特許 6012598 ポリ尿素マイクロカプセルの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6012598

(24)【登録日】2016年9月30日

(45)【発行日】2016年10月25日

(54)【発明の名称】ポリ尿素マイクロカプセルの製造方法

(51)【国際特許分類】

   B01J 13/14 20060101AFI20161011BHJP

   A61L 9/01 20060101ALI20161011BHJP

   A61K 8/11 20060101ALI20161011BHJP

   A61K 8/84 20060101ALI20161011BHJP

   A61Q 5/12 20060101ALI20161011BHJP

   A61Q 5/02 20060101ALI20161011BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20161011BHJP

   A61Q 15/00 20060101ALI20161011BHJP

   A61Q 9/02 20060101ALI20161011BHJP

   A61Q 13/00 20060101ALI20161011BHJP

   C08G 18/32 20060101ALI20161011BHJP

【ＦＩ】

   B01J13/14

   A61L9/01 Q

   A61K8/11

   A61K8/84

   A61Q5/12

   A61Q5/02

   A61Q19/10

   A61Q15/00

   A61Q9/02

   A61Q13/00 102

   C08G18/32

【請求項の数】11

【全頁数】39

(21)【出願番号】特願2013-513796(P2013-513796)

(86)(22)【出願日】2011年6月7日

(65)【公表番号】特表2013-530825(P2013-530825A)

(43)【公表日】2013年8月1日

(86)【国際出願番号】IB2011052471

(87)【国際公開番号】WO2011154893

(87)【国際公開日】20111215

【審査請求日】2014年5月20日

(31)【優先権主張番号】11166717.6

(32)【優先日】2011年5月19日

(33)【優先権主張国】EP

(31)【優先権主張番号】11166533.7

(32)【優先日】2011年5月18日

(33)【優先権主張国】EP

(31)【優先権主張番号】61/353,787

(32)【優先日】2010年6月11日

(33)【優先権主張国】US

(31)【優先権主張番号】10165700.5

(32)【優先日】2010年6月11日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】390009287

【氏名又は名称】フイルメニツヒ ソシエテ アノニム

【氏名又は名称原語表記】ＦＩＲＭＥＮＩＣＨ ＳＡ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100099483

【弁理士】

【氏名又は名称】久野 琢也

(72)【発明者】

【氏名】アルノー ストリュイゥ

(72)【発明者】

【氏名】ニコラ ピション

(72)【発明者】

【氏名】ソニア ゴドフルワ

(72)【発明者】

【氏名】クロディ ベルゥアル ドレヴェ

【審査官】 岩下 直人

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００７−５２８２８５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ０１Ｊ １３／１４

Ａ６１Ｋ ８／１１

Ａ６１Ｋ ８／８４

Ａ６１Ｌ ９／０１

Ａ６１Ｑ ５／０２

Ａ６１Ｑ ５／１２

Ａ６１Ｑ ９／０２

Ａ６１Ｑ １３／００

Ａ６１Ｑ １５／００

Ａ６１Ｑ １９／１０

Ｃ０８Ｇ １８／３２

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ａ）少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネートと少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネートとの混合物であって、両方が少なくとも２つのイソシアネート官能基を有する混合物を、香料に溶解させて溶液を形成する工程；
ｂ）工程ａ）において得られた該溶液に、乳化剤またはコロイド安定化剤の水溶液を加える工程；
ｃ）工程ｂ）において得られた該混合物にポリアミンを加えて、該ポリイソシアネートを有するポリ尿素壁を形成し、それによってマイクロカプセルスラリーを形成する工程；
を含む、ポリ尿素マイクロカプセルの製造方法であって、
該脂肪族ポリイソシアネートおよび該芳香族ポリイソシアネートが、それぞれモル比８０：２０〜１０：９０の範囲で使用され；
前記芳香族ポリイソシアネートが、トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、およびキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物からなる群より選択され；かつ
前記脂肪族ポリイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートの三量体、およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットからなる群より選択されることを特徴とする前記製造方法。

【請求項2】

前記マイクロカプセルスラリーを、噴霧乾燥で乾燥させて、ポリ尿素マイクロカプセル粉末を形成することを特徴とする、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

２５〜６０％の量の香料を使用し、これらの百分率が、前記得られたマイクロカプセルスラリーの総質量に対する質量によって定義されることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。

【請求項4】

脂肪族ポリイソシアネートおよび芳香族ポリイソシアネートの前記混合物が、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項5】

前記脂肪族ポリイソシアネートおよび前記芳香族ポリイソシアネートが、それぞれモル比６０：４０〜２０：８０において使用されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

前記ポリイソシアネート混合物が、工程ａ）において得られた前記溶液の総質量に対して２〜２０質量％の量において使用されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

前記コロイド安定化剤が、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシドとポリエチレンもしくはポリプロピレンオキシドとのコポリマー、アクリルアミドとアクリル酸とのコポリマー、カチオン性ポリマー、あるいはそれらの混合物であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

前記ポリアミンが、水溶性グアニジン塩、グアニジン、トリス−（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−アミノプロピル）−１，４−ブタンジアミン、およびＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−エチレンジアミンからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項9】

− 少なくとも１種のポリイソシアネートと少なくとも１種のポリアミンとの重合の反応生成物を含むポリ尿素壁；
− コロイド安定化剤または乳化剤；および
− 封入された香料；
を含むポリ尿素マイクロカプセルであって、
該ポリイソシアネートが、それぞれモル比８０：２０〜１０：９０における、少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネートと少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネートとの混合物の形態であり、該芳香族ポリイソシアネートおよび該脂肪族ポリイソシアネートの両方が少なくとも２つのイソシアネート官能基を有し；
前記芳香族ポリイソシアネートが、トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、およびキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物からなる群より選択され；かつ
前記脂肪族ポリイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートの三量体、およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットからなる群より選択されることを特徴とする、前記ポリ尿素マイクロカプセル。

【請求項10】

請求項９において定義されるようなマイクロカプセルを含む消費者製品。

【請求項11】

シャンプー、ヘアコンディショナー、石鹸、ボディウォッシュまたは別の衛生製品、美容製造物、ボディローション、防臭剤または制汗剤、香料、アフターシェーブローション、オーデコロン、固体洗剤または液体洗剤、万能クリーナー、布地用柔軟剤またはリフレッシャー、アイロンかけ用の水または洗剤、柔軟剤、あるいはドライヤーシートの形態の、請求項１０に記載の消費者製品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ホームケア製品またはパーソナルケア製品において使用可能な、ポリ尿素壁を有する香料含有マイクロカプセルの製造方法、ならびにマイクロカプセルそれ自体、およびこれらのマイクロカプセルを含む消費者製品に関する。

【0002】

本発明の方法は、特定の相対濃度における芳香族ポリイソシアネートと脂肪族ポリイソシアネートとの組み合わせを使用する。

【0003】

香料産業が直面している問題の１つは、発香性化合物によって提供される嗅覚的恩恵が、それらの揮発性、特に「トップノート」の揮発性のために比較的速く失われるということである。一般的に、制御された方法においてその芳香を放出するための送達系、例えば香料を含有するカプセル、を使用することによりこの問題に取り組んでいる。

【0004】

ポリイソシアネートとポリアミンとの重合によって形成されたポリ尿素カプセルは、香料を含む様々な分野において使用されている周知のカプセルである。しかしながら、そのような送達系は、上記の送達系に対して非常に攻撃的な、界面活性剤ベースの製品、例えば、洗剤または布地用柔軟剤、に組み入れられた場合、安定性が問題となり得る。

【0005】

良好な安定性と良好な嗅覚的性能の両方を有するカプセルを製造することは特に困難である。香料保持能力、したがって揮発性成分の損失を避けるカプセルの能力は、特に、製品基材中におけるカプセルの安定性に依存している。一方で、着香された製品を使用する消費者によって知覚される快楽作用、したがってそのような製品の品質の知覚は、当該カプセルの嗅覚的性能に依存する。特に、製品基材中において良好な安定性を有するカプセルが、自動的に良好な嗅覚的性能を有するわけではない。したがって、良好な安定性および良好な嗅覚的性能の両方を有するカプセルを提供することが望ましい。

【0006】

いくつかの先行技術の文献は、ポリ尿素マイクロカプセルの安定性の問題を取り扱っている。

【0007】

これは、例えば、米国特許第３，８８６，０８５号の場合であり、当該特許では、遊離イソシアネート基を有するポリイソシアネート付加物ならびにポリアミンまたは遊離アミノ基を有するポリアミン付加物を用いた、微細油滴のマイクロカプセルの製造方法について開示されている。使用可能なポリイソシアネート付加物の中で特に、芳香族のものについて言及されている。当該特許によれば、そのような方法により、香料が当該カプセルの壁またはシェルを通って放出されることなく長期間保存され得る、香料を封入するカプセル（すなわち、安定なカプセル）が製造される。しかしながら、当該カプセルは、具体的には、紙への適用のために設計されている。着香された製品、例えば、ホームケア製品およびパーソナルケア製品、における界面活性剤の存在は、これらの製品基材を、それらの中に組み入れられたカプセルに対して非常に攻撃的にするため、当該カプセルの保存安定性に対して非常に悪い影響を及ぼすということは周知である。そのような攻撃的な状態は、当該カプセルが紙に適用された場合には存在しないため、紙に適用されたカプセルの安定性を、表面活性剤を含有する媒体、例えば着香された製品、でのマイクロカプセルの安定性と比較することはできない。その上、カプセルの嗅覚的性能の問題は、この文献では取り扱われてはいない。

【0008】

米国特許第４，６６８，５８０号には、脂肪族および芳香族の様々なポリイソシアネートを使用可能な、ポリ尿素マイクロカプセルの製造方法について記載されている。この文献の実施例３では、９０％のビウレット化されたヘキサメチレン−ジイソシアネートと１０％のカルボジイミド変性ポリメチレンポリフェニルジイソシアネートとからなるポリイソシアネートの混合物が使用されている。この文献は、有機液体とそれらに不溶性のポリイソシアネートとを含む「不均一」有機相を有するカプセルを提供する問題を取り扱っている。香料の分野におけるこの技術の適用は、この文献において想定されておらず、また提案もされていない。したがって、香料カプセルの貯蔵安定性と良好な嗅覚的性能の両方を組み合わせる問題は、この文献では取り扱われていない。

【0009】

本発明は、ポリ尿素マイクロカプセルの新規の製造方法を提供する。当該方法は、有利には、非常に安定で同時に良好な嗅覚的性能を有するカプセルを提供する問題を解決する。この問題の本解決策は、いかなる先行技術の文献にも記載されておらず、提案もされていない。

【0010】

本発明は、香料を封入するポリ尿素マイクロカプセルを製造する方法に関する。本発明は、カプセルそれ自体、ならびに賦香組成物およびそれらを含有する着香された物品に関する。

【0011】

本発明の目的の１つは、
ａ）少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネートと少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネートとの混合物であって、両方が少なくとも２つのイソシアネート官能基を有する混合物を香料に溶解させて溶液を形成する工程；
ｂ）工程ａ）において得られた当該混合物に、乳化剤またはコロイド安定化剤の水溶液を加える工程；
ｃ）工程ｂ）において得られた当該混合物にポリアミンを加えて、ポリイソシアネートを含むポリ尿素壁を形成し、それによってマイクロカプセルスラリーを形成する工程；
を含む、ポリ尿素マイクロカプセルの製造方法であって、当該脂肪族ポリイソシアネートおよび当該芳香族ポリイソシアネートが、それぞれモル比８０：２０〜１０：９０において使用されることを特徴とする、方法である。

【0012】

工程ａ）においてポリイソシアネートを溶解させた香料は、単独の賦香成分、または賦香組成物の形態における成分の混合物であり得る。任意の賦香成分または組成物を使用することができる。そのような賦香成分の具体例は、現時点での文献、例えば、Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｕｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，１９６９（ａｎｄ ｌａｔｅｒ ｅｄｉｔｉｏｎｓ），ｂｙ Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ Ｎ．Ｊ．（ＵＳＡ）、並びに香料産業に関連する多くの特許および他の文献に見出すことができる。それらは、賦香消費者製品の当業者、すなわち、消費者製品に心地よい香気を付与する当業者には周知である。

【0013】

賦香成分は、香料産業において現時点で使用されている溶媒に溶解させることができる。当該溶媒は、好ましくはアルコールではない。そのような溶媒の例として、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、Ａｂａｌｙｎ（登録商標）（ロジン樹脂、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能）、安息香酸ベンジル、エチルシトレート、リモネンまたは他のテルペン、あるいはイソパラフィンが挙げられる。好ましくは、当該溶媒は、例えばＡｂａｌｙｎ（登録商標）のように、非常に疎水性で、かつ高度に立体障害性である。好ましくは、当該香料は、３０％未満の溶媒を含む。より好ましくは、当該香料は、２０％未満の、さらにより好ましくは１０％未満の溶媒を含み、これらすべての百分率は、香料の総質量に対する質量によって定義される。最も好ましくは、当該香料は、実質的に溶媒を含まない。

【0014】

本発明の好ましい実施形態により、本発明の方法において使用される香料は、それ自体の質量の１０％未満の第一級アルコール、それ自体の質量の１５％未満の第二級アルコール、およびそれ自体の質量の２０％未満の第三級アルコールを含有する。好ましくは、本発明の方法において使用される香料は、いかなる第一級アルコールも含有せず、かつ１５％未満の第二級および第三級アルコールを含有する。

【0015】

本発明の別の好ましい実施態様により、本発明の方法において２５〜６０％の量の香料が使用され、これらの百分率は、得られたマイクロカプセルスラリーの総質量に対する質量によって定義される。

【0016】

本発明の方法において使用されるポリイソシアネートは、少なくとも２つのイソシアネート基を有する。好ましくは、当該イソシアネートは、少なくとも３つのイソシアネート基を含有する。官能基のこれらの数に従って、カプセル壁の最適な細網化または網目構造が達成され、その結果、芳香の長期間の持続放出ならびに消費者製品中における良好な安定性を示すマイクロカプセルが提供される。

【0017】

低揮発性のポリイソシアネートは、その低毒性ゆえに好ましい。

【0018】

用語「芳香族ポリイソシアネート」は、ここでは、芳香族部分を有する任意のポリイソシアネートを包含することを意味する。好ましくは、当該ポリイソシアネートは、フェニル、トルイル、キシリル、ナフチル、またはジフェニル部分、より好ましくはトルイルまたはキシリル部分を有する。好ましい芳香族ポリイソシアネートは、ビウレットおよびポリイソシアヌレートであり、より好ましくは、上記に列記された特定の芳香族部分のうちの１つを有する。より好ましくは、当該芳香族ポリイソシアネートは、トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート（商標Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） ＲＣでＢａｙｅｒから市販されている）、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（商標Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｌ７５でＢａｙｅｒから市販されている）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（商標Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標） Ｄ−１１０ＮでＭｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている）である。これらの好ましい芳香族ポリイソシアネートの化学構造を図１に表す。最も好ましい実施形態において、芳香族ポリイソシアネートは、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物である。

【0019】

用語「脂肪族ポリイソシアネート」は、いかなる芳香族部分も有さないポリイソシアネートとして定義される。好ましい脂肪族ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット（商標Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｎ １００でＢａｙｅｒから市販されている）であり、これらの中でも、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットはさらにより好ましい。この好ましい脂肪族ポリイソシアネートの化学構造を図１に表す。

【0020】

少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネートと少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネートとの好ましい特定の混合物の例として、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン−付加物との混合物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレートとの混合物、およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物が挙げられる。ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物が最も好ましい。

【0021】

好ましい実施形態において、当該少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネートおよび当該少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネートは、それぞれモル比７５：２５〜２０：８０、より好ましくは６０：４０〜２０：８０、さらにより好ましくは６０：４０〜３０：７０、最も好ましくは４５：５５〜３０：７０において使用される。

【0022】

好ましくは、当該ポリイソシアネート混合物は、工程ａ）において得られた溶液の総質量に対して２〜２０質量％の量において加えられる。

【0023】

本発明の方法の工程ｂ）において、乳化剤またはコロイド安定化剤の水溶液が、工程ａ）の混合物に加えられる。好ましい実施形態において、分散液またはエマルションが形成され、この場合、工程ａ）において得られた混合物の液滴が、当該乳化剤またはエマルションの水溶液全体に分散される。本発明の目的のために、エマルションは、乳化剤による油滴の安定化によって特徴付けられ、一方、分散液は、油滴がコロイド安定化剤によって安定化されている。当該分散液またはエマルションは、高剪断混合によって製造し、所望の液滴サイズに調節することができる。液滴サイズは、光散乱測定または顕微鏡により確認することができる。好ましくは、コロイド安定化剤の水溶液が使用され、したがって分散液が形成される。

【0024】

コロイド安定化剤の例として、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシドとポリエチレンまたはポリプロピレンオキシドとのコポリマー、アクリルアミドとアクリル酸とのコポリマー、あるいは、カチオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドンと四級化ビニルイミダゾルとのカチオン性コポリマー、例えば、商標Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）で販売されているもの（ＢＡＳＦから市販されている）が挙げられる。好ましくは、当該コロイド安定化剤は、ポリビニルアルコールまたはカチオン性ポリマーであり、これは、ビニルピロリドンと四級化ビニルイミダゾルとのコポリマーまたはそれらの混合物である。

【0025】

乳化剤の例として、アニオン性界面活性剤、例えば、ナトリウムドデシルスルフェートまたはＳｔｅｐａｎｔｅｘ（登録商標）（Ｓｔｅｐａｎから市販されている）、非イオン性界面活性剤、例えば、ポリエチレンオキシドとポリエチレンまたはポリプロピレンオキシドとのジブロックコポリマーが挙げられる。

【0026】

本発明の方法の工程ｃ）において、ポリアミンが加えられる。マイクロカプセルのポリ尿素壁は、工程ａ）において溶解されたポリイソシアネートと、工程ｃ）において加えられたポリアミンとの間の界面重合の結果である。

【0027】

本発明の目的のために、当該ポリアミンは、単独で使用され得る、またはグリセリンと混和され得る。

【0028】

好ましくは、上記ポリアミンは、１，２−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノエタン、ジエチレントリアミン、水溶性グアニジン塩およびグアニジン、トリス−（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−エチレンジアミン、ならびにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−アミノプロピル）−１，４−ブタンジアミンからなる群より選択される。これらの好ましいポリアミンの化学構造を図１に表す。

【0029】

より好ましくは、当該ポリアミンは、水溶性グアニジン塩およびグアニジン、トリス−（２−アミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、ならびにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−アミノプロピル）−１，４−ブタンジアミンからなる群より選択される。最も好ましくは、当該ポリアミンは、グアニジン、水溶性グアニジン塩、およびＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンから選択される。「水溶性グアニジン塩」は、水に可溶な塩であってグアニジンと酸との反応から得られる塩を意味する。そのような塩の一例として、炭酸グアニジンが挙げられる。

【0030】

使用されるポリアミンの量は、典型的には、工程ａ）の香料に溶解されたイソシアネート基の各モルに対して、工程ｃ）において０．５〜３モルのアミン基が加えられるように調節される。好ましくは、工程ａ）において香料に溶解されたイソシアネート基の各モルに対して、工程ｃ）において、１〜３、より好ましくは１〜２モルのアミン基が加えられる。

【0031】

ポリイソシアネートとポリアミンとの重合を誘起するのに、特に何もする必要はない。当該反応は、ポリアミンを加えた途端に開始する。好ましくは、当該反応は、２〜１５時間、より好ましくは２〜１０時間維持される。

【0032】

カプセルが布地または髪に置かれると芳香の満足のいく放出を達成する一方で、製品基材において所望の安定性を示す（例えば、消費者製品の界面活性剤による香料の抽出を効果的に打ち消す）、放出と保持との精密なバランスの取れたマイクロカプセルを得る上で、ポリ尿素壁の特定の組成物が重要である。したがって、上記において言及されたものの中からポリアミンおよびポリイソシアネートを選択することにより、カプセルの特性および安定性の微調整が可能となる。

【0033】

任意選択による本発明の方法の工程において、マイクロカプセルをスラリーから単離してもよい。別の任意選択による工程において、マイクロカプセルスラリーを一般的に既知の方法において乾燥させ、ポリ尿素マイクロカプセル粉末を形成してもよい。当業者に既知の任意の乾燥方法を使用することができ、特に、マイクロカプセル粉末を提供するためにスラリーを噴霧乾燥してもよい。

【0034】

上記において説明した実施形態のうちのいずれかによる方法によって得られるマイクロカプセルも、本発明の目的である。したがって、本発明は、
− 少なくとも１種のポリイソシアネートと少なくとも１種のポリアミンとの重合の反応生成物を含むポリ尿素壁；
− コロイド安定化剤または乳化剤；および
− 封入された香料；
を含むマイクロカプセルであって、当該ポリイソシアネートが、それぞれモル比８０：２０〜１０：９０における少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネートと少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネートとの混合物の形態であり、当該芳香族ポリイソシアネートおよび脂肪族ポリイソシアネートの両方が少なくとも２つのイソシアネート官能基を有することを特徴とする、マイクロカプセルを提供する。

【0035】

好ましい実施形態により、当該ポリ尿素壁は、少なくとも１種のポリイソシアネートと少なくとも１種のポリアミンとの重合の反応生成物である。

【0036】

得られたマイクロカプセルは、１〜５０μｍ、好ましくは５〜３５μｍ、より好ましくは５〜２０μｍの平均直径（ｄ（ｖ、０．５））を有する。本文脈において、「平均直径」は、算術平均を意味する。本発明者らは、このサイズのマイクロカプセルにより、標的表面、例えば、布地、髪、または肌、へのマイクロカプセルの最適な被着および／または付着が得られることを見出した。

【0037】

ポリイソシアネート混合物、香料、コロイド安定化剤もしくは乳化剤、およびポリアミン、ならびにこれらの構成成分のそれぞれの量は、マイクロカプセルの製造方法に関連する任意の実施形態において、上記において定義された通りである。

【0038】

本発明のマイクロカプセルは、有利には、封入された香料の制御放出のために使用することができる。したがって、これらのマイクロカプセルが、着香される消費者製品中に賦香成分として含まれることは特に理解される。この結果は、非常に驚くべきものである、なぜなら、当該消費者製品は、多量（典型的にはそれ自体の質量の１０％超）の、上記カプセルの安定性および性能を著しく損なうことが知られている特定のタイプの界面活性剤／表面張力活性剤／溶媒を含有し得るからである。換言すれば、消費者製品において本発明のマイクロカプセルを使用することにより、他の類似の先行技術のカプセルの同様の使用に勝る予想外の利点が提供される。

【0039】

下記の実施例に示されるように、本発明の方法によって得られるポリ尿素マイクロカプセルは、香料の良好な保持を提供する一方で、良好な嗅覚的性能を有する。当該マイクロカプセルは、封入された香料を制御放出し、当該香料はマイクロカプセルから持続放出され、したがって、香料の長期持続性および強度が著しく向上する。

【0040】

本発明のカプセルは、安定であるという利点を有する。より好ましくは、当該マイクロカプセルが、消費者製品、例えば、下記に一覧される消費者製品のうちの１つ、に組み入れられ、３８℃で１ヶ月間貯蔵された場合、初期香料充填が５０％超えてカプセル外に漏出しない場合、当該マイクロカプセルは安定であると見なされる。

【0041】

したがって、本発明のマイクロカプセルを含む着香された消費者製品も、本発明の目的である。特に、当該消費者製品は、ホームケア製品またはパーソナルケア製品の形態、あるいはファイン芳香製品の形態であり得る。パーソナルケア製品の例としては、シャンプー、ヘアコンディショナー、石鹸、ボディウォッシュ、例えば、シャワーもしくはバスソルト、ムース、オイル、またはジェル、衛生製品、美容製造物、ボディローション、防臭剤、および制汗剤が挙げられる。ファイン芳香製品の例としては、香料、アフターシェーブローション、およびオーデコロンが挙げられる。ホームケア製品の例としては、固体洗剤または液体洗剤、万能クリーナー、布地用柔軟剤およびリフレシャー、アイロンかけ用の水および洗剤、柔軟剤、ならびにドライヤーシートが挙げられ、中でも、液体、粉末、および顆粒洗剤、ならびに布地用柔軟剤が好ましい。洗剤として、ここでは、例えば布地または硬質の表面（床、タイル、石張りの床など）の処理が意図される様々な表面を洗浄またはクリーニングするための洗剤組成物またはクリーニング製品などの製品が挙げられる。好ましくは、当該表面は布地である。

【0042】

最も好ましい消費者製品として、粉末洗剤および液体洗剤、布地用柔軟剤、ボディウォッシュ、防臭剤、ならびに制汗剤が挙げられ、最も好ましくは、回転塗布式の防臭剤および制汗剤、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ならびにボディローションが挙げられる。

【0043】

本発明の方法において得られるカプセルスラリーは、そのまま消費者製品を着香するために使用することができる。例えば、当該反応混合物を、布地用液体柔軟剤に直接加えてもよい。あるいは、本発明の方法において得られたマイクロカプセルは、当該反応混合物から単離した後に消費者製品に組み入れてもよい。同様に、本発明のマイクロカプセルを含む当該反応混合物は、乾燥粉末状製品、例えば、洗濯粉末または粉末状洗剤に噴霧してもよく、あるいは当該マイクロカプセルを乾燥させて、これらの製品に固体形態において添加してもよい。当該マイクロカプセルは、例えば、噴霧乾燥してもよい。

【0044】

好ましくは、当該消費者製品は、０．０１〜１０％、より好ましくは０．０５〜２％の本発明のマイクロカプセルを含み、これらの百分率は、当該消費者製品の総質量に対する質量によって定義される。当然のことながら、上記濃度は、各製品において所望される嗅覚的効果に従って調節することができる。

【0045】

本発明のマイクロカプセルを組み込むことができる消費者製品基材の配合は、そのような製品に関連する豊富な文献に見出すことができる。このような配合についての詳細な説明はここでは請け負わないが、いずれにしてもそのような説明は包括的ではないであろう。そのような消費者製品を配合する当業者は、自分の一般的知識および利用可能な文献に基づいて、好適な構成成分を完全に選択することができる。特に、そのような配合の例は、そのような製品に関連する特許および特許出願、例えば、国際公開第２００８／０１６６８４号（１０〜１４頁）、米国特許出願公開第２００７／０２０２０６３号（段落［００４４］〜［００９９］）、国際公開第２００７／０６２８３３号（２６〜４４頁）、国際公開第２００７／０６２７３３号（２２〜４０頁）、国際公開第２００５／０５４４２２号（４〜９頁）、欧州特許出願公開第１７４１７７５号、英国特許出願公開第２４３２８４３号、同第２４３２８５０号、同第２４３２８５１号、または同第２４３２８５２号に見出すことができる。

【図面の簡単な説明】

【0046】

【図1】図１は、本発明において使用可能な、いくつかのポリアミンおよびポリイソシアネートの化学構造を示す。

【図2】図２は、カプセルを製造するために使用したＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｎ １００／Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標） Ｄ−１１０Ｎ混合物中の脂肪族ポリイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｎ １００）の割合（モル％）の関数としての、柔軟剤Ａ〜Ｇおよび対照柔軟剤Ａ中における本発明のカプセルの安定性を表すグラフを示す。

【0047】

実施例
以下の実施例は、本発明の実施形態をさらに例示し、先行技術の教示に対する本発明の手段の利点をさらに実証するものである。

【0048】

実施例１
本発明のポリ尿素マイクロカプセルの製造
以下の成分を有する、本発明によるポリ尿素マイクロカプセル（カプセルＡ）を製造した。

【0049】

第１表：カプセルＡの組成

【表1】

１）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、供給元：Ｂａｙｅｒ
２）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、供給元：Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
３）第１ａ表の成分を有する賦香組成物

【0050】

第１ａ表：香料の組成

【表2】

ａ）供給元：Ｄｒａｇｏｃｏ、ホルツミンデン、ドイツ
ｂ）供給元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス
ｃ）ジヒドロジャスモン酸メチル、供給元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス
ｄ）供給元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国
ｅ）１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，２，３，３−ペンタメチル−４ｈ−インデン−４−オン、供給元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国
ｆ）３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、供給元：Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ、ヴェルニエ、スイス
ｇ）１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、供給元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス
ｈ）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン、供給元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国
ｉ）ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１−ｂ］フラン、供給元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス
ｊ）３−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン、供給元：Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ、ヴェルニエ、スイス
ｋ）ペンタデセノリド、供給元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、ジュネーブ、スイス
ｌ）１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）シクロヘク−３−エン−１−カルボキサルデヒド、供給元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、ＵＳＡ
４）Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標） １８−８８、供給元：Ｆｌｕｋａ
５）塩化テトラエチルアンモニウム（５０％水溶液）、供給元：Ｆｌｕｋａ
６）供給元：Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ

【0051】

Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｎ １００およびＴａｋｅｎａｔｅ Ｄ−１１０Ｎを香料に溶解させた。この油相を、スクレーパー撹拌機およびＩｋａ−ローター／スターターシステム（６５００〜２４０００ｒｐｍ）を備えた１リットルのガラス製二重ジャケット反応器に導入した。油相を、スクレーパー撹拌機により５０ｒｐｍで５分間撹拌した。

【0052】

５４３．５ｇの脱イオン水にポリビニルアルコールを溶解させて、安定化剤溶液の総質量に対して１質量％の安定化剤水溶液を製造した。この溶液を室温で反応器に導入し、スクレーパー撹拌機を止めた。

【0053】

次いで、Ｉｋａ−ローター／スターターシステムにより１３５００ｒｐｍにおいて１０分間かけて香料相を水相に分散させることにより、プレエマルションを製造した。

【0054】

エマルションが製造されると、プロセスの終了までスクレーパー撹拌機により２００ｒｐｍで撹拌を継続した。

【0055】

塩化テトラエチルアンモニウム溶液を当該エマルションに加えた。次いで、脱イオン水１９ｇ中における炭酸グアニジンの溶液を、１時間かけて反応器に加えた。当該反応混合物の温度を、１時間かけて室温から７０℃までゆっくりと上げた。温度を７０℃で２時間維持した。その後、撹拌速度を１００ｒｐｍまで減速し、カプセル懸濁液を室温まで冷却した。

【0056】

当該カプセル懸濁液中の香料含有量は、当該懸濁液の総質量に対して約４０％であった。

【0057】

実施例２
本発明のポリ尿素マイクロカプセルの製造
実施例１において説明した方法を用いてカプセルＢ〜Ｇを製造した。第１表と同様に、同じ量の香料、ポリビニルアルコール、塩化テトラエチルアンモニウム、炭酸グアニジン、および水を使用した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｎ １００およびＴａｋｅｎａｔｅ（登録商標） Ｄ−１１０Ｎの量のみを、以下の表に示すように変えた。

【0058】

第２表：カプセルＢ〜Ｇにおけるポリイソシアネートの量

【表3】

１）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、供給元：Ｂａｙｅｒ
２）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、供給元：Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ

【0059】

実施例３
本発明のポリ尿素マイクロカプセルの製造
実施例１において説明した方法を用いてカプセルＨおよびＩを製造した。第１表と同様に、同じ量の香料、ポリビニルアルコール、塩化テトラエチルアンモニウム、炭酸グアニジン、および水を使用した。ポリイソシアネートの性質および量のみを変えた。Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標） Ｄ−１１０Ｎを、カプセルＨではＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） ＲＣに代え、カプセルＩではＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｌ７５に代えた。カプセルＨおよびＩにおいて使用されるポリイソシアネートのそれぞれの量を、以下の２つの表にまとめる。

【0060】

第３表：カプセルＨのポリイソシアネートの量

【表4】

１）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、供給元：Ｂａｙｅｒ
２）トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート、供給元：Ｂａｙｅｒ

【0061】

第４表：カプセルＩのポリイソシアネートの量

【表5】

１）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、供給元：Ｂａｙｅｒ
２）トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン、供給元：Ｂａｙｅｒ

【0062】

実施例４
本発明のポリ尿素マイクロカプセルの製造
以下の成分を有する本発明によるポリ尿素マイクロカプセル（カプセルＪ）を製造した。

【0063】

第５表：カプセルＪの組成

【表6】

１）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、供給元：Ｂａｙｅｒ
２）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、供給元：Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
３）第１ａ表の賦香組成物（実施例１と同様）
４）Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）１８−８８、供給元：Ｆｌｕｋａ
５）塩化テトラエチルアンモニウム（５０％水溶液）、供給元：Ｆｌｕｋａ
６）供給元：Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ

【0064】

Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ １００およびＴａｋｅｎａｔｅ（登録商標） Ｄ−１１０Ｎを香料に溶解させた。この油相を、スクレーパー撹拌機およびＩｋａ−ローター／スターターシステム（６５００〜２４０００ｒｐｍ）を備えた１リットルのガラス製二重ジャケット反応器に導入した。油相を、スクレーパー撹拌機により５０ｒｐｍで５分間撹拌した。

【0065】

５４３．５ｇの脱イオン水にポリビニルアルコールを溶解させて、安定化剤溶液の総質量に対して１質量％の安定化剤水溶液を製造した。この溶液を室温で反応器に導入し、スクレーパー撹拌機を止めた。

【0066】

次いで、Ｉｋａ−ローター／スターターシステムにより１３５００ｒｐｍにおいて１０分間かけて香料相を水相に分散させることにより、プレエマルションを製造した。

【0067】

エマルションが製造されると、プロセスの終わりまで、スクレーパー撹拌機を用いて２００ｒｐｍで撹拌を継続した。

【0068】

塩化テトラエチルアンモニウム溶液を当該エマルションに加えた。次いで、１９ｇの脱イオン水中における炭酸グアニジンの溶液を、１時間かけて反応器に加えた。当該反応混合物の温度を室温に２時間維持した。

【0069】

カプセル懸濁液中の香料含有率は、懸濁液の総質量に対して４０％程度であった。

【0070】

実施例５
本発明のポリ尿素マイクロカプセルの製造
実施例４において説明した方法を用いてカプセルＫ、Ｌ、およびＭを製造した。第５表と同様に、同じ量の香料、ポリビニルアルコール、塩化テトラエチルアンモニウム、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｎ １００、Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標） Ｄ−１１０Ｎ、および水を使用した。以下の表にまとめるように、使用するポリアミンの性質および量のみを変えた。

【0071】

第６表：カプセルＫ、Ｌ、およびＭにおいて使用したポリアミン

【表7】

１）供給元：Ｆｌｕｋａ

【0072】

実施例６
本発明のポリ尿素マイクロカプセルの製造
ポリアミンとして６．８ｇのトリス（２−アミノエチル）アミン（供給元：Ｆｌｕｋａ）を使用したことを除いて、実施例４において説明した方法を用いてカプセルＮ〜Ｐを製造した。下記の表にまとめるように、これらの各カプセルのためのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｎ １００およびＴａｋｅｎａｔｅ（登録商標） Ｄ−１１０Ｎのそれぞれの量を変えた。

【0073】

第７表：カプセルＮ〜Ｐにおけるポリイソシアネートの量

【表8】

１）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、供給元：Ｂａｙｅｒ
２）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、供給元：Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ

【0074】

実施例７
本発明のポリ尿素マイクロカプセルの製造
ポリアミンとして１１．１ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−アミノプロピル）−１，４−ブタンジアミン（ＤＡＢ−Ａｍ−４、供給元：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）を使用したことを除いて、実施例４において説明した方法を用いてカプセルＱ〜Ｓを製造した。下記の表にまとめるように、これらの各カプセルのためのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ １００およびＴａｋｅｎａｔｅ（登録商標） Ｄ−１１０Ｎのそれぞれの量を変えた。

【0075】

第８表：カプセルＱ〜Ｓにおけるポリイソシアネートの量

【表9】

１）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、供給元：Ｂａｙｅｒ
２）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、供給元：Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ

【0076】

実施例８
本発明のポリ尿素マイクロカプセルの製造
ポリアミンとして１２．２ｇのＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−エチレンジアミン（供給元：Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ）を使用したことを除いて、実施例４において説明した方法を用いてカプセルＴおよびＵを製造した。下記の表にまとめるように、これらの各カプセルのためのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ １００およびＴａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎのそれぞれの量を変えた。

【0077】

第９表：カプセルＴおよびＵにおけるポリイソシアネートの量

【表10】

１）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、供給元：Ｂａｙｅｒ
２）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、供給元：Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ

【0078】

実施例９（比較例）
脂肪族ポリイソシアネートのみを含むポリ尿素マイクロカプセルの製造
脂肪族ポリイソシアネートを単独で使用して比較カプセル（対照Ａ）を製造した。当該カプセルは、以下の成分を有する。

【0079】

第１０表：対照Ａの組成

【表11】

１）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、供給元：Ｂａｙｅｒ
２）供給元：Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ
３）第１ａ表の賦香組成物（実施例１と同様）
４）Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）１８−８８，供給元：Ｆｌｕｋａ
５）塩化テトラエチルアンモニウム（５０％水溶液）、供給元：Ｆｌｕｋａ

【0080】

実施例１において説明した方法を用いて、これらのカプセルを製造した。

【0081】

実施例１０（比較例）
脂肪族ポリイソシアネートのみを含むポリ尿素マイクロカプセルの製造
実施例４の方法により、対照Ｂ〜ＧおよびＬを製造した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｎ １００、香料、ポリビニルアルコール、塩化テトラエチルアンモニウム、および水は、第１０表に示される量で使用した。以下の表に示すように、使用するポリアミンの性質および量のみを変えた。

【0082】

第１１表：対照Ｂ〜ＧおよびＬの組成

【表12】

１）供給元：Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ
２）供給元：Ｆｌｕｋａ
３）ＤＡＢ−Ａｍ−４、供給元：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ
４）供給元：Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ

【0083】

実施例１１（比較例）
芳香族ポリイソシアネートのみを含むポリ尿素マイクロカプセルの製造
芳香族ポリイソシアネートを単独で使用して、比較カプセル（対照Ｈ）を製造した。これらのカプセルは、以下の成分を有する。

【0084】

第１２表：対照Ｈの組成

【表13】

１）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、供給元：Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
２）第１ａ表の賦香組成物（実施例１と同様）
３）Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）１８−８８、供給元：Ｆｌｕｋａ
４）塩化テトラエチルアンモニウム（５０％水溶液）、供給元：Ｆｌｕｋａ
５）供給元：Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ

【0085】

実施例１において説明した方法を用いて、これらのカプセルを製造した。

【0086】

実施例１２（比較例）
芳香族ポリイソシアネートのみを含むポリ尿素マイクロカプセルの製造
実施例４の方法により、対照Ｉ〜ＫおよびＭを製造した。Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標） Ｄ−１１０Ｎ、香料、ポリビニルアルコール、塩化テトラエチルアンモニウム、および水は、第１２表に示される量で使用した。以下の表にまとめるように、対照Ｉ〜ＫおよびＭにおいて、使用するポリアミンの性質および量のみを変えた。

【0087】

第１３表：対照Ｉ〜ＫおよびＭの組成

【表14】

１）供給元：Ｆｌｕｋａ
２）ＤＡＢ−Ａｍ−４、供給元：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ
３）供給元：Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ

【0088】

実施例１３
本発明のカプセルの平均直径
カプセルＡ〜Ｕの粒度分布は、光学顕微鏡法および光散乱法（Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ Ｓ、Ｍａｌｖｅｒｎ）によって制御し、各タイプのカプセルに対して平均直径を計算した（算術平均）。結果を以下の表にまとめる。

【0089】

第１４表：カプセルＡ〜Ｕの平均直径

【表15】

【0090】

実施例１４
本発明のポリ尿素マイクロカプセルを含む布地用柔軟剤の製造
第１５表に一覧されている成分を、示された量において混和することにより、濃縮非着香布地用柔軟剤基材を製造した。百分率は、当該非着香布地用柔軟剤基材の総質量に対する質量によって定義される。

【0091】

第１５表：濃縮非着香布地用柔軟剤基材の配合

【表16】

１）供給元：Ｓｔｅｐａｎ
２）供給元：Ａｖｅｃｉａ

【0092】

穏やかに振盪しながら、第１５表の非着香柔軟剤基材に、柔軟剤の総質量に対して１．２６質量％においてカプセルＡ〜Ｕを加えることにより、柔軟剤Ａ〜Ｕを製造した。

【0093】

実施例１５（比較例）
実施例９〜１２のポリ尿素マイクロカプセルを含む布地用柔軟剤の製造
穏やかに振盪しながら、実施例１４において製造された非着香柔軟剤基材に、柔軟剤の総質量に対して１．２５質量％において対照Ａ〜Ｍを加えることにより、対照柔軟剤Ａ〜Ｍを製造した。

【0094】

実施例１６
布地用柔軟剤基材中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの安定性
柔軟剤Ａ〜Ｕおよび対照柔軟剤Ａ〜ＧおよびＬ中でのカプセルの貯蔵安定性を評価した。当該カプセルを含む柔軟剤を、３８℃で１ヶ月間貯蔵し、溶媒抽出およびＧＣ−ＭＳ分析により、カプセルから漏出した香料の量を測定した。

【0095】

結果を以下の表にまとめる。

【0096】

第１６表：柔軟剤Ａ〜Ｕおよび対照柔軟剤Ａ〜ＧおよびＬ中でのカプセルの貯蔵安定性

【表17】

【0097】

本発明の各カプセルは、柔軟剤基材中において、脂肪族ポリイソシアネートのみを使用した対応する対照より安定であり、したがって、権利を主張する比率において芳香族ポリイソシアネートを脂肪族ポリイソシアネートと組み合わせることにより、布地用柔軟剤基材中におけるポリ尿素マイクロカプセルの貯蔵安定性が向上することは、これらの結果から明かである。

【0098】

これらの結果をさらに例証するために、柔軟剤Ａ〜Ｇおよび対照柔軟剤Ａ中でのカプセルの安定性を図２に示す。権利を主張するすべての比率において、芳香族ポリイソシアネート、例えばＴａｋｅｎａｔｅ（登録商標） Ｄ−１１０Ｎ、と脂肪族ポリイソシアネートとを混合することにより、カプセルの安定性が明確に向上することは、このグラフから明らかである。

【0099】

実施例１７
布地用柔軟剤中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの嗅覚的性能
カプセルＢ、Ｃ、Ｅ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭの嗅覚的性能を、実施例１４および１５の対応する布地用柔軟剤において評価した。コットンテリー織タオル（２０枚、１８ｃｍ×１８ｃｍ、それぞれ約３０ｇ）を、３０ｇの非着香洗剤により、４０℃で洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ Ｗ３００−３３ＣＨ）においてショートサイクルプログラムを使用して洗浄した。洗浄後、９００ｒｐｍにおいて１２．７ｇの柔軟剤および対照柔軟剤によりリンス処理した。次いで、当該テリー織タオルを２４時間吊り干し乾燥した後、評価した。

【0100】

柔軟剤Ｂ、Ｃ、Ｅ、およびＧならびに対照柔軟剤ＡおよびＨによって処理した乾燥タオルでの香料の知覚強度を、２０人の訓練を受けたパネリスト集団によって評価した。彼らには、当該タオルを自分の手で擦って、香料知覚の強度を、１が香気無しを意味し７が非常に強い香気を意味する１〜７のスケールにおいて等級付けをするよう依頼した。柔軟剤ＴおよびＵならびに対照柔軟剤ＬおよびＭで処理した乾燥タオルでの香料の知覚強度は、１０人の訓練されたパネリスト集団により、同じスケールを用いて評価した。結果を以下の表にまとめる。

【0101】

第１７表：布地用柔軟剤中でのカプセルＢ、Ｃ、Ｅ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｍ、およびＬの嗅覚的性能

【表18】

【0102】

柔軟剤Ｍ〜Ｓおよび対照柔軟剤Ｅ〜ＧおよびＩ〜Ｋで処理した乾燥タオルでの香料の知覚強度の評価を、０が香気無しを意味し１０が非常に強い香気を意味する０〜１０のスケールにおいて香料の知覚強度を等級付けするようにパネリストに依頼したことを除き、上記において説明した通りに実施した。結果を以下の表にまとめる。

【0103】

第１８表：布地用柔軟剤中でのカプセルＭ〜Ｓ、および対照Ｅ〜Ｇ、およびＩ〜Ｋの嗅覚的性能

【表19】

【0104】

これらの結果は、香料の香気の強度が、両方の対照よりも本発明のカプセルを含む柔軟剤で処理された布地において、より強く知覚されたことを示している。したがって、カプセルが、芳香族ポリイソシアネート単独または脂肪族ポリイソシアネート単独で作製された場合より、権利を主張する比率における芳香族ポリイソシアネートと脂肪族ポリイソシアネートとの組み合わせによって作製された場合に、香料はより強く知覚される。

【0105】

実施例１８
本発明のポリ尿素マイクロカプセルを含む濃縮液体洗剤の製造
カプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵを、液体洗剤の総質量に対して０．２７５質量％において、市販の非着香濃縮液体洗剤基材Ｔｉｄｅ（登録商標） ２Ｘ ＨＥ Ｆｒｅｅ（香料および染料不含）（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅの商標、米国）と混合することにより、液体洗剤Ｅ、Ｇ、Ｔ、およびＵを製造した。

【0106】

実施例１９（比較例）
実施例９〜１２のポリ尿素マイクロカプセルを含む濃縮液体洗剤の製造
対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭを、液体洗剤の総質量に対して０．２７５質量％において、市販の非着香濃縮液体洗剤基材Ｔｉｄｅ（登録商標）２Ｘ ＨＥ Ｆｒｅｅ（香料および染料不含）（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅの商標、米国）と混合することにより、対照液体洗剤Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭを製造した。

【0107】

実施例２０
濃縮液体洗剤中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの嗅覚的性能
カプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭの嗅覚的性能を、実施例１８および１９の対応する濃縮液体洗剤において評価した。

【0108】

布地（２．５ｋｇのコットンテリー織タオル）を４０℃で標準的なヨーロッパの水平軸洗濯機において洗濯した。新たに製造した洗剤８０ｇを、洗濯の開始時に洗剤投入口から投じた。洗濯後、布地を吊り干し乾燥し、１日後、当該コットンタオルの香気強度を、２０人の訓練されたパネリスト集団によって評価した。パネリストには、布地を手で優しく擦った後に、タオルの香気強度を、１が香気無しに相当し７が非常に強い香気に相当する１〜７のスケールにおいて等級付けをするよう依頼した。結果を第１９表に示す。

【0109】

第１９表：濃縮液体洗剤中でのカプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭの嗅覚的性能

【表20】

【0110】

擦った後の香料強度は、対照カプセルを含有する液体洗剤で洗浄した布地よりも、本発明のカプセルを含有する液体洗剤で洗浄した布地においてより強かったことは、これらの結果から明らかである。

【0111】

したがって、カプセルが、芳香族ポリイソシアネート単独または脂肪族ポリイソシアネート単独で作製された場合より、権利を主張する比率における芳香族ポリイソシアネートと脂肪族ポリイソシアネートとの組み合わせによって作製された場合に、香料はより強く知覚される。

【0112】

実施例２１
濃縮液体洗剤中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの安定性
液体洗剤Ｅ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照液体洗剤ＡおよびＬ中でのカプセルの貯蔵安定性を評価した。当該カプセルを含む洗剤を、３８℃で４週間貯蔵し、溶媒抽出およびＧＣ−ＭＳ分析により、カプセルから漏出した香料の量を測定した。

【0113】

結果を以下の表にまとめる。

【0114】

第２０表：液体洗剤Ｅ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照液体洗剤ＡおよびＬ中での本発明のカプセルの貯蔵安定性

【表21】

【0115】

本発明の各カプセルは、濃縮液体洗剤基材中において、脂肪族ポリイソシアネートのみを使用した対応する対照より安定であり、したがって、権利を主張する比率において芳香族ポリイソシアネートを脂肪族ポリイソシアネートと組み合わせることにより、濃縮液体洗剤基材中におけるポリ尿素マイクロカプセルの貯蔵安定性が向上することは、これらの結果から明かである。

【0116】

実施例２２
本発明のポリ尿素マイクロカプセルを含む濃縮粉末洗剤の製造
カプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵを、洗剤の総質量に対して０．２７５質量％において、市販の非着香濃縮粉末洗剤基材Ｕｌｔｒａ Ｔｉｄｅ（登録商標） Ｆｒｅｅ ＆ Ｇｅｎｔｌｅ（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅの商標、米国）と混合することにより、粉末洗剤Ｅ、Ｇ、Ｔ、およびＵを製造した。

【0117】

実施例２３（比較例）
実施例９〜１２のポリ尿素マイクロカプセルを含む濃縮粉末洗剤の製造
対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭを、洗剤の総質量に対して０．２７５質量％において、市販の非着香濃縮粉末洗剤基材Ｕｌｔｒａ Ｔｉｄｅ（登録商標） Ｆｒｅｅ ＆ Ｇｅｎｔｌｅ（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅの商標、米国）と混合することにより、対照粉末洗剤Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭを製造した。

【0118】

実施例２４
濃縮粉末洗剤中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの嗅覚的性能
カプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭの嗅覚的性能を、実施例２２および２３の対応する濃縮粉末洗剤において評価した。

【0119】

布地（２．５ｋｇのコットンテリー織タオル）を４０℃で標準的なヨーロッパの水平軸洗濯機において洗濯した。新たに製造した洗剤５０ｇを、洗濯の開始時に洗剤投入口から投じた。洗濯後、布地を吊り干し乾燥し、１日後、当該コットンタオルの香気強度を、２０人の訓練されたパネリスト集団によって評価した。パネリストには、布地を手で優しく擦った後に、タオルの香気強度を、１が香気無しに相当し７が非常に強い香気に相当する１〜７のスケールにおいて等級付けをするよう依頼した。結果を第２１表に示す。

【0120】

第２１表：濃縮粉末洗剤中でのカプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭの嗅覚的性能

【表22】

【0121】

擦った後の香料強度は、対照カプセルを含有する濃縮粉末洗剤で洗浄した布地よりも、本発明のカプセルを含有する濃縮粉末洗剤で洗浄した布地においてより強かったことは、これらの結果から明らかである。

【0122】

したがって、カプセルが、芳香族ポリイソシアネート単独または脂肪族ポリイソシアネート単独で作製された場合より、権利を主張する比率における芳香族ポリイソシアネートと脂肪族ポリイソシアネートとの組み合わせによって作製された場合に、香料はより強く知覚される。

【0123】

実施例２５
本発明のポリ尿素マイクロカプセルを含むボディウォッシュの製造
第２２表に一覧される成分を、示された量において混和することによってボディウォッシュ配合物を製造した。百分率は、当該ボディウォッシュ配合物の総質量に対する質量によって定義される。

【0124】

第２２表：ボディウォッシュ配合物の組成

【表23】

１）ポリアクリレート−１クロスポリマー、供給元：Ｎｏｖｅｏｎ
２）（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅）パレス硫酸ナトリウム、供給元：Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ＆Ｓｃｈｗａｒｚ
３）コカミドプロピルベタイン、供給元：Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＡＧ
４）ＤＭＤＭヒダントインおよびヨードプロピニルブチルカルバメート、供給元：Ｌｏｎｚａ

【0125】

カプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵを、ボディウォッシュの総質量に対して０．５質量％において、上記において製造したボディウォッシュ配合物に混合することにより、ボディウォッシュＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵを製造した。

【0126】

実施例２６（比較例）
実施例９〜１２のポリ尿素マイクロカプセルを含むボディウォッシュの製造
対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭを、ボディウォッシュの総質量に対して０．５質量％において、実施例２５において製造したボディウォッシュ配合物に加えることにより、対照ボディウォッシュＡ、Ｈ、Ｌ、およびＭを製造した。

【0127】

実施例２７
ボディウォッシュ中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの嗅覚的性能
カプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭの嗅覚的性能を、実施例２５および２６の対応するボディウォッシュにおいて評価した。

【0128】

ボディウォッシュを、人の皮膚を模倣することを意図したウール試験片に適用した。ウール試験片を、３８℃において流水下で３０秒間濡らした。次いで、マイクロピペットにより、ボディウォッシュを０．５ｇ量においてそれぞれ適用し、表面全体を指で１０秒間擦って石鹸の泡を発生させた。次に、当該試験片を、３８℃において流水下で２０秒間すすぎ、最後に３２℃においてホットプレート上で乾燥させた。

【0129】

次いで、手で擦った後のウール試験片での知覚された香料強度を、１が香気無しを意味し７が非常に強い香気を意味する１〜７のスケールにおいて等級付けするよう依頼した、訓練された４人のパネリスト集団により、ブラインド試験において評価した。結果を第２３表にまとめる。

【0130】

第２３表：ボディウォッシュ中でのカプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭの嗅覚的性能

【表24】

【0131】

擦った後の香料強度は、対照カプセルを含有するボディウォッシュで洗浄したウール試験片よりも、本発明のカプセルを含有するボディウォッシュで洗浄したウール試験片においてより強かったことは、これらの結果から明らかである。

【0132】

したがって、カプセルが、芳香族ポリイソシアネート単独または脂肪族ポリイソシアネート単独で作製された場合より、権利を主張する比率における芳香族ポリイソシアネートと脂肪族ポリイソシアネートとの組み合わせによって作製された場合に、香料はより強く知覚される。

【0133】

実施例２８
ボディウォッシュ中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの安定性
ボディウォッシュＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照ボディウォッシュＡおよびＬ中でのカプセルの貯蔵安定性を評価した。当該カプセルを含むボディウォッシュ製品を、４０℃で４週間貯蔵し、ＳＰＭＥおよびＧＣ−ＭＳ分析により、カプセルから漏出した香料の量を測定した。

【0134】

結果を以下の表にまとめる。

【0135】

第２４表：ボディウォッシュＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照ボディウォッシュＡおよびＬ中でのカプセルの貯蔵安定性

【表25】

【0136】

本発明の各カプセルは、ボディウォッシュ基材中において、脂肪族ポリイソシアネートのみを使用した対応する対照より安定であり、したがって、権利を主張する比率において芳香族ポリイソシアネートを脂肪族ポリイソシアネートと組み合わせることによりボディウォッシュ基材中でのポリ尿素マイクロカプセルの貯蔵安定性が向上することは、これらの結果から明かである。

【0137】

実施例２９
本発明のポリ尿素マイクロカプセルを含むロールオンタイプの制汗防臭剤製品の製造
第２５表に一覧される成分を、示された量において混和することにより、ロールオンタイプの制汗防臭剤エマルション配合物を製造した。百分率は、当該ロールオンタイプの制汗防臭剤配合物の総質量に対する質量によって定義される。

【0138】

第２５表：当該ロールオンタイプの制汗防臭剤配合物の組成

【表26】

１）供給元：Ｃｒｏｄａ
２）供給元：Ｃｒｏｄａ
３）供給元：Ｃｒｏｄａ
４）供給元：Ｃｌａｒｉａｎｔ

【0139】

カプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵを、ロールオンタイプの制汗防臭剤の総質量に対して１．２６質量％において、上記において製造したロールオンタイプの制汗防臭剤エマルション配合物に混合することにより、防臭剤Ｅ、Ｇ、Ｔ、およびＵを製造した。

【0140】

実施例３０（比較例）
実施例９〜１２のポリ尿素マイクロカプセルを含むロールオンタイプの制汗防臭剤の製造
対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭを、ロールオンタイプの制汗防臭剤の総質量に対して１．２６質量％において、実施例２９において製造したロールオンタイプの制汗防臭剤エマルション配合物に混合することにより、対照防臭剤Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭを製造した。

【0141】

実施例３１
ロールオンタイプの制汗防臭剤中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの嗅覚的性能
カプセルＥおよびＧならびに対照ＡおよびＨの嗅覚的性能を、実施例２９および３０の対応する防臭剤において評価した。

【0142】

０．１５ｇ量の防臭剤を吸取紙（４．５ｃｍ×１２ｃｍ）に塗布し、室温で１時間乾燥させた後、評価した。防臭剤によって処理した吸取紙での香料の知覚強度を、１０人の訓練されたパネリスト集団によって評価した。彼らには、吸取紙を１本の指でやさしく擦ってから、香料知覚の強度を、０が香気無しを意味し１０が非常に強い香気を意味する０〜１０のスケールにおいて等級付けをするよう依頼した。結果を以下の表にまとめる。

【0143】

第２６表：ロールオンタイプの制汗防臭剤中でのカプセルＥおよびＧならびに対照ＡおよびＨの嗅覚的性能

【表27】

【0144】

擦った後の香料強度は、対照カプセルを含有するロールオンタイプの制汗防臭剤で処理された吸取紙よりも、本発明のカプセルを含有するロールオンタイプの制汗防臭剤で処理された吸取紙においてわずかながら強かったことは、これらの結果から明らかである。したがって、カプセルが、芳香族ポリイソシアネート単独または脂肪族ポリイソシアネート単独で作製された場合より、権利を主張する比率における芳香族ポリイソシアネートと脂肪族ポリイソシアネートとの組み合わせによって作製された場合に、香料はより強く知覚される。

【0145】

実施例３２
ロールオンタイプの制汗防臭剤中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの安定性
防臭剤Ｅ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照防臭剤ＡおよびＬ中でのカプセルの貯蔵安定性を評価した。当該防臭剤を、４５℃で４週間貯蔵し、ＳＰＭＥおよびＧＣ−ＭＳ分析により、カプセルから漏出した香料の量を測定した。結果を以下の表にまとめる。

【0146】

第２７表：防臭剤Ｅ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照防臭剤ＡおよびＬ中での本発明のカプセルの貯蔵安定性

【表28】

【0147】

本発明の各カプセルは、ロールオンタイプの制汗防臭剤基材中において、脂肪族ポリイソシアネートのみを使用した対応する対照より安定であり、したがって、権利を主張する比率において芳香族ポリイソシアネートを脂肪族ポリイソシアネートと組み合わせることにより、ロールオンタイプの制汗防臭剤基材中でのポリ尿素マイクロカプセルの貯蔵安定性が向上することは、これらの結果から明かである。

【0148】

実施例３３
本発明のポリ尿素マイクロカプセルを含むヘアシャンプーの製造
第２８表に一覧される成分を、示された量において混和することにより、ヘアシャンプー配合物を製造した。百分率は、当該ヘアシャンプー配合物の総質量に対する質量によって定義されている。

【0149】

第２８表：ヘアシャンプー配合物の組成

【表29】

１）供給元：Ｒｈｏｄｉａ
２）供給元：Ｃｏｇｎｉｓ
３）供給元：Ｃｏｇｎｉｓ
４）供給元：Ｃｏｇｎｉｓ
５）供給元：Ｄｅｇｕｓｓａ
６）供給元：Ｌｏｎｚａ

【0150】

カプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵを、シャンプーの総質量に対して０．５質量％において、上記において製造したヘアシャンプー配合物に混合することによって、シャンプーＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵを製造した。

【0151】

実施例３４（比較例）
実施例９〜１２のポリ尿素マイクロカプセルを含むヘアシャンプーの製造
対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭを、ヘアシャンプーの総質量に対して０．５質量％において、実施例３３において製造したヘアシャンプー配合物に加えることによって、対照ヘアシャンプーＡ、Ｈ、Ｌ、およびＭを製造した。

【0152】

実施例３５
ヘアシャンプー中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの嗅覚的性能
カプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭの嗅覚的性能を、実施例３３および３４の対応するヘアシャンプーにおいて評価した。

【0153】

最初に、１０ｇの毛髪試験片を２．５ｇのシャンプーで洗浄し、３７℃において水道水で３０秒間すすいだ後、同じ洗浄／すすぎ作業をもう一度繰り返した。次いで、当該毛髪試験片を、室温で６時間乾燥させた後、評価した。

【0154】

シャンプーによって洗浄した毛髪試験片での香料の知覚強度を、１０人の訓練されたパネリスト集団によって評価した。彼らには、当該毛髪試験片を櫛でやさしく３回とかし、香料知覚の強度を、１が香気無しを意味し７が非常に強い香気を意味する１〜７のスケールにおいて等級付けをするよう依頼した。カプセルＴおよびＵならびに対照ＬおよびＭの嗅覚的性能も、２４時間乾燥させた後に同じ方法を用いて評価した。結果を以下の表にまとめる。

【0155】

第２９表：ヘアシャンプー中でのカプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭの嗅覚的性能

【表30】

【0156】

櫛でとかした後の香料強度は、対照カプセルを含有するヘアシャンプーで洗浄した毛髪試験片よりも、本発明のカプセルを含有するヘアシャンプーで洗浄した毛髪試験片においてより強かったことは、これらの結果から明らかである。したがって、カプセルが、芳香族ポリイソシアネート単独または脂肪族ポリイソシアネート単独で作製された場合より、権利を主張する比率における芳香族ポリイソシアネートと脂肪族ポリイソシアネートとの組み合わせによって作製された場合に、香料はより強く知覚される。

【0157】

実施例３６
ヘアシャンプー中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの安定性
シャンプーＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照シャンプーＡおよびＬ中でのカプセルの貯蔵安定性を評価した。ヘアシャンプーを４０℃で２週間貯蔵し、ＳＰＭＥおよびＧＣ−ＭＳ分析により、カプセルから漏出した香料の量を測定した。結果を以下の表にまとめる。

【0158】

第３０表：シャンプーＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照シャンプーＡおよびＬ中での本発明のカプセルの貯蔵安定性

【表31】

【0159】

本発明の各カプセルは、ヘアシャンプー基材中において、脂肪族ポリイソシアネートのみを使用した対応する対照より安定であり、したがって、権利を主張する比率において芳香族ポリイソシアネートを脂肪族ポリイソシアネートと組み合わせることにより、ヘアシャンプー基材中でのポリ尿素マイクロカプセルの貯蔵安定性が向上することは、これらの結果から明かである。

【0160】

実施例３７
本発明のポリ尿素マイクロカプセルを含むリンスオフタイプのヘアコンディショナーの製造
カプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵを、リンスオフタイプのヘアコンディショナーの総質量に対して０．５質量％において、市販のＰａｎｔｅｎｅ（登録商標）リンスオフタイプのヘアコンディショナー配合物（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅの商標、米国）に混合することにより、リンスオフタイプのヘアコンディショナー（本明細書において、以後はリンスオフタイプと呼ぶ）Ｅ、Ｇ、Ｔ、およびＵを製造した。

【0161】

実施例３８（比較例）
実施例９〜１２のポリ尿素マイクロカプセルを含むリンスオフタイプのヘアコンディショナーの製造
カプセルＡ、Ｈ、Ｌ、およびＭを、リンスオフタイプのヘアコンディショナーの総質量に対して０．５質量％において、市販のＰａｎｔｅｎｅ（登録商標）リンスオフタイプのヘアコンディショナー配合物（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅの商標、米国）に混合することによって、対照リンスオフタイプのヘアコンディショナー（本明細書において、以後はリンスオフタイプと呼ぶ）Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭを製造した。

【0162】

実施例３９
リンスオフタイプのヘアコンディショナー中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの嗅覚的性能
カプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭの嗅覚的性能を、実施例３７および３８の対応するリンスオフタイプのヘアコンディショナーにおいて評価した。

【0163】

最初に、毛髪試験片（１０ｇ）を、実施例３３において製造したヘアシャンプー配合物（非着香およびカプセル不含）２．５ｇで洗浄し、３７℃において水道水で３０秒間すすいだ後、１ｇのリンスオフタイプのヘアコンディショナーを塗布した。次いで、当該毛髪試験片を、３７℃において水道水で３０秒間すすぎ、室温で乾燥させた後、評価した。リンスオフタイプＥおよびＧならびに対照リンスオフタイプＡおよびＨは、２４時間乾燥させ、一方、リンスオフタイプＴおよびＵならびに対照リンスオフタイプＬおよびＭは、６時間乾燥させた後、評価した。

【0164】

上記のリンスオフタイプのヘアコンディショナーによって処理された毛髪試験片での香料の知覚強度を、１０人の訓練されたパネリスト集団によって評価した。彼らには、当該毛髪試験片を櫛でやさしく３回とかし、香料知覚の強度を、１が香気無しを意味し７が非常に強い香気を意味する１〜７のスケールにおいて等級付けをするよう依頼した。結果を以下の表にまとめる。

【0165】

第３１表：リンスオフタイプのヘアコンディショナー中でのカプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭの嗅覚的性能

【表32】

【0166】

櫛でとかした後の香料強度は、対照カプセルを含有するリンスオフタイプのヘアコンディショナーで処理された毛髪試験片よりも、本発明のカプセルを含有するリンスオフタイプのヘアコンディショナーで処理された毛髪試験片においてより強かったことは、これらの結果から明らかである。したがって、カプセルが、芳香族ポリイソシアネート単独または脂肪族ポリイソシアネート単独で作製された場合より、権利を主張する比率における芳香族ポリイソシアネートと脂肪族ポリイソシアネートとの組み合わせによって作製された場合に、香料はより強く知覚される。

【0167】

実施例４０
リンスオフタイプのヘアコンディショナー中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの安定性
リンスオフタイプＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照リンスオフタイプＡおよびＬ中でのカプセルの貯蔵安定性を評価した。当該リンスオフタイプのヘアコンディショナーを４０℃で２週間貯蔵し、ＳＰＭＥおよびＧＣ−ＭＳ分析により、カプセルから漏出した香料の量を測定した。結果を以下の表にまとめる。

【0168】

第３２表：リンスオフタイプＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照リンスオフタイプＡおよびＬ中での本発明のカプセルの貯蔵安定性

【表33】

【0169】

本発明の各カプセルは、リンスオフタイプのヘアコンディショナー基材中において、脂肪族ポリイソシアネートのみを使用した対応する対照より安定であり、したがって、権利を主張する比率において芳香族ポリイソシアネートを脂肪族ポリイソシアネートと組み合わせることにより、リンスオフタイプのヘアコンディショナー基材中でのポリ尿素マイクロカプセルの貯蔵安定性が向上することは、これらの結果から明かである。

【0170】

実施例４１
本発明のポリ尿素マイクロカプセルを含むリーブオンタイプのヘアコンディショナーの製造
第３３表に一覧される成分を、示される量において混和することにより、リーブオンタイプのヘアコンディショナー配合物を製造した。百分率は、当該リーブオンタイプのヘアコンディショナー配合物の総質量に対する質量によって定義される。

【0171】

第３３表：リーブオンタイプのヘアコンディショナー配合物の組成

【表34】

１）供給元：Ｒｈｏｄｉａ
２）供給元：Ｃｉｂａ
３）供給元：Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ
４）供給元：Ｗａｃｋｅｒ
５）供給元：Ｃｌａｒｉａｎｔ

【0172】

カプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵを、リーブオンタイプのヘアコンディショナーの総質量に対して０．２６質量％において、上記において製造したリーブオンタイプタイプのヘアコンディショナー配合物に混合することにより、リーブオンタイプのヘアコンディショナー（本明細書において、以後はリーブオンタイプと呼ぶ）Ｅ、Ｇ、Ｔ、およびＵを製造した。

【0173】

実施例４２（比較例）
実施例９〜１２のポリ尿素マイクロカプセルを含むリーブオンタイプのヘアコンディショナーの製造
対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭを、リーブオンタイプのヘアコンディショナーの総質量に対して０．２６質量％において、実施例４２において製造したリーブオンタイプタイプのヘアコンディショナー配合物に混合することにより、対照リーブオンタイプのヘアコンディショナー（本明細書において、以後は対照リーブオンタイプと呼ぶ）Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭを製造した。

【0174】

実施例４３
リーブオンタイプのヘアコンディショナー中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの嗅覚的性能
カプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭの嗅覚的性能を、実施例４１および４２の対応するリーブオンタイプにおいて評価した。

【0175】

最初に、毛髪試験片（１０ｇ）を、実施例３３において製造したシャンプー配合物（非着香およびカプセル不含）２．５ｇで洗浄し、３７℃において水道水で３０秒間すすいだ後、０．５ｇのリーブオンタイプのヘアコンディショナーを塗布した。リーブオンタイプＥおよびＧならびに対照リーブオンタイプＡおよびＨで処理した毛髪試験片を、室温で２４時間乾燥させた後、評価した。リーブオンタイプＴおよびＵならびに対照リーブオンタイプＬおよびＭで処理した毛髪試験片を、室温で６時間乾燥させた後、評価した。

【0176】

リーブオンタイプのヘアコンディショナーで処理した毛髪試験片での香料の知覚強度を、１０人の訓練されたパネリスト集団によって評価した。彼らには、当該毛髪試験片を櫛でやさしく３回とかし、香料知覚の強度を、１が香気無しを意味し７が非常に強い香気を意味する１〜７のスケールにおいて等級付けをするよう依頼した。結果を以下の表にまとめる。

【0177】

第３４表：リーブオンタイプのヘアコンディショナー中でのカプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭの嗅覚的性能

【表35】

【0178】

櫛でとかした後の香料強度は、対照カプセルを含有するリーブオンタイプのヘアコンディショナー配合物で処理された毛髪試験片よりも、本発明のカプセルを含有するリーブオンしタイプのヘアコンディショナー配合物で処理された毛髪試験片においてより強かったことは、これらの結果から明らかである。したがって、カプセルが、芳香族ポリイソシアネート単独または脂肪族ポリイソシアネート単独で作製された場合より、権利を主張する比率における芳香族ポリイソシアネートと脂肪族ポリイソシアネートとの組み合わせによって作製された場合に、香料はより強く知覚される。

【0179】

実施例４４
リーブオンタイプのヘアコンディショナー中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの安定性
リーブオンタイプＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照リーブオンタイプＡおよびＬ中でのカプセルの貯蔵安定性を評価した。リーブオンタイプのヘアコンディショナーを４５℃で２週間貯蔵し、ＳＰＭＥおよびＧＣ−ＭＳ分析により、カプセルから漏出した香料の量を測定した。結果を以下の表にまとめる。

【0180】

第３５表：リーブオンタイプＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびにリーブオンタイプＡおよびＬ中でのカプセルの貯蔵安定性

【表36】

【0181】

本発明の各カプセルは、リーブオンタイプのヘアコンディショナー基材中において、脂肪族ポリイソシアネートのみを使用した対応する対照より安定であり、したがって、権利を主張する比率において芳香族ポリイソシアネートを脂肪族ポリイソシアネートと組み合わせることにより、リーブオンタイプのヘアコンディショナー基材中でのポリ尿素マイクロカプセルの貯蔵安定性が向上することは、これらの結果から明かである。

【0182】

実施例４５
本発明のポリ尿素マイクロカプセルを含むボディローションの製造
カプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵを、ボディローションの総質量に対して１．２５質量％において、市販のボディローション配合物（Ｂａｔｈ＆Ｂｏｄｙ Ｗｏｒｋ、米国）に分散させすることにより、ボディローションＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵを製造した。

【0183】

実施例４６（比較例）
実施例９〜１２のポリ尿素マイクロカプセルを含むボディローションの製造
カプセルＡ、Ｈ、Ｌ、およびＭを、ボディローションの総質量に対して１．２５質量％において、市販のボディローション配合物（供給元：Ｂａｔｈ＆Ｂｏｄｙ Ｗｏｒｋ、米国）に分散させすることにより、対照ボディローションＡ、Ｈ、Ｌ、およびＭを製造した。

【0184】

実施例４７
ボディローション中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの嗅覚的性能
カプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭの嗅覚的性能を、実施例４５および４６の対応するボディローションにおいて評価した。

【0185】

各ボディローション０．１５ｇを吸取紙（４．５ｃｍ×１２ｃｍ）に塗布し、室温で１時間乾燥させた後、評価した。

【0186】

上記のボディローションによって処理した吸取紙での香料の知覚強度を、１０人の訓練されたパネリスト集団によって評価した。彼らには、吸取紙を１本の指でやさしく擦ってから、香料知覚の強度を、０が香気無しを意味し１０が非常に強い香気を意味する０〜１０のスケールにおいて等級付けをするよう依頼した。結果を以下の表にまとめる。

【0187】

第３６表：ボディローション中でのカプセルＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照Ａ、Ｈ、Ｌ、およびＭの嗅覚的性能

【表37】

【0188】

擦った後の香料強度は、対照カプセルを含有するボディローションで処理した吸取紙を擦った後よりも、本発明のカプセルを含有するボディローションで処理した吸取紙を擦った後の方がより強かったことは、これらの結果から明らかである。したがって、カプセルが、芳香族ポリイソシアネート単独または脂肪族ポリイソシアネート単独で作製された場合より、権利を主張する比率における芳香族ポリイソシアネートと脂肪族ポリイソシアネートとの組み合わせによって作製された場合に、香料はより強く知覚される。

【0189】

実施例４８
ボディローション中での本発明のポリ尿素マイクロカプセルの安定性
ボディローションＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照ボディローションＡおよびＬ中でのカプセルの貯蔵安定性を評価した。当該ボディローションを２５℃で２日間貯蔵し、ＳＰＭＥおよびＧＣ−ＭＳ分析により、カプセルから漏出した香料の量を測定した。結果を以下の表にまとめる。

【0190】

第３７表：ボディローションＥ、Ｇ、Ｔ、およびＵ、ならびに対照ボディローションＡおよびＬ中でのカプセルの貯蔵安定性

【表38】

【0191】

本発明の各カプセルは、ボディローション基材中において、脂肪族ポリイソシアネートのみを使用した対応する対照より安定であり、したがって、権利を主張する比率において芳香族ポリイソシアネートを脂肪族ポリイソシアネートと組み合わせることにより、ボディローション基材中でのポリ尿素マイクロカプセルの貯蔵安定性が向上することは、これらの結果から明かである。

【図1】

【図2】