特許 5996162 制御されたブロック配列分布及び少なくとも一つの低結晶性ハードブロックを有する触媒オレフィンブロックコポリマー

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5996162

(24)【登録日】2016年9月2日

(45)【発行日】2016年9月21日

(54)【発明の名称】制御されたブロック配列分布及び少なくとも一つの低結晶性ハードブロックを有する触媒オレフィンブロックコポリマー

(51)【国際特許分類】

   C08F 295/00 20060101AFI20160908BHJP

【ＦＩ】

   C08F295/00

【請求項の数】10

【全頁数】33

(21)【出願番号】特願2010-517083(P2010-517083)

(86)(22)【出願日】2008年7月11日

(65)【公表番号】特表2010-533774(P2010-533774A)

(43)【公表日】2010年10月28日

(86)【国際出願番号】US2008069801

(87)【国際公開番号】WO2009012152

(87)【国際公開日】20090122

【審査請求日】2011年7月7日

【審判番号】不服2014-16182(P2014-16182/J1)

【審判請求日】2014年8月14日

(31)【優先権主張番号】60/949,690

(32)【優先日】2007年7月13日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(74)【代理人】

【識別番号】100156476

【弁理士】

【氏名又は名称】潮 太朗

(74)【代理人】

【識別番号】100104282

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 康仁

(72)【発明者】

【氏名】リ ピ シャン，コリン

(72)【発明者】

【氏名】クールマン，ロジャー

(72)【発明者】

【氏名】ラス，ガリー

(72)【発明者】

【氏名】ケニー，マメラ

(72)【発明者】

【氏名】ヒューズ，モーガン

(72)【発明者】

【氏名】コング，ロンジャン

【合議体】

【審判長】 小野寺 務

【審判官】 加藤 友也

【審判官】 前田 寛之

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１１−５２８０４１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

C08F295/00

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

異なる化学的又は物理的性質を含む、２又はそれ以上の実質的に均質な分子内セグメント又はブロックを含む、エチレン／α−オレフィンインターポリマーであって、前記分子内セグメントは最確分子量分布を有することを特徴とし、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーがハードセグメント及びソフトセグメントを含み、且つ
（ａ）１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎを有し；
（ｂ）ハードセグメントにおいて、前記ハードセグメント中の全モノマー含有量に基づいて７０重量パーセント〜８５重量パーセントの範囲内のエチレン含有量を有し；
（ｃ）（ｖ）前記エチレン含有量対ＧＰＣ−ＩＲによって測定される分子量の対数がプロットされた線が、４以下の傾き絶対値ｍを有するような、重量パーセントで表された前記エチレン含有量と分子量の対数との関係を有し；且つ
（ｄ）油中の前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーの１．０重量パーセント溶液において１．５ＮＴＵ未満の濁度を有し、
ブロックコポリマーが、制御されたブロック配列分布を有し、前記ソフトセグメントが、前記ソフトセグメント中の全モノマー含有量に基づいて３５重量パーセント〜８０重量パーセントの範囲内のコモノマーを有する、
エチレン／α−オレフィンインターポリマー。

【請求項2】

異なる化学的又は物理的性質を含む、２又はそれ以上の実質的に均質な分子内セグメント又はブロックを含む、エチレン／α−オレフィンインターポリマーであって、前記分子内セグメントは最確分子量分布を有することを特徴とし、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーがハードセグメント及びソフトセグメントを含み、且つ
（ａ）１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎを有し；
（ｂ）ハードセグメントにおいて、前記ハードセグメント中の全モノマー含有量に基づいて７０重量パーセント〜８５重量パーセントの範囲内のエチレン含有量を有し；
（ｃ）（ｖ）前記エチレン含有量対ＧＰＣ−ＩＲによって測定される分子量の対数がプロットされた線が、４以下の傾き絶対値ｍを有するような、重量パーセントで表された前記エチレン含有量と分子量の対数との間の関係を有し；且つ
（ｄ）油中の前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーの１．０重量パーセント溶液において１．５ＮＴＵ未満の濁度を有し、
ブロックコポリマーが、制御されたブロック配列分布を有し、前記ソフトセグメントが、前記ソフトセグメント中の全モノマー含有量に基づいて３５重量パーセント〜８０重量パーセントの範囲内のコモノマーを有する、
エチレン／α−オレフィンインターポリマー。

【請求項3】

エチレンを５５重量パーセント〜７５重量パーセントの範囲内の量で含む、請求項１又は２に記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。

【請求項4】

エチレンを６０重量パーセント〜７３重量パーセントの範囲内の量で含む、請求項１又は２に記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。

【請求項5】

−２５℃〜１００℃の範囲内のＴ_ｍを有する、請求項１から４のいずれか一項に記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。

【請求項6】

３０℃〜８０℃の範囲内のＴ_ｍを有する、請求項１から５のいずれか一項に記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。

【請求項7】

３５℃〜７５℃の範囲内のＴ_ｍを有する、請求項１から６のいずれか一項に記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。

【請求項8】

コモノマーの総重量パーセントが前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーのコモノマーの１０重量パーセント以内である比較用ランダムエチレンインターポリマーのＴ_ｍよりも低いＴ_ｍを有する、請求項１から７のいずれか一項に記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。

【請求項9】

前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、
（ｃ）（ｉ）少なくとも４０％の量のハードセグメント、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ_２重量％としての前記エチレン含有量を有し、Ｔｍ及びＣ_２重量％の数値が関係：
９０≧Ｔｍ≧４．１２７６（Ｃ_２重量％）−２４４．７６
に相当するか；又は
（ｉｉ）４０％未満のハードセグメント組成、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ_２重量％としての前記エチレン含有量を有し、Ｔｍ及びＣ_２重量％の数値が関係：
Ｔｍ≦４．１２７６（Ｃ_２重量％）−２６４．９５
に相当する、請求項１に記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。

【請求項10】

前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、
（ｃ）（ｉ）少なくとも４０％の量のハードセグメント、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ_２重量％としての前記エチレン含有量を有し、Ｔｍ及びＣ_２重量％の数値が関係：
０≧Ｔｍ≧３．４４０５（Ｃ_２重量％）−２１８．９９
に相当するか；又は
（ｉｉ）４０％未満のハードセグメント組成、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ_２重量％としての前記エチレン含有量を有し、Ｔｍ及びＣ_２重量％の数値が関係：
Ｔｍ≦４．１２７６（Ｃ_２重量％）−２６４．９５
に相当する、請求項２に記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。

【発明の詳細な説明】

【関連出願の相互参照】

【0001】

本出願は、米国仮特許出願第６０／９４９，６９０号（代理人整理番号６６２５８、出願日２００７年７月１３日）に基づく優先権を主張し、前記仮特許出願は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。本出願は、以下の米国出願に関係する（これらはいずれも本願と同時に仮出願されたものであり、代理人整理番号は６６２５７、６６２５９及び６５８６２である）：同第６０／９４９，６９８号；同第６０／９４９，７０２号及び同第６０／９４９，６７０号（これらは全て参照により本明細書に組み込まれる）。

【技術分野】

【0002】

本発明は、制御されたブロック配列分布及び少なくとも一つの低結晶性ハードブロックを有する触媒オレフィンブロックコポリマーに関する。

【背景技術】

【0003】

ブロックコポリマーは、異なったタイプの配列に共有結合したモノマー単位の配列（「ブロック」）を含む。ブロックは、例えばジブロック構造におけるＡ−Ｂ及びトリブロック構造におけるＡ−Ｂ−Ａなど、さまざまな形で連結することができる（式中、Ａはあるブロックを表し、Ｂは異なるブロックを表す）。マルチブロックコポリマーでは、Ａ及びＢをいくつかの異なる形で連結し、多重に繰り返すことができる。異なるタイプの追加ブロックをさらに含むこともできる。マルチブロックコポリマーは線状マルチブロックポリマーであるか、マルチブロックスターポリマー（全てのブロックが同じ原子又は同じ化学部分に結合するもの）であることができる。

【0004】

線状ブロックコポリマーは、化学組成が異なる２又はそれ以上のポリマー分子を末端同士で共有結合させた場合に生じる。広範囲にわたるさまざまなブロックコポリマー構成が考えられるが、ほとんどのブロックコポリマーでは、実質的に結晶質又はガラス質であるハードプラスチックブロックがエラストマーブロックに共有結合されて、熱可塑性エラストマーを形成している。他のブロックコポリマー、例えばゴム−ゴム（エラストマー−エラストマー）、ガラス−ガラス、及びガラス−結晶質ブロックコポリマーも考えられ、商業的重要性を有しうる。

【0005】

ブロックコポリマーを作製するための一方法は「リビングポリマー」を生成させることである。典型的なチーグラ・ナッタ重合プロセスとは異なり、リビング重合プロセスは開始ステップ及び成長ステップしか伴わず、連鎖停止副反応を本質的に欠く。これは、ブロックコポリマーにおいて望まれる、前もって決定された、よく制御された構造の合成を可能にする。「リビング」系で生じたポリマーは、狭い又は極めて狭い分子量分布を有し、本質的に単分散である（すなわち分子量分布が本質的に一つである）ことができる。リビング触媒系は、成長速度と同程度であるか又は成長速度を上回る開始速度、及び停止反応又は移動反応の欠如を特徴とする。加えて、これらの触媒系は、単一タイプの活性部位の存在を特徴とする。重合プロセスにおいて高収率のブロックコポリマーを生成させるには、触媒が、かなりの程度、リビング特徴を示さなければならない。

【0006】

ブタジエン−イソプレンブロックコポリマーが、逐次モノマー添加技法を使って、アニオン重合で合成されている。逐次添加では、モノマーの一つの一定量を触媒と接触させる。その第１モノマーが実質的消失に至って第１ブロックを形成したら、第２モノマー又はモノマー種の一定量を導入し、それを反応させて、第２ブロックを形成させる。このプロセスは、同じアニオン重合可能モノマー又は別のアニオン重合可能モノマーを使って、繰り返すことができる。しかし、エチレンと他のα−オレフィン、例えばプロピレン、ブテン、１−オクテンなどとを、アニオン技法によって直接的にブロック重合することはできない。

【0007】

最近、制御された配列分布を有するブロックコポリマーを触媒的に作製するプロセスに関して、ある方法が公開公報国際公開第２００７／０３５４８５号パンフレットに記載された。この公開公報で議論されているように、ブロック型の構造を含有するポリマーがランダムコポリマー及びブレンドと比較してしばしば優れた性質を有することは古くから公知であった。例えばスチレン及びブタジエンのトリブロックコポリマー（ＳＢＳ）並びにその水素化体（ＳＥＢＳ）は、耐熱性と弾性の優れた組み合わせを有する。当分野では他のブロックコポリマーも公知である。一般に、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）として公知のブロックコポリマーは、同じポリマー中の「ハード」結晶化可能又はガラス質ブロックを連結する「ソフト」又はエラストマーブロックセグメントの存在ゆえに、望ましい性質を有する。ハードセグメントの融解温度又はガラス転移温度までの温度では、ポリマーはエラストマー特徴を示す。より高温では、ポリマーが流動性になり、熱可塑性挙動を示す。公知のブロックコポリマー製造方法には、アニオン重合及び制御されたフリーラジカル重合が含まれる。残念なことに、これらのブロックコポリマー製造方法は、逐次的なモノマー添加と、比較的完全な重合とを必要とし、そのような方法において有用に使用することができるタイプのモノマーは限られている。例えばスチレン及びブタジエンのアニオン重合によるＳＢＳ型ブロックコポリマーの形成では、各ポリマー鎖が化学量論量の開始剤を必要とし、その結果生じるポリマーは、好ましくは１．０〜１．３の、極めて狭い分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する。すなわちポリマーブロック長は実質的に同一である。また、アニオン及びフリーラジカルプロセスは比較的遅く、その結果、プロセスの経済性が低く、α−オレフィンの重合に容易には適合しない。

【0008】

ブロックコポリマーを触媒的に、すなわち各触媒分子又は開始剤分子ごとに一分子より多くのポリマー分子が生成するプロセスで生成させることが望ましいだろう。加えて、アニオン重合又はフリーラジカル重合における使用には一般に適さないオレフィンモノマー、例えばエチレン、プロピレン、及びさらに高級なα−オレフィンから、ブロックコポリマーに似た性質を有するコポリマーを生成させることも、極めて望ましいだろう。これらのポリマーのうち一定のものでは、ポリマーブロックの一部又は全部が、非晶質ポリマー、例えばエチレンとコモノマーのコポリマー、とりわけエチレン及び３個又はそれ以上の炭素原子を有するα−オレフィンを含む非晶質ランダムコポリマーを含むことが、極めて望ましい。最後に、ポリマー分子のかなりの部分が制御されたブロック数、とりわけジブロック又はトリブロックを有するが、ブロック長は同一又はほぼ同一なブロック長ではなく最確分布である、擬似ブロック（pseudo-block）コポリマー又はブロックコポリマーを製造することが望ましいだろう。

【0009】

エチレン及びα−オレフィンに基づき、少なくとも一つの低結晶性ハードブロックを有する、さらなる上記ブロックコポリマーを生成させることは、有用であるだろう。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【特許文献1】国際公開第２００７／０３５４８５号パンフレット

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明は、異なる化学的又は物理的性質を含む、２又はそれ以上の実質的に均質な分子内セグメント又はブロックを含む、エチレン／α−オレフィンインターポリマーであって、前記分子内セグメントは最確分子量分布を有することを特徴とし、エチレン／α−オレフィンインターポリマーがハードセグメント及びソフトセグメントを含み、且つ
（ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し；
（ｂ）ハードセグメントにおいて、ハードセグメント中の全モノマー含有量に基づいて６０重量パーセント〜９５重量パーセントの範囲内のエチレン含有量を有し；
（ｃ）（ｉ）少なくとも４０％のハードセグメント組成、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ_２重量％を有し、Ｔｍ及びＣ_２重量％の数値が関係：
９０℃≧Ｔｍ≧４．１２７６（Ｃ_２重量％）−２４４．７６
に相当するか；又は
（ｉｉ）４０％未満のハードセグメント組成、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ_２重量％を有し、Ｔｍ及びＣ_２重量％の数値が関係：
８０℃≧Ｔｍ≦４．１２７６（Ｃ_２重量％）−２６４．９５
に相当するか；又は
（ｉｉｉ）ゼロより大きく約１．０までの平均ブロックインデックス及び約１．３より大きい分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを特徴とするか；又は
（ｉｖ）低温ＴＲＥＦを使って分画した時に、同じ温度範囲に溶出する比較用ランダムエチレンインターポリマー画分のコモノマーのモル含有量よりも少なくとも５パーセント高いコモノマーのモル含有量を有することを特徴とする、０℃と１３０℃の間に溶出する分子画分を有する（この場合、前記比較用ランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマーを有し、さらに溶融指数、密度を有し、さらに当該エチレン／α−オレフィンインターポリマーのそれの１０パーセント以内にあるコモノマーのモル含有量（ポリマー全体に基づく）を有する）か；又は
（ｖ）エチレン含有量対ＧＰＣ−ＩＲによって測定される分子量の対数がプロットされた線が、４以下の傾き絶対値ｍを有するような、重量パーセントで表されたエチレン含有量と分子量の対数との間の関係を有し；且つ
（ｄ）比較用コポリマーの濁度測定値より低いか比較用コポリマーの濁度測定値に等しい、油中のエチレン／α−オレフィンインターポリマーの１．０重量パーセント溶液又はドデカン中の１．５重量パーセント溶液の濁度測定値を有する（この場合、比較用コポリマーは、５５℃より高い温度において±５Ｊ／ｇ以内で同じＤＳＣエンタルピ（Ｊ／ｇ）及び１０％以内で同じ総エチレン含有量を有する）、
エチレン／α−オレフィンインターポリマーを提供する。

【0012】

本発明は、異なる化学的又は物理的性質を含む、２又はそれ以上の実質的に均質な分子内セグメント又はブロックを含む、エチレン／α−オレフィンインターポリマーであって、前記分子内セグメントは最確分子量分布を有することを特徴とし、エチレン／α−オレフィンインターポリマーがハードセグメント及びソフトセグメントを含み、且つ
（ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し；
（ｂ）ハードセグメントにおいて、ハードセグメント中の全モノマー含有量に基づいて６０重量パーセント〜９５重量パーセントの範囲内のエチレン含有量を有し；
（ｃ）（ｉ）少なくとも４０％の量のハードセグメント、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ_２重量％を有し、Ｔｍ及びＣ_２重量％の数値が関係：
０℃≧Ｔｍ≧３．４４０５（Ｃ_２重量％）−２１８．９９
に相当するか；又は
（ｉｉ）４０％未満のハードセグメント組成、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ_２重量％を有し、Ｔｍ及びＣ_２重量％の数値が関係：
８０℃≧Ｔｍ≦４．１２７６（Ｃ_２重量％）−２６４．９５
に相当するか；又は
（ｉｉｉ）ゼロより大きく約１．０までの平均ブロックインデックス及び約１．３より大きい分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを特徴とするか；又は
（ｉｖ）低温ＴＲＥＦを使って分画した時に、同じ温度範囲に溶出する比較用ランダムエチレンインターポリマー画分のコモノマーのモル含有量よりも少なくとも５パーセント高いコモノマーのモル含有量を有することを特徴とする、０℃と１３０℃の間に溶出する分子画分を有する（この場合、前記比較用ランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマーを有し、さらに溶融指数、密度を有し、さらに当該エチレン／α−オレフィンインターポリマーのそれの１０パーセント以内にあるコモノマーのモル含有量（ポリマー全体に基づく）を有する）か；又は
（ｖ）エチレン含有量対ＧＰＣ−ＩＲによって測定される分子量の対数がプロットされた線が、４以下の傾き絶対値ｍを有するような、重量パーセントで表されたエチレン含有量と分子量の対数との間の関係を有し；且つ
（ｄ）比較用コポリマーの濁度測定値より低いか比較用コポリマーの濁度測定値に等しい、油中のエチレン／α−オレフィンインターポリマーの１．０重量パーセント溶液又はドデカン中の１．５重量パーセント溶液の濁度測定値を有する（この場合、比較用コポリマーは、５５℃より高い温度において±５Ｊ／ｇ以内で同じＤＳＣエンタルピ（Ｊ／ｇ）及び１０％以内で同じ総エチレン含有量を有する）、
エチレン／α−オレフィンインターポリマーも提供する。
本エチレン／α−オレフィンインターポリマーは上記の特徴の一つ又は任意の組み合わせを有することができる。

【0013】

ある実施形態では、本エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、（ａ）ＴＲＥＦを使って分画した時に、少なくとも０．５且つ約１までのブロックインデックス及び約１．３より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とする、０℃と１３０℃の間に溶出する少なくとも一つの分子画分を有するか、又は（ｂ）０より大きく約１．０までの平均ブロックインデックス及び約１．３より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する。

【0014】

ある実施形態では、本エチレン／α−オレフィンインターポリマーにおいて使用されるα−オレフィンが、スチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、ノルボルネン、１−デセン、１，５−ヘキサジエン、又はその組み合わせである。

【0015】

もう一つの実施形態では、本エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８，Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ １９０℃／２．１６ｋｇによる測定で、約０．１〜約２０００ｇ／１０分、約２〜約１５００ｇ／１０分、約２〜約１０００ｇ／１０分又は約２〜約５００ｇ／１０分の範囲内の溶融指数を有する。

【0016】

本発明のさらなる態様並びに本発明のさまざまな実施形態の特徴及び性質は、以下の説明から明白になるだろう。

【図面の簡単な説明】

【0017】

図面は本発明のハードセグメントマジョリティコポリマー及び比較例に関するＴ_ｍ対Ｃ_２重量％のプロットを示す。

【発明を実施するための形態】

【0018】

一般的定義
「ポリマー」とは、モノマー（同じタイプであるか異なるタイプであるかを問わない）を重合することによって製造されるポリマー化合物を意味する。「ポリマー」という総称は、用語「ホモポリマー」「コポリマー」「ターポリマー」及び「インターポリマー」を包含する。

【0019】

「インターポリマー」とは、少なくとも二つの異なるタイプのモノマーの重合によって製造されるポリマーを意味する。「インターポリマー」という総称は、用語「コポリマー」（通常は二つの異なるモノマーから製造されるポリマーを指すために使用される）及び用語「ターポリマー」（通常は三つの異なるタイプのモノマーから製造されるポリマーを指すために使用される）を包含する。これは、４又はそれ以上のタイプのモノマーを重合することによって製造されるポリマーも包含する。

【0020】

用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」は、広く、エチレン及び３個又はそれ以上の炭素原子を有するα−オレフィンを含むポリマーを指す。好ましくは、エチレンはポリマー全体の過半モル分率を構成する。すなわちエチレンはポリマー全体の少なくとも約５０モルパーセントを構成する。より好ましくは、エチレンが少なくとも約６０モルパーセント、少なくとも約７０モルパーセント、又は少なくとも約８０モルパーセントを構成し、ポリマー全体の実質的残余が少なくとも一つの他のコモノマー（好ましくは３個又はそれ以上の炭素原子を有するα−オレフィンであるもの）を含む。多くのエチレン／プロピレンコポリマーに関して、好ましい組成は、ポリマーの重量に基づいて約５５重量パーセント〜約７５重量パーセントの範囲内、好ましくは約６０重量パーセント〜約７３重量パーセントの範囲内のエチレン含有量を含む。いくつかの実施形態では、本エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、低収率で生成するもの、又は微量に生成するもの、又はある化学プロセスの副生成物として生成するものを含まない。本エチレン／α−オレフィンインターポリマーは１つ以上のポリマーと配合されうるが、そのまま（as-produced）のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは実質的に純粋であり、多くの場合、重合プロセスの反応生成物の主要成分を構成する。

【0021】

用語「擬似ブロックコポリマー」又は「ブロックコポリマー」は、異なる化学的又は物理的性質、例えば一様でないコモノマー含有量、結晶性、密度、タクティシティ、レジオエラ（regio-error）、又は他の性質を有する、２又はそれ以上のブロック又はセグメントを含むコポリマーを指す。非隣接ブロックは必ずしも同一の化学組成を有するわけではなく、上述の事項の１又はそれ以上において、他の全てのブロック又は領域の組成と異なってもよい。

【0022】

擬似ブロックコポリマーは、通例、さまざまな量の「ハード」セグメント及び「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントとは、重合された単位のブロックであって、エチレンが、そのポリマーの重量に基づいて、約６０重量パーセント〜約９５重量パーセントの範囲内、好ましくは約７０重量パーセント〜約８５重量パーセントの範囲内の量で存在するものを指す。これに対し、「ソフト」セグメントとは、重合された単位のブロックであって、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、そのポリマーの重量に基づいて、約３０重量パーセント〜約８０重量パーセントの範囲内、好ましくは約３５重量パーセント〜約８０重量パーセントの範囲内にあるものを指す。

【0023】

ソフトセグメントは、多くの場合、ブロックインターポリマー中に、そのブロックインターポリマーの全重量の約１重量パーセントから約９９重量パーセントまで、好ましくは、そのブロックインターポリマーの全重量の約５重量パーセントから約９５重量パーセントまで、約１０重量パーセントから約９０重量パーセントまで、約１５重量パーセントから約８５重量パーセントまで、約２０重量パーセントから約８０重量パーセントまで、約２５重量パーセントから約７５重量パーセントまで、約３０重量パーセントから約７０重量パーセントまで、約３５重量パーセントから約６５重量パーセントまで、約４０重量パーセントから約６０重量パーセントまで、又は約４５重量パーセントから約５５重量パーセントまで存在することができる。逆に、ハードセグメントも同様の範囲内で存在することができる。ポリマーは、存在するハードセグメントの量が４０％を上回る場合にハードセグメントマジョリティ（hard segment majority）を有するといい、ハードセグメントの量が６０％未満である場合にソフトセグメントマジョリティ（soft segment majority）を有するという。ソフトセグメント重量百分率及びハードセグメント重量百分率は、ＤＳＣ又はＮＭＲから得られるデータに基づいて計算することができる。そのような方法及び計算は、米国特許出願第１１／３７６，８３５号、米国特許出願公開第２００６−０１９９９３０号、発明の名称「Ethylene/α-Olefin Block Interpolymers」、出願日２００６年３月１５日、発明者Ｃｏｌｉｎ Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ、Ｌｏｎｎｉｅ Ｈａｚｌｉｔｔら、及び譲受人Ｄｏｗ Ｇｌｏｂａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．に開示されており、その開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

【0024】

用語「結晶質」が使用される場合、この用語は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）又は等価な技法によって決定される一次転移点又は結晶融点（Ｔｍ）を有するポリマーを指す。この用語は用語「半結晶質」と可換的に使用することができる。用語「非晶質」は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）又は等価な技法によって決定される結晶融点を欠くポリマーを指す。

【0025】

低結晶性ハードブロックを含有するエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１００℃未満の融点を有するハードブロックを有するポリマーである。これらのポリマーは、高融点ブロックコポリマーとは、それらの主用途がポリマーブレンド成分の相溶化及び／又は溶媒及び油におけるポリマーの溶解度の改善である点で異なる。用途には、油粘度調整剤、熱可塑性オレフィン耐衝撃性改良剤及び相溶化剤、エラストマー架橋及びヒートシールポリマーが含まれる。これらのような用途は、低く且つ幅広い熱硬化及びヒートシール作業温度を有するポリマーを必要とする。

【0026】

本ポリマーを作製するのに役立つプロセスは国際公開第２００７／０３５４８５号パンフレットに記載されており、この文献は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。特に本ポリマーは、付加重合可能なモノマー又はモノマーの混合物を、付加重合条件下で、少なくとも一つの付加重合触媒、助触媒及び可逆的連鎖移動剤（chain shuttling agent）を含む組成物と接触させることを含むプロセスによって作製することができ、前記プロセスは、定常状態重合条件下で稼働する２若しくはそれ以上の反応器、又はプラグフロー重合条件下で稼働する反応器の２若しくはそれ以上のゾーンにおける、差別化されたプロセス条件下での、成長ポリマー鎖の少なくともいくつかの形成を特徴とする。所望であれば、連鎖停止剤、例えば水素を使って、反応器粘度又はポリマー分子量を制御してもよい。
本発明のコポリマーは、ポリマー多分散度（ＰＤＩ又はＭｗ／Ｍｎ）及びブロック長分布のユニークな分布を特徴とし、二つ又は三つ（好ましくは二つ）の異なるブロック組成を有する。これは、好ましい実施形態では、１又はそれ以上の可逆的移動剤（shuttling agent）を、高活性金属錯体に基づく重合触媒と組み合わせて、異なる重合条件下で稼働する２又はそれ以上の重合反応器又はゾーンにおいて使用することの効果によるものである。より具体的に述べると、本発明のコポリマーは、望ましくは、１．７〜２．９、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．８〜２．２、最も好ましくは１．８〜２．１のＰＤＩを有する。本コポリマーは１．８未満のＰＤＩも有しうる。

【0027】

以下の説明において、本明細書に開示する数字は全て、「約」又は「およそ」という単語がそれと共に使用されているかどうかにかかわりなく、概数である。これらは、１パーセント、２パーセント、５パーセント、又は時には１０〜２０パーセント変動しうる。下限Ｒ^Ｌ及び上限Ｒ^Ｕを有する数値範囲が開示される場合は常に、その範囲内に収まる任意の数字が明確に開示される。特に、その範囲内の以下の数字が明確に開示される：Ｒ＝Ｒ^Ｌ＋ｋ×（Ｒ^Ｕ−Ｒ^Ｌ）［式中、ｋは、１パーセント刻みで１パーセントから１００パーセントまで変動する変数である。すなわちｋは、１パーセント、２パーセント、３パーセント、４パーセント、５パーセント、・・・、５０パーセント、５１パーセント、５２パーセント、・・・、９５パーセント、９６パーセント、９７パーセント、９８パーセント、９９パーセント、又は１００パーセントである］。さらにまた、上に定義した二つのＲ数によって定義される任意の数値範囲も明確に開示される。

【0028】

本明細書に開示されるのは、異なる化学的又は物理的性質を含む、２又はそれ以上の実質的に均質な分子内セグメント又はブロックを含む、エチレン／α−オレフィンインターポリマーであって、前記分子内セグメントは最確分子量分布を有することを特徴とし、エチレン／α−オレフィンインターポリマーがハードセグメント及びソフトセグメントを含み、且つ

【0029】

（ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し；

【0030】

（ｂ）ハードセグメントにおいて、ハードセグメント中の全モノマー含有量に基づいて６０重量パーセント〜９５重量パーセントの範囲内のエチレン含有量を有し；
（ｃ）（ｉ）少なくとも４０％の量のハードセグメント、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ_２重量％を有し、Ｔｍ及びＣ_２重量％の数値が関係：
９０℃≧Ｔｍ≧４．１２７６（Ｃ_２重量％）−２４４．７６
に相当するか；又は
（ｉｉ）４０％未満のハードセグメント組成、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ_２重量％を有し、Ｔｍ及びＣ_２重量％の数値が関係：
８０℃≧Ｔｍ≦４．１２７６（Ｃ_２重量％）−２６４．９５
に相当するか；又は
（ｉｉｉ）ゼロより大きく約１．０までの平均ブロックインデックス及び約１．３より大きい分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを特徴とするか；又は
（ｉｖ）低温ＴＲＥＦを使って分画した時に、同じ温度範囲に溶出する比較用ランダムエチレンインターポリマー画分のコモノマーのモル含有量よりも少なくとも５パーセント高いコモノマーのモル含有量を有することを特徴とする、０℃と１３０℃の間に溶出する分子画分を有する（この場合、前記比較用ランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマーを有し、さらに溶融指数、密度を有し、さらに当該エチレン／α−オレフィンインターポリマーのそれの１０パーセント以内にあるコモノマーのモル含有量（ポリマー全体に基づく）を有する）か；又は
（ｖ）エチレン含有量対ＧＰＣ−ＩＲによって測定される分子量の対数がプロットされた線が、４以下の傾き絶対値ｍを有するような、重量パーセントで表されたエチレン含有量と分子量の対数との間の関係を有し；且つ
（ｄ）比較用コポリマーの濁度測定値より低いか比較用コポリマーの濁度測定値に等しい、油中のエチレン／α−オレフィンインターポリマーの１．０重量パーセント溶液又はドデカン中の１．５重量パーセント溶液の濁度測定値を有する（この場合、比較用コポリマーは、５５℃より高い温度において±５Ｊ／ｇ以内で同じＤＳＣエンタルピ（Ｊ／ｇ）及び１０％以内で同じ総エチレン含有量を有する）、
エチレン／α−オレフィンインターポリマーである。

【0031】

いくつかの実施形態において、本発明は、異なる化学的又は物理的性質を含む、２又はそれ以上の実質的に均質な分子内セグメント又はブロックを含む、エチレン／α−オレフィンインターポリマーであって、前記分子内セグメントは最確分子量分布を有することを特徴とし、エチレン／α−オレフィンインターポリマーがハードセグメント及びソフトセグメントを含み、且つ
（ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し；
（ｂ）ハードセグメントにおいて、ハードセグメント中の全モノマー含有量に基づいて６０重量パーセント〜９５重量パーセントの範囲内のエチレン含有量を有し；
（ｃ）（ｉ）少なくとも４０％の量のハードセグメント、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ_２重量％を有し、Ｔｍ及びＣ_２重量％の数値が関係：
０℃≧Ｔｍ≧３．４４０５（Ｃ_２重量％）−２１８．９９
に相当するか；又は
（ｉｉ）４０％未満のハードセグメント組成、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ_２重量％を有し、Ｔｍ及びＣ_２重量％の数値が関係：
８０℃≧Ｔｍ≦４．１２７６（Ｃ_２重量％）−２６４．９５
に相当するか；又は
（ｉｉｉ）ゼロより大きく約１．０までの平均ブロックインデックス及び約１．３より大きい分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを特徴とするか；又は
（ｉｖ）低温ＴＲＥＦを使って分画した時に、同じ温度範囲に溶出する比較用ランダムエチレンインターポリマー画分のコモノマーのモル含有量よりも少なくとも５パーセント高いコモノマーのモル含有量を有することを特徴とする、０℃と１３０℃の間に溶出する分子画分を有する（この場合、前記比較用ランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマーを有し、さらに溶融指数、密度を有し、さらに当該エチレン／α−オレフィンインターポリマーのそれの１０パーセント以内にあるコモノマーのモル含有量（ポリマー全体に基づく）を有する）か；又は
（ｖ）エチレン含有量対ＧＰＣ−ＩＲによって測定される分子量の対数がプロットされた線が、４以下の傾き絶対値ｍを有するような、重量パーセントで表されたエチレン含有量と分子量の対数との間の関係を有し；且つ
（ｄ）比較用コポリマーの濁度測定値より低いか比較用コポリマーの濁度測定値に等しい、油中のエチレン／α−オレフィンインターポリマーの１．０重量パーセント溶液又はドデカン中の１．５重量パーセント溶液の濁度測定値を有する（この場合、比較用コポリマーは、５５℃より高い温度において±５Ｊ／ｇ以内で同じＤＳＣエンタルピ（Ｊ／ｇ）及び１０％以内で同じ総エチレン含有量を有する）、
エチレン／α−オレフィンインターポリマーを提供する。
もう一つの実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、少なくとも４０％の量のハードセグメント、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ_２重量％を有し、Ｔｍ及びＣ_２重量％の数値が関係：
０℃≧Ｔｍ≧３．４４０５（Ｃ_２重量％）−２１２．４２
に相当する。
本エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、上記の特徴の一つ又はその任意の組み合わせを有することができる。

【0032】

エチレン／α−オレフィンインターポリマー
本発明の実施形態において使用されるエチレン／α−オレフィンインターポリマー（「本発明のインターポリマー」又は「本発明のポリマー」ともいう）は、エチレン及び１又はそれ以上の共重合可能なα−オレフィンコモノマーを、重合された形で含み、化学的又は物理的性質が異なる２又はそれ以上の重合されたモノマー単位のセグメントを特徴とする（ブロックインターポリマー）。これらの擬似ブロックコポリマーは、異なる化学的又は物理的性質を含む、２又はそれ以上の実質的に均質な分子内セグメント又はブロックを含み、前記分子内セグメントは最確分子量分布を有することを特徴とする。

【0033】

ある態様において、本エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、昇温溶離分別法（「ＴＲＥＦ」）を使って分画した時に０℃と１３０℃の間に溶出する分子画分を有し、前記画分が、同じ温度範囲に溶出する比較用ランダムエチレンインターポリマー画分のコモノマーのモル含有量よりも高い、好ましくは少なくとも５パーセント高い、より好ましくは少なくとも１０パーセント高いコモノマーのモル含有量を有することを特徴とする（この場合、比較用ランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマーを含有し、さらに溶融指数、密度を有し、さらに当該ブロックインターポリマーのそれの１０パーセント以内にあるコモノマーのモル含有量（ポリマー全体に基づく）を有する）。好ましくは、比較用インターポリマーのＭｗ／Ｍｎも当該ブロックインターポリマーのＭｗ／Ｍｎの１０パーセント以内にあり、且つ／又は比較用インターポリマーは、当該ブロックインターポリマーのそれの１０重量パーセント以内にある総コモノマー含有量を有する。

【0034】

いくつかの実施形態において、本擬似ブロックインターコポリマーは、ポアソン分布よりもシュルツ−フローリ（Schultz-Flory）分布に当てはまるＰＤＩを有する。本コポリマーはさらに、ブロックサイズの多分散分布を有すること、及びブロック長の最確分布を有することを特徴とする。好ましいブロックコポリマーは、末端ブロックを含めて２又はそれ以上のブロック又はセグメントを含有するものである。

【0035】

コモノマー含有量は任意の適切な技法を使って測定することができ、核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）分光法に基づく技法は好ましい。さらにまた、比較的幅広いＴＲＥＦ曲線を有するポリマー又はポリマーのブレンドについては、ポリマーを、望ましくは、まず最初にＴＲＥＦを使って、それぞれが１０℃又はそれ以下の溶出温度範囲を有する画分に分画する。すなわち各溶出画分は、１０℃又はそれ以下の収集温度ウインドウを有する。この技法を使用した場合、前記ブロックインターポリマーは、比較用インターポリマーの対応する画分よりも高いコモノマーのモル含有量を有するような画分を、少なくとも一つは有する。

【0036】

もう一つの態様では、本発明のポリマーが、オレフィンインターポリマー、好ましくはエチレン及び１又はそれ以上の共重合可能なコモノマーを重合された形で含むものであって、化学的又は物理的性質が異なる２又はそれ以上の重合されたモノマー単位のいくつかのブロック（すなわち少なくとも２つのブロック）又はセグメントを特徴とし（ブロック型インターポリマー）、前記ブロックインターポリマーは０℃と１３０℃の間に溶出するピーク（ただし単なる分子画分ではない）を有し（ただし個々の画分を収集及び／又は単離することはない）、前記ピークが、半値全幅（ＦＷＨＭ）面積計算を使って展開した場合に、赤外線分光法によって見積られるコモノマー含有量を有し、半値全幅（ＦＷＨＭ）面積計算を使って展開された同じ溶出温度の比較用ランダムエチレンインターポリマーピークの値よりも高い（好ましくは少なくとも５パーセント高い、より好ましくは少なくとも１０パーセント高い）コモノマーの平均モル含有量を有することを特徴とする（この場合、前記比較用ランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマーを有し、さらに溶融指数、密度を有し、さらに当該ブロック型インターポリマーのそれの１０パーセント以内にあるコモノマーのモル含有量（ポリマー全体に基づく値）を有する）。好ましくは、比較用インターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎも、当該ブロック型インターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎの１０パーセント以内にあり、且つ／又は比較用インターポリマーが、当該ブロック型インターポリマーのそれの１０重量パーセント以内にある総コモノマー含有量を有する。半値全幅（ＦＷＨＭ）計算は、ＡＴＲＥＦ赤外検出器から得られるメチレンに対するメチルの応答面積の比［ＣＨ_３／ＣＨ_２］に基づき、ここでは、ベースラインから最も高い（最高）ピークを特定してから、そのＦＷＨＭ面積が決定される。ＡＴＲＥＦピークを使って測定される分布の場合、ＦＷＨＭ面積はＴ_１とＴ_２の間の曲線下面積と定義され、ここにＴ_１及びＴ_２は、ピーク高さを２で割ってからＡＴＲＥＦ曲線の左部分及び右部分と交差する線をベースラインに対して水平に引くことによってＡＴＲＥＦピークの左側及び右側に決定される点である。コモノマー含有量に関する較正曲線は、ランダムエチレン／α−オレフィンコポリマーを使用し、ＮＭＲから得られるコモノマー含有量をＴＲＥＦピークのＦＷＨＭ面積比に対してプロットすることによって作成される。この赤外法の場合、関心対象と同じコモノマータイプについて較正曲線が作成される。本発明のポリマーのＴＲＥＦピークのコモノマー含有量は、そのＴＲＥＦピークのＦＷＨＭメチル：メチレン面積比［ＣＨ_３／ＣＨ_２］を使って、この較正曲線を参照することにより、決定することができる。

【0037】

赤外検出器によるＡＴＲＥＦピークコモノマー組成測定
ＴＲＥＦピークのコモノマー組成は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ（スペイン、バレンシア）（http://www.polymerchar.com/）から入手可能なＩＲ４赤外検出器を使って測定することができる。

【0038】

検出器の「組成モード（composition mode）」は、２８００〜３０００ｃｍ^−１領域の固定狭帯域赤外線フィルタである測定センサ（measurement sensor）（ＣＨ_２）及び組成センサ（composition sensor）（ＣＨ_３）を装備している。測定センサは、ポリマー上のメチレン（ＣＨ_２）炭素（これは溶液中のポリマー濃度に直接関係する）を検出し、一方、組成センサはポリマーのメチル（ＣＨ_３）基を検出する。組成シグナル（ＣＨ_３）を測定シグナル（ＣＨ_２）で割った数値比は、溶液中の被測定ポリマーのコモノマー含有量に鋭敏であり、その応答は、公知のエチレン・アルファ−オレフィンコポリマー標準物質を使って較正される。

【0039】

この検出器は、ＡＴＲＥＦ装置と共に使用した場合、ＴＲＥＦプロセス中に、溶出されるポリマーの濃度（ＣＨ_２）及び組成（ＣＨ_３）シグナル応答をどちらも与える。ポリマー特異的な較正は（好ましくはＮＭＲで測定された）公知のコモノマー含有量を有するポリマーについてＣＨ_３対ＣＨ₂の面積比を測定することによって行うことができる。あるポリマーのＡＴＲＥＦピークのコモノマー含有量は、個々のＣＨ_３及びＣＨ₂応答について、面積の比の基準較正（すなわち面積比ＣＨ_３/ＣＨ₂対コモノマー含有量）を適用することによって見積ることができる。

【0040】

ピークの面積は、ＴＲＥＦクロマトグラムから個々のシグナル応答を積分するために適切なベースラインを適用した後、半値全幅（ＦＷＨＭ）計算を使って算出することができる。この半値全幅計算は、ＡＴＲＥＦ赤外検出器から得られるメチル対メチレン応答面積の比［ＣＨ_３／ＣＨ_２］に基づくものであり、ここでは、ベースラインから最も高い（最高）ピークを特定してから、そのＦＷＨＭ面積が決定される。ＡＴＲＥＦピークを使って測定される分布の場合、ＦＷＨＭ面積はＴ１とＴ２の間の曲線下面積と定義され、ここにＴ１及びＴ２は、ピーク高さを２で割ってからＡＴＲＥＦ曲線の左部分及び右部分と交差する線をベースラインに対して水平に引くことによってＡＴＲＥＦピークの左側及び右側に決定される点である。

【0041】

このＡＴＲＥＦ−赤外法においてポリマーのコモノマー含有量を測定するためになされる赤外線分光法の応用は、次の文献に記述されているＧＰＣ／ＦＴＩＲシステムの場合と、基本的に類似している：Markovich, Ronald P.; Hazlitt, Lonnie G.; Smith, Linley; 「Development of gel-permeation chromatography-Fourier transform infrared spectroscopy for characterization of ethylene-based polyolefin copolymers」 Polymeric Materials Science and Engineering (1991), 65, 98-100及びDeslauriers, P.J.; Rohlfing, D.C.; Shieh, E.T.; 「Quantifying short chain branching microstructures in ethylene-1-olefin copolymers using size exclusion chromatography and Fourier transform infrared spectroscopy (SEC-FTIR)」 Polymer (2002), 43, 59-170（これらの文献はどちらも参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）。

【0042】

別の実施形態では、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーが、ゼロより大きく約１．０までの平均ブロックインデックスＡＢＩ、及び約１．３より大きい分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを特徴とする。平均ブロックインデックスＡＢＩは、分取ＴＲＥＦにおいて２０℃から１１０℃まで５℃刻みで得られるポリマー画分のそれぞれについてのブロックインデックス（「ＢＩ」）の重量平均である：
ＡＢＩ＝Σ（ｗ_ｉＢＩ_ｉ）
［式中、ＢＩ_ｉは、分取ＴＲＥＦで得られる本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーのｉ番目の画分に関するブロックインデックスであり、ｗ_ｉは、ｉ番目の画分の重量百分率である］。

【0043】

各ポリマー画分について、ＢＩは、以下の二つの式（これらはどちらも同じＢＩ値を与える）のうちの一方によって定義される：
ＢＩ＝（１／Ｔ_ｘ−１／Ｔ_Ｘ０）／（１／Ｔ_Ａ−１／Ｔ_ＡＢ）
又は
ＢＩ＝（ＬｎＰ_ｘ−ＬｎＰ_Ｘ０）／（ＬｎＰ_Ａ−ＬｎＰ_ＡＢ）
式中、Ｔ_Ｘはｉ番目の画分に関する分取ＡＴＲＥＦ溶出温度（好ましくはケルビンで表したもの）である。Ｐ_Ｘは、ｉ番目の画分に関するエチレンモル分率であり、これは上述のようにＮＭＲ又はＩＲによって測定することができる。Ｐ_ＡＢはエチレン／α−オレフィンインターポリマー全体（分別前）のエチレンモル分率であり、これもＮＭＲ又はＩＲによって測定することができる。Ｔ_Ａ及びＰ_Ａは、純粋な「ハードセグメント」（これはインターポリマーの結晶質セグメントを指す）に関するＡＴＲＥＦ溶出温度及びエチレンモル分率である。一次近似として、「ハードセグメント」に関する実際の値を利用できない場合には、Ｔ_Ａ値及びＰ_Ａ値を、高密度ポリエチレンホモポリマーに関する値に設定する。ここで行った計算の場合、Ｔ_Ａは３７２°Ｋ、Ｐ_Ａは１である。

【0044】

Ｔ_ＡＢは、同じ組成のランダムコポリマー（Ｐ_ＡＢというエチレンモル分率を有するもの）に関するＡＴＲＥＦ溶出温度である。Ｔ_ＡＢは次の式から算出することができる：
ＬｎＰ_ＡＢ＝α／Ｔ_ＡＢ＋β
［式中、α及びβは二つの定数であり、これらは、いくつかの公知ランダムエチレンコポリマーを使った較正によって決定することができる］。α及びβは装置毎に変動しうることに注意すべきである。さらにまた、関心対象のポリマー組成を使って、且つ当該画分と類似する分子量範囲で、それぞれの較正曲線を作成する必要があるだろう。わずかな分子量効果がある。較正曲線が類似する分子量範囲から得られるのであれば、そのような効果は本質的に無視することができる。いくつかの実施形態では、ランダムエチレンコポリマーが次の関係を満たす：
ＬｎＰ＝−２３７．８３／Ｔ_{ＡＴＲＥＦ}＋０．６３９
Ｔ_Ｘ０は、同じ組成のランダムコポリマー（Ｐ_Ｘというエチレンモル分率を有するもの）に関するＡＴＲＥＦ温度である。Ｔ_Ｘ０はＬｎＰ_Ｘ＝α／Ｔ_Ｘ０＋βから算出することができる。逆に、Ｐ_Ｘ０は、同じ組成のランダムコポリマー（Ｔ_ＸというＡＴＲＥＦ温度をもつもの）に関するエチレンモル分率であり、これはＬｎＰ_Ｘ０＝α／Ｔ_Ｘ＋βから算出することができる。

【0045】

各分取ＴＲＥＦ画分に関するブロックインデックス（ＢＩ）が得られたら、ポリマー全体についての重量平均ブロックインデックスＡＢＩを算出することができる。いくつかの実施形態において、ＡＢＩはゼロより大きいが、約０．３よりは小さく、又は約０．１〜約０．３である。別の実施形態において、ＡＢＩは約０．３より大きく約１．０までである。好ましくは、ＡＢＩは、約０．４〜約０．７、約０．５〜約０．７、又は約０．６〜約０．９の範囲内にあるべきである。いくつかの実施形態では、ＡＢＩが、約０．３〜約０．９、約０．３〜約０．８、又は約０．３〜約０．７、約０．３〜約０．６、約０．３〜約０．５、約０．３〜約０．４の範囲内にある。別の実施形態では、ＡＢＩが、約０．４〜約１．０、約０．５〜約１．０、又は約０．６〜約１．０、約０．７〜約１．０、約０．８〜約１．０、又は約０．９〜約１．０の範囲内にある。

【0046】

本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーのもう一つの特徴は、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーが、分取ＴＲＥＦによって得ることができる少なくとも一つのポリマー画分を含み、その画分が約０．１より大きく約１．０までのブロックインデックス、及び約１．３より大きい分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有することである。いくつかの実施形態では、上記ポリマー画分が、約０．６より大きく約１．０まで、約０．７より大きく約１．０まで、約０．８より大きく約１．０まで、又は約０．９より大きく約１．０までのブロックインデックスを有する。別の実施形態では、上記ポリマー画分が、約０．１より大きく約１．０まで、約０．２より大きく約１．０まで、約０．３より大きく約１．０まで、約０．４より大きく約１．０まで、又は約０．４より大きく約１．０までのブロックインデックスを有する。さらに別の実施形態では、上記ポリマー画分が、約０．１より大きく約０．５まで、約０．２より大きく約０．５まで、約０．３より大きく約０．５まで、又は約０．４より大きく約０．５までのブロックインデックスを有する。さらに別の実施形態では、上記ポリマー画分が、約０．２より大きく約０．９まで、約０．３より大きく約０．８まで、約０．４より大きく約０．７まで、又は約０．５より大きく約０．６までのブロックインデックスを有する。

【0047】

エチレンとα−オレフィンとのコポリマーの場合、本発明のポリマーは、好ましくは、（１）少なくとも１．３、より好ましくは少なくとも１．５、少なくとも１．７、又は少なくとも２．０、最も好ましくは少なくとも２．６で、最大値５．０まで、より好ましくは最大値３．５まで、とりわけ最大値２．７までのＰＤＩ；（２）８０Ｊ／ｇ又はそれ以下の融解熱；（３）少なくとも５０重量パーセントのエチレン含有量；（４）−２５℃未満、より好ましくは−３０℃未満のガラス転移温度Ｔ_ｇ、及び／又は（５）唯一のＴ_ｍを有する。

【0048】

さらに、本エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．０１〜２０００ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜１０００ｇ／１０分、より好ましくは０．０１〜５００ｇ／１０分、とりわけ０．０１〜１００ｇ／１０分の溶融指数Ｉ_２を有することができる。一定の実施形態では、本エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、０．０１〜１０ｇ／１０分、０．５〜５０ｇ／１０分、１〜３０ｇ／１０分、１〜６ｇ／１０分又は０．３〜１０ｇ／１０分の溶融指数Ｉ_２を有する。一定の実施形態では、本エチレン／α−オレフィンポリマーの溶融指数が、１ｇ／１０分、３ｇ／１０分又は５ｇ／１０分である。

【0049】

本ポリマーは、１，０００ｇ／モル〜５，０００，０００ｇ／モル、好ましくは１０００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モル、より好ましくは１０，０００ｇ／モル〜５００，０００ｇ／モル、とりわけ１０，０００ｇ／モル〜３００，０００ｇ／モルの分子量Ｍ_ｗを有することができる。本発明のポリマーの密度は、０．８０〜０．９９ｇ／ｃｍ^３であることができ、エチレン含有ポリマーの場合、好ましくは０．８５ｇ／ｃｍ^３〜０．９７ｇ／ｃｍ^３であることができる。一定の実施形態では、本エチレン／α−オレフィンポリマーの密度が、０．８６０〜０．９２５ｇ／ｃｍ^３又は０．８６７ｇ／ｃｍ^３〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３の範囲にわたる。
いくつかの実施形態では、本エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、さらに、−２５℃〜１００℃、好ましくは３０℃〜８０℃、より好ましくは３５℃〜７５℃の範囲内のＴｍを有する。いくつかの実施形態では、それらが１５℃〜５０℃、３０℃〜４５℃又は３５℃〜４０℃の範囲内のＴｍも有しうる。いくつかの実施形態では、本インターポリマーが、１０％以内で同じコモノマー重量パーセントを有する比較用ランダムコポリマーのＴｍよりも低いＴｍを有する。また、いくつかの実施形態では、融解終点が１００℃未満、好ましくは８５℃〜９５℃の範囲内にある。

【0050】

本エチレン／α−オレフィンインターポリマーは添加剤及び補助剤も含みうる。適切な添加剤には、限定するわけではないが、充填剤、例えば有機又は無機粒子、例えば粘土、タルク、二酸化チタン、ゼオライト、金属粉末、有機又は無機繊維、ナノサイズ粒子、粘土など；粘着付与剤、エキステンダー油、例えばパラフィン系油又はナフテン系油（napthelenic oil）；並びに他の天然及び合成ポリマー（本発明の実施形態による他のポリマーを含む）が含まれる。さらに、微量の異なるポリマーをいずれかの添加剤の担体として使用してもよい。そのようなポリマーの一例として、ポリエチレン、例えばＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）樹脂（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）又はＥＸＡＣＴ（登録商標）樹脂（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）が挙げられる。

【0051】

代表的な触媒及び可逆的連鎖移動剤は次のとおりである。それぞれの説明後に化学構造を記載する。
触媒（Ａ１）は、国際公開第０３／４０１９５号、米国特許出願公開第２００３／０２０４０１７号、米国特許出願第１０／４２９，０２４号（出願日２００３年５月２日）及び国際公開第０４／２４７４０号パンフレットの教示内容に従って製造される［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド）（２−イソプロピルフェニル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチルである。

【化1】

触媒（Ａ２）は、国際公開第０３／４０１９５号パンフレット、米国特許出願公開第２００３／０２０４０１７号、米国特許出願第１０／４２９，０２４号（出願日２００３年５月２日）及び国際公開第０４／２４７４０号パンフレットの教示内容に従って製造される［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド）（２−メチルフェニル）（１，２−フェニレン−（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチルである。

【化2】

触媒（Ａ３）は、ビス［Ｎ，Ｎ’’’−（２，４，６−トリ（メチルフェニル）アミド）エチレンジアミン］ハフニウムジベンジルである。

【化3】

触媒（Ａ４）は、実質的に米国特許出願公開第２００４／００１０１０３の教示内容に従って製造されるビス（（２−オキソイル−３−（ジベンゾ−１Ｈ−ピロール−１−イル）−５−（メチル）フェニル）−２−フェノキシメチル）シクロヘキサン−１，２−ジイルジルコニウム（ＩＶ）ジベンジルである。

【化4】

触媒（Ａ５）は（ビス−（１−メチルエチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミノ）ジルコニウムジベンジルである。

【化5】

触媒（Ａ５）の調整は次のように行なわれる。
ａ）（１−メチルエチル）（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミンの調整
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド（３．００ｇ）を１０ｍＬのイソプロピルアミンに加える。溶液は素早く明黄色に変化する。周囲温度で３時間撹拌した後、揮発物を減圧下で除去して明黄色結晶質固体を得る（収率９７パーセント）。
ｂ）（ビス−（１−メチルエチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミノ）ジルコニウムジベンジルの調整
（１−メチルエチル）（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミン（６０５ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）の５ｍＬ トルエン溶液を、Ｚｒ（ＣＨ_２Ｐｈ）_４（５００ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）の５０ｍＬ トルエン溶液にゆっくり加えた。その結果生じた暗黄色溶液を３０分間撹拌する。溶媒を減圧下で除去して、所望の生成物を赤褐色固体として得る。
触媒（Ａ６）はビス−（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミノ）ジルコニウムジベンジルである。

【化6】

触媒（Ａ６）の調整は次のように行なわれる。
ａ）（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミンの調整
２−メチルシクロヘキシルアミン（８．４４ｍＬ、６４．０ｍｍｏｌ）をメタノール（９０ｍＬ）に溶解し、ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド（di-t-butylsalicaldehyde）（１０．００ｇ、４２．６７ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を３時間撹拌した後、１２時間にわたって−２５℃に冷却する。その結果生じた黄色固形沈殿物を濾過によって集め、冷メタノール（１５ｍＬ×２）で洗浄した後、減圧下で乾燥する。収量は１１．１７ｇの黄色固体である。^１Ｈ ＮＭＲは異性体の混合物としての所望の生成物と合致する。
ｂ）ビス−（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミノ）ジルコニウムジベンジルの調整
（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミン（７．６３ｇ、２３．２ｍｍｏｌ）の２００ｍＬ トルエン溶液を、Ｚｒ（ＣＨ_２Ｐｈ）_４（５．２８ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）の６００ｍＬ トルエン溶液にゆっくり加える。その結果生じた暗黄色溶液を２５℃で１時間撹拌する。その溶液を６８０ｍＬ トルエンでさらに希釈して、０．００７８３Ｍの濃度を有する溶液を得る。
触媒（Ａ７）は、実質的に米国特許第６，２６８，４４４号の技法に従って調整される（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−Ｎ−ピロリル−１，２，３，３ａ，７ａ−η−インデン−１−イル）シランチタンジメチルである。

【化7】

触媒（Ａ８）は、実質的に米国特許出願公開第２００３／００４２８６号の教示内容に従って調整される（ｔ−ブチルアミド）ジ（４−メチルフェニル）（２−メチル−１，２，３，３ａ，７ａ−η−インデン−１−イル）シランチタンジメチルである。

【化8】

触媒（Ａ９）は、実質的に米国特許出願公開第２００３／００４２８６号の教示内容に従って調整される（ｔ−ブチルアミド）ジ（４−メチルフェニル）（２−メチル−１，２，３，３ａ，８ａ−η−ｓ−インダセン−１−イル）シランチタンジメチルである。

【化9】

触媒（Ａ１０）は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手することができるビス（ジメチルジシロキサン）（インデン−１−イル）ジルコニウムジクロリドである。

【化10】

【0052】

可逆的移動剤
使用可能な可逆的移動剤には、ジエチル亜鉛、ジ（ｉ−ブチル）亜鉛、ジ（ｎ−ヘキシル）亜鉛、トリエチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリエチルガリウム、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキサン）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（トリメチルシリル）アミド）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（ピリジン−２−メトキシド）、ビス（ｎ−オクタデシル）ｉ−ブチルアルミニウム、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（ｎ−ペンチル）アミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシド、ｎ−オクチルアルミニウムジ（エチル（１−ナフチル）アミド）、エチルアルミニウムビス（ｔ−ブチルジメチルシロキシド）、エチルアルミニウムジ（ビス（トリメチルシリル）アミド）、エチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキシド、エチル亜鉛（２，６−ジフェニルフェノキシド）、及びエチル亜鉛（ｔ−ブトキシド）が含まれる。

【0053】

本発明のインターポリマーは、コモノマー含有量が異なるブロック（ホモポリマーブロックを含む）を交互に含むことができる。本発明のインターポリマーでは、異なる密度又はコモノマー含有量を有するポリマーブロックのブロックサイズが、シュルツ−フローリ型の分布である分布を有する。

【0054】

本発明の実施形態で用いられるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、好ましくは、エチレンと少なくとも一つのＣ_３−Ｃ_２０α−オレフィンとのインターポリマーである。エチレンとＣ_３−Ｃ_２０α−オレフィンとのコポリマーはとりわけ好ましい。本インターポリマーは、Ｃ_４−Ｃ_１８ジオレフィン及び／又はアルケニルベンゼンを、さらに含みうる。エチレンとの重合に役立つ適切な不飽和コモノマーには、例えばエチレン系不飽和モノマー、共役又は非共役ジエン、ポリエン、アルケニルベンゼンなどが含まれる。そのようなコモノマーの例には、Ｃ_３−Ｃ_２０α−オレフィン、例えばプロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどが含まれる。プロピレン及び非共役ジエンは好ましい。他の適切なモノマーには、スチレン、ハロ置換スチレン又はアルキル置換スチレン、ビニルベンゾシクロブタン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、及びナフテン系化合物（naphthenics）（例えばシクロペンテン、シクロヘキセン及びシクロオクテン）が含まれる。

【0055】

エチレン／α−オレフィンインターポリマーは好ましいポリマーであるが、他のエチレン／オレフィンポリマーも使用することができる。本明細書にいうオレフィンとは、少なくとも一つの炭素−炭素二重結合を有する不飽和炭化水素系化合物のファミリを指す。触媒の選択に依存して、本発明の実施形態では、任意のオレフィンを使用することができる。好ましくは、適切なオレフィンは、ビニル系不飽和を含有するＣ_３−Ｃ_２０脂肪族及び芳香族化合物、並びに環状化合物、例えばシクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、及びノルボルネン（例えば、限定するわけではないが、Ｃ_１−Ｃ_２０ヒドロカルビル基又はシクロヒドロカルビル基で５位及び６位が置換されているノルボルネンなど）である。そのようなオレフィンの混合物、並びにそのようなオレフィンとＣ_４−Ｃ_４０ジオレフィン化合物との混合物も含まれる。

【0056】

オレフィンモノマーの例には、限定するわけではないが、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテン、Ｃ_４−Ｃ_４０ジエン類（限定するわけではないが、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンを含む）、他のＣ_４−Ｃ_４０α−オレフィンなどが含まれる。一定の実施形態では、α−オレフィンが、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン又はそれらの組み合わせである。本発明の実施形態にはビニル基を含有する任意の炭化水素を潜在的に使用しうるが、実用上の問題、例えばモノマーの入手可能性、コスト、及び結果として生じるポリマーから未反応のモノマーを都合よく除去できるかどうかなどは、モノマーの分子量が高くなり過ぎるほど、より大きな問題になりうる。

【0057】

本明細書に記載する重合プロセスは、モノビニリデン芳香族モノマー、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンなどを含むオレフィンポリマーの製造に適している。特に、エチレン及びスチレンを含むインターポリマーは、本明細書の教示内容に従うことによって製造することができる。場合によっては、エチレン、スチレン及びＣ_３−Ｃ_２０α−オレフィンを含み、場合によってはＣ_４−Ｃ_２０ジエンを含む、改良された性質を有するコポリマーを製造することができる。

【0058】

適切な非共役ジエンモノマーは、６〜１５個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖又は環状炭化水素ジエンであることができる。適切な非共役ジエンの例には、限定するわけではないが、直鎖非環式ジエン、例えば１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、分岐鎖非環式ジエン、例えば５−メチル−１，４−ヘキサジエン；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン並びにジヒドロミリセン（dihydromyricene）及びジヒドロオシネン（dihydroocinene）の混合異性体、単環脂環式ジエン、例えば１，３−シクロペンタジエン；１，４−シクロヘキサジエン；１，５−シクロオクタジエン及び１，５−シクロドデカジエン、並びに多環脂環式縮合及び架橋環ジエン、例えばテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタ−２，５−ジエン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル及びシクロアルキリデンノルボルネン、例えば５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）；５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、及びノルボルナジエンが含まれる。ＥＰＤＭを製造するために典型的に用いられるジエンのうち、特に好ましいジエンは、１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニリデン−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、及びジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）である。とりわけ好ましいジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）及び１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）である。

【0059】

本発明の実施形態に従って作製することができる望ましいポリマーの一クラスは、エチレン、Ｃ_３−Ｃ_２０α−オレフィン、とりわけプロピレン、及び場合によっては１又はそれ以上のジエンモノマーの、エラストマーインターポリマーである。本発明のこの実施形態で使用するための好ましいα−オレフィンは、式：ＣＨ_２＝ＣＨＲ^＊で示される（式中、Ｒ^＊は、１〜１２個の炭素原子を有する線状又は分岐アルキル基である）。適切なα−オレフィンの例には、限定するわけではないが、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクテンが含まれる。特に好ましいα−オレフィンはプロピレンである。プロピレン系ポリマーは、当分野では一般に、ＥＰ又はＥＰＤＭポリマーと呼ばれる。そのようなポリマー、とりわけマルチブロックＥＰＤＭ型ポリマーの製造に使用するための適切なジエンには、４〜２０個の炭素を含む、共役又は非共役、直鎖若しくは分岐鎖−、環状−又は多環式−ジエンが含まれる。好ましいジエンには、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、及び５−ブチリデン−２−ノルボルネンが含まれる。特に好ましいジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネンである。

【0060】

このジエン含有ポリマーは、ジエン含有量（ジエンを含有しない場合を含む）及びα−オレフィン含有量（α−オレフィンを含有しない場合を含む）が異なるセグメント又はブロックを交互に含むので、ジエン及びα−オレフィンの総量を減らしても、結果として生じるポリマーの性質が失われない。すなわち、ジエンモノマー及びα−オレフィンモノマーは、ポリマー全体にわたって均一に又はランダムに組み込まれるのではなく、ポリマーのあるタイプのブロック中に優先的に組み込まれるので、それらはより効率よく利用され、その結果として、ポリマーの架橋密度を、より良く制御することができる。そのような架橋可能エラストマー及び硬化生成物は、有利な性質、例えばより高い引張強さ及びより良い弾性回復率などを有する。

【0061】

いくつかの実施形態では、異なる量のコモノマーを組み込む二つの触媒を使って作製された本発明のインターポリマーが、それによって形成されるブロックについて、９５：５〜５：９５の重量比を有する。本ポリマーは、望ましくは、ポリマーの全重量に基づいて、２０〜９０パーセントのエチレン含有量、０．１〜１０パーセントのジエン含有量、及び１０〜８０パーセントのα−オレフィン含有量を有する。さらに好ましくは、本擬似ブロックポリマーは、ポリマーの全重量に基づいて、６０〜９０パーセントのエチレン含有量、０．１〜１０パーセントのジエン含有量、及び１０〜４０パーセントのα−オレフィン含有量を有する。好ましいポリマーは、１０，０００〜約２，５００，０００、好ましくは２０，０００〜５００，０００、より好ましくは２０，０００〜３５０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）、３．５未満、より好ましくは３．０未満の多分散度、及び１〜２５０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１２５℃）を有する高分子量ポリマーである。より好ましくは、そのようなポリマーは、６５〜７５パーセントのエチレン含有量、０〜６パーセントのジエン含有量、及び２０〜３５パーセントのα−オレフィン含有量を有する。

【0062】

本エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、そのポリマー構造中に少なくとも一つの官能基を組み込むことによって、官能化することができる。典型的な官能基には、例えばエチレン系不飽和単官能性及び二官能性カルボン酸、エチレン系不飽和単官能性及び二官能性カルボン酸無水物、その塩及びそのエステルが含まれる。そのような官能基は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーにグラフトすることができ、又はエチレン及び随意の追加コモノマーと共重合させて、エチレン、官能性コモノマー及び場合によっては他のコモノマーのインターポリマーを形成させることができる。ポリエチレンに官能基をグラフトするための手段は、例えば米国特許第４，７６２，８９０号、同第４，９２７，８８８号及び同第４，９５０，５４１号に記述されており、これらの特許の開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。特に有用な官能基の一つは、無水リンゴ酸である。

【0063】

官能性インターポリマー中に存在する官能基の量はさまざまであることができる。官能基は、典型的には、少なくとも約１．０重量パーセント、好ましくは少なくとも約５重量パーセント、より好ましくは少なくとも約７重量パーセントの量で、コポリマー型官能化インターポリマー中に存在することができる。官能基は、典型的には、コポリマー型官能化インターポリマー中に、約４０重量パーセント未満、好ましくは約３０重量パーセント未満、より好ましくは約２５重量パーセント未満の量で存在するだろう。

【0064】

本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、いくつかの用途に使用することができ、そのような用途の限定でない一組の例を以下に挙げる。本インターポリマーはポリプロピレン用の耐衝撃性改良剤；ランダムエチレン／アルファオレフィンコポリマー又はターモノマー及びポリプロピレン用の相溶化剤として使用することができ、また本インターポリマーはエチレン／アルファオレフィンコポリマー又はエチレン／アルファオレフィン／非共役ジエンターモノマーのいずれかと共にペルオキシド架橋エラストマーとして使用することができる。さらにまた、融点が低いので標準的な熱硬化性用途における製造にも対応できる。そのような用途には、限定するわけではないが、コンベヤベルト材料；Ｖベルト材料；架橋発泡体、例えば限定するわけではないが、履き物の中底発泡体、発泡マット、ウェットスーツ、押出スポンジ異形材、二重硬度スポンジ／中実体（dual hardness sponge/solid）共押出異形材、シングルプライ（single ply）屋根ふき材、及び風防ワイパなどが含まれる。
エチレン／アルファオレフィン／非共役ジエンターモノマー組成物の場合は、硫黄又はフェノール硬化型のエラストマー組成物を生成させることができる。ペルオキシド架橋エラストマーについて記載したものと類似する用途を用いることができる。
本発明の組成物は、熱可塑性又は熱硬化性用途における油展ゲルコンパウンドにも使用することができる。
加えて、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、騒音、振動及びハーシュネス（ＮＶＨ）制御関連用途にも使用することができる。

【0065】

以下の実施例は本発明の実施形態を例示するために提示するものであって、ここに説明する特定の実施形態に本発明を限定しようとするものではない。別段の表示がない限り、割合及び百分率は全て重量による。数値は全て概数である。数値範囲を記載する場合、明記した範囲外の実施形態であっても本発明の範囲に包含される可能性はあると理解すべきである。各実施例で述べる特定の詳細を、本発明に欠かすことのできない特徴であるとみなしてはならない。

【実施例】

【0066】

試験方法
下記の実施例では、以下の解析技法を使用する。

【0067】

ＧＰＣ−ＩＲ法
ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）
ゲル浸透クロマトグラフィシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２１０装置又はＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２２０装置のどちらかである。カラム区画及びカルーセル区画は１５０℃で稼働させる。４本のＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ２０ミクロンＭｉｘｅｄ−Ａカラムを使用する。溶媒は１，２，４トリクロロベンゼンである。試料は、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する５０ミリリットルの溶媒中に０．１グラムのポリマー濃度で調製する。試料は、１６０℃で２時間、軽く撹拌することによって調製する。使用する注入体積は２００マイクロリットルであり、流量は１．０ｍｌ／分である。

【0068】

ＧＰＣカラムセットの較正は、個々の分子量間に少なくとも１桁の隔たり（a decade of separation）がある６個の「カクテル」混合物に配置された、５８０から８，４００，０００までにわたる分子量を有する、２１の狭分子量分布ポリスチレン標準物質を使って行う。標準物質はＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（英国シュロップシャー（Shropshire, UK））から購入する。ポリスチレン標準物質は、１，０００，０００又はそれ以上の分子量については５０ミリリットルの溶媒中に０．０２５グラムの濃度で調製し、１，０００，０００未満の分子量については５０ミリリットル中に０．０５グラムの濃度で調製する。ポリスチレン標準物質を穏やかに撹拌しながら８０℃で３０分間溶解する。まず最初に、狭分子量分布標準物質（narrow standards）混合物を、分解を最小限に抑えるために最も高分子量の成分から低分子量の成分へと順に流す。ポリスチレン標準物質ピーク分子量は、次の式（Williams and Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)に記載されているもの）を使ってポリエチレン分子量に変換される：Ｍ_{ポリエチレン}＝０．４３１（Ｍ_{ポリスチレン}）。

【0069】

ポリエチレン換算分子量計算はＶｉｓｃｏｔｅｋ ＴｒｉＳＥＣソフトウェアＶｅｒｓｉｏｎ３．０を使って行う。

【0070】

赤外検出器による分子量−コモノマー組成の測定
ＧＰＣ曲線全体にわたるコモノマー組成を、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ（スペイン、バレンシア（Valencia, Spain））（http://www.polymerchar.com/）から入手可能なＩＲ４赤外検出器を使って測定することができる。

【0071】

検出器の「組成モード」は、２８００〜３０００ｃｍ^−１領域の固定狭帯域赤外線フィルタである測定センサ（ＣＨ_２）及び組成センサ（ＣＨ_３）を装備している。測定センサは、ポリマー上のメチレン（ＣＨ_２）炭素（これは溶液中のポリマー濃度に直接関係する）を検出し、一方、組成センサはポリマーのメチル（ＣＨ_３）基を検出する。組成シグナル（ＣＨ_３）を測定シグナル（ＣＨ_２）で割った数値比は、溶液中の被測定ポリマーのコモノマー含量に鋭敏であり、その応答は、公知のエチレン・アルファオレフィンコポリマー標準物質を使って較正される。

【0072】

この検出器は、ＧＰＣ装置と共に使用した場合、ＧＰＣプロセス中に、溶出されるポリマーの濃度（ＣＨ_２）及び組成（ＣＨ_３）シグナル応答をどちらも与える。ポリマー特異的な較正は（好ましくはＮＭＲで測定された）公知のコモノマー含有量を有するポリマーについてＣＨ_３対ＣＨ₂の面積比を測定することによって行うことができる。あるポリマーのコモノマー分布は、個々のＣＨ_３及びＣＨ₂応答について、面積の比の基準較正（すなわち面積比ＣＨ_３/ＣＨ₂対コモノマー含有量）を適用することによって見積ることができる。

【0073】

各溶出体積においてＣＨ_３／ＣＨ_２応答の比をとることにより、そのポリマーの組成に対する応答が測定される。適当な基準較正を適用した後、その組成応答を使って、各溶出体積におけるコモノマー量を見積ることができる。ＧＰＣプロファイル全体の積分はそのポリマーの平均コモノマー含有量を与え、一方、コモノマー対分子量から得られる線の傾きはコモノマー分布の均一性の指標を与える。組成決定のためにＧＰＣクロマトグラフを積分する場合は、クロマトグラムの両端でそのポリマーの５重量パーセントより大きくなるように、積分領域を設定するべきである。

【0074】

このシステムにおいてポリマーのコモノマー含有量を測定するためになされる赤外線分光法の応用は、次の文献に記述されているＧＰＣ／ＦＴＩＲシステムと、基本的に類似している。

【0075】

Markovich, Ronald P.; Hazlitt, Lonnie G.; Smith, Linley; 「Development of gel-permeation chromatography-Fourier transform infrared spectroscopy for characterization of ethylene-based polyolefin copolymers」 Polymeric Materials Science and Engineering (1991), 65, 98-100。

【0076】

Deslauriers, P.J.; Rohlfing, D.C.; Shieh, E.T.; 「Quantifying short chain branching microstructures in ethylene-1-olefin copolymers using size exclusion chromatography and Fourier transform infrared spectroscopy (SEC-FTIR)」 Polymer (2002), 43, 59-170。

【0077】

ＤＳＣ標準法
示差走査熱量測定結果は、ＲＣＳ冷却アクセサリ及びオートサンプラを装備したＴＡＩモデルＱ１０００ＤＳＣを使って決定する。５０ｍｌ／分の窒素パージガス流を使用する。試料を、薄膜に圧搾し、圧搾機中、約１７５℃で融解し、次に室温（２５℃）まで空冷する。次に３〜１０ｍｇの材料を直径６ｍｍのディスクに切断し、正確に秤量し、軽量アルミパン（約５０ｍｇ）に入れてから、圧着して閉じた。試料の熱挙動を次の温度プロファイルで調べる。それ以前の熱履歴を取り除くために、試料を１８０℃まで急速に加熱し、３分間等温に保持する。次に試料を１０℃／分の冷却速度で−４０℃まで冷却し、−４０℃に３分間保持する。次に試料を１０℃／分の加熱速度で１５０℃まで加熱する。その冷却曲線及び第二加熱曲線を記録する。

【0078】

ＤＳＣ融解ピークを−３０℃と融解終点との間に引いた直線ベースラインに対する熱流量（Ｗ／ｇ）の極大として測定する。融解熱は直線ベースラインを使って−３０℃と融解終点との間の融解曲線下の面積として測定される。

【0079】

密度
密度測定用の試料はＡＳＴＭ Ｄ１９２８に従って調製する。測定はＡＳＴＭ Ｄ７９２，Ｍｅｔｈｏｄ Ｂを使って、試料の圧搾から１時間以内に行う。

【0080】

溶融指数
溶融指数、すなわちＩ_２は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８，Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ １９０℃／２．１６ｋｇに従って測定する。溶融指数、すなわちＩ_１０も、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８，Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ １９０℃／１０ｋｇに従って測定する。
ムーニー粘度

【0081】

ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６−０６に従って、１２５℃、ＭＬ１＋４で測定する（ＭＵ）。

【0082】

ＡＴＲＥＦ
分析用昇温溶離分別（ＡＴＲＥＦ）解析は米国特許第４，７９８，０８１及びWilde, L.; Ryle, T.R.; Knobeloch, D.C.; Peat, I.R. 「Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymer」 J. Polym. Sci., 20, 441-455 (1982)（これらの文献は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載の方法に従って行なう。解析しようとする組成物をトリクロロベンゼンに溶解し、０．１℃／分の冷却速度で、温度を２０℃までゆっくり下げることにより、不活性支持体（ステンレス鋼ショット）を含有するカラム中で結晶させる。このカラムには赤外検出器が装備される。次に、溶出溶媒（トリクロロベンゼン）の温度を１．５℃／分の速度で２０℃から１２０℃までゆっくり上昇させて、結晶化したポリマー試料をカラムから溶出させることにより、ＡＴＲＥＦクロマトグラム曲線を生成させる。

【0083】

^１３Ｃ ＮＭＲ解析
試料は、約３ｇの５０／５０ テトラクロロエタン−ｄ^２／オルトジクロロベンゼン混合物を１０ｍｍＮＭＲチューブ中の０．４ｇの試料に加えることによって調製する。チューブ及びその内容物を１５０℃に加熱することによって試料を溶解し、均質化する。データは、１００．５ＭＨｚの^１３Ｃ共鳴周波数に相当するＪＥＯＬ Ｅｃｌｉｐｓｅ（商標）４００ＭＨｚ分光計又はＶａｒｉａｎ Ｕｎｉｔｙ Ｐｌｕｓ（商標）４００ＭＨｚ分光計を使って収集する。６秒のパルス繰り返し遅延時間で、１データファイルあたり４０００回の積算回数を使って、データを取得する。定量解析用に最低限のシグナル対ノイズ比を達成するために、複数のデータファイルを足し合わせる。スペクトル幅は２５，０００Ｈｚ、最小ファイルサイズは３２Ｋデータポイントである。試料は１０ｍｍ広帯域プローブ中、１３０℃で解析する。コモノマーの組み込みは、ランドルのトライアド法（Randall's triad method）（Randall, J.C.; JMS-Rev. Macromol. Chem. Phys., C29, 201-317 (1989)）（この文献は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）を使って決定する。

【0084】

さらなる^１３Ｃ ＮＭＲ解析法
以下に、２５〜３０重量パーセント未満のエチレンで相違するエチレン／プロピレンセグメント／ブロック組成を有するエチレン−プロピレン・オレフィン・ブロックコポリマーの組成、配列分布、及び非晶質ブロックと半結晶質ブロックの比を、ＮＭＲ積分とコモノマー濃度の間の関係を使って決定するためのＮＭＲ法を概説する。
どちらのブロックも特定の触媒によって作製されるジブロックコポリマーの場合、ＮＭＲ積分は次の式に当てはまる：
Ｉ＝Ｐ×ｆ（Ｅ１）＋（１−Ｐ）×ｆ（Ｅ２）
［式中、
Ｉは、コポリマーの選択したピークに関する積分である。
Ｐは、第１ブロックの重量分率である。
Ｅ１は、第１ブロック中のエチレンの濃度である。
Ｅ２は、第２ブロック中のエチレンの濃度である。
ｆ（Ｅ１）は、第１ブロックからの積分寄与である。
ｆ（Ｅ２）は、第２ブロックからの積分寄与である ]。
３つより多くの積分があり、未知数（Ｐ、Ｅ１及びＥ２）は３つしかないので、Ｐ、Ｅ１及びＥ２の最適解を、標準化したＮＭＲ積分から得ることができる。
第２段階では、プロセスパラメータから予想される値に相当する初期値をＥ１に割り当てて、対応する積分を式で算出する。
第３段階では、プロセスパラメータから予想される値に相当する初期値をＥ２に割り当てて、対応する積分を式で算出する。
第４段階では、プロセスパラメータから予想される値に相当する初期値をＰに割り当てて、式：Ｉ＝Ｐ×ｆ（Ｅ１）＋（１−Ｐ）×ｆ（Ｅ２）を使って、シミュレートされた積分を得る。
最後に、生の標準化された積分とシミュレートされた積分の間の算出された残留誤差を最小化して残留誤差の和を最小化することにより、Ｐ、Ｅ１及びＥ２を得る。

【0085】

ＴＲＥＦによるポリマー分画
大規模ＴＲＥＦ分画は、１５〜２０ｇのポリマーを２リットルの１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）に１６０℃で４時間撹拌して溶解することによって行う。３０〜４０メッシュ（６００〜４２５μｍ）の球状工業用ガラスビーズ（Ｐｏｔｔｅｒｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（７６８０１テキサス州ブラウンウッド(Brownwood, TX)ＨＣ３０ボックス２０）から入手可能）とステンレス鋼製の直径０．０２８インチ（０．７ｍｍ）のカットワイヤショット（Ｐｅｌｌｅｔｓ，Ｉｎｃ．（１４１２０ニューヨーク州ノーストナワンダ（North Tonawanda, NY）、インダストリアル・ドライブ６３）から入手可能）の６０：４０（ｖ：ｖ）混合物を充填した３インチ×４フィート（７．６ｃｍ×１２ｃｍ）のスチール製カラムに、ポリマー溶液を１５ｐｓｉｇ（１００ｋＰａ）の窒素によって圧入する。このカラムを１６０℃に初期設定された熱制御オイルジャケットに浸漬する。このカラムを、まず、１２５℃まで弾道的に（ballistically）冷却し、次に毎分０．０４℃の速度で２０℃まで徐冷して、１時間保持する。温度を毎分０．１６７℃の速度で上昇させながら、約６５ｍｌ／分の速度で、新鮮なＴＣＢを導入する。

【0086】

分取ＴＲＥＦカラムからの溶離液を約２０００ｍｌずつ、１６ステーション加熱フラクションコレクタで収集する。各画分中のポリマーを、約５０〜１００ｍｌのポリマー溶液が残るまで、ロータリエバポレータを使って濃縮する。その濃縮溶液を一晩静置してから、過剰のメタノールを加え、濾過し、洗浄する（最終の洗浄を含めて約３００〜５００ｍｌのメタノール）。濾過ステップは、３位置真空利用濾過ステーション（3 position vacuum assisted filtering station）で、５．０μｍポリテトラフルオロエチレンコート濾紙（Ｏｓｍｏｎｉｃｓ Ｉｎｃ．から入手可能、カタログ番号Ｚ５０ＷＰ０４７５０）を使って行う。濾過された画分を真空オーブン中、６０℃で一晩乾燥し、さらなる試験に先だって、化学天秤で秤量する。

【0087】

濁度
油溶液又は溶媒溶液の濁度は、ＨＡＣＨ ＲＡＴＩＯ Ｔｕｒｂｉｄｉｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ １８９００を使用し、０〜２０ＮＴＵ分解能スケール（resolution scale）（±０．１ＮＴＵ）を使って測定した。

【0088】

触媒
「一晩」という用語を使用する場合、これは、約１６〜１８時間の時間を指し、用語「室温」は２０〜２５℃の温度を指し、用語「混合アルカン」はＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＩｓｏｐａｒ Ｅ（登録商標）という商品名で入手することができるＣ_６−９脂肪族炭化水素の市販混合物を指す。本明細書において化合物の名称がその構造図と合致しない場合は、構造図が優先するものとする。全ての金属錯体の合成及び全てのスクリーニング実験の準備は、ドライボックス技法を使って乾燥窒素雰囲気下で行う。使用する溶媒は全てＨＰＬＣグレードとし、その使用前に乾燥させる。

【0089】

ＭＭＡＯは、変性メチルアルモキサン、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているトリイソブチルアルミニウム変性メチルアルモキサンを指す。

【0090】

助触媒1 長鎖トリアルキルアミン（Ａｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃから入手可能）、ＨＣｌ及びＬｉ［Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４］の反応により、実質的に米国特許第５，９１９，９８８３の実施例２に開示されているように調製される、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラートのメチルジ（Ｃ１４−１８アルキル）アンモニウム塩の混合物（以下、アルメエニウムボレート）。

【0091】

助触媒２ 米国特許第６，３９５，６７１号の実施例１６に従って調製される、ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）−アルマン）−２−ウンデシルイミダゾリドの混合Ｃ_{１４−１８}アルキルジメチルアンモニウム塩。

【0092】

実施例１〜４、比較例Ａ
直列に連結した二つの連続槽型反応器（continuous stirred tank reactor）（ＣＳＴＲ）を使ってエチレン/プロピレンコポリマーを製造する。各反応器は液圧的に充満（hydraulically full）していて、定常状態条件で稼働するように設定する。可逆的移動剤（ＳＡ１）を、触媒Ａ−１、助触媒１、捕捉剤（トリイソブチルアルミニウム変性メチルアルモキサン、ＭＭＡＯ、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能）及び溶媒（混合アルカン（Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｅ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能））と共に、第１反応器に加える。二つの反応器の稼働条件を表１及び２に記載する。ポリマーの性質を表３に記載する。

【0093】

実施例５〜１２
直列に構成された二つの再循環ループ反応器からなる非断熱重合システムを使って実施例５〜１２を生産する。可逆的移動剤（ＳＡ１）を、触媒Ａ−１、助触媒１、捕捉剤（トリイソブチルアルミニウム変性メチルアルモキサン、ＭＭＡＯ、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能）及び溶媒（混合アルカン（Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｅ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能））と共に、第１反応器に加える。二つの反応器の稼働条件を表１及び２に記載する。ポリマーの性質を表３に記載する。
比較例ＢはＰａｒａｔｏｎｅ ８９４１（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）であり、比較例ＣはＮｏｒｄｅｌ ２２５（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）である。

【表1】

【表2】

【表3】

【表4】

【表5】

【0094】

ＧＰＣ−ＩＲ及び濁度測定
ＧＰＣ曲線全体にわたるコモノマー組成をＧＰＣ−ＩＲによってモニタした。コモノマー含有量対分子量分率の数値をプロットし、線ｍｘ＋ｂに当てはめた。傾き絶対値｜ｍ｜並びに油及びドデカンにおける濁度を下記表６に記載する。表からわかるように、本発明のポリマーの場合、｜ｍ｜は４未満であり、濁度は比較用コポリマーの濁度と等しいか又はそれ以下であり、５５℃を上回る温度におけるＤＳＣエンタルピ（Ｊ／ｇ）ΔＨ_＞５５℃は同程度である。

【表6】

【0095】

本発明を、限られた数の実施形態に関して説明したが、ある実施形態の特定の特徴が、本発明の他の実施形態に起因すると考えてはならない。本発明の全ての態様を代表するような単一の実施形態はない。いくつかの実施形態では、組成物又は方法が、本明細書において言及していない数多くの化合物又はステップを含みうる。別の実施形態では、組成物又は方法が、本明細書には列挙されていない化合物又はステップを含まないか、実質的に含まない。ここに記載した実施形態からの変形及び変更態様が存在する。最後に、本明細書に開示する数字はいずれも、その数字を記載する際に「約」又は「およそ」という単語を使用するかどうかにかかわらず、概数であるとみなすべきである。添付の特許請求の範囲は、これらの変更態様及び変形の全てを、本発明の範囲に含まれるものとして包含するものとする。
なお、本願発明は、以下のものを含む。
（１）異なる化学的又は物理的性質を含む、２又はそれ以上の実質的に均質な分子内セグメント又はブロックを含む、エチレン／α−オレフィンインターポリマーであって、前記分子内セグメントは最確分子量分布を有することを特徴とし、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーがハードセグメント及びソフトセグメントを含み、且つ
（ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し；
（ｂ）ハードセグメントにおいて、前記ハードセグメント中の全モノマー含有量に基づいて６０重量パーセント〜９５重量パーセントの範囲内のエチレン含有量を有し；
（ｃ）（ｉ）少なくとも４０％の量のハードセグメント、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ２重量％を有し、Ｔｍ及びＣ２重量％の数値が関係：
９０℃≧Ｔｍ≧４．１２７６（Ｃ２重量％）−２４４．７６
に相当するか；又は
（ｉｉ）４０％未満のハードセグメント組成、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ２重量％を有し、Ｔｍ及びＣ２重量％の数値が関係：
８０℃≧Ｔｍ≦４．１２７６（Ｃ２重量％）−２６４．９５
に相当するか；又は
（ｉｉｉ）ゼロより大きく約１．０までの平均ブロックインデックス及び約１．３より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを特徴とするか；又は
（ｉｖ）低温ＴＲＥＦを使って分画した時に、同じ温度範囲に溶出する比較用ランダムエチレンインターポリマー画分のコモノマーのモル含有量よりも少なくとも５パーセント高いコモノマーのモル含有量を有することを特徴とする、０℃と１３０℃の間に溶出する分子画分を有する（この場合、前記比較用ランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマーを有し、さらに溶融指数、密度を有し、さらに前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーのそれの１０パーセント以内にあるコモノマーのモル含有量（ポリマー全体に基づく）を有する）か；又は
（ｖ）エチレン含有量対ＧＰＣ−ＩＲによって測定される分子量の対数がプロットされた線が、４以下の傾き絶対値ｍを有するような、重量パーセントで表されたエチレン含有量と分子量の対数との関係を有し；且つ
（ｄ）比較用コポリマーの濁度測定値以下である、油中の前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーの１．０重量パーセント溶液又はドデカン中の１．５重量パーセント溶液の濁度測定値を有する（この場合、前記比較用コポリマーは、５５℃より高い温度において±５Ｊ／ｇ以内で同じＤＳＣエンタルピ（Ｊ／ｇ）及び１０％以内で同じ総エチレン含有量を有する）、
エチレン／α−オレフィンインターポリマー。
（２）異なる化学的又は物理的性質を含む、２又はそれ以上の実質的に均質な分子内セグメント又はブロックを含む、エチレン／α−オレフィンインターポリマーであって、前記分子内セグメントは最確分子量分布を有することを特徴とし、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーがハードセグメント及びソフトセグメントを含み、且つ
（ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し；
（ｂ）ハードセグメントにおいて、前記ハードセグメント中の全モノマー含有量に基づいて６０重量パーセント〜９５重量パーセントの範囲内のエチレン含有量を有し；
（ｃ）（ｉ）少なくとも４０％の量のハードセグメント、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ２重量％を有し、Ｔｍ及びＣ２重量％の数値が関係：
０℃≧Ｔｍ≧３．４４０５（Ｃ２重量％）−２１８．９９
に相当するか；又は
（ｉｉ）４０％未満のハードセグメント組成、摂氏温度で表された少なくとも一つの融点Ｔｍ、及び重量パーセントで表されたエチレンの量Ｃ２重量％を有し、Ｔｍ及びＣ２重量％の数値が関係：
８０℃≧Ｔｍ≦４．１２７６（Ｃ２重量％）−２６４．９５
に相当するか；又は
（ｉｉｉ）ゼロより大きく約１．０までの平均ブロックインデックス及び約１．３より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを特徴とするか；又は
（ｉｖ）低温ＴＲＥＦを使って分画した時に、同じ温度範囲に溶出する比較用ランダムエチレンインターポリマー画分のコモノマーのモル含有量よりも少なくとも５パーセント高いコモノマーのモル含有量を有することを特徴とする、０℃と１３０℃の間に溶出する分子画分を有する（この場合、前記比較用ランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマーを有し、さらに溶融指数、密度を有し、さらに前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーのそれの１０パーセント以内にあるコモノマーのモル含有量（ポリマー全体に基づく）を有する）か；又は
（ｖ）エチレン含有量対ＧＰＣ−ＩＲによって測定される分子量の対数がプロットされた線が、４以下の傾き絶対値ｍを有するような、重量パーセントで表されたエチレン含有量と分子量の対数との間の関係を有し；且つ
（ｄ）比較用コポリマーの濁度測定値以下である、油中の前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーの１．０重量パーセント溶液又はドデカン中の１．５重量パーセント溶液の濁度測定値を有する（この場合、前記比較用コポリマーは、５５℃より高い温度において±５Ｊ／ｇ以内で同じＤＳＣエンタルピ（Ｊ／ｇ）及び１０％以内で同じ総エチレン含有量を有する）、
エチレン／α−オレフィンインターポリマー。
（３）エチレンを約５５重量パーセント〜約７５重量パーセントの範囲内の量で含む、上記（１）または（２）に記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。
（４）エチレンを約６０重量パーセント〜約７３重量パーセントの範囲内の量で含む、上記（１）または（２）に記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。
（５）前記ハードセグメントがエチレンを約６０重量パーセント〜約９５重量パーセントの範囲内の量で含む、上記（１）〜（４）のいずれかに記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。
（６）ハードセグメントがエチレンを約７０重量パーセント〜約８５重量パーセントの範囲内の量で含む、上記（１）〜（５）のいずれかに記載の記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。
（７）約−２５℃〜約１００℃の範囲内のＴｍを有する、上記（１）〜（６）のいずれかに記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。
（８）約３０℃〜約８０℃の範囲内のＴｍを有する、上記（１）〜（７）のいずれかに記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。
（９）約３５℃〜約７５℃の範囲内のＴｍを有する、上記（１）〜（８）のいずれかに記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。
（１０）コモノマーの総重量パーセントが前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーのそれの１０重量パーセント以内である比較用ランダムインターポリマーのＴｍよりも低いＴｍを有する、上記（１）〜（９）のいずれかに記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。
（１１）油中の前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーの１．０重量パーセント溶液又はドデカン中の１．５重量パーセント溶液において、１．５ＮＴＵ未満の濁度を有し、且つ５５℃より高い温度において２Ｊ／ｇ未満のＤＳＣエンタルピを有する、上記（１）〜（１０）のいずれかに記載のエチレン／α−オレフィンインターポリマー。