特許 5986874 コーティング組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5986874

(24)【登録日】2016年8月12日

(45)【発行日】2016年9月6日

(54)【発明の名称】コーティング組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 61/34 20060101AFI20160823BHJP

   C08L 71/00 20060101ALI20160823BHJP

   C09D 171/00 20060101ALI20160823BHJP

   G11B 7/254 20130101ALI20160823BHJP

   G11B 7/257 20130101ALI20160823BHJP

   G11B 7/26 20060101ALI20160823BHJP

【ＦＩ】

   C08L61/34

   C08L71/00 Z

   C09D171/00

   G11B7/24 534C

   G11B7/26 531

【請求項の数】4

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2012-225692(P2012-225692)

(22)【出願日】2012年10月11日

(65)【公開番号】特開2013-91790(P2013-91790A)

(43)【公開日】2013年5月16日

【審査請求日】2015年10月5日

(31)【優先権主張番号】13/280,088

(32)【優先日】2011年10月24日

(33)【優先権主張国】US

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】596170170

【氏名又は名称】ゼロックス コーポレイション

【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ

(74)【代理人】

【識別番号】110001210

【氏名又は名称】特許業務法人ＹＫＩ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ジン・ウー

(72)【発明者】

【氏名】ランホイ・チャン

(72)【発明者】

【氏名】リン・マー

【審査官】 久保田 英樹

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１４−５２０１１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５０６７５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１３７５７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００５／００２７０５２（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特表２０１３−５００３７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１０−５０５０２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０６６２０９０５（ＵＳ，Ｂ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０９Ｄ ４／００−２０１／１０

Ｃ０８Ｇ ８／００− １６／０６

ＣＡｐｌｕｓ（ＳＴＮ）

ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

官能基化ポリフルオロポリエーテルとベンゾオキサジン樹脂の重量比が１／９９〜９９／１である、官能基化ポリフルオロポリエーテルおよびベンゾオキサジン樹脂の混合物を含み、
前記官能基化ポリフルオロポリエーテルが、
Ｒ¹−（−ＣＦ（ＣＦ₃）−ＣＦ₂−Ｏ−）_n−Ｒ²
Ｒ¹−（−ＣＦ₂−ＣＦ₂−ＣＦ₂−Ｏ−）_n−Ｒ²
Ｒ¹−（−ＣＦ₂−ＣＦ₂−Ｏ−）_n−（−ＣＦ₂−Ｏ−）_m−Ｒ²
および
Ｒ¹−（−ＣＦ₂−ＣＦ（ＣＦ₃）−Ｏ−）_n−（−ＣＦ₂−Ｏ−）_m−Ｒ²
から選択される少なくとも１つであり、式中、ｎおよびｍは、それぞれ、反復基の数をあらわし、ｎは３〜１２０であり、ｍは５〜１２０であり、Ｒ¹およびＲ²は、独立して、それぞれＡ¹−ＣＦ₂Ｏ−および−ＣＦ₂−Ａ²によってあらわされ、Ａ₁、Ａ₂は、独立して、
−Ａ_k−ＯＨ
−ＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_pＯＨ
−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＨ
−ＣＯＯＲ_H
−Ａ_k−Ｓｉ（ＯＲ_H）₃
および
−Ａ_k−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）₂
から選択される少なくとも１つであり、Ａ_kは、その価数に依存して、共有結合または１〜１０個の炭素原子を含むアルキレン基であり、Ｒ_Hは、Ｈ、または１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基であり、ｐは１〜２０である、組成物。

【請求項2】

官能基化ポリフルオロポリエーテルとベンゾオキサジン樹脂の重量比が１／９９〜９９／１である、官能基化ポリフルオロポリエーテルおよびベンゾオキサジン樹脂の混合物を含み、
溶媒が、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、１−ブタノール、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、塩化メチレン、およびこれらの混合物から選択され、
前記官能基化ポリフルオロポリエーテルが、
Ｒ¹−（−ＣＦ（ＣＦ₃）−ＣＦ₂−Ｏ−）_n−Ｒ²
Ｒ¹−（−ＣＦ₂−ＣＦ₂−ＣＦ₂−Ｏ−）_n−Ｒ²
Ｒ¹−（−ＣＦ₂−ＣＦ₂−Ｏ−）_n−（−ＣＦ₂−Ｏ−）_m−Ｒ²
および
Ｒ¹−（−ＣＦ₂−ＣＦ（ＣＦ₃）−Ｏ−）_n−（−ＣＦ₂−Ｏ−）_m−Ｒ²
から選択される少なくとも１つであり、式中、ｎおよびｍは、それぞれ、反復基の数をあらわし、ｎは３〜１２０であり、ｍは５〜１２０であり、Ｒ¹およびＲ²は、独立して、それぞれＡ¹−ＣＦ₂Ｏ−および−ＣＦ₂−Ａ²によってあらわされ、Ａ₁、Ａ₂は、独立して、
−Ａ_k−ＯＨ
−ＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_pＯＨ
−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＨ
−ＣＯＯＲ_H
−Ａ_k−Ｓｉ（ＯＲ_H）₃
および
−Ａ_k−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）₂
から選択される少なくとも１つであり、Ａ_kは、その価数に依存して、共有結合または１〜１０個の炭素原子を含むアルキレン基であり、Ｒ_Hは、Ｈ、または１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基であり、ｐは１〜２０である、組成物。

【請求項3】

前記官能基化ポリフルオロポリエーテルが、末端がヒドロキシルのポリフルオロポリエーテル、末端がカルボン酸またはカルボン酸エステルのポリフルオロポリエーテル、末端がシランのポリフルオロポリエーテル、末端がリン酸のポリフルオロポリエーテルのいずれかである、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

前記ベンゾオキサジン樹脂が、以下の構造を有するポリマーから選択される少なくとも１つである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。

【化1】

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、一般的に、ゼログラフィーシステムおよびゼログラフィー以外のシステムの構成要素、例えば、これらのシステムに備わっている定着器、光伝導体、自浄作用のある中間転写部材、ベルト、インクジェット印刷ヘッドの表面コーティングとして有用な新規組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

種々の既知のコーティングに付随する欠点は、寿命を延ばすことができないこと、適切な一貫した寸法安定性が乏しいこと、ある場合には、受け入れられないほどの水吸収性をもつこと、所望の値よりも誘電率が大きいこと、温度耐性が低いことである。

【0003】

さらに、多くの既知のコーティングは、最低限の使用の後分解してしまうため、経済的ではなく、このようなコーティングを連続的に交換する必要がある。

【0004】

さらに、さまざまな表面に適した多くの既知のコーティングは、多次元ではなく、十分とは言えない数の表面および基材のコーティングにしか用いることができない。

【0005】

多くの既知の中間転写部材のコーティングおよびゼログラフィー定着器のコーティングは、繰り返し使用すると性能が悪くなり、コーティングが分解してしまうため、公称の利用でも有効ではない。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

多くの既知のコーティングの欠点を実質的に防ぐか、または最低限にするコーティングが必要とされている。

【0007】

また、多くの異なる用途をもつ安定なコーティングも必要とされている。

【0008】

さらに、許容範囲の寿命特性をもち、経済的かつ有効に製造可能な表面コーティングが必要とされている。

【0009】

定着器、自浄作用のある中間転写部材、ベルト、光伝導体、インクジェット印刷ヘッドなどのためのゼログラフィーシステムの表面構成要素のコーティングとして有用な組成物も別途必要とされている。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本明細書には、官能基化ポリフルオロポリエーテルとベンゾオキサジン樹脂の重量比が約１／９９〜約９９／１である官能基化ポリフルオロポリエーテルおよびベンゾオキサジン樹脂の混合物を含む組成物が開示されている。

【0011】

また、官能基化ポリフルオロポリエーテルおよびベンゾオキサジン樹脂の架橋した網目構造を含み、官能基化ポリフルオロポリエーテルとベンゾオキサジン樹脂の重量比が約２０／８０〜約８０／２０である表面層を備える組成物が開示されており、ここで、この表面層は、水接触角が約９０°〜約１５０°であり、ヘキサデカン接触角が約４５°〜約９５°である。

【0012】

本開示のいくつかの態様では、官能基化ポリフルオロポリエーテル、ベンゾオキサジンポリマー、触媒を反応させることによって、ベンゾオキサジンポリマーに化学的に結合した官能基化ポリフルオロポリエーテルの架橋した混合物を作成することを含み、ポリフルオロポリエーテルとベンゾオキサジンの重量比が約１／９９〜約９９／１であるコーティング混合物を調製するためのプロセスを提供する。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本明細書には、官能基化ポリフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）およびベンゾオキサジン樹脂で構成され、例えば、その重量比が、約１／９９〜約９９／１、約１０／９０〜約９０／１０、または約２０／８０〜約８０／２０であるコーティング組成物およびその表面層が開示されており、この組成物は、溶媒に分散／溶解しており、その表面層は、例えば、水接触角が約９０°〜約１５０°、約９５°〜約１３０°、または約１１０°〜約１２５°であり、ヘキサデカン接触角が約４５°〜約９５°、約５５°〜約８０°、または約６５°〜約７５°である。

【0014】

さらに、本明細書には、表面層として有用な疎水性および撥油性の新規コーティング組成物が開示されている。コーティング組成物は、溶媒に分散した、重量比が、例えば、約１／９９〜約９９／１、約１０／９０〜約９０／１０、約２０／８０〜約８０／２０、約２５／７５〜約６０／４０、または約３０／７０〜約４５／５５の官能基化ポリフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）／ベンゾオキサジン樹脂コンポジットを含む。官能基化ＰＦＰＥは、ベンゾオキサジンポリマーまたはベンゾオキサジン樹脂と、場合により、触媒存在下で反応し、反応は、ベンゾオキサジンにポリフルオロポリエーテルが化学的に結合および接続するまで、例えば、約１００℃〜約２５０℃、約１２０℃〜約２００℃、または約１４０℃〜約１７５℃に適切な時間加熱することによって行われ、時間は、例えば、約１０〜約２４０分、約２０〜約１８０分、または約３０〜約１２０分である。得られた表面層コーティング組成物は、官能基化ポリフルオロポリエーテルおよびベンゾオキサジンポリマーの架橋した網目構造であると考えられる。

【0015】

本明細書に開示されている組成物およびプロセスのために選択され、疎水性／撥油性コンポジットを形成するために混合されるか、またはベンゾオキサジン樹脂と反応する官能基化ポリフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）は、以下の式によってあらわされるか、またはこれらの混合物であり、
Ｒ^１−（−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２−Ｏ−）_ｎ−Ｒ^２
Ｒ^１−（−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−）_ｎ−Ｒ^２
Ｒ^１−（−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−）_ｎ−（−ＣＦ_２−Ｏ−）_ｍ−Ｒ^２
または
Ｒ^１−（−ＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｏ−）_ｎ−（−ＣＦ_２−Ｏ−）_ｍ−Ｒ^２
式中、ｎおよびｍは、それぞれ、反復基の数をあらわし、ｎは、例えば、その一部分を含む数であり、約３〜約１２０、約１０〜約１００、または約１０〜約６０であり、ｍは、例えば、約５〜約１２０、約１２〜約１０５、または約１０〜約６０であり、ｎ＋ｍの合計は、例えば、約４０〜約１８０、約７５〜約１５０、または約８０〜約１２５であり、比率ｎ／ｍは、例えば、約０．１〜約３、または約０．５〜約２であり、Ｒ^１およびＲ^２は、独立して、それぞれＡ^１−ＣＦ_２Ｏ−および−ＣＦ_２−Ａ^２によってあらわされ、Ａ_１、Ａ_２は、独立して、
−Ａ_ｋ−ＯＨ
−ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｐＯＨ
−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＨ
−ＣＯＯＲ_Ｈ
−Ａ_ｋ−Ｓｉ（ＯＲ_Ｈ）_３
または
−Ａ_ｋ−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）_２
の１つであり、Ａ_ｋは、その価数に依存して、化学結合またはアルキレン基、例えば、約１〜１０個の炭素原子、または２〜約７個の炭素原子を含むアルキレン基であり、Ｒ_Ｈは、Ｈまたはアルキル基であり、例えば、約１〜約２０個の炭素原子、または約１〜約１０個の炭素原子を含むアルキル基であり、ｐは、例えば、約１〜約２０、１〜約１６、約１〜約１２、約２〜約１８、または約１〜約１０である。

【0016】

いくつかの実施形態では、ポリフルオロポリエーテルは、以下の式／構造
ＨＯＣＨ_２ＯＣＦ_２（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ
または
ＨＯＯＣＯＣＦ_２（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ_２ＣＯＯＨ
によってあらわされ、式中、ｎは、反復基の数をあらわし、場合により、約３〜約２５、または７〜約１５の数である。

【0017】

また、本開示のいくつかの実施形態では、官能基化ポリフルオロポリエーテルは、以下の式／構造
Ｒ^１−（−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２−Ｏ−）_ｎ−Ｒ^２
Ｒ^１−（−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−）_ｎ−Ｒ^２
Ｒ^１−（−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−）_ｎ−（−ＣＦ_２−Ｏ−）_ｍ−Ｒ^２
および
Ｒ^１−（−ＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｏ−）_ｎ−（−ＣＦ_２−Ｏ−）_ｍ−Ｒ^２
のうち、少なくとも１つによってあらわされる。

【0018】

本明細書に開示する組成物に含まれる官能基化ポリフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）の例は、末端がヒドロキシルのＰＦＰＥ、末端がカルボン酸またはカルボン酸エステルのＰＦＰＥ、末端がシランのＰＦＰＥ、または末端がリン酸のＰＦＰＥであり、それぞれ、重量平均分子量は、ＧＰＣ分析によって決定される場合、約１００〜約５，０００、約２００〜約３，０００、約２００〜約１，０００、または約５００〜約２，０００であり、その数平均分子量は、ＧＰＣ分析によって決定される場合、約１００〜約２，０００、または約５００〜約１，０００であり、例えば、コーティング組成物の固形分の約２０〜約８０重量％、約２５〜約６０重量％、または約３０〜約４５重量％の量で存在する。

【0019】

本明細書に示した組成物およびプロセスのために選択することができる末端がヒドロキシルのＰＦＰＥの例としては、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）Ｄ（Ｍ_ｗ＝１，０００、官能基−ＣＨ_２ＯＨ、フッ素含有量約６２％）、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）Ｄ１０−Ｈ（Ｍ_ｗ＝７００、官能基 −ＣＨ_２ＯＨ、フッ素含有量約６１％）、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）Ｄ１０（Ｍ_ｗ＝５００、官能基−ＣＨ_２ＯＨ、フッ素含有量約６０％）、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）Ｅ（Ｍ_ｗ＝１，０００、官能基−ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｐＯＨ、フッ素含有量約５８％）、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）Ｅ１０（Ｍ_ｗ＝５００、官能基−ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｐＯＨ、フッ素含有量約５６％）、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）Ｔ（Ｍ_ｗ＝５５０、官能基−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＨ、フッ素含有量約５８％）、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）Ｔ１０（Ｍ_ｗ＝３３０、官能基−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＨ、フッ素含有量約５５％）など、およびこれらの混合物が挙げられ、すべてＳｏｌｖａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。

【0020】

開示されているコーティング組成物およびプロセスのための選択される末端がカルボン酸またはカルボン酸エステルのＰＦＰＥの例としては、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）Ｃ１０（Ｍ_ｗ＝１，０００、官能基−ＣＯＯＨ、フッ素含有量約６１％）、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）Ｌ（Ｍ_ｗ＝１，０００、官能基−ＣＯＯＲ_Ｈ、フッ素含有量約６０％）、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）Ｌ１０（Ｍ_ｗ＝５００、官能基−ＣＯＯＲ_Ｈ、フッ素含有量約５８％）など、およびこれらの混合物が挙げられ、すべてＳｏｌｖａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。

【0021】

開示されているコーティングおよびプロセスに組み込むことが可能な末端がシランのＰＦＰＥの例としては、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）Ｓ１０（Ｍ_ｗ＝１，７５０〜１，９５０、官能基−Ａ_ｋ−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３）など、およびこれらの混合物が挙げられ、すべてＳｏｌｖａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。

【0022】

本明細書に示されているコーティング組成物およびプロセスのために選択される末端がリン酸のＰＦＰＥの例としては、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）Ｆ１０（Ｍ_ｗ＝２，４００〜３，１００、官能基−Ａ_ｋ−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）_２）など、およびこれらの混合物が挙げられ、すべてＳｏｌｖａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。

【0023】

この組成物のため、また、開示されている疎水性／撥油性コンポジットを作成するために選択されるベンゾオキサジンポリマーまたは樹脂としては、ビスフェノールＡベンゾオキサジン樹脂、ビスフェノールＦベンゾオキサジン樹脂、フェノールフタレインベンゾオキサジン樹脂、チオジフェノールベンゾオキサジン樹脂、ジシクロペンタジエンベンゾオキサジン樹脂が挙げられ、これらの樹脂は、以下の１個または反復する構造／式またはこれらの混合物によってあらわすことができる。

【化1】

【0024】

ベンゾオキサジン樹脂は、ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）、例えば、ビスフェノールＡベンゾオキサジン樹脂（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）３５６００）、ビスフェノールＦベンゾオキサジン樹脂（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）３５７００）、フェノールフタレインベンゾオキサジン樹脂（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）３５８００）、チオジフェノールベンゾオキサジン樹脂（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）３５９００）、ジシクロペンタジエンベンゾオキサジン樹脂（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）３６０００）の商品名でＨｕｎｔｓｍａｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ａｍｅｒｉｃａｓ Ｉｎｃ．（ウッドランド、ＴＸ）から市販されている。また、ベンゾオキサジン樹脂は、ＨｅｎｋｅｌからＨＥＮＫＥＬ（登録商標）９９１１０および９９１２０としても市販されている。

【0025】

ベンゾオキサジン樹脂は、一般的に、以下のスキーム１に示すように、アミン、フェノール、ホルムアルデヒドの反応生成物から作られ（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は適切な置換基であり、例えば、アルキル、アリールなどである）、官能基化ポリフルオロポリエーテルと、ベンゾオキサジンから得られる生成物は、寸法安定性、低い水吸収率、低い誘電率、高い温度耐性を含め、優れた性能を示すと考えられる。

【化2】

官能基化ポリフルオロポリエーテルと結合することができる既知の多くのベンゾオキサジン熱硬化性樹脂は、加熱すると、ホモポリマー化し、以下の反復する式／構造によってあらわされる架橋したポリマーを形成し、

【化3】

式中、Ｒは、適切な置換基、例えば、アルキル、アリールなどである。

【0026】

官能基化ＰＦＰＥは、ベンゾオキサジンと化学的に反応し、架橋したＰＦＰＥ／ベンゾオキサジンコンポジットを作成することができる。例えば、末端がヒドロキシルのＰＦＰＥは、ベンゾオキサジンと反応し、ＰＦＰＥとベンゾオキサジンとの間にエーテル接続を形成し、末端がカルボキシルまたはエステルのＰＦＰＥは、ベンゾオキサジンと反応し、ＰＦＰＥとベンゾオキサジンとの間にエステル接続を形成し、末端がシランのＰＦＰＥは、ベンゾオキサジンと反応し、ＰＦＰＥとベンゾオキサジンとの間にシロキサン接続を形成し、または、末端がリン酸のＰＦＰＥは、ベンゾオキサジンと反応し、ＰＦＰＥとベンゾオキサジンとの間にホスフェート接続を形成する。また、開示されている調製プロセスの変形例において、官能基化された（例えば、末端がヒドロキシルの）ＰＦＰＥは、自己架橋したベンゾオキサジン樹脂に化学的に結合し、電子顕微鏡で概算した場合に架橋度が約６０〜約９９％、約７０〜約９５％、または約８０〜約９０％の架橋したコンポジットコーティングを作成することができる。

【0027】

ベンゾオキサジンの重量平均分子量は、開示されている式および構造を参照して、本明細書に示されているとおりであり、重量平均は、ＧＰＣ分析によって決定する場合、例えば、約４５０〜約３，０００、約１，０００〜約２，０００、または約１，２００〜約１，５００であり、その数平均分子量は、開示されている式および構造を参照して、本明細書に示されているとおりであり、ＧＰＣ分析によって決定する場合、例えば、約４００〜約２，０００、約１，０００〜約１，７００、または約１，２００〜約１，５００である。

【0028】

この反応のために選択され、コーティング組成物中に残存する適切な任意要素の触媒としては、有機スズ触媒、例えば、ラウリン酸ジブチルスズ、酸触媒、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸または塩基触媒、例えば、トリエチルアミンが挙げられ、約０．０１〜約５重量％、または約０．１〜約１重量％の量で存在する。

【0029】

コーティング混合物中に含まれるのに適した任意要素の溶媒としては、メチルエチルケトン、１−ブタノール、キシレン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、塩化メチレン、およびこれらの混合物が挙げられ、コーティング混合物の約１０〜約９０重量％、または約３０〜約６０重量％の量で存在する。基材をコーティングし、次いで、乾燥させた後、溶媒は蒸発し、官能基化ＰＦＰＥ／ベンゾオキサジンが架橋し、架橋したＰＦＰＥ／ベンゾオキサジンコーティング組成物が生成する。

【0030】

理論によって制限されることを望まないが、フルオロ部分（ＰＦＰＥ）およびベンゾオキサジンが末端で化学的に接続しているため、大きな相分離を防いでいると考えられる。しかし、小さな相分離がコーティングコンポジット内で起こり、疎水性および撥油性のコーティングを生じる。疎水性の／疎水性という句は、例えば、本明細書に開示されるように、水接触角が約９０°以上である表面の濡れ挙動を指し、撥油性の／撥油性という句は、例えば、本明細書に開示されるように、ヘキサデカン接触角が約４５°以上である表面の濡れ挙動を指す。

【0031】

本明細書に開示されている疎水性および撥油性の架橋したコーティング混合物、または溶液コンポジットは、金属、例えば、ステンレス鋼、銅、ニッケルまたはアルミニウム、プラスチック、例えば、ポリエステルまたはポリイミド、ゴム例えば、シリコーンまたはガラスのような種々の基材をコーティングすることができる。さらに詳細には、本明細書に示されている架橋したコーティング組成物のコンポジットは、インクジェット印刷ヘッドおよび転写ドラム、ゼログラフィー中間転写部材だけではなく、デジタル、多重画像型などを含む電子写真式画像化装置のために選択することができる。

【0032】

コーティング混合物またはコーティング溶液は、任意の適切な既知の様式でコーティングすることができる。このような混合物を種々の基材層にコーティングする典型的な技術としては、フローコーティング、液体噴霧コーティング、浸漬コーティング、ワイヤ巻き付けロッドによるコーティング、流動床コーティング、粉末コーティング、静電噴霧、音波噴霧、ブレードコーティング、成形、積層などが挙げられる。

【0033】

例えば、コーティング混合物またはコーティング溶液は、約７０重量％のベンゾオキサジンと約３０重量％の末端がヒドロキシルのポリフルオロポリエーテルとをメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）中で混合することによって調製することができる。次いで、この溶液を約４〜約８時間加熱し、環流する。次いで、得られたコーティング混合物またはコーティング溶液を、７５ミクロンのポリイミド膜にドローバーコーティングし、その後、約１２０℃〜約２００℃の温度で約１０〜約１８０分乾燥させる。約７０／３０の比率で架橋したベンゾオキサジン／ポリフルオロポリエーテルのコーティング組成物をポリイミド基材の上部に作成し、コーティングは、厚みが約１〜約４００ミクロン、約５０〜約２７５ミクロン、または約１００〜１９０ミクロンである。

【実施例】

【0034】

実験的に、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）中、末端がヒドロキシルのＰＦＰＥ（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｄ、Ｓｏｌｖａｙ）を、自己架橋可能なベンゾオキサジン樹脂（Ｈｅｎｋｅｌ ９９１２０）と重量比３０／７０で混合した。得られた濁った溶液を加熱し、６時間環流させた後、得られた透明コーティングを、ドローバーコーターによってポリイミド基材に塗布し、その後、１８０℃で６０分間硬化させた。厚みが１０μｍであり、鉛筆硬度が１Ｈであるコンポジット可とう性コーティングを得て、主にこのコーティングの架橋性のため、優れた機械特性を示している。

【0035】

得られたコンポジットコーティングについて、さらに接触角を試験し、その結果をＰＴＦＥ膜の比較データとともに表１に提示する。Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ Ｓｙｓｔｅｍ ＯＣＡ（Ｄａｔａｐｈｙｓｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＧｍｂＨ、ＯＣＡ１５型）を用い、水およびヘキサデカンの前進接触角を周囲温度（約２３℃）で測定した。少なくとも１０回の個々の測定を実施し、その平均を表１に示す。

【表1】

【0036】

ＰＴＦＥと比較すると、開示されているＰＦＰＥ／ベンゾオキサジンコンポジットは、疎水性ＰＴＦＥと匹敵する水接触角を示した。また、開示されているＰＦＰＥ／ベンゾオキサジンコンポジットは、ＰＴＥＥよりも約２５°大きいヘキサデカン接触角を示し、このことは、開示されているＰＦＰＥ／ベンゾオキサジンコンポジットが、ＰＴＦＥよりも撥油性であることを示している。