特許 5975877 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5975877

(24)【登録日】2016年7月29日

(45)【発行日】2016年8月23日

(54)【発明の名称】合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス

(51)【国際特許分類】

   C03C 27/12 20060101AFI20160809BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20160809BHJP

   C08L 29/14 20060101ALI20160809BHJP

   B60J 1/00 20060101ALI20160809BHJP

【ＦＩ】

   C03C27/12 C

   B32B27/00 Z

   C08L29/14

   B60J1/00 H

【請求項の数】16

【全頁数】26

(21)【出願番号】特願2012-541255(P2012-541255)

(86)(22)【出願日】2012年8月30日

(86)【国際出願番号】JP2012071992

(87)【国際公開番号】WO2013031884

(87)【国際公開日】20130307

【審査請求日】2015年6月12日

(31)【優先権主張番号】特願2011-189526(P2011-189526)

(32)【優先日】2011年8月31日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002174

【氏名又は名称】積水化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001232

【氏名又は名称】特許業務法人 宮▲崎▼・目次特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】乾 成裕

【審査官】 山崎 直也

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００８−５３２８１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−０８５７８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１８６６１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２６５１６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特許第４７５１９６６（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】 特開平０３−１２４４４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−１７２８７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−１９０９９５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０３Ｃ ２７／００−２９／００

Ｂ３２Ｂ １７／００−１７／１２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜であって、
熱可塑性樹脂であるポリビニルアセタールを含む第１の層が２０層以上積層されている積層体を有する、合わせガラス用中間膜。

【請求項2】

前記第１の層が可塑剤を更に含む、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。

【請求項3】

前記ポリビニルアセタールのアセチル化度が８モル％以下であり、かつアセタール化度が７０モル％以上であるか、又は前記ポリビニルアセタールのアセチル化度が８モル％を超える、請求項１又は２に記載の合わせガラス用中間膜。

【請求項4】

前記第１の層の平均厚みが５ｎｍ以上、１００μｍ以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。

【請求項5】

前記積層体の厚みが０．０５ｍｍ以上、３ｍｍ以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。

【請求項6】

隣接する前記第１の層の厚み比の内の少なくとも１つが、１．１を超える、請求項１〜５のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。

【請求項7】

隣接する前記第１の層の厚み比の内の少なくとも１つが、１．２を超える、請求項６に記載の合わせガラス用中間膜。

【請求項8】

全ての前記第１の層の各厚みよりも厚い第２の層を１つ又は２つ有し、
前記積層体の一方の表面又は両方の表面に、前記第２の層が積層されている、請求項１〜７のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。

【請求項9】

前記第２の層が、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含む、請求項８に記載の合わせガラス用中間膜。

【請求項10】

前記第２の層の前記積層体側とは反対の外側の表面が、エンボス加工されている、請求項８又は９に記載の合わせガラス用中間膜。

【請求項11】

前記第２の層の１層当たりの厚みが０．０５ｍｍ以上、１ｍｍ以下である、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。

【請求項12】

前記熱可塑性樹脂であるポリビニルアセタールが、第１のポリビニルアセタールと第２のポリビニルアセタールとであり、
前記第１のポリビニルアセタールを含む第１の層と前記第２のポリビニルアセタールを含む第１の層とが交互に合計で２０層以上積層されており、
前記第１のポリビニルアセタールと前記第２のポリビニルアセタールとの重合度が１０以上異なる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。

【請求項13】

請求項１〜１２のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜の製造方法であって、
熱可塑性樹脂であるポリビニルアセタールを含む第１の層が２０層以上積層されている積層体を、多層溶融押出成形法により成形する工程を備える、合わせガラス用中間膜の製造方法。

【請求項14】

前記積層体を、マルチマニホールド法又はフィードブロック法により成形する、請求項１３に記載の合わせガラス用中間膜の製造方法。

【請求項15】

全ての前記第１の層の各厚みよりも厚い１つ又は２つの第２の層を、前記積層体の一方の表面又は両方の表面に積層する工程をさらに備える、請求項１３又は１４に記載の合わせガラス用中間膜の製造方法。

【請求項16】

第１の合わせガラス部材と、
第２の合わせガラス部材と、
前記第１，第２の合わせガラス部材の間に挟み込まれた請求項１〜１２のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜とを備える、合わせガラス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、熱可塑性樹脂を含む層が複数積層されている多層構造を有する合わせガラス用中間膜及び該合わせガラス用中間膜の製造方法に関する。また、本発明は、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。

【背景技術】

【0002】

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。

【0003】

上記合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献１には、アセタール化度が６０〜８５モル％のポリビニルアセタール１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１〜１．０重量部と、３０重量部以上の可塑剤とを含む遮音層が開示されている。さらに、下記の特許文献１には、上記遮音層が他の層に積層されており、他の層／遮音層／他の層の積層構造を有する多層中間膜も記載されている。

【0004】

下記の特許文献２には、音響透過損失（ＴＬ値）が異なる２種以上の層が交互に４層以上積層されている中間膜が開示されている。この中間膜では、隣接する層の厚み比は全て０．９〜１．１の範囲内にある。特許文献２の実施例２では、２つの層Ａ，ＢがＡ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂの積層構造で積層された多層中間膜が記載されている。

【0005】

下記の特許文献３では、ヤング率が異なる２種類以上の層を積層した中間膜が開示されている。特許文献３の実施例１，２では、２つの層Ａ，ＢがＡ／Ｂ／Ａの積層構造で積層された多層中間膜が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００７−０７０２００号公報

【特許文献2】特開平７−１７２８７９号公報

【特許文献3】特開２００３−１９２４０２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

上記特許文献１〜３に記載のような従来の中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、該中間膜の引き裂き強度が低いという問題がある。

【0008】

また、近年、自動車業界全般において、化石燃料価格の高騰に対応したり、地球温暖化の影響を考慮してＣＯ_２を削減したりするために、燃費を向上することが重要な課題となっている。このための車の軽量化が重要となっている。

【0009】

また、近年、内燃機関を用いた燃料自動車から、電気モータを用いた電気自動車及び内燃機関と電気モータとを用いたハイブリッド電気自動車等への移行が進行している。内燃機関を用いた燃料自動車に用いられる合わせガラスでは、比較的低周波域での遮音性が特に求められている。但し、内燃機関を用いた燃料自動車に用いられる合わせガラスでも、高周波域での遮音性が高いことが望ましい。これに対して、電気モータを利用した電気自動車及びハイブリッド電気自動車に用いられる合わせガラスでは、電気モータの駆動音を効果的に遮断するために、高周波域における高い遮音性が特に求められる。

【0010】

上記特許文献１〜３に記載のような従来の中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの高周波域における遮音性が充分ではなく、従ってコインシデンス効果による遮音性の低下が避けられないことがある。特に、この合わせガラスの２０℃付近での遮音性が充分ではないことがある。

【0011】

ここで、コインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射したとき、ガラス板の剛性と慣性とによって、ガラス面上を横波が伝播して横波と入射音とが共鳴し、その結果、音の透過が起こる現象をいう。

【0012】

本発明の目的は、引き裂き強度が高い合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜の製造方法、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。

【0013】

本発明の限定的な目的は、遮音性に優れている合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜の製造方法、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0014】

本発明の広い局面によれば、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜であって、熱可塑性樹脂を含む第１の層が１０層以上積層されている積層体を有する、合わせガラス用中間膜が提供される。

【0015】

本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、上記熱可塑性樹脂であるポリビニルアセタールと可塑剤とを含む第１の層が１０層以上積層されている積層体を有する。

【0016】

本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、上記ポリビニルアセタールのアセチル化度が８モル％以下であり、かつアセタール化度が７０モル％以上であるか、又は上記ポリビニルアセタールのアセチル化度が８モル％を超える。

【0017】

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第１の層の平均厚みは５ｎｍ以上、１００μｍ以下である。

【0018】

本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記積層体の厚みは０．０５ｍｍ以上、３ｍｍ以下である。

【0019】

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、隣接する上記第１の層の厚み比の内の少なくとも１つが、１．１を超える。

【0020】

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、隣接する上記第１の層の厚み比の内の少なくとも１つが、１．２を超える。

【0021】

本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、全ての上記第１の層の各厚みよりも厚い第２の層を１つ又は２つ有し、上記積層体の一方の表面又は両方の表面に、上記第２の層が積層されている。

【0022】

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第２の層が、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含む。

【0023】

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第２の層の上記積層体側とは反対の外側の表面が、エンボス加工されている。

【0024】

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第２の層の１層当たりの厚みが０．０５ｍｍ以上、１ｍｍ以下である。

【0025】

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記積層体は、多層溶融押出成形法により得られている。

【0026】

本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記熱可塑性樹脂が第１のポリビニルアセタールと第２のポリビニルアセタールとであり、上記第１のポリビニルアセタールを含む第１の層と上記第２のポリビニルアセタールを含む第１の層とが交互に合計で１０層以上積層されており、上記第１のポリビニルアセタールと上記第２のポリビニルアセタールとの重合度が１０以上異なる。

【0027】

また、本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は、上述した合わせガラス用中間膜の製造方法であって、熱可塑性樹脂を含む第１の層が１０層以上積層されている積層体を、多層溶融押出成形法により成形する工程を備える。

【0028】

本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法のある特定の局面では、上記積層体を、マルチマニホールド法又はフィードブロック法により成形する。

【0029】

本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法の他の特定の局面では、全ての前記第１の層の各厚みよりも厚い１つ又は２つの第２の層を、上記積層体の一方の表面又は両方の表面に積層する工程がさらに備えられる。

【0030】

本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、該第１，第２の合わせガラス部材の間に挟み込まれた上述した合わせガラス用中間膜とを備える。

【発明の効果】

【0031】

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂を含む第１の層が１０層以上積層されている積層体を有するので、引き裂き強度を高めることができる。

【図面の簡単な説明】

【0032】

【図1】図１は、本発明の第１の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。

【図2】図２は、本発明の第２の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。

【図3】図３は、本発明の第３の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。

【図4】図４は、本発明の第４の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。

【図5】図５は、図１に示す合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスを模式的に示す断面図である。

【図6】図６は、図３に示す合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスを模式的に示す断面図である。

【図7】図７は、実施例及び比較例の引き裂き強度の測定に用いた評価サンプルの形状を説明するための図である。

【発明を実施するための形態】

【0033】

以下、本発明の詳細を説明する。

【0034】

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、合わせガラスを得るために用いられる。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂を含む第１の層が１０層以上積層されている積層体を有する。このように、多くの第１の層を積層して合わせガラス用中間膜を作製することにより、中間膜の引き裂き強度を高めることができる。上記積層体の厚みが同じであるときに、上記第１の層の積層数が５層以上である場合には、上記第１の層の積層数が４層以下である場合と比べて、中間膜の引き裂き強度が高くなり、更に、上記第１の層の積層数が１０層以上である場合には、上記第１の層の積層数が９層以下である場合と比べて、中間膜の引き裂き強度がより一層高くなる。本発明では、中間膜の引き裂き強度を高くするために、上記第１の層の積層数は１０層以上である。また、引き裂き強度を高めることで、合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスの耐貫通性が上昇する。よって、同等の耐貫通能力を維持したままで、従来のガラス板より薄いガラス板を、合わせガラスを得るために用いることが可能となり、自動車の軽量化を図ることができる。さらに、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂を含む第１の層が１０層以上積層されている積層体を有するので、中間膜の遮音性も高めることができる。

【0035】

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記積層体と他の層とを含んでいてもよい。上記積層体自体が、本発明に係る合わせガラス用中間膜であってもよい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記積層体単体であってもよく、上記積層体に他の層が積層された複合積層体であってもよい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記積層体であるか、又は上記積層体を少なくとも含む。

【0036】

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含む第１の層が１０層以上積層されている積層体を有することが好ましい。このようにポリビニルアセタールと可塑剤とを含む多くの第１の層を積層して合わせガラス用中間膜を作製することにより、中間膜の引き裂き強度を高めることができ、更に、中間膜の遮音性も高めることができる。

【0037】

中間膜の引き裂き強度をより一層高める観点からは、上記第１の層が、２０層以上積層されていることが好ましく、４０層以上積層されていることがより好ましく、８０層以上積層されていることが最も好ましい。この理由は、層が増えるほど応力集中点が分散され、破断起点が生じにくいために引き裂き強度が高くなるためである。上記積層数の上限は特に限定されないが、中間膜の透明性がより一層向上することから、上記積層数は２００００層以下であることが好ましく、５０００層以下であることがより好ましく、１０００層以下であることが更に好ましい。この理由は、各層が平滑になりやすく、応力集中点が分散されるためである。

【0038】

熱可塑性樹脂を含有する第１の層が１０層以上積層されており、該第１の層の平均厚みが１００μｍ以下である場合にも、引き裂き強度を高めることができる。上記積層体の厚みが同じであるときに、上記第１の層の積層数が多くなるように上記第１の層の平均厚みが１００μｍ以下である場合には、上記第１の層の積層数が少なくなるように上記第１の層の平均厚みが１００μｍを超える場合と比べて、引き裂き強度がより一層高くなる。

【0039】

以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより本発明を明らかにする。

【0040】

図１に、本発明の第１の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。

【0041】

図１に示す中間膜１は、複数の第１の層１１Ａ〜１１Ｋが積層されている積層体２である。積層体２は、少なくとも１０層の第１の層１１Ａ〜１１Ｋが積層されて構成されている。具体的には、積層体２は、１１層の第１の層１１Ａ〜１１Ｋが積層されて構成されている。第１の層１１Ａ〜１１Ｋは、熱可塑性樹脂を含む。第１の層１１Ａ〜１１Ｋは、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含むことが好ましい。第１の層１１Ａ〜１１Ｋは、積層体２の厚み方向に積層されている。第１の層１１Ａ〜１１Ｋの組成は同一であってもよく、異なっていてもよく、同一であることが好ましい。

【0042】

中間膜１では、積層体２の第１の表面２ａと第１の表面２ａとは反対の第２の表面２ｂとがそれぞれ、合わせガラス部材が積層される面である。

【0043】

図２に、本発明の第２の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。

【0044】

図２に示す中間膜２１は、複数の第１の層３１Ａ〜３１Ｆ，３２Ａ〜３２Ｅが積層されている積層体２２である。積層体２２は、少なくとも１０層の第１の層３１Ａ〜３１Ｆ，３２Ａ〜３２Ｅが積層されて構成されている。具体的には、積層体２２は、１１層の第１の層３１Ａ〜３１Ｆ，３２Ａ〜３２Ｅが積層されて構成されている。第１の層３１Ａ〜３１Ｆ，３２Ａ〜３２Ｅは、熱可塑性樹脂を含む。第１の層３１Ａ〜３１Ｆ，３２Ａ〜３２Ｅは、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含むことが好ましい。第１の層３１Ａ〜３１Ｆと３２Ａ〜３２Ｅとの組成は、同一であってもよく、異なっていてもよい。第１の層３１Ａ〜３１Ｆの組成は、同一であってもよく、異なっていてもよく、同一であることが好ましい。第１の層３２Ａ〜３２Ｅの組成は、同一であってもよく、異なっていてもよく、同一であることが好ましい。

【0045】

第１の層３１Ａ〜３１Ｆと第１の層３２Ａ〜３２Ｅとは厚みが異なる。第１の層３１Ａ〜３１Ｆの厚みは、第１の層３２Ａ〜３２Ｅの厚みよりも薄い。このように複数の第１の層の厚みは同一であってもよく、異なっていてもよい。第１の層３１Ａ〜３１Ｆと第１の層３２Ａ〜３２Ｅとは交互に、積層体２２の厚み方向に積層されている。

【0046】

中間膜２１では、積層体２２の第１の表面２２ａと第２の表面２２ｂとはそれぞれ合わせガラス部材が積層される面である。

【0047】

図３に、本発明の第３の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。

【0048】

図３に示す中間膜４１は、図１に示す積層体２と、積層体２の第１の表面２ａに積層された第２の層４２と、積層体２の第２の表面２ｂに積層された第２の層４３とを備える。第２の層４２，４３は、第１の層３１Ａ〜３１Ｆ，３２Ａ〜３２Ｅとは異なる。第２の層４２，４３は表面層である。第２の層４２と第２の層４３との組成は同一であってもよく、異なっていてもよい。１つの第２の層４２が、積層体２の第１の表面２ａのみに積層されていてもよく、第２の表面２ｂに第２の層４３が積層されていなくてもよい。すなわち、上記中間膜は、上記第１の層とは異なる第２の層を１つ又は２つ有し、上記積層体の一方の表面又は両方の表面に、上記第２の層が積層されていてもよい。２つの第２の層４２，４３が、積層体２の第１の表面２ａと第２の表面２ｂとに１層ずつ積層されていることが好ましい。

【0049】

第２の層４２，４３の積層体２側とは反対の外側の表面４２ａ，４３ａは、図示しないが、エンボス加工されている。外側の表面４２ａ，４３ａは、必ずしもエンボス加工されていなくてもよい。第２の層を設けて、第１の層よりも第２の層の厚みを厚くすることで、第２の層の外側の表面を容易にエンボス加工することができ、更にエンボス加工による凹凸模様を第１の層に形成せずに第２の層のみに形成することが容易になる。中間膜４１では、第２の層４２，４３の外側の表面４２ａ，４３ａは合わせガラス部材が積層される面である。

【0050】

なお、積層体２の引き裂き強度が高いほど、積層体２と第２の層４２，４３とを有する中間膜４１の引き裂き強度が高くなる。また、積層体２の遮音性が高いほど、積層体２と第２の層４２，４３とを有する中間膜４１の遮音性が高くなる。

【0051】

図４に、本発明の第４の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。

【0052】

図４に示す中間膜５１は、図２に示す積層体２２と、積層体２２の第１の表面２２ａに積層された第２の層４２と、積層体２２の第２の表面２２ｂに積層された第２の層４３とを備える。中間膜５１では、第２の層４２，４３の外側の表面４２ａ，４３ａは合わせガラス部材が積層される面である。

【0053】

上記中間膜の引き裂き強度をより一層高める観点からは、上記第１の層の平均厚みは、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上、更に好ましくは１００ｎｍ以上、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下である。最も薄い上記第１の層の厚みは、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上である。最も厚い上記第１の層の厚みは、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下である。上記中間膜の引き裂き強度をより一層高める観点からは、上記第１の層の１層当たりの厚み（全ての第１の層の各厚み）は、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上、更に好ましくは１００ｎｍ以上、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下である。上記第１の層の１層当たりの厚み（全ての第１の層の各厚み）は、１００μｍ未満であってもよい。上記積層体の最表面に位置する２つの第１の層の１層当たりの厚みは、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下である。上記積層体の最表面に位置する２つの第１の層の１層当たりの厚みは、１００μｍ未満であってもよい。

【0054】

隣接する上記第１の層の厚み比の内の少なくとも１つは、１．１を超えることが好ましく、１．２を超えることがより好ましい。また、隣接する上記第１の層の厚み比の内の少なくとも１つは、１０以下であってもよく、５以下であることが好ましく、２以下であってもよい。少なくとも１つの厚み比が上記下限以上及び上記上限以下であっても、引裂き強度及び遮音性に優れた中間膜が得られる。また、例えば、引き裂き強度又は遮音性を効果的に高める層の厚みを厚くすることで、上記中間膜の引き裂き強度又は遮音性をより一層高めることができる。隣接する上記第１の層の厚み比は、厚い方の厚みＡの薄い方の厚みＢに対する比（Ａ／Ｂ）を示す。隣接する上記第１の層の上記厚み比（Ａ／Ｂ）の内の少なくとも１つの厚み比（Ａ／Ｂ）が上記下限以上であることが好ましく、上記上限以下であることが好ましい。

【0055】

上記積層体の厚みは、好ましくは０．０５ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは１．５ｍｍ以下、より好ましくは１．０ｍｍ以下である。上記積層体の厚みが上記下限以上であると、中間膜の引き裂き強度及び耐貫通性がより一層高くなる。上記積層体の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。

【0056】

上記中間膜の厚みは、好ましくは０．０５ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは１．５ｍｍ以下、より好ましくは１．０ｍｍ以下である。上記中間膜の厚みが上記下限以上であると、中間膜の引き裂き強度及び耐貫通性がより一層高くなる。上記中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。

【0057】

中間膜の遮音性をより一層良好にする観点からは、上記第２の層の１層当たりの厚み（全ての第２の層の各厚み）は好ましくは０．０５ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは１．５ｍｍ以下、より好ましくは１．０ｍｍ以下である。上記第２の層の厚みが上記下限以上であると、中間膜の厚みが厚くなりすぎず、中間膜及び合わせガラスの遮音性がより一層高くなり、更に可塑剤のブリードアウトを抑制できる。上記第２の層の１層当たりの厚み（全ての第２の層の各厚み）は、１０μｍを超えていてもよく、５０μｍを超えていてもよく、１００μｍ以上であってもよい。

【0058】

上記積層体の厚みをＴとしたときに、上記第２の層全体の厚みは特に限定されないが、好ましくは０．１Ｔを超え、より好ましくは０．２Ｔ以上、好ましくは０．９Ｔ以下、より好ましくは０．８Ｔ以下である。上記第２の層全体の厚みは、１つの第２の層を用いる場合には１つの第２の層の厚みであり、２つの第２の層を用いる場合には２つの第２の層の厚みである。上記第１の層と上記第２の層との組成は同一であってもよく、異なっていてもよい。上記第１の層と上記第２の層との組成は異なることが好ましい。上記第２の層の厚みは、全ての上記第１の層の各厚みよりも厚く、第１の層の最大厚みよりも厚い。

【0059】

中間膜と合わせガラス部材との接着性をより一層高くし、合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記エンボス加工された第２の層の外側の表面の十点平均粗さＲｚは、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下である。上記十点平均粗さＲｚは、ＪＩＳ Ｂ０６０１：１９９４に準拠して測定される。

【0060】

上記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。引き裂き強度、接着力、耐貫通性及び遮音性をバランスよく良好にする観点からは、上記熱可塑性樹脂が、第１のポリビニルアセタールと第２のポリビニルアセタールとであり、上記第１のポリビニルアセタールを含む第１の層と上記第２のポリビニルアセタールを含む第１の層とが交互に合計で１０層以上積層されており、上記第１のポリビニルアセタールと上記第２のポリビニルアセタールとの重合度が１０以上異なることが好ましい。

【0061】

以下、本発明に係る合わせガラス用中間膜に含まれる各成分の詳細を説明する。

【0062】

（熱可塑性樹脂）
上記第１の層は、熱可塑性樹脂を含む。上記第２の層は熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。上記熱可塑性樹脂は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0063】

上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール（ポリビニルアセタール樹脂）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、ポリウレタン及びポリビニルアルコール等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。

【0064】

引き裂き強度、接着力、耐貫通性及び遮音性をバランスよく良好にする観点からは、上記熱可塑性樹脂はポリビニルアセタールであることが好ましい。引き裂き強度、接着力、耐貫通性及び遮音性をバランスよくより一層良好にする観点からは、上記第１の層は上記熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタールを含むことが好ましく、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含むことがより好ましい。引き裂き強度、接着力、耐貫通性及び遮音性をバランスよくより一層良好にする観点からは、上記第２の層は上記熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタールを含むことが好ましく、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含むことがより好ましい。

【0065】

上記第１，第２の層に含まれる上記ポリビニルアセタールは、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に、７０〜９９．９モル％の範囲内である。

【0066】

上記第１，第２の層に含まれる上記ポリビニルアセタールを得るためのポリビニルアルコールの重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１７００を超え、特に好ましくは２０００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、より一層好ましくは３０００以下、更に好ましくは３０００未満、特に好ましくは２８００以下である。上記ポリビニルアセタールは、重合度が上記下限以上及び上記上限以下であるポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られるポリビニルアセタールであることが好ましい。上記重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。

【0067】

合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタールを得るためのポリビニルアルコールの重合度は、好ましくは１７００を超え、より好ましくは２０００以上、好ましくは３０００未満である。

【0068】

上記ポリビニルアルコールの重合度は平均重合度を示し、該平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。

【0069】

上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0070】

上記第１，第２の層に含まれる上記ポリビニルアセタールはそれぞれ、ポリビニルブチラールであることが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第１，第２の層に含まれる上記ポリビニルアセタールとしてそれぞれ、ポリビニルブチラールを含むことが好ましい。ポリビニルブチラールの使用により、合わせガラス部材に対する中間膜の接着力がより一層適度に発現する。さらに、中間膜の耐光性及び耐候性等がより一層高くなる。

【0071】

上記第１の層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基の含有率（水酸基量）は、３１モル％以下であることが好ましい。ポリビニルアセタールの水酸基の含有率が低いと、ポリビニルアセタールの親水性が低くなり、可塑剤の含有量を多くすることができる。この結果、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。

【0072】

上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタールの水酸基の含有率は好ましくは１３モル％以上、より好ましくは１８モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは２１．５モル％以上、より好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２８モル％以下、特に好ましくは２６モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、上記第１の層の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。さらに、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱性がより一層良好になる。

【0073】

上記第２の層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基の含有率は好ましくは２６モル％以上、より好ましくは２７モル％以上、更に好ましくは２８モル％以上、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは３３モル％以下、更に好ましくは３２モル％以下、特に好ましくは３１．５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱性がより一層良好になる。

【0074】

合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基の含有率は、上記第２の層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基の含有率よりも、低いことが好ましく、１モル％以上低いことがより好ましく、３モル％以上低いことがより一層好ましく、５モル％以上低いことが更に好ましく、７モル％以上低いことが特に好ましい。

【0075】

上記ポリビニルアセタールの水酸基の含有率は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して、又はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠して測定することにより求めることができる。

【0076】

上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタールのアセチル化度（アセチル基量）は好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．４モル％以上、更に好ましくは０．８モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは１５モル％以下である。上記第２の層に含まれるポリビニルアセタールのアセチル化度は好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．４モル％以上、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、更に好ましくは２モル％以下、特に好ましくは１．５モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタールと可塑剤との相溶性がより一層高くなり、かつ中間膜のガラス転移温度が十分に低くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜の耐湿性がより一層高くなる。

【0077】

合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層に含まれるポリビニルアセタールのアセチル化度は、上記第２の層に含まれるポリビニルアセタールのアセチル化度よりも、高いことが好ましく、０．１モル％以上高いことがより好ましく、０．５モル％以上高いことがより一層好ましく、１モル％以上高いことが更に好ましく、５モル％以上高いことが特に好ましく、１０モル％以上高いことが最も好ましい。

【0078】

また、合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層に含まれるポリビニルアセタールのアセタール化度は、上記第２の層に含まれるポリビニルアセタールのアセタール化度よりも高いことが好ましい。

【0079】

上記アセチル化度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して又はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠して測定できる。

【0080】

上記第１の層に含まれるポリビニルアセタールのアセタール化度は好ましくは５０モル％以上、より好ましくは５３モル％以上、更に好ましくは６０モル％以上、特に好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは８３モル％、更に好ましくは８０モル％以下、特に好ましくは７８モル％以下である。上記第２の層に含まれるポリビニルアセタールのアセタール化度は好ましくは５５モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、更に好ましくは６５モル％以上、特に好ましくは６７モル％以上、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは７８モル％以下、更に好ましくは７６モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタールと可塑剤との相溶性がより一層高くなり、かつ中間膜のガラス転移温度が十分に低くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタールを製造するために必要な反応時間を短縮できる。

【0081】

上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。

【0082】

上記アセタール化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法又はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により、アセチル化度（アセチル基量）と水酸基の含有率（ビニルアルコール量）とを測定し、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。

【0083】

なお、ポリビニルアセタールがポリビニルブチラールである場合には、上記アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」又はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法による測定が好ましい。

【0084】

上記第１の層の遮音性がより一層高くなることから、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタールは、アセチル化度ａが８モル％以下であり、かつアセタール化度ａが７０モル％以上であるポリビニルアセタールＡであるか、又はアセチル化度ｂが８モル％を超えるポリビニルアセタールＢであることが好ましい。上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタールは、上記ポリビニルアセタールＡであってもよく、上記ポリビニルアセタールＢであってもよい。

【0085】

上記ポリビニルアセタールＡのアセチル化度ａは８モル％以下、好ましくは７．５モル％以下、より好ましくは７モル％以下、更に好ましくは６．５モル％以下、特に好ましくは５モル％以下、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、更に好ましくは０．８モル％以上、特に好ましくは１モル％以上である。上記アセチル化度ａが上記上限以下及び上記下限以上であると、可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。

【0086】

上記ポリビニルアセタールＡのアセタール化度ａは７０モル％以上、好ましくは７０．５モル％以上、より好ましくは７１モル％以上、更に好ましくは７１．５モル％以上、特に好ましくは７２モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは８３モル％以下、更に好ましくは８１モル％以下、特に好ましくは７９モル％以下である。上記アセタール化度ａが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度ａが上記上限以下であると、ポリビニルアセタールＡを製造するために必要な反応時間を短縮できる。

【0087】

上記ポリビニルアセタールＡの水酸基の含有率ａは好ましくは１８モル％以上、より好ましくは１９モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは２１モル％以上、好ましくは３１モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２９モル％以下、特に好ましくは２８モル％以下である。上記水酸基の含有率ａが上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率ａが上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。

【0088】

上記ポリビニルアセタールＡはポリビニルブチラールであることが好ましい。

【0089】

上記ポリビニルアセタールＢのアセチル化度ｂは、８モル％を超え、好ましくは９モル％以上、より好ましくは９．５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上、特に好ましくは１０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２８モル％以下、更に好ましくは２６モル％以下、特に好ましくは２４モル％以下である。上記アセチル化度ｂが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセチル化度ｂが上記上限以下であると、ポリビニルアセタールＢを製造するために必要な反応時間を短縮できる。

【0090】

上記ポリビニルアセタールＢのアセタール化度ｂは好ましくは５０モル％以上、より好ましくは５３モル％以上、更に好ましくは５５モル％以上、特に好ましくは６０モル％以上、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは７８モル％以下、更に好ましくは７６モル％以下、特に好ましくは７４モル％以下である。上記アセタール化度ｂが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度ｂが上記上限以下であると、ポリビニルアセタールＢを製造するために必要な反応時間を短縮できる。

【0091】

上記ポリビニルアセタールＢの水酸基の含有率ｂは好ましくは１８モル％以上、より好ましくは１９モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは２１モル％以上、好ましくは３１モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２９モル％以下、特に好ましくは２８モル％以下である。上記水酸基の含有率ｂが上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率ｂが上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。

【0092】

上記ポリビニルアセタールＢはポリビニルブチラールであることが好ましい。

【0093】

また、引き裂き強度がより一層高い合わせガラス用中間膜が得られることから、上記第１の層に含まれるポリビニルアセタールとして、アセタール化度とアセチル化度との合計が６５モル％以上であるポリビニルアセタールＣを含むことが好ましい。

【0094】

上記ポリビニルアセタールＣのアセタール化度ｃは好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６３モル％以上、更に好ましくは６６モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは８２モル％以下、更に好ましくは７９モル％以下である。上記アセタール化度ｃが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度ａが上記上限以下であると、ポリビニルアセタールＣを製造するために必要な反応時間を短縮できる。

【0095】

上記ポリビニルアセタールＣのアセチル化度ｃは好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、更に好ましくは０．８モル％以上、好ましくは５モル％以下、より好ましくは３モル％以下、更に好ましくは２モル％以下である。上記アセチル化度ｃが上記上限以下及び上記下限以上であると、可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。

【0096】

引き裂き強度及び遮音性をより一層良好にする観点からは、上記積層体は、上記ポリビニルアセタールＡ又は上記ポリビニルアセタールＢを含有する第１の層Ｘと、上記ポリビニルアセタールＣを含有する第１の層Ｙとを有することが好ましく、上記ポリビニルアセタールＡ又は上記ポリビニルアセタールＢを含有する第１の層Ｘと上記ポリビニルアセタールＣを含有する第１の層Ｙとが交互に積層されていることが好ましい。上記ポリビニルアセタールＡ又はポリビニルセタールＢとポリビニルアセタールＣとは、重合度が異なることが好ましく、重合度が１０以上異なることがより好ましい。

【0097】

（可塑剤）
上記第１の層は可塑剤を含むことが好ましい。上記第２の層は可塑剤を含むことが好ましい。上記可塑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0098】

上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステルなどの有機酸エステル可塑剤、並びに有機リン酸エステル可塑剤及び有機亜リン酸エステル可塑剤などの有機リン酸エステル可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機酸エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。

【0099】

上記一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。

【0100】

上記多塩基性有機酸エステルとしては、多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。

【0101】

上記有機酸エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機酸エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。

【0102】

上記有機リン酸エステル可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。

【0103】

上記可塑剤は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤を含むことが好ましい。このジエステル可塑剤の使用により、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。

【0104】

【化1】

【0105】

上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ−プロピレン基を表し、ｐは３〜１０の整数を表す。上記式（１）中のＲ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数６〜１０の有機基であることが好ましい。

【0106】

上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。

【0107】

上記第１の層及び上記積層体全体に関しては、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対して、上記可塑剤の含有量は好ましくは２０重量部以上、より好ましくは３０重量部以上、更に好ましくは４０重量部以上、特に好ましくは５０重量部以上、好ましくは８０重量部以下、より好ましくは７８重量部以下、更に好ましくは７５重量部以下、特に好ましくは７２重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、中間膜の引き裂き強度及び合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。

【0108】

上記第２の層に関しては、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対して、上記可塑剤の含有量は好ましくは２５重量部以上、より好ましくは３０重量部以上、更に好ましくは３５重量部以上、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは４５重量部以下、更に好ましくは４３重量部以下、特に好ましくは３８重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、中間膜の接着力が高くなり、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。

【0109】

合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層及び上記積層体のポリビニルアセタール１００重量部に対する可塑剤の各含有量は、上記第２の層のポリビニルアセタール１００重量部に対する可塑剤の含有量よりも、多いことが好ましく、５重量部以上多いことがより好ましく、１０重量部以上多いことがより一層好ましく、１５重量部以上多いことが更に好ましく、２０重量部以上多いことが特に好ましい。

【0110】

また、引き裂き強度及び遮音性をより一層良好にする観点からは、上記積層体が、上記ポリビニルアセタールＡ又は上記ポリビニルアセタールＢを含有する第１の層Ｘと、上記ポリビニルアセタールＣを含有する第１の層Ｙとを有する場合、上記第１の層Ｘに含まれるポリビニルアセタールＡ又はポリビニルアセタールＢ１００重量部に対する可塑剤の含有量は、上記第１の層Ｙに含まれるポリビニルアセタールＣ１００重量部に対する可塑剤の含有量よりも、多いことが好ましく、５重量部以上多いことがより好ましく、１０重量部以上多いことが更に好ましく、１５重量部以上多いことが特に好ましい。

【0111】

（他の成分）
本発明に係る合わせガラス用中間膜における上記第１，第２の層はそれぞれ、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。

【0112】

（合わせガラス用中間膜の製造方法）
本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法としては、例えば、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、押出コーティング法、多層溶融押出成形法、ホットメルトラミネーション法及びヒートラミネーション法等が挙げられる。

【0113】

製造が容易であり、かつ引き裂き強度及び遮音性により一層優れた中間膜が得られるため、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、多層溶融押出成形法により得られていることが好ましい。上記多層溶融押出成形法としては、例えば、マルチマニホールド法及びフィードブロック法等が挙げられる。

【0114】

中間膜を容易に製造し、引き裂き強度、接着力、耐貫通性及び遮音性をバランスよく良好にする観点からは、本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は、熱可塑性樹脂を含む第１の層が１０層以上積層されている積層体を、多層溶融押出成形法により成形する工程を備えることが好ましい。中間膜をより一層容易に製造し、引き裂き強度、接着力、耐貫通性及び遮音性をバランスよくより一層良好にする観点からは、上記積層体を、マルチマニホールド法又はフィードブロック法により成形することが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は、１つ又は２つの上記第２の層を、上記積層体の一方の表面又は両方の表面に積層する工程を備えることが好ましい。

【0115】

上記第２の層の上記積層体側とは反対の外側の表面にエンボス加工する方法としては、エンボスロール法及びリップエンボス法等が挙げられる。中でも定量的に一定の凹凸模様が形成されるようにエンボス加工を行うことができることから、エンボスロール法が好ましい。

【0116】

（合わせガラス）
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、合わせガラスを得るために用いられる。

【0117】

図５に、図１に示す中間膜１を用いた合わせガラスの一例を模式的に断面図で示す。

【0118】

図５に示す合わせガラス６１は、第１の合わせガラス部材６２と、第２の合わせガラス部材６３と、中間膜１とを備える。中間膜１は、第１，第２の合わせガラス部材６２，６３の間に挟み込まれている。

【0119】

第１の合わせガラス部材６２は、中間膜１である積層体２の第１の表面２ａに積層されている。第２の合わせガラス部材６３は、中間膜１である積層体２の第２の表面２ｂに積層されている。従って、合わせガラス６１は、第１の合わせガラス部材６２と、中間膜１である積層体２と、第２の合わせガラス部材６３とがこの順で積層されて構成されている。

【0120】

図６に、図３に示す中間膜４１を用いた合わせガラスの一例を模式的に断面図で示す。

【0121】

図６に示す合わせガラス７１は、第１の合わせガラス部材６２と、第２の合わせガラス部材６３と、中間膜４１とを備える。中間膜４１は、第２の層４２と積層体２と第２の層４３とを有する。中間膜４１は、第１，第２の合わせガラス部材６２，６３の間に挟み込まれている。

【0122】

第１の合わせガラス部材６２は、第２の層４２の外側の表面４２ａに積層されている。第２の合わせガラス部材６３は、第２の層４３の外側の表面４３ａに積層されている。

【0123】

上記第１，第２の合わせガラス部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。

【0124】

上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びアクリル樹脂板等が挙げられる。上記アクリル樹脂板としては、ポリメチルメタクリレート板等が挙げられる。

【0125】

上記第１，第２の合わせガラス部材の厚みは、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。また、合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下である。合わせガラス部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、好ましくは０．０３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以下である。

【0126】

上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、第１，第２の合わせガラス部材の間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、第１，第２の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０〜１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。上記第２の層の上記積層体側とは反対の外側の表面がエンボス加工されている場合には、第１，第２の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気をより一層効果的に脱気できる。

【0127】

合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。合わせガラスは、これら以外にも使用できる。合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。

【0128】

合わせガラスのヘーズ値は、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下、より一層好ましくは１％以下、更に好ましくは０．５％以下、特に好ましくは０．４％以下である。合わせガラスのヘーズ値は、ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠して測定できる。また、合わせガラスのヘーズを低くするために、上記第１の層はフィラーを含まないことが好ましく、上記第２の層はフィラーを含まないことが好ましい。

【0129】

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。

【0130】

実施例及び比較例で用いたポリビニルブチラールのブチラール化度（アセタール化度）、アセチル化度及び水酸基の含有率はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定した。なお、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」により測定した場合も、ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法と同様の数値を示した。

【0131】

（実施例１）
ポリビニルブチラールＢ（ｎ−ブチルアルデヒドを使用、平均重合度が２３１０であるポリビニルアルコールを使用、ブチラール化度６４．２モル％、アセチル化度１２．９モル％、水酸基の含有率２２．９モル％）１００重量部に、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第１の層を形成するための組成物Ｂを得た。

【0132】

主押出機に上記第１の層を形成するための組成物Ｂを供給した。また、副押出機にも上記第１の層を形成するための組成物Ｂを供給した。主押出機と副押出機との先端に多層用フィードブロックを取り付けた。主押出機及び副押出機から押し出された第１の層の厚みを下記の表１に示すように設定し、更に主押出機から押し出された第１の層と副押出機から押し出された第１の層とを交互に、第１の層を合計で１０層積層することにより、下記の表１に示す厚みの積層体を中間膜として得た。

【0133】

（実施例２〜６）
実施例１と同様にして、押出成形により１０層の積層体を得て、次いで下流部に分割積層可能な多層用ブロックを数セット取り付け、１０層の積層体を複数積層することにより層数を下記の表１に示す層数に増加させて、下記の表１に示す厚みの積層体を中間膜として得た。

【0134】

（実施例７，８）
第１の層の厚みを下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜を得た。

【0135】

（参考例１）
第１の層の厚みを下記の表１に示すように設定し、第１の層を合計で６層積層したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜を得た。

【0136】

（実施例９）
ポリビニルブチラールＸ（ｎ−ブチルアルデヒドを使用、平均重合度が１７００であるポリビニルアルコールを使用、ブチラール化度６８モル％、アセチル化度１モル％、水酸基の含有率３１モル％）１００重量部に、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第１の層を形成するための組成物Ｘを得た。

【0137】

主押出機に上記第１の層を形成するための組成物Ｂを供給し、副押出機に上記第１の層を形成するための組成物Ｘを供給したこと以外は実施例１と同様にして中間膜を得た。

【0138】

（実施例１０〜１４）
実施例９と同様にして、押出成形により１０層の積層体を得て、次いで下流部に分割積層可能な多層用ブロックを数セット取り付け、１０層の積層体を複数積層することにより層数を下記の表２に示す層数に増加させて、下記の表２に示す厚みの積層体を中間膜として得た。

【0139】

（実施例１５，１６）
第１の層の厚みを下記の表２に示すように設定したこと以外は実施例９と同様にして、中間膜を得た。

【0140】

（参考例２）
第１の層の厚みを下記の表２に示すように設定し、第１の層を合計で６層積層したこと以外は実施例９と同様にして、中間膜を得た。

【0141】

（実施例１７）
ポリビニルブチラールＣ（ｎ−ブチルアルデヒドを使用、平均重合度が１７２０であるポリビニルアルコールを使用、ブチラール化度６８．８モル％、アセチル化度０．８モル％、水酸基の含有率３０．４モル％）１００重量部に、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３９．５重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第２の層を形成するための組成物Ｃを得た。

【0142】

得られた第２の層を形成するための組成物Ｃを押し出して、下記の表３に示す厚みの第２の層を得た。

【0143】

実施例１で得られた第１の層の積層体の第１の表面と第２の表面とに、２つの第２の層を１層ずつ積層して、積層体を得た。その後、得られた積層体をエンボスロール間を通過させ、第２の層の外側の表面に、下記の表３に示す十点平均粗さＲｚのエンボス加工を施し、中間膜を得た。

【0144】

（実施例１８）
実施例１で得られた第１の層の積層体を、実施例９で得られた積層体に変更したこと以外は実施例１７と同様にして、中間膜を得た。

【0145】

（実施例１９）
実施例１で得られた第１の層の積層体を、実施例１２で得られた積層体に変更したこと以外は実施例１７と同様にして、中間膜を得た。

【0146】

（実施例２０）
実施例１８と同様にして、押出成形により１０層の積層体を得て、次いで下流部に分割積層可能な多層用ブロックを数セット取り付け、１０層の積層体を複数積層することにより層数を下記の表３に示す層数に増加させて、下記の表３に示す厚みの積層体を得た。得られた第１の層の積層体を用いたこと以外は実施例１７と同様にして、中間膜を得た。

【0147】

（比較例１）
第１の層の厚みを下記の表３に示すように設定し、第１の層を合計で４層積層したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜を得た。

【0148】

（比較例２）
実施例１で得られた第１の層を形成するための組成物Ｂを押し出して、下記の表３に示す厚みの単層の中間膜を得た。

【0149】

（評価）
（１）引き裂き強度
得られた中間膜を長さ方向がＭＤ方向となるように打ち抜きカットすることにより、図７に示す形状の評価サンプルを得た。なお、図７において、寸法の大きさの単位はｍｍである。ＪＩＳ Ｋ６７８１に準拠して、オートグラフ「ＡＧ−１」（島津製作所社製）を用いて、得られた評価サンプルの引き裂き強度を測定し、破断点での最終応力を評価した。

【0150】

（２）遮音性
得られた中間膜を、縦３０ｍｍ×横３２０ｍｍに切り出した。次に、２枚の透明なフロートガラス（縦２５ｍｍ×横３０５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）の間に中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラスからはみ出た中間膜部分を切り落とし、遮音性試験に用いる合わせガラスを得た。

【0151】

２０℃の環境下にて１ヶ月保管した合わせガラスについて、多チャンネル分析処理器「ＳＡ−０１」（リオン社製）を用いて、２０℃の条件で中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の４次モード（３１５０Ｈｚ付近）での損失係数を評価した。

【0152】

（３）耐貫通性
得られた中間膜を縦３０ｃｍ×横３０ｃｍの大きさに切断した。次に、透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）２枚の間に、中間膜を挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバッグ内に入れ、２．６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に９０℃で３０分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で１３５℃及び圧力１．２ＭＰａの条件で、予備圧着された積層体を２０分間圧着し、耐貫通性試験に用いる合わせガラスを得た。

【0153】

得られた合わせガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ）を、表面温度が２３℃となるように調整した。次いで、ＪＩＳ Ｒ３２１２に準拠して、４ｍの高さから、６枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量２２６０ｇ及び直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させた。６枚の合わせガラス全てについて、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが３枚以下であった場合は不合格とした。４枚の場合には、新しく６枚の合わせガラスの耐貫通性を評価した。５枚の場合には、新しく１枚の合わせガラスを追加試験し、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。同様の方法で、５ｍ及び６ｍ及び７ｍの高さから、６枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量２２６０ｇ及び直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させ、合わせガラスの耐貫通性を評価した。

【0154】

（４）へーズ値の測定
上記（２）遮音性の評価に用いた合わせガラスを用意した。ヘーズメーター（東京電色社製「ＴＣ−ＨＩＩＩ ＰＤＫ」）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠して、得られた合わせガラスのヘーズ値を測定した。なお、下記の表１〜３では、ヘーズ値が３％を超える場合を「＞３」と記載した。

【0155】

結果を下記の表１〜３に示す。下記の表１〜３において、「ＰＶＡ」はポリビニルアルコールを示し、「３ＧＯ」はトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを示す。

【0156】

（実施例２１〜２４）
ポリビニルブチラールＡ（ｎ−ブチルアルデヒドを使用、平均重合度が４０００であるポリビニルアルコールを使用、ブチラール化度７９モル％、アセチル化度０．８モル％、水酸基の含有率２２．２モル％）１００重量部に、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第１の層を形成するための組成物Ａを得た。

【0157】

実施例２１では、主押出機及び副押出機に供給した組成物Ｂを組成物Ａに変更した。実施例２２〜２４では、主押出機に供給した組成物Ｂを組成物Ａに変更した。また、実施例２１では、組成物Ｂを組成物Ａに変更したこと以外は実施例１７と同様にして、中間膜を得た。実施例２２では、組成物Ｂを組成物Ａに変更したこと以外は実施例１８と同様にして、中間膜を得た。実施例２３では、組成物Ｂを組成物Ａに変更したこと以外は実施例１９と同様にして、中間膜を得た。実施例２４では、組成物Ｂを組成物Ａに変更したこと以外は実施例２０と同様にして、中間膜を得た。

【0158】

実施例２１〜２４で得られた中間膜を実施例１７〜２０で得られた中間膜と同様にして、引き裂き強度及びヘーズ値を評価した。引き裂き強度及びヘーズ値に関しては、実施例２１〜２４の評価結果はいずれも良好であり、実施例２１は実施例１７と同様の評価結果を示し、実施例２２は実施例１８と同様の評価結果を示し、実施例２３は実施例１９と同様の評価結果を示し、実施例２４は実施例２０と同様の評価結果を示した。

【0159】

【表1】

【0160】

【表2】

【0161】

【表3】

【符号の説明】

【0162】

１…中間膜
２…積層体
２ａ…第１の表面
２ｂ…第２の表面
１１Ａ〜１１Ｋ…第１の層
２１…中間膜
２２ａ…第１の表面
２２ｂ…第２の表面
３１Ａ〜３１Ｆ，３２Ａ〜３２Ｅ…第１の層
４１…中間膜
４２，４３…第２の層
４２ａ，４３ａ…外側の表面
５１…中間膜
６１…合わせガラス
６２…第１の合わせガラス部材
６３…第２の合わせガラス部材
７１…合わせガラス

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】