特許 6010123 インクジェット捺染用インク及び染色方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6010123

(24)【登録日】2016年9月23日

(45)【発行日】2016年10月19日

(54)【発明の名称】インクジェット捺染用インク及び染色方法

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/38 20140101AFI20161006BHJP

   D06P 5/00 20060101ALI20161006BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20161006BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20161006BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/38

   D06P5/00 114

   D06P5/00 117C

   D06P5/00 111A

   B41M5/00 E

   B41M5/00 A

   B41J2/01 501

   B41J2/01 101

【請求項の数】9

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2014-524976(P2014-524976)

(86)(22)【出願日】2014年2月7日

(86)【国際出願番号】JP2014052923

(87)【国際公開番号】WO2014129323

(87)【国際公開日】20140828

【審査請求日】2016年4月27日

(31)【優先権主張番号】特願2013-32054(P2013-32054)

(32)【優先日】2013年2月21日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000158817

【氏名又は名称】紀和化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000040

【氏名又は名称】特許業務法人池内・佐藤アンドパートナーズ

(72)【発明者】

【氏名】大浦 正

(72)【発明者】

【氏名】田中 裕樹

【審査官】 上條 のぶよ

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００３−２１３１６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１７４００７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２９１０７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１６０９５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−０９５９９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−２０１４２８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ１１／００−１３／００，Ｂ４１Ｊ２／０１，Ｂ４１Ｍ５／００，Ｄ０６Ｐ１／１６，Ｄ０６Ｐ３／３６，Ｄ０６Ｐ５／００，Ｄ０６Ｐ５／２０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水、分散染料、水溶性有機溶剤及びアニオン性高分子分散剤を含有するインクジェット捺染用インクであって、
前記水溶性有機溶剤はグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、平均分子量２００〜６００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールから選ばれる少なくとも１種であり、
前記水溶性有機溶剤の含有量はインク全質量に対し２５〜５０質量％であり、
前記アニオン性高分子分散剤は、酸価１６０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００〜２０，０００のスチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体であり、
さらに、浸透剤として下記化学式（Ｉ）

【化1】

で示されるアセチレングリコール系化合物を含有することを特徴とするインクジェット捺染用インク。

【請求項2】

前記分散剤の重量平均分子量は、１０，０００〜１８，０００である請求項１に記載のインクジェット捺染用インク。

【請求項3】

前記スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体の含有量は、インク全質量に対して０．２〜４質量％である請求項１または２に記載のインクジェット捺染用インク。

【請求項4】

前記アセチレングリコール系化合物は、インク全質量に対して０．１〜２．０質量％含む請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インク。

【請求項5】

前記インクにはさらに、アニオン性界面活性剤をインク全質量に対して０．１〜３質量％含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インク。

【請求項6】

前記水溶性有機溶剤は、グリセリン、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インク。

【請求項7】

前記水溶性有機溶剤はグリセリンである請求項６に記載のインクジェット捺染用インク。

【請求項8】

請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インクを使用して、疎水性繊維材料からなる布帛にインクジェット印刷を行った後、加熱するインクジェット捺染方法。

【請求項9】

前記加熱の温度が１５０〜２２０℃の範囲であり、加熱時間は１〜１５分間である請求項８に記載のインクジェット捺染方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、インクジェット記録方式における、インクジェット捺染用インク及びそれを用いたインクジェット捺染方法に関する。

【背景技術】

【0002】

水性のインクジェット記録用インクは、水溶性染料を水または水溶性有機溶剤を含む水溶液に溶解させた溶液、または水不溶性色材を水または水溶性有機溶剤を含む水溶液に分散させた分散液の形態をとるのが一般的である。また、疎水性繊維材料からなる布帛にインクジェット印刷を行った後加熱により染色する方法などに、分散染料を用いたインクジェット捺染用インクが使用されている。また、インクジェット記録用インクの性能に要求される項目として、
（１）ノズルの目詰まり防止、吐出安定性
（２）インク吐出時の方向性、吐出量及びドットの形状が一定した高品位な記録画像
（３）インクの保存安定性
（４）高印字濃度、高品位な画質
（５）インクの乾燥性、定着性
などが挙げられる。

【0003】

インクジェット記録方式は、インクを細いノズルから小滴として噴射する必要があるため、前記項目中（１）が特に重要である。特にオンデマンド型の方式では、連続運転中でも一時的にノズルからインクの噴射が停止されるため、長時間の連続運転時に吐出不良が生じるという問題があった。また、分散染料を使用した分散液形態のインクジェット捺染用インクの場合、水溶性染料を使用する場合と違って、分散劣化による沈殿物（凝集物）の生成、ノズルにおける水分の蒸発による増粘等が原因となり、目詰まりを起こしやすい。特に、装置の運転が長時間休止されるような状態に置かれたとき、水分の蒸発に伴う目詰まりが発生しやすくなる。そこで、水分の蒸発を抑えるために保湿剤を加えることが行われている。これらの保湿剤としては高沸点水溶性有機溶剤、固体水溶性化合物等がある。高沸点水溶性有機溶剤としてはグリセリン、ポリエチレングリコール等の多価アルコール系化合物、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン系化合物等が、固体水溶性化合物としては糖類、尿素系化合物等が使用される。

【0004】

特許文献１には、水不溶性色材、分散剤、及びアルキル基の炭素数が２５〜１５０のポリオキシエチレンアルキルエーテル系の化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクが記載されている。前記特許文献１のインクジェット記録用インクは、再分散性向上を目的として、分散剤とアルキル基の炭素数が２５〜１５０のポリオキシエチレンアルキルエーテル系の化合物とを併用しているため、表面張力が低い傾向になり、疎水性繊維材料からなる布帛にインクジェット印刷を行った場合、前記布帛に対して過度の浸透性を示す場合があり、布帛表面の濃度が低くなる傾向になる。

【0005】

特許文献２には、水不溶性色素の平均分散粒径が０．１〜０．３μｍであり、スチレン−アクリル酸系共重合体の遊離酸の形での酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、水不溶性色素に対するスチレン−アクリル酸系共重合体の割合が５質量％以上２０質量％未満である水性インク組成物が記載されている。前記特許文献２では、水不溶性色素の平均分散粒径を０．１〜０．３μｍと比較的大きな特定の範囲内とすることにより、極めて高い記録濃度を達成できることが記載されている。しかしながら、水不溶性色素に対するスチレン−アクリル酸系共重合体の割合が５質量％以上２０質量％未満のため、水不溶性色素の分散安定性 (インクの保存安定性)が十分ではなかった。

【0006】

特許文献３には、特定の顔料を含有するインクにおいて、浸透剤としてアセチレングリコール化合物を含み、かつ水溶性分散剤としてスチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂を含むインク組成物が記載され、特定の顔料を特定の成分と共に含んでなるインク組成物が、耐擦性および色再現性に優れた画像を実現し、かつ超浸透インク組成物としての利点を備えることが記載されている。特許文献３の各実施例に記載されたスチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂の重量平均分子量は７，０００のみであり、酸価は７０〜１５０のものが記載され、アセチレングリコール化合物は特定されていない。実施例にはアセチレングリコール化合物として“サーフィノール４６５”のみが記載されている。

【0007】

特許文献４には、分散染料を含有するインクジェットインクにおいて、酸性基としてカルボキシル基またはスルホン酸基を有し、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリマー樹脂を固形分で２質量％以上、１０質量％以下含有し、前記ポリマー樹脂は分散剤としてではなく、バインダー樹脂として使用され、布帛を加熱するだけで、高画質で、高耐久性な画像を作成できるインクジェットインクが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開２００３−２４６９５４号公報

【特許文献2】特開２００１−２９４７８９号公報

【特許文献3】国際公開１９９９／００５２３０号パンフレット

【特許文献4】公開２００８−２９１０７９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

以上のとおり、従来技術は高品位で安定した記録性能及びインクの保存安定性を維持しつつ被記録媒体表面への印字濃度を高くすることが困難であった。

【0010】

本発明は、上記の様な従来の分散染料を用いたインクジェット捺染用インクの問題点を解決し、高品位で安定した記録性能を有し、インクの保存安定性を維持しつつ、布帛表面への印字濃度を高くすることができる分散染料を含有するインクジェット捺染用インク及びそれを用いたインクジェット捺染方法を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明のインクジェット捺染用インクは、水、分散染料、水溶性有機溶剤及びアニオン性高分子分散剤を含有するインクジェット捺染用インクであって、前記水溶性有機溶剤はグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、平均分子量２００〜６００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールから選ばれる少なくとも１種であり、前記水溶性有機溶剤の含有量はインク全質量に対し２５〜５０質量％であり、前記アニオン性高分子分散剤は、酸価１６０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００〜２０，０００のスチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体であり、さらに、浸透剤として下記化学式（Ｉ）で示されるアセチレングリコール系化合物を含有することを特徴とする。

【0012】

【化1】

【0013】

本発明のインクジェット捺染方法は、前記本発明のインクジェット捺染用インクを使用して、疎水性繊維材料からなる布帛にインクジェット印刷を行った後、加熱することを特徴とする。

【発明の効果】

【0014】

本発明により、本来要求される高品位で安定した記録性能があり、インクの保存安定性を維持しつつ、布帛表面への印字濃度を高くすることができる、分散染料を含有するインクジェット捺染用インクを提供できる。また、本発明のインクジェット捺染用インクを用いた染色方法により、被染色対象物表面への染色濃度が高い、インクジェット捺染方法も提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0015】

本発明者らは、インクジェットヘッドにおけるノズルの目詰まりを起こしにくい信頼性の優れたインクジェット捺染用インクについて、布帛表面への印字濃度が高いインク組成物を得るために、分散染料の分散剤及び浸透剤について検討した結果、特定のアニオン性高分子分散剤及び特定の浸透剤を選択することで前記目的を達成することができることを見出し、本発明に至った。

【0016】

本発明で使用するアニオン性高分子分散剤は、酸価が１６０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量が８，０００〜２０，０００であるスチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体である。本発明の１つの特徴は、分散染料の分散剤として前記アニオン性高分子分散剤を使用することである。前記アニオン性高分子分散剤は、分散染料を微粒子化して水性媒体中に分散させるものであり、微粒子化した分散染料の分散安定性を保持する機能も発揮される。

【0017】

前記スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体としては、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−αメチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−αメチルスチレン−メタクリル酸共重合体等を挙げることができる。

【0018】

本発明で用いる前記スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体は、その酸価が１６０〜２５０であり、２００〜２５０の範囲にあるものが好ましい。酸価が１６０未満の場合、水に対する樹脂の溶解性が悪くなり、また分散染料に対する分散安定化力が劣る傾向にあり、酸価が２５０を越えると、水性媒体との親和性が強くなり、印字後の画像ににじみが発生し易い傾向があり好ましくない。樹脂の酸価は、樹脂１ｇを中和するのに要するＫＯＨのｍｇ数を表し、ＪＩＳ−Ｋ３０５４に従って測定する。

【0019】

また、前記スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体の重量平均分子量は、８，０００〜２０，０００であり、１０，０００〜１８，０００のものが好ましい。重量平均分子量が８，０００よりも小さくなると、分散染料に対する分散安定化力が低下する、２０，０００より大きくなると、分散染料を分散する能力が低下し、またインクの粘度が高くなりすぎる場合があり好ましくない。前記スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミッションクロマトグラフ）法で測定する。

【0020】

前記スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体はフレーク状または水溶液状のものが市販されており、取り扱いの観点から水溶液状のものが好ましく使用される。具体例としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の、“ジョンクリル６０"（重量平均分子量＝８，５００、酸価＝２１５）、“ジョンクリル６２"（重量平均分子量＝８，５００、酸価＝２００）、“ジョンクリル６３"（重量平均分子量＝１２，５００、酸価＝２１３）、“ジョンクリル７０"（重量平均分子量＝１６，５００；酸価＝２４０）、“ＨＰＤ−７１"（重量平均分子量＝１７，２５０；酸価＝２１４）、“ＨＰＤ−９６"（重量平均分子量＝１６，５００；酸価＝２４０）が挙げられる。

【0021】

これらアニオン性高分子分散剤の含有量は、分散染料の分散安定性を良好に保つ目的から、インクの全質量に対して０．２〜４質量％が好ましい。また、これらアニオン性高分子分散剤の含有量は、昇華性染料の分散安定性を良好に保つ目的から、分散染料に対して２０〜４０質量％が好ましく、２０〜３０質量％がより好ましい。

【0022】

本発明のもう１つの特徴は、浸透剤として、前記化学式（Ｉ）で示されるアセチレングリコール系化合物を含有することである。上記化学式（Ｉ）の化合物の化学式名は３，６−ジメチル−４−オクチン− ３，６−ジオールであり、市販品としては、日信化学工業株式会社から“サーフィノール８２”として販売されている。

【0023】

一般的に、アセチレングリコール系化合物としては、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、４ ，７− ジメチル− ５ − デシン− ４ ， ７ −ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４ ，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、並びに、該２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、該４ ，７− ジメチル−５−デシン−４ ，７ −ジオール、該２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン− ４，７−ジオールおよび該３ ，６−ジメチル−４− オクチン−３ ，６−ジオールのそれぞれに対してエチレンオキシ基および／ またはプロピレンオキシ基が付加したものを挙げることができ、これらは、“サーフィノール８２”、１０４、４２０、４４０、４６５、４８５（日信化学工業株式会社製）等として市販されているが、本発明の分散染料インクには、前記化学式（Ｉ）の化合物である３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール（“サーフィノール８２”）を使用する。

【0024】

分散染料の分散剤として前記アニオン性高分子分散剤を選択し、浸透剤として化学式（Ｉ）の化合物を選択することで、疎水性繊維材料からなる布帛表面の印字濃度が高いインク組成物を得ることができる。

【0025】

この場合、前記アニオン性高分子分散剤と他の前記アセチレングリコール系化合物との組み合わせでは、浸透性が高いインク組成物となるため布帛表面の印字濃度を高くすることができない。前記化学式（Ｉ）の化合物は、浸透効果が他の前記アセチレングリコール系化合物に比べて緩やかであるため、布帛へのインクの浸透性も緩やかとなり、分散染料が表面近くにとどまるため布帛の表面濃度が高くなると考えられる。

【0026】

また、他の前記アセチレングリコール系化合物を使用すると、インクの保存安定性が悪くなるが、前記化学式（Ｉ）の化合物の場合は、インクの保存安定性も良好である。

【0027】

前記化学式（Ｉ）の化合物の含有量は、インクへの溶解性及び布帛への緩やかな浸透性を維持する観点からインク全質量に対して、０．１〜２．０質量％が好ましい。より好ましくは、０．１〜１．５質量％であり、さらに好ましくは０．２〜１．０質量％である。

【0028】

本発明で使用する分散染料としては、例えば、アゾ、アントラキノン、キノフタロン、スチリル、オキサジン、キサンテン、メチン、アゾメチン等の染料がある。これらの内、イエロー系分散染料の例としては、"C.I.Disperse Yellow 42",51,54,60,64,65,71,82,98,114,119,149,160,163,201,211などが挙げられる。オレンジ系分散染料の例としては、"C.I.Disperse Orange 25",29,30,31,32,33,44,61,62,73,155,288などが挙げられる。レッド系分散染料の例としては、"C.I.Disperse Red 4",22,50,55,59,60,73,86,91,92,145,146,152,153,167,167:1,177,179,191,227,258,302,343などが挙げられる。ブルー系分散染料の例としては、"C.I.Disperse Blue 14",27,56,60,72,73,77,79,79:1,148,165,165:1,183:1,214,281,284,291,291:1,301,334,359,360,366,367などが挙げられる。その他の分散染料の例としては、"C.I.Disperse Violet 26",27,28,57,93等が挙げられる。上記以外の他の種属の染料として"C.I.Solvent Yellow 160",163,"C.I. Vat Red 41"等が挙げられる。

【0029】

これらの中でも、"C.I.Disperse Yellow 42",51,65,98,114,119,149,160,163,201,211,"C.I.Disperse Orange 29",30,31,32,33,44,61,62,73,155,"C.I.Disperse Red 50",59,73,86,91,92,145,152,153,167,167:1,177,179,191,227,258,343,"C.I.Disperse Blue 27", 60,73,77,79,79:1,148,165,165:1,183:1,214,281,284,291,291:1,301,366,367,"C.I.Disperse Violet 26",27, 57,93,"C.I.Solvent Yellow 160",163,"C.I. Vat Red 41"が好ましい。

【0030】

これら分散染料の含有量は、一般的に、分散安定性を保ち、且つ必要な印字濃度が得られることから、インクの全質量に対して０．２〜１２質量％が好ましい。より好ましくは０．５ 〜１０質量％である。

【0031】

本発明において、本発明で使用するアニオン性高分子分散剤は、分散染料を微粒子化して水性媒体中に分散させるものであり、微粒子化した分散染料の分散安定性を保持する機能も発揮される。

【0032】

さらに、インクの調製時に、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、などを使用することができる。特に、分散染料の分散安定性をより向上するためにアニオン性界面活性剤をインク全質量に対して０．１〜３質量％含有するのが好ましい。

【0033】

アニオン性界面活性剤としては、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩類、芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物（ブチルナフタレン等のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムとナフタレンスルホン酸ナトリウムとのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムと２ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物等）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等が挙げられる。これらの中でも、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物が好ましい。

【0034】

本発明で使用できる水溶性有機溶剤としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどが挙げられる。

【0035】

上記水溶性有機溶剤のうち、保湿性能の観点からグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール(平均分子量２００〜６００)、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールが好ましく、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが更に好ましい。これらの中でも特にグリセリンが好ましい。これらは、単独でも２種以上混合して使用してもかまわない。

【0036】

これら前記水溶性有機溶剤の含有量は、インクの粘度調整、保湿効果による目詰まり防止の点から、インクの全質量に対して２５〜５０質量％が好ましい。より好ましくは３０〜４５質量％であり、３０〜４０質量％が特に好ましい。

【0037】

本発明のインクには、その他各種添加剤を本発明の目的の達成を妨げない範囲において、必要に応じて添加することができる。例えば、表面張力調整剤、ヒドロトロープ剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防腐剤、防かび剤、防錆剤、酸化防止剤、還元防止剤、光安定剤、キレート化剤、消泡剤等である。

【0038】

ｐＨ調整剤としては、有機アミン、アルカリ金属水酸化物等を使用することができる。また、消泡剤としては、前記化学式（Ｉ）の化合物以外のアセチレングリコール系化合物(日信化学工業株式会社製商品名“サーフィノール１０４Ｅ"等)が使用できるが、使用量が多くなると、印字濃度が低くなるため、０．０１〜０．１質量％が好ましい。

【0039】

本発明のインクジェット捺染用インクの調製方法に特に制限はないが、好ましくは、以下に述べる方法によって調製される。
（１）分散染料、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体、水、並びに、必要に応じて水溶性有機溶剤や前記添加剤を混合して撹拌し、予備分散液を調整し、次いで、
（２）該予備分散液をサンドミル等の湿式媒体ミルで分散染料を微粒子化し、分散させ、分散染料分散液を得る。
（３）該分散染料分散液に、水、前記化学式（Ｉ）の化合物、必要に応じて水溶性有機溶剤や前記添加剤を加え濃度調整した後、濾紙等でろ過してからインクジェット捺染用インクとして使用する。

【0040】

上記方法において、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体は、分散染料の分散性を向上させるために、濃度調整時にさらに添加してもよい。上記方法で得られた分散染料の平均粒子径は２００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍである。

【0041】

以上、分散染料、水溶性有機溶剤、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体、前記化学式（Ｉ）の化合物、その他の成分について具体例を例示して説明したが、本発明はこれらの具体例に例示されたもののみに限定されるものではない。

【0042】

上述したような本発明のインクジェット捺染用インクを用いてインクジェット捺染を行う方法としては、例えば、以下のようにして行うことができる。まず、前記インクジェット捺染用インクをピエゾ方式インクジェットプリンタにセットして、にじみ防止等の前処理を施したポリエステル布上に吐出して所望の画像を形成することができる。更に、この布を、例えば１５０〜２２０℃の温度で１〜１５分間加熱処理して、分散染料をポリエステル繊維に染色する。その後、未固着の分散染料、分散剤等の添加剤及び前処理剤等を還元洗浄及び水洗により除去し、乾燥することにより前記画像の染色物を得ることができる。

【実施例】

【0043】

以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。尚、下記実施例において"部"は特に断らない限り"質量部"を、また"％"は特に断らない限り"質量％"を示す。

【0044】

（実施例１）
レッド分散染料原体（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９２）１００部、アニオン性高分子分散剤として"ジョンクリル６３"（ スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体アンモニア中和物の３０％樹脂水溶液、重量平均分子量＝１２，５００、酸価＝２１３）１００部、水３００部からなる混合物に直径０．４ｍｍのジルコンビーズ１５００部を使用して、サンドミルにて３５時間微粒子化して分散液を得た。

【0045】

この分散液４０部に、グリセリン３５部、化学式（Ｉ）のアセチレングリコール系化合物である"サーフィノール８２"（日信化学工業（株）製）１部、さらに水を２４部加え染料濃度を８％に調整したインクを作成した。染料の平均粒径は１００ｎｍであった。

【0046】

（実施例２〜４）
"サーフィノール８２"を０．２部、１．５部及び１．８部に変更する以外は実施例１と同様にして染料濃度を８％に調整し、実施例２〜４のインクを作成した。染料の平均粒径は１００ｎｍであった。

【0047】

（実施例５）
レッド分散染料原体に代えて、イエロー分散染料原体（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ６５）１００部を使用する以外は実施例１と同様に微粒子化して分散液を得た。この分散液２０部に、グリセリン３５部、"サーフィノール８２"１部、さらに水を４４部加え染料濃度を４％に調整したインクを作製した。染料の平均粒径は９０ｎｍであった。

【0048】

（実施例６）
レッド分散染料原体に代えて、ブルー分散染料原体（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０）１００部を使用する以外は実施例１と同様に微粒子化して分散液を得た。この分散液４０部に、 グリセリン３５部、"サーフィノール８２"１部、さらに水を２４部加え染料濃度を８％に調整したインクを作製した。染料の平均粒径は１１０ｎｍであった。

【0049】

（実施例７）
レッド分散染料原体に代えて、ブルー分散染料原体（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ １６５）１００部を使用する以外は実施例１と同様に微粒子化して分散液を得た。この分散液２０部に、グリセリン３５部、"サーフィノール８２"１部、さらに水を４４部加え染料濃度を４％に調整したインクを作製した。染料の平均粒径は９０ｎｍであった。

【0050】

（実施例８）
"ジョンクリル６３"６７部、水３３３部を使用して微粒子化する以外は実施例１と同様にして、染料濃度を８％に調整したインクを作製した。染料の平均粒径は１００ｎｍであった。

【0051】

（実施例９）
実施例１と同一の方法で作製した分散液１０部に、グリセリン３５部、"サーフィノール８２"１部、さらに水を５４部加え染料濃度を２％に調整したインクを作成した。染料の平均粒径は１００ｎｍであった。

【0052】

（実施例１０）
レッド分散染料原体（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９２）１００部、"ジョンクリル６３"１３３部、水２６７部からなる混合物に直径０．４ｍｍのジルコンビーズ１５００部を使用して、サンドミルにて３５時間微粒子化して分散液を得た。この分散液５０部に、グリセリン３５部、"サーフィノール８２"１部、さらに水を１４部加え染料濃度を１０％に調整したインクを作成した。染料の平均粒径は１００ｎｍであった。

【0053】

（実施例１１）
アニオン性高分子分散剤として"ジョンクリル６１"（ スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体アンモニア中和物の３０.５％樹脂水溶液、重量平均分子量＝１２，０００、酸価＝１９５）９８部、水３０２部を使用する以外は実施例１と同様に微粒子化して分散液を得た。この分散液４０部に、グリセリン３５部、"サーフィノール８２"１部、さらに水を２４部加え染料濃度を８％に調整したインクを作製した。染料の平均粒径は１００ｎｍであった。

【0054】

（実施例１２）
アニオン性高分子分散剤として"ジョンクリル７０"（ スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体アンモニア中和物の３０％樹脂水溶液、重量平均分子量＝１６，５００、酸価＝２４０）１００部を使用する以外は実施例１と同様に微粒子化して分散液を得た。この分散液４０部に、グリセリン３５部、"サーフィノール８２"１部、さらに水を２４部加え染料濃度を８％に調整したインクを作製した。染料の平均粒径は１００ｎｍであった。

【0055】

（実施例１３）
実施例１と同一の方法で作製した分散液４０部に、グリセリン３５部、"サーフィノール８２"１部、アニオン性界面活性剤として“デモールＮ”（花王（株）製、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩）１．５部、さらに水を２２．５部加え染料濃度を８％に調整したインクを作製した。染料の平均粒径は１００ｎｍであった。

【0056】

（実施例１４）
実施例１と同一の方法で作製した分散液４０部に、グリセリン３５部、"サーフィノール８２"１部、アニオン性界面活性剤として"デモール ＳＮＢ"（花王（株）製、芳香族スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物）１．５部、さらに水を２２．５部加え染料濃度を８％に調整したインクを作製した。染料の平均粒径は１００ｎｍであった。

【0057】

（実施例１５）
実施例１と同一の方法で作製した分散液４０部に、グリセリン２５部、"サーフィノール８２"１部、さらに水を３４部加え染料濃度を８％に調整したインクを作製した。染料の平均粒径は１００ｎｍであった。

【0058】

（実施例１６）
実施例１と同一の方法で作製した分散液４０部に、グリセリン５０部、"サーフィノール８２"１部、さらに水を９部加え染料濃度を８％に調整したインクを作製した。染料の平均粒径は１００ｎｍであった。

【0059】

（参考例１〜３，実施例１７〜２２）
実施例１と同一の方法で作製した分散液４０部に、表２に記載のグリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(平均分子量３００)、ジプロピレングリコールを所定量、"サーフィノール８２"１部、さらに水を２４部加え染料濃度を８％に調整したインクを作製した。染料の平均粒径は１００ｎｍであった。なお参考例１〜３は技術情報として開示する。

【0060】

（比較例１〜５）
実施例１の"サーフィノール ８２"を、それぞれ"サーフィノール１０４Ｅ"（日信化学工業（株）製、アセチレングリコール系化合物）、"サーフィノール４６５"（日信化学工業（株）製、“サーフィノール１０４”のエチレンオキサイド付加体）、"ＢＹＫ−３４８"(ビックケミー・ジャパン(株)製、シリコン系界面活性剤)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−ヘキサンジオールに変更した以外は、実施例１と同様にして比較例１〜５のインクを作製した。各比較例の染料の平均粒径は１００ｎｍであった。

【0061】

（比較例６）
レッド分散染料原体（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９２）１００部、アニオン性高分子分散剤として"ジョンクリル５７"（ スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体アンモニア中和物の３７％樹脂水溶液、重量平均分子量＝４，９００、酸価＝２１５）８１部、水３１９部からなる混合物に直径０．４ｍｍのジルコンビーズ１５００部を使用して、サンドミルにて３５時間微粒子化して分散液を得た。この分散液４０部に、グリセリン３５部、"サーフィノール８２"１部、さらに水を２４部加え染料濃度を８％に調整したインクを作製した。染料の平均粒径は１２０ｎｍであった。

【0062】

（比較例７）
レッド分散染料原体（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９２）１００部、分散剤として“デモールＮ”１００部、水３００部からなる混合物に直径０．４ｍｍのジルコンビーズ１５００部を使用して、サンドミルにて３５時間微粒子化して分散液を得た。この分散液４０部に、グリセリン３５部、"サーフィノール８２"１部、さらに水を２４部加え染料濃度を８％に調整したインクを作製した。染料の平均粒径は１２０ｎｍであった。

【0063】

（比較例８）
レッド分散染料原体（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９２）１００部、分散剤として “デモールＮ”７０部、"ユニトックス４８０" （平均炭素数３０直鎖アルコールのエチレンオキサイド付加物、米国ペトロライト社製）３０部、水３００部からなる混合物に直径０．４ｍｍのジルコンビーズ１５００部を使用して、サンドミルにて３５時間微粒子化して分散液を得た。この分散液４０部に、グリセリン３５部、"サーフィノール８２"１部、さらに水を２４部加え染料濃度を８％に調整したインクを作製した。染料の平均粒径は１００ｎｍであった。

【0064】

また、上記実施例および比較例で作成したインクについて以下の試験を行った。
（１）出射試験
上記実施例および比較例で作製したインクを市販の大判インクジェット用プロッター（（株）ミマキエンジニアリング製"ＪＶ４−１３０"）を使用して、３６０×５４０ｄｐｉ、３パス、双方向、印字幅１２００ｍｍの条件下で、単色・塗りつぶし印刷を１０時間行った。印刷後ノズルチェックを行い、全１８０ノズルのうちの正常出射していないノズルの数を確認した。
評価基準：
Ａ 正常出射していないノズルの数が０〜２。
Ｂ 正常出射していないノズルの数が３〜９。
Ｃ 正常出射していないノズルの数が１０以上。

【0065】

（２）捺染染色試験（濃度感）
上記実施例および比較例で作製したインクを市販のインクジェット印刷用前処理済みポリエステル布(株式会社大力製、“大力スーパーポンジ”)に、大判インクジェット用プロッター（ピエゾ方式、（株）ミマキエンジニアリング製"ＴＸ２−１６０"）により、３６０×５４０ｄｐｉ、３パス、双方向の条件で、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍの単色・塗りつぶし印刷を行い、Ｈ．Ｔ．スチーマーにて１７５℃にて８分間加熱して染色を行い、次いで還元洗浄、水洗を施し、染色布を得た。得られた染色布の濃度感を目視にて確認した。
評価基準：
Ａ 染色布の染色濃度が高い。
Ｂ 少し、染色布の染色濃度が低い。
Ｃ かなり、染色布の染色濃度が低い。

【0066】

(３）経時安定性確認試験
実施例および比較例で作成した昇華転写用インクジェット記録用インクを４０℃で１ヶ月間保管して、凝集物(沈降物)の発生状況を目視で確認した。
評価基準：
Ａ 凝集物の発生なし。
Ｂ 少し、凝集物が発生している。
Ｃ 多量の凝集物が発生している。

【0067】

試験結果を表１〜３に示す。表１〜３における各物質の数値は質量部を示す。

【0068】

【表1】

【0069】

【表2】

【0070】

【表3】

【0071】

これらの試験結果から明らかなように、本発明の実施例１〜２２の“ジョンクリル６３”及び“サーフィノール８２”を含むインクは、安定した記録性能、インクの保存安定性、染色布表面への高印字濃度を兼ね備えたものであった。“サーフィノール８２”を“サーフィノール１０４Ｅ”、“サーフィノール４６５”、“ＢＹＫ−３４８”、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオールに置き換えた比較例１乃至５のインクは、安定した記録性能は有していたが、染色布に対して浸透した結果印字濃度が低く、またインクの保存安定性は悪いものであった。“ジョンクリル６３”を低分子量の“ジョンクリル５７”に置き換えた比較例６のインクはインクの保存安定性が十分ではなかった。“ジョンクリル６３”を“デモールＮ”に置き換えた比較例７のインクは染色布に対して浸透した結果印字濃度が低く、またインクの保存安定性は悪いものであった。“ジョンクリル６３”を“デモールＮ”に置き換え、さらに“ユニトックス４８０”を添加した比較例８のインクは染色布に対して浸透した結果印字濃度が低いものであった。

【産業上の利用可能性】

【0072】

本発明の分散染料を色材成分として用いたインクジェット捺染用インクは、本来要求される高品位で安定した記録性能、インクの保存安定性を維持しつつ、布帛表面への印字濃度を高くすることができる、分散染料を含有するインクジェット捺染用インク及びそれを用いたインクジェット捺染方法を提供するものである。従って、分散染料を色材成分として用いたインクジェット捺染用インク及びそれを用いた染色方法に好適である。