特許 5973722 粘着剤を含有するアルコール溶液

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5973722

(24)【登録日】2016年7月22日

(45)【発行日】2016年8月23日

(54)【発明の名称】粘着剤を含有するアルコール溶液

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/08 20060101AFI20160809BHJP

   A61K 8/81 20060101ALI20160809BHJP

   A61Q 5/06 20060101ALI20160809BHJP

【ＦＩ】

   C09J133/08

   A61K8/81

   A61Q5/06

【請求項の数】6

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2011-286942(P2011-286942)

(22)【出願日】2011年12月27日

(65)【公開番号】特開2013-133466(P2013-133466A)

(43)【公開日】2013年7月8日

【審査請求日】2014年9月19日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100078732

【弁理士】

【氏名又は名称】大谷 保

(74)【代理人】

【識別番号】100089185

【弁理士】

【氏名又は名称】片岡 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100154885

【弁理士】

【氏名又は名称】広瀬 久美

(72)【発明者】

【氏名】手島 典子

(72)【発明者】

【氏名】渡辺 喜彦

(72)【発明者】

【氏名】大崎 浩二

【審査官】 佐藤 貴浩

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭５２−０６３２２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６０−０４２３１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２２２８１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−２２０２４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 中国特許出願公開第１０２４７７２６７（ＣＮ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１８３０３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−２５５８１２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ ５／０６

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表される構成単位の含有量が５０〜１００質量％であり、下記一般式（３）で表されるモノマーに由来する構成単位の含有量が５０質量％以下であり、重量平均分子量が１５万〜４０万であって、かつ重量平均分子量１万以下のポリマーの含有量が３質量％以下であるポリマーからなる粘着剤を、炭素数１〜４のアルコールから選ばれる１種以上の溶媒に溶解したアルコール溶液であって、該ポリマーを構成する構成単位あたりの炭化水素基の炭素数の数平均値が１〜３である、アルコール溶液。

【化1】

〔式中、Ｒは水素原子、アルカリ金属原子又は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐の炭化水素基であって、ポリマー中複数のＲは互いに同一又は異なって、ポリマー分子中におけるＲの炭素数の数平均値は１〜３である。〕

【化2】

〔式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であって、Ｘは、ＣＯ_２Ｒ^２、ＣＯＮＲ^３Ｒ^４又はＯＣＯＲ^５である。ＸにおけるＲ^２は水素原子、アルカリ金属原子、炭素数１〜３０の炭化水素基又は炭素数１〜３０の含酸素炭化水素基であって、Ｒ^３〜Ｒ^５はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ただし、Ｒ^１が水素原子のときＲ^２は炭素数１３〜３０の炭化水素基又は炭素数１〜３０の含酸素炭化水素基である。〕

【請求項2】

前記一般式（１）において、Ｒの炭素数の数平均値が１．５〜２．５である、請求項１に記載のアルコール溶液。

【請求項3】

前記一般式（１）において、Ｒが水素原子、アルカリ金属原子又は炭素数１〜３の炭化水素基である、請求項１又は２に記載のアルコール溶液。

【請求項4】

前記ポリマーが溶液重合により得られる、請求項１〜３のいずれかに記載のアルコール溶液。

【請求項5】

前記粘着剤の含有量が０．００１〜２０質量％である、請求項１〜４のいずれかに記載のアルコール溶液。

【請求項6】

毛髪セット剤に用いる、請求項１〜５のいずれかに記載のアルコール溶液。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、自己選択的粘着性を有する粘着剤、及び該粘着剤を含有するアルコール溶液に関する。

【背景技術】

【0002】

粘着剤同士は強く粘着するが、他のものには粘着力が低い粘着剤、すなわち自己選択性を有する粘着剤（以下「自己選択的粘着剤」ともいう）は野菜や生花の結束用テープや毛髪セット剤等に使用されている。自己選択的粘着剤は、例えば毛髪セット剤に応用した場合、粘着剤同士は高い粘着力を示す（以下「自己選択的粘着性」ともいう）ため、高いセット力を有するが、指等、他者との間での粘着力は低いため、べたつき等が少ないという利点を有する。かかる粘着剤としては、天然ゴム、合成ゴムなどに粘着付与剤、軟化剤を配合してなるものが知られている（例えば、特許文献１及び２）。しかしながら、このようなゴム系粘着剤は、耐候性、耐熱性及び保存安定性が十分に満足できるものではない。
そこで、耐候性、耐熱性及び保存安定性を改善する目的で、汎用アクリル系ポリマーをベースとして開発された粘着剤が知られている（例えば、特許文献３及び４）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開昭５４−９６５３９号公報

【特許文献2】特開昭５６−２６９６８号公報

【特許文献3】特開平９−１９４８１２号公報

【特許文献4】特開２００８−２２２８１４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、特許文献３及び４に開示されたアクリル系粘着剤は、溶解できる溶媒が限られているため、配合や加工の際の自由度が低く、特に水や低級アルコール等への溶解性が低いことから、香粧品関連製品への応用が困難であった。また、上記アクリル系粘着剤においては、粘着剤のマトリクスとなる成分として自己選択的粘着性が低い粘着付与成分を添加するため、べたつきが排除できないという問題があった。

【0005】

本発明の課題は、低級アルコールに溶解することができ、かつ粘着付与剤を必要とせず、べたつきを低減したアクリル系自己選択的粘着剤、及び該粘着剤を含有するアルコール溶液を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、特定の構造を有するアクリル系ポリマーからなる粘着剤が上記要求を満たす粘着剤となることを見出した。
すなわち、本発明は、下記［１］及び［２］を提供するものである。
［１］下記一般式（１）で表される構成単位の含有量が５０〜１００質量％であり、重量平均分子量が１５万〜４０万であって、かつ重量平均分子量１万以下のポリマーの含有量が３質量％以下であるポリマーからなる粘着剤。

【0007】

【化1】

【0008】

〔式中、Ｒは水素原子、アルカリ金属原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基であって、ポリマー中複数のＲは互いに同一又は異なって、ポリマー分子中におけるＲの炭素数の数平均値は１〜３である。〕
［２］前記［１］の粘着剤を炭素数１〜４のアルコールから選ばれる１種以上の溶媒に溶解したアルコール溶液。

【発明の効果】

【0009】

本発明により、低級アルコールに溶解することができ、かつべたつきを低減したアクリル系自己選択的粘着剤、及び該粘着剤を含有するアルコール溶液を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

［粘着剤］
本発明の粘着剤は、下記一般式（１）で表される構成単位の含有量が５０〜１００質量％であり、重量平均分子量が１５万〜４０万であって、かつ重量平均分子量１万以下のポリマーの含有量が３質量％以下であるポリマー（以下、「本発明のポリマー」ともいう）からなる。

【0011】

＜本発明のポリマー＞
下記一般式（１）において、Ｒは水素原子、アルカリ金属原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基であって、ポリマー中複数のＲは互いに同一又は異なって、ポリマー分子中におけるＲの炭素数の数平均値は１〜３である。なお、ポリマー分子中におけるＲの炭素数の数平均値は、本発明のポリマーのＲが水素原子、又はアルカリ金属原子である構成単位を含む場合には、水素原子又はアルカリ金属原子であるＲの炭素数を０と換算して算出するものとする。

【0012】

【化2】

【0013】

本発明の粘着剤のべたつきを小さくするためには、常温における本発明のポリマーの弾性が適度に高いことが必要であり、この観点から、ポリマー分子中におけるＲの炭素数の数平均値は１．５〜２．５であることが好ましく、１．７〜２．３であることがより好ましく、１．８〜２．２であることが更に好ましい。
Ｒの具体例としては、水素原子、ナトリウム原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチル‐ヘキシル基、及びラウリル基等が挙げられる。
前記低級アルコールへの溶解性及びべたつき抑制の観点から、Ｒは、水素原子、アルカリ金属原子、及びメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基又はイソプロピル基の炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基又はイソプロピル基であることがより好ましく、エチル基であることが更に好ましい。
自己選択的粘着性発現の観点から、本発明のポリマーは、前記一般式（１）で表される構成単位を５０〜１００質量％含有するものであり、８０〜１００質量％含有することが好ましく、９０〜１００質量％含有することがより好ましく、９５〜１００質量％含有することが更に好ましい。

【0014】

ポリマー分子中、前記一般式（１）で表される構成単位以外の部位の構造については、特に限定はない。例えば、本発明のポリマー製造の際に、重合開始剤や連鎖移動剤を用いる場合には、本発明のポリマーには、重合開始剤や連鎖移動剤に由来する基が含まれることがある。また、前記一般式（１）で表される構成単位に対応するモノマー（以下、「モノマー（１）」ともいう）と共重合可能なモノマー由来の構造を、本発明の効果を損なわない範囲で有していてよい。
ここで、一般式（１）で表される構成単位に対応するモノマーとは、該モノマーを重合させることで、得られたポリマー中に前記一般式（１）で表される構成単位を生じさせるモノマーをいい、具体例については後述する。

【0015】

本発明のポリマーの重量平均分子量は、本発明の粘着剤のべたつきを抑制する観点から１５万以上であり、本発明の粘着剤同士においては高い粘着力を発現する観点から４０万以下である。すなわち、自己選択的粘着性を有する観点から、本発明のポリマーの重量平均分子量は１５万〜４０万であり、１５万〜３０万が好ましく、１５万〜２５万がより好ましい。
同様に、本発明のポリマー中において、重量平均分子量１万以下のポリマーの含有量は、低分子量成分によるべたつきを抑制する観点から、ポリマー全体の３質量％以下であり、２質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましい。
このように、本発明のポリマー中の低分子量成分の含有量は低減することが好ましいが、低分子量成分を全く含有しないポリマーを得ることは困難である。この観点から、本発明のポリマー中において、重量平均分子量１万以下のポリマーの含有量は０．００１質量％以上であることが好ましい。

【0016】

本発明のポリマーの形状は、直鎖構造が好ましいが分岐構造を有していてもよい。溶解性の観点から、架橋構造は有さない方が好ましい。

【0017】

＜本発明のポリマーの製造方法＞
本発明のポリマーの製造方法に特に限定は無いが、ポリマーの重量平均分子量を前述した範囲に制御する観点から、モノマー（１）を含む原料モノマー溶液中で溶液重合を行って製造する方法が好ましい。

【0018】

（原料モノマー）
本発明のポリマーの原料に用いるモノマー（１）は、下記一般式（２）で表される化合物である。

【0019】

【化3】

【0020】

前記一般式（２）において、Ｒは水素原子又はアルカリ金属原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基であって、具体例及び好ましいものは前記一般式（１）において例示したものと同様である。
モノマー（１）の具体例としては、アクリル酸及びそのアルカリ金属塩の他、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及びラウリルアクリレート等の、炭素数１〜１２の炭化水素基を有するアクリル酸エステルが挙げられる。ポリマー分子中における前記一般式（１）のＲの炭素数の数平均値が１〜３となる範囲で、上記モノマー（１）を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
モノマー（１）としては、本発明の粘着剤の溶解性及びべたつき抑制の観点から、アクリル酸及びそのアルカリ金属塩の他、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート等の炭素数１〜３の炭化水素基を有するアクリル酸エステルが好ましく、エチルアクリレートがより好ましい。

【0021】

原料モノマーとしては、モノマー（１）以外の他のモノマー（以下、「その他のモノマー」ともいう。）を本発明の効果を妨げない範囲で用いることもできる。その他のモノマーとしは下記一般式（３）で表される化合物である。

【0022】

【化4】

【0023】

前記一般式（３）において、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であって、Ｘは、ＣＯ₂Ｒ²、ＣＯＮＲ³Ｒ⁴又はＯＣＯＲ⁵である。ＸにおけるＲ²は水素原子、アルカリ金属原子、炭素数１〜３０の炭化水素基又は炭素数１〜３０の含酸素炭化水素基であって、Ｒ³〜Ｒ⁵はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ただし、その他のモノマーはモノマー（１）を含まないため、Ｒ¹が水素原子のときＲ²は炭素数１３〜３０の炭化水素基又は炭素数１〜３０の含酸素炭化水素基である。
その他のモノマーの具体例としては、炭素数１３〜３０の炭化水素基又は炭素数１〜３０の含酸素炭化水素基を有するアクリル酸エステル（前記モノマー（１）を除く）、メタクリル酸及びそのアルカリ金属塩、炭素数１〜３０の炭化水素基又は炭素数１〜３０の含酸素炭化水素基を有するメタクリル酸エステル、アクリルアミド、炭素数１〜１５の炭化水素基を有するアクリルアミド、メタクリルアミド、炭素数１〜１５の炭化水素基を有するメタクリルアミド、並びに炭素数１〜３０の脂肪酸ビニル等の、モノマー（１）と共重合可能な不飽和結合を有するモノマーが挙げられる。その他のモノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0024】

原料モノマーとして、モノマー（１）とその他のモノマーで挙げたモノマーの混合物を用いる場合には、粘着剤のべたつきを小さくする観点から、モノマーあたりの炭化水素基の炭素数の平均値が、前述したポリマー分子中におけるＲの炭素数の数平均値の範囲に入るように、モノマーの種類、及び混合組成を選択することが好ましい。
その他のモノマーの炭化水素基の炭素数とは、具体的には一般式（３）において、Ｒ¹＋Ｒ²又はＲ¹＋Ｒ³＋Ｒ⁴又はＲ¹＋Ｒ⁵で表される炭化水素基の合計の炭素数である。

【0025】

原料モノマー中のモノマー（１）の含有量は、本発明のポリマーの自己選択的粘着性発現の観点から、５０〜１００質量％が好ましく、８０〜１００質量％がより好ましく、９０〜１００質量％が更に好ましく、９５〜１００質量％が最も好ましい。

【0026】

（開始剤）
本発明のポリマー製造時には、必要に応じて開始剤を用いることができる。開始剤としては、一般に用いられているラジカル重合性開始剤、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩、２,２’−アゾビスイソブチロニトリル、２,２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系開始剤、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系開始剤などを用いることができる。このうち、分解温度や取扱いの容易さの観点から２,２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が好ましい。
開始剤の使用量は、本発明のポリマーの重量平均分子量を、前記の好ましい範囲に制御する観点から、原料モノマーの全量１００質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましく、０．０５〜１質量部がより好ましい。

【0027】

（溶剤）
本発明のポリマー製造時には、ポリマーの重量平均分子量を制御する観点から、溶剤を用いることが好ましい。溶剤の種類に特に限定はなく、前記原料モノマーと生成ポリマーを溶解可能であればよい。具体的にはアセトン、２−ブタノン等の炭素数３〜５のケトン；メタノール、エタノール、イソプロパノール等の炭素数１〜３のアルコール；水等が挙げられ、多種のモノマー溶解性を有し、後述する重合温度範囲内に沸点を有するため反応制御しやすい、アセトン及び２−ブタノンが好ましく、アセトンがより好ましい。
溶剤の使用量にも特に限定はないが、一般に原料モノマーに対して０．１〜２０質量倍であり、先述の分子量制御の観点から、０．３〜１０質量倍が好ましい。

【0028】

（重合条件）
重合温度は、使用する開始剤の種類等によって異なるため一概には決められないが、重合速度の観点から２０℃以上が好ましく、設備負荷低減の観点から１００℃以下が好ましい。上記観点から、４０〜８０℃がより好ましい。重合時間は重合温度や開始剤量等によって異なるため一概には決められないが、通常、１〜１２時間であり、２〜８時間が好ましい。

【0029】

（精製処理）
本発明のポリマー製造時には、重合後、必要に応じて、溶剤の留去、残存モノマーの減圧除去、ゲル濾過クロマトグラフィ、及び再沈殿等、公知の方法によって精製処理を行うことができる。

【0030】

本発明の粘着剤には必要に応じて、本発明の粘着剤の自己選択的粘着性を消失させない範囲で、無機又は有機の粉体、充填材、可塑剤等を添加することができる。

【0031】

＜アルコール溶液＞
本発明の粘着剤は、炭素数１〜４のアルコールから選ばれる１種以上の溶媒に対して容易に溶解し、本発明の粘着剤を含有するアルコール溶液（以下「本発明のアルコール溶液」ともいう）を形成しうるため、物品表面への薄い粘着剤塗膜形成が容易であり、特に、ハロゲン系溶剤や芳香族系溶剤の使用が困難な香粧品分野の各種製品への応用に有利である。
本発明のアルコール溶液に用いられる炭素数１〜４のアルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等が例示され、揮発性の高さ、香粧品分野での配合の自由度の観点から、エタノールが好ましい。炭素数１〜４のアルコールは、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
本発明の粘着剤のアルコールに対する溶解性の観点から、本発明の粘着剤の濃度が０．０１質量％となるように調製したアルコール溶液における、波長６６０ｎｍの光透過率が９０％以上であることが好ましい。この透過率が高いほどアルコールに対する溶解性が高いことを示すことから、この透過率が９３％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが更に好ましい。

【0032】

本発明のアルコール溶液中の該粘着剤の含有量は、粘着力及び塗膜形成操作の容易性の観点から０．００１〜２０質量％が好ましく、０．００２〜５質量％がより好ましく、０．００５〜２質量％が更に好ましく、０．０１〜１質量％がより更に好ましい。
本発明のアルコール溶液中の炭素数１〜４のアルコールの含有量は、８０〜９９．９９９質量％が好ましく、９５〜９９．９９８質量％がより好ましく、９８〜９９．９９５質量％が更に好ましく、９９〜９９．９９質量％がより更に好ましい。
また、本発明のアルコール溶液には、必要により公知の粘着性付与剤、炭素数１〜４のアルコール以外の揮発性の溶剤、水、有機又は無機顔料、染料、有機又は無機の紛体等を含有することができる。

【0033】

本発明のアルコール溶液は、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、紙、不織布、織布等の多孔質材料、金属箔等の基材の片面または両面に塗着ないし転写して、シート状やテープ状などの形態の粘着シートとして用いることができる。本発明のアルコール溶液を用いた粘着シートは、野菜や生花の結束用等として有用である。
更に、本発明のアルコール溶液は、毛髪等にスプレーすることで毛髪セット剤として用いることができる。本発明のアルコール溶液を用いた毛髪セット剤は、粘着付与剤を必要とせず、自己選択的粘着性を有するので、強いセット力とべたつきが少ない良好な感触とを実現することができる。

【実施例】

【0034】

以下の例において、本発明のポリマーの重量平均分子量は次に示す方法で測定した。
＜重量平均分子量の測定方法＞
重量平均分子量は、ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記条件で測定した。ポリスチレン標準サンプルで分子量は校正し、重量平均分子量を決定した。

【0035】

ＧＰＣの測定条件
・サンプル濃度：ポリマー５ｍｇ／ｍＬ（クロロホルム溶液）
・サンプル注入量：１００μＬ
・溶離液：クロロホルム
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・測定温度：４０℃
・カラム：商品名「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｋ−８０４Ｌ」（昭和電工株式会社製）
・検出器：示差屈折計（ＧＰＣ装置 商品名「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」（東ソー株式会社）に付属）
・ポリスチレン標準サンプル：「ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ Ｆ−１０」（分子量１０．２万）、「Ｆ−１」（１．０２万）、「Ａ−１０００」（８７０）（以上、東ソー株式会社）、及び「ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ ＳＴＡＮＤＡＲＤ」（分子量９０万、３万：西尾工業株式会社）

【0036】

合成例１
撹拌器、還流冷却管、滴下漏斗を取り付けた反応容器内を窒素置換し、６５℃に昇温した。反応溶液としてエチルアクリレート（和光純薬工業株式会社製）１０１．２３ｇ、２−ブタノン（和光純薬工業株式会社製）６６．３７ｇ、２，２'−アゾビス(２，４-ジメチルバレロニトリル) （Ｖ−６５Ｂ、和光純薬工業株式会社製）０．１９ｇ、の混合溶液を滴下漏斗に入れ、このうち２０ｍＬを反応容器内に一度に添加した。続いて、滴下漏斗中の残りの混合溶液を反応容器中に２時間半かけて連続滴下し、更に６５℃で２時間撹拌し、反応させた。反応後の溶液を室温まで放冷した後、２−ブタノン２００ｍＬを加えて撹拌し、この均一溶液をｎ−ヘキサン４Ｌ（和光純薬工業株式会社製）中に滴下した。生じた白色沈殿を８０℃、２０ｋＰａで１２時間減圧乾燥し、ポリエチルアクリレート（重量平均分子量：１６２０００、重量平均分子量１万以下の成分：０．８４質量％）を得た。これをポリマー１とする。

【0037】

合成例２
反応溶液としてエチルアクリレート５０．０ｇ、アセトン１１６．７ｇ、２,２’−アゾビス(２,４-ジメチルバレロニトリル)０．１９ｇの混合溶液を用い、反応容器内の温度として窒素置換した後に５７℃に昇温し、反応温度を５７℃とし、反応後の溶液に加える溶媒をアセトン２００ｍＬとしたこと以外は、合成例１と同様の手法により、ポリエチルアクリレート（重量平均分子量：３０１０００、重量平均分子量１万以下の成分：０．６８質量％）を得た。これをポリマー２とする。

【0038】

比較合成例１
反応溶液としてエチルアクリレート２５．０ｇ、アセトン２２５．０ｇ、２,２’−アゾビス(２,４-ジメチルバレロニトリル)０．２９ｇの混合溶液を用いたこと以外は、合成例２と同様の手法により、ポリエチルアクリレート（重量平均分子量：６５０００、重量平均分子量１万以下の成分：３．１質量％）を得た。これを比較ポリマー１とする。

【0039】

比較合成例２
反応溶液として、エチルアクリレート７５．０ｇ、アセトン１１２．５ｇ、２,２’-アゾビス(２,４-ジメチルバレロニトリル)０．２０ｇの混合溶液を用いたこと以外は、合成例２と同様の手法により、ポリエチルアクリレート（重量平均分子量：４４７０００、重量平均分子量１万以下の成分：０．０５３質量％）を得た。これを比較ポリマー２とする。

【0040】

比較合成例３
反応溶液としてブチルアクリレート４０．０ｇ、アセトン９３．３ｇ、２,２’−アゾビス（２，４-ジメチルバレロニトリル）０．１５ｇの混合溶液を用い、反応後の溶液を滴下する再沈殿溶媒をメタノール／水（体積比）＝１の混合溶液４Ｌとしたこと以外は、合成例２と同様の手法により、ポリブチルアクリレート（重量平均分子量：２７７０００、重量平均分子量１万以下の成分：０．１０質量％）を得た。これを比較ポリマー３とする。

【0041】

合成例３
合成例１で得られたポリマー１と比較合成例１で得られた比較ポリマー１を９：１（質量比）で混合してアセトン中に溶解し乾燥した。得られたポリマーをポリマー３とする（重量平均分子量：１５５０００、重量平均分子量１万以下の成分：２．４質量％）。

【0042】

実施例１〜３、及び比較例１〜３
合成例１〜３で得られたポリマー１〜３、及び比較合成例１〜３で得られた比較ポリマー１〜３について、下記方法でエタノール溶解性及び自己選択的粘着性を評価した。結果を表１に示す。

【0043】

＜エタノール溶解性の評価方法＞
ポリマーをエタノール中に０．０１質量％加えて撹拌し、この溶液の下記条件における透過率を測定した。この透過率が高いほど溶解性が高いことを示す。
装 置：ＵＶ可視光分光光度計ＵＶ-２５５０（株式会社島津製作所製）
測定モード：透過率
測定波長（λ）：６６０ ｎｍ
光路長：１ ｃｍ
試 料：０．０１質量％エタノール溶液

【0044】

＜自己選択的粘着性の評価方法＞
（１）自己粘着性評価：直径約１０ｍｍ球状のバルクのポリマーを２つ作製し、それらを指で接触させ、１００ｇ重程度の力で３秒間押し付けた。同じ力で再び引き離したときの界面の消失しやすさ（自己接着しやすさ）を目視により次の５段階で評価し、その５回平均を評価値とした。このとき、完全に接着してポリマー同士の界面がなくなっていたものを評価５とし、全く接着せず引き離せたものを評価１とした。
５：自己接着する ４：やや自己接着しやすい ３：どちらでもない
２：やや自己接着しにくい １：自己接着しない

【0045】

（２）べたつき評価：バルクのポリマーを指で触ったときのべたつきを触感により次の５段階で評価し、その５人のパネラーによる平均を評価値とした。
５：べたつかない ４：ややべたつかない ３：どちらでもない
２：ややべたつく １：べたつく

【0046】

（３）自己選択的粘着性評価：上記（１）、（２）の評価で自己粘着性が高く他着性が低い、具体的には（１）自己粘着性及び（２）べたつきの両評価値が３．５以上であるサンプルを自己選択的粘着性があると判断した。

【0047】

【表1】

【0048】

【表2】

【0049】

表１及び表２から、実施例１〜３で得られた本発明に属する粘着剤は、比較例１〜３で得られた粘着剤と比較して、自己選択的粘着性を有し、かつ低級アルコールに対する溶解性が高いことができることがわかる。