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特許6013838凹凸成型用硬化性材料、光学部材および光学部材の製造方法

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6013838

(24)【登録日】2016年9月30日

(45)【発行日】2016年10月25日

(54)【発明の名称】凹凸成型用硬化性材料、光学部材および光学部材の製造方法

(51)【国際特許分類】

B29C 59/02 20060101AFI20161011BHJP

G02B 5/02 20060101ALI20161011BHJP

C08F 299/00 20060101ALI20161011BHJP

B29K 33/04 20060101ALN20161011BHJP

【ＦＩ】

B29C59/02 Z

G02B5/02 B

C08F299/00

B29K33:04

【請求項の数】6

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2012-192432(P2012-192432)

(22)【出願日】2012年8月31日

(65)【公開番号】特開2014-46617(P2014-46617A)

(43)【公開日】2014年3月17日

【審査請求日】2015年6月1日

(73)【特許権者】

【識別番号】000102980

【氏名又は名称】リンテック株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100108833

【弁理士】

【氏名又は名称】早川裕司

(74)【代理人】

【識別番号】100135183

【弁理士】

【氏名又は名称】大窪克之

(74)【代理人】

【識別番号】100162156

【弁理士】

【氏名又は名称】村雨圭介

(72)【発明者】

【氏名】荒添鉄也

(72)【発明者】

【氏名】大類知生

(72)【発明者】

【氏名】所司悟

【審査官】鏡宣宏

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１１−５２４９９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１−２２１４９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７−１１９７１８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ２９Ｃ５９／００−５９／１８

Ｂ２９Ｃ３３／００−３３／７６

Ｃ０８Ｆ２９９／００

Ｇ０２Ｂ５／０２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

凹凸を有する型からの転写により凹凸を成型するための凹凸成型用硬化性材料であって、
前記凹凸成型用硬化性材料を硬化させた厚さ２０μｍの硬化物が、ダイナミック超微小硬度計による試験力１０ｍＮでの負荷−除荷試験における負荷時の最大深さをＤ１、除荷時の最小深さをＤ２としたときに、以下の式［１］および式［２］を満たす
ことを特徴とする凹凸成型用硬化性材料。
［１］Ｄ１−Ｄ２≧１．３μｍ
［２］Ｄ２≦１．０μｍ

【請求項2】

前記凹凸成型用硬化性材料は、１分子中にアルキレンオキサイド単位を１５〜５０単位含むアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする請求項１に記載の凹凸成型用硬化性材料。

【請求項3】

前記凹凸成型用硬化性材料は、さらにウレタン（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする請求項１または２に記載の凹凸成型用硬化性材料。

【請求項4】

請求項１〜３のいずれか一項に記載の凹凸成型用硬化性材料を硬化させてなり、型からの転写により凹凸が成型された凹凸成型層を備えた光学部材であって、
前記凹凸成型層は、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．００５〜２．５００μｍの凹凸形状を有する
ことを特徴とする光学部材。

【請求項5】

前記光学部材は、透明基材をさらに備えており、
前記凹凸成型層は、前記透明基材の少なくとも片面に積層されている
ことを特徴とする請求項４に記載の光学部材。

【請求項6】

基材の少なくとも片面に、請求項１〜３のいずれか一項に記載の凹凸成型用硬化性材料を塗布して硬化性層を形成し、
前記硬化性層と、凹凸を有する型とを重ね合わせ、その状態で前記硬化性層を硬化させることにより、または、前記硬化性層と、凹凸を有する型とを重ね合わせた後、前記型を除去してから前記硬化性層を硬化させることにより、前記型からの転写の凹凸が成型された凹凸成型層を備えた光学部材を製造する
ことを特徴とする光学部材の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、凹凸を有する型からの転写により凹凸を成型するための凹凸成型用硬化性材料、ならびにそれを用いた光学部材および光学部材の製造方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

表面に凹凸形状を有する光学フィルムとしては、防眩性フィルムやプリズムシート等が知られている。これらの光学フィルムは、表面にマイクロオーダー以下の凹凸を有することを特徴とする。例えば防眩性フィルムの場合は、マイクロオーダーの無機微粒子または有機微粒子を含有するコート層により凹凸が形成されるものが一般的である。

【0003】

しかしながら、上記のように微粒子により凹凸を形成する場合、微粒子の凝集等によって点状欠点等の欠陥が生じ、均一な凹凸を形成できないという問題が発生する。

【0004】

これに対し、所望の凹凸が形成された鋳型をあらかじめ用意し、その鋳型の凹凸を透明樹脂フィルムに転写して、表面に凹凸を成型した防眩性フィルムを製造することが提案されている（特許文献１，２）。かかる方法によれば、微粒子を用いなくても凹凸を成型することができるため、上記のような点状欠点等の欠陥を防止することができる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００７−２３７５４１号公報

【特許文献2】特開２０１０−７６３８５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、鋳型から凹凸を転写した鋳型成形による光学フィルムは、微粒子を添加して凹凸を付与した防眩性フィルムのように凹部から凸部にかけてなだらかな連続性を有するものばかりではない。すなわち、鋳型成形による光学フィルムは、表面形状の設計自由度が高いことを利用して、凹部から凸部が鋭角に立ち上がる表面形状とすることが多い。このような形状の場合、それぞれの凸部が完全に独立するため、外力が凸部先端に集中し、凹凸構造が破壊され易い。そのため、微粒子を用いて凹凸を形成した防眩性フィルムと比較して、鋳型成形による光学フィルムは、傷が付き易く、耐擦傷性に劣ることが多い。

【0007】

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、凹凸を有する型からの転写により凹凸を成型するための凹凸成型用硬化性材料であって、耐擦傷性に優れた硬化物を形成することのできる凹凸成型用硬化性材料、ならびに凹凸を有する型からの転写により成型された凹凸を有し、耐擦傷性に優れた光学部材およびその製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

上記目的を達成するために、第１に本発明は、凹凸を有する型からの転写により凹凸を成型するための凹凸成型用硬化性材料であって、前記凹凸成型用硬化性材料を硬化させた厚さ２０μｍの硬化物（凹凸を転写することなく、凹凸成型用硬化性材料の層をそのまま硬化させた、平滑な表面を有する硬化物）が、ダイナミック超微小硬度計による試験力１０ｍＮでの負荷−除荷試験における負荷時の最大深さをＤ１、除荷時の最小深さをＤ２としたときに、以下の式［１］および式［２］を満たすことを特徴とする凹凸成型用硬化性材料を提供する（発明１）。
［１］Ｄ１−Ｄ２≧１．３μｍ
［２］Ｄ２≦１．０μｍ

【0009】

上記発明（発明１）に係る凹凸成型用硬化性材料に対して、凹凸を有する型から凹凸を転写するとともに、当該硬化性材料を硬化させて得られる凹凸成型硬化物は、上記厚さ２０μｍの硬化物が上記の式［１］および式［２］を満たすことにより、当該凹凸成型硬化物に外力が加わった場合でも、凹凸の凸部が折れたり、曲がったままになったりせず、凹凸構造が破壊され難くなるため、耐擦傷性に優れる。

【0010】

上記発明（発明１）において、前記凹凸成型用硬化性材料は、１分子中にアルキレンオキサイド単位を１５〜５０単位含むアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートを含有することが好ましい（発明２）。

【0011】

上記発明（発明１，２）において、前記凹凸成型用硬化性材料は、さらにウレタン（メタ）アクリレートを含有することが好ましい（発明３）。

【0012】

第２に本発明は、前記凹凸成型用硬化性材料（発明１〜３）を硬化させてなり、型からの転写により凹凸が成型された凹凸成型層を備えた光学部材であって、前記凹凸成型層が、算術平均粗さ（Ｒａ）０．００５〜２．５００μｍの凹凸形状を有することを特徴とする光学部材を提供する（発明４）。

【0013】

上記発明（発明４）において、前記光学部材は、透明基材をさらに備えており、前記凹凸成型層は、前記透明基材の少なくとも片面に積層されていることが好ましい（発明５）。

【0014】

第３に本発明は、基材の少なくとも片面に、前記凹凸成型用硬化性材料（発明１〜３）を塗布して硬化性層を形成し、前記硬化性層と、凹凸を有する型とを重ね合わせ、その状態で前記硬化性層を硬化させることにより、または、前記硬化性層と、凹凸を有する型とを重ね合わせた後、前記型を除去してから前記硬化性層を硬化させることにより、前記型からの転写の凹凸が成型された凹凸成型層を備えた光学部材を製造することを特徴とする光学部材の製造方法を提供する（発明６）。

【発明の効果】

【0015】

本発明に係る凹凸成型用硬化性材料によれば、凹凸を有する型からの転写により成型された凹凸を有し、耐擦傷性に優れた硬化物を形成することができる。また、本発明に係る光学部材は、凹凸を有する型からの転写により成型された凹凸を有し、耐擦傷性に優れる。さらに、本発明に係る製造方法によれば、そのような光学部材を製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】本発明の一実施形態に係る光学部材の概略断面図である。

【図2】試験例１および試験例２の測定結果・試験結果を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔凹凸成型用硬化性材料〕
本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料（以下、単に「硬化性材料」という場合がある。）は、凹凸を有する型からの転写により凹凸（特にナノオーダー〜マイクロオーダーの凹凸）を成型するためのものであり、当該凹凸成型用硬化性材料を硬化させた厚さ２０μｍの硬化物が、ダイナミック超微小硬度計による試験力１０ｍＮでの負荷−除荷試験における負荷時の最大深さをＤ１、除荷時の最小深さをＤ２としたときに、以下の式［１］および式［２］を満たすものである。
［１］Ｄ１−Ｄ２≧１．３μｍ
［２］Ｄ２≦１．０μｍ
なお、上記厚さ２０μｍの硬化物は、凹凸を転写することなく、凹凸成型用硬化性材料の層をそのまま硬化させた、平滑な表面を有する硬化物である（以下「硬化物Ｓ」という場合がある）。

【0018】

式［１］のＤ１−Ｄ２は、弾性変形量を示し、この値が大きいと、弾性変形し易いことを示す。式［２］のＤ２は、塑性変形量を示し、この値が小さいと、変形から復元し易く、塑性変形し難いことを示す。

【0019】

上記硬化性材料に対して、凹凸を有する型から凹凸を転写するとともに、当該硬化性材料を硬化させて得られる硬化物（凹凸成型硬化物；一例として後述する凹凸成型層が該当）は、硬化物Ｓの弾性変形量（Ｄ１−Ｄ２）が１．３μｍ以上であり、かつ、塑性変形量（Ｄ２）が１．０μｍ以下であることにより、凹凸成型硬化物に外力が加わった場合でも、凹凸の凸部が折れたり、曲がったままになったりせず、凹凸構造が破壊され難くなるため、耐擦傷性に優れる。弾性変形量（Ｄ１−Ｄ２）が小さい（１．３μｍ未満である）と、硬化物は硬くて脆くなり、外力によって凹凸構造が破壊され易くなる。また、塑性変形量（Ｄ２）が大きい（１．０μｍ超である）と、外力により変形した凹凸構造が復元しないため、結果として耐擦傷性が低いものとなる。なお、従来は耐擦傷性を向上させるために、硬化物をできるだけ硬く、すなわち弾性変形量を小さくしようとしていたが、本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料は、従来と反対のアプローチにより、優れた耐擦傷性を実現するものである。

【0020】

弾性変形量（Ｄ１−Ｄ２）は、１．３〜５．０μｍであることが好ましく、特に１．５〜４．０μｍであることが好ましい。また、塑性変形量（Ｄ２）は、０．０〜１．０μｍであることが好ましく、特に０．０〜０．８μｍであることが好ましい。

【0021】

本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料は、上記の式［１］および式［２］を満たすものであれば特に限定されないが、１分子中にアルキレンオキサイド単位を１５〜５０単位含むアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートを含有するものであることが好ましく、かかる材料によれば、上記の式［１］および式［２］を満たすことができる。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味する。他の類似用語も同様である。

【0022】

上記アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートを含有する凹凸成型用硬化性材料の硬化物によれば、樹脂中のアルキレンオキサイド部分が、架橋点間の距離を長くして硬化物に弾性を付与する（弾性変形量を大きくする）とともに、硬化物を変形から復元し易くする（塑性変形量を小さくする）ため、上記の式［１］および式［２］を満たすことができ、耐擦傷性に優れたものとなる。

【0023】

アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとは、例えば、アルキレンオキサイド（ポリアルキレンオキサイドを含む）を含むポリオール化合物のいずれかの一箇所または複数箇所に（メタ）アクリレートを含むものをいい、当該アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートが多官能の場合、各（メタ）アクリロイル基に対応してアルキレンオキサイドが存在してもよいし、一部の（メタ）アクリロイル基のみに対応してアルキレンオキサイドが存在してもよい。

【0024】

本実施形態におけるアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートは、１分子中にアルキレンオキサイド単位を１５〜５０単位含み、好ましくは２０〜４０単位含み、特に好ましくは２５〜３５単位含む。「アルキレンオキサイド単位」とは、１つのアルキレンオキサイドを意味し、ポリアルキレンオキサイドは含まない。また、ここでいう単位数は、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート１分子中におけるアルキレンオキサイド単位の合計単位数である。

【0025】

アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートが、アルキレンオキサイド単位を上記の範囲で含むことにより、前述したアルキレンオキサイド部分による弾性付与作用および復元作用が得られる。なお、アルキレンオキサイド単位が５０単位を超えると、架橋点間の距離が長くなり過ぎるため、外力が加わったときに、復元し難くなってしまうおそれがある。

【0026】

本実施形態におけるアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートの官能基数は、一分子中に３〜１０個であることが好ましく、特に３〜８個であることが好ましく、さらには３〜５個であることが好ましい。官能基数が上記範囲内にあることにより、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートが硬化したときに良好な架橋構造を形成し、凹凸成型硬化物として好ましい強度を有するものとなる。なお、官能基数が１０個を超えると、架橋密度が高くなり過ぎて凹凸成型硬化物が硬くなり過ぎることにより、柔軟性が低くなり、耐擦傷性が低下するおそれがある。

【0027】

本実施形態におけるアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートにおけるアルキレンオキサイドは、炭素数２〜４個のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）であることが好ましく、特に炭素数２〜３個のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド）であることが好ましく、さらには炭素数２個のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド）であることが好ましい。

【0028】

本実施形態におけるアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートは、具体的には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、エチレンオキサイド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが好ましい。これらは１種を単独で使用することもできるし、２種以上を混合して使用することもできる。

【0029】

また、得られる硬化物に好ましい弾性および柔軟性を付与する観点から、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートの分子量は、１０００〜５０００程度であることが好ましく、特に１２００〜３０００程度であることが好ましく、さらには１５００〜２０００であることが好ましい。

【0030】

本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料は、上記のアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとともに、ウレタン（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。このウレタン（メタ）アクリレートをさらに含有すると、形状変化の復元効果が向上し、得られる凹凸成型硬化物の耐擦傷性がさらに優れたものとなる。また、ウレタン（メタ）アクリレートを含有することにより、凹凸成型用硬化性材料のぬれ性が向上し、型の凹部に入り込み易くなるため、型からの凹凸の転写をより精確に行うことができる。

【0031】

ウレタン（メタ）アクリレートとは、ウレタン結合を介して（メタ）アクリロイル基が結合されている化合物である。当該ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリオールと、ジイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物が挙げられる。

【0032】

ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられ、中でもポリエステルポリオールが好ましい。また、ポリオールは、脂肪族ポリオール、芳香族ポリオール等が挙げられ、中でも脂肪族ポリオールが好ましい。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが好ましく挙げられる。

【0033】

ジイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート等が挙げられ、中でも脂肪族ジイソシアネートまたは脂環族ジイソシアネートが好ましい。具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートの単量体又は多量体などが好ましく挙げられる。

【0034】

水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシアリール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシシクロアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でもヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロぺニル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートなどが好ましく挙げられる。

【0035】

本実施形態におけるウレタン（メタ）アクリレートの官能基数は、３〜１０個であることが好ましく、特に３〜８個であることが好ましく、さらには４〜６個であることが好ましい。官能基数が上記範囲内にあることにより、ウレタン（メタ）アクリレートが硬化したときに良好な架橋構造を形成し、ウレタン（メタ）アクリレート添加による耐擦傷性向上効果がより確実に発揮される。

【0036】

本実施形態におけるウレタン（メタ）アクリレートの市販品としては、具体的には、共栄社化学社製のＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＵＡ−３０６Ｔ；日本合成化学社製のＵＶ１７００Ｂ、ＵＶ６３００Ｂ、ＵＶ７６５Ｂ、ＵＶ７６４０Ｂ、ＵＶ７６００Ｂ；新中村化学工業社製のＵ４ＨＡ、Ｕ６ＨＡ、Ｕ１５ＨＡ；荒川化学工業社製のビームセット５７７等が挙げられる。これらは１種を単独で使用することもできるし、２種以上を混合して使用することもできる。

【0037】

本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料中におけるアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートとの質量比は、９５：５〜５０：５０であることが好ましく、特に９０：１０〜６０：４０であることが好ましく、さらには８５：１５〜７０：３０であることが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートの質量比が小さ過ぎると、当該ウレタン（メタ）アクリレートによる耐擦傷性向上効果が得られ難く、ウレタン（メタ）アクリレートの質量比が大き過ぎると、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートによる基本的な耐擦傷性付与効果が得られ難い。

【0038】

本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料は、上記のアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとともに、側鎖に活性エネルギー線硬化性基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体（以下、「活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）」という。）を含有してもよい。このとき、ウレタン（メタ）アクリレートも含有してもよい。この活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）をさらに含有すると、得られる凹凸成型硬化物の耐擦傷性がより優れたものとなる。活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）は、官能基含有モノマー単位を有するアクリル系共重合体（ａ１）と、その官能基に結合する置換基を有する不飽和基含有化合物（ａ２）とを反応させて得られるものが好ましい。

【0039】

アクリル系共重合体（ａ１）は、官能基含有モノマーから導かれる構成単位と、（メタ）アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位とを含有する。

【0040】

アクリル系共重合体（ａ１）が構成単位として含有する官能基含有モノマーは、重合性の二重結合と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、置換アミノ基、エポキシ基等の官能基とを分子内に有するモノマーであり、好ましくはヒドロキシル基含有不飽和化合物またはカルボキシル基含有不飽和化合物が用いられる。

【0041】

このような官能基含有モノマーのさらに具体的な例としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシル基含有アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有化合物が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。

【0042】

アクリル系共重合体（ａ１）が構成単位として含有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、シクロアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが用いられる。これらの中でも、特に好ましくはアルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が用いられる。

【0043】

アクリル系共重合体（ａ１）は、上記官能基含有モノマーから導かれる構成単位を通常３〜１００質量％、好ましくは５〜４０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％の割合で含有し、（メタ）アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位を通常０〜９７質量％、好ましくは６０〜９５質量％、特に好ましくは７０〜９０質量％の割合で含有してなる。

【0044】

アクリル系共重合体（ａ１）は、上記のような官能基含有モノマーと、（メタ）アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体とを常法で共重合することにより得られるが、これらモノマーの他にも少量（例えば１０質量％以下、好ましくは５質量％以下）の割合で、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、スチレン等が共重合されてもよい。

【0045】

不飽和基含有化合物（ａ２）が有する置換基は、アクリル系共重合体（ａ１）が有する官能基含有モノマー単位の官能基の種類に応じて、適宜選択することができる。例えば、官能基がヒドロキシル基、アミノ基または置換アミノ基の場合、置換基としてはイソシアネート基またはエポキシ基が好ましく、官能基がカルボキシル基の場合、置換基としてはアジリジニル基、エポキシ基またはオキサゾリン基が好ましく、官能基がエポキシ基の場合、置換基としてはアミノ基、カルボキシル基またはアジリジニル基が好ましい。このような置換基は、不飽和基含有化合物（ａ２）１分子毎に一つずつ含まれている。

【0046】

また不飽和基含有化合物（ａ２）には、エネルギー線重合性の炭素−炭素二重結合が、１分子毎に１〜５個、好ましくは１〜２個含まれている。このような不飽和基含有化合物（ａ２）の具体例としては、例えば、アクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート、アリルイソシアネート；ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物；ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物と、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、２−（１−アジリジニル）エチル（メタ）アクリレート、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等が挙げられる。

【0047】

不飽和基含有化合物（ａ２）は、上記アクリル系共重合体（ａ１）の官能基含有モノマー１００当量当たり、通常２０〜１００当量、好ましくは４０〜１００当量、特に好ましくは６０〜１００当量の割合で用いられる。

【0048】

活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）は、アクリル系共重合体（ａ１）と、不飽和基含有化合物（ａ２）とを、有機溶媒中にて常法で反応させることにより得られる。活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００〜１００，０００であることが好ましく、特に２０，０００〜８０，０００であることが好ましく、さらには３０，０００〜６０，０００であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。

【0049】

凹凸成型用硬化性材料中におけるアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートと活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）との質量比は、１０：９０〜５０：５０であることが好ましく、特に２０：８０〜４５：５５であることが好ましく、さらには３０：７０〜４０：６０であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の質量比が小さ過ぎると、当該活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）による耐擦傷性向上効果が得られ難く、活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の質量比が大き過ぎると、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートによる基本的な耐擦傷性付与効果が得られ難い。

【0050】

本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料は、さらに光重合開始剤を含有するものであることが好ましい。このように光重合開始剤を含有することにより、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート（並びにウレタン（メタ）アクリレート及び／又は活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ））を効率良く光重合（硬化）させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。

【0051】

このような光重合開始剤としては、具体的には、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、２，４−ジエチルチオキサンソン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、β−クロールアンスラキノン、（２，４，６−トリメチルベンジルジフェニル）フォスフィンオキサイド、２−ベンゾチアゾール−Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0052】

光重合開始剤は、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートおよび活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の合計１００質量部に対して、２〜１５質量部、特に５〜１２質量部の範囲の量で用いられることが好ましい。

【0053】

本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の成分以外に、各種添加剤、溶剤等の第三成分を含有するものであってもよい。各種添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、レベリング剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、消泡剤、有機系充填材、濡れ性改良剤、塗面改良剤等が挙げられる。

【0054】

溶剤としては、塗工性の改良、粘度調整、固形分濃度の調整等のために使用することができ、上記（メタ）アクリレートおよび光重合開始剤が溶解するものであれば、特に限定なく使用できる。

【0055】

溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソロブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソロブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソロブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類などが挙げられる。

【0056】

本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料は、例えば、所望の基材に対して塗布することにより塗膜を形成する。当該塗膜は、そのまま後述の硬化性層として使用してもよいし、必要に応じて、溶剤等の乾燥除去、予備硬化等の少なくとも１つの処理操作を行うことにより硬化性層としてもよい。

【0057】

次に、上記硬化性層と、凹凸を有する型とを重ね合わせることにより、型の凹凸形状を硬化性層に転写する。そして、凹凸形状が転写された硬化性層を、型と密着させた状態のまま硬化させることにより、または、型を取り除いた後に硬化させることにより、型からの転写により凹凸が成型された凹凸成型層を形成する。なお、型への硬化性層の付着等を防止し、精確な凹凸形状を有する凹凸成型層を得る観点からは、硬化性層は型と密着させた状態で硬化させることが好ましい。

【0058】

硬化性層の硬化は、熱の印加または活性エネルギー線の照射により行うことができる。短時間で硬化を完了させる観点から、活性エネルギー線の照射により硬化を行うことが好ましい。なお、乾燥や硬化の条件は後述する。

【0059】

上記のようにして、本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料用いて得られる凹凸成型層は、凹凸構造が破壊され難く、耐擦傷性に優れる。

【0060】

基材としては、例えば、透明なプラスチックフィルム、プラスチック板、ガラス板等が挙げられるが、これに限定されるものではなく、不透明な材料や、シート状・板状でない材料、あるいは剥離シート等であってもよい。これらの中で、基材として光学用途に使用可能な透明基材を選択した場合、得られる透明基材と凹凸成型層との積層体は、後述する実施形態に係る光学部材となる。

【0061】

〔光学部材〕
図１に、本発明の一実施形態に係る光学部材を示す。本実施形態に係る光学部材１は、透明基材２と、透明基材２の一方の面に形成された凹凸成型層３とからなる。

【0062】

透明基材２としては、透明なプラスチックフィルム、プラスチック板、ガラス板等が挙げられるが、光学部材１が例えばディスプレイ表面への外光の写り込みを防止する（ディスプレイ表面の法線方向への反射光を低減させる）光学フィルムとして使用される場合には、プラスチックフィルムが好ましい。

【0063】

プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルぺンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリウレタン樹脂フィルム、ノルボルネン系重合体フィルム、環状オレフィン系重合体フィルム、環状共役ジエン系重合体フィルム、ビニル脂環式炭化水素重合体フィルム等が挙げられ、中でも、機械的強度等の面から、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ノルボルネン系重合体フィルム等が好ましい。

【0064】

上記プラスチックフィルムにおいては、その表面に設けられる層（凹凸成型層３、後述する粘着剤層等）との密着性を向上させる目的で、所望により片面または両面に、プライマー処理、酸化法、凹凸化法等により表面処理を施すことができる。酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等が挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理法は基材フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果および操作性などの面から、好ましく用いられる。

【0065】

上記プラスチックフィルムの厚さは、光学部材１の用途に応じて適宜決定されるが、通常は１５〜３００μｍ程度であり、好ましくは３０〜２００μｍ程度である。

【0066】

凹凸成型層３は、前述した凹凸成型用硬化性材料を透明基材２に対して塗布して硬化性層を形成し、その硬化性層と、凹凸を有する型とを重ね合わせ、その状態で硬化性層を硬化させて型から分離して得られるもの、または硬化性層を型から分離した後に硬化させることにより得られるものであり、型からの転写により凹凸が成型されてなる。

【0067】

凹凸成型用硬化性材料の塗布は、常法によって行えばよく、例えば、バーコート法、ナイフコート法、マイヤーバー法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法によって行えばよい。なお、凹凸成型用硬化性材料が溶剤を含有する場合、当該硬化性材料を塗布したら、塗膜を５０〜１２０℃程度で乾燥させることが好ましい。このようにして形成する硬化性層の厚さは、目的とする凹凸形状の凸部の高さ／凹部の深さに応じて適宜決定する。

【0068】

凹凸を有する型は、凹凸成型層３が当該型からの転写によって所望の凹凸形状を有するように、当該凹凸形状を反転させた凹凸形状を有するものであれば、特に限定されるものではない。そのような型としては、例えば、平板状またはロール状の金属部材の表面に、ブラスト処理、エッチング処理、酸化処理等によって微細な凹凸を形成した金型や、そのような金型から転写して得られた樹脂製または無機材料製の型、あるいは、プラスチックフィルムに微粒子を含有するコート層を形成した賦型フィルムや、プラスチックフィルムを加熱収縮させて表面に凹凸を形成した賦型フィルムなどが挙げられる。これらの型の凹凸表面に、シリコーン系やフッ素系等の離型剤を塗布して使用してもよい。

【0069】

硬化性層の硬化は、当該硬化性層に対して活性エネルギー線等を照射することによって行うことができる。活性エネルギー線としては、紫外線や電子線等が挙げられるが、中でも紫外線が好ましい。紫外線の照射量は、光量で１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ^２程度が好ましい。紫外線照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプ等によって行うことができる。

【0070】

凹凸成型層３の厚さは、凹凸形状の凸部の高さ／凹部の深さにもよるが、０．５〜３０μｍであることが好ましく、特に２〜２５μｍであることが好ましく、さらには５〜２０μｍであることが好ましい。

【0071】

凹凸成型層３の凹凸形状における凸部の高さ／凹部の深さは、０．１〜２０μｍであることが好ましく、特に０．１〜１５μｍであることが好ましく、さらには０．１〜１０μｍであることが好ましい。前述した凹凸成型用硬化性材料を使用して成型した凹凸成型層３は、上記の凸部の高さ／凹部の深さを有する凹凸形状を良好に形成することができる。

【0072】

凹凸成型層３の凹凸形状は、凸部の先端部の平面視形状が点状となる凹凸形状、または凸部の先端部の平面視形状が線状となる凹凸形状のいずれであってもよい。

【0073】

凹凸成型層３の凹凸形状は、ＪＩＳＢ０６０１：２００１に規定される算術平均粗さ（Ｒａ）が０．００５〜２．５００μｍであることが好ましく、特に０．１〜２．０００μｍであることが好ましく、さらには０．３〜１．５００μｍであることが好ましい。また、ＪＩＳＢ０６０１：２００１に規定される輪郭曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）が、０．０５〜５００μｍであることが好ましく、特に２〜２００μｍであることが好ましく、さらには７．５〜１００μｍであることが好ましい。さらに、上記輪郭曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）に対する上記算術平均粗さ（Ｒａ）の比（Ｒａ／ＲＳｍ）が、０．００５〜０．１であることが好ましく、特に０．０１０〜０．０５０であることが好ましく、さらには０．０１５〜０．０４０であることが好ましい。なお、上記値の測定は、凹凸の形状や大きさに応じて適切な測定機を用いて行えばよい。測定機としては、具体的には、接触式（触針を使用）または非接触式（レーザセンサ、光干渉方式等を利用）の表面粗さ測定機が好ましく挙げられる。

【0074】

上記のように規定される凹凸形状は、凹凸成型層３の表面の法線方向への反射光を低減し、当該表面への外光の写り込みを防止することができるため、かかる凹凸形状を有する凹凸成型層３を備えた光学部材１は、例えば、テレビ、コンピュータ、携帯電話等の電子機器などに用いられる液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機エレクトロルミネセンス等の表示装置用の防眩性フィルムや低反射フィルム（反射防止フィルム）として好適に使用される。また、算術平均粗さ（Ｒａ）および輪郭曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）から算出されるＲａ／ＲＳｍ値を上記の範囲とする凹凸形状は、前述した凹凸成型用硬化性材料による耐擦傷性の効果がより顕著なものとなる。

【0075】

本実施形態に係る光学部材１が例えば防眩性フィルムや低反射フィルム（反射防止フィルム）として使用される場合、凹凸成型層３の表面における６０度鏡面光沢度（ＪＩＳＺ８７４１−１９９７）は、５〜１００であることが好ましく、特に１０〜８０であることが好ましく、さらには１５〜６０であることが好ましい。６０度鏡面光沢度が上記範囲であれば、凹凸成型層３の表面の法線方向への反射光が少なく、上記の用途において好ましいものとなる。前述した凹凸成型用硬化性材料を使用すれば、かかる６０度鏡面光沢度を達成することができる。

【0076】

本実施形態に係る光学部材１は、透明基材２と凹凸成型層３とからなるものであるが、透明基材２の凹凸成型層３の反対面には、粘着剤層が形成されていてもよいし、さらには粘着剤層に剥離シートが積層されていてもよい。

【0077】

粘着剤層を構成する粘着剤としては特に限定されず、アクリル系、ゴム系、シリコーン系など公知の粘着剤を使用することができる。

【0078】

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。

【実施例】

【0079】

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。

【0080】

〔実施例１〕
アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとしてのエチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業社製，商品名「ＡＴＭ−３５Ｅ」，ＥＯ３５単位含有，４官能，固形分濃度１００質量％）８０質量部と、ウレタンアクリレート（共栄社化学社製，商品名「ＵＡ−３０６Ｈ」，６官能，固形分濃度１００質量％）２０質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）３質量部と、希釈溶剤としてのトルエン１５０質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。

【0081】

透明基材としてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績社製，商品名「コスモシャインＡ４３００」，厚さ１００μｍ）の表面に、上記凹凸成型用硬化性材料をマイヤーバー＃２０で塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させて、硬化性層を形成した。

【0082】

次いで、片面に凹凸を有する賦型フィルム（オプティカルソリューションズ社製，商品名「ＬＳＤ６０（１ＰＣ１０−Ｆ１２）」，凸部の先端部の平面視形状は線状）を用意し、その凹凸面に対し離型剤（日本合成化学社製，商品名「紫光ＵＶ−ＡＦ１００」）を用いて離型処理を行った。そして、離型処理した賦型フィルムの凹凸面と上記硬化性層とを重ね合わせ、ＰＥＴフィルム側から、高圧水銀ランプで６００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、硬化性層を硬化させて、凹凸が成型された凹凸成型層（厚さ１５μｍ）を形成した。その後、賦型フィルムを剥離して、凹凸成型層と透明基材とからなる光学フィルム（光学部材の一例）を得た。なお、凹凸成型層の厚みは、簡易型デジタル側長システム（ニコン社製，商品名「デジマイクロＭＨ−１５Ｍ」）により測定した。

【0083】

〔実施例２〕
アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとしてのエチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業社製，商品名「ＡＴＭ−３５Ｅ」，ＥＯ３５単位含有，４官能，固形分濃度１００質量％）６０質量部と、ウレタンアクリレート（共栄社化学社製，商品名「ＵＡ−３０６Ｈ」，６官能，固形分濃度１００質量％）４０質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）３質量部と、希釈溶剤としてのトルエン１５０質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。

【0084】