（１）で表される発光材料の環の構成原子となり、Ｒfはその炭素原子に結合する水素原子または置換基を表す。Ｒfとしては、上記の置換基群Ａを挙げることができる。Ｒfは、アルキル基（より好ましくは炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状アルキル基）、アリール基（より好ましくは炭素数６〜１４のアリール基）、ヘテロアリール基（好ましくは炭素数５〜２０で、ヘテロ原子としてＮ、Ｏ、Ｓのいずれかを含むヘテロアリール基）、ジ置換アミノ基（より好ましくはジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基であり、この場合のアルキル基およびアリール基の好ましい範囲はＲ1におけるアルキル基およびアリール基の好ましい範囲と同様である）、ハロゲノ基（好ましくはフルオロ基）、シアノ基、ニトロ基を表す。
また、Ｒfは任意の１つ以上の置換基で置換されていてもよく、この場合の置換基の好ましい範囲はＲ1と同様である。
少なくとも１つのＲfは、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、および、ジ置換アミノ基のいずれかを有する置換基であることがより好ましく、置換アリール基またはジ置換アミノ基を有する置換基であることが特に好ましく、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基またはアルキル基で置換されたアリール基、あるいは、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基を有する置換基であることがより特に好ましい。すなわち、少なくとも１つのＲfは、下記一般式（Ｈｐ−１）、（Ｈｐ−２）または（Ｈｐ−３）で表される基であることがより特に好ましい。
【0023】
【化7】
【0024】
【化8】
【0025】
【化9】
【0026】
一般式（Ｈｐ−１）および（Ｈｐ−２）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4およびＡｒ5はそれぞれ独立に置換または無置換のフェニル基、あるいは、置換または無置換のナフチル基であることが好ましく、置換または無置換のフェニルであることがより好ましい。一般式（Ｈｐ−２）中、Ａｒ3は置換または無置換のフェニレン基、あるいは、置換または無置換のナフチレン基であることが好ましく、置換または無置換のフェニレンであることがより好ましく、置換または無置換のｐ−フェニレンであることが特に好ましい。
一般式（Ｈｐ−３）中、Ａｒ6は置換または無置換のフェニレン基、あるいは、置換または無置換のナフチレン基であることが好ましく、置換または無置換のフェニレン基であることがより好ましい。Ｒhはメチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチルのいずれかであることが好ましく、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチルのいずれかであることがより好ましい。
【0027】
一般式（１）におけるＡ1〜Ａ4のうちの２つ以上がＣＲfを表すとき、そのうちの隣り合う２つのＣＲfは共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲfが共同して形成する環は２つ以下である。２つ以上のＲfが共同して環を形成する場合、形成される環は置換または無置換のベンゼン環であることが好ましく、無置換のベンゼン環であることが好ましい。Ｒfが環を形成する場合の例としては下記の部分構造があげられるが、本発明は以下の部分構造の例によって限定されるものではない。また、下記の部分構造におけるＲ2〜Ｒ7の説明および好ましい範囲は、後述する一般式（２）におけるＲ2〜Ｒ7の説明および好ましい範囲と同様であり、下記の部分構造におけるＸの説明および好ましい範囲は、前記一般式（１）におけるＸの説明および好ましい範囲と同様である。
【化10】
【0028】
一般式（１）におけるｎ１は０〜８の整数を表し、０〜７であることが好ましく、０〜６であることがより好ましく、１〜４であることが特に好ましく、１または２であることがより特に好ましく、２であることがさらに好ましい。
【0029】
一般式（１）におけるＲ1は、それぞれ独立にピレン骨格の水素原子に置換する置換基を表す（但し、ｎ１が２以上の場合、隣り合うＲ1が互いに連結して飽和または不飽和の環を形成する場合を除く）。置換基としては上記の置換基群Ａが挙げられる。なかでも、アルキル基（より好ましくは炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状アルキル基）、アリール基（より好ましくは炭素数６〜１４のアリール基）、ヘテロアリール基（好ましくは炭素数５〜２０で、ヘテロ原子としてＮ、Ｏ、Ｓのいずれかを含むヘテロアリール基）、ジ置換アミノ基（より好ましくはジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基であり、この場合のアルキル基およびアリール基の好ましい範囲はＲ1におけるアルキル基およびアリール基の好ましい範囲と同様である）、ハロゲノ基（好ましくはフルオロ基）、シアノ基、ニトロ基を表す。また、Ｒ1は任意の１つ以上の置換基で置換されていてもよく、この場合の置換基の好ましい範囲はＲ1と同様である。ｎ１が２以上の場合、隣り合うＲ1は互いに連結して環を形成しない。ここでいう「環」とは、芳香環や複素環が新たに縮合する場合、もしくは下記群（Ｈｅｔ）のような非芳香族環を形成する場合の両方を含む。
【0030】
【化11】
【0031】
少なくとも１つのＲ1は、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、および、ジ置換アミノ基のいずれかを有する置換基であることがより好ましく、置換アリール基またはジ置換アミノ基を有することが特に好ましく、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基で置換されたアリール基、または、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基を有することがより特に好ましい。すなわち、少なくとも１つのＲ1は、前記一般式（Ｈｐ−１）または前記一般式（Ｈｐ−２）で表される基であることがより特に好ましい。
【0032】
前記一般式（１）で表される発光材料は、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。【化12】
【0033】
一般式（２）中、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す（但し、隣り合うＲ2〜Ｒ7が互いに連結して飽和または不飽和の環を形成する場合を除く）。ＸはＣＲaＲb（Ｒa、Ｒbはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲaとＲbは共同して５または６員環を形成していてもよい。）、ＮＲc（Ｒcは水素原子または置換基を表す。）、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲdＲe（Ｒd、Ｒeはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲdとＲeは共同して５または６員環を形成していてもよい。）のいずれかを表す。Ａ1〜Ａ4はそれぞれ独立にＣＲf（Ｒfは水素原子または置換基を表し、隣り合う２つのＲfは共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲｆが共同して形成する環は２つ以下である。）またはＮのいずれかを表す。一般式（２）におけるＲ2〜Ｒ7の説明と好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ1の説明と好ましい範囲と同じである。一般式（２）におけるＸの説明と好ましい範囲は、一般式（１）の説明中におけるＸの説明と好ましい範囲と同じである。一般式（２）におけるＡ1〜Ａ4の説明と好ましい範囲は、一般式（１）の説明中におけるＡ1〜Ａ4の説明と好ましい範囲と同じである。
【0034】
前記一般式（１）で表される発光材料は、下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。【化13】
【0035】
一般式（３）中、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ただし、隣り合うＲ2〜Ｒ7が互いに連結して飽和または不飽和の環を形成する場合を除く。ＸはＣＲaＲb（Ｒa、Ｒbはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲaとＲbは共同して５または６員環を形成していてもよい。）、ＮＲc（Ｒcは水素原子または置換基を表す。）、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲdＲe（Ｒd、Ｒeはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲdとＲeは共同して５または６員環を形成していてもよい。）のいずれかを表す。
Ｒ8〜Ｒ11はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、隣り合う２つのＲ8〜Ｒ11は共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲ8〜Ｒ11が共同して形成する環は２つ以下である。
一般式（３）におけるＲ2〜Ｒ7の説明と好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ1の説明と好ましい範囲と同じである。一般式（３）におけるＸの説明と好ましい範囲は、一般式（１）の説明中におけるＸの説明と好ましい範囲と同じである。一般式（３）におけるＲ8〜Ｒ11の説明と好ましい範囲は、一般式（１）の説明中におけるＲfの説明と好ましい範囲と同じである。
【0036】
前記一般式（１）で表される発光材料は、下記一般式（４）で表される化合物であることが好ましい。【化14】
【0037】
一般式（４）中、Ｒ2〜Ｒ7はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ただし、隣り合うＲ2〜Ｒ7が互いに連結して飽和または不飽和の環を形成する場合を除く。Ｒ8〜Ｒ11はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、隣り合う２つのＲ8〜Ｒ11は共同して飽和または不飽和の環を形成していてもよいが、２つ以上のＲ8〜Ｒ11が共同して形成する環は２つ以下である。
Ｒ12、Ｒ13はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ12とＲ13は共同して５または６員環を形成していてもよい。
本発明の発光材料は、前記一般式（４）において、Ｒ2〜Ｒ11のうち少なくとも１つが（水素原子、重水素原子以外の）置換基を表すことが好ましく、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6およびＲ10のうち少なくとも１つが置換基を表すことが特に好ましく、Ｒ5およびＲ10のうち少なくとも１つが置換基を表すことが特に好ましい。その他、一般式（４）におけるＲ2〜Ｒ7の説明と好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ1の説明と好ましい範囲と同じである。一般式（４）におけるＲ8〜Ｒ11の説明と好ましい範囲は、一般式（１）の説明中におけるＲfの説明と好ましい範囲と同じである。一般式（４）におけるＲ12およびＲ13の説明と好ましい範囲は、一般式（１）の説明中におけるＲaおよびＲbの説明と好ましい範囲と同じである。
【0038】
一般式（１）で表される発光材料を用いた有機電界発光素子の極大発光波長は通常４００ｎｍ〜４８０ｎｍとなる。好ましくは４２０ｎｍ〜４７０ｎｍであり、さらに好ましくは４３０ｎｍ〜４６０ｎｍである。本発明では、一般式（１）で表される化合物として、特に一般式（２）〜（４）で表される化合物を採用すると、有機電界発光素子の極大発光波長がおよそ４３０ｎｍ〜４６０ｎｍとなり、特に色純度の高い青色発光が得られるため好ましい。一般式（１）で表される発光材料を用いた有機電界発光素子の極大発光波長は、色純度の高い青色発光が得られる観点から最も好ましくは４４０ｎｍ以上４５５ｎｍ未満である。
【0039】
一般式（１）で表される発光材料は、分子量が８００以下であることが好ましく、７００以下であることがより好ましく、６００以下であることがさらに好ましい。分子量を低くすることによって、昇華温度を低くすることができるため、蒸着時における化合物の熱分解を防ぐことができる。また、蒸着時間を短縮して、蒸着に必要なエネルギーを抑えることもできる。
【0040】
一般式（１）で表される発光材料の具体例を以下に示すが、本発明で用いることができる一般式（１）で表される発光材料は、これらの具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【0041】
【化15】
【0042】
【化16】
【0043】
【化17】
【0044】
【化18】
【0045】
【化19】
【0046】
【化20】
【0047】
【化21】
【0048】
上記一般式（１）で表される発光材料は、公知の反応を組み合わせて合成することができる。また、例えば以下のスキームにより合成することが可能である。【化22】
【0049】
前記一般式（１）で表される化合物を用いる発光材料として用いる場合、その極大発光波長は、４５５ｎｍ未満であることが好ましく、４００ｎｍ以上４５５ｎｍ未満であることがより好ましく、４２０ｎｍ以上４５５ｎｍ未満であることが特に好ましく、４３０ｎｍ以上４５５ｎｍ未満であることがさらに好ましく、４４０ｎｍ以上４５５ｎｍ未満であることが最も好ましい。
【0050】
［有機電界発光素子］本発明の有機電界発光素子は、基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に配置された１または複数の有機層とを有し、前記有機層は発光層を含み、該発光層はホスト材料と、少なくとも１つの前記一般式（１）で表される発光材料とを含むことを特徴とする。
本発明の有機電界発光素子の構成は、特に制限されることはない。図１に、本発明の有機電界発光素子の構成の一例を示す。図１の有機電界発光素子１０は、基板２上に、一対の電極（陽極３と陰極９）の間に有機層を有する。
有機電界発光素子の素子構成、基板、陰極及び陽極については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報に詳述されており、該公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
以下、本発明の有機電界発光素子の好ましい態様について、基板、電極、有機層、保護層、封止容器、駆動方法、発光波長、用途の順で詳細に説明する。
【0051】
＜基板＞本発明の有機電界発光素子は、基板を有する。
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
【0052】
＜電極＞本発明の有機電界発光素子は、前記基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極を有する。
発光素子の性質上、一対の電極である陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
【0053】
（陽極）陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
【0054】
（陰極）陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【0055】
＜有機層＞本発明の有機電界発光素子は、前記電極間に配置された１または複数の有機層を有し、前記有機層は発光層を含み、該発光層はホスト材料と、少なくとも１つの前記一般式（１）で表される発光材料とを含むことを特徴とする。
前記有機層は、特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記透明電極上に又は前記半透明電極上に形成されるのが好ましい。この場合、有機層は、前記透明電極又は前記半透明電極上の全面又は一面に形成される。
有機層の形状、大きさ、及び厚み等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
以下、本発明の有機電界発光素子における、有機層の構成、有機層の形成方法、有機層を構成する各層の好ましい態様および各層に使用される材料について順に説明する。
【0056】
（有機層の構成）本発明の有機電界発光素子では、前記有機層が発光層を含む。前記有機層が、電荷輸送層を含むことが好ましい。前記電荷輸送層とは、有機電界発光素子に電圧を印加した際に電荷移動が起こる層をいう。具体的には正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層又は電子注入層が挙げられる。前記電荷輸送層が正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層又は発光層であれば、低コストかつ高効率な有機電界発光素子の製造が可能となる。
【0057】
前記一般式（１）で表される化合物は、有機電界発光素子の前記電極間に配置される１または複数の有機層中の発光層のうち、少なくとも一層に含有される。但し、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、前記一般式（１−１）で表される化合物は本発明の有機電界発光素子のその他の有機層に含有されていてもよい。前記一般式（１）で表される化合物を含有してもよい発光層以外の有機層としては、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層（正孔ブロック層、電子ブロック層など）などを挙げることができ、好ましくは励起子ブロック層、電荷ブロック層、電子輸送層、電子注入層のいずれかであり、より好ましくは励起子ブロック層、電荷ブロック層、又は電子輸送層である。
【0058】
前記一般式（１）で表される化合物が発光層に含有される場合、一般式（１）で表される化合物は発光層の全質量に対して０．１〜１００質量％含まれることが好ましく、１〜５０質量％含まれることがより好ましく、２〜２０質量％含まれることがより好ましい。
【0059】
前記一般式（１）で表される化合物が発光層以外の有機層に含有される場合、一般式（１）で表される化合物はその有機層の全質量に対して７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８０〜１００質量％含まれることがより好ましく、９０〜１００質量％含まれることがさらに好ましい。
【0060】
（有機層の形成方法）本発明の有機電界発光素子において、各有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法、スピンコート法、バーコート法等の湿式製膜法（溶液塗布法）のいずれによっても好適に形成することができる。
本発明の有機電界発光素子は、前記一対の電極間に配置された有機層が、少なくとも一層の前記一般式（１）で表される化合物を含む組成物の蒸着により形成されていることが好ましい。
【0061】
（発光層）発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。但し、本発明における前記発光層は、このようなメカニズムによる発光に必ずしも限定されるものではない。
【0062】
本発明の有機電界発光素子における前記発光層は、前記発光材料のみで構成されていてもよく、ホスト材料と前記発光材料の混合層とした構成でもよい。前記発光材料の種類は一種であっても二種以上であってもよい。前記ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。前記ホスト材料は一種であっても二種以上であってもよく、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、前記発光層は、電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいてもよい。
【0063】
また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよく、それぞれの層に同じ発光材料やホスト材料を含んでもよいし、層毎に異なる材料を含んでもよい。発光層が複数の場合、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。
【0064】
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、２ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、中でも、外部量子効率の観点で、３ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
【0065】
本発明の有機電界発光素子は、前記発光層が前記一般式（１）で表される化合物を含有し、前記発光層の発光材料として前記一般式（１）で表される化合物を用いる。ここで、本明細書中、ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。ここで「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、更に好ましくは１％以下であることを言う。前記一般式（１）で表される化合物は、発光層のホスト材料として用いてもよい。
【0066】
（発光材料）本発明の有機電界発光素子では、前記一般式（１）で表される化合物を発光材料とするが、その場合であっても前記一般式（１）で表される化合物とは別の発光材料を組み合わせて用いることが可能である。また、本発明の有機電界発光素子において、前記一般式（１）で表される化合物を発光層のホスト材料として使用する場合や、発光層以外の有機層に用いる場合にも、前記一般式（１）で表される化合物とは別の発光材料を発光層に用いることができる。
本発明において用いることができる発光材料は、蛍光発光材料である。また、本発明における発光層は、色純度を向上させたり、発光波長領域を広げたりするために、２種類以上の発光材料を含有することができる。
【0067】
本発明の有機電界発光素子に用いることができる蛍光発光材料については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号［０１００］〜［０１６４］、特開２００７−２６６４５８号公報の段落番号［００８８］〜［００９０］に詳述されており、これら公報の記載の事項を本発明に適用することができる。
【0068】
本発明に使用できる蛍光発光材料の種類は特に限定されるものではないが、前記一般式（１−１）で表される化合物の他、例えば、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、スチリルベンゼン、ポリフェニル、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、ナフタルイミド、クマリン、ピラン、ペリノン、オキサジアゾール、アルダジン、ピラリジン、シクロペンタジエン、ビススチリルアントラセン、キナクリドン、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジン、シクロペンタジエン、スチリルアミン、縮合多環芳香族化合物（アントラセン、フェナントロリン、ピレン、ペリレン、ルブレン、又はペンタセンなど）、８−キノリノールの金属錯体、ピロメテン錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン、及びこれらの誘導体などを挙げることができる。
【0069】
その他に、特開２０１０−１１１６２０号公報の［００８２］に記載される化合物を発光材料として用いることもできる。本発明の有機電界発光素子における発光層は、発光材料のみで構成されていてもよく、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でもよい。発光材料の種類は一種であっても二種以上であっても良い。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は一種であっても二種以上であってもよく、例えば、電子輸送性のホスト材料と正孔輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいてもよい。
また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよく、それぞれの層に同じ発光材料やホスト材料を含んでもよいし、層毎に異なる材料を含んでもよい。発光層が複数の場合、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。
【0070】
（ホスト材料）ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。ここで「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、更に好ましくは１％以下であることを言う。
【0071】
本発明の有機電界発光素子に用いることのできるホスト材料としては、例えば、以下の化合物を挙げることができる。ピロール、インドール、カルバゾール、アザインドール、アザカルバゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、ポルフィリン系化合物、縮環芳香族炭化水素化合物（フルオレン、ナフタレン、フェナントレン、トリフェニレン等）、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾ−ル、オキサゾ−ル、オキサジアゾ−ル、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、８−キノリノ−ル誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾ−ルやベンゾチアゾ−ルを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体及びそれらの誘導体（置換基や縮環を有していてもよい）等を挙げることができる。その他に、特開２０１０−１１１６２０の［００８１］や［００８３］に記載される化合物を用いることもできる。
これらのうち、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アリールアミン、縮環芳香族炭化水素化合物、金属錯体が好ましく、縮環芳香族炭化水素化合物が安定であるために特に好ましい。縮環芳香族炭化水素化合物としてはナフタレン系化合物、アントラセン系化合物、フェナントレン系化合物、トリフェニレン系化合物、ピレン系化合物が好ましく、アントラセン系化合物、ピレン系化合物がより好ましく、アントラセン系化合物が特に好ましい。アントラセン系化合物としては、ＷＯ２０１０／１３４３５０号公報の[００３３]〜[００６４]に記載のものが特に好ましく、例えば後掲の化合物Ｈ−１やＨ−２を挙げることができる。
【0072】
本発明の有機電界発光素子では、前記発光層に含まれる前記ホスト材料が、炭素数１０〜５０の炭化水素縮合環構造を有することが好ましい。前記炭素数１０〜５０の炭化水素縮合環構造は、ナフタレン、フェナントレン、ベンゾ[ｃ]フェナントレン、アントラセン、ピレン、トリフェニレンおよびクリセンが好ましく、ナフタレン、フェナントレン、ベンゾ[ｃ]フェナントレンおよびアントラセンがより好ましく、アントラセンが最も好ましい。すなわち、前記ホスト材料の前記炭素数１０〜５０の炭化水素縮合環構造がアントラセン骨格であることがより好ましい。さらに、前記炭素数１０〜５０の炭化水素縮合環構造は、炭素と水素または重水素のみで構成された化合物であることが特に好ましい。
【0073】
本発明の有機電界発光素子における発光層において用いることができるホスト材料としては、正孔輸送性ホスト材料であっても、電子輸送性ホスト材料であってもよい。
【0074】
発光層において、前記ホスト材料の膜状態での一重項最低励起エネルギー（Ｓ1エネルギー）が、前記発光材料のＳ1エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。ホスト材料のＳ1が発光材料のＳ1より０．１ｅＶ以上大きいことが好ましく、０．２ｅＶ以上大きいことがより好ましく、０．３ｅＶ以上大きいことが更に好ましい。ホスト材料の膜状態でのＳ1が発光材料のＳ1より小さいと発光を消光してしまうためホスト材料には発光材料より大きなＳ1が求められる。また、ホスト材料のＳ1が発光材料より大きい場合でも、両者のＳ1差が小さい場合には一部、発光材料からホスト材料への逆エネルギー移動が起こるため、効率低下や色純度低下、耐久性低下の原因となる。従って、Ｓ1が十分に大きく、化学的安定性及びキャリア注入・輸送性の高いホスト材料が求められる。
【0075】
また、本発明の有機電界発光素子における発光層におけるホスト化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、発光効率、駆動電圧の観点から、発光層を形成する全化合物質量に対して１５〜９５質量％であることが好ましい。発光層に、一般式（１）で表される化合物を含む複数種類のホスト化合物を含む場合、一般式（１）で表される化合物は全ホスト化合物中５０〜９９質量％以下であることが好ましい。
【0076】
（その他の層）本発明の有機電界発光素子は、前記発光層以外のその他の層を有していてもよい。
前記有機層が有していてもよい前記発光層以外のその他の有機層として、正孔注入層、正孔輸送層、ブロック層（正孔ブロック層、励起子ブロック層など）、電子輸送層などが挙げられる。前記具体的な層構成として、下記が挙げられるが本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
・陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ブロック層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極。
本発明の有機電界発光素子は、（Ａ）前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層を少なくとも一層含むことが好ましい。前記（Ａ）前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層としては、陽極側から正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層を挙げることができる。
本発明の有機電界発光素子は、（Ｂ）前記陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層少なくとも一層含むことが好ましい。前記（Ｂ）前記陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層としては、陰極側から電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層を挙げることができる。
具体的には、本発明の有機電界発光素子の好ましい態様の一例は、図１に記載される態様であり、前記有機層として、陽極３側から正孔注入層４、正孔輸送層５、発光層６、正孔ブロック層７及び電子輸送層８がこの順に積層されている態様である。
以下、これら本発明の有機電界発光素子が有していてもよい前記発光層以外のその他の層について、説明する。
【0077】
（Ａ）陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層まず、（Ａ）前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層について説明する。
【0078】
（Ａ−１）正孔注入層、正孔輸送層正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。
【0079】
本発明の発光素子は、発光層と陽極の間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に、下記一般式（Ｓａ−１）、一般式（Ｓｂ−１）、一般式（Ｓｃ−１）で表される化合物の内、少なくとも一種の化合物を含有することが好ましい。
【0080】
【化23】
【化24】
【化25】
【0081】
前記一般式（Ｓａ−１）について説明する。前記一般式（Ｓａ−１）中、Ｘは、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキレン基、置換または無置換の炭素数２〜３０のアルケニレン基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環を表す。Ｘとして好ましくは、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレン基であり、より好ましくは、置換または無置換のフェニレン、置換または無置換のビフェニレン、および、置換または無置換のナフチレンであり、さらに好ましくは置換または無置換のビフェニレンである。
ＲS1、ＲS2、ＲS3は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲS1、ＲS2、ＲS3同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。前記飽和炭素環または当該不飽和炭素環の例としては、ナフタレン、アズレン、アントラセン、フルオレン、フェナレンなどがある。ＲS1、ＲS2、ＲS3として好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、および、シアノ基であり、より好ましくは水素原子である。
ＡｒS1、ＡｒS2は、各々独立に、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基を表す。ＡｒS1、ＡｒS2として好ましくは、置換または無置換のフェニル基である。
【0082】
次に前記一般式（Ｓｂ−１）について説明する。前記一般式（Ｓｂ−１）中、ＲS4、ＲS5、ＲS6およびＲS7は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、または置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲS4、ＲS5、ＲS6およびＲS7同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。前記飽和炭素環または当該不飽和炭素環の例としては、ナフタレン、アズレン、アントラセン、フルオレン、フェナレンなどがある。ＲS4、ＲS5、ＲS6およびＲS7として好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、および、シアノ基であり、より好ましくは水素原子である。
ＡｒS3は、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基を表す。ＡｒS3として好ましくは、置換または無置換のフェニル基である。
【0083】
次に前記一般式（Ｓｃ−１）について説明する。前記一般式（Ｓｃ−１）中、ＲS8およびＲS9は各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基を表す。ＲS8およびＲS9として好ましくは、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、および、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくは、メチル基およびフェニル基である。ＲS10は置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基を表す。ＲS10として好ましくは置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくはフェニル基である。ＲS11およびＲS12は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜３０の複素環、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するＲS11およびＲS12同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。前記飽和炭素環または当該不飽和炭素環の例としては、ナフタレン、アズレン、アントラセン、フルオレン、フェナレンなどがある。ＲS11およびＲS12として好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または無置換の炭素数５〜３０の縮合多環基、および、シアノ基であり、より好ましくは水素原子である。ＡｒS4は、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基を表す。ＹS1、ＹS2は置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキレン、あるいは、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレンを表す。ＹS1、ＹS2として好ましくは、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリーレンであり、より好ましくは置換または無置換のフェニレンである。ｎは０〜５の整数であり、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、さらに好ましくは０である。ｍは０〜５の整数であり、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、さらに好ましくは１である。
【0084】
前記一般式（Ｓａ−１）は、好ましくは下記一般式（Ｓａ−２）で表される化合物である。
【0085】
【化26】
【0086】
前記一般式（Ｓａ−２）について説明する。ＲS1、ＲS2、ＲS3は一般式（Ｓａ−１）中のそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＱSaは各々独立に、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。ＱSaとして好ましくは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、および、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくは水素原子、および、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子である。
【0087】
前記一般式（Ｓｂ−１）は、好ましくは下記一般式（Ｓｂ−２）で表される化合物である。
【0088】
【化27】
【0089】
前記一般式（Ｓｂ−２）について説明する。ＲS4、ＲS5、ＲS6およびＲS7は一般式（Ｓｂ−１）中のそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＱSaは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。ＱSaとして好ましくは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、および、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくは水素原子、および、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子である。
【0090】
前記一般式（Ｓｃ−１）は、好ましくは下記一般式（Ｓｃ−２）で表される化合物である。
【0091】
【化28】
【0092】
前記一般式（Ｓｃ−２）について説明する。ＲS8、ＲS9、ＲS10、ＲS11およびＲS12は一般式（Ｓｃ−１）中のそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＱScは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０の複素環、または置換または非置換のアミノ基を表す。ＱScとして好ましくは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくは水素原子、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、さらに好ましくはフェニル基である。
【0093】
前記一般式（Ｓａ−１）、（Ｓｂ−１）および（Ｓｃ−１）で表される化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。但し、本発明は以下の具体例に限定されるものではない。
【0094】
【化29】
【0095】
【化30】
【0096】
【化31】
【0097】
【化32】
【0098】
【化33】
【0099】
【化34】
【0100】
【化35】
【0101】
【化36】
【0102】
【化37】
【0103】
【化38】
【0104】
前記一般式（Ｓａ−１）、（Ｓｂ−１）または（Ｓｃ−１）で表される化合物は、特開２００７−３１８１０１号公報に記載の方法で合成可能である。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿などによる精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により有機不純物を分離できるだけではなく、無機塩や残留溶媒、水分等を効果的に取り除くことが可能である。
【0105】
本発明の発光素子において、前記一般式（Ｓａ−１）、（Ｓｂ−１）または（Ｓｃ−１）で表される化合物は、前記発光層と前記陽極との間の有機層に含有されることが好ましく、その中でも発光層に隣接する陽極側の層に含有されることがより好ましく、正孔輸送層に含有される正孔輸送材料であることが特に好ましい。前記一般式（Ｓａ−１）、（Ｓｂ−１）または（Ｓｃ−１）で表される化合物は、添加する有機層の全質量に対して７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。
【0106】
その他、正孔注入層および正孔輸送層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６５〕〜〔０１６７〕に記載の事項を本発明に適用することもできる。
【0107】
前記正孔注入層には電子受容性ドーパントを含有することが好ましい。正孔注入層に電子受容性ドーパントを含有することにより、正孔注入性が向上し、駆動電圧が低下する、効率が向上するなどの効果がある。電子受容性ドーパントとは、ドープされる材料から電子を引き抜き、ラジカルカチオンを発生させることが可能な材料であれば有機材料、無機材料のうちいかなるものでもよいが、例えば、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ4−ＴＣＮＱ）、酸化モリブデンなどが挙げられる。
【0108】
前記正孔注入層中の電子受容性ドーパントは、正孔注入層を形成する全化合物質量に対して、０．０１〜５０質量％含有されることが好ましく、０．１〜４０質量％含有されることがより好ましく、０．２〜３０質量％含有されることがより好ましい。
【0109】
（Ａ−２）電子ブロック層電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、３ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
電子ブロック層に用いる材料は、前記発光材料のＳ1エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。電子ブロック層に用いる材料の膜状態でのＳ1が発光材料のＳ1より０．１ｅＶ以上大きいことが好ましく、０．２ｅＶ以上大きいことがより好ましく、０．３ｅＶ以上大きいことが更に好ましい。
【0110】
（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層次に、前記（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層について説明する。
【0111】
（Ｂ−１）電子注入層、電子輸送層電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。これらの層に用いる電子注入材料、電子輸送材料は低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。
電子輸送材料としては、例えば前記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。その他の電子輸送材料としては、ピリジン誘導体、キノリン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラジン誘導体、フタラジン誘導体、フェナントロリン誘導体、トリアジン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、シロールに代表される有機シラン誘導体、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン等の縮環炭化水素化合物等をから選ばれることが好ましく、ピリジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、金属錯体、縮環炭化水素化合物のいずれかであることがより好ましい。
【0112】
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【0113】
電子注入層には電子供与性ドーパントを含有することが好ましい。電子注入層に電子供与性ドーパントを含有させることにより、電子注入性が向上し、駆動電圧が低下する、効率が向上するなどの効果がある。電子供与性ドーパントとは、ドープされる材料に電子を与え、ラジカルアニオンを発生させることが可能な材料であれば有機材料、無機材料のうちいかなるものでもよいが、例えば、テトラチアフルバレン（ＴＴＦ）、テトラチアナフタセン（ＴＴＴ）、ビス−［１，３ ジエチル−２−メチル−１，２−ジヒドロベンズイミダゾリル］などのジヒドロイミダゾール化合物、リチウム、セシウムなどが挙げられる。
【0114】
電子注入層中の電子供与性ドーパントは、電子注入層を形成する全化合物質量に対して、０．０１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、０．１質量％〜４０質量％含有されることがより好ましく、０．５質量％〜３０質量％含有されることがより好ましい。
【0115】
（Ｂ−２）正孔ブロック層正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の膜状態でのＳ1エネルギーは、発光層で生成する励起子のエネルギー移動を防止し、発光効率を低下させないために、発光材料のＳ1エネルギーよりも高いことが好ましい。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
前記一般式（１）で表される化合物以外の、正孔ブロック層を構成するその他の有機化合物の例としては、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノレート（Ａｌｕｍｉｎｕｍ （ＩＩＩ）ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（Ｂａｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、３ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
正孔ブロック層に用いる材料は、前記発光材料のＳ1エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。正孔ブロック層に用いる材料の膜状態でのＳ1が発光材料のＳ1より０．１ｅＶ以上大きいことが好ましく、０．２ｅＶ以上大きいことがより好ましく、０．３ｅＶ以上大きいことが更に好ましい。
【0116】
（Ｂ−３）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層に特に好ましく用いられる材料本発明の有機電界発光素子は、前記（Ｂ）陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層の材料に特に好ましく用いられる材料として、前記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（Ｐ−１）で表される化合物および下記一般式（Ｏ−１）で表される化合物を挙げることができる。
以下、前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物と、前記一般式（Ｐ−１）で表される化合物について説明する。
【0117】
本発明の有機電界発光素子は、発光層と陰極との間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に少なくとも一種の下記一般式（Ｏ−１）で表される化合物を含有することが素子の効率や駆動電圧の観点から好ましい。以下に、一般式（Ｏ−１）について説明する。
【0118】
【化39】
【0119】
（一般式（Ｏ−１）中、ＲO1は、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。ＡO1〜ＡO4はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲA又は窒素原子を表す。ＲAは水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、複数のＲAは同じでも異なっていても良い。ＬO1は、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価〜六価の連結基を表す。ｎO1は２〜６の整数を表す。）
【0120】
ＲO1は、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していても良い。ＲO1として好ましくはアリール基、又はヘテロアリール基であり、より好ましくはアリール基である。ＲO1のアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、アルキル基、アリール基又はシアノ基が挙げられ、アルキル基又はアリール基がより好ましく、アリール基が更に好ましい。ＲO1のアリール基が複数の置換基を有する場合、該複数の置換基は互いに結合して５又は６員環を形成していても良い。ＲO1のアリール基は、好ましくは置換基群Ａから選ばれる置換基を有していても良いフェニル基であり、より好ましくはアルキル基又はアリール基が置換していてもよいフェニル基であり、更に好ましくは無置換のフェニル基又は２−フェニルフェニル基である。
【0121】
ＡO1〜ＡO4はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲA又は窒素原子を表す。ＡO1〜ＡO4のうち、０〜２つが窒素原子であるのが好ましく、０又は１つが窒素原子であるのがより好ましい。ＡO1〜ＡO4の全てがＣ−ＲAであるか、又はＡO1が窒素原子で、ＡO2〜ＡO4がＣ−ＲAであるのが好ましく、ＡO1が窒素原子で、ＡO2〜ＡO4がＣ−ＲAであるのがより好ましく、ＡO1が窒素原子で、ＡO2〜ＡO4がＣ−ＲAであり、ＲAが全て水素原子であるのが更に好ましい。
【0122】
ＲAは水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していてもよい。また複数のＲAは同じでも異なっていてもよい。ＲAとして好ましくは水素原子又はアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【0123】
ＬO1は、アリール環（好ましくは炭素数６〜３０）又はヘテロアリール環（好ましくは炭素数４〜１２）からなる二価〜六価の連結基を表す。ＬO1として好ましくは、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、アリールトリイル基、又はヘテロアリールトリイル基であり、より好ましくはフェニレン基、ビフェニレン基、又はベンゼントリイル基であり、更に好ましくはビフェニレン基、又はベンゼントリイル基である。ＬO1は前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していても良く、置換基を有する場合の置換基としてはアルキル基、アリール基、又はシアノ基が好ましい。ＬO1の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【0124】
【化40】
【0125】
ｎO1は２〜６の整数を表し、好ましくは２〜４の整数であり、より好ましくは２又は３である。ｎO1は、素子効率の観点では最も好ましくは３であり、素子の耐久性の観点では最も好ましくは２である。
【0126】
前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、高温保存時の安定性、高温駆動時、駆動時の発熱に対して安定して動作させる観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃〜３００℃であることが好ましく、１２０℃〜３００℃であることがより好ましく、１２０℃〜３００℃であることが更に好ましく、１４０℃〜３００℃であることが更により好ましい。
【0127】
一般式（Ｏ−１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明で用いることができる一般式（Ｏ−１）で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されることはない。
【0128】
【化41】
【0129】
【化42】
【0130】
前記一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、特開２００１−３３５７７６号に記載の方法で合成可能である。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿などによる精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により有機不純物を分離できるだけではなく、無機塩や残留溶媒、水分等を効果的に取り除くことが可能である。
【0131】
本発明の有機電界発光素子において、一般式（Ｏ−１）で表される化合物は発光層と陰極との間の有機層に含有されることが好ましいが、発光層に隣接する陰極側の層に含有されることがより好ましい。一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、添加する有機層の全質量に対して７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。
【0132】
本発明の有機電界発光素子は、発光層と陰極との間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に少なくとも一種の下記一般式（Ｐ）で表される化合物を含有することが素子の効率や駆動電圧の観点から好ましい。以下に、一般式（Ｐ）について説明する。
【0133】
【化43】
【0134】
（一般式（Ｐ）中、ＲPは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していても良い。ｎＰは１〜１０の整数を表し、ＲPが複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＲPのうち少なくとも一つは、下記一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）で表される置換基である。
【0135】
【化44】
【0136】
（一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）中、ＲP1〜ＲP3、Ｒ’P1〜Ｒ’P3はそれぞれアルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基群Ａから選ばれる置換基を有していても良い。ｎP1及びｎP2は０〜４の整数を表し、ＲP1〜ＲP3、Ｒ’P1〜Ｒ’P3が複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬP1〜ＬP3は、単結合、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価の連結基のいずれかを表す。＊は一般式（Ｐ）のアントラセン環との結合位を表す。）
【0137】
ＲPとして、（Ｐ−１）〜（Ｐ−３）で表される置換基以外の好ましい置換基はアリール基であり、より好ましくはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基のいずれかであり、更に好ましくはナフチル基である。ＲP1〜ＲP3、Ｒ’P1〜Ｒ’P3として、好ましくはアリール基、ヘテロアリール基のいずれかであり、より好ましくはアリール基であり、更に好ましくはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基のいずれかであり、最も好ましくはフェニル基である。
ＬP1〜ＬP3として、好ましくは単結合、アリール環からなる二価の連結基のいずれかであり、より好ましくは単結合、フェニレン、ビフェニレン、ターフェニレン、ナフチレンのいずれかであり、更に好ましくは単結合、フェニレン、ナフチレンのいずれかである。
【0138】
一般式（Ｐ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明で用いることができる一般式（Ｐ）で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されることはない。
【0139】
【化45】
【0140】
【化46】
【0141】
前記一般式（Ｐ）で表される化合物は、ＷＯ２００３／０６０９５６号公報、ＷＯ２００４／０８０９７５号公報等に記載の方法で合成可能である。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿などによる精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により有機不純物を分離できるだけではなく、無機塩や残留溶媒、水分等を効果的に取り除くことが可能である。
【0142】
本発明の有機電界発光素子において、一般式（Ｐ）で表される化合物は発光層と陰極との間の有機層に含有されることが好ましいが、陰極に隣接する層に含有されることがより好ましい。一般式（Ｐ）で表される化合物は、添加する有機層の全質量に対して７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。
【0143】
＜保護層＞本発明において、有機電界素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６９〕〜〔０１７０〕に記載の事項を本発明に適用することができる。なお、保護層の材料は無機物であっても、有機物であってもよい。
【0144】
＜封止容器＞本発明の有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
封止容器については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１７１〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【0145】
＜駆動方法＞本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書等に記載の駆動方法を適用することができる。
【0146】
本発明の有機電界発光素子の外部量子効率としては、５％以上が好ましく、６％以上がより好ましく、７％以上が更に好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、若しくは、２０℃で素子を駆動したときの３００〜４００ｃｄ／ｍ2付近での外部量子効率の値を用いることができる。
【0147】
本発明の有機電界発光素子の内部量子効率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上が更に好ましく、７０％以上が更に好ましい。素子の内部量子効率は、外部量子効率を光取り出し効率で除して算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能である。
【0148】
＜発光波長＞本発明の有機電界発光素子は、その発光波長は前記本発明の有機電界発光素子用材料の極大発光波長と同様であり、光の三原色のうち、青色の発光に用いる。本発明の有機電界発光素子では、前記一般式（１）で表される化合物を発光材料として用いて青色発光させる。
【0149】
＜本発明の有機電界発光素子の用途＞本発明の有機電界発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、又は光通信等に好適に利用できる。特に、発光装置、照明装置、表示装置等の発光輝度が高い領域で駆動されるデバイスに好ましく用いられる。
【0150】
［発光装置］本発明の発光装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
次に、図２を参照して本発明の発光装置について説明する。
本発明の発光装置は、前記有機電界発光素子を用いてなる。
図２は、本発明の発光装置の一例を概略的に示した断面図である。図２の発光装置２０は、透明基板（支持基板）２、有機電界発光素子１０、封止容器１６等により構成されている。
【0151】
有機電界発光素子１０は、基板２上に、陽極（第一電極）３、有機層１１、陰極（第二電極）９が順次積層されて構成されている。また、陰極９上には、保護層１２が積層されており、更に、保護層１２上には接着層１４を介して封止容器１６が設けられている。なお、各電極３、９の一部、隔壁、絶縁層等は省略されている。ここで、接着層１４としては、エポキシ樹脂等の光硬化型接着剤や熱硬化型接着剤を用いることができ、例えば熱硬化性の接着シートを用いることもできる。
【0152】
本発明の発光装置の用途は特に制限されるものではなく、例えば、照明装置のほか、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることができる。
【0153】
［照明装置］本発明の照明装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
次に、図３を参照して本発明の照明装置について説明する。
図３は、本発明の照明装置の一例を概略的に示した断面図である。本発明の照明装置４０は、図３に示すように、前述した有機ＥＬ素子１０と、光散乱部材３０とを備えている。より具体的には、照明装置４０は、有機ＥＬ素子１０の基板２と光散乱部材３０とが接触するように構成されている。
光散乱部材３０は、光を散乱できるものであれば特に制限されないが、図３においては、透明基板３１に微粒子３２が分散した部材とされている。透明基板３１としては、例えば、ガラス基板を好適に挙げることができる。微粒子３２としては、透明樹脂微粒子を好適に挙げることができる。ガラス基板及び透明樹脂微粒子としては、いずれも、公知のものを使用できる。このような照明装置４０は、有機電界発光素子１０からの発光が散乱部材３０の光入射面３０Ａに入射されると、入射光を光散乱部材３０により散乱させ、散乱光を光出射面３０Ｂから照明光として出射するものである。
【0154】
［表示装置］本発明の表示装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
本発明の表示装置としては、例えば、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることなどを挙げることができる。
【実施例】
【0155】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。実施例で用いた一般式（１）で表される化合物である発光材料１、７、８ならびに１１〜１７の構造式、および、比較例で用いた発光材料Ｒｅｆ−１、Ｒｅｆ−２、Ｒｅｆ−１１ならびにＲｅｆ−１２の構造式を以下にまとめて示す。
【0156】
【化47】
【0157】
【化48】
【0158】
１．合成例一般式（１）で表される化合物は、本明細書中に記載の方法や、その他公知の反応を組み合わせて合成することができる。以下に一般式（１）で表される化合物の具体的合成手順の代表例を記載する。
（合成例１）化合物１の合成
【化49】
５００ｍＬの３つ口フラスコに、化合物１−ａ（６０．０ｇ、１８７ｍｍｏｌ），ジフェニルアミン（３８．０６ｇ、２２５ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（１８ｍｍｏｌ、３．５ｇ）、銅（３７ｍｍｏｌ、２．４ｇ）、炭酸カリウム（３７４ｍｍｏｌ、５１．７ｇ）とジフェニルエーテル１８０ｍＬを入れ、窒素気流下２００℃で１４時間加熱した。反応溶液をセライトでろ過し、溶媒を留去した後にシリカゲルカラム（溶離液ヘキサン）にて精製を行った。溶媒留去後、得られた粗粉末をヘキサンで洗浄することにより化合物１−ｂ（収量５７．０ｇ、収率８４．３％）を白色粉末として得た。
［化合物１−ｃの合成］
２Ｌの３つ口フラスコに、窒素下にて化合物１−ｂ（５７．０ｇ、１５８ｍｍｏｌ）とジクロロメタン４００ｍＬを加え、氷浴下で攪拌しながら三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（濃度１ｍｏｌ／Ｌ、２０５ｍＬ、２０５ｍｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。その後、反応液を室温下１時間攪拌した。反応溶液を氷水にあけた後、酢酸エチルで抽出した有機層を亜硫酸ナトリウム水溶液にて洗浄した。有機層の溶媒を減圧留去したのち、シリカゲルカラム（溶離液ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）にて精製を行った。溶媒留去後、ヘキサンで洗浄することにより化合物１−ｃ（収量３８．５ｇ、収率７３．１％）を白色固体として得た。
［化合物１−ｄの合成］
１Ｌの３つ口フラスコに、窒素気流下にて化合物１−ｄ（３８．５ｇ、１１５ｍｍｏｌ）とピリジン２００ｍＬを加え、氷浴下で攪拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸無水物（２３．６ｍＬ、１４０ｍｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。その後、室温に昇温して６時間攪拌した。反応溶液に、氷浴下で水７００ｍＬを加え、得られた個体をろ別し水で洗浄したところ、化合物１−ｄ（５２．６ｇ、〜１００％）を得た。
【化50】
［化合物１−ｆの合成］
化合物１−ｅ（９．０ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）、ビスピナコールジボラン（１３．７ｇ、５４．１ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（７．２ｇ、７３．８ｍｍｏｌ）、（ジフェニルホスフィノフェロセン）パラジウムジクロリド（１．０ｇ、１．２ｍｍｏｌ）およびトルエン９０ｍＬを窒素気流下にて８０℃で１３時間加熱攪拌し、反応溶液を酢酸エチルで抽出する。溶媒を留去した後セライトろ過、次いでシリカゲルろ過を行い、溶媒を留去した後にエタノールを加えて得られた白色固体をろ別することで、化合物１−ｆを得た。
[化合物１−ｇの合成]
化合物１−ｆ（６．７５ｇ、１４．７ｍｍｏｌ）、化合物１−ｄ（８．２ｇ、１７．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４．８ｇ、３５．２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．０ｇ、０．９ｍｍｏｌ）およびジメトキシエタン２００ｍＬ、エタノール１７０ｍＬを１Ｌの３つ口フラスコにて窒素気流下１１０℃で加熱し、得られた反応溶液の溶媒を留去、シリカゲルカラム（溶離液ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）で精製を行うことにより、化合物１−ｇを得た。
［化合物１−ｈの合成］
２００ｍＬの２つ口フラスコに化合物１−ｇ（１．７３ｇ、２．７ｍｍｏｌ）、Ｎ−ｐ−ブロモフェニル-ジフェニルアミン（１．０ｇ、３．２ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（０．１６ｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム（３．４ｇ、１．６ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（８８ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）およびトルエン２０ｍＬ、水１０ｍＬを加え、窒素気流下１００℃で３時間加熱する。反応溶液を放冷後、トルエンにて有機層を抽出し、有機層を塩化ナトリウム水溶液にて洗浄し、溶媒留去後得られた残渣をシリカゲルカラム（溶離液ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）で精製を行うことにより、化合物１−ｈを得た。
［化合物１−ｉの合成］
１００ｍＬナスフラスコに化合物１−ｈ（２．４ｇ、３．１ｍｍｏｌ）、およびＴＨＦ２４ｍＬを加えて氷浴下で溶解し、窒素気流下、メチルマグネシウムヨージド（１２．５ｍｍｏｌ）を滴下する。滴下後、反応溶液を室温まで昇温し、次いで８０℃まで加熱して３時間加熱する。反応溶液を１Ｍ塩化アンモニウム水溶液にて中和した後、酢酸エチルにて有機層を抽出する。有機層を塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、溶媒を留去した後の残渣をシリカゲルカラム（溶離液ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）で精製を行うことにより、化合物１−ｉを得た。
［化合物１の合成］
２００ｍＬの３つ口フラスコに化合物１−ｉ（１．８ｇ、２．４ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン６０ｍＬを加え、反応溶液を−７５℃まで冷却する。その後に、メタンスルホン酸（４６ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を滴下し、その後室温まで昇温する。反応溶液を水にあけ、酢酸エチルで抽出、溶媒留去後得られた残渣のカラム精製を行うことにより、化合物１を得た。
化合物１のＮＭＲチャートを図５に示す。また、図５のＮＭＲチャートの一部を拡大したものを図６に示す。
【0159】
また、同様にして化合物１ーａとジフェニルアミンを反応させる代わりに種々のジ置換アミンを反応させることにより中間体１−ｄの類縁体１−ｄ’および１−ｄ’’を合成する事ができる。【化51】
【0160】
また、前記スキームにおいて化合物１−ｇの類縁体である１−ｇ’および１−ｇ’’と反応させる試薬を、Ｎ−ｐ−ブロモフェニル−ジフェニルアミンに代えてｐ−ブロモ−ｔ−ブチルベンゼンとすることで、中間体１−hの類縁体１−ｈ’および１−ｈ’’を合成する事ができる。【化52】
【0161】
上記合成方法に準じて１−ｈ’および１−ｈ’’から化合物７および８を合成することができる。【化53】
【0162】
（合成例２）化合物１２の合成【化54】
【0163】
（化合物１２−ａの合成）４，１０−ジブロモピレン（２０．５５ｇ、５７．０９ｍｍｏｌ）、４−（４−ターシャリーブチルフェニル）フェニルボロン酸（１４．５１ｇ、５７．０９ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（５．６２ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム（６０．５９ｇ、２８５ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（２．６１ｇ、２．９ｍｍｏｌ）およびトルエン６００ｍＬ、水３００ｍＬを加え、窒素気流下１００℃で３時間加熱する。反応溶液を放冷後、トルエンにて有機層を抽出し、有機層を塩化ナトリウム水溶液にて洗浄し、溶媒留去後得られた残渣をシリカゲルカラム（溶離液ヘキサン：酢酸エチル＝９:１）で精製を行うことにより、化合物１２−ａを得る事ができる。
【0164】
（化合物１２−ｂの合成）１Ｌ三口フラスコに化合物１２−ａ（１５．６２ｇ、３１．９１ｍｍｏｌ）、Ｎ−（４−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）アセトアミド（７．１１ｇ、３８．３０ｍｍｏｌ）、ジピバロイルメタン（１．１８ｇ、６．３８ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（５１．９８ｇ、１６０ｍｍｏｌ）、塩化銅（Ｉ）（６．３２ｇ、６３．８２ｍｍｏｌ）およびＮ−メチルピロリドン３００ｍＬを加え、窒素気流化１３０℃で９時間撹拌する。放冷した反応溶液中の無機塩をセライトによりろ過し、純水／トルエンにて分液する。溶媒留去後得られた残渣をシリカゲルカラム（溶離液ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製を行うことにより、化合物１２−ｂを得る事ができる。
【0165】
（化合物１２−ｃの合成）２００ｍＬ三口フラスコに化合物１２−ｂ（３．４６ｇ、５．８３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．２２ｇ、２３．３３ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィン テトラフルオロボレート（１．７２ｇ、４．６７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．５２ｇ、２．３３ｍｍｏｌ）、ジメチルアセトアミド３５ｍＬを加え、窒素気流化１３０℃で２時間撹拌する。放冷した反応溶液を水に注ぎ析出した固体を濾過し、THF中で再結晶精製を繰り返すことにより化合物１２−ｃを得ることができる。
【0166】
（化合物１２−ｄの合成）２００ｍＬ三口フラスコに化合物１２−ｃ（１．６０ｇ、２．８７ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（１．２９ｇ、２２．９５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン３００ｍＬ、エタノール５０ｍＬおよび純水５ｍＬを加え、窒素気流化で１０時間還流する。放冷した反応溶液を酢酸エチルにて抽出し、溶媒留去後得られた残渣をシリカゲルカラム（溶離液ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）で精製を行うことにより、化合物１２−ｄを得る事ができる。
【0167】
（化合物１２の合成）２００ｍＬ三口フラスコに化合物１２−ｄ（１．４０ｇ、２．７２ｍｍｏｌ）、２−ヨードナフタレン（２．０７ｇ、８．１５ｍｍｏｌ）、ナトリウムターシャリーブトキシド（０．８６ｇ、８．９６ｍｍｏｌ）、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム（０．２５ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）、トリターシャリーブチルホスフィン（５５ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）、およびキシレン５５ｍＬを加え、窒素気流化で4時間還流する。放冷した反応溶液をトルエンにて抽出し、溶媒留去後得られた残渣をシリカゲルカラム（溶離液ヘキサン：トルエン＝１：１）で精製を行うことにより、化合物１２を得る事ができる。化合物１２のＮＭＲチャート（ｉｎ ＣＤＣｌ3）を図７に示す。
【0168】
２．有機電界発光素子の作製と評価＜純度確認＞
有機電界発光素子の作製に用いた材料は全て昇華精製を行い、高速液体クロマトグラフィー（東ソーＴＳＫｇｅｌ ＯＤＳ−１００Ｚ）により純度（２５４ｎｍの吸収強度面積比）が９９．９％以上であることを確認した。
【0169】
（実施例１：有機電界発光素子の蒸着による作製）厚み０．５ｍｍ、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上に真空蒸着法にて以下の有機化合物層を順次蒸着した。
第１層：ＨＡＴ−ＣＮ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＮＰＤ：膜厚３０ｎｍ
第３層：Ｈ−１および表１中に記載の発光材料（質量比９３：７）：膜厚３０ｎｍ
第４層：ＢＡｌｑ：膜厚３０ｎｍ
ＨＡＴ−ＣＮは下記構造を表す。
【化55】
【化56】
【化57】
【化58】
【0170】
この上に、フッ化リチウム１ｎｍ及び金属アルミニウム１００ｎｍをこの順に蒸着し陰極とした。なお、フッ化リチウムの層上に、パターニングしたマスク（発光領域が２ｍｍ×２ｍｍとなるマスク）を設置し、金属アルミニウムを蒸着した。この得られた積層体を、大気に触れさせることなく、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れ、ガラス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、本発明の有機電界発光素子１〜６、および比較素子１および２を得た。これらの素子を発光させた結果、各素子とも発光材料に由来する発光が得られた。
得られた各有機電界発光素子について、以下の試験を行った。
【0171】
＜素子評価＞（ａ）外部量子効率
ＫＥＩＴＨＬＥＹ社製ソースメジャーユニット２４００を用いて、直流電圧を各素子に印加して発光させ、その輝度を輝度計（ＢＭ−８、（株）トプコン社製）を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長はスペクトルアナライザー（ＰＭＡ−１１、浜松ホトニクス（株）製）を用いて測定した。これらを元に輝度が１０００ｃｄ／ｍ2付近の外部量子効率（η）を輝度換算法により算出し、相対外部量子効率は、Ｒｅｆ−２を用いた有機電界発光素子の外部量子効率を１．０としたときの相対値で下記表１中に表わした。数字が大きいほど効率が良いことを示しているため、好ましい。
（ｂ）色度
各有機電界発光素子を輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように直流電圧を印加して発光させたときの発光スペクトルから色度（ｘ、ｙ）を求めた（ＣＩＥ１９３１表色系）。最も青味に優れる（０．１４、０．０８）を基準点Ｏとし、各有機電界発光素子の色度と基準点Ｏとの距離をＣＩＥ色度座標面上で換算して、以下の基準で評価した。その結果を下記表１に示した。
○：０．０２未満である。
△：０．０２以上０．０３５未満であるもの。
×：０．０３５以上であるもの。
【0172】
（ｃ）輝度変調時の色度変化各有機電界発光素子を輝度が１０００ｃｄ／ｍ2になるように直流電圧を印加して発光させ続け、輝度が５００ｃｄ／ｍ2に低下したときの色度（ｘ’、ｙ’）を発光スペクトルから求めた。駆動劣化前後のｙ値の変化Δｙ（＝｜ｙ’−Δｙ｜）から、以下の３段階で駆動劣化後の色度変化を評価した。
○ Δｙ≦０．０１
△ ０．０１＜Δｙ≦０．０２
× ０．０２＜Δｙ
【0173】
【表1】
【0174】
上記表１より、本発明の有機電界発光素子は、暗青色の発光であり、輝度変調時の色度変化が小さかったことがわかった。また、相対外部量子効率にも優れることがわかった。
【0175】
（実施例２）−発光層形成用塗布液の調製−
発光材料１（０．２５質量％）、ホスト材料ＡＤＮ（５質量％）に、トルエン（９４．７５質量％）を混合し、発光層形成用塗布液１を得た。
発光層形成用塗布液１において発光材料１を発光材料３，６に変更した以外は発光層形成用塗布液１と同様にして、発光層形成用塗布液２，３を調製した。
ＡＤＮは下記構造の９，１０−（ジ−２−ナフチル）アントラセンを表す。
【化59】
【0176】
−有機電界発光素子の作製−２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板上にＩＴＯを１５０ｎｍの厚みで蒸着し製膜したものを透明支持基板とした。この透明支持基板をエッチング、洗浄した。
このＩＴＯガラス基板上に、下記構造式で表されるＰＴＰＤＥＳ−２（ケミプロ化成製、Ｔｇ＝２０５℃）２質量部を電子工業用シクロヘキサノン（関東化学製）９８質量部に溶解し、厚みが約４０ｎｍとなるようにスピンコート（２，０００ｒｐｍ、２０秒間、）した後、１２０℃で３０分間乾燥と１６０℃で１０分間アニール処理することで、正孔注入層を成膜した。
【0177】
【化60】
【0178】
この正孔注入層上に前記発光層形成用塗布液１〜６を厚みが約４０ｎｍとなるようにスピンコート（１，３００ｒｐｍ、３０秒間）し、発光層とした。次いで、発光層上に、電子輸送層として、下記構造式で表されるＢＡｌｑ（ビス−（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニル−フェノラト）−アルミニウム（ＩＩＩ））を、厚みが４０ｎｍとなるように真空蒸着法にて形成した。
電子輸送層上に、電子注入層としてフッ化リチウム（ＬｉＦ）を、厚みが１ｎｍとなるように真空蒸着法にて形成した。更に金属アルミニウムを７０ｎｍ蒸着し、陰極とした。
以上により作製した積層体を、アルゴンガスで置換したグロ−ブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止することで、有機電界発光素子２−１〜２−３を作製した。
得られた有機電界発光素子２−１〜２−３は、いずれも暗青色の発光であり、輝度変調時の色度変化が小さかった。
【0179】
（実施例１１）厚み０．５ｍｍ、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上に真空蒸着法にて以下の有機化合物層を順次蒸着した。
なお、以下の実施例及び比較例における蒸着速度は、特に断りのない場合は０．１ｎｍ／秒である。蒸着速度は水晶振動子を用いて測定した。また、以下の各層厚みは水晶振動子を用いて測定した。
第１層：ＨＡＴ−ＣＮ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＨＴ−２：膜厚３５ｎｍ
第３層：Ｈ−１及び表２中に記載の発光材料（質量比＝９３：７）：膜厚３０ｎｍ
第４層：ＥＴ−１：膜厚３０ｎｍ
【0180】
この上に、フッ化リチウム１ｎｍ及び金属アルミニウム１００ｎｍをこの順に蒸着し陰極とした。このとき、フッ化リチウムの層上に、パターニングしたマスク（発光領域が２ｍｍ×２ｍｍとなるマスク）を設置し、金属アルミニウムを蒸着した。得られた積層体を、大気に触れさせることなく、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れ、ガラス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、発光部分が２ｍｍ×２ｍｍの正方形である有機電界発光素子１１〜１７、および比較用の有機電界発光素子Ｒｅｆ−１１およびＲｅｆ−１２を得た。各素子とも発光材料に由来する発光が観測された。得られた各有機電界発光素子について、以下の試験を行った。
【0181】
（ａ）色度各有機電界発光素子を輝度が１０００ｃｄ／ｍ2となるように直流電圧を印加して発光させたときの発光スペクトルから色度（ｘ、ｙ）を求めた（ＣＩＥ１９３１表色系）。最も青味に優れる（０．１４、０．０８）を基準点Ｏとし、各有機電界発光素子の色度と基準点Ｏとの距離をＣＩＥ色度座標面上で換算して、以下の基準で評価した。その結果を下記表２に示した。
○ ０．０４≦ｙ≦０．１２
△ ０．０３≦ｙ＜０．０４、０．１２＜ｙ≦０．２０
× ｙ＜０．０３、０．２０＜ｙ
【0182】
（ｂ）輝度変調時の色度変化各有機電界発光素子を初期輝度が５０ｃｄ／ｍ2になるように直流電圧を印加したときの色度座標を点Ｗ、初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ2になるように直流電圧を印加してしたときの色度座標を点Ｓとした時の色度を発光スペクトルから求めた。各有機電界発光素子の点Ｗと点Ｓの距離をＣＩＥ色度座標面上で換算して、以下の基準で評価した。その結果を下記表２に示した。
○ Δｙ≦０．０１
△ ０．０１＜Δｙ≦０．０２
× ０．０２＜Δｙ
【0183】
【表2】
【0184】
（実施例１２）層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１１と同様にして有機電界発光素子を作製し、実施例１１と同様の評価を行った。結果を表３に示す。
第１層：ＨT−１：膜厚５０ｎｍ
第２層：ＨT−３：膜厚４０ｎｍ
第３層：Ｈ−２及び表３中に記載の発光材料（質量比＝９５：５）：膜厚２５ｎｍ
第４層：ＥＴ−５：膜厚５ｎｍ
第５層：ＥＴ−３：膜厚２０ｎｍ
【0185】
【表3】
【0186】
（実施例１３）層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１１と同様にして有機電界発光素子を作製し、実施例１１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
第１層：ＨＡＴ−ＣＮ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＨＴ−３：膜厚３５ｎｍ
第３層：Ｈ−１及び表４中に記載の発光材料（質量比＝９５：５）：膜厚３０ｎｍ
第４層：ＥＴ−４：膜厚３０ｎｍ
【0187】
【表4】
【0188】
（実施例１４）層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１１と同様にして有機電界発光素子を作製し、実施例１１と同様の評価を行った。結果を表５に示す。
第１層：ＨＡＴ−ＣＮ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＨＴ−１：膜厚３５ｎｍ
第３層：Ｈ−３及び表５中に記載の発光材料（質量比＝９３：７）：膜厚３０ｎｍ
第４層：ＥＴ−４：膜厚３０ｎｍ
【0189】
【表5】
【0190】
（実施例１５）層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１１と同様にして有機電界発光素子を作製し、実施例１１と同様の評価を行った。結果を表６に示す。
第１層：ＨＴ−１：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＨＴ−２：膜厚３０ｎｍ
第３層：Ｈ−４及び表６中に記載の発光材料（質量比＝９３：７）：膜厚３０ｎｍ
第４層：ＥＴ−２：膜厚３０ｎｍ
【0191】
【表6】
【0192】
上記表２〜表６より、本発明の有機電界発光素子１１〜１７は、暗青色の発光であり、輝度変調時の色度変化が小さかったことがわかった。また、相対外部量子効率にも優れることがわかった。
【符号の説明】
【0193】
２・・・基板３・・・陽極
４・・・正孔注入層
５・・・正孔輸送層
６・・・発光層
７・・・正孔ブロック層
８・・・電子輸送層
９・・・陰極
１０・・・有機電界発光素子
１１・・・有機層
１２・・・保護層
１４・・・接着層
１６・・・封止容器
２０・・・発光装置
３０・・・光散乱部材
３１・・・透明基板
３０Ａ・・光入射面
３０Ｂ・・光出射面
３２・・・微粒子
４０・・・照明装置