特許 5986068 光学的に活性な領域及び光学的に不活性な領域を含む再帰反射性物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5986068

(24)【登録日】2016年8月12日

(45)【発行日】2016年9月6日

(54)【発明の名称】光学的に活性な領域及び光学的に不活性な領域を含む再帰反射性物品

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/124 20060101AFI20160823BHJP

   C09J 7/02 20060101ALI20160823BHJP

   C09J 201/00 20060101ALI20160823BHJP

   B32B 7/02 20060101ALN20160823BHJP

   B32B 3/10 20060101ALN20160823BHJP

【ＦＩ】

   G02B5/124

   C09J7/02 Z

   C09J201/00

   !B32B7/02 103

   !B32B3/10

【請求項の数】3

【全頁数】30

(21)【出願番号】特願2013-504874(P2013-504874)

(86)(22)【出願日】2010年4月15日

(65)【公表番号】特表2013-530411(P2013-530411A)

(43)【公表日】2013年7月25日

(86)【国際出願番号】US2010031290

(87)【国際公開番号】WO2011129832

(87)【国際公開日】20111020

【審査請求日】2013年4月10日

(73)【特許権者】

【識別番号】505005049

【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100077517

【弁理士】

【氏名又は名称】石田 敬

(74)【代理人】

【識別番号】100087413

【弁理士】

【氏名又は名称】古賀 哲次

(74)【代理人】

【識別番号】100093665

【弁理士】

【氏名又は名称】蛯谷 厚志

(74)【代理人】

【識別番号】100173107

【弁理士】

【氏名又は名称】胡田 尚則

(74)【代理人】

【識別番号】100128495

【弁理士】

【氏名又は名称】出野 知

(72)【発明者】

【氏名】マイケル ベントン フリー

(72)【発明者】

【氏名】バイマル ブイ．サッカー

(72)【発明者】

【氏名】ミエチスロー エイチ．マズレク

(72)【発明者】

【氏名】ケネス エル．スミス

(72)【発明者】

【氏名】スーマン ケー．パテル

(72)【発明者】

【氏名】ウィリアム ディー．コッジオ

(72)【発明者】

【氏名】ミカイル エル．ペクロフスキー

【審査官】 居島 一仁

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００３−０８４１１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平０９−５０４６２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００９−５３４２２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００２−５３５７１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特公昭６１−０１３５６１（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】 特表２００５−５２７６８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平１０−５０８５４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平０８−５０８００４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６１−０１３５６１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０２Ｂ５／００−５／１３６

Ｂ３２Ｂ３／２６

Ｂ３２Ｂ７／０２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

再帰反射性物品であって、
主表面と反対側の構造化表面を集合的に形成する複数のキューブコーナー要素を含む再帰反射性層と、
第１領域及び第２領域を有する不透明感圧接着剤層であって、前記第２領域は前記構造化表面と接触する、不透明感圧接着剤層と、
前記第１領域におけるバリア層と、
を含み、前記バリア層を有する前記第１の領域と前記第２の領域が、前記不透明感圧接着剤層と前記再帰反射性層の前記構造化表面との間に１．３未満の屈折率を有する低屈折率層を形成するのに十分な異なる特性を有する、再帰反射性物品。

【請求項2】

再帰反射性物品であって、
主表面と反対側の構造化表面を含む再帰反射性層と、
前記構造化表面の少なくとも一部分と接触して、入射光を実質的に再帰反射しない光学的に不活性な領域を形成する、不透明感圧接着剤と、
前記光学的に不活性な領域に隣接する前記不透明感圧接着剤の一部分上のバリア層と、
入射光を再帰反射する光学的に活性な領域を形成する、前記バリア層と前記構造化表面の一部分との間の空気と、
を含む、再帰反射性物品。

【請求項3】

再帰反射性物品を形成する方法であって、
主表面と反対側の構造化表面を含む再帰反射性層を提供する工程と、
バリア層を含む不透明感圧接着剤層を前記構造化表面に適用して、前記バリア層を有する第１領域及び第２領域を形成する工程と、
を含み、前記第２領域が前記構造化表面と接触し、前記第１領域が前記構造化表面と接触しないように前記バリア層が前記構造化表面に隣接する、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は一般的に再帰反射性物品及びかかる物品の作製方法に関する。

【背景技術】

【0002】

再帰反射性材料は、材料に入射した光を発光源に戻す方向に転換できる機能を特徴とする。この特性により、様々な交通及び個人の安全の使用のために、再帰反射性シートが幅広い用途で使用されている。再帰反射性シート材は、一般に様々な物品、例えば、道路標識、バリケード、ナンバープレート、路面表示、及びマーキングテープ、並びに車両及び衣類用の再帰反射性テープに用いられる。

【0003】

２つの既知のタイプの再帰反射性シート材は、光学素子シート材（例えばキューブコーナーシート材）及びミクロスフェア系のシート材である。ミクロスフェア系のシート材（「ビーズ」シート材と呼ばれることがある）は、通常、少なくとも部分的に結合剤層に埋め込まれ、付属の正反射又は拡散反射材料（例えば、顔料粒子、金属フレーク、又は蒸着コーティングなど）を有する多数の微小球（ミクロスファ）を用いることによって入射光線を再帰反射させる。キューブコーナー再帰反射性シート（「プリズム状形状」シートと呼ばれることがある）は、通常、実質的に平らな第１の表面と、複数の幾何構造体を備える第２の構造化面と、を有する薄い透明層を備え、その構造体の一部又は全部がキューブコーナー要素として構成される３つの反射面を備える。

【0004】

典型的に、キューブコーナー要素は単一の頂点で交差する３つの互いに垂直な光学面を含む。概して、光源からコーナーキューブ要素に入射する光は、３つの垂直なコーナーキューブ光学面のそれぞれから内部全反射し、光源に戻される。例えば光学面上の汚れ、水、及び接着剤は、内部全反射（ＴＩＲ）を妨げ、再帰反射性の光の強度における低減につながる場合がある。このため、空気の境界面は封止フィルムによって典型的に保護される。しかしながら、封止フィルムは、その上で再帰反射が生じる得る活性な領域全体を減少させる場合がある。更に、封止フィルムは製造コストも増加させる。更に、封止プロセスは再帰反射性シート材に可視パターンを作る場合があり、これはナンバープレート及び／又は商業的なグラフィック用途における使用など、より均一な外観が一般的に好ましい多くの用途で望ましくない。金属化したキューブコーナーは、再帰反射光に関してＴＩＲに依存しないが、それらは一般的に日中の表示（例えば標識）には十分白くはない。更に、金属コーティングの耐久性は不十分である場合がある。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0005】

本出願の発明者らは、フィルム及び／又は金属化したキューブコーナーを封止することなく、再帰反射性物品を形成している。

【0006】

本開示の再帰反射性物品のいくつかの実施形態は、入射光が、構造化表面、例えばキューブコーナー要素を含む、１つ以上の光学的に活性な領域と、入射光が構造化表面によって実質的に再帰反射されない、１つ以上の光学的に不活性な領域と、を含む。１つ以上の光学的に活性な領域は、構造化表面の一部分に隣接する低屈折率層又は材料を含む。１つ以上の光学的に不活性な領域は、構造化表面の一部分に隣接する感圧接着剤を含む。感圧接着剤は、それに直接隣接する構造化表面の部分の再帰反射性を実質的に破壊する。低屈折率層は、構造化表面と感圧接着剤との間に「バリア」を形成することによって隣接する構造化表面の再帰反射性の維持を助ける。

【0007】

本開示の再帰反射性物品のいくつかの実施形態は、感圧接着剤と低屈折率層との間にバリア層を含む。バリア層は、低屈折率層内への感圧接着剤の流れを実質的に防ぐのに十分な構造的一体性を有する。バリア層に含める代表的な材料には、樹脂、高分子材料、インク、染料、及びビニルが挙げられる。いくつかの実施形態では、バリア層は低屈折率層において低屈折率材料を閉じ込める。低屈折率材料は、１．３未満の屈折率を有する材料である。

【0008】

本開示のいくつかの実施形態は、主表面と反対側の構造化表面を集合的に形成する複数のキューブコーナー要素を含む再帰反射性層と、第１領域及び第２領域を有する感圧接着剤層であって、第２領域は構造化表面と接触する、感圧接着剤層とを含み、第１領域及び第２領域が、感圧接着剤層と、再帰反射性層の構造化表面との間に低屈折率層を形成するのに十分な異なる特性を有してする、再帰反射性物品に関する。

【0009】

本開示のいくつかの実施形態は、概ね、主表面と反対側の構造化表面を含む再帰反射性層と、構造化表面の少なくとも一部分と接触して、入射光を実質的に再帰反射しない、光学的に不活性な領域を形成する、感圧接着剤と、入射光を再帰反射する光学的に活性な領域を形成する、少なくとも１つの低屈折率層と、含む、再帰反射性物品に関する。

【0010】

本開示のいくつかの実施形態は、主表面と反対側の構造化表面を含む再帰反射性層を提供する工程と、感圧接着剤層を構造化表面に適用して第１領域及び第２領域を形成する工程であって、第２領域は構造化表面と接触し、第１領域は構造化表面と接触しない、工程と、を含む、再帰反射性物品を形成する方法に関する。

【図面の簡単な説明】

【0011】

本開示は、添付図面と関連させて、様々な実施形態の以下の詳細な説明を考慮して、より完全に理解され明らかとなり得る。

【図1A】本開示の再帰反射性物品の１つ代表的な実施形態の概略側面図。

【図1B】本開示の再帰反射性物品の１つ代表的な実施形態の概略側面図。

【図2】図１の再帰反射性物品を形成する１つの代表的な中間工程の概略図。

【図3】本開示の再帰反射性物品の１つの代表的な実施形態の概略図。

【図4A】実施例１１〜１３に使用されるパターンの概略図。

【図4B】実施例１１〜１３に使用されるパターンの概略図。

【図5】本開示の再帰反射性物品の１つの代表的な実施形態の概略図。

【図6】実施例１〜６に使用されるパターンの概略図。

【図7A】標準的なセダンの左右のヘッドライトの観測角対距離を示すプロット。

【図7B】標準的なセダンの左右のヘッドライトの観測角対距離を示すプロット。

【図8】実施例１４〜１９に使用されるパターンの概略図。

【図9】実施例１４〜１９に使用されるパターンの概略図。

【発明を実施するための形態】

【0012】

図１Ａ及び１Ｂは、観察者１０２を向く再帰反射性物品１００の１つの代表的な実施形態を示す。再帰反射性物品１００は、主表面１１６と反対側の構造化表面１１４を集合的に形成する複数のキューブコーナー要素１１２を含む再帰反射性層１１０を含む。再帰反射性層１１０はまた、オーバーレイ層１１８も含む。感圧接着剤層１３０は再帰反射性層１１０に隣接している。感圧接着剤層１３０は、感圧接着剤１３２、１つ以上のバリア層１３４、及びライナー１３６を含む。バリア層１３４は、感圧接着剤１３２が、構造化表面１１４とバリア層１３４との間の低屈折率層１３８内に流れ込むのを防ぐのに十分な構造的一体性を有する。バリア層１３４は、キューブコーナー要素１１２の先端部と直接接触してもよく、又はキューブコーナー要素１１２の先端部から離間されても、あるいはキューブコーナー要素１１２の先端部内にわずかに押し込んでもよい。

【0013】

存在する場合は、バリア層１３４は物理的な「バリア」を感圧接着剤１３０とキューブコーナー要素１１２との間に形成する。バリア層は、最初に再帰反射性物品の製造中に、又は接着剤の粘弾特性によって時間と共に、のいずれかで、感圧によりキューブ先端部若しくは表面の濡れを防ぐことができる。感圧接着剤１３０とキューブコーナー要素１１２との間に閉じ込められた層は、低屈折率層１３８である。低屈折率層は従って包囲される。保護層がそれに適用される場合、低屈折率層はカプセル封入される。低屈折率層のカプセル封入は、低屈折率層の一体性を維持し、及び／又はこれを保護する。バリア層の存在は、低屈折率層１３８及び／又はバリア層１３４に隣接する構造化表面１１４の部分が入射光１５０を再帰反射するのを可能にする。バリア層１３４はまた、感圧接着剤１３０がキューブシート材を浸潤するのを防ぐことができる。バリア層１３４と接触しない感圧接着剤１３０は、キューブコーナー要素に接着し、これによって再帰反射性領域を効率的に封止し、光学的に活性な領域若しくはセルを形成する。感圧接着剤１３０はまた、全体的な再帰反射性構造体を一緒に保持し、これによって別個の封止フィルム及び封止プロセスの必要性を排除する。いくつかの実施形態では、感圧接着剤は、構造化表面又はキューブコーナー要素に密接に接触して、又はこれと直接隣接する。

【0014】

図１Ｂに示されるように、低屈折率層１３８に隣接するキューブコーナー要素１１２に入射する光線１５０は、観察者１０２に再帰反射する。この理由のため、低屈折率層１３８を含む再帰反射性物品１００の領域は、光学的に活性な領域と呼ばれる。対照的に、低屈折率層１３８を含まない再帰反射性物品１００の領域は、それが実質的に入射光を再帰反射しないため光学的に不活性な領域と呼ばれる。

【0015】

低屈折率層１３８は、約１．３０未満、約１．２５未満、約１．２未満、約１．１５未満、約１．１０未満、又は約１．０５未満の屈折率を有する材料を含む。代表的な低屈折率材料には、空気及び低屈折率材料が挙げられる（例えば、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許出願第６１／３２４，２４９号に記載の低屈折率材料）。

【0016】

広くは、感圧接着剤が、キューブコーナー要素１１２と接触するのを、又は低屈折率層１３８内に入り込むのを防ぐ任意の材料が、バリア層１３４において使用されてもよい。バリア層１３４で使用するための代表的な材料には、樹脂、高分子材料、染料、インク、ビニル、無機材料、紫外線硬化性ポリマー、顔料、粒子、及びビーズが挙げられる。バリア層の寸法及び間隔は様々であってもよい。いくつかの実施形態では、バリア層は再帰反射性シート材上にパターンを形成してもよい。いくつかの実施形態では、構造化上のパターンの可視性を低減したいと思う場合もあり得る。広くは、所望のパターンは、例えば、文字、言語、英数字、シンボル、又は更に写真などのしるしなど、記載された技法の組み合わせによって生成され得る。パターンはまた、機械方向、横方向、又は両方において変化する連続的、非連続的、単調、Ｓ字状、任意の平滑に変化する機能、ストライプであってもよく、パターンは画像、ロゴ、又はテキストを形成してもよく、パターンはパターン付きコーティング及び／又は穿孔を含んでもよい。いくつかの実施形態では、印刷された領域及び／又は印刷されていない領域は安全機構を形成してもよい。パターンは例えば、不規則なパターン、規則的なパターン、グリッド、言語、グラフィック、画像、ライン、及びセルを形成する交差するゾーンを含んでもよい。

【0017】

少なくともいくつかの実施形態では、感圧接着剤層は第１領域及び第２領域を含む。第２領域は構造化表面と直接接触するか、又はこれと密接に接触している。第１領域及び第２領域は、感圧接着剤層と、再帰反射性層の構造化表面との間に低屈折率層を形成し、これを分離するのに十分な異なる特性を有する。いくつかの実施形態では、第２領域は感圧接着剤を含み、第１領域は、第２領域とは組成が異なる。いくつかの実施形態では、第１領域及び第２領域は異なるポリマー形態を有する。いくつかの実施形態では、第１領域及び第２領域は異なる流れ特性を有する。いくつかの実施形態では、第１領域及び第２領域は、異なる粘弾特性を有する。いくつかの実施形態では、第１領域及び第２領域は、異なる接着特性を有する。いくつかの実施形態では、再帰反射性物品は、パターンを形成する複数の第２領域を含む。いくつかの実施形態では、パターンは、不規則なパターン、規則的なパターン、グリッド、単語、グラフィック、画像、及びラインのうちの１つである。

【0018】

本開示の再帰反射性物品で使用するための代表的な感圧接着剤には、架橋され可塑化されたアクリル感圧接着剤が挙げられる。接着剤と共に、又は接着剤を含まない天然又は剛性ゴム及び樹脂、シリコーン又は他のポリマー系のブレンドなど、他の感圧接着剤が使用されてもよい。ＰＳＴＣ（ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｔａｐｅ ｃｏｕｎｃｉｌ）による感圧接着剤の定義は、室温で恒久的に粘着性であり、軽い圧力で様々な表面に接着し、相変化（液体から固体へ）を有さない接着剤である。

【0019】

アクリル酸及びメタ（アクリル）酸エステル：アクリル酸エステルは、約６５〜約９９重量部、好ましくは約７８〜約９８重量部、及びより好ましくは約９０〜約９８重量部の範囲で存在する。有用なアクリル酸エステルは、非三級アルキルアルコールの第１の１官能性アクリレート又はメタクリレートエステル（このアルキル基は４〜約１２の炭素原子を含む）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む。このようなアクリレート又はメタクリレートエステルは概ね、ホモポリマーとして、約−２５℃以下のガラス転移温度を有する。他のコモノマーに対して、より大きな量のこのモノマーは、ＰＳＡが低温で、より粘着性が高いことを可能にする。

【0020】

好ましいアクリレート又はメタクリレートエステルモノマーとしては、これらに限定されるものではないが、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、イソオクチルメタクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。

【0021】

特に好ましいアクリレートには、イソオクチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。

【0022】

極性モノマー：低濃度（典型的に約１〜約１０重量部）の極性モノマー、例えばカルボン酸が使用されて、感圧接着剤の凝集力を高めてもよい。より高濃度では、これらの極性モノマーは粘着を減少させ、ガラス転移温度を上昇させ、低温での性能を減少させる傾向がある。

【0023】

有用な共重合可能酸性モノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、及びエチレン性不飽和ホスホン酸から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。このようなコモノマーの例として、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート等、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。

【0024】

他の有用な共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルラクタム、及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。例証となる例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。

【0025】

非極性エチレン性不飽和モノマー：非極性エチレン性不飽和モノマーは、そのホモポリマーがＦｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｂａｎｄｒｕｐ及びＩｍｍｅｒｇｕｔ）を参照）によって測定されたとき、１０．５０以下の溶解度パラメータ及び１５℃を超えるＴｇを有するモノマーである。このモノマーの非極性の性質は、接着剤の低いエネルギーによる表面接着を改善する傾向がある。これらの非極性エチレン性不飽和モノマーは、アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの組み合わせから選択される。例証となる例としは、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボニルアクリレート、イソボニルメタクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルメタクリルアミド、又はこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。任意に０〜２５重量部の非極性エチレン性不飽和モノマーが添加されてもよい。

【0026】

粘着付与剤：好ましい粘着付与剤には、テルペンフェノール樹脂、ロジン、ロジンエステル、水素添加ロジンのエステル、合成炭化水素樹脂、及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらは、低いエネルギー表面上で良好な結合特性をもたらす。水素添加ロジンエステル及び水素添加Ｃ９芳香族樹脂は、高いレベルの「粘着」、屋外での耐久性、酸化耐性、及びアクリルＰＳＡの架橋後における限定された干渉のために、最も好ましい粘着付与剤である。

【0027】

粘着付与剤は、非第三級アルキルアルコール、極性モノマー、及び非極性エチレン性不飽和モノマーの１官能性アクリレート又はメタクリレートエステル１００部当たり約１〜約６５部の濃度で添加されて、任意の「粘着」を達成することができる。好ましくは、粘着付与剤は約６５〜約１００度の軟化点を有する。しかしながら、粘着付与剤の添加はアクリルＰＳＡの剪断力、又は凝集力を減少させ、Ｔｇを上昇させる場合があり、これは低温における性能には望ましくない。

【0028】

架橋剤：アクリル感圧接着剤の剪断力、又は凝集力を増加させるために、架橋添加物は通常、ＰＳＡ内に組み込まれている。２つの主なタイプの架橋添加剤が一般に使用される。第１の架橋添加剤は、多官能性アジリジンなどの熱架橋添加剤である。一例は本明細書では「ビスアミド」と呼ばれる１，１’−（１，３−フェニレンジカルボニル）−ビス−（２−メチルアジリジン）（ＣＡＳ番号７６５２−６４−４）である。このような化学的架橋剤は、重合後に溶剤系ＰＳＡに添加して、コーティングされた接着剤のオーブン乾燥中に、熱によって活性化することができる。

【0029】

他の実施形態では、フリーラジカルによって架橋反応を起こす化学架橋剤が使用され得る。例えば、過酸化物のような試薬は、フリーラジカル供給源として機能する。十分に加熱した場合、これらの前駆体は、ポリマーの架橋反応を生じさせるラジカルを発生する。一般的なフリーラジカル生成試薬は、過酸化ベンゾイルである。ラジカル発生剤は少量のみ必要とされるが、一般に、架橋反応を完了するために、ビスアミド試薬に要求される温度よりも高い温度を必要とする。

【0030】

第２のタイプの化学架橋剤は、高強度の紫外（ＵＶ）光によって活性化される感光性架橋剤である。ホットメルトアクリルＰＳＡに使用される２つの一般的な感光性架橋剤は、ベンゾフェノン、及び４−アクリルオキシベンゾフェノンであり、これはＰＳＡポリマーに共重合され得る。もう１つの光架橋剤は、溶液ポリマーに後に添加され、紫外線によって活性化できるトリアジンであり、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシ−フェニル）−ｓ−トリアジンである。これらの架橋剤は、中圧水銀ランプ又はＵＶブラックライトなどの人工光源から発生する紫外線によって活性化する。

【0031】

限定されないがメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＳＩＬＡＮＥ（商標）Ａ−１７４、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏ，から入手可能）、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリフェノキシシランなどを含むモノエチレン性不飽和モノ−、ジ−及びトリアルコキシシラン化合物のような加水分解可能なフリーラジカル共重合性架橋剤も有用な架橋剤である。

【0032】

架橋剤は典型的に、１００重量部のアクリル酸又はメタ（アクリル）酸エステル、極性モノマー、及び非極性のエチレン性不飽和モノマーを基準として、０〜約１重量部存在する。

【0033】

熱架橋剤、湿気架橋、又は光架橋剤に加えて、架橋は、γ放射線又は電子ビーム放射線などの高エネルギー電磁放射線を使用して達成されてもよい。この場合、架橋剤は必要とされない場合がある。

【0034】

他の添加剤：アクリル感圧接着剤は良好な酸化安定性を有するため、酸化防止剤及びＵＶ光吸収剤などの添加剤は一般的に必要ではない。少量の熱安定剤がホットメルトアクリルＰＳＡに使用されて、加工中の熱安定性を増加させることができる。

【0035】

可塑剤：所望により、接着剤の剥離及び低温性能を最適化するために、低濃度（例えば約１０重量部未満）の可塑剤がガラス転移点を調整するための粘着付与剤と組み合わされてもよい。本発明の接着剤に添加してもよい可塑剤は、広範な市販の材料から選択することができる。それぞれの場合において、添加された可塑剤は、配合物に使用される、粘着付与されたアクリルＰＳＡと相溶性がなければならない。代表的な可塑剤としては、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ジアルキルアジパート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）アジパート、トルエンスルホンアミド、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ポリエチレングリコールジベンゾエート、ポリオキシプロピレンアリールエーテル、ジブトキシエトキシエチルフォルマール、及びジブトキシエトキシエチルアジパートが挙げられる。

【0036】

様々な熱硬化性又は熱可塑性ポリマーから構成される様々なポリマーフィルム基板は、オーバーレイ層及び本体層として使用するのに適している。本体層は、単一層フィルム又は多層フィルムであってよい。可撓性再帰反射性物品の本体層フィルムに用いてよいポリマーの具体例として、（１）ポリ（クロロトリフルオロエチレン）、ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロピロピレン）、ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ペルフルオロ（アルキル）ビニルエーテル）、ポリ（フッ化ビニリデン−コ−ヘキサフルオロプロピレン）のようなフッ素化ポリマー類；（２）ナトリウム又は亜鉛イオンを有したポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）、例えばＥ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ Ｎｅｍｏｕｒｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ）から入手可能なＳＵＲＬＹＮ−８９２０ブランド及びＳＵＲＬＹＮ−９９１０ブランドのようなアイノマー性エチレンコポリマー類；（３）低密度ポリエチレン；直鎖低密度ポリエチレン；及び極めて低密度のポリエチレンのような低密度ポリエチレン類；可塑化ポリ（塩化ビニル）のような可塑化ハロゲン化ビニルポリマー類；（４）ポリ（エチレン−コ−アクリル酸）「ＥＡＡ」、ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）「ＥＭＡ」、ポリ（エチレン−コ−マレイン酸）、及びポリ（エチレン−コ−フマル酸）のような酸官能性ポリマーを含有するポリエチレンコポリマー類；アルキル基がメチル、エチル、プロピル、等、又はＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−であってｎは０〜１２であるもののようなアクリル官能性ポリマー類、及びポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）「ＥＶＡ」；並びに（５）（例えば）脂肪族ポリウレタン類；が挙げられる。本体層は、好ましくはオレフィンポリマー材料であり、一般に２〜８の炭素原子を有するアルキレンを少なくとも５０重量％含み、最も一般的にはエチレン及びプロピレンが用いられる。その他の本体層には、例えば、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート（例えば、ポリメチルメタクリレート又は「ＰＭＭＡ」）、ポリオレフィン類（例えば、ポリプロピレン又は「ＰＰ」）、ポリエステル類（例えば、ポリエチレンテレフタレート「ＰＥＴ」）、ポリアミド類、ポリイミド類、フェノール樹脂類、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリルコポリマー類、環状オレフィンコポリマー類、エポキシ樹脂類等が挙げられる。

【0037】

本開示の再帰反射性物品で使用するための代表的なライナーには、紙、及びポリマーフィルムなど、プラスチックを含むシリコーンコーティングされた材料が挙げられる。ライナー基材は、単層又は多層であってよい。具体例としては、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート）、ポリエチレン、ポリプロピレン（キャスト及び２軸延伸ポリプロピレンを含む）、及び紙（クレーコート紙、ポリエチレンコート紙、又はポリエチレンコートされたポリ（エチレンテレフタレート）を含む）が挙げられる。

【0038】

いくつかの実施形態では、例えば再帰反射性物品１００においてなど、キューブコーナー要素１１２は、四面体又はピラミッドの形態である。任意の２つの小面体間の二面角は、用途に望まれる特性により様々であり得る。いくつかの実施形態では（図１Ａ及び１Ｂに示される１つを含む）、任意の２つの小面体の間の角度は９０度である。かかる実施形態では、小面体は互いに実質的に垂直であり（部屋のコーナーのように）、光学要素はキューブコーナーと呼ばれる場合がある。別の方法として、隣接する小面角間の二面角は、本明細書においてその全体が参照により組み込まれる、米国特許第４，７７５，２１９号で記載されるように、９０°から外れ得る。別の方法として、再帰反射性物品における光学要素は切頭キューブコーナーであってもよい。光学要素は完全なキューブ、切頭キューブ、又は本明細書においてその全体が参照により組み込まれる米国特許第７，４２２，３３４号に記載されるように好ましい形状の（ＰＧ）キューブであってもよい。それぞれ再帰反射する光学要素は、対称軸を含み、これは小面体と等しい角度を作る。いくつかの実施形態では、対称軸は底面又は前面と垂直である。いくつかの実施形態では、対称軸は底面又は前面と垂直ではなく、頂点又は光学要素は、本明細書においてその全体が参照により組み込まれる、米国特許第４，５８８，２５８号に記載のように斜めであってもよい。図１Ａ及び１Ｂの再帰反射性層１１０は、オーバーレイ層１１８を含み、ランド層又はランド部分を含まないで示されている。ランド層は、キューブコーナー要素と同一の広がりを持ち、同じ材料から構成される材料の連続層として定義され得る。この構造体は可撓性の実施形態には望ましい場合がある。再帰反射性層１１０はランド層又はランド部分を含み得るということを当業者は理解するであろう。

【0039】

図２に概略的に示されるように、本開示の再帰反射性物品の少なくとも一部を作製する１つの方法は、バリア層材料１３４を感圧接着剤材料１３２上に配置する工程と、次いで、得られる感圧接着剤層１３０を再帰反射性層１１０に積層する工程と含む。感圧接着剤層１３０は、以下の代表的な方法を含むがこれに限定されない様々な方法で形成され得る。１つの代表的な実施形態では、バリア層を形成する材料は、感圧接着剤上に印刷される。印刷方法は、非接触方法、例えばインクジェットプリンタを使用する印刷であってもよい。印刷方法は、接触印刷方法、例えばフレキソ印刷であってもよい。他の代表的な実施形態では、バリア層を形成する材料は、例えばインクジェット又はスクリーン印刷方法を使用して平坦な剥離面上に印刷され、次いでその後に、平坦な剥離面から感圧接着剤上に転写される。他の代表的な実施形態では、バリア層を形成する材料はミクロ構造化された接着表面（例えば３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）により製造される適合ライナー）上にフラッド・コーティングされる。バリア層材料はその後に、ミクロ構造化ライナーから感圧接着剤まで、例えば積層によって転写される。再帰反射性物品は次いで、任意に基材（例えばアルミニウム基材）に接着して結合されて、例えばライセンスプレート又は標識を形成してもよい。

【0040】

図３及び５は、本開示のいくつかの代替的な代表的な再帰反射性物品を示す。具体的に、図３及び図５は、構造化された封止層を含む、再帰反射性物品を示す。いくつかの実施形態では、封止層は例えば熱可塑性ポリマー、架橋可能な材料、及び放射線硬化性材料のうちの少なくとも１つを含む。いくつかの実施形態では、封止層は接着剤、例えば熱活性化接着剤及び／又は感圧接着剤を含む。これらの構造体は、再帰反射性層の背面に積層された、エンボス加工され、複製され、又は同様に形成された封止層を有することによって特徴付けられる。封止層は感圧接着剤、熱活性化接着剤、又は複製、熱エンボス加工、型押し複製等を使用して形成され得る他の材料であってもよい。

【0041】

図３は、観察者３０２を向く、再帰反射性物品３００の１つの代表的な実施形態の概略図である。再帰反射性物品３００は、主表面３１６と反対側の構造化表面３１４を集合的に形成する、複数のキューブコーナー要素３１２を含む再帰反射性層３１０を含む。再帰反射性層３１０はまた、オーバーレイ層３１８も含む。再帰反射性層３１０は、ランド層又はランド部分のない可撓性基材として示されているが、上記のとおり、再帰反射性層３１０は、任意のタイプのランド層及び／又は光学要素を含み得る。構造化接着層３３０は再帰反射性層３１０に隣接する。構造化接着層３３０は、閉鎖したパターン（例えば六角形のアレイなど）で接着剤の隆起領域（周囲の領域に対して隆起している領域）を含む。構造化接着層は、構造化接着ライナー３４０及びホットメルト接着層３５０を含む。構造化接着層３３０は、再帰反射性層３１０に結合されたとき、構造化面３１４の再帰反射性を保持する低屈折率層３３８を画定する。より具体的には、低屈折率層３３８の存在は、低屈折率層３３８に隣接する構造化表面３１４の部分が入射光１５０を再帰反射するのを可能にする。このため、低屈折率層３３８に隣接するキューブコーナー要素３１２を含む再帰反射性物品３００の部分は、それらが入射光を再帰反射するという点において、光学的に活性である。対称的に、キューブコーナー要素３１２に隣接する構造化接着層３３０の部分を有する再帰反射性物品３００の部分は、それらが実質的に入射光を再帰反射しないという点において、光学的に不活性である。構造化表面３１４と接触しない構造化接着層３３０の部分はキューブコーナー要素３１２に接着し、これによって、再帰反射性領域を効率的に封止し、光学的に活性な領域又はセルを形成する。構造化接着層３３０はまた、再帰反射性構造体全体を一緒に保持し、これによって別個の封止層及び封止プロセスの必要性を排除する。図３に示される実施形態において、再帰反射性物品３００は、アルミニウム基材３６０に接着して結合されて、ライセンスプレートを形成する。

【0042】

構造化接着層はいくつか異なる方法において形成され得る。構造化接着層は、例えば同時に形成された複数の層を含んでもよく、又は繰り返されるコーティングの工程を通じて作られてもよい。１つの代表的な方法は、任意にキャリアウェブ上の接着剤の平坦なフィルムから始まる。接着剤は平坦なロールと、所望のレリーフ模様を備えるロールとの間に挟まれる。温度及び圧力を加えることによりレリーフ模様は接着剤に転写される。第２の代表的な方法は、鋳造可能な又は押出可能な接着材料を必要とする。接着剤のフィルムは、必要とされるレリーフ模様と共に、材料をロール上に押し出すことによって作製される。接着材料がロールから取り除かれたとき、それはロールに関連するレリーフ模様を保持する。構造化接着層は次いで、再帰反射性層に積層される。

【0043】

代替の実施形態では、構造化接着層は、例えば接着性ではないが、構造体の先端部上に接着剤でコーティングされる材料を含んでもよい。

【0044】

かかる再帰反射性物品４００を作製する代表的な方法は、例えばポリエチレンなど平坦な非接着性フィルムで開始する。ポリエチレンフィルムは平坦なロールと、必要とされるレリーフ模様を備えるロールとの間で挟まれる。温度及び圧力を加えることにより、レリーフ模様はポリエチレンフィルムに転写される。接着剤は次いで、例えばキスコーティング又は他の好適な方法を用いて複製されたフィルムの先端部に転写される。接着剤で被覆された構造化ライナーは次いで、再帰反射器に積層される。

【0045】

上記のどの製造方法が使用されようと関係なく、構造化接着層は次いで２つのフィルムを、２つの平坦なロールから構成されるニップに一緒に挟むことによって再帰反射性層に結合される。温度及び圧力の添加により、フィルムは接着して結合し、キューブコーナー要素の再帰反射性を保持する空気のポケットを作る。

【0046】

任意に、接着剤の第１領域又は隆起していない部分は、構造化接着層の封止レッグ部（seal leg）のクリープを減少させるように働き、並びに加工又は使用中における、キューブコーナー要素の先端部上のウェルの底部による有害な接地の影響を最小限にする。図５は、再帰反射性物品５００を示し、ここではバリア層５８０は構造化接着層の底部に限定されているが、バリア層５８０は、再帰反射性層３１０に対する封止レッグ部の接着を実質的に低減しない限り、ウェルのどこにでもあってもよい。

【0047】

図３〜５の構造化接着層は例えば、熱可塑性樹脂ポリマー、熱活性接着剤、例えばその全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，６１１，２５１号に記載のように、酸／アクリレート又は無水物／アクリレートで修飾されたＥＶＡのもの、例えばＢｙｎｅｌ ３１０を含み得る。図３〜５の構造化接着層は例えばアクリルＰＳＡ、又はコーナーキューブ要素に接着する接着特性を備える任意の他のエンボス加工可能な材料を含み得る。封止フィルム層と、（例えばキューブコーナー）ミクロ構造化層との間の境界面は典型的に、接着を促進する表面処理を含む。様々な接着増強表面処理が周知であり、例えば、機械的粗面化、化学的処理、（空気又は窒素のような不活性ガス中の）コロナ処理（例えば、米国特許出願公開第２００６／０００３１７８（Ａ１）号）、プラズマ処理、火炎処理、及び化学線照射が挙げられる。

【0048】

再帰反射性物品の再帰反射性と呼ばれることもある、本開示の再帰反射係数Ｒ_Ａは、用途に望ましい特性によって変更されてもよい。いくつかの実施形態では、Ｒ_Ａは、０度及び９０度の配向角でＡＳＴＭ Ｄ４９５６−０７ｅ１規格に準拠する。いくつかの実施形態では、ＡＳＴＭ Ｅ−８１０試験方法又はＣＩＥ ５４．２；２００１試験方法に従って、０．２度の観測角及び＋５度の入射角で測定されたとき、Ｒ_Ａは、約５ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）〜約１５００ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）の範囲である。いくつかの実施形態では、例えば再帰反射性物品が交通規制標識、視線誘導標、又はバリケードで使用される実施形態では、ＡＳＴＭ Ｅ−８１０試験方法又はＣＩＥ ５４．２；２００１試験方法に従って、０．２度の観測角及び＋５度の入射角において、Ｒ_Ａは少なくとも約３３０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）、又は少なくとも約５００ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）、又は少なくとも約７００ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）である。いくつかの実施形態では、例えば自動車関連用途では、ＡＳＴＭ Ｅ−８１０試験方法又はＣＩＥ ５４．２；２００１試験方法に従って、０．２度観測角及び＋５度の入射角において、Ｒ_Ａは少なくとも約６０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）、又は少なくとも約１００ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）、又は少なくとも約８０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ^２）である。

【0049】

本出願のシート材のこれらの固有の光学特性を測定する他の方法は、部分的再帰反射（Fractional retroreflectance）Ｒ_Ｔの測定を含む。部分的再帰反射（Ｒ_Ｔ）は、再帰反射性を特徴付けるのに有用な他のパラメータである。Ｒ_Ｔ（これはＡＳＴＭ Ｅ８０８−０１で詳細に記載される）は、再帰反射器を照射する単方向のフラックスの一部であり、これは最大値、α_ｍａｘと呼ばれるものよりも小さい観測角において受容される。したがって、Ｒ_Ｔは、前述の最大観測角、α_ｍａｘ内に戻る光の部分を表す。ＡＳＴＭ Ｅ８０８−０１に合致する方式において、Ｒ_Ｔは以下のとおり算出することができる：

【0050】

【数1】

式中、αは観測角であり（ラジアンで表される）、γは表示角（これもラジアンで表される）であり、βは入射角であり、Ｒ_ａは、カンデラ毎ルクス毎平方メートルの単位で表される従来の再帰反射係数である。本出願の目的に関して、Ｒ_Ｔは、分数で表された部分的再帰反射と呼ばれ、％Ｒ_Ｔはパーセントで表された部分的再帰反射と呼ばれ、すなわち％Ｒ_Ｔ＝Ｒ_Ｔ×１００％である。いずれの場合においても、部分的再帰反射は単位がない。再帰反射性シート材の観測角の理解における画像の補助として、部分的再帰反射は、最大観測角、α_ｍａｘの関数としてプロットされ得る。かかるプロットは本明細書ではＲ_Ｔ−α_ｍａｘカーブ、すなわち％Ｒ_Ｔ−α_ｍａｘカーブと呼ばれる。

【0051】

再帰反射を特徴付ける他の有用なパラメータは、Ｒ_Ｔ Ｓｌｏｐｅであり、これは、最大観測角Δα_ｍａｘにおける小さな変化又は増分に関して、Ｒ_Ｔにおける変化として定義され得る。関連するパラメータ、％Ｒ_Ｔ Ｓｌｏｐｅは、最大観測角、Δα_ｍａｘにおける小さな変化に関して、％Ｒ_Ｔにおける変化として定義され得る。したがって、Ｒ_Ｔ Ｓｌｏｐｅ（すなわち％Ｒ_Ｔ Ｓｌｏｐｅ）は、Ｒ_Ｔ−α_ｍａｘカーブ（すなわち％Ｒ_Ｔ−α_ｍａｘカーブ）の勾配、すなわち変化率を表す。別個のデータ点において、これらの量は、２つの異なる観測角α_ｍａｘに関してＲ_Ｔ（すなわち％Ｒ_Ｔ）における差を計算することによって、並びにこの差をラジアンで表されている最大観測角、Δα_ｍａｘにおける増分で除することによって推定することができる。Δα_ｍａｘがラジアンで表されるとき、Ｒ_Ｔ Ｓｌｏｐｅ（すなわち％Ｒ_Ｔ Ｓｌｏｐｅ）はラジアン当たりの変化率である。別の方法としては、本明細書で使用されるように、Δα_ｍａｘが度で表されているとき、Ｒ_Ｔ Ｓｌｏｐｅ（すなわち％Ｒ_Ｔ Ｓｌｏｐｅ）は観測角に１度当たりの変化率である。

【0052】

Ｒ_Ｔに関する上記の方程式は、再帰反射係数Ｒ_Ａと、すべての表示角にわたる（γ＝−πから＋πまで）、及び観測角（α＝０からα_ｍａｘ）の範囲にわたる他の係数との積分を含む。別個のデータ点を処理するとき、この積分は、増分Δα_ｍａｘによって分離される別個の観測角α_ｍａｘ値（０．１度）で測定されたＲ_Ａを使用しながら実施され得る。

【0053】

本開示の少なくともいくつかの実施形態では、構造化表面は、−４度の入射角で入射する可視光に関して、約５％以上、８％以上、１０％以上、１２％以上、１５％以上である全戻り光を呈する。本開示の実施形態の少なくともいくつかにおいて、再帰反射性物品の構造化表面は、０．２度の観測角及び−４度の入射角に関して、約４０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ２）以上、５０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ２）以上、６０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ２）以上、７０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ２）以上、及び８０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ２）以上の再帰反射係数ＲＡを呈する。

【0054】

バリア層の材料、寸法、及び／又は間隔の適切な選択により、本開示の再帰反射性物品は、封止層を含む従来の再帰反射性物品で得ることができるよりも、より均一な外観を有する。更に、本開示の再帰反射性物品は、封止層を含むこと、又はその使用を必要とせず、それらのコストを低減する。

【0055】

例えば図３及び図５に示されるタイプの封止構造体を含む実施形態は、いくつかの追加の具体的な利益を有する。例えば、封止レッグ部は、それらが再帰反射性物品又は構造体の表面上に印刷された図柄又はデザインの美的感覚に悪影響を及ばさないよう、十分に小さく作製することができる。更に、封止のこれらの方法は、むき出しの再帰反射性層から再帰反射された光の角度の付いた分布を実質的に変えない。これらの方法はまた、任意の、作られるべき形状及び色のレッグ部の封止を可能にする。したがって、白い外観を有する再帰反射性物品は、反モアレ効果及び／又は安全機構を備える物品と同様に形成することができる。最後に、製造プロセスは、蒸気コーティング工程がプロセスから除かれるため、簡素化される。

【0056】

更に、本開示の再帰反射性物品はビーズのシート材と比較したとき、改善された性能を有する。プリズム状のシート材は、ガラスビーズ系のシート材と比較したとき、概して、より高いパーセントの入射光を源の方へ再帰反射するとして知られている。（例えば「Ｄｒｉｖｅｒ−Ｆｏｃｕｓｅｄ Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｒｅｔｒｏｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ Ｓｈｅｅｔｉｎｇ ｆｏｒ Ｔｒａｆｆｉｃ Ｓｉｇｎｓ」（Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｓｍｉｔｈ，８７ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｍｅｅｔｉｎｇ ｏｆ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｂｏａｒｄ，Ｊａｎｕａｒｙ １３〜１７，２００８，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．）の図２及び３を参照）。再帰反射された光が、観測角に対して正しく配置されたとき、優れた輝度及び性能を備える製品が得られる。

【0057】

ミクロ封止されたセルの形状（geometries）、形状（shape）、寸法、及び構造体はシート材にわたって均一であってもよく、又は制御された方法において様々であってもよい。セル配列において、例えば寸法、形状、及びセルの幅などの変化は近、接した距離（２０フィート（６．０９ｍ）以下、及び好ましくは５フィート（１．５２ｍ）以下）において外観におけるわずかな変動を意図的に取り込むために使用されてもよい。かかる変動は、シート材に不規則に分配され得る偶発的欠陥（汚染、コーティング欠陥等）、又は別の方法としては、金型又は製品における周期的な構造体（例えばスケールアップ又は溶接ライン）に起因し得るものを隠す効果を有することができる。

【0058】

ミクロ封止されたプリズム状のシート材は、特にライセンスプレート及びグラフィックなどの用途で適している。プリズム状のシート材は、ガラスビーズシート材と置き換えたとき、はるかに低い製造コスト、低減されたサイクル時間、特に溶剤及びＣＯ_２を含む廃棄物の削除などの利益を提供する。更に、プリズム状の構造体は、ガラスビーズの再帰反射器と比較したとき、有意に増加した光を戻す。適切なデザインはまた、ライセンスプレートに特に重要な観測角（例えば１．０〜４．０度）においてこの光が好ましく配置されるのを可能にする。最後に、マイクロ封止されたシート材は、これらの製品の用途に必要とされる近接した観察距離において、輝く白さ及び均一な外見を提供する。

【0059】

封止セルは、セルサイズ寸法及び封止セルレッグ部、又はライン幅によって特徴付けることができる。３Ｍ ＨＩＰ及び３Ｍ可撓性プリズム状製品のセル寸法は、それぞれ約０．１４３インチ及び０．１９５インチ（０．３６ｃｍ及び０．４９ｃｍ）である。同じサンプルの封止レッグ部の幅はそれぞれ約０．０１８インチ及び０．０２５インチ（０．０５ｃｍ及び０．０６ｃｍ）である。特徴的なセル寸法を特徴付ける他の方法は、セル面積を外周部の長さで除すことである。この特徴的なセル寸法Ｄ_Ｃは、異なるセル形状と比較するときに有用であり得る。これらの比較的大きな封止セル寸法は、それらが通常採用される用途に完全に適している。しかし、これらのセル寸法を有する再帰反射性シート材の非均一な外観は、近くで観察されたときに明らかである（例えば、数フィートの距離、又は携帯において、又はオフィス内のデモにおいて）。しかしながら、この再帰反射性シート材が使用される実際の距離は、はるかに大きい。例えば、重要な標識の距離（最初及び最後に見た距離、標識の配置、並びに障害及び視認性などの要因に基づく）は、右側の路肩に設置された標識に関して約５０〜１５０ｍである。これらの重要な距離は、ドライバーが実際に高速の標識から情報を得る領域を表している。個々の封止セルは概ね、視力の閾値に基づいてこれらの重要な距離においては見えない。

【0060】

１フットの距離において、ヒトの目の正常な視力は約０．００３５インチ（８８．９マイクロメートル）である。これは、全て約８９マイクロメートル幅であった交互の黒と白のラインを有した場合、それは大概の人には、固体の灰色として見えるということを意味する。（例えばｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｎｄｔｅｄ．ｏｒｇ／ＥｄｕｃａｔｉｏｎＲｅｓｏｕｒｃｅｓ／ＣｏｍｍｕｎｉｔｙＣｏｌｌｅｇｅ／ＰｅｎｅｔｒａｎｔＴｅｓｔ／Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ／ｖｉｓｕａｌａｃｕｉｔｙ．ｈｔｍを参照）。別の方法としては、２０／２０ビジョンは、１アーク分によって分離された２つの点を識別するのに必要とされる視力−２０フィートにおいて約１／１６インチである（例えばｈｔｔｐ：／／ｅｎ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｖｉｓｕａｌ＿ａｃｕｉｔｙ＃Ｖｉｓｕａｌ＿ａｃｕｉｔｙ＿ｅｘｐｒｅｓｓｉｏｎを参照）。このように、約２フィート（０．６１ｍ）のおよそ予期された最小観察距離に関して、約１８０マイクロメートル以下の任意の形状は解像することができない。このレベル以下の別個の形状寸法を備えるシート材は、ヒトの目には均一に見える。

【0061】

ライセンスプレートで使用される英数字の文字は、多くの道路標識用途と比較して、比較的小さい。例えば、約２．７５インチ（６．９９ｃｍ）の文字高さ及びストローク幅（英数字の厚さ）０．３５インチ（０．８９ｃｍ）は米国では一般的である。同様に、約３．０インチ（７．６２ｃｍ）の文字高さ及びストローク幅０．４５インチ（１．１４ｃｍ）は米国で一般的である。理想的な条件下において、白の上の黒に対する視力の限界は、上記のとおり、距離フット（０．０２９ｃｍ／ｍ）当たり約０．００３５インチである。このように、アメリカ合衆国のプレート上におけるストローク幅は、約０．３５インチ（０．８９ｃｍ）であり、次いでこれらを見ることができる最大距離は約１００フィート（３０．５ｍ）である。英数字と背景とのコントラスト比は、汚れを拾ったり、又はグラフィックデザインなど（白い背景上で黒い文字から離れて移動する）の要因により減少する場合がある。かかる状況では、プレートを読み取るための最大距離は更に減少する。貧弱な照明、移動している車両、悪天候、及び悪い視力などの現実の変化は、更に、かつ有意に最大視認性距離を減少させる。したがって、ライセンスプレート市場において共通なのは、約５０〜１２５フィート（１５．２〜３８．１ｍ）の範囲の重要なライセンスプレート距離において、プレートの視認性を具体的に調査することである。特に重要な観測角は、図７Ａ及び図７Ｂにプロットされるように、大まかに約１．０〜約４．０度の範囲である。例えばＳＵＶ又は大型のトラックのような大型車では、ドライバーの目は、標準的なセダンと比較したとき、ヘッドライトから更に遠い。したがって、同じシナリオにおいて、より大きな車両では、観測角は更に大きい。

【0062】

代表的な再帰反射性物品には、例えば再帰反射性シート材、再帰反射性標識（例えば交通制御標識、道路標識、高速道路の標識、道路標識等）、ライセンスプレート、視線誘導標、バリケード、個人安全製品、グラフィックシート材、安全ベスト、車両グラフィック、及びディスプレイ標識が挙げられる。

【0063】

以下の実施例は、再帰反射性物品の様々な実施形態のいくつかの代表的な構造体、及び本開示に記載の再帰反射性物品の作製方法を記載する。以下の例は例示を目的とするが、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。

【実施例】

【0064】

再帰反射性層の調製：
オーバーレイフィルムはエチレンアクリル酸（ＥＡＡ）厚さ０．０１ｃｍ（４ミル）のフィルムとしてＤｏｗ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されている商標「Ｐｒｉｍａｃｏｒ ３４４０」を、約５３インチ（１３４．６ｃｍ）幅及び０．０５ｍｍ（０．００２インチ）厚さのコロナ処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）キャリア上にキャスティングすることによって作製された。ＥＡＡのペレットは、Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．（Ｓｏｕｔｈ Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，Ｎ．Ｊ）から入手可能な１．９ｃｍ（３／４インチ）の単一のスクリュー押出成形機内に供給された。押出成形機の温度プロファイルは１４０℃（２８４°Ｆ）〜１７５℃（３４７°Ｆ）で溶解温度は約１７５℃（３４７°Ｆ）であった。溶融樹脂が押出成形機を出るときに、水平ダイ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｄｉｅｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＬＬＣ（Ｃｈｉｐｐｅｗａ Ｆａｌｌｓ，ＷＩ）から市販されている商標「Ｕｌｔｒａｆｌｅｘ−４０」）を通過し、上記のＰＥＴキャリア上にキャスティングされた。ＰＥＴキャリアは約３６メートル／分（１２０ｆｔ／分）で移動した。得られるＰＥＴキャリア上の溶融オーバーレイフィルムは、ゴムロールと冷却されたスチールバックアップロールとの間に移動され、溶融樹脂を層内へと凝固させた。ＥＡＡ表面は１．５Ｊ／ｃｍ^２のエネルギーでコロナ処理された。

【0065】

キューブコーナー構造体は、８１．３マイクロメートル（０．００３２インチ）のピッチ、又は主な溝部間隔を備える３セットの交差する溝部を有した。交差する溝部は、６１、６１、５８度の角度を含んでキューブコーナーベース三角形を形成し、３７．６マイクロメートル（０．００１４８インチ）のキューブコーナー要素の高さとなった。主な溝部間隔は、ベース三角形の２つの６１度のベース角度を形成する溝部間の溝部の間隔として定義される。

【0066】

Ｃｙｔｅｋ（Ｗｏｏｄｌａｎｄ Ｐａｒｋ，ＮＪ）より商品名「Ｅｂｅｃｒｙｌ ３７２０」で購入可能な２５重量％のビスフェノールＡエポキシジアクリレート、１２重量％のジメチルアミノエチルアクリレート（「ＤＭＡＥＡ」）、３８重量％のＴＭＰＴＡ（トリメチルプロパントリアクリレート）、及び２５重量％の１，６−ＨＤＤＡ（ヘキサンジオールジアクリレート）を混合して形成した樹脂組成物を用いてキューブコーナーミクロ構造体を調製した。配合物は、０．５ｐｐｈのＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド）光開始剤を有した。

【0067】

この樹脂組成物は室温で２５ｆｐｍ（７．６ｍ／分）で、７７℃（１７０°Ｆ）に加熱された金属金型上にキャスティングされた。樹脂組成物は、金型のキューブコーナーミクロ構造体のキャビティを、金型のランド領域上の樹脂の量を最小化するよう設定した、ギャップを有するゴムのニップローラーを介して充填し、金型のランド領域上の樹脂の量を最小限にした。再帰反射性層は、コロナ処理されたＥＡＡフィルム／ＰＥＴキャリアを樹脂のキューブコーナーミクロ構造体と接触させることによって作製された。キューブコーナーミクロ構造体樹脂は、金型上のＰＥＴキャリア／ＥＡＡフィルムによって６００Ｗ／インチに設定された１２個のＦｕｓｉｏｎ Ｄ ＵＶランプ（Ｆｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ（Ｒｏｃｋｖｉｌｌｅ，ＭＤ）から入手可能）を用いて硬化させた。ＵＶランプの前面にダイクロイックフィルターを使用して、構造体のＩＲ加熱を最小限にした。硬化プロセスが完了し、再帰反射性層が金型から外されると、キューブコーナーミクロ構造体は、５０％で動作しているＦｕｓｉｏｎ Ｄ紫外線ランプによって照射され、紫外線照射による後硬化を行った。再帰反射性層は、１２７℃（２６０°Ｆ）で設定されたオーブンを通過させ、フィルム内の応力を弛緩させた。

【0068】

実施例１〜１５：
構造化層は構造体を基材層の上に作ることによって調製された。いくつかの実施形態では、構造体は、基材層上のバリア材料（バリア層に使用するための材料）を選択的に適用することによって（例えばパターン印刷、パターンコーティング）作製された。あるいは、バリア材料は剥離層上に適用され、それに続いてバリア材料を含む剥離層が基材層へ積層された。いくつかの実施形態では、構造化層は、金型を用いて基材層上へパターンを付与することによって調製された。いくつかの実施例では基材層は接着層である。再帰反射性光学構造体は、構造化層を再帰反射性層に積層することによって調製され、そこでバリア材料はキューブコーナーミクロ構造体に接触した。

【0069】

比較実施例Ａ１及びＡ２：
再帰反射性層は、異なるロットの材料が使用されたことを除いて上記のように調製された。

【0070】

実施例１〜５：
放射線重合可能な感圧接着剤（ＰＳＡ）は、本明細書において参照により組み込まれる米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒ）に記載のように調製された。ＰＳＡ組成物は、９５重量部のイソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、５重量部のアクリル酸（ＡＡ）、０．１５重量部のＩｒｇａｃｕｒｅ ６５１（Ｃｉｂａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、現在はＢＡＳＦ Ｃｏｍｐａｎｙ（ＮＪ）から市販されている）、０．１０重量部の４−アクリロイル−オキシ−ベンゾフェノン（ＡＢＰ）、０．０５重量部のイソオクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）、及び０．４重量部のＩｒｇａｎｏｘ １０７６（Ｃｉｂａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を混合することによって作製された。ＰＳＡ組成物は、０．０６３５ｍｍ厚さの（Ｐｌｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｄａｌｌａｓ，ＴＸ）から商標「ＶＡ−２４」で市販されている）エチレンビニルアセテートコポリマーから作製された、約１０ｃｍ×５ｃｍのパッケージ内に配置され、熱封止された。ＰＳＡ組成物は次いで重合された。重合の後、ＰＳＡ組成物は概して米国特許第５，８０４，６１０号に記載のように、１０％のＴｉＯ_２顔料と混合され、４インチ×６インチ（１０．２ｃｍ×１５．２ｃｍ）当たり約２７グレインの厚さ（１１．３ｍｇ／ｃｍ^２）でシリコーン剥離ライナーの上にキャスティングされた。ＰＳＡフィルムは次いで、放射架橋工程に供された。

【0071】

バリア材料は、ＵＶインクジェットプリンタ（商標「Ｍｉｍａｋｉ ＪＦ−１６３１」でＭｉｍａｋｉ（Ｓｕｗａｎｅｅ，ＧＡ）から市販されている）を使用して選択的にＰＳＡフィルム上に印刷された。黄色のインクジェットインク（Ｍｉｍａｋｉから市販されている）はバリア材料として使用された。プリンタは、ランプを「高（High）」に設定して、解像度６００×６００ｄｐｉで、８回の単方向性の印刷を使用して実施された。インクレベルは１００％又は３００％のインクレイダウンに設定された。菱形の平行四辺形の形状に配置されたドットを含み、各ドットは、図６に概略的に示されたように、平行四辺形の頂点で中心が合わされている印刷パターンが使用された。ドットの半径は４００〜６００μｍの範囲であり、水平に隣接するドットの中心間の距離は「Ｓ」（ピッチ）であり、垂直に隣接するドットの中心間の距離は「Ｓ」／２であった。「Ｓ」は１４１８〜２１２７μｍの範囲であった。印刷パターンの幅は、ピッチ値から２Ｒを引くことによって算出された。被覆面積（％面積）は印刷された面積及び印刷されていない面積の相対量に基づいて算出された。印刷された接着層１〜５を作るのに使用されたパターン上の詳細は以下の表１に示される。

【0072】

【表1】

【0073】

再帰反射性光学構造体（実施例１〜５）は、圧力設定４０ｐｓｉ（２７６ｋＰａ）で、手で握るロールラミネータを使用して印刷された接着層１〜５を再帰反射性層に積層することによって調製され、ここではバリア層は再帰反射性層のキューブコーナーミクロ構造体と接触した。

【0074】

実施例１〜５に記載のとおり調製されたサンプルの再帰反射性（Ｒ_Ａ）は、観測角０．２、１．０及び２．０度、入射角−４度、及び配向０度で測定された。再帰反射性層の再帰反射性（すなわち、印刷された接着層をキューブコーナーミクロ構造体に積層する前）（「初期」）及び再帰反射性光学構造体の再帰反射性（すなわち印刷された接着剤の積層後）（「積層された」）が測定され、以下の表２に示される。

【0075】

【表2】

【0076】

光学的に活性な領域の形成は、ＰＳＡフィルム上に印刷されたバリアフィルムの数及び／又は寸法によって決定された。高い被覆面積（例えばＰＳＡフィルム上に印刷された多数の及び／又は大面積のバリア材料）は、より高いパーセントの光学的に活性な領域の創出となり、したがって再帰反射性を増加させる。

【0077】

実施例６：
ＰＳＡ組成物は、モノマー比が９０／１０ ＩＯＡ／ＡＡであり、ＴｉＯ_２が使用されていないということを除いて、実施例１〜５に記載されるように調製された。ＰＳＡ組成物は、０．８グレイン／インチ^２（７．９５ｍｇ／ｃｍ^２）の厚さでフィルムとしてキャスティングされた。

【0078】

印刷された接着層６は、正方形のグリッドパターンを使用してＰＳＡフィルム上にバリア材料を印刷することによって調製され、ここでは各正方形は５００×５００μｍピッチ（それぞれ隣接する正方形の中心の間の距離）は７００μｍであった。各正方形の間の距離（幅）は２００μｍであった。幅に対するピッチの比は３．５であった。インクレベルは３００％だった。面積被覆率（％面積）は、サンプル及び印刷されたパターンの寸法に基づいて計算され、５１％に相当した。

【0079】

再帰反射性光学構造体（実施例６）は、印刷された接着層６を、実施例１〜５に記載されるように再帰反射性層に積層することによって調製された。

【0080】

再帰反射性は、観測角０．２度、入射角−４度、並びに０及び９０度の方向で測定され、以下の表３に示される。

【0081】

【表3】

【0082】

実施例７：
バリア材料は、実施例１〜５のＵＶインクジェットプリンタ及び黄色のインクジェットのインクを使用して、シリコーンコーティングされた剥離層の上に印刷された。使用されたインクジェットは１００％だった。実施例１〜５に記載されるドットパターンが使用され、これは図６に概略的に示されている。印刷された剥離層７は、以下の表４で詳述される印刷パターンを使用して調製された。

【0083】

【表4】

【0084】

印刷された剥離層７は、印刷された剥離層７を、実施例１〜５に記載のとおり調製されたＰＳＡフィルムに積層することによって調製された。再帰反射性光学構造体（実施例７）は、印刷された接着層７を再帰反射性層に積層することによって調製された。

【0085】

再帰反射性は、観測角０．２度、１度、及び２度、入射角−４度、並びに０度の方向で測定され、以下の表５に示される。

【0086】

【表5】

【0087】

実施例８：
バリア材料は、白色のＵＶ架橋可能なスクリーン印刷インク（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｌ，ＭＮ）から商標「９８０８シリーズ」で市販されている）を、シリコーンコーティングされた剥離層上に、スクリーン印刷（Ａ．Ｗ．Ｔ．Ｗｏｒｌｄ Ｔｒａｄｅ，Ｉｎｃ．（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）から利用可能なＡｃｃｕ−Ｐｒｉｎｔ Ｐｒｉｎｔｅｒを使用して）することによって作られた。３８０メッシュスクリーンを使用して、実施例１〜５のドット印刷パターンが使用されて、バリア材料を作製した。印刷された剥離層８は、実施例１〜５の印刷パターンを使用して調製された。

【0088】

スクリーン印刷後、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｕｒｒａｙ Ｈｉｌｌ，ＮＪ）によって作製され、２２６ｍＪ／ｃｍ^２に設定され、５０ｆｐｍ（１５．２４ｍ／分）で実行されたＵＶ硬化ステーションを使用して、バリア材料は硬化された。

【0089】

印刷された剥離層８は、印刷された剥離層８を、ＰＳＡフィルムに積層することによって調製された。再帰反射性光学構造体８は、印刷された接着層８を再帰反射性層に積層することによって調製された。

【0090】

実施例９：
構造化層はエンボスロールを使用して、本明細書に参照により組み込まれる米国特許第６，２５４，６７５号（Ｍｉｋａｍｉ）に一般的に記載されるように調製された。米国特許第６，２５４，６７５号の図４ａに示されるように、エンボスロールは、露出した表面を有する、切頭四角柱と、第１のピラミッドの露出した表面上に配置された第２の四角柱と、を有するパターンを提供するようにレーザーで機械加工された。この構造体は、一般的に米国特許第６，２５４，６７５号の実施例６に記載されるように、２００μｍのピッチ、１５μｍの高さ、及び２５μｍ幅を有した。ポリエチレンの上にシリコーンコーティングを有するポリエチレンコーティングされた紙剥離ライナー、例えばＲｅｘａｍ又はＩｎｎｏｃｏａｔから入手可能であるようなものは、加熱されたゴムロールと、エンボスロールとの間でエンボス加工され、隆起部を備えるミクロ構造化ライナーを作った。ゴムロールは、１１０℃の温度まで加熱され、剥離ライナーは、ゴムロールとエンボス加工ロールとの間に入る前に、表面温度１１０℃まで加熱された。剥離ライナーは、エンボス加工ロールの約半分まで移動させてから冷却缶へ移動させて、ライナーを冷却した。

【0091】

コーティング組成物は１０％固体を有するビニル溶液から構成され、ビニル樹脂（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から「ＵＣＡＲ ＶＹＨＨ」で市販されている）は、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶解された。コーティング組成物は、構造化層上にコーティングされ、コーティングされた剥離層９を形成した。ライン速度は５ｆｐｍ（１．５２ｍ／分）であり、ポンプ流量は５ｍＬ／分であり、コーティングは１７０°Ｆ（７７℃）で設定されたオーブン内で乾燥させた。

【0092】

印刷された剥離層９は、コーティングされた剥離層９を、実施例６記載されているように調製されたＰＳＡフィルムに積層することによって調製された。再帰反射性光学構造体（実施例９）は、印刷された接着層９を再帰反射性層に積層することによって調製された。

【0093】

再帰反射性は、観測角０．２、１及び２度、入射角−４度、並びに０及び９０度の方向で測定された。再帰反射性は、０度及び９０度の方向における反射性の平均として、以下の表６に報告された。

【0094】

【表6】

【0095】

実施例１０〜１３：
以下の記載は、実施例１０〜１３を調製するのに使用された：本明細書に参照により組み込まれる米国特許第６，２８５，００１号（フレミング）に概ね記載されるレーザーアブレーションが使用されて、所定のパターンを高分子フィルムに付与した。レーザーのアブレーションシステムは、２４８ｎｍの波長でビームを放射するＫｒＦエキシマレーザー、標準的な半導体リソグラフィのマスク技術を使用して製造されたパターン付きマスク、及びそのマスクを通じて基材上に光のパターンの画像を投射する撮像レンズから構成された。５ミル（０．１３ｍｍ）厚さのポリイミド層から構成された基材は、銅層に取り付けられた。基材は、パターン付き放射線に暴露され、ポリイミド層において得られる構造体は、図４に示されるように六角形チャネルのパターンを含んだ。各六角形は０．７３１ｍｍ幅及び０．８３２ｍｍ長さだった。チャネルの幅、すなわち隣接する六角形のそれぞれ隣接する壁部間の距離は０．２１２ｍｍ（幅ｄ）であり、六角形の中心と隣接する六角形の中心との間の距離は、図４Ａに示されるように０．９４３ｍｍ（ピッチＤ）だった。

【0096】

パターンを切断した後、剥離処理が、まずフィルムを含むケイ素を、プラズマ堆積によって堆積することによって、続いてフルオロケミカル組成物をコーティングすることによって基材に適用された。プラズマ堆積は、２６インチ（６６ｃｍ）の下方で動力が付けられた電極及び中央ガスポンプで構成された、市販の反応性イオンエッチャー（Ｐｌａｓｍａｔｈｅｒｍから入手可能なモデル３０３２）で実施された。基材は、動力付き電極上に配置され、標準の５００ｃｍ^３／分での酸素ガス及び１０００ワットのプラズマ電力を３０秒流すことによって、酸素プラズマで処理された。酸素プラズマ処理の後、ダイヤモンド樣ガラスフィルムを含むケイ素が、テトラメチルシランガスを標準の１５０ｃｍ^３／分の流速において、及び標準５００ｃｍ^３／分の流量で１０秒流すことによって堆積された。ダイヤモンド樣ガラスフィルムの堆積の後、基材は標準の５００ｃｍ^３／分の流量で６０秒間、酸素プラズマに露出された。フッ素性化学物質組成物（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）からの商標表記「ＥＧＣ−１７２０」で市販されている）は次いで、溶液に基材を手動で浸漬し、続いてそれを乾燥させることによって適用された。基材は次いで、１２０℃で１５分間加熱された。

【0097】

比較実施例Ｂ１及びＢ２：
再帰反射性層は、比較実施例Ａ１及びＡ２に記載されるように調製された。

【0098】

実施例１０：
酸／アクリレート−修飾エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）ポリマー（商標「Ｂｙｎｅｌ ３１０１」でＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から市販されている）の２層構造体を含む封止層は、共押出によって調製され、ここでは第１層は透明であり、第２層は共押出柱のＴｉＯ_２の添加により着色された。２０重量％の８０／２０ ＴｉＯ_２／ＥＶＡブレンドと混合したＢｙｎｅｌ ３１０１のペレットは押出成形機内に供給され、ＰＥＴキャリア上に０．００５ｃｍ（２ミル）の厚さで白色フィルムとしてキャストされた。透明層（すなわちＴｉＯ_２を有さない）は、０．００２ｃｍ（１ミル）の厚さでフィルムとしてキャスティングされ、約１Ｊ／ｃｍ^２のエネルギーでコロナ処理された。

【0099】

前述の多層フィルムの透明なＢｙｎｅｌ面を、パターン付きのポリイミド層上にホットプレス（ＩＨＩ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なモデル「ＰＷ−２２０Ｈ」）において３分間押し付けることによって、封止層上に構造体が作製された。プレスの頂部及び底部分のエンボス温度は、約２３０°Ｆ（１１０℃）、及びエンボス圧力は１０ｐｓｉ（６９ｋＰａ）だった。

【0100】

構造化された封止層はその後、再帰反射性層に積層され、キューブコーナーミクロ構造体に隣接する透明なフィルムを備え、再帰反射性光学構造体を形成する。熱プレス（ＨＩＸ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＫＳ）からのモデル「Ｎ−８００」）は、積層温度約２００°Ｆ（９３℃）、３０ｐｓｉ（２０７ｋＰａ）の圧力で３０秒間で使用された。

【0101】

実施例１１：
構造化封止層が低屈折率コーティング材料を用いて再帰反射層にコーティングされることを除き、封止層は実施例１０に記載されるように調製された。

【0102】

Ｍ−５シリカ（Ｃａｂｏｔ（Ｂｅｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）からの商標「Ｃａｂｏ−Ｓｐｅｒｓｅ ＰＧ００２」）及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）（Ｋｕｒａｒａｙ ＵＳＡからの商標「Ｐｏｖａｌ ２３５」で市販されている）否表面加工アルカリ強化分散液を使用して低屈折率コーティング組成物が調製された。このシリカは、その低表面積によって特徴付けられ、この表面積は典型的に約８０〜１２０ｍ^２／ｇである。１０００ｍＬのプラスチックビーカーに水中で７．２％固体のＰＶＡ溶液１５０ｇ、２．０ｇの非イオン性界面活性剤（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）からの商標「Ｔｅｒｇｉｔｏｌ Ｍｉｎ−Ｆｏａｍ １Ｘ」で市販されている）、及び１ｍＬの濃縮されたＮＨ_４ＯＨ溶液が添加された。この溶液は、低速で動作させている、空気で動くオーバーヘッド実験用ミキサーを使用して低剪断力で混合した。シリカ分散液（２１６ｇ、水中で２０重量％）が溶液に添加され、続いて１３０ｇの脱イオン水が添加された。この混合物は約１５分間混合させた。乾燥重量基準で４部のシリカに対して１部のＰＶＡを含む、この混合物は次いで、１Ｌの丸底フラスコに移され、約４０℃の温度及び６００ｍｍＨｇ（７９．９ｋＰａ）真空でロータリーエバポレーター上に配置した。低屈折率コーティング組成物の最終的な固体含有量は、脱イオン水を使用して５％に調整された。

【0103】

低屈折率コーティング組成物は、ナイフコーターを使用して封止層の構造化面上にコーティングされた。ナイフはコーティングにおいてゼロランドを提供するように設定され、すなわち過剰なシリカは封止層から取り除かれた。封止層は、キューブコーナーミクロ構造体に積層する前に１０分間、５０℃でオーブン内に配置された。

【0104】

再帰反射性は、観測角０．２、１及び２度、入射角−４度、並びに０及び９０度の方向で測定された。再帰反射性は、０度及び９０度の方向における反射性の平均として、以下の表７に報告された。

【0105】

【表7】

【0106】

実施例１２：
ＰＳＡフィルムは実施例６に記載のとおり調製された。構造化接着層は、実施例１０に記載のとおりポリイミド層に対して接着フィルムを押し付けることによって得られた。

【0107】

再帰反射性光学構造体は、構造化接着フィルムを再帰反射性層に積層することによって調製され、そこで構造化接着剤はキューブコーナーミクロ構造体に接触した。ハンドローラーを使用して、室温にて積層が生じた。

【0108】

実施例１３：
実施例１１の低屈折率コーティング組成物が構造化接着剤にコーティングされることを除き、構造化接着フィルムは実施例１２に記載されるように調製された。再帰反射性光学構造体は、コーティングされた構造化接着フィルムを再帰反射性層に室温にて、ハンドローラーを用いて積層することによって調製され、そこでフィルムの接着面はキューブコーナーミクロ構造体に接触した。

【0109】

再帰反射性は、観測角０．２、１及び２度、入射角−４度、並びに０及び９０度の方向で測定された。再帰反射性は、０度及び９０度の方向における反射性の平均として、以下の表８に報告された。

【0110】

【表8】

【0111】

比較実施例Ｃ：
３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）によって商標「Ｄｉａｍｏｎｄ Ｇｒａｄｅ ３９１０」で市販されている封止されたプリズム状の再帰反射性シート材が入手された。

【0112】

比較実施例Ｄ：
３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙによって商標「Ｌｉｃｅｎｓｅ Ｐｌａｔｅ Ｓｈｅｅｔｉｎｇ Ｓｅｒｉｅｓ ４７７０」で市販されているビーズの再帰反射性シート材が入手された。

【0113】

比較実施例Ｅ：
実施例１０記載されるように調製された封止層が入手された。

【0114】

比較実施例Ｆ、Ｇ及びＨ、並びに実施例１４〜１９：
以下の記載は比較実施例Ｆ、Ｇ、及びＨ、並びに実施例１４〜１９の調製に使用された：キューブ構造体が、１０１．６マイクロメートル（０．００４インチ）のピッチ、すなわち主な溝部間隔を備える、３セットの交差する溝部を有したことを除き、再帰反射性層は「再帰反射性層の調製」で記載されるように調製された。交差する溝部は、５８、５８、６４度の角度を含んでキューブコーナーベース三角形を形成し、４９．６マイクロメートル（０．００１９５インチ）であるキューブコーナー要素の高さとなった。主な溝部間隔は、ベース三角形の２つの５８度のベース角度を形成する溝部間の溝部の間隔として定義される。

【0115】

比較実施例Ｆ及びＧは、上記のキューブコーナー構造体が使用されたことを除き、「再帰反射性層の調製」で記載されたように調製された。

【0116】

比較実施例Ｈ、は、比較実施例Ｆ及びＧの再帰反射性層を実施例１０の封止層に積層することによって調製された。

【0117】

パターン形状が図８及び図９に示されるダイヤモンドの形状であり、角度１（Ａ１）及び角度２（Ａ２）がそれぞれ２０度及び１５３度であることを除き、ポリイミド層（金型１〜６）が調製された。金型１〜６の寸法的な特徴は以下の表９に示される。比較実施例Ｃの封止された再帰反射性シート材が解析され、封止されたパターンのピッチ及びライン幅が測定され、以下の表９に報告される。

【0118】

【表9】

【0119】

概して米国特許第４，４７８，７６９号（Ｐｒｉｃｏｎｅ）及び同第５，１５６，８６３（Ｐｒｉｃｏｎｅ）に記載されるように、第１世代のネガティブ金型は、ポリイミド層をニッケルスルファマート浴内でポリイミドをニッケル電鋳することによって、ポリイミド層（マスター）から作製された。金型がマスターと実質的に同じ形状であるように追加の数世代のポジティブ及びネガティブの複製が形成された。

【0120】

構造化封止層１４〜１９は、実施例１０に概ね記載されているように、金型１〜６上の実施例１０の封止層を押圧することによって調製された。

【0121】

再帰反射性光学構造体（実施例１４〜１９）は、構造化された封止層１４〜１９を再帰反射性層に積層することによって調製された。

【0122】

再帰反射性（Ｒ_Ａ）は、観測角０．２、０．５、１、２、３、及び４度、入射角−４度、並びに０及び９０度の方向で測定された。再帰反射性は、０度及び９０度の方向における反射性の平均として、以下の表１０に報告された。

【0123】

【表10】

【0124】

再帰反射性（Ｒ_Ａ）は典型的に、別個の観測角で測定され、及び２つの隣接する測定された観測角の間で、環状領域にわたって平均化される。所与の観測角に関する増分％ＲＴは、平均Ｒ_Ａを入射角の余弦によって除したこの環状領域の面積によって掛けることによって決定される。部分的再帰反射性％ＲＴは、０度と、対象とする観測角（αｍａｘ）との間の観測角に対する増分％ＲＴの合計である。所与の観測角に関する部分的再帰反射性勾配（％ＲＴ勾配）は、隣接する観測角間の差によって除される増分％ＲＴである。％ＲＴ勾配は以下の表１１に報告されている。

【0125】

【表11】

【0126】

％ＲＴが計算され、以下の表１２に報告されている。

【0127】

【表12】

【0128】

ＣＡＰ−Ｙは、色測定分光光度計（Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ（Ｒｅｓｔｏｎ，ＶＡ）から商標「ＣｏｌｏｒＦｌｅｘ」で入手可能）上で測定された。サンプルは、サンプルの後ろに白色のバックグランドを用いて測定された。ＣＡＰ−Ｙと％被覆との間には線状の関係があり、（すなわち、再帰反射性である％面積）、増加した％被覆は、減少したＣＡＰ−Ｙとなる。露出されるキューブコーナーミクロ構造体の量の減少は、構造体における白色度の増加となる。ライセンスプレートシートのための典型的なＣＡＰ−Ｙ値は５０以上である。比較実施例Ｃ、Ｅ、Ｆ、及びＨ並びに実施例１４〜１９のＣＡＰ−Ｙ値は以下の表１３に示される。

【0129】

【表13】

【0130】

表１０、１２、及び１３に示されるように、露出されるキューブコーナーミクロ構造体の量の減少（例えば構造化フィルムをキューブコーナー構造体に印刷する又は積層することによって）は、観測角２、３、及び４度で部分的再帰反射性％ＲＴにおいて見られるように、戻る光の量は減少することになる。

【0131】

サンプルの寸法を特徴付ける他の方法は、ライン幅率に対して封止セルピッチを使用することである（Ｄ／ｄ）。ピッチＤは、パターンにおいて最小の繰り返しパターン形状間の距離である。それはまた、封止セル寸法、又は特徴的なセル寸法と呼ばれることもある。幅ｄは封止レッグ部の幅である。ＣＡＰ−Ｙ上のピッチ／幅比率（Ｄ／ｄ）、並びに２、３、４度の％ＲＴ勾配の硬化は表１０、１１、及び１３に示される。

【0132】

ミクロ封止された再帰反射性光学構造体は、輝く白さ及び均一な外観を密接に接触した観察距離において提供し、その一方ですぐれた再帰反射性能提供するのに特に有用である。小さな、すなわちマイクロ封止セル方法の１つの追加の重要な態様は、封止セルの形状（例えばセル寸法（Ｄ）、レッグ部の幅（ｄ）及び戻り光合計）が減少するとき、光分配は比較的変化しないままであるということである。封止された再帰反射性光学構造体は、戻り光の合計に減少を示すが、光分散プロファイルは同じままである。

【0133】

当業者に理解され得るように、封止セルの形状は上記の実施例で示されたダイヤモンド形状に限定されない。封止セルの形状には。例えば円形、楕円形、三角形、矩形、及び平行四辺形が挙げられる。上で示された特徴的な寸法、％被覆、又はピッチ／幅の考案事項、又はこれらの組み合わせを達成する、実質上任意の形状が使用されてもよい。封止セルはまた、文字又は画像の形状、例えば安全機能として反転させた「Ｍ」又は「３Ｍ」などを有してもよい。

【0134】

ピッチ、ライン幅、角度、直線性などの、封止セルの形状を画定するのに使用される任意の形状パラメータは、封止セルと再帰反射性シート材との間のモワレの効果を低減するために無作為に選択することができる。形状はシート材において、並びにレイアップ（layup）又は溶接ラインで欠陥を隠すために最適化されてもよい。

【0135】

加えて、キューブの寸法又はピッチ、Ｐは、封止時の縁部効果の形成により、封止層に積層されるとき、輝度に影響を与える場合がある。２つのパラメータ：実際のセルのライン幅（ｄ）及び有効なセルのライン幅（ｄｅｆｆ）は、キューブ寸法の効果の理解を助けるために使用することができる。実際のライン幅ｄは封止セルレッグ部を作る材料の物理的幅である。有効ライン幅ｄｅｆｆは、封止レッグ部の光学幅であり、封止層が積層されるプリズム状フィルムで使用されるキューブコーナーの寸法及び形状により決定される。封止層が再帰反射性層に積層されるとき、キューブコーナーミクロ構造体の一部のみに重なる封止レッグ部の一部は、キューブ全体を暗くする。この更なる暗くされた領域は、実際の幅よりも広い有効幅を作る。この効果は、キューブの寸法に非常に依存性であり、その効果は、大きなキューブに対しては、はるかによくない。

【0136】

終点による数値範囲すべての記述は、その範囲内に包含されるあらゆる数を含むことが意図されている（すなわち、１〜１０の範囲には、例えば、１、１．５、３．３３、及び１０が含まれる）。

【0137】

言及された全ての参照は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0138】

本出願では、以下の態様が提供される。
１． 再帰反射性物品であって、
主表面と反対側の構造化表面を集合的に形成する複数のキューブコーナー要素を含む再帰反射性層と、第１領域及び第２領域を有する感圧接着剤層であって、前記第２領域は前記構造化表面と接触する、感圧接着剤層とを含み、前記第１及び第２の領域が、前記感圧接着剤層と、前記再帰反射性層の前記構造化表面との間に低屈折率層を形成するのに十分な異なる特性を有する、再帰反射性物品。
２． 前記低屈折率層が、空気又は低屈折率材料のうちの少なくとも一方を含む、態様１に記載の再帰反射性物品。
３． 前記感圧接着剤層が、前記構造化表面と密接に接触している、態様１に記載の再帰反射性物品。
４． 前記第２領域が感圧接着剤を含み、前記第１領域が、前記第２領域とは組成が異なる、態様１に記載の再帰反射性物品。
５． 前記第１領域が、樹脂、インク、染料、顔料、粒子、ビーズ、無機材料、及びポリマーのうちの少なくとも１つを含む、態様４に記載の再帰反射性物品。
６． 前記第１領域及び前記第２領域が異なるポリマー形態を有する、態様４に記載の再帰反射性物品。
７． 前記第１領域及び前記第２領域が異なる流れ特性を有する、態様４に記載の再帰反射性物品。
８． 前記第１領域及び前記第２領域が異なる粘弾特性を有する、態様４に記載の再帰反射性物品。
９． 前記第１領域及び前記第２領域が異なる接着特性を有する、態様４に記載の再帰反射性物品。
１０． 前記再帰反射性層がランド部分を含み、そのランド部分の上で前記キューブコーナー要素が形成される、態様１に記載の再帰反射性物品。
１１． パターンを形成する複数の第２領域を更に含む、態様１に記載の再帰反射性物品。
１２． 前記パターンが、不規則なパターン、規則的なパターン、グリッド、言語、グラフィック、画像、ライン、及びセルを形成する交差するゾーンのうちの１つである、態様１１に記載の再帰反射性物品。
１３． 前記第１領域が、前記低屈折率層内への前記感圧接着剤の流れを実質的に防ぐのに十分な構造的一体性を有するバリア層を含む、態様４に記載の再帰反射性物品。
１４． 再帰反射性物品であって、主表面と反対側の構造化表面を含む再帰反射性層と、
前記構造化表面の少なくとも一部分と接触して、入射光を実質的に再帰反射しない光学的に不活性な領域を形成する、感圧接着剤と、入射光を再帰反射する光学的に活性な領域を形成する、少なくとも１つの低屈折率層と、を含む、再帰反射性物品。
１５． 前記低屈折率層が、空気又は低屈折率材料のうちの少なくとも一方を含む、態様１４に記載の再帰反射性物品。
１６． 前記光学的に不活性な領域が第２領域を画定し、前記光学的に活性な領域が第１領域を画定し、前記感圧接着剤層が、前記構造化表面と密接に接触している、態様１４に記載の再帰反射性物品。
１７． 前記第２領域が感圧接着剤を含み、前記第１領域は、前記第２領域とは組成が異なる、態様１６に記載の再帰反射性物品。
１８． 前記第１領域が、樹脂、インク、染料、顔料、粒子、ビーズ、無機材料、及びポリマーのうちの少なくとも１つを含む、態様１７に記載の再帰反射性物品。
１９． 前記第１領域及び前記第２領域が異なるポリマー形態を有する、態様１６に記載の再帰反射性物品。
２０． 前記第１領域及び前記第２領域が異なる流れ特性を有する、態様１６に記載の再帰反射性物品。
２１． 前記第１領域及び前記第２領域が異なる粘弾特性を有する、態様１６に記載の再帰反射性物品。
２２． 前記第１領域及び前記第２領域が異なる接着特性を有する、態様１６に記載の再帰反射性物品。
２３． 前記再帰反射性層がランド部分を含み、そのランド部分の上でキューブコーナー要素が形成される、態様１４に記載の再帰反射性物品。
２４． パターンを形成する複数の第２領域を更に含む、態様１６に記載の再帰反射性物品。
２５． 前記パターンが、不規則なパターン、規則的なパターン、グリッド、言語、グラフィック、画像、ライン、及びセルを形成する交差ゾーンのうちの１つである、態様２４に記載の再帰反射性物品。
２６． 前記第１領域が、前記低屈折率層内への前記感圧接着剤の流れを実質的に防ぐのに十分な構造的一体性を有するバリア層を含む、態様１６に記載の再帰反射性物品。
２７． 前記構造化表面の少なくとも約３０％が再帰反射性である、態様１４に記載の再帰反射性物品。
２８． 前記低屈折率層と前記感圧接着剤との間のバリア層を更に含み、前記バリア層が、前記低屈折率層内への前記感圧接着剤の流れを実質的に防ぐのに十分な構造的一体性を有する、態様１４に記載の再帰反射性物品。
２９． 前記低屈折率層が前記バリア層によってカプセル封入される、態様２８に記載の再帰反射性物品。
３０． 前記構造化表面は、それぞれがキューブコーナー要素先端部を有する複数のキューブコーナー要素を含み、前記バリア層が、前記キューブコーナー要素先端部の少なくともいくつかに隣接する、態様２８に記載の再帰反射性物品。
３１． 複数の光学的に活性な領域及び複数の光学的に不活性な領域を含み、前記光学的に不活性な領域及び前記光学的に活性な領域の少なくとも一部がパターンを形成する、態様１４に記載の再帰反射性物品。
３２． 再帰反射性物品を形成する方法であって、主表面と反対側の構造化表面を含む再帰反射性層を提供する工程と、感圧接着剤層を前記構造化表面に適用して第１領域及び第２領域を形成する工程であって、前記第２領域は前記構造化表面と接触し、前記第１領域は前記構造化表面と接触しない、工程と、を含む、方法。
３３． 複数の第２領域が前記第１領域と接触し、これによって別個の第１領域を作る、態様３２に記載の方法。
３４． 前記感圧接着剤層が構造化される、態様３２に記載の方法。
３５． 構造化接着剤を前記構造化表面に積層する工程を更に含む、態様３２に記載の方法。
３６． 前記感圧接着剤が、構造化感圧接着剤及び非構造化感圧接着剤のうちの１つである、態様３２に記載の方法。
３７． 前記感圧接着剤が、隆起領域を含む構造化感圧接着剤であり、前記隆起領域が前記第２領域に対応する、態様３２に記載の方法。
３８． 前記感圧接着剤層の第２主表面がライナーに隣接する、態様３２に記載の方法。
３９． 前記感圧接着剤層を前記再帰反射性層の前記構造化表面に積層する工程を更に含む、態様３２に記載の方法。
４０． ＣＡＰ−Ｙが５０より大きい、態様１に記載の再帰反射性物品。
４１． 前記感圧接着剤層が、前記第１及び第２領域と反対側の第２主表面を有し、前記感圧接着剤層の前記第２主表面がライナーに隣接する、態様３２に記載の方法。
４２． 前記構造化表面が、−４度の入射角で入射する可視光に関して約５％以上の全光反射を呈する、態様１に記載の再帰反射性物品。
４３． 前記構造化表面が、−４度の入射角で入射する可視光に関して約５％以上の全光反射を呈する、態様１４に記載の再帰反射性物品。
４４． 前記構造化表面が、０．２度の観測角及び−４度の入射角に関して約４０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ２）以上の再帰反射係数ＲＡを呈する、態様１に記載の再帰反射性物品。
４５． 前記構造化表面が、０．２度の観測角及び−４度の入射角に関して約４０ｃｄ／（ｌｕｘ・ｍ２）以上の再帰反射係数ＲＡを呈する、態様１４に記載の再帰反射性物品。
４６． 前記セルが１０００μｍ未満のセル寸法を有する、態様１２に記載の再帰反射性物品。
本発明の基本的な原理から逸脱することなく、上記の実施形態及び実施例の詳細に多くの変更を加えることができることは、当業者に明らかであろう。更に、本発明の様々な改良及び変更が本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに実施できることは、当業者には明らかであろう。したがって、本出願の範囲は、以下の「特許請求の範囲」によってのみ定められるものである。

【図1A】

【図1B】

【図2】

【図3】

【図4A】

【図4B】

【図5】

【図6】

【図7A】

【図7B】

【図8】

【図9】