特許 5977427 平版印刷インキ、印刷物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】5977427

(24)【登録日】2016年7月29日

(45)【発行日】2016年8月24日

(54)【発明の名称】平版印刷インキ、印刷物

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/105 20140101AFI20160817BHJP

   C09D 11/108 20140101ALI20160817BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/105

   C09D11/108

【請求項の数】6

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2015-246980(P2015-246980)

(22)【出願日】2015年12月18日

【審査請求日】2016年1月27日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】310000244

【氏名又は名称】ＤＩＣグラフィックス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100124970

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 通洋

(72)【発明者】

【氏名】田島 哲士

(72)【発明者】

【氏名】古田 慎吾

(72)【発明者】

【氏名】林田 一美

(72)【発明者】

【氏名】松田 信弘

【審査官】 小久保 敦規

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０２−１９４０７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６４−０２４８７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１７４６７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−００３７７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０９７３９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 中国特許出願公開第１０１６７１５０６（ＣＮ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １１／００−１３／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

着色顔料と、
固形分酸価が１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるか、固形分水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアルキッド樹脂と、
ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群から選ばれる少なくとも一種であり、数平均分子量が１，０００以上１００，０００以下の炭化水素樹脂と、を含み
前記アルキッド樹脂の含有量が５質量％以上２０質量％以下であり、
前記炭化水素樹脂の含有量が１質量％以上４０質量％以下であることを特徴とする平版印刷インキ。

【請求項2】

前記炭化水素樹脂の４０℃における動的粘度が５，０００ｍｍ^２／Ｓ以上２００，０００ｍｍ^２／Ｓ以下であることを特徴とする請求項１に記載の平版印刷インキ。

【請求項3】

前記炭化水素樹脂の４０℃における動的粘度が２０，０００ｍｍ^２／Ｓ以上２００，０００ｍｍ^２／Ｓ以下であり、
前記炭化水素樹脂の含有量が３質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の平版印刷インキ。

【請求項4】

前記アルキッド樹脂の含有量が２質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の平版印刷インキ。

【請求項5】

前記アルキッド樹脂の油長が５０％以上から９０％以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の平版印刷インキ。

【請求項6】

請求項１乃至５のいずれか一項に記載の平版印刷インキにより印刷されたことを特徴とする印刷物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、平版印刷インキおよび当該平版印刷インキ組成物を用いて印刷された印刷物に関する。

【背景技術】

【0002】

枚葉、オフ輪、新聞印刷に代表される平版オフセット印刷では、コスト削減や生産性向上の観点から薄膜印刷を可能とする印刷インキへの期待が高まっている。
薄膜印刷とは、紙等の基材に印刷される印刷インキの膜厚を通常よりも薄くして印刷することを言い、薄膜印刷により、ブロッキングや裏移りの低減による損紙削減、高精細印刷対応といった品質面での改善、ミスチング低減による作業環境の改善等が実現できる。さらに納期の短縮、印刷インキ使用量の削減といったメリットも享受できる。薄膜印刷を行う際には、印刷インキの膜厚が薄くても文字や絵柄の印刷濃度が従来と同等となるように、顔料濃度を高めた印刷インキを用いる必要がある。

【0003】

ところが印刷インキ中の顔料濃度を高めると、製造時における練肉不良や流動性の低下、印刷時の転移性・着肉性が低下する等の不具合が生じる。本発明者らは、ワニス成分としてアルキッド樹脂を含むことによりこのような不具合を解消できることを見出した。また、一般的に印刷インキにアルキッド樹脂を用いると、耐水性や乳化適性、印刷適性が低下するが、低酸価、低水酸基価のアルキッド樹脂を用いることでそのような不具合を抑制できることを見出した（特許文献１）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１５−１３４８９５号公報

【特許文献2】特開２０１０−１８８６９９号公報

【特許文献3】特開２０００−２４６８７３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ところで平版印刷に用いる印刷機には、印刷インキの供給方式（例えば壺方式やレール方式、デジタルインキポンプ方式など）やローラの本数、配列が様々に異なるものがあることが知られている（一例として特許文献２、３）。
特許文献１に記載の印刷インキについてさらなる検討を重ねた結果、このような印刷インキの供給方式の違いや印刷時におけるインキ元ローラの回転速度、ローラ間の周速差の違いにより、アルキッド樹脂を含む印刷インキを用いて印刷を行った際にローラ間での印刷インキ組成物の転移不良が生じて期待した印刷濃度とならない場合があることを新たに見出した。

【0006】

このような転移不良は、例えば印刷インキの供給方式が壺方式なら必ず起こるという訳ではなく、印刷機の他の構成（例えばローラの本数やその配列）や印刷条件（例えばインキ元ローラの回転速度やローラの周速差）等によっては生じない。しかしながら、印刷機の構成を印刷に用いる印刷インキに合わせるのは現実的には困難である。

【0007】

本発明はこのような事情に鑑みなされたものであって、アルキッド樹脂を含む場合であっても、印刷機における印刷インキの供給方式やローラの本数、配列や、印刷時におけるインキ元ローラの回転速度、ローラ間の周速差の違いによらず転移不良が抑制された平版オフセット印刷用の印刷インキを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明は以下の形態または適用例として実現することが可能である。
（適用例１）
本適用例に係る平版印刷インキ組成物は、着色顔料と、固形分酸価が１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるか、固形分水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアルキッド樹脂と、ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群から選ばれる少なくとも一種であり、数平均分子量が１，０００以上１００，０００以下の炭化水素樹脂と、を含み、炭化水素樹脂の含有量が１質量％以上４０質量％以下であることを特徴とする。

【0009】

（適用例２）
上記適用例に係る平版印刷インキ組成物において、炭化水素樹脂の４０℃における動的粘度が５，０００ｍｍ^２／Ｓ以上２００，０００ｍｍ^２／Ｓ以下であることが好ましい。

【0010】

（適用例３）
上記適用例に係る平版印刷インキ組成物において、炭化水素樹脂の４０℃における動的粘度が２０，０００ｍｍ^２／Ｓ以上２００，０００ｍｍ^２／Ｓ以下であり、炭化水素樹脂の含有量が３質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
（適用例４）
上記適用例に係る平版印刷インキ組成物において、アルキッド樹脂の含有量が２質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。

【0011】

（適用例５）
上記適用例に係る平版印刷インキ組成物において、アルキッド樹脂の油長が５０％以上９０％以下であることが好ましい。
（適用例６）
本適用例に係る印刷物は、上記適用例に係る平版印刷インキ組成物を用いて印刷されたことを特徴とする。

【発明の効果】

【0012】

本発明の平版印刷インキによれば、アルキッド樹脂を含んでいても、印刷機における印刷インキの供給方式やローラの本数、配列や、印刷時におけるインキ元ローラの回転速度、ローラ間の周速差の違いによらず転移不良を抑制することができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

＜平版印刷インキ＞
本発明の平版印刷インキは、枚葉、オフ輪、新聞等の各種平版オフセット印刷に用いられるものであり、着色顔料と、固形分酸価が１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるか、固形分水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアルキッド樹脂と、ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群から選ばれる少なくとも一種であり、数平均分子量が１，０００以上１００，０００以下の炭化水素樹脂と、を含み、炭化水素樹脂の含有量が印刷インキの１質量％以上４０質量％以下である。以下、本発明の平版印刷インキについて詳述する。また、以下では平版印刷インキを単に印刷インキともいう。

【0014】

本発明の印刷インキに用いる着色顔料としては特に限定されず、種々の有機顔料、無機顔料を用いることができる。例えば、イエロー顔料としては、ジスアゾイエロー（ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー１）、ハンザイエロー等が挙げられ、マゼンタ顔料としては、ブリリアントカーミン６B、レーキレッドC、ウォッチングレッド等が挙げられる。シアン顔料としては、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー等が挙げられ、ブラック顔料としてはファーネスカーボンブラック、チャンネルブラックなどのカーボンブラック、アニリンブラック等が挙げられる。

【0015】

本発明は薄膜印刷に用いられるような高濃度で着色顔料を含む印刷インキに特に好適であるがこれに限定されるものではなく、通常の印刷に用いられる程度の顔料濃度の印刷インキにも適用可能である。
着色顔料が有機顔料である場合には、通常７質量％以上１７質量％以下で用いられる。薄膜印刷に用いるような場合には１１質量％以上２１質量％以下とすることが好ましい。カーボンブラックのような無機顔料である場合には、通常１５質量％以上２２質量％以下で調整され、薄膜印刷に用いるような場合には２５質量％以上３８質量％以下とすることが好ましい。

【0016】

本発明の印刷インキは、体質顔料を含んでいてもよい。体質顔料としては特に限定されず、ろう石クレー等のクレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸バリウム、シリカ、ベントナイト、酸化チタン等、公知のものを１種類または２種類以上用いることができる。これらの体質顔料は、ロジン酸などにより表面処理されていてもよいし、未処理であってもよい。

【0017】

本発明の印刷インキは、ワニスの樹脂成分としてアルキッド樹脂を含む。アルキッド樹脂は顔料分散性に優れ、印刷物の光沢を向上させ、また顔料を高濃度で含む印刷インキの流動性を好適なものとすることができる。アルキッド樹脂（アルキド樹脂ともいう）は、多塩基酸（主としてフタル酸エステル）とポリオール（主としてグリセリンあるいはペンタエリスリトール）とのエステル、これを基体として油、脂肪酸で変性した樹脂の総称である。ロジン、各種天然樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などの合成樹脂、スチレンなどの重合性単量体によって変性したものもアルキッド樹脂に含まれる。

【0018】

本発明で用いられるアルキッド樹脂は、固形分酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるか、固形分水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲にあるものである。
アルキッド樹脂の固形分酸価は１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアルキッド樹脂であることがより好ましい。また、固形分酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ固形分水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアルキッド樹脂を用いることがさらに好ましい。

【0019】

このようなアルキッド樹脂を含むことにより、光沢に優れた印刷物を得ることができ、一般的なアルキッド樹脂をワニス成分として含む場合に起こりうる印刷インキの過乳化も抑制することができる。さらに着色顔料を高濃度で添加した場合であっても流動性や着肉性の低下がなく、乳化適性や印刷適性に優れた印刷インキとすることができる。

【0020】

また、着色顔料を高濃度化する際に、アルキッド樹脂の油長は着色顔料の分散性や練肉性、印刷インキの流動性等に影響を及ぼす。一般に油長が低過ぎると顔料分散性や流動性の向上させる効果が薄く、高過ぎると印刷時に汚れが発生しやすくなる。本発明に用いるアルキッド樹脂の油長は５０％以上９０％以下であることが好ましい。

【0021】

アルキッド樹脂の含有量が低過ぎると、例えば印刷物の光沢性や平版印刷に適した流動性の付与といった、アルキッド樹脂の優れた分散性に起因する効果を十分に享受することができない。加えて高顔料濃度の印刷インキの場合は、セット性が著しく早くなりガイドロール汚れが生じるおそれがあるが、アルキッド樹脂には印刷インキのセット性を遅くする効果もあり、適切な量のアルキッド樹脂を用いることによりこのような不具合を抑制することができる。
一方でアルキッド樹脂の含有量が高過ぎると後述する炭化水素樹脂を添加しても転移不良を抑制できないおそれがある。このためアルキッド樹脂の含有量は、印刷インキの２質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。

【0022】

本発明の印刷インキは、ワニスの樹脂成分として上記のアルキッド樹脂以外の樹脂を含んでいてもよい。アルキッド樹脂と併用可能な樹脂成分としては、フェノール樹脂、石油樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂変性フェノール樹脂、ロジンエステル、上記以外のアルキッド樹脂、変性アルキッド樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ギルソナイト樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、特に制限はない。これらの樹脂の中でも、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂及びギルソナイト樹脂が好ましく用いられ、いずれの樹脂を用いるかについては着色顔料との組み合わせにより適宜選択される。
イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料等のカラー顔料を用いた印刷インキにはロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂を用いることが好ましい。カーボンブラック顔料を用いた印刷インキにはロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、ギルソナイト樹脂を用いることが好ましい。

【0023】

ロジン変性フェノール樹脂は、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、天然ロジン等のロジン類と、アルキルフェノールと、ホルムアルデヒドと、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのポリオールとを反応させて得る。重量平均分子量は１０，０００〜３００，０００のものが好ましい。

【0024】

石油系樹脂は、石油化学の製造工程から得られる不飽和炭化水素を原料とし、これらを精製、重合して得られる芳香族及び脂肪族の炭化水素樹脂である。ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の「ネオポリマー１２０」、「ネオポリマー１４０」、「ネオポリマー１７０Ｓ」、東ソー株式会社製の「ペトコール１２０」、「ペトコール１４０」などが挙げられる。

【0025】

ギルソナイト樹脂は、天然鉱脈より採掘された天然アスファルタイトから抽出された軟化点１１０〜１８０℃の脂肪族炭化水素系樹脂である。主成分としてはアスファルテン、樹脂、油分からなり、アメリカンギルソナイト社製のもの等が挙げられる。

【0026】

溶剤としては、植物油や石油系溶剤、これらの混合物を用いることができ特に制限はない。
植物油としては、ヒマシ油、落花生油、オリーブオイルなどの不乾性油、大豆油、綿実油、菜種油、ゴマ油、コーン油などの半乾性油、アマニ油、エノ油、桐油などの乾性油、再生植物油、植物エステル等の植物由来成分などを用いることができる。

【0027】

石油系溶剤としては、炭素数６〜２０の炭化水素が好ましく用いられる。具体的には、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、トリメチルペンタンなどのパラフィン系溶剤、シクロヘキサン、シクロヘキシルメタン、オクタデシルシクロヘキサン、メチルイソプロピルシクロヘキサンなどのナフテン系溶剤、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の「ＡＦソルベント４号」、「ＡＦソルベント５号」、「ＡＦソルベント６号」、「ＡＦソルベント７号」等が挙げられる。

【0028】

さらに本発明の印刷インキは、ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群から選ばれる少なくとも一種の炭化水素樹脂を含む。ポリブテンとしては、イソブチレンとノルマルブテンとを重合させることにより得られる共重合体が挙げられる。ポリブタジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンの単独重合体や共重合体が挙げられる。

【0029】

本発明に用いられるポリブテン、ポリブタジエンは、カルボキシル基、酸無水基等の酸性基、エポキシ基、これらの誘導基等の極性基を含んでいてもよい。このような極性基は、一例として、分子内にこれらの極性基を有するビニル単量体をポリブテン、ポリブタジエンに付加させることにより導入される。このような極性基は、ポリブテン、ポリブタジエンに複数種類導入されていてもよい。
これらの極性基の付加量は、ポリブテン、ポリブタジエン１モルに対し、０．１モル以上３．０モル以下であることが好ましく、０．５モル以上２．０モル以下であることがより好ましい。

【0030】

ポリブテン、ポリブタジエンに極性基を導入するために用いられる、分子内にカルボキシル基または酸無水基を有するビニル単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸等のα、β−不飽和ジまたはモノカルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸無水物等が例示される。特に好ましくは無水マレイン酸、無水フマール酸である。

【0031】

分子内にエポキシ基を有するビニル単量体としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル、ブテンジカルボン酸モノグリシジルエステル、ブテンジカルボン酸ジグリシジルエステル、シクロヘキセンカルボン酸ジグリシジルエステル、シクロヘキセングリシジルエーテル、２−メチルアクリルグリシジルエーテル、ビニル−グリシジルエーテル、３，４−エポキシブテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、ｐ−グリシジルスチレン等が例示される。特に好ましくはフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル等が好ましい。

【0032】

ポリブテン、ポリブタジエンには炭素−炭素二重結合が存在するが、水素添加により二重結合を実質的に消滅させたものを用いてもよいし、水素添加せずにそのまま用いてもよい。水素添加したポリブテン、ポリブタジエンを用いると、長期貯蔵安定性が向上する。
水素添加反応は従来公知の方法により行うことができる。一例として、ニッケル、パラジウム、コバルト、白金、ロジウム等の８族や１０族の金属あるいは金属酸化物を水素化触媒とし、反応温度を４０〜４００℃、水素圧５〜４００Ｋｇ／ｃｍ^２で水素化することができる。水素添加は極性基の導入前に行ってもよいし、導入後に行っても良い。

【0033】

本発明の印刷インキが印刷機におけるインキの供給方式やローラの本数、配列や、印刷時におけるローラの回転速度の違いによらず転移不良が抑制される理由は定かではないが、以下のように推察している。
アルキッド樹脂を含む印刷インキは、含まない場合と比較して降伏価、高速域でのタック値が低下する。ここにポリブテンおよびポリブタジエンからなる群から選ばれる少なくとも一種の炭化水素樹脂を添加すると、降伏価、高速域でのタック値ともにアルキッド樹脂を含まない印刷インキと同程度となり、印刷インキの供給方式やローラの本数、配列や、印刷時におけるインキ元ローラの回転速度やローラ間の周速差の違いによる転移不良が改善する。このことから、アルキッド樹脂を使用することによる降伏価、高速域でのタック値の低下と印刷インキの転移性の不安定化には相関があり、ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群から選ばれる少なくとも一種の炭化水素樹脂がこれを補うことにより転移性が向上するものと考えられる。

【0034】

好適なポリブテン、ポリブタジエンの数平均分子量は１，０００以上１００，０００以下である。また、４０℃における動的粘度が５，０００ｍｍ^２／Ｓ以上２００，０００ｍｍ^２／Ｓ以下であることが好ましく、２０，０００ｍｍ^２／Ｓ以上２００，０００ｍｍ^２／Ｓ以下であることがより好ましい。

【0035】

このような炭化水素樹脂の含有量は、印刷インキの１質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。用いるポリブテン、ポリブタジエンによるが、含有量が１質量％未満であると印刷インキ組成物の転移不良を十分に抑制できないことがある。また、含有量が４０質量％を超えると印刷インキの流動性が低下するおそれがある。
中でも４０℃における動的粘度が２０，０００ｍｍ^２／Ｓ以上２００，０００ｍｍ^２／Ｓ以下である炭化水素樹脂を３質量％以上２０質量％以下の範囲で含むことが好ましい。

【0036】

ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群から選ばれる少なくとも一種の炭化水素樹脂としては、一種類のみ用いてもよいし、複数を併用してもよい。複数種類のポリブテン、ポリブタジエンを併用する場合には、混合物の数平均分子量や４０℃における動的粘度が上記の範囲を満たせばよい。

【0037】

アルキッド樹脂を含む印刷インキであればその含有量によらず転移不良が生じるおそれがあるため、本発明はアルキッド樹脂を含む印刷インキ全般に有効である。また印刷条件（印刷インキの供給方式やローラの本数、配列や印刷時におけるインキ元ローラの回転速度やローラ間の周速差）にもよるが、アルキッド樹脂の含有量が５％以上になると転移不良の程度が顕著になるため、このような印刷インキに特に効果を発揮する。

【0038】

本発明の印刷インキは、必要に応じて皮張り防止剤、粘度調整剤、ポリエチレン系やフッ素系の皮膜強化剤、分散剤、汚れ防止剤、乳化調整剤、酸化防止剤等の助剤を含んでいてもよい。これらの助剤としては、従来公知のものを好適に用いることができる。

【0039】

＜製造方法＞
本発明の印刷インキは、上記の原料を用い、従来公知の方法で製造することができる。一例として、上述した低酸価または低水酸基価のアルキッド樹脂を含む樹脂、植物油、石油系溶剤等を用いて調整したワニスに、着色顔料、体質顔料、溶剤および他の添加剤を必要に応じて添加し、攪拌機で充分にプレミキシングを行なった後、ショットミル、ロールミル等で練肉を行う。練肉後、ワニス、石油系溶剤、植物油、その他ワックス、酸化防止剤、乳化調整剤等の助剤を添加し、充分に攪拌混合する。ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群から選ばれる少なくとも一種の炭化水素樹脂は、プレミキシングの際に添加してもよいし、練肉後に添加してもよい。
これらの原料は印刷インキに必要とされる粘度や流動性に合わせて使用量を調整する。また、これらの原料の添加時期は固定されたものではなく、混合状態に基づいて適切に調整される。

【実施例】

【0040】

以下、実施例と比較例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。配合組成その他の数値は特記しない限り質量基準である。

【0041】

１．材料の調整
１．１ ロジン変性フェノール樹脂ワニスの調整
コンデンサー、温度計、攪拌機を装着した四つ口フラスコにロジン変性フェノール樹脂（重量平均分子量１００，０００、軟化点１６１℃、酸価１８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）：４５部、大豆油（日清オイリオ株式会社製）：２５部、ＡＦソルベント６号：１４．５部を仕込み、１８０℃で１時間加熱攪拌した。その後ＡＦソルベント６号：１５部、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート（ＡＬＣＨ−５０Ｆ 川研ファインケミカル株式会社製）：０．５部を加え、ロジン変性フェノール樹脂ワニスを得た。このロジン変性フェノール樹脂ワニスを実施例及び比較例で使用した。

【0042】

１．２ アルキッド樹脂の調整
攪拌機、精留塔および温度計つきの反応釜に、大豆油：７００部、グリセリン：４８．５部、ペンタエリスリトール：５３．８部を入れ、２５０℃で１時間保持してアルコール交換反応を行った。１５０℃に冷却し、イソフタル酸：２５０．８部、環流用のキシレンを加えて２５０℃まで徐々に加熱した後８時間保持して脱水しながらエステル化反応を行った。２５０℃を保持しながら２時間減圧反応を行ってキシレンを除き、固形分酸価３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分水酸基価１１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、油長７０のアルキッド樹脂を得た。

【0043】

１．３ ギルソナイト樹脂ワニスの調整
コンデンサー、温度計、攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ギルソナイト樹脂（アメリカンギルソナイト社製 ギルソナイトセレクト３４７）：２５部、大豆油：７５部を仕込み、１５０℃で１時間加熱攪拌してギルソナイト樹脂ワニスを得た。

【0044】

２．印刷インキの調整
カーボンブラック（カーボンブラック＃３２ 三菱化学株式会社製）、炭酸カルシウム（白艶華Ｔ−ＤＤ 白石工業株式会社製）、ロジン変性フェノール樹脂ワニス、アルキッド樹脂、ギルソナイト樹脂ワニス、ポリブテン、ポリブタジエンを、表１、２に示す配合に従い３本ロールミルにて印刷インキ中の粗大粒子の粒径が５μｍ以下になるよう練肉分散し、石油系溶剤（ＡＦソルベント６号）、乾燥防止剤として２，６−ジ−ターシャリーブチル−４−クレゾール（Ｈ−ＢＨＴ 本州化学工業株式会社製）を混合して実施例、比較例、参考例の印刷インキを得た。なお、ポリブテンはＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製の日石ポリブテンＨＶ−１９００を用いた。ポリブタジエンは日本曹達株式会社製のポリブタジエンＢ−３０００を用いた。

【0045】

３．評価
実施例、比較例の印刷インキ組成物を用い、以下の条件にて印刷を行った。
印刷機 ：６Ｎ−６００型印刷試験機（東浜精機（株）製）
インキ供給方式：壺方式
印刷用紙 ：新聞用更紙 ＳＬ紙（調軽量紙）（中越パルプ工業（株）製）
印刷速度 ：１０．０万部／時
印刷版 ：ＣＴＰ版（Ｋｏｄａｋ社製）
印刷部数 ：１０，０００万部
続いて、インキ供給方式をレール方式に変更した以外は同様にして印刷を行い、以下のようにして評価を行い、結果を表１、２にまとめた。

【0046】

３．１印刷適性
印刷時に安定した印刷品質と作業性を示すかどうかについて、参考例の印刷インキを基準として相対評価を行った。印刷品質と作業性が参考例同様に良好である場合を○、参考例には劣るが実用上問題ない場合を△、実用上問題となる場合を×として３段階で評価した。

【0047】

３．２紙面濃度
得られた印刷物の印刷直後（印刷後１分）の紙面濃度値を濃度計（グレタグマクベス社製 Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ）を用いて測定した。測定条件は以下の通りである。
光源 ：Ｄ５０
白色基準 ：絶対白色（Ａｂｓ）
視野角 ：２度
フィルター：なし
濃度基準 ：ＩＳＯ Ｔ

【0048】

３．３流動性
「新聞オフセット輪転インキの試験方法 団体規格：２０００（新聞インキ協会発行）」の４．１．４（ガラス板流度系による流動性の試験方法）に従い、流動性を評価した。この試験方法は、表面が平滑なガラス板を垂直に立て、一定量のインキ試料が自重によって一定時間内にガラス板上を流れた長さを測定することにより流動性を評価する。
印刷インキの流動性は、印刷時の様々なトラブルと関係がある。流動性が高過ぎる場合は壺ダレ、ミスチング等の懸念があり、流動性が低過ぎる場合には壺上がりや転移不良が生じやすい。参考例の印刷インキを基準として相対評価を行い、参考例と同程度の流動性であり実用上問題ない場合は○、ミスチング等により印刷物が汚れたり、転移不良で紙面濃度が不十分になるなどして印刷物にも問題が生じるなど実用上問題となる場合は×、印刷物は問題ないが壺ダレ、壺上がりなど印刷作業上の支障が生じるおそれがある場合を△として３段階で評価した。

【0049】

【表1】

【0050】

【表2】

【0051】

実施例、比較例から明らかなように、本発明の印刷インキは、インキの供給方式が壺方式、レール方式のいずれの場合であっても同程度の印刷濃度であった。
一方、炭化水素樹脂を用いなかった比較例１の印刷インキは壺方式とレール方式とで印刷濃度に差が生じた。また、炭化水素樹脂の含有量が少ない比較例２の印刷インキは、印刷インキの供給方式の違いによる印刷濃度の差はなかったものの実施例２−５の印刷インキと比較すると印刷濃度が低く、どちらの方式でも転移不良が生じていた。比較例３の印刷インキは炭化水素樹脂の含有量が多すぎたため、転移不良は抑制されたものの印刷適性、流動性が悪化した。

【産業上の利用可能性】

【0052】

本発明は、枚葉、オフ輪、新聞等の各種平版オフセット印刷インキとして適用可能である。
着色顔料を高濃度とした場合には流動性、着肉性、耐水性、印刷適性に優れ、印刷機におけるインキの供給方式やローラの本数、配列や、印刷時におけるインキ元ローラの回転速度、ローラ間の周速差の違いによらず転移不良が抑制されており、薄膜印刷に好適である。薄膜印刷により、ブロッキングや裏移り、ミスチング、フライングの低減、高精細印刷対応といった品質面での向上に加え、印刷インキの使用量を削減することができる。
特に新聞用に浸透乾燥型の高濃度印刷インキとした場合には、セットオフや裏抜けの少ない高濃度印刷インキの特徴を活かし、従来に比べ軽量な新聞用紙の利用が可能となり、新聞用紙コストの削減や森林資源の保存による環境負荷の低減に寄与することもできる。

【要約】

【課題】アルキッド樹脂を含む場合であっても、印刷機における印刷インキの供給方式やローラの本数、配列や、印刷時におけるインキ元ローラの回転速度、ローラ間の周速差の違いによらず転移不良が抑制された平版オフセット印刷用の印刷インキを提供する。
【解決手段】
固形分酸価が１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるか、固形分水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアルキッド樹脂と、ポリブテンおよびポリブタジエンからなる群から選ばれる少なくとも一種であり、数平均分子量が１，０００以上１００，０００以下の炭化水素樹脂を含み、炭化水素樹脂の含有量が１質量％以上４０質量％以下である平版印刷インキにより解決する。
【選択図】 なし