特許 5973921 三次元網状アルミニウム多孔体、該アルミニウム多孔体を用いた集電体及び電極並びに該電極を用いた非水電解質電池、非水電解液を用いたキャパシタ及びリチウムイオンキャパシタ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5973921

(24)【登録日】2016年7月22日

(45)【発行日】2016年8月23日

(54)【発明の名称】三次元網状アルミニウム多孔体、該アルミニウム多孔体を用いた集電体及び電極並びに該電極を用いた非水電解質電池、非水電解液を用いたキャパシタ及びリチウムイオンキャパシタ

(51)【国際特許分類】

   H01M 4/80 20060101AFI20160809BHJP

   H01M 4/66 20060101ALI20160809BHJP

   H01M 2/26 20060101ALI20160809BHJP

   H01M 4/139 20100101ALI20160809BHJP

   C25D 1/08 20060101ALI20160809BHJP

   H01G 11/70 20130101ALI20160809BHJP

   H01G 11/68 20130101ALI20160809BHJP

【ＦＩ】

   H01M4/80 C

   H01M4/66 A

   H01M2/26 A

   H01M4/139

   C25D1/08

   H01G11/70

   H01G11/68

【請求項の数】8

【全頁数】29

(21)【出願番号】特願2012-557970(P2012-557970)

(86)(22)【出願日】2012年2月14日

(86)【国際出願番号】JP2012053391

(87)【国際公開番号】WO2012111663

(87)【国際公開日】20120823

【審査請求日】2014年9月16日

(31)【優先権主張番号】特願2011-32844(P2011-32844)

(32)【優先日】2011年2月18日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2011-279158(P2011-279158)

(32)【優先日】2011年12月21日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002130

【氏名又は名称】住友電気工業株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】591174368

【氏名又は名称】富山住友電工株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100116713

【弁理士】

【氏名又は名称】酒井 正己

(74)【代理人】

【識別番号】100094709

【弁理士】

【氏名又は名称】加々美 紀雄

(74)【代理人】

【識別番号】100179844

【弁理士】

【氏名又は名称】須田 芳國

(72)【発明者】

【氏名】細江 晃久

(72)【発明者】

【氏名】奥野 一樹

(72)【発明者】

【氏名】太田 肇

(72)【発明者】

【氏名】木村 弘太郎

(72)【発明者】

【氏名】後藤 健吾

(72)【発明者】

【氏名】境田 英彰

(72)【発明者】

【氏名】西村 淳一

【審査官】 山内 達人

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−２８３０４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−１１３８８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−１９５５１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１６３９７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−１３９２５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−１４３５１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００７／１２１６５９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００７−０９５４２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１４０６７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２３４３０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｈ０１Ｍ ４／８０

Ｈ０１Ｇ １１／７０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

集電体用の長尺シート状の三次元網状アルミニウム多孔体であって、前記三次元網状アルミニウム多孔体の幅方向をＸ方向とし、前記幅方向と直交する長手方向をＹ方向としたとき、該三次元網状アルミニウム多孔体のＸ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比が０．３０以上、０．８０以下であることを特徴とする三次元網状アルミニウム多孔体。

【請求項2】

前記三次元網状アルミニウム多孔体のＸ方向の電気抵抗に対するＹ方向の電気抵抗の比が１．１以上、２．５以下であることを特徴とする請求項１に記載の三次元網状アルミニウム多孔体。

【請求項3】

請求項１又は請求項２に記載の三次元網状アルミニウム多孔体のＸ方向の端部に、厚み方向に圧縮された状態にある帯状の圧縮部を有し、該圧縮部にリードが接合されていることを特徴とする集電体。

【請求項4】

請求項３に記載の集電体の開口部に活物質が充填されてなることを特徴とする電極。

【請求項5】

少なくとも、調厚工程と、リード溶接工程と、活物質充填工程と、乾燥工程と、圧縮工程と、切断工程と、を有する電極の製造方法であって、基材として請求項１又は請求項２に記載の三次元網状アルミニウム多孔体を用いることを特徴とする電極の製造方法。

【請求項6】

請求項４に記載の電極を用いたことを特徴とする非水電解質電池。

【請求項7】

請求項４に記載の電極を用いたことを特徴とする非水電解液を用いたキャパシタ。

【請求項8】

請求項４に記載の電極を用いたことを特徴とする非水電解液を用いたリチウムイオンキャパシタ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、非水電解質電池（リチウム電池等）及び非水電解液を用いたキャパシタ、リチウムイオンキャパシタ等用の電極として用いられる三次元網状アルミニウム多孔体に関する。

【背景技術】

【0002】

三次元網目構造を有する金属多孔体は、各種フィルタ、触媒担体、電池用電極など多方面に用いられている。例えば三次元網目状ニッケル多孔体（以下「ニッケル多孔体」という）からなるセルメット（住友電気工業（株）製：登録商標）がニッケル水素電池やニッケルカドミウム電池等の電池の電極材料として使用されている。セルメットは連通気孔を有する金属多孔体であり、金属不織布など他の多孔体に比べて気孔率が高い（９０％以上）という特徴がある。これは発泡ウレタン等の連通気孔を有する多孔体樹脂の骨格表面にニッケル層を形成した後、熱処理して発泡樹脂成形体を分解し、さらにニッケルを還元処理することで得られる。ニッケル層の形成は、発泡樹脂成形体の骨格表面にカーボン粉末等を塗布して導電化処理した後、電気めっきによってニッケルを析出させることで行われる。

【0003】

一方、ニッケルと同様にアルミニウムも導電性、耐腐食性、軽量などの優れた特徴があり、電池用途では例えば、リチウム電池の正極として、アルミニウム箔の表面にコバルト酸リチウム等の活物質を塗布したものが使用されている。そして正極の容量を向上するためには、アルミニウムの表面積を大きくした三次元網目状アルミニウム多孔体（以下「アルミニウム多孔体」という）を用い、アルミニウム内部にも活物質を充填することが考えられる。このようにすると電極を厚くしても活物質を利用でき、単位面積当たりの活物質利用率が向上するからである。

【0004】

アルミニウム多孔体の製造方法として、特許文献１には、内部連通空間を有する三次元網状のプラスチック基体にアークイオンプレーティング法によりアルミニウムの蒸着処理を施して、２〜２０μｍの金属アルミニウム層を形成する方法が記載されている。
この方法によれば、２〜２０μｍの厚さのアルミニウム多孔体が得られるとされているが、気相法によるため大面積での製造は困難であり、基体の厚さや気孔率によっては内部まで均一な層の形成が難しい。またアルミニウム層の形成速度が遅い、設備が高価などにより製造コストが増大するなどの問題点がある。さらに、厚膜を形成する場合には、膜に亀裂が生じたりアルミニウムの脱落が生じたりするおそれがある。

【0005】

また、特許文献２には、三次元網目状構造を有する発泡樹脂成形体の骨格にアルミニウムの融点以下で共晶合金を形成する金属（銅等）による皮膜を形成した後、アルミニウムペーストを塗布し、非酸化性雰囲気下で５５０℃以上７５０℃以下の温度で熱処理をすることで有機成分（発泡樹脂）の消失及びアルミニウム粉末の焼結を行い、アルミニウム多孔体を得る方法が記載されている。
しかしながら、この方法によればアルミニウムと共晶合金を形成する層が出来てしまい、純度の高いアルミニウム層が形成できない。

【0006】

他の方法としては、アルミニウムめっきを三次元網目状構造を有する発泡樹脂成形体に施すことが考えられる。アルミニウムの電気めっき方法自体は知られているが、アルミニウムのめっきは、アルミニウムの酸素に対する親和力が大きく、電位が水素より低いために水溶液系のめっき浴で電気めっきを行うことが困難である。このため、従来よりアルミニウムの電気めっきは非水溶液系のめっき浴で検討が行われている。例えば、金属表面の酸化防止などの目的でアルミニウムをめっきする技術として、特許文献３にはオニウムハロゲン化物とアルミニウムハロゲン化物とを混合溶融した低融点組成物をめっき浴として用い、浴中の水分量を２質量％以下に維持しながら陰極にアルミニウムを析出させることを特徴とする電気アルミニウムめっき方法が開示されている。
しかしながら、アルミニウムの電気めっきについては金属表面へのめっきが可能であるのみで、樹脂成形体表面への電気めっき、とりわけ三次元網目構造を有する樹脂成形体の表面に電気めっきする方法は知られていなかった。

【0007】

本発明者等は三次元網目構造を有するウレタン樹脂成形体の表面にアルミニウムの電気めっきを施す方法について鋭意検討したところ、少なくとも表面が導電化されたウレタン樹脂成形体に、アルミニウムを溶融塩浴中でめっきすることによりめっきが可能であることを見出して、アルミニウム多孔体の製造方法を完成した。この製造方法によると、骨格の芯としてウレタン樹脂成形体を有するアルミニウム構造体が得られる。各種フィルタや触媒担体などの用途によっては、このまま樹脂と金属の複合体として使用しても良いが、使用環境の制約などから、樹脂が無い金属構造体として用いる場合には樹脂を除去してアルミニウム多孔体とする必要がある。
樹脂の除去は、有機溶媒、溶融塩、又は超臨界水による分解（溶解）、加熱分解等任意の方法で行うことができる。
ここで、高温での加熱分解等の方法は簡便であるが、アルミニウムの酸化を伴う。アルミニウムはニッケル等と異なり、一旦酸化すると還元処理が困難であるため、たとえば電池等の電極材料として使用する場合には、酸化により導電性が失われることから用いることが出来ない。そこで、本発明者等はアルミニウムの酸化が起こらないようにして樹脂を除去する方法として、多孔質樹脂成形体の表面にアルミニウム層を形成してなるアルミニウム構造体を溶融塩に浸漬した状態で、該アルミニウム層に負電位を印加しながらアルミニウムの融点以下の温度に加熱して多孔質樹脂成形体を熱分解して除去することによってアルミニウム多孔体を製造する方法を完成した。

【0008】

ところで、上記のようにして得られたアルミニウム多孔体を電極として使用するためには、アルミニウム多孔体に図１に示すようなプロセスで、アルミニウム多孔体にリード線を取り付けて集電体とし、この集電体としてのアルミニウム多孔体に活物質を充填し、圧縮、切断等の処理を施す必要があるが、アルミニウム多孔体から非水電解質電池及び非水電解液を用いたキャパシタ（以下「キャパシタ」という）、リチウムイオンキャパシタ（以下「リチウムイオンキャパシタ」という）等の電極を工業的に製造するための実用化技術はまだ知られていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特許第３４１３６６２号公報

【特許文献2】特開平８−１７０１２６号公報

【特許文献3】特許第３２０２０７２号公報

【特許文献4】特開昭５６−８６４５９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

本発明は、アルミニウム多孔体から電極を工業的に製造するための実用化技術を提供することにあり、具体的には電極を連続的に生産するプロセスに利用可能であり、集電方向の電気抵抗が小さい集電体の製造を可能にする三次元網状アルミニウム多孔体及び該アルミニウム多孔体を用いた集電体、電極並びにその製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明の構成は以下の通りである。
（１）集電体用の長尺シート状の三次元網状アルミニウム多孔体であって、前記三次元網状アルミニウム多孔体の幅方向をＸ方向とし、前記幅方向と直交する長手方向をＹ方向としたとき、該三次元網状アルミニウム多孔体のＸ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比が０．３０以上、０．８０以下であることを特徴とする三次元網状アルミニウム多孔体。
（２）前記三次元網状アルミニウム多孔体のＸ方向の電気抵抗に対するＹ方向の電気抵抗の比が１．１以上、２．５以下であることを特徴とする上記（１）に記載の三次元網状アルミニウム多孔体。
（３）上記（１）又は（２）に記載の三次元網状アルミニウム多孔体のＸ方向の端部に、厚み方向に圧縮された状態にある帯状の圧縮部を有し、該圧縮部にリードが接合されていることを特徴とする集電体。
（４）上記（３）に記載の集電体の開口部に活物質が充填されてなることを特徴とする電極。
（５）少なくとも、調厚工程と、リード溶接工程と、活物質充填工程と、乾燥工程と、圧縮工程と、切断工程と、を有する電極の製造方法であって、基材として上記（１）又は（２）に記載の三次元網状アルミニウム多孔体を用いることを特徴とする電極の製造方法。
（６）上記（４）に記載の電極を用いたことを特徴とする非水電解質電池。
（７）上記（４）に記載の電極を用いたことを特徴とする非水電解液を用いたキャパシタ。
（８）上記（４）に記載の電極を用いたことを特徴とする非水電解液を用いたリチウムイオンキャパシタ。

【発明の効果】

【0012】

本発明に係る三次元網状アルミニウム多孔体は電極材料を連続的に生産するプロセスに利用可能であり、工業的な生産コストを低下させることができる。また、集電リードをアルミニウム多孔体の電気抵抗の小さい方向に設けることが可能であるため、集電方向の電気抵抗が小さい集電体を製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】アルミニウム多孔体から電極材料を製造するためのプロセスを示す図である。

【図2】本発明のアルミニウム多孔体のセルの形状の一例を概念的に表した図である。

【図3】本発明のアルミニウム多孔体の電気抵抗の異方性の一例を示した図である。

【図4】本発明のアルミニウム多孔体のセルの形状の別の一例を概念的に表した図である。

【図5】本発明のアルミニウム多孔体の電気抵抗の異方性の別の一例を示した図である。

【図6】アルミニウム多孔体の製造工程を示すフロー図である。

【図7】本発明によるアルミニウム構造体の製造工程を説明する断面模式図である。

【図8】ウレタン樹脂成形体の構造を示す表面拡大写真である。

【図9】溶融塩めっきによるアルミニウム連続めっき工程の一例を説明する図である。

【図10】アルミニウム多孔体をキャパシタに適用した構造例を示す模式図である。

【図11】アルミニウム多孔体をキャパシタに適用した構造例を示す模式図である。

【図12】活物質スラリーをアルミニウム多孔体の多孔部に充填する工程を示す図である。

【図13】アルミニウム多孔体をリチウム電池に適用した構造例を示す模式図である。

【図14】アルミニウム多孔体をキャパシタに適用した構造例を示す模式図である。

【図15】アルミニウム多孔体をリチウムイオンキャパシタに適用した構造例を示す模式図である。

【図16】アルミニウム多孔体を溶融塩電池に適用した構造例を示す断面模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明に係る三次元網目状アルミニウム多孔体は、集電体用のシート状の三次元網状アルミニウム多孔体であって、直交する２つの方向の一方をＸ方向とし、他方をＹ方向としたとき、該三次元網状アルミニウム多孔体のＸ方向のセル径と、Ｙ方向のセル径とが異なることを特徴とする。これにより、アルミニウム多孔体のＸ方向とＹ方向とで電気抵抗に異方性が生じるようになる。このため、該アルミニウム多孔体において、電気抵抗が大きい方向と平行な方向の端部に集電リードを設けることで、集電方向の電気抵抗が小さい集電体を作製することが可能となる。

【0015】

本発明においてＸ方向と、Ｙ方向とは、例えば、シート状のアルミニウム多孔体の上面が長方形である場合には、長手方向をＹ方向とし、これに直交する幅方向をＸ方向とすることができる。また、シート状のアルミニウム多孔体の上面が正方形である場合には、１つ辺の方向（例えば縦方向）をＸ方向と定め、これと直交する辺の方向（例えば横方向）をＹ方向と定めることもできる。
また、アルミニウム多孔体が長尺シート状の樹脂成形体を基材として用いて製造されたものである場合には、当該樹脂成形体が搬送された方向（長手方向）をＹ方向とし、これと直交する幅方向をＸ方向と定めることが好ましい。

【0016】

本発明において「セル径」とは、アルミニウム多孔体表面を顕微鏡写真等で拡大し、Ｘ方向あるいはＹ方向に任意の１インチ（２５．４ｍｍ）の直線を引き、その直線と交わるセル数を計数して、Ｘ方向あるいはＹ方向のセル径＝２５．４ｍｍ／Ｘ方向あるいはＹ方向のセル数として平均値を求めたものをいう。
なお、本発明の三次元網状アルミニウム多孔体はシート状であればよく、特に寸法が限定されるものではない。上記のような電極の工業的生産に対応させる場合には、生産ラインに応じて適宜寸法を調節すればよい。例えば、１ｍ幅×２００ｍ長さ×１ｍｍ厚さとすることもできる。

【0017】

上記のように本発明に係る三次元網状アルミニウム多孔体は、Ｘ方向とＹ方向とでセル径が異なることを特徴とするが、このような構成の三次元網状アルミニウム多孔体としては、例えば、次の２つの態様を考えることができる。
［１］図２に示すように、Ｘ方向のセル径を長くする態様。
［２］図４に示すように、Ｙ方向のセル径を長くする態様。
以下、上記［１］、［２］の構成の具体的な内容と効果についてそれぞれ説明する。

【0018】

−上記［１］の態様について−
電極を連続的に生産する場合、一般には、図１に示すように、長尺シート状の基材をローラから巻き出し、調厚工程、リード溶接工程、活物質充填工程、乾燥工程、圧縮工程、切断工程を行い、最後にローラに巻き取るという方法により行われている。このような電極の製造方法において、図１のＣ工程（リード溶接工程）の際に、基材の長尺方向、すなわち基材の搬送方向に平行な方向に集電リードを溶接することができれば、より一層連続生産性に優れるようになる。そのためには、基材の長尺方向と直交する幅方向の電気抵抗が、長尺方向の電気抵抗よりも小さいことが好ましい。

【0019】

図２のようなＹ方向（長手方向）のセル径よりも、Ｘ方向（幅方向）のセル径の方が長いアルミニウム多孔体は、図３に示すように、Ｙ方向（長さ方向）の電気抵抗よりも、Ｘ方向（長手方向）の電気抵抗の方が小さくなる。このため、電極を作製する際の基材として当該アルミニウム多孔体を使用すれば、長手方向に集電体リードを連続的に溶接することで集電方向の電気抵抗が小さい電極が得られる。

【0020】

本発明の三次元網状アルミニウム多孔体は、三次元網状アルミニウム多孔体のＸ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比が０．３０以上、０．８０以下であることが好ましい。これにより、Ｙ方向の電気抵抗よりもＸ方向の電気抵抗を小さくすることができる。
アルミニウム多孔体のＸ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比が０．３０未満であると、セルの形状がＸ方向に細長くなりすぎ、活物質の充填が困難となる。また、Ｘ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比が０．８０を超えると、上記のような電気抵抗の異方性の効果が小さくなる。これらの観点から、本発明の三次元網状アルミニウム多孔体において、Ｘ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比は、０．４０以上、０．７０以下であることがより好ましく、０．５０以上、０．６０以下であることが更に好ましい。

【0021】

アルミニウム多孔体のＸ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比を０．３０以上、０．８０以下とするためには、例えば、後述するアルミニウム多孔体の製造工程において、樹脂多孔体シートに溶融塩めっきをする前に、ハの字ローラで拡幅することが好ましい。このように、２個の搬送ローラを樹脂成形体シートに対してハの字に設置して、樹脂成形体シートの幅方向に力をかけて拡幅することにより、樹脂成形体中のセルが幅方向に一様に伸びた形状となる。そして、この状態で溶融塩めっきがされることにより、得られたアルミニウム多孔体も、セルが幅方向（Ｘ方向）に一様に伸びた形状となる。
このとき、Ｘ方向に係るテンションは５０〜２００ｋＰaであることが好ましい。これによりアルミニウム多孔体のＸ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比を０．３０以上、０．８０以下とすることができる。

【0022】

本発明の三次元網状アルミニウム多孔体は、三次元網状アルミニウム多孔体のＸ方向の電気抵抗に対するＹ方向の電気抵抗の比が１．１以上、２．５以下であることが好ましい。これにより、集電方向の電気抵抗が小さい電極を製造する際において、集電リードを連続的に要することが可能となる。
電気抵抗の比が１．１未満の場合には、Ｘ方向の電気抵抗とＹ方向の電気抵抗との差が小さいため、集電方向の電気抵抗を小さくするという効果が得られにくくなる。また、電気抵抗の比が２．５を超える場合には、一般に、セルの形状がＸ方向に長くなり過ぎているため、活物質の充填が困難になるため好ましくない。これらの観点から、本発明の三次元網状アルミニウム多孔体において、Ｘ方向の電気抵抗に対するＹ方向の電気抵抗の比は、１．３以上、２．０以下であることがより好ましく、１．４以上、１．７以下であることが更に好ましい。

【0023】

アルミニウム多孔体のＸ方向の電気抵抗に対するＹ方向の電気抵抗の比を１．１以上、２．５以下とするためには、例えば、上記のようにアルミニウム多孔体のＸ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比を０．３０以上、０．８０以下とすることが有効である。すなわち、上記の方法によってＸ方向とＹ方向のセル径の比を調整することにより、Ｘ方向とＹ方向の電気抵抗の比も調整することが可能である。例えば、Ｘ方向とＹ方向のセル径の比を０．８０とすることにより、Ｘ方向とＹ方向の電気抵抗の比を１．１にすることができ、同様に、Ｘ方向とＹ方向のセル径の比を０．３０とすることにより、電気抵抗の比を２．５とすることができる。

【0024】

このような三次元網状アルミニウム多孔体を集電体として用いる場合には、前記三次元網状アルミニウム多孔体のＸ方向の端部に、厚み方向に圧縮された帯状の圧縮部を形成し、該圧縮部に集電リードを溶接によって接合することが好ましい。これにより、本発明の三次元網状アルミニウム多孔体のＹ方向を搬送方向として、Ｘ方向の端部に集電リードを設けることができ、連続生産性に優れ、また、集電方向の電気抵抗が小さい集電体を得ることができる。

【0025】

−上記［２］の態様について−
一般に、円筒型電池の電極は、出力特性を向上させるために基材が捲回された構造をしている。このような電極を作製する場合には、基材の幅方向の端部に集電リードを設けて基材（電極）の長さを確保したうえで巻き取りが行われる。このため、電極の基材となる長尺シート状のアルミニウム多孔体においては、幅方向よりも長手方向の電気抵抗が小さいことが望まれる。

【0026】

図４のようなＸ方向（幅方向）のセル径よりも、Ｙ方向（長手方向）のセル径の方が長いアルミニウム多孔体は、図５に示すように、Ｘ方向（幅方向）の電気抵抗よりも、Ｙ方向（長手方向）の電気抵抗の方が小さくなる。このため、当該アルミニウム多孔体を、電極を作製する際の基材として使用し、長手方向の端部に集電体リードを溶接することで集電方向の電気抵抗が小さく、また充分な長さの電極が得られる。

【0027】

本発明の三次元網状アルミニウム多孔体は、三次元網状アルミニウム多孔体のＸ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比が１．２以上、３．０以下であることが好ましい。これにより、Ｘ方向の電気抵抗よりもＹ方向の電気抵抗を小さくすることができる。
アルミニウム多孔体のＸ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比が１．２未満であると、上記のような電気抵抗の異方性の効果が小さくなる。また、Ｘ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比が３．０を超えると、セルの形状がＸ方向に細長くなりすぎ、活物質の充填が困難となる。これらの観点から、本発明の三次元網状アルミニウム多孔体において、Ｘ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比は、１．４以上、２．５以下であることがより好ましく、１．６以上、２．０以下であることが更に好ましい。

【0028】

アルミニウム多孔体のＸ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比を１．２以上、３．０以下とするためには、後述するアルミニウム多孔体の製造工程において、樹脂成形体にアルミニウムを溶融塩めっきする際に、樹脂成形体の一方向にテンションをかけることが有効である。すなわち、樹脂成形体が一方向に引っ張られることにより樹脂成形体が変形し、セルが一方向（Ｙ方向）に伸びた形状となり、当該引張り方向（Ｙ方向）と直交する方向（Ｘ方向）のセル径は引張り方向（Ｙ方向）と比べて短くなる。そして、この状態でアルミニウムをめっきすることにより、本発明の三次元網状アルミニウム多孔体を製造することができる。
このとき、Ｙ方向にかかるテンションは５０〜２００ｋＰaであることが好ましい。これによりアルミニウム多孔体のＸ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比を１．２以上、３．０以下とすることができる。

【0029】

アルミニウム多孔体を連続的に製造する観点からは、樹脂成形体の搬送方向にテンションをかけることが有効である。また、長尺シート状の樹脂成形体を用意して搬送方向にテンションをかけながらアルミニウム多孔体を製造すれば、前記のような電極の工業的生産性に優れ、かつ、集電方向の電気抵抗が小さい集電体を製造可能なアルミニウム多孔体を得ることができる。

【0030】

本発明の三次元網状アルミニウム多孔体は、三次元網状アルミニウム多孔体のＸ方向の電気抵抗に対するＹ方向の電気抵抗の比が０．４０以上、０．９０以下であることが好ましい。これにより、円筒型電池のように電極の長手方向の端部に集電リードが設けられた電極として用いる場合において、集電方向の電気抵抗が小さい電極を製造することが可能となる。
電気抵抗の比が０．４０未満の場合には、一般に、セルの形状がＹ方向に長くなり過ぎているため、活物質の充填が困難になり好ましくない。また、電気抵抗の比が０．９０を超える場合には、Ｘ方向の電気抵抗とＹ方向の電気抵抗との差が小さいため、集電方向の電気抵抗を小さくするという効果が得られにくくなる。これらの観点から、本発明の三次元網状アルミニウム多孔体において、Ｘ方向の電気抵抗に対するＹ方向の電気抵抗の比は、０．５０以上、０．８０以下であることがより好ましく、０．６０以上、０．７０以下であることが更に好ましい。

【0031】

アルミニウム多孔体のＸ方向の電気抵抗に対するＹ方向の電気抵抗の比を０．４０以上、０．９０以下とするためには、例えば、上記のようにアルミニウム多孔体のＸ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比を１．２以上、３．０以下とすることが有効である。すなわち、上記の方法によってＸ方向とＹ方向のセル径の比を調整することにより、Ｘ方向とＹ方向の電気抵抗の比も調整することが可能である。例えば、Ｘ方向とＹ方向のセル径の比を３．０とすることにより、Ｘ方向とＹ方向の電気抵抗の比を０．４０にすることができ、同様に、Ｘ方向とＹ方向のセル径の比を１．２とすることにより、電気抵抗の比を０．９０とすることができる。

【0032】

このような三次元網状アルミニウム多孔体を集電体として用いる場合には、前記三次元網状アルミニウム多孔体のＹ方向の端部に、厚み方向に圧縮された帯状の圧縮部を形成し、該圧縮部に集電リードを溶接によって接合することが好ましい。これにより、本発明の三次元網状アルミニウム多孔体の電気抵抗の小さいＹ方向を集電方向として充分な長さを確保することができ、円筒型電池等の電極に利用可能な集電体を得ることができる。

【0033】

以下に、本発明に係る三次元網状アルミニウム多孔体を製造する方法について述べる。以下ではウレタン樹脂成形体の表面にアルミニウム膜を形成する方法としてアルミめっき法を適用する例を代表例として適宜図を参照して説明する。以下で参照する図面で同じ番号が付されている部分は同一またはそれに相当する部分である。なお、本発明はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

【0034】

（アルミニウム構造体の製造工程）
図６は、アルミニウム構造体の製造工程を示すフロー図である。また図７は、フロー図に対応して樹脂成形体を芯材としてアルミニウムめっき膜を形成する様子を模式的に示したものである。両図を参照して製造工程全体の流れを説明する。まず基体となる樹脂成形体の準備１０１を行う。図７（ａ）は、基体となる樹脂成形体の例として、連通気孔を有する樹脂成形体の表面を拡大視した拡大模式図である。樹脂成形体１を骨格として気孔が形成されている。次に樹脂成形体表面の導電化１０２を行う。この工程により、図７（ｂ）に示すように樹脂成形体１の表面には薄く導電体による導電層２が形成される。
続いて溶融塩中でのアルミニウムめっき１０３を行い、導電層が形成された樹脂成形体の表面にアルミニウムめっき層３を形成する（図７（ｃ））。これで、樹脂成形体を基材として表面にアルミニウムめっき層３が形成されたアルミニウム構造体が得られる。基体である樹脂成形体については、樹脂成形体の除去１０４を行う。
樹脂成形体１を分解等して消失させることにより金属層のみが残ったアルミニウム構造体（多孔体）を得ることができる（図７（ｄ））。以下各工程について順を追って説明する。

【0035】

（多孔質樹脂成形体の準備）
三次元網目構造を有し連通気孔を有する多孔質樹脂成形体を準備する。多孔質樹脂成形体の素材は任意の樹脂を選択できる。ポリウレタン、メラミン、ポリプロピレン、ポリエチレン等の発泡樹脂成形体が素材として例示できる。発泡樹脂成形体と表記したが、連続した気孔（連通気孔）を有するものであれば任意の形状の樹脂成形体を選択できる。例えば繊維状の樹脂を絡めて不織布のような形状を有するものも発泡樹脂成形体に代えて使用可能である。発泡樹脂成形体の気孔率は８０％〜９８％、気孔径は５０μｍ〜５００μｍとするのが好ましい。発泡ウレタン及び発泡メラミンは気孔率が高く、また気孔の連通性があるとともに熱分解性にも優れているため発泡樹脂成形体として好ましく使用できる。
発泡ウレタンは気孔の均一性や入手の容易さ等の点で好ましく、発泡ウレタンは気孔径の小さなものが得られる点で好ましい。

【0036】

多孔質樹脂成形体には発泡体製造過程での製泡剤や未反応モノマーなどの残留物があることが多く、洗浄処理を行うことが後の工程のために好ましい。多孔質樹脂成形体の例として、発泡ウレタンを前処理として洗浄処理したものを図８に示す。樹脂成形体が骨格として三次元的に網目を構成することで、全体として連続した気孔を構成している。発泡ウレタンの骨格はその延在方向に垂直な断面において略三角形状をなしている。ここで気孔率は、次式で定義される。
気孔率＝（１−（多孔質材の重量［ｇ］／（多孔質材の体積［ｃｍ³］×素材密度）））×１００［％］
また、気孔径は、樹脂成形体表面を顕微鏡写真等で拡大し、１インチ（２５．４ｍｍ）あたりの気孔数をセル数として計数して、平均孔径＝２５．４ｍｍ／セル数として平均的な値を求める。

【0037】

（樹脂成形体表面の導電化）
電解めっきを行うために、発泡樹脂の表面をあらかじめ導電化処理する。樹脂成形体の表面に導電性を有する層を設けることができる処理である限り特に制限はなく、ニッケル等の導電性金属の無電解めっき、アルミニウム等の蒸着及びスパッタ、又はカーボンやアルミニウム粉末等の導電性粒子を含有した導電性塗料の塗布等任意の方法を選択できる。

【0038】

（アルミニウム層の形成：溶融塩めっき）
次に溶融塩中で電解めっきを行い、樹脂成形体表面にアルミニウムめっき層を形成する。溶融塩浴中でアルミニウムのめっきを行うことにより特に三次元網目構造を有する樹脂成形体のように複雑な骨格構造の表面に均一に厚いアルミニウム層を形成することができる。表面が導電化された樹脂成形体を陰極、純度９９．０％のアルミニウムを陽極として溶融塩中で直流電流を印加する。溶融塩としては、有機系ハロゲン化物とアルミニウムハロゲン化物の共晶塩である有機溶融塩、アルカリ金属のハロゲン化物とアルミニウムハロゲン化物の共晶塩である無機溶融塩を使用することができる。比較的低温で溶融する有機溶融塩浴を使用すると、基材である樹脂成形体を分解することなくめっきができ好ましい。有機系ハロゲン化物としてはイミダゾリウム塩、ピリジニウム塩等が使用でき、具体的には１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド（ＥＭＩＣ）、ブチルピリジニウムクロライド（ＢＰＣ）が好ましい。溶融塩中に水分や酸素が混入すると溶融塩が劣化するため、めっきは窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、かつ密閉した環境下で行うことが好ましい。

【0039】

溶融塩浴としては窒素を含有した溶融塩浴が好ましく、中でもイミダゾリウム塩浴が好ましく用いられる。溶融塩として高温で溶融する塩を使用した場合は、めっき層の成長よりも樹脂が溶融塩中に溶解や分解する方が早くなり、樹脂成形体表面にめっき層を形成することができない。イミダゾリウム塩浴は、比較的低温であっても樹脂に影響を与えず使用可能である。イミダゾリウム塩として、１，３位にアルキル基を持つイミダゾリウムカチオンを含む塩が好ましく用いられ、特に塩化アルミニウム＋１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド（ＡｌＣｌ₃＋ＥＭＩＣ）系溶融塩が、安定性が高く分解し難いことから最も好ましく用いられる。発泡ウレタン樹脂や発泡メラミン樹脂などへのめっきが可能であり、溶融塩浴の温度は１０℃から６５℃、好ましくは２５℃から６０℃である。低温になる程めっき可能な電流密度範囲が狭くなり、多孔質樹脂成形体表面全体へのめっきが難しくなる。６５℃を超える高温では基材樹脂の形状が損なわれる不具合が生じやすい。

【0040】

金属表面への溶融塩アルミニウムめっきにおいて、めっき表面の平滑性向上の目的でＡｌＣｌ₃−ＥＭＩＣにキシレン、ベンゼン、トルエン、１，１０−フェナントロリンなどの添加剤を加えることが報告されている。本発明者らは特に三次元網目構造を備えた多孔質樹脂成形体上にアルミニウムめっきを施す場合に、１，１０−フェナントロリンの添加によりアルミニウム多孔体の形成に特有の効果が得られることを見出した。すなわち、めっき皮膜の平滑性が向上し、多孔体を形成するアルミニウム骨格が折れにくいという第１の特徴と、多孔体の表面部と内部とのめっき厚さの差が小さい均一なめっきが可能であるという第２の特徴が得られるのである。

【0041】

以上の、折れにくい、めっき厚が内外で均一という２つの特徴により、完成したアルミニウム多孔体をプレスする場合などに、骨格全体が折れにくく均等にプレスされた多孔体を得ることができる。アルミニウム多孔体を電池等の電極材料として用いる場合に、電極に電極活物質を充填してプレスにより密度を上げることが行われ、活物質の充填工程やプレス時に骨格が折れやすいため、このような用途では極めて有効である。

【0042】

上記のことから、溶融塩浴に有機溶媒を添加することが好ましく、特に１，１０−フェナントロリンが好ましく用いられる。めっき浴への添加量は、０．２〜７ｇ／Ｌが好ましい。０．２ｇ／Ｌ以下では平滑性に乏しいめっきで脆く、また表層と内部の厚み差を小さくする効果が得られ難い。また７ｇ／Ｌ以上ではめっき効率が低下し所定のめっき厚を得ることが困難になる。

【0043】

図９は前述の帯状樹脂に対してアルミニウムめっき処理を連続的に行うための装置の構成を模式的に示す図である。表面が導電化された帯状樹脂２２が、図の左から右に送られる構成を示す。第１のめっき槽２１ａは、円筒状電極２４と容器内壁に設けられたアルミニウムからなる陽極２５およびめっき浴２３から構成される。帯状樹脂２２は円筒状電極２４に沿ってめっき浴２３の中を通過することにより、樹脂成形体全体に均一に電流が流れやすく、均一なめっきを得ることが出来る。めっき槽２１ｂは、さらにめっきを厚く均一に付けるための槽であり複数の槽で繰り返しめっきされるように構成されている。表面が導電化された帯状樹脂２２を送りローラと槽外給電陰極を兼ねた電極ローラ２６により順次送りながら、めっき浴２８に通過させることでめっきを行う。複数の槽内には樹脂成形体の両面にめっき浴２８を介して設けられたアルミニウムからなる陽極２７があり、樹脂成形体の両面により均一なめっきを付けることができる。めっきされたアルミ多孔体に窒素ブローでめっき液を十分除去した後、水洗してアルミ多孔体を得る。

【0044】

一方、樹脂が溶解等しない範囲で溶融塩として無機塩浴を用いることもできる。無機塩浴とは、代表的にはＡｌＣｌ₃−ＸＣｌ（Ｘ：アルカリ金属）の２成分系あるいは多成分系の塩である。このような無機塩浴はイミダゾリウム塩浴のような有機塩浴に比べて一般に溶融温度は高いが、水分や酸素など環境条件の制約が少なく、全体に低コストでの実用化が可能とできる。樹脂が発泡メラミン樹脂である場合は、発泡ウレタン樹脂に比べて高温での使用が可能であり、６０℃〜１５０℃での無機塩浴が用いられる。

【0045】

以上の工程により骨格の芯として樹脂成形体を有するアルミニウム構造体が得られる。各種フィルタや触媒担体などの用途によっては、このまま樹脂と金属の複合体として使用しても良いが、使用環境の制約などから、樹脂が無い金属多孔体として用いる場合には樹脂を除去する。本発明においては、アルミニウムの酸化が起こらないように、以下に説明する溶融塩中での分解により樹脂を除去する。

【0046】

（樹脂の除去：溶融塩による処理）
溶融塩中での分解は以下の方法で行う。表面にアルミニウムめっき層を形成した樹脂成形体を溶融塩に浸漬し、アルミニウム層に負電位（アルミニウムの標準電極電位より卑な電位）を印加しながら加熱して発泡樹脂成形体を除去する。溶融塩に浸漬した状態で負電位を印加すると、アルミニウムを酸化させることなく発泡樹脂成形体を分解することができる。加熱温度は発泡樹脂成形体の種類に合わせて適宜選択できる。樹脂成形体がウレタンである場合には分解は約３８０℃で起こるため溶融塩浴の温度は３８０℃以上にする必要があるが、アルミニウムを溶融させないためにはアルミニウムの融点（６６０℃）以下の温度で処理する必要がある。好ましい温度範囲は５００℃以上６００℃以下である。また、印加する負電位の量は、アルミニウムの還元電位よりマイナス側で、かつ溶融塩中のカチオンの還元電位よりプラス側とする。このような方法によって、連通気孔を有し、表面の酸化層が薄く酸素量の少ないアルミニウム多孔体を得ることができる。

【0047】

樹脂の分解に使用する溶融塩としては、アルミニウムの電極電位が卑となるようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属のハロゲン化物の塩が使用できる。具体的には塩化リチウム（ＬｉＣｌ）、塩化カリウム（ＫＣｌ）、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）からなる群より選択される１種以上を含むと好ましい。このような方法によって連通気孔を有し、表面の酸化層が薄く酸素量の少ないアルミニウム多孔体を得ることができる。

【0048】

次に上記のようにして得られたアルミニウム多孔体から電極を製造するプロセスについて説明する。
図１はアルミニウム多孔体から電極を連続的に製造するためのプロセスの一例を説明する図である。当該プロセスは、巻き出しローラ４１から多孔体シートを巻き出す多孔体シート巻き出し工程Ａと、圧縮ローラ４２を用いた調厚工程Ｂと、圧縮・溶接ローラ４３及びリード溶接ローラ４９を用いたリード溶接工程Ｃと、充填ローラ４４、スラリー供給ノズル５０及びスラリー５１を用いたスラリー充填工程Ｄと、乾燥機４５を用いた乾燥工程Ｅと、圧縮ローラ４６を用いた圧縮行程Ｆと、切断ローラ４７を用いた切断工程Ｇと、巻取ローラ４８を用いた巻取工程Ｈとを含んでいる。以下、このような工程について具体的に説明する。

【0049】

（調厚工程）
アルミニウム多孔体のシートが巻き取られた原反ロールからアルミニウム多孔体シートを巻き出して、調厚工程でローラプレスにより最適な厚さに調厚すると共に表面を平坦にする。アルミニウム多孔体の最終的な厚さはその電極の用途によって適宜に定められるが、この調厚工程は最終的な厚さとする前の段階の圧縮工程であり、次工程の処理が行いやすい厚みとなる程度に圧縮する。プレス機としては平板プレスやローラプレスが用いられる。平板プレスは集電体の伸びを抑制するためには好ましいが、量産には不向きなため、連続処理可能なローラプレスを用いることが好ましい。

【0050】

（リード溶接工程）
−アルミニウム多孔体の端部の圧縮−
アルミニウム多孔体を二次電池等の電極集電体として用いるに際してはアルミニウム多孔体に外部引き出し用のタブリードを溶着する必要がある。アルミニウム多孔体を使用する電極の場合、強固な金属部が存在しないため、リード片を直接溶接することが出来ない。このため、アルミニウム多孔体の端部を圧縮することによって端部を箔状とすることで機械的強度を付加してタブリードを溶接する。
アルミニウム多孔体の端部の加工方法の一例について述べる。
図１０はその圧縮工程を模式的に示したものである。
圧縮用治具としては回転ローラを用いることができる。
圧縮部の厚みは０．０５ｍｍ以上０．２ｍｍ以下（例えば０．１ｍｍ程度）とすることにより、所定の機械的強度を得ることができる。
図１１において、２枚分の幅を有するアルミニウム多孔体３４の中央部を圧縮用治具として回転ローラ３５によって圧縮して圧縮部３３を形成する。圧縮後に圧縮部３３の中央部を切断して端部に圧縮部を有する２枚の電極集電体を得る。
また、複数個の回転ローラを用いてアルミニウム多孔体の中央部に複数本の帯状の圧縮部を形成し、この帯状の圧縮部のそれぞれをその中心線に沿って切断することにより複数個の集電体を得ることができる。

【0051】

−電極周縁部へのタブリードの接合−
前記のようにして得た集電体の端部圧縮部にタブリードを接合する。タブリードとしては電極の電気抵抗を低減するために金属箔を用いて、電極の周縁部の少なくとも一方の側の表面に金属箔を接合することが好ましい。また、電気抵抗を低減するために接合方法としては溶接を用いることが好ましい。金属箔を溶接する幅は、あまり太いと電池内に無駄なスペースが増えて電池の容量密度が低下するため、１０ｍｍ以下が好ましい。あまり細いと溶接が困難になると共に集電効果も下がるため、１ｍｍ以上が好ましい。
溶接方法としては抵抗溶接や超音波溶接などの方法が使用できるが、超音波溶接の方が、接着面積が広いため好ましい。

【0052】

−金属箔−
金属箔の材質としては、電気抵抗や電解液に対する耐性を考慮するとアルミニウムが好ましい。また、不純物があると電池、キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ内で溶出・反応したりするため、純度９９．９９％以上のアルミニウム箔を用いることが好ましい。また、溶接部分の厚さが電極自体の厚さより薄いことが好ましい。
アルミ箔の厚さは２０〜５００μｍとすることが好ましい。
また、金属箔の溶接は集電体に活物質を充填する前・後どちらで行なってもかまわないが、充填前に行なう方が活物質の脱落を抑えられる。特に超音波溶接の場合は充填前に溶接する方が好ましい。また、溶接した部分に活性炭ペーストがついてもよいが、工程途中で剥離する可能性もあるため、充填できないようにマスキングしておくことが好ましい。

【0053】

なお、上記の説明では端部の圧縮工程とタブリードの接合工程とを別工程として説明したが、圧縮工程と接合工程とを同時に行ってもよい。この場合は、圧縮ローラとしてアルミニウム多孔体シートのタブリード接合用端部と接触するローラ部分が抵抗溶接可能なローラを用い、このローラにアルミニウム多孔体シートと金属箔とを同時に供給して端部の圧縮と圧縮部への金属箔の溶接とを同時に行うこともできる。

【0054】

（活物質の充填工程）
上記のようにして得た集電体に活物質を充填することにより電極を得る。活物質は電極が使用される目的に応じて適宜選択される。
活物質の充填には浸漬充填法や塗工法など公知の方法を用いることができる。塗工法としては、例えば、ロール塗工法、アプリケータ塗工法、静電塗工法、粉黛塗工法、スプレー塗工法、スプレーコータ塗工法、バーコータ塗工法、ロールコータ塗工法、ディップコータ塗工法、ドクターブレード塗工法、ワイヤーバー塗工法、ナイフコータ塗工法、ブレード塗工法、及びスクリーン印刷法などが挙げられる。
活物質を充填するときは、必要に応じて導電助剤やバインダを加え、これに有機溶剤を混合してスラリーを作製し、これを上記の充填法を用いてアルミニウム多孔体に充填する。
図１２にはロール塗工法によってスラリーを多孔体に充填する方法を示した。図示のように多孔体シート上にスラリーを供給しこれを所定の間隙を開けて対向する一対の回転ロールに通す。スラリーは回転ロールを通過する際に多孔体中に押圧充填される。

【0055】

（乾燥工程）
活物質を充填された多孔体は乾燥機に搬入され、加熱することによって有機溶剤を蒸発除去することにより、多孔体孔内に活物質が固定された電極材料を得る。

【0056】

（圧縮工程）
乾燥後の電極材料は圧縮工程において最終的な厚さに圧縮される。プレス機としては平板プレスやローラプレスが用いられる。平板プレスは集電体の伸びを抑制するためには好ましいが、量産には不向きなため、連続処理可能なローラプレスを用いることが好ましい。
図１の圧縮工程Ｆではローラプレスによって圧縮する場合を示した。

【0057】

（切断工程）
電極材料の量産性を高めるためには、アルミニウム多孔体のシートの幅を最終製品の複数枚分の幅とし、これをシートの進行方向に沿って複数の刃で切断することによって複数枚の長尺シート状の電極材料とすることが好ましい。この切断工程は長尺状の電極材料を複数枚の長尺状の電極材料に分割する工程である。

【0058】

（巻取工程）
この工程は上記切断工程で得た複数枚の長尺シート状の電極材料としこれを巻取ローラに巻き取る工程である。

【0059】

次に、上記で得た電極材料の用途について述べる。
アルミニウム多孔体を集電体として用いた電極材料の主な用途としては、リチウム電池や溶融塩電池等の非水電解質電池用電極、及びキャパシタ用電極、リチウムイオンキャパシタ用電極などがある。
以下では、これらの用途について述べる。

【0060】

（リチウム電池）
次にアルミニウム多孔体を用いた電池用電極材料及び電池について説明する。例えばリチウム電池（リチウムイオン二次電池等を含む）の正極に使用する場合は、活物質としてコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ₂）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ₂Ｏ₄）、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ₂）等を使用する。活物質は導電助剤及びバインダと組み合わせて使用する。
従来のリチウム電池用正極材料は、アルミニウム箔の表面に活物質を塗布した電極が用いられている。リチウム電池はニッケル水素電池やキャパシタに比べれば高容量であるが、自動車用途などでは更なる高容量化が求められており、単位面積当たりの電池容量を向上するために、活物質の塗布厚みを厚くしており、また活物質を有効に利用するためには集電体であるアルミニウム箔と活物質とが電気的に接触している必要があるので、活物質は導電助剤と混合して用いられている。
これに対し、本発明のアルミニウム多孔体は気孔率が高く単位面積当たりの表面積が大きい。よって集電体と活物質の接触面積が大きくなるため活物質を有効に利用でき、電池の容量を向上できるとともに、導電助剤の混合量を少なくすることができる。リチウム電池は、上記の正極材料を正極とし、負極には銅やニッケルの箔やパンチングメタル、多孔体などが集電体として用いられ、黒鉛、チタン酸リチウム（Ｌｉ₄Ｔｉ₅Ｏ₁₂）、ＳｎやＳｉ等の合金系、あるいはリチウム金属等の負極活物質が使用される。負極活物質も導電助剤及びバインダと組み合わせて使用する。
このようなリチウム電池は、小さい電極面積でも容量を向上できるため、従来のアルミ箔を用いたリチウム電池よりも電池のエネルギー密度を高くすることができる。また、上記では主に二次電池についての効果を説明したが、一次電池についてもアルミニウム多孔体に活物質を充填したときに接触面積が大きくなる効果は二次電池の場合と同じであり、容量の向上が可能である。

【0061】

（リチウム電池の構成）
リチウム電池に使用される電解質には、非水電解液と固体電解質がある。
図１３は、固体電解質を使用した全固体リチウム電池の縦断面図である。この全固体リチウム電池６０は、正極６１、負極６２、および、両電極間に配置される固体電解質層（ＳＥ層）６３を備える。正極６１は、正極層（正極体）６４と正極集電体６５とからなり、負極６２は、負極層６６と負極集電体６７とからなる。
電解質として、固体電解質以外に、後述する非水電解液が用いられる。この場合、両極間には、セパレータ（多孔質ポリマーフィルムや不織布、紙等）が配置され、非水電解液は両極およびセパレータ中に含浸される。

【0062】

（アルミニウム多孔体に充填する活物質）
アルミニウム多孔体をリチウム電池の正極に使用する場合は、活物質としてリチウムを脱挿入できる材料を使用することができ、このような材料をアルミニウム多孔体に充填することでリチウム二次電池に適した電極を得ることができる。正極活物質の材料としては、例えばコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ₂）、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ₂）、ニッケルコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏ_0.3Ｎｉ_0.7Ｏ₂）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ₂Ｏ₄）、チタン酸リチウム（Ｌｉ₄Ｔｉ₅Ｏ₁₂）、リチウムマンガン酸化合物（ＬｉＭｙＭｎ₂−ｙＯ₄）；Ｍ＝Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ）、リチウム酸等を使用する。活物質は導電助剤及びバインダと組み合わせて使用する。従来のリチウムリン酸鉄及びその化合物（ＬｉＦｅＰＯ₄、ＬｉＦｅ_0.5Ｍｎ_0.5ＰＯ₄）であるオリビン化合物などの遷移金属酸化物が挙げられる。また、これらの材料の中に含まれる遷移金属元素を、別の遷移金属元素に一部置換してもよい。

【0063】

更に他の正極活物質の材料としては例えば、ＴｉＳ₂、Ｖ₂Ｓ₃、ＦｅＳ、ＦｅＳ₂、ＬｉＭＳｘ（ＭはＭｏ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅなどの遷移金属元素、又はＳｂ、Ｓｎ、Ｐｂ）などの硫化物系カルコゲン化物、ＴｉＯ₂、Ｃｒ₃Ｏ₈、Ｖ₂Ｏ₅、ＭｎＯ₂などの金属酸化物を骨格としたリチウム金属が挙げられる。ここで、上記したチタン酸リチウム（Ｌｉ₄Ｔｉ₅Ｏ₁₂）は負極活物質として使用することも可能である。

【0064】

（リチウム電池に使用される電解液）
非水電解液としては、極性非プロトン性有機溶媒で使用され、具体的にはエチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン及びスルホラン等が使用される。支持塩としては４フッ化ホウ酸リチウム、６フッ化リン酸リチウム、およびイミド塩等が使用されている。電解質となる支持塩の濃度は高い方が好ましいが、溶解に限度があるため１ｍｏｌ／Ｌ付近のものが一般に用いられる。

【0065】

（アルミニウム多孔体に充填する固体電解質）
活物質の他に、さらに、固体電解質を加えて充填してもよい。アルミニウム多孔体に活物質と固体電解質とを充填することで、全固体リチウム電池の電極に適したものとすることができる。ただし、アルミニウム多孔体に充填する材料のうち活物質の割合は、放電容量を確保する観点から、５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上とすることが好ましい。

【0066】

上記固体電解質には、リチウムイオン伝導度の高い硫化物系固体電解質を使用することが好ましく、このような硫化物系固体電解質としては、リチウム、リン、及び硫黄を含む硫化物系固体電解質が挙げられる。硫化物系固体電解質は、さらに、Ｏ、Ａｌ、Ｂ、Ｓｉ、Ｇｅなどの元素を含有してもよい。

【0067】

このような硫化物系固体電解質は、公知の方法により得ることができる。例えば、出発原料として硫化リチウム（Ｌｉ₂Ｓ）及び五硫化二リン（Ｐ₂Ｓ₅）を用意し、Ｌｉ₂ＳとＰ₂Ｓ₅とをモル比で５０：５０〜８０：２０程度の割合で混合し、これを熔融して急冷する方法（溶融急冷法）や、これをメカニカルミリングする方法（ノカニカルミリング法）が挙げられる。

【0068】

上記方法により得られる硫化物系固体電解質は、非晶質である。この非晶質の状態のまま利用することもできるが、これを加熱処理して結晶性の硫化物系固体電解質としてもよい。結晶化することで、リチウムイオン伝導度の向上が期待できる。

【0069】

（アルミニウム多孔体への活物質の充填）
活物質（活物質と固体電解質）の充填は、例えば、浸漬充填法や塗工法などの公知の方法を用いることができる。塗工法としては、例えば、ロール塗工法、アプリケータ塗工法、静電塗工法、粉体塗工法、スプレー塗工法、スプレーコータ塗工法、バーコータ塗工法、ロールコータ塗工法、ディップコータ塗工法、ドクターブレード塗工法、ワイヤーバー塗工法、ナイフコータ塗工法、ブレード塗工法、及びスクリーン印刷法などが挙げられる。

【0070】

活物質（活物質と固体電解質）を充填するときは、例えば、必要に応じて導電助剤やバインダを加え、これに有機溶剤や水を混合して正極合剤スラリーを作製する。このスラリーを上記の方法を用いてアルミニウム多孔体に充填する。導電助剤としては、例えば、アセチレンブラック（ＡＢ）やケッチェンブラック（ＫＢ）といったカーボンブラックや、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）などの炭素繊維を用いることができ、また、バインダとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）やポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、キサンタンガムなどが使用できる。

【0071】

なお、正極合剤スラリーを作製する際に用いる有機溶剤としては、アルミニウム多孔体に充填する材料（即ち、活物質、導電助剤、バインダ、及び必要に応じて固体電解質）に対して悪影響を及ぼさないものであれば、適宜選択することができる。このような有機溶剤としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、テトラヒドロフラン、１、４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、エチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。また、溶媒に水を使う場合、充填性を高めるために界面活性剤を使用しても良い。

【0072】

なお、従来のリチウム電池用正極材料は、アルミニウム箔の表面に活物質を塗布している。単位面積当たりの電池容量を向上するために、活物質の塗布厚みを厚くしており、また活物質を有効に利用するためにはアルミニウム箔と活物質とが電気的に接触している必要があるので、活物質は導電助剤と混合して用いられている。これに対し、本発明のアルミニウム多孔体は気孔率が高く単位面積当たりの表面積が大きい。よって集電体と活物質の接触面積が大きくなるため活物質を有効に利用でき、電池の容量を向上できるとともに、導電助剤の混合量を少なくすることができる。

【0073】

（キャパシタ用電極）
図１４はキャパシタ用電極材料を用いたキャパシタの一例を示す断面模式図である。セパレータ１４２で仕切られた有機電解液１４３中に、アルミニウム多孔体に電極活物質を担持した電極材料を分極性電極１４１として配置している。分極性電極１４１はリード線１４４に接続しており、これら全体がケース１４５中に収納されている。アルミニウム多孔体を集電体として使用することで、集電体の表面積が大きくなり、活物質としての活性炭との接触面積が大きくなるため高出力、高容量化可能なキャパシタを得ることができる。

【0074】

キャパシタ用の電極を製造するには、アルミニウム多孔体集電体に活物質として活性炭を充填する。活性炭は導電助剤やバインダと組み合わせて使用する。
キャパシタの容量を大きくするためには主成分である活性炭の量が多い方が良く、乾燥後（溶媒除去後）の組成比で活性炭が９０％以上あることが好ましい。また導電助剤やバインダは必要ではあるが容量低下の要因であり、バインダは更に内部抵抗を増大させる要因となるためできる限り少ない方がよい。導電助剤は１０質量％以下、バインダは１０質量％以下が好ましい。

【0075】

活性炭は表面積が大きい方がキャパシタの容量が大きくなるため、比表面積が１０００ｍ²／ｇ以上あることが好ましい。活性炭は植物由来のヤシ殻などや石油系の材料などを用いることができる。活性炭の表面積を向上させるため、水蒸気やアルカリを用いて賦活処理しておくことが好ましい。

【0076】

上記活性炭を主成分とする電極材料を混合して攪拌することにより活性炭ペーストが得られる。かかる活性炭ペーストを上記集電体に充填して乾燥させ、必要に応じてローラプレス等により圧縮することにより密度を向上させ、キャパシタ用電極が得られる。

【0077】

（アルミニウム多孔体への活性炭の充填）
活性炭の充填は、例えば、浸漬充填法や塗工法などの公知の方法を用いることができる。塗工法としては、例えば、ロール塗工法、アプリケータ塗工法、静電塗工法、粉体塗工法、スプレー塗工法、スプレーコータ塗工法、バーコータ塗工法、ロールコータ塗工法、ディップコータ塗工法、ドクターブレード塗工法、ワイヤーバー塗工法、ナイフコータ塗工法、ブレード塗工法、及びスクリーン印刷法などが挙げられる。

【0078】

活性炭を充填するときは、例えば、必要に応じて導電助剤やバインダを加え、これに有機溶剤や水を混合して正極合剤スラリーを作製する。このスラリーを上記の方法を用いてアルミニウム多孔体に充填する。導電助剤としては、例えば、アセチレンブラック（ＡＢ）やケッチェンブラック（ＫＢ）といったカーボンブラックや、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）などの炭素繊維を用いることができ、また、バインダとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）やポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、キサンタンガムなどが使用できる。

【0079】

なお、正極合剤スラリーを作製する際に用いる有機溶剤としては、アルミニウム多孔体に充填する材料（即ち、活物質、導電助剤、バインダ、及び必要に応じて固体電解質）に対して悪影響を及ぼさないものであれば、適宜選択することができる。このような有機溶剤としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、テトラヒドロフラン、１、４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、エチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。また、溶媒に水を使う場合、充填性を高めるために界面活性剤を使用しても良い。

【0080】

（キャパシタの作製）
上記のようにして得られた電極を適当な大きさに打ち抜いて２枚用意し、セパレータを挟んで対向させる。セパレータはセルロースやポリオレフィン樹脂などで構成された多孔膜や不織布を用いるのが好ましい。そして、必要なスペーサを用いてセルケースに収納し、電解液を含浸させる。最後に絶縁ガスケットを介してケースに蓋をして封口することにより電気二重層キャパシタを作製することができる。非水系の材料を使用する場合は、キャパシタ内の水分を限りなく少なくするため、電極などの材料を十分乾燥することが好ましい。キャパシタの作製は水分の少ない環境下で行い、封止は減圧環境下で行ってもよい。なお、本発明の集電体、電極を用いていればキャパシタとしては特に限定されず、これ以外の方法により作製されるものでも構わない。

【0081】

電解液は水系・非水系ともに使用できるが、非水系の方が電圧を高く設定できるため好ましい。水系では電解質として水酸化カリウムなどが使用できる。非水系としては、イオン液体がカチオンとアニオンの組み合わせで多数有る。カチオンとしては低級脂肪族４級アンモニウム、低級脂肪族４級ホスホニウム及びイミダゾリニウム等が使用され、アニオンとしては、金属塩化物イオン、金属フッ化物イオン、及びビス（フルオロスルフォニル）イミド等のイミド化合物などが知られている。また、極性非プロトン性有機溶媒があり、具体的にはエチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン及びスルホラン等が使用される。非水電解液中の支持塩としては４フッ化ホウ酸リチウム及び６フッ化リン酸リチウム等が使用されている。

【0082】

（リチウムイオンキャパシタ）
図１５はリチウムイオンキャパシタ用電極材料を用いたリチウムイオンキャパシタの一例を示す断面模式図である。セパレータ１４２で仕切られた有機電解液１４３中に、アルミニウム多孔体に正極活物質を担持した電極材料を正極１４６として配置し、集電体に負極活物質を担持した電極材料を負極１４７として配置している。正極１４６及び負極１４７はそれぞれリード線１４８、１４９に接続しており、これら全体がケース１４５中に収納されている。アルミニウム多孔体を集電体として使用することで、集電体の表面積が大きくなり、活物質としての活性炭を薄く塗布しても高出力、高容量化可能なリチウムイオンキャパシタを得ることができる。

【0083】

（正極）
リチウムイオンキャパシタ用の電極を製造するには、アルミニウム多孔体集電体に活物質として活性炭を充填する。活性炭は導電助剤やバインダと組み合わせて使用する。
リチウムイオンキャパシタの容量を大きくするためには主成分である活性炭の量が多い方が良く、乾燥後（溶媒除去後）の組成比で活性炭が９０％以上あることが好ましい。また導電助剤やバインダは必要ではあるが容量低下の要因であり、バインダは更に内部抵抗を増大させる要因となるためできる限り少ない方がよい。導電助剤は１０質量％以下、バインダは１０質量％以下が好ましい。

【0084】

活性炭は表面積が大きい方がリチウムイオンキャパシタの容量が大きくなるため、比表面積が１０００ｍ²／ｇ以上あることが好ましい。活性炭は植物由来のヤシ殻などや石油系の材料などを用いることができる。活性炭の表面積を向上させるため、水蒸気やアルカリを用いて賦活処理しておくことが好ましい。また、導電助剤としてはケッチェンブラックやアセチレンブラック、炭素繊維やこれらの複合材料が使用できる。また、バインダとしてはポリフッ化ビニリデンやポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガムなどが使用できる。溶媒はバインダの種類によって水や有機溶媒を適当に選択すればよい。有機溶媒ではＮ−メチル−２−ピロリドンが使用される場合が多い。また、溶媒に水を使う場合、充填性を高めるために界面活性剤を使用しても良い。

【0085】

上記活性炭を主成分とする電極材料を混合して攪拌することにより活性炭ペーストが得られる。かかる活性炭ペーストを上記集電体に充填して乾燥させ、必要に応じてローラプレス等により圧縮することにより密度を向上させ、リチウムイオンキャパシタ用電極が得られる。

【0086】

（アルミニウム多孔体への活性炭の充填）
活性炭の充填は、例えば、浸漬充填法や塗工法などの公知の方法を用いることができる。塗工法としては、例えば、ロール塗工法、アプリケータ塗工法、静電塗工法、粉体塗工法、スプレー塗工法、スプレーコータ塗工法、バーコータ塗工法、ロールコータ塗工法、ディップコータ塗工法、ドクターブレード塗工法、ワイヤーバー塗工法、ナイフコータ塗工法、ブレード塗工法、及びスクリーン印刷法などが挙げられる。

【0087】

活性炭を充填するときは、例えば、必要に応じて導電助剤やバインダを加え、これに有機溶剤や水を混合して正極合剤スラリーを作製する。このスラリーを上記の方法を用いてアルミニウム多孔体に充填する。導電助剤としては、例えば、アセチレンブラック（ＡＢ）やケッチェンブラック（ＫＢ）といったカーボンブラックや、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）などの炭素繊維を用いることができ、また、バインダとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）やポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、キサンタンガムなどが使用できる。

【0088】

なお、正極合剤スラリーを作製する際に用いる有機溶剤としては、アルミニウム多孔体に充填する材料（即ち、活物質、導電助剤、バインダ、及び必要に応じて固体電解質）に対して悪影響を及ぼさないものであれば、適宜選択することができる。このような有機溶剤としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、テトラヒドロフラン、１、４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、エチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。また、溶媒に水を使う場合、充填性を高めるために界面活性剤を使用しても良い。

【0089】

（負極）
負極は特に限定されず従来のリチウム電池用負極を使用可能であるが、銅箔を集電体に用いた従来の電極では容量が小さいため、前述の発泡状ニッケルのような銅やニッケル製の多孔体に活物質を充填した電極が好ましい。また、リチウムイオンキャパシタとして動作させるために、あらかじめ負極にリチウムイオンをドープしておくことが好ましい。ドープ方法としては公知の方法を用いることができる。たとえば、負極表面にリチウム金属箔を貼り付けて電解液中に浸してドープする方法や、リチウムイオンキャパシタ内にリチウム金属を取り付けた電極を配置し、セルを組み立ててから負極とリチウム金属電極の間で電流を流して電気的にドープする方法、あるいは負極とリチウム金属で電気化学セルを組み立て、電気的にリチウムをドープした負極を取り出して使用する方法などが挙げられる。
いずれの方法でも、負極の電位を十分に下げるためにリチウムドープ量は多いほうがよいが、負極の残容量が正極容量より小さくなるとリチウムイオンキャパシタの容量が小さくなるため、正極容量分はドープせずに残しておく方が好ましい。

【0090】

（リチウムイオンキャパシタに使用される電解液）
電解液はリチウム電池に使用する非水電解液と同じものが用いられる。非水電解液としては、極性非プロトン性有機溶媒で使用され、具体的にはエチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン及びスルホラン等が使用される。支持塩としては４フッ化ホウ酸リチウム、６フッ化リン酸リチウム、およびイミド塩等が使用されている。

【0091】

（リチウムイオンキャパシタの作製）
上記のようにして得られた電極を適当な大きさに打ち抜き、セパレータを挟んで負極と対向させる。負極は、前述の方法でリチウムイオンをドープしたものを用いても構わないし、セルを組み立て後にドープする方法をとる場合は、リチウム金属を接続した電極をセル内に配置すればよい。セパレータはセルロースやポリオレフィン樹脂などで構成された多孔膜や不織布を用いるのが好ましい。そして、必要なスペーサを用いてセルケースに収納し、電解液を含浸させる。最後に絶縁ガスケットを介してケースに蓋をして封口することによりリチウムイオンキャパシタを作製することができる。リチウムイオンキャパシタ内の水分を限りなく少なくするため、電極などの材料は十分乾燥することが好ましい。また、リチウムイオンキャパシタの作製は水分の少ない環境下で行い、封止は減圧環境下で行ってもよい。なお、本発明の集電体、電極を用いていればリチウムイオンキャパシタとしては特に限定されず、これ以外の方法により作製されるものでも構わない。

【0092】

（溶融塩電池用電極）
アルミニウム多孔体は、溶融塩電池用の電極材料として使用することもできる。アルミニウム多孔体を正極材料として使用する場合は、活物質として亜クロム酸ナトリウム（ＮａＣｒＯ₂）、二硫化チタン（ＴｉＳ₂）等、電解質となる溶融塩のカチオンをインターカレーションすることができる金属化合物を使用する。活物質は導電助剤及びバインダと組み合わせて使用する。導電助剤としてはアセチレンブラック等が使用できる。またバインダとしてはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等を使用できる。活物質として亜クロム酸ナトリウムを使用し、導電助剤としてアセチレンブラックを使用する場合には、ＰＴＦＥはこの両者をより強固に固着することができ好ましい。

【0093】

アルミニウム多孔体は、溶融塩電池用の負極材料として用いることもできる。アルミニウム多孔体を負極材料として使用する場合は、活物質としてナトリウム単体やナトリウムと他の金属との合金、カーボン等を使用できる。ナトリウムの融点は約９８℃であり、また温度が上がるにつれて金属が軟化するため、ナトリウムと他の金属（Ｓｉ、Ｓｎ、Ｉｎ等）とを合金化すると好ましい。このなかでも特にナトリウムとＳｎとを合金化したものは扱いやすいため好ましい。ナトリウム又はナトリウム合金は、アルミニウム多孔体の表面に電解メッキ、溶融メッキ等の方法で担持させることができる。また、アルミニウム多孔体にナトリウムと合金化させる金属（Ｓｉ等）をメッキ等の方法で付着させた後、溶融塩電池中で充電することでナトリウム合金とすることもできる。

【0094】

図１６は上記の電池用電極材料を用いた溶融塩電池の一例を示す断面模式図である。溶融塩電池は、アルミニウム多孔体のアルミ骨格部の表面に正極用活物質を担持した正極１２１と、アルミニウム多孔体のアルミ骨格部の表面に負極用活物質を担持した負極１２２と、電解質である溶融塩を含浸させたセパレータ１２３とをケース１２７内に収納したものである。ケース１２７の上面と負極との間には、押え板１２４と押え板を押圧するバネ１２５とからなる押圧部材１２６が配置されている。押圧部材を設けることで、正極１２１、負極１２２、セパレータ１２３の体積変化があった場合でも均等押圧してそれぞれの部材を接触させることができる。正極１２１の集電体（アルミニウム多孔体）、負極１２２の集電体（アルミニウム多孔体）はそれぞれ、正極端子１２８、負極端子１２９に、リード線１３０で接続されている。

【0095】

電解質としての溶融塩としては、動作温度で溶融する各種の無機塩又は有機塩を使用することができる。溶融塩のカチオンとしては、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）及びセシウム（Ｃｓ）等のアルカリ金属、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）及びバリウム（Ｂａ）等のアルカリ土類金属から選択した１種以上を用いることができる。

【0096】

溶融塩の融点を低下させるために、２種以上の塩を混合して使用することが好ましい。例えばカリウムビス（フルオロスルフォニル）アミド＜Ｋ-Ｎ（ＳＯ₂Ｆ）₂；ＫＦＳＡ＞とナトリウムビス（フルオロスルフォニル）アミド＜Ｎａ-Ｎ（ＳＯ₂Ｆ）₂；ＮａＦＳＡ＞とを組み合わせて使用すると、電池の動作温度を９０℃以下とすることができる。

【0097】

溶融塩はセパレータに含浸させて使用する。セパレータは正極と負極とが接触するのを防ぐためのものであり、ガラス不織布や、多孔質樹脂成形体等を使用できる。上記の正極、負極、溶融塩を含浸させたセパレータを積層してケース内に収納し、電池として使用する。

【実施例】

【0098】

以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0099】

［実施例１］
（導電層の形成）
ウレタン樹脂成形体として、気孔率９５％、１インチ当たりの気孔数（セル数）約５０個、気孔径約５５０μｍ、厚さ１ｍｍのウレタン発泡体を準備し、これを１００ｍｍ×３０ｍｍ角に切断した。このポリウレタンフォームの表面にスパッタ法で目付量１０ｇ／ｍ²のアルミニウム膜を導電層として形成した。

【0100】

（溶融塩めっき）
表面に導電層を形成したウレタン発泡体をワークとして、給電機能を有する治具にセットした後、アルゴン雰囲気かつ低水分（露点−３０℃以下）としたグローブボックス内に入れ、温度４０℃の溶融塩アルミめっき浴（３３ｍｏｌ％ＥＭＩＣ−６７ｍｏｌ％ＡｌＣｌ₃）に浸漬した。このとき、ワークに対して２個のローラをハの字に設け、ワークを拡幅しながら溶融塩めっきを行い、ワークの幅方向に６５ｋＰａのテンションがかかるようにした。ワークをセットした治具を整流器の陰極側に接続し、対極のアルミニウム板（純度９９．９９％）を陽極側に接続した。電流密度３．６Ａ／ｄｍ²の直流電流を９０分間印加してめっきすることにより、ウレタン発泡体表面に１５０ｇ／ｍ²の重量のアルミニウムめっき層が形成されたアルミニウム構造体を得た。攪拌はテフロン（登録商標）製の回転子を用いてスターラにて行った。ここで、電流密度はウレタン発泡体の見かけの面積で計算した値である。

【0101】

（発泡樹脂成形体の分解）
前記アルミニウム構造体を温度５００℃のＬｉＣｌ−ＫＣｌ共晶溶融塩に浸漬し、−１Ｖの負電位を３０分間印加した。溶融塩中にポリウレタンの分解反応による気泡が発生した。その後大気中で室温まで冷却した後、水洗して溶融塩を除去し、樹脂が除去されたアルミニウム多孔体を得た。得られたアルミニウム多孔体は連通気孔を有し、気孔率が芯材としたウレタン発泡体と同様に高いものであった。

【0102】

以下において、アルミニウム多孔体の幅方向（３０ｍｍ）をＸ方向、長手方向（１００ｍｍ）をＹ方向とする。

【0103】

（アルミニウム多孔体の端部の加工）
得られたアルミニウム多孔体をローラプレスにより厚さ０．９６ｍｍに調厚し、５ｃｍ角に切断した。
溶接の準備として、圧縮用治具として幅５ｍｍのＳＵＳブロック（棒）とハンマーを用いて、アルミニウム多孔体のＹ方向に平行な１辺の端から５ｍｍ部分にＳＵＳブロックを載置してＳＵＳブロックをハンマーで叩いて圧縮して厚み１００μｍの圧縮部を形成した。
その後、以下の条件でタブリードをスポット溶接によって溶接した。

【0104】

＜溶接条件＞
溶接装置： パナソニック社製 Ｈｉ−Ｍａｘ１００、型番ＹＧ−１０１ＵＤ
（最大２５０Ｖまで印加可能）
容量１００Ｗｓ、０．６ｋＶＡ
電極 ： ２ｍｍφの銅電極
荷重 ： ８ｋｇｆ
電圧 ： １４０Ｖ
＜タブリード＞
材質 ： アルミニウム
寸法 ： 幅５ｍｍ、長さ７ｃｍ、厚み１００μｍ
表面状態： ベーマイト加工

【0105】

得られたアルミニウム多孔体のセル径を測定したところ、Ｘ方向のセル径は６３２μｍであり、Ｙ方向のセル径は４７４μｍであった。そして、Ｘ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比は０．７５であった。
また、得られたアルミニウム多孔体の電気抵抗を測定したところ、Ｘ方向の電気抵抗は０．１７Ω・ｃｍであり、Ｙ方向の電気抵抗は０．２０Ω・ｃｍであり、Ｘ方向の電気抵抗に対するＹ方向の電気抵抗の比は１．２であった。

【0106】

［実施例２］
実施例１の溶融塩めっきにおいて、ワークの幅方向（Ｘ方向）にかかるテンションを１２５ｋＰａとした以外は実施例１と同様にしてアルミニウム多孔体を得た。
実施例１と同様に得られたアルミニウム多孔体のセル径を測定したところ、Ｘ方向のセル径は７４０μｍであり、Ｙ方向のセル径は４０７μｍであり、Ｘ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比は０．５５であった。
また、得られたアルミニウム多孔体の電気抵抗を測定したところ、Ｘ方向の電気抵抗は０．１４Ω・ｃｍであり、Ｙ方向の電気抵抗は０．２１Ω・ｃｍであり、Ｘ方向の電気抵抗に対するＹ方向の電気抵抗の比は１．５であった。

【0107】

［参考例１］
実施例１の溶融塩めっきにおいて、ワークを拡幅せずに、搬送方向に５０ｋＰａのテンションを加え、集電リードをＸ方向に平行な１辺の端から５ｍｍ幅の部分に設けた以外は実施例１と同様にしてアルミニウム多孔体を得た。
得られたアルミニウム多孔体のセル径を測定したところ、Ｘ方向のセル径は４９８μｍであり、Ｙ方向のセル径は５９８μｍであり、Ｘ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比は１．２０であった。
また、得られたアルミニウム多孔体の電気抵抗を測定したところ、Ｘ方向の電気抵抗は０．２０Ω・ｃｍであり、Ｙ方向の電気抵抗は０．１７Ω・ｃｍであり、Ｘ方向の電気抵抗に対するＹ方向の電気抵抗の比は０．８５であった。

【0108】

［参考例２］
参考例１の溶融塩めっきにおいて、搬送方向にかけるテンションを１２５ｋＰａとした以外は参考例１と同様にしてアルミニウム多孔体を得た。
得られたアルミニウム多孔体のセル径を測定したところ、Ｘ方向のセル径は４０５μｍであり、Ｙ方向のセル径は７４２μｍであり、Ｘ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比は１．８３であった。
また、得られたアルミニウム多孔体の電気抵抗を測定したところ、Ｘ方向の電気抵抗は０．２１Ω・ｃｍであり、Ｙ方向の電気抵抗は０．１４Ω・ｃｍであり、Ｘ方向の電気抵抗に対するＹ方向の電気抵抗の比は０．７であった。

【0109】

［比較例１］
実施例１の溶融塩めっきにおいて、ワークにテンションを加えない以外は実施例１と同様にしてアルミニウム多孔体を得た。
得られたアルミニウム多孔体のセル径を測定したところ、アルミニウム多孔体の幅方向をＸ方向、幅方向と直交する長手方向をＹ方向としたとき、Ｘ方向のセル径は５３１μｍであり、Ｙ方向のセル径は５６８μｍであり、Ｘ方向のセル径に対するＹ方向のセル径の比は１．０７であった。
また、得られたアルミニウム多孔体の電気抵抗を測定したところ、Ｘ方向の電気抵抗は０．１９Ω・ｃｍであり、Ｙ方向の電気抵抗は０．１９Ω・ｃｍであり、Ｘ方向の電気抵抗に対するＹ方向の電気抵抗の比は１．０であった。
以上の結果を表１にまとめる。

【0110】

【表1】

【0111】

実施例１、２、参考例１、２の集電体は、比較例１の集電体と比べて集電方向の電気抵抗が小さいこと
が確認された。即ち、実施例１、２においてはアルミニウム多孔体の幅方向（Ｘ方向）の
電気抵抗が小さく、参考例１、２においてはアルミニウム多孔体の長手方向（Ｙ方向）の電気抵抗が小さいアルミニウム多孔体が得られた。

【0112】

以上、本発明を実施の形態に基づいて説明したが、本発明は上記の実施の形態に限定されるものではない。本発明と同一および均等の範囲内において、上記の実施の形態に対して種々の変更を加えることができる。

【産業上の利用可能性】

【0113】

本発明の三次元網状アルミニウム多孔体を用いることにより、集電方向の電気抵抗の小さい集電体を作製可能である。さらに、電極材料を連続的に生産する工程に利用可能であり、例えば、非水電解質電池（リチウム電池等）及びキャパシタ、リチウムイオンキャパシタ等用の電極を工業的に連続生産する際の基材として好適に利用することができる。

【符号の説明】

【0114】

１ 樹脂成形体
２ 導電層
３ アルミニウムめっき層
２１ａ，２１ｂ めっき槽
２２ 帯状樹脂
２３，２８ めっき浴
２４ 円筒状電極
２５，２７ 陽極
２６ 電極ローラ
３２ 圧縮用治具
３３ 圧縮部
３４ アルミニウム多孔体
３５ 回転ローラ
３６ ローラ回転軸
３７ タブリード
３８ 絶縁・封止用テープ
４１ 巻き出しローラ
４２ 圧縮ローラ
４３ 圧縮溶接ローラ
４４ 充填ローラ
４５ 乾燥機
４６ 圧縮ローラ
４７ 切断ローラ
４８ 巻取りローラ
４９ リード供給ローラ
５０ スラリー供給ノズル
５１ スラリー
６０ リチウム電池
６１ 正極
６２ 負極
６３ 固体電解質層（ＳＥ層）
６４ 正極層（正極体）
６５ 正極集電体
６６ 負極層
６７ 負極集電体
１２１ 正極
１２２ 負極
１２３ セパレータ
１２４ 押さえ板
１２５ バネ
１２６ 押圧部材
１２７ ケース
１２８ 正極端子
１２９ 負極端子
１３０ リード線
１４１ 分極性電極
１４２ セパレータ
１４３ 有機電解液
１４４ リード線
１４５ ケース
１４６ 正極
１４７ 負極
１４８ リード線
１４９ リード線

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】

【図15】

【図16】