特許 5980131 衣料用防虫剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5980131

(24)【登録日】2016年8月5日

(45)【発行日】2016年8月31日

(54)【発明の名称】衣料用防虫剤

(51)【国際特許分類】

   A01N 31/02 20060101AFI20160818BHJP

   A01P 7/04 20060101ALI20160818BHJP

   A01N 37/42 20060101ALI20160818BHJP

   A01N 35/02 20060101ALI20160818BHJP

   A01N 31/06 20060101ALI20160818BHJP

   A01N 37/34 20060101ALI20160818BHJP

   A01N 31/04 20060101ALI20160818BHJP

   A01N 31/14 20060101ALI20160818BHJP

   A01P 3/00 20060101ALI20160818BHJP

【ＦＩ】

   A01N31/02

   A01P7/04

   A01N37/42

   A01N35/02

   A01N31/06

   A01N37/34 107

   A01N37/34 101

   A01N31/04

   A01N31/14

   A01P3/00

【請求項の数】4

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2013-5199(P2013-5199)

(22)【出願日】2013年1月16日

(65)【公開番号】特開2014-136685(P2014-136685A)

(43)【公開日】2014年7月28日

【審査請求日】2016年1月5日

(73)【特許権者】

【識別番号】000207584

【氏名又は名称】大日本除蟲菊株式会社

(72)【発明者】

【氏名】齊藤 彩華

(72)【発明者】

【氏名】浅井 洋

(72)【発明者】

【氏名】中山 幸治

【審査官】 斉藤 貴子

(56)【参考文献】

【文献】 スイス国特許発明第００６９６６７９（ＣＨ，Ａ５）

【文献】 特開平１１−２３６３０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１０／０１４４８８８（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２０１３−００６８２３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ０１Ｎ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

防虫活性成分として、
カリクソール、ヘディオン、イソＥスーパー、３，７−ジメチル−１−オクタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、２−シクロヘキシリデン−２−フェニルアセトニトリル、エストラゴール、３，７−ジメチル−２，６−ノナジエンニトリル、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール
から選ばれる１種又は２種以上の香料成分を含有することを特徴とする衣料用防虫剤。

【請求項2】

前記防虫活性がイガ、コイガに対する活性であることを特徴とする請求項１記載の衣料用防虫剤。

【請求項3】

防虫活性成分として、
イソＥスーパー、エストラゴール、３，７−ジメチル−１−オクタノール
から選ばれる１種又は２種以上の香料成分を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の衣料用防虫剤。

【請求項4】

請求項３記載の１種又は２種以上の香料成分を含有することを特徴とする防カビ効果が付与された衣料用防虫剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、衣料用防虫剤に関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来、イガ類、カツオブシムシ類やシミ類等の衣料害虫から繊維製品を保護するため、主に、タンス、引き出し、クローゼットや衣類収納箱用として、様々な防虫剤が実用化されている。その有効成分としては、古くはｐ−ジクロロベンゼンやナフタレン等の昇華性防虫成分が使用されたが、安全性の問題や強い刺激臭が指摘され、エムペントリンやプロフルトリン等の常温揮散性ピレスロイド系殺虫成分が主流となっている。後者のピレスロイド系殺虫成分は、無臭で衣料害虫に対して微量で高い殺虫効力を奏し、しかも安全性にも優れ有用性の高い有効成分である。
近年、消費者のニーズが多様化し、無臭よりも幾分かの芳香性を有する防虫剤を使用して、処理空間や衣類への賦香を積極的に行う傾向も見られるようになっている。

【0003】

このような状況を背景として、防虫効果と芳香性を兼ね備える天然精油や香料成分を防虫成分として用いる提案がいくつかなされている。
例えば、特開昭５０−２４４３６号では、リナロール、アネトール、メントール、シンナミックアルデヒド、チモール、オイゲノールが、特公昭５７−５７６１号にはアネトール、オイゲノール、アニスアルデヒドジメチルアセタール、ｐ−イソプロピルアニソール、イソカベビトール、１,４−ジエトキシベンゼンが、特開平７−１１２９０７では、リナロール、ゲラニオール、ボルネオール、ネロリドール、ネロール、α−テルピネオール、ペリラアルデヒド、シトラール、樟脳、α−ヨノン、１,８−シネオール、リナロールオキサイドまたはシトラールジエチルアセタールを防虫剤の有効成分として使用することが記載されている。また、特許第４３１１７７３号公報では、衣料害虫の孵化抑制剤に着目し、卵から幼虫への移行を抑制すれば衣料害虫による食害を防止できると考え、卵孵化抑制剤として、リナロ−ル、ゲラニオ−ル、シトロネラ−ル、ヘプタン酸アリル、酢酸ネリル等、数多くのテルペン化合物が提案されている。
しかしながら、これらについても、香調が強すぎるなど、衣料用の防虫剤としての芳香として必ずしも適当であるとは言えず、また防虫効果についても満足するものは未だ認められていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開昭５０−２４４３６号公報

【特許文献2】特公昭５７−５７６１号公報

【特許文献3】特開平７−１１２９０７公報

【特許文献4】特許第４３１１７７３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、従来衣料害虫に対する防虫活性が知られていない、かつ衣類に適した香りを付与できる香料成分を有効成分として含有する、衣料用防虫剤を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、以下の構成が上記目的を達成するために優れた効果を奏することを見出したものである。
（１） 防虫活性成分として、
カリクソール、ヘディオン、イソＥスーパー、３，７−ジメチル−１−オクタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、２−シクロヘキシリデン−２−フェニルアセトニトリル、エストラゴール、３，７−ジメチル−２，６−ノナジエンニトリル、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール
から選ばれる１種又は２種以上の香料成分を含有することを特徴とする衣料用防虫剤。
（２） 前記防虫活性がイガ、コイガに対する活性であることを特徴とする請求項１記載の衣料用防虫剤。
（３） 防虫活性成分として、
イソＥスーパー、エストラゴール、３，７−ジメチル−１−オクタノール
から選ばれる１種又は２種以上の香料成分を含有することを特徴とする（１）又は（２）記載の衣料用防虫剤。
（４） （３）記載の１種又は２種以上の香料成分を含有することを特徴とする防カビ効果が付与された衣料用防虫剤。

【発明の効果】

【0007】

本発明の衣料用防虫剤の有効成分は、香料成分としては公知であるが、衣料害虫に対する活性を有することはまったく知られておらず、香料としての香調に優れ、さらには抗カビ活性も有することから、その実用性は極めて高い。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本発明の衣料用防虫剤は、防虫活性成分として、
カリクソール（エチル−２−メチル−６−ペンチル−４−オキソシクロヘキシ−２−エンカルボキシレート：以下、化合物１と称する）、
ヘディオン（ジヒドロジャスモン酸メチル：以下、化合物２と称する）、
イソＥスーパー（２−アセチル−２，３，８，８−テトラメチルオクタリン：以下、化合物３と称する）、
３，７−ジメチル−１−オクタノール（以下、化合物４と称する）、
４−イソプロピルシクロヘキサノール（ａｐｏ ｐａｔｃｈｏｎｅ：以下、化合物５と称する)、
２−シクロヘキシリデン−２−フェニルアセトニトリル（ｐｅｏｎｉｌｅ：化合物６と称する）
エストラゴール（以下、化合物７と称する）、
３，７−ジメチル−２，６−ノナジエンニトリル（ｌｅｍｏｎｉｌｅ：以下、化合物８と称する）及び
フェニルヘキサノール（３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール：以下、化合物９と称す）
から選ばれる１種又は２種以上の香料成分を含有することを特徴とする。

【0009】

これらの化合物の昆虫に対する作用としての報告は、
化合物３、５，６，８，９については、調べた範囲では見当たらないが、
化合物１は、米国特許出願公開第２０１２／００４６３５９号にて、トコジラミに対する忌避成分として記載がある。
また化合物２は、特開２００２−３５６４０４号公報にてダニの防除成分として、特開平０５−２０８９０２号公報にて蚊の忌避成分として、特開２００２−３２６９０３号公報にてゴキブリのフラッシングアウト成分としての記載がある。
化合物４は特開平１０−１１７６５７号公報にてダニの誘引活性成分として記載がみられる。さらに化合物７にも、特開２００２−３２６９０３号公報にてゴキブリのフラッシングアウト成分としての報告がある。しかしながらこれらの化合物の、衣料害虫、特にイガ、コイガに対する防虫活性については現在まで知られてはいないものであった。
本発明者らは種々の香料成分を衣料用防虫剤用途にスクリーニングした結果、上記化合物の衣料害虫に対する防虫活性を認めたことから、衣料用防虫剤の有効成分として使用できることを新たに見出したものである。

【0010】

なお、本発明で言う防虫効果とは、衣料害虫の幼虫や成虫に対する殺虫効果だけでなく、忌避効果や衣類等への侵入・食害防止効果をも含めた総合的な効果を包摂するものとする。
また、これらの化合物には、不斉炭素に基づく光学異性体や幾何異性体が存在するが、それらの単独ならびに任意の混合物も本発明に包含されるものとする。

【0011】

本発明の衣料用防虫剤には、上記防虫活性成分ほかに、常温揮散性ピレスロイド系殺虫成分や別の防虫活性のある香料成分を配合し、防虫効果を高めると共に、香りの調香に供することもできる。
常温揮散性ピレスロイド系殺虫成分としては、エンペントリン、トランスフルトリン、メトフルトリン、プロフルトリン等が挙げられる。
そして、別の防虫活性のある香料成分としては、テルピネオール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ジヒドロリナロール、テトラヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、メントール、ボルネオール、イソボルネオール等のテルペン系アルコール、シトロネラール、シトラール、ジメチルオクタナール等のテルペン系アルデヒド、カルボン、ジヒドロカルボン、プレゴン、メントン等のテルペン系ケトン等があげられるが、これらに限定されない。また、これらの成分を含有する植物精油、例えば、シトロネラ油、シナモン油、ユーカリ油、レモンユーカリ油、ヒバ油、ラベンダー油、オレンジ油、グレープフルーツ油、シダーウッド油、ゼラニウム油、タイムホワイト油、ハッカ油等を配合してもよい。

【0012】

本発明の防虫活性成分のいくつかは、後述するように防カビ効果も有することから、防虫効果に加えて、湿気が高くなったタンスや引き出し内でのカビ発生の防止にも有効である。必要に応じて、２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）や４−イソプロピル−３−メチルフェノール（ＩＰＭＰ）等の防黴成分を適宜配合してもよい。また、抗菌成分、除菌成分、消臭成分、ＢＨＴ等の安定化剤、ｐＨ調整剤、着色剤などを適宜配合してもよく、あるいは、例えば、「緑の香り」と呼ばれる青葉アルコールや青葉アルデヒド等を添加して、収納を開けた時などに、リラックス効果を付与することもできる。

【0013】

本発明では、使用場面のニーズに合わせて防虫活性成分を調製した、液状、ゲル状、固形状、シート状等の素材が、種々形態の衣料用防虫剤として適用される。
液状の衣料害虫防虫剤を調製するにあたっては、水のほか、エタノール、イソプロパノールのようなアルコール系溶剤、１,３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールのようなグリコール系溶剤、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤等の各種溶剤や、界面活性剤（可溶化剤）などが適宜用いられる。
界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル）、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等の非イオン系界面活性剤や、ラウリルアミンオキサイド、ステアリルアミンオキサイド、ラウリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド等の高級アルキルアミンオキサイド系界面活性剤などを例示できる。
更に、ゲル状体の調製に用いられるゲル化剤としては、カラギーナン、キサンタンガム、ジェランガム、ゼラチン、オクチル酸アルミニウム、１２−ヒドロキシステアリン酸などがあげられる。

【0014】

上記液状やゲル状の形状に加えて、本発明防虫活性成分を固形担体に含浸又は保持させた場合は、通気性ケースもしくは袋に収納して製することができる。そして、かかる防虫剤を、タンス、引き出し、クローゼットや衣類収納箱用に設置し、固形担体から有効成分を揮散させればよい。固形担体としては、パルプ、リンター、レーヨン等の繊維質担体、セルロース（再生セルロース）製ビーズもしくは発泡体、ケイ酸塩、シリカ、ゼオライト等の無機多孔質担体、トリオキサン、アダマンタン等の昇華性担体等があげられる。繊維質担体では厚さが１〜３ｍｍ程度のマットもしくはシート状のものが使い易く、一方、セルロース製ビーズの場合、これに炭を配合することによって消臭効果を付与することもできる。

【0015】

その際の通気性ケースとしては、例えば、開孔部を有するプラスチック製容器等があげられ、通気性袋としては、不織布袋、綿袋、ネットケース等を例示できる。後者の不織布袋の場合、不織布の材質は特に限定されず、例えば、ポリエステル（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド、ポリ乳酸、レーヨン等があげられ、これらは単一の繊維であってもよいし、あるいは紙を積層したポリエステルやポリプロピレン／レーヨンのような積層品（有効成分を一部吸着してその揮散量を二次的に調節可能）や混紡品を用いても構わない。また、不織布袋の形状や構成も適宜決定することができ、例えば、両面を前記材質の通気性不織布で構成してもよいし、あるいは、片面が前記材質の通気性不織布で、他面が小孔を多数有してもよいプラスチックフィルムを貼り合わせたものであってもよい。

【0016】

本発明の衣料用防虫剤全体量に対する防虫活性成分の配合量は、製剤の形態によっても異なるが、衣料用防虫剤一個当たり０．００１ｇ〜１ｇ程度に設定するのが適当である。例えば、タンスやクローゼットの場合、衣料用防虫剤を１ないし３個施用とするのが使いやすく、引き出しや衣類収納箱のような場合も、必要に応じて適宜施用個数を設定すればよい。前記配合量の下限値未満であると所望の防虫効果が不足する可能性があり、一方、必要以上に配合した場合、ベタつき感が出るなどの支障を生じ実用的でない。

【0017】

このようにして得られた衣料用防虫剤は、タンス、引き出し、クローゼットや衣類収納箱のような密閉に近い空間に設置すれば、各種含浸担体から有効成分が揮散し、イガ、コイガ、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、シミ類等の衣料害虫はもちろん、コナダニ、ヒョウヒダニ、ホコリダニ、ツメダニ等の屋内塵性ダニ類、チャタテムシ、シバンムシ、ゴキブリ、アリ類等、蚊類、蚋、ユスリカ類、ハエ類、チョウバエ類などの各種害虫に対して実用的な防虫効果を奏するものであり、実用性は極めて高い。

【実施例】

【0018】

次に具体的な実施例に基づき、本発明の衣料用防虫剤について更に詳細に説明する。
（防虫効力試験１）
供試香料成分のエタノールによる２０倍希釈液１ｍLを、５×１０ｃｍのＰＰ製不織布に含浸させた。風乾後、香料成分含浸不織布を半分に折り、２辺をヒートシールにより、５×５ｃｍの袋状にした。この袋の中に４×４ｃｍのウール布を入れ、さらにイガの幼虫を１５匹入れた。袋の残りの１辺も同様にヒートシールして、約６Lの密閉容器内で静置した。５日間静置後に開袋し、幼虫の致死率とウール布の食害の程度を観察、評価した。
評価は以下の基準で行った。

食害の程度は、
− ：食害なし
＋ ：ウール布の毛足が削がれたような食害が認められるが貫通してはいない
＋＋ ：食害が認められ貫通孔がある
＋＋＋：甚大な食害が認められ、複数または大きな貫通孔がある
総合評価は、
◎：食害がなく、死虫率が50％以上のもの。
○：食害があっても貫通ではなく、死虫率が50％以上のもの。
△：食害があっても貫通ではなく、死虫率が50％未満のもの。
×：貫通する食害がある、あるいは死虫率が30％以下のもの。

【0019】

【表1】

試験の結果、本発明に用いる防虫活性成分は、イガ幼虫に対する致死効果及び食害防止効果について、防虫効果の報告されているテルピネオールや、その他の香料成分よりもすぐれた効力を示した。

【0020】

（防虫効力試験２）
供試香料成分のエタノールによる１０倍希釈液１ｍLを、１０×１０ｃｍのろ紙に含浸させた。
円筒形の密閉容器（容量約６Ｌ）の底面に敷いた５×５ｃｍのウール布の上にイガ幼虫を２０匹置いた。容器の蓋の裏には、風乾後の香料含浸させた濾紙をぶら下げるようにして固定してから、この蓋で容器を密閉し静置した。５日間静置後に蓋を開け、容器内の幼虫の致死率とウールの食害の程度を観察、評価した。
評価は以下の基準で行った。
食害の程度は、
− ：食害なし
＋ ：ウール布の毛足が削がれたような食害が認められるが貫通してはいない
＋＋ ：食害が認められ貫通孔がある
＋＋＋：甚大な食害が認められ、複数または大きな貫通孔がある
総合評価は以下の基準で示した。
◎：食害がなく、死虫率が50％以上のもの。
○：食害があっても貫通ではなく、死虫率が50％以上のもの。
△：食害があっても貫通ではなく、死虫率が50％未満のもの。
×：貫通する食害がある、あるいは死虫率が30％以下のもの。

【0021】

【表2】

試験の結果、本発明に用いる防虫活性成分は、イガ幼虫に対する致死効果及び食害防止効果について、防虫効果の報告されているシトラールや、その他の香料成分よりもすぐれた効力を示した。

【0022】

（防カビ試験）
ポテトデキストローズ寒天培地にて生育させたクラドスポリウム・クラドスポリオイデス（Cladosporium cladosporioides）、ペニシリウム・シトリナム（Penicillium citrinum）及びアルタナリア・アルタナータ（Alternaria alternata)の胞子を含む菌そうをかき取り、滅菌水中に分散させ、それぞれのカビ胞子懸濁液とした。
次に、ポテトデキストローズ寒天培地５ｍｌを入れて固めた直径５５ｍｍ、高さ１２ｍｍのシャーレ上中央に、前述のカビ胞子懸濁液１０μＬを接種した直径６ｍｍのペーパーディスクを置いた。
直径２０ｃｍ、高さ２０ｃｍの円筒形の密閉容器（容量約６Ｌ）の内部に、このシャーレを、蓋をせず逆さまにし、培地表面を塞がないようにして、密閉容器底面から約３ｃｍの高さの位置となるように架台上に置いた。また容器内の湿度を高めるため、５０ｍＬの水を入れたビーカを密閉容器の底面に設置した。
供試香料成分１ｍＬを、１０×１０ｃｍのろ紙に含浸させた濾紙を、密閉容器の蓋の裏に、ぶら下げるようにして固定してから、この蓋で容器を密閉し静置した。これらの作業は可能な限り無菌的に操作された。
５日間静置後に密閉容器蓋を開け、シャーレ培地上のカビの生育状態を観察した。
評価は、密閉容器内に無薬の濾紙をぶら下げた場合の無処理区でのカビのコロニーの発育直径を実測し、これを１００％とした比率で示した。

【0023】

【表3】

試験の結果、本発明に用いる防虫活性成分は、防カビ効果の報告されているシトラールよりもすぐれた防カビ効力を示した。

【0024】

〔実施例：防虫マットタイプ〕
面積９０ｃｍ^２、厚さ１ｍｍのパルプ紙に表４記載の組合せと量の香料成分を含浸させて防虫マットを調製し、開孔部を有するポリエステル製のプラスチックケースに調整したマットを収納して、本発明の衣料用防虫剤を作製した。
縦５０ｃｍ×横４０ｃｍ×高さ２５ｃｍ（約５０Ｌ）の衣装ケース内に８分目くらいまでウール毛布を入れ、衣料用防虫剤1個を毛布上部に設置した。同様に、ウール毛布のみ入れて衣料用防虫剤を設置しない同サイズの衣装ケースを無処理区とした。
衣装ケース内に、イガ幼虫１０匹と５ｃｍ×５ｃｍのウール布を入れた網かごを４ヶ所設置し、１週間後にウール布の食害の程度を以下に従って判定した。

− ：食害はない
＋ ：ウール布の毛足が削がれたような食害が認められるが貫通してはいない
＋＋ ：食害が認められ貫通孔がある
＋＋＋：甚大な食害が認められ、複数または大きな貫通孔がある

【0025】

【表4】

試験の結果、本発明に用いる防虫活性成分は、実施例１から1９のように単独であるいは複数組み合わせて用いることにより、イガ幼虫からの食害防止効果が充分に発揮されることが示された。この効果は、香料成分であればすべて示されるわけではなく、ジヒドロジャスモン（比較例１）やファルネソール（比較例２）といった公知である香料成分では認められなかったことから、本発明による防虫活性成分を用いた衣料用防虫剤の有効性が示された。

【0026】

〔実施例：防虫ビーズタイプ〕
平均粒径が３ｍｍの炭配合セルロース製ビーズ（炭の配合量：５０質量％）約４ｇに、表４中の実施例１、４，６、１１、１３、１７として記載の組合せと量の防虫活性成分と緑茶エキスを６ｍｇ、及びプロピレングリコールを２０ｍｇ含有させ、このビーズを両面が通気性の紙積層ポリエステル不織布からなる袋（６×９ｃｍ）に収納して、本発明の衣料用防虫剤を調製した。この衣料用防虫剤を縦５０ｃｍ×横４０ｃｍ×高さ２５ｃｍ（約５０Ｌ）の衣装ケース内に８分目くらいまで衣類を入れた上に２個設置し、使用したところ、使用直後から防虫成分が揮散し、およそ３ヶ月間にわたり、イガ、コイガ、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ等の衣料害虫から食害を受けることがなかった。また衣類にはカビの発生も見られず、さらに適度な芳香が付与されて極めて実用的であった。

【産業上の利用可能性】

【0027】

本発明は、衣料用防虫剤だけでなく、広範な害虫忌避分野においても利用可能である。