特許 6016247 電子適用のためのフェナントロ［９，１０−ｂ］フラン

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6016247

(24)【登録日】2016年10月7日

(45)【発行日】2016年10月26日

(54)【発明の名称】電子適用のためのフェナントロ［９，１０−ｂ］フラン

(51)【国際特許分類】

   C07D 307/77 20060101AFI20161013BHJP

   C07D 405/14 20060101ALI20161013BHJP

   C07D 413/14 20060101ALI20161013BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20161013BHJP

【ＦＩ】

   C07D307/77CSP

   C07D405/14

   C07D413/14

   H05B33/14 B

   H05B33/22 B

   H05B33/22 D

【請求項の数】15

【全頁数】66

(21)【出願番号】特願2013-532158(P2013-532158)

(86)(22)【出願日】2011年10月4日

(65)【公表番号】特表2013-544776(P2013-544776A)

(43)【公表日】2013年12月19日

(86)【国際出願番号】EP2011067255

(87)【国際公開番号】WO2012045710

(87)【国際公開日】20120412

【審査請求日】2014年10月1日

(31)【優先権主張番号】10186807.3

(32)【優先日】2010年10月7日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】516264118

【氏名又は名称】ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100064908

【弁理士】

【氏名又は名称】志賀 正武

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(72)【発明者】

【氏名】トーマス シェーファー

(72)【発明者】

【氏名】クリスティアン シルトクネヒト

(72)【発明者】

【氏名】ペーター ムーラー

(72)【発明者】

【氏名】クリスティアン レナーツ

(72)【発明者】

【氏名】ニコル ランガー

(72)【発明者】

【氏名】ゲアハート ヴァーゲンブラスト

(72)【発明者】

【氏名】シュテファン メッツ

【審査官】 早乙女 智美

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１０−５２２７０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１０−５０５２４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０５０７７１４２（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開２００１−０７６８７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 William M. Horspool et al.，Substituent and wavelength effects in the photochemistry of 5,6,7,8-tetrachloro-3a,9a-dihydro-2,3,9a-triarylfuro(2,3-b)(1,4)benzodioxin derivatives，Tetrahedron Letters，１９８３年，24(35)，pp. 3745-3748

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（Ｉ）

【化1】

の化合物であって、
前記式中、
Ｒ¹及びＲ²は、相互に独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリールであるか、又は
Ｒ¹及びＲ²はともに基

【化2】

を形成し、
前記式中、
Ｒ^206’、Ｒ^208’、Ｒ²⁰⁵、Ｒ²⁰⁶、Ｒ²⁰⁷、Ｒ²⁰⁸、Ｒ²⁰⁹、及びＲ²¹⁰は、相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、若しくはＥによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈フルオロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅アラルキル、Ｇによって置換されたＣ₇〜Ｃ₂₅アラルキル、ＣＮ、又は−ＣＯ−Ｒ²⁸であり、
Ｘ¹及びＸ²は、相互に独立して、基−ＮＡ¹Ａ^1’であるか、又はＣ₁₀〜Ｃ₂₈アリール基であり、当該アリール基は、任意でＧにより置換されていてよく、かつＬ³及びＬ⁴が相互に独立して単結合、又は架橋単位ＢＵであり、
Ａ¹及びＡ^1’は、相互に独立して、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール基、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール基、又はＧによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリールであるか、又は
Ａ¹及びＡ^1’は、これらが結合している窒素原子とともに、芳香族複素環、又は環系を形成し、
ＢＵが、

【化3】

であり、ここでｍ１はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、０、１、２、３、又は４であり、
Ｒ⁴¹はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＮＲ⁴⁵Ｒ^45’、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル基、Ｃ₄〜Ｃ₁₈シクロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキコキシ基であり、ここで相互に隣接していない１つ以上の炭素原子は、−ＮＲ⁴⁵−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置き換えられてよく、かつ／又はここで１つ以上の水素原子は、Ｆによって置き換えられてよく、又はＲ⁴¹はＣ₆〜Ｃ₂₄アリール基、又はＣ₆〜Ｃ₂₄アリールオキシ基であり、ここで１つ以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、又はＮによって置き換えられてよく、かつ／又は１つ以上の非芳香族基Ｒ⁴¹によって置換されてよく、又は
２つ以上の基Ｒ⁴¹は、環系を形成し、
Ｒ¹¹⁹とＲ¹²⁰は相互に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、又はＣ₇〜Ｃ₂₅アラルキルであるか、又は
Ｒ¹¹⁹とＲ¹²⁰はともに、式＝ＣＲ¹²¹Ｒ¹²²の基を形成し、ここで
Ｒ¹²¹及びＲ¹²²は相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、若しくはＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、若しくはＧによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリールであるか、又は
Ｒ¹¹⁹とＲ¹²⁰はともに、五員環又は六員環を形成し、これらの環はＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₂₅アラルキル、又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ²⁸によって任意で置換されていてよく、
Ｒ²⁸はＨ、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
かつ／又は−Ｌ³−Ｘ¹及び−Ｌ⁴−Ｘ²は、相互に独立して、下記式の基

【化4】

であり、
上記式中、
Ｒ^5’’、Ｒ^6’’、Ｒ^7’’、及びＲ^8’’は、相互に独立して、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、当該アリールは、任意でＧによって置換されていてよく、又はＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリールであり、当該アリールは、任意でＧによって置換されていてよく、Ｒ^9’’は水素であるか、又はＲ^5’’の意味を有し、ｍ６は１〜４の整数であり、
Ｘ³は、Ｏ、Ｓ、又はＮ−Ｒ^121’であり、
Ｘ⁹は、Ｏ、Ｓ、又はＮ−Ｒ^121’であり、
Ｑ¹及びＱ²は、炭素環式芳香族環、又は複素環式芳香族環を形成するのに必要な原子を表し、これらの環は任意で別の１つ若しくは複数の環と縮合して縮合環を形成していてよく、かつ／又は任意でＧによって置換されていてよく、
Ｒ¹¹⁶、及びＲ¹¹⁷は、相互に独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₂₅アラルキル、Ｇによって置換されたＣ₇〜Ｃ₂₅アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁷⁸、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ⁷⁷、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶であるか、又は、
Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶、及びＲ⁷⁸は相互に独立して、Ｈ、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁷⁷は、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ^121’は、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、又はＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリールであり、当該アリールはＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈フルオロアルキル、若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって任意で置換されていてよく、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ¹²³、Ｒ¹²⁴、Ｒ¹²⁵、及びＲ¹²⁶は、相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈フルオロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、当該アリールはＧによって任意で置換されていてよく、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、当該アリールはＧによって任意で置換されていてよく、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、又はＣ₇〜Ｃ₂₅アラルキルであり、
Ｒ¹²⁷及びＲ¹²⁸は、相互に独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈フルオロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、当該アリールはＧによって任意で置換されていてよく、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、当該アリールはＧによって任意で置換されていてよく、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、又はＣ₇〜Ｃ₂₅アラルキルであり、
Ｌ¹は単結合、−（ＣＲ⁴⁷＝ＣＲ⁴⁸）_m2−、−（Ａｒ³）_m3−、−［Ａｒ³（Ｙ¹）_m5］_m4−、−［（Ｙ¹）_m5Ａｒ³］_m4−、又は−［Ａｒ³（Ｙ²）_m5Ａｒ⁴］_m4−であり、ここで、
Ｙ¹は、−（ＣＲ⁴⁷＝ＣＲ⁴⁸）−であり、
Ｙ²は、ＮＲ⁴⁹、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）Ｏであり、ここで、Ｒ⁴⁹は、Ｈ、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、当該アリールは任意でＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されていてよく、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁴⁷及びＲ⁴⁸は相互に独立して、水素、フッ素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル、又はＣ₆〜Ｃ₂₄アリールであり、当該アリールは任意でＧによって置換されていてよく、
ｍ２は、１〜１０の整数であり、ｍ３は、１〜５の整数であり、ｍ４は、１〜５の整数であり、ｍ５は、１〜１０の整数であり、
Ａｒ¹及びＡｒ²は相互に独立して、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、当該アリールはＧによって任意で置換されていてよく、又はＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、当該アリールはＧによって任意で置換されていてよい、であり、Ａｒ³及びＡｒ⁴は相互に独立して、アリーレン、又はヘテロアリーレンであり、当該アリーレンは任意で置換されていてもよく、
Ｘ⁴、Ｘ⁵、及びＸ⁶は、相互に独立して、Ｎ又はＣＨであり、ただし、置換基Ｘ⁴、Ｘ⁵、及びＸ⁶のうち少なくとも１つがＮであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−ＮＲ⁶⁵−、−ＳｉＲ⁷⁰Ｒ⁷¹−、−ＰＯＲ⁷²−、−ＣＲ⁶³＝ＣＲ⁶⁴−、又は−Ｃ≡Ｃ−であり、かつ
Ｅは、−ＯＲ⁶⁹、−ＳＲ⁶⁹、−ＮＲ⁶⁵Ｒ⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁸、−ＣＯＯＲ⁶⁷、−ＣＯＮＲ⁶⁵Ｒ⁶⁶、−ＣＮ、又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、又はＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴は相互に独立して、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁶⁵及びＲ⁶⁶は相互に独立して、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、又は
Ｒ⁶⁵とＲ⁶⁶はともに、五員環又は六員環を形成し、
Ｒ⁶⁷は、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁶⁸は、Ｈ、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁶⁹は、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁷⁰及びＲ⁷¹は相互に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、又はＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリールであり、かつ
Ｒ⁷²は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、又はＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリールであり、
Ｒ⁴⁵とＲ^45’は相互に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル基、Ｃ₄〜Ｃ₁₈シクロアルキル基であり、ここで相互に隣接していない１つ以上の炭素原子は、−ＮＲ^45’’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置き換えられてよく、かつ／又はここで１つ以上の水素原子は、Ｆによって置き換えられてよく、又はＲ⁴⁵とＲ^45’は、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール基又はＣ₆〜Ｃ₂₄アリールオキシ基であり、ここで１つ以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、又はＮによって置き換えられてよく、かつ／又は１つ以上の非芳香族基Ｒ⁴¹によって置換されてよく、
Ｒ^45’’は、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル基、又はＣ₄〜Ｃ₁₈シクロアルキル基である、前記化合物。

【請求項2】

下記式

【化5】

［前記式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｌ³、Ｌ⁴、Ｒ¹、及びＲ²は、請求項１に定義の通りである］
で示される、請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

Ｒ¹及びＲ²が、下記式

【化6】

［前記式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹は相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、又はＯによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルである］
の基であるか、又は
Ｒ¹とＲ²はともに基

【化7】

［前記式中、Ｒ²⁰⁵、Ｒ²⁰⁶、Ｒ²⁰⁷、及びＲ²⁰⁸は相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｏによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、若しくはＯによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、又はＣ₁〜Ｃ₁₈フルオロアルキルである］
を形成する、請求項１又は２に記載の化合物。

【請求項4】

請求項１から３までのいずれか１項に記載の化合物であって、
−Ｌ³−Ｘ¹、及び−Ｌ⁴−Ｘ²が相互に独立して、式−ＮＡ¹Ａ^1’、又は

【化8】

の基であり、ここでＡ¹及びＡ^1’は相互に独立して、

【化9】

であるか、又はＡ¹及びＡ^1’は、これらが結合している窒素原子とともに、芳香族複素環を形成するか、又は環系

【化10】

を形成し、ｍ’は、０、１、又は２であり、
ｍ１はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、０、１、２、３、又は４であり、
Ｒ¹¹⁶、Ｒ¹¹⁷、及びＲ^117’は相互に独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₂₅アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁷⁷、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ⁷⁸、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶であるか、又は
相互に隣接する置換基Ｒ¹¹⁶、Ｒ¹¹⁷、及びＲ^117’は、環を形成することができ、Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶、及びＲ⁷⁸は相互に独立して、Ｈ、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁷⁷は、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
ＢＵが、

【化11】

であり、ここでｍ１は上記定義の通りであるか、
Ｒ⁴¹はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＮＲ⁴⁵Ｒ^45’、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル基、Ｃ₄〜Ｃ₁₈シクロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキコキシ基であり、ここで相互に隣接していない１つ以上の炭素原子は、−ＮＲ⁴⁵−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置き換えられてよく、かつ／又はここで１つ以上の水素原子は、Ｆによって置き換えられてよく、又はＲ⁴¹はＣ₆〜Ｃ₂₄アリール基、又はＣ₆〜Ｃ₂₄アリールオキシ基であり、ここで１つ以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、又はＮによって置き換えられてよく、かつ／又は１つ以上の非芳香族基Ｒ⁴¹によって置換されてよく、又は
２つ以上の基Ｒ⁴¹は、環系を形成し、
Ｒ⁴⁷とＲ⁴⁸は相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又はＣ₆〜Ｃ₁₀アリールであり、当該アリールは、１つ以上のＣ₁〜Ｃ₈アルキル基若しくはＣ₁〜Ｃ₈アルコキシ基によって任意で置換されていてよく、
Ｒ¹¹⁹とＲ¹²⁰は相互に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、又はＣ₇〜Ｃ₂₅アラルキルであるか、又は
Ｒ¹¹⁹とＲ¹²⁰はともに、式＝ＣＲ¹²¹Ｒ¹²²の基を形成し、ここで
Ｒ¹²¹及び¹²²は相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、若しくはＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、若しくはＧによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリールであるか、又は
Ｒ¹¹⁹とＲ¹²⁰はともに、五員環又は六員環を形成し、これらの環はＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₂₅アラルキル、又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ²⁸によって任意で置換されていてよく、
Ｒ²⁸はＨ、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
又は下記式

【化12】

の基であり、ここでＲ^116’は、Ｒ¹¹⁶の意味を有し、Ｒ¹¹⁶、Ｒ¹¹⁷、及びＲ^117’は、上記定義の通りであり、Ｄ、Ｅ、及びＧは、請求項１に定義の通りであるか、又は
下記式

【化13】

の基であり、ここでＲ¹¹⁶、Ｒ¹¹⁷、及びＲ^117’は、上記定義の通りであり、かつＲ¹²⁴、Ｒ¹²⁵、及びＲ¹²⁶は、請求項１に定義の通りである、前記化合物。

【請求項5】

請求項４に記載の化合物であって、−Ｌ³−Ｘ¹、及び−Ｌ⁴−Ｘ²が相互に独立して、式−ＮＡ¹Ａ^1’、又は

【化14】

の基であり、ここでＡ¹及びＡ^1’は相互に独立して、

【化15】

であるか、又はＡ¹及びＡ^1’は、これらが結合している窒素原子とともに、下記式

【化16】

の基を形成し、
Ｒ¹¹⁶及びＲ¹¹⁷は相互に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、当該アルキルは−Ｏ−によって任意で中断されていてよく、又はＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシであり、
ＢＵは、

【化17】

であり、ここでＲ⁴¹はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、当該アルキルは任意で−Ｏ−によって中断されていてよく、又はＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシであり、ｍ１は０、１、又は２である、前記化合物。

【請求項6】

−Ｌ³−Ｘ¹、及び−Ｌ⁴−Ｘ²が相互に独立して、下記式

【化18】

の基である、請求項４に記載の化合物。

【請求項7】

−Ｌ³−Ｘ¹、及び−Ｌ⁴−Ｘ²が相互に独立して、下記式

【化19】

の基である、請求項４に記載の化合物。

【請求項8】

請求項１から７までのいずれか１項に記載の化合物であって、以下のもの：

【化20】

【表1】

【化21】

【表2】

【化22】

【表3】

【化23】

【表4】

【化24】

【表5】

【化25】

【表6】

から選択され、ここで
¹⁾Ｒ¹とＲ²はともに、

【化26】

の基を形成し、
²⁾Ａ¹とＡ^1’はともに、

【化27】

の基を形成し、
前記ＡＲ−１〜ＡＲ−３、及び前記ＨＥ−１〜ＨＥ−１０は、それぞれ以下の通り：

【化28】

である、前記化合物。

【請求項9】

請求項１から８までのいずれか１項に記載の化合物を含有する電子デバイス。

【請求項10】

エレクトロルミネッセントデバイスである、請求項９に記載の電子デバイス。

【請求項11】

請求項１から８までのいずれか１項に記載の化合物を含有する、正孔輸送層又は電子輸送層。

【請求項12】

請求項９若しくは１０に記載の有機電子デバイス、又は請求項１１に記載の正孔輸送層若しくは電子輸送層を有する装置であって、据え置き型ディスプレー装置、及び携帯型のディスプレー装置、イルミネーション装置、キーボード、服飾品、家具、壁紙から成る群から選択される、前記装置。

【請求項13】

請求項１に記載の式Ｉの化合物を、電子写真の光受容体、光電変換デバイス、有機太陽電池、スイッチングデバイス、有機発光電界効果トランジスタ、イメージセンサ、色素レーザー、及びエレクトロルミネッセントデバイスに用いる使用。

【請求項14】

式Ｉの化合物の製造方法であって、Ｘ¹及びＸ²が相互に独立して、−ＮＡ¹Ａ^1’、

【化29】

であり、ｍ’は、０、１、又は２であり、
下記式

【化30】

［前記式中、Ｘ¹¹及びＸ¹²は、ハロゲンである］
の化合物を、式ＨＮＡ¹Ａ^1’、

【化31】

［前記式中、Ａ¹、Ａ^1’、Ｌ³、Ｌ⁴、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴¹、及びｍ１は、請求項１に定義の通りである］
の化合物と、塩基及び触媒の存在下、溶媒中で反応させる工程を有する、前記製造方法。

【請求項15】

下記式（ＩＩ）

【化32】

［前記式中、Ｌ³、Ｌ⁴、Ｒ¹、及びＲ²は、請求項１に記載の通りである］
の化合物であって、Ｘ¹¹及びＸ¹²がそれぞれ独立して、ハロゲン原子、又は−ＯＳ（Ｏ）₂ＣＦ₃、−ＯＳ（Ｏ）₂アリール、−ＯＳ（Ｏ）₂ＣＨ₃、−Ｂ（ＯＨ）₂、−Ｂ（ＯＹ¹）₂、

【化33】

、−ＢＦ₄Ｎａ、又は−ＢＦ₄Ｋであり、ここでＹ¹はそれぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル基であり、Ｙ²はそれぞれ独立して、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン基である、前記化合物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、電子デバイス、特にエレクトロルミネッセントデバイスに関し、これらのデバイスは、式Ｉの化合物を、特にリン光性化合物のためのホストとして含有するものである。このホストは、リン光性材料とともに、エレクトロルミネッセントデバイスの効率、安定性、製造性、又は特性を改善させることができる。

【0002】

US5077142は、アノードとカソードを有するエレクトロルミネッセントデバイスであって、１つ以上の有機層をサンドイッチ状に有するものに関し、当該有機層は、一般式（Ｂ）_m−（Ａ）_nで示される化合物を含有し、ここでＢは、環式炭化水素、縮合多環式炭化水素、Ｏ含有複素環、Ｎ含有複素環、及びＳ含有複素環から選択され、Ａは、ベンゼン、ビフェニル、メトキシベンゼン、又はナフタレン基から選択され、ｍは、１〜６の範囲の整数であり、ｎは、１〜６の範囲の整数である。 以下の化合物が明示的に開示されている：

【化1】

【0003】

EP1067165は、アノードとカソードの間に配置された１つ以上の有機化合物薄層から構成される発光層を有する、有機エレクトロルミネッセントデバイスを記載しており、ここで１つ以上の前記有機化合物薄層は、窒素アニオン（例えば、芳香族複素環に含まれるもの）及び金属カチオンによって形成されるイオン性配位結合と、窒素原子若しくはカルコゲンと金属との間で形成される配位結合の双方を有する有機金属錯体を含有する。有機金属錯体の金属カチオンは、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｐｄ、又はＣｕから選択され得る。以下の金属錯体が、明示的に開示されている：

【化2】

【0004】

US7183010は、基板を有する有機発光デバイスに関するものであり、前記基板にわたってアノードとカソードが配置されており、前記アノードとカソードとの間にはルミネッセンス層が配置されており、ここで前記ルミネッセンス層はホストと１つのドーパントを含有し、前記ホストは、固体の有機材料を有し、当該有機材料は、２成分の混合物を有し、当該混合物は、電子及び／又は正孔のいずれかを輸送可能な、モノマー状態とアグリゲート状態の両方を形成可能な有機化合物（＝第一成分）と、第一のホスト成分との混合の際に連続的かつ実質的にピンホールのない層を形成可能な有機化合物（＝第二成分）を含有するものであり、前記ドーパントは、発光デバイスからの光を生成するように選択される。ジナフト［１’，２’：２，３；２"，１"：１０，１１］ペリロ［１，１２］フラン（１９４−４５−６；テトラベンゾ［１，２：５，６：７，８：１１，１２］ペンタフェノ［１３，１４−ｂｃｄ］フラン（８Ｃｌ、９Ｃｌ）が、明示的に開示されている：

【化3】

【0005】

US6828044は、ドーパントが下記式

【化4】

で表されるベンゾフランを含有するデバイスを記載している。ここでＲ^aとＲ^bは相互に独立して、アリール基又はヘテロアリール基を表し、これらが結合している窒素は、フェニル環の３位又は４位に位置しており、Ｒ^cは、水素又はアルキル、アリール基又はヘテロアリール基を表し、Ｒ^dは、１つ以上の水素又はアルキル、置換された窒素、アリール基又はヘテロアリール基であり、当該アリール基は、結合して縮合環Ａを形成することができる。

【0006】

WO2006097419は、下記式（Ｉ）

【化5】

の繰り返し単位を含有することができるポリマーを記載しており、ここでＡは、五員、六員、又は七員の芳香族複素環であり、これらの環は窒素、酸素、及び硫黄から選択されるヘテロ原子を少なくとも１個含有し、特に少なくとも１個の窒素原子と、窒素、酸素、及び硫黄から選択されるさらなる少なくとも１個のヘテロ原子を含有する。

【0007】

WO2007/090773は、下記式

【化6】

の繰り返し単位を有するポリマーに関し、ここでＡは、五員、六員、又は七員の芳香族複素環であり、当該環は窒素、酸素、及び硫黄から選択されるヘテロ原子を少なくとも１個、特に少なくとも１個の窒素原子と、窒素、置換された窒素、酸素、及び硫黄から選択されるさらなるヘテロ原子を少なくとも１個含有し、Ｒ^a、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ^1'、Ｒ^2'、Ｒ^3'、及びＲ^4'のうち少なくとも１つが、基Ｒ¹⁰であり、ここでＲ¹⁰は、基−（Ｓｐ）_x1−［ＰＧ’］＜であり、ここでＳｐはスペーサー単位であり、ＰＧ’は、重合可能な基から誘導される基であり、ｘ１は０又は１であり、かつｘは０であるか、又は１〜４の整数である。

【0008】

WO2008031743は、下記式

【化7】

の化合物を、特にリン光性化合物のためのホストとして含有するエレクトロルミネッセントデバイスに関する。Ａは、五員、六員、又は七員の芳香族複素環であり、これらの環は窒素、酸素、及び硫黄から選択されるヘテロ原子を少なくとも１個、特に少なくとも１個の窒素原子と、窒素、酸素、及び硫黄から選択されるさらなるヘテロ原子を少なくとも１個含有する。

【0009】

WO2008/119666は、下記式

【化8】

の化合物、その製造方法、及び有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における前記化合物の使用、特にリン光性化合物のためのホストとしての使用を開示している。Ａは、五員、六員、又は七員の芳香族複素環であり、これらの環は窒素、酸素、及び硫黄から選択されるヘテロ原子を少なくとも１個、特に少なくとも１個の窒素原子と、窒素、酸素、及び硫黄から選択されるさらなるヘテロ原子を少なくとも１個含有する。

【0010】

Ａの例は、

【化9】

であり、ここでＲ⁷は、Ｒ⁸の意味を有し、Ｒ⁸"は、Ｒ⁸の意味を有し、ＸはＯ、Ｎ−Ｒ¹⁷であり、ここでＲ²⁰⁵、Ｒ²⁰⁶、Ｒ²⁰⁷、Ｒ²⁰⁸、Ｒ²⁰⁹、Ｒ²¹⁰、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ^8'、Ｒ^9'、Ｒ¹⁰、及びＲ¹⁷は、下記定義の通りであり、ｐは、０、１、２、又は３であり、点線・・・はビフェニル単位に対する結合を示す。

【0011】

これらの改善点にも拘わらず、エレクトロルミネッセントデバイスの効率、安定性、製造性、及び／又はスペクトル特性を改善させる、新たなホスト及び輸送材料を有する有機発光デバイスに対して需要がある。

【0012】

従って本発明の目的は、有機電子デバイス、特に有機発光デバイスで用いる際に、良好な効率、良好な稼働寿命、良好な製造性、良好なスペクトル特性、熱によるストレスに対する高い安定性、及び／又は低い稼働電圧を示す化合物を提供することであった。

【0013】

前記目的は、下記式の化合物

【化10】

の化合物によって解決され、
前記式中、
Ｒ¹及びＲ²は、相互に独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリールであるか、又は
Ｒ¹及びＲ²はともに基

【化11】

を形成し、
前記式中、
Ｒ^206'、Ｒ^208'、Ｒ²⁰⁵、Ｒ²⁰⁶、Ｒ²⁰⁷、Ｒ²⁰⁸、Ｒ²⁰⁹、及びＲ²¹⁰は、相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、若しくはＥによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈フルオロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅アラルキル、Ｇによって置換されたＣ₇〜Ｃ₂₅アラルキル、ＣＮ、又は−ＣＯ−Ｒ²⁸であり、
Ｘ¹及びＸ²は、相互に独立して、基−ＮＡ¹Ａ^1'であり、
Ａ¹及びＡ^1'は、相互に独立して、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール基、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール基、又はＧによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリールであるか、又は
Ａ¹及びＡ^1'は、これらが結合している窒素原子とともに、芳香族複素環、又は環系、例えば

【化12】

（＝第Ｉ群）を形成し、上記式中ｍ’は、０、１、又は２であり、又はＡ¹及びＡ^1'は、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₈アリール基を形成し（＝第ＩＩＩ群）、当該アリール基は、任意でＧにより置換されていてよく、
かつ／又は−Ｌ³−Ｘ¹及び−Ｌ⁴−Ｘ²は、相互に独立して、下記式の基

【化13】

（＝第ＩＩ群）であり、
上記式中、
Ｒ^5''、Ｒ^6''、Ｒ^7''、及びＲ^8''は、相互に独立して、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、当該アリールは、任意でＧによって置換されていてよい、又はＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリールであり、当該アリールは、任意でＧによって置換されていてよく、Ｒ^9''は水素であるか、又はＲ^5''の意味を有し、ｍ６は１〜４の整数であり、
Ｘ³は、Ｏ、Ｓ、又はＮ−Ｒ^121'、特にＮ−Ｒ^121'であり、
Ｘ⁹は、Ｏ、Ｓ、又はＮ−Ｒ^121'、特にＯであり、
Ｑ¹及びＱ²は、炭素環式芳香族環、又は複素環式芳香族環を形成するのに必要な原子を表し、これらの環は任意で別の１つ若しくは複数の環と縮合して縮合環を形成していてよく、かつ／又は任意でＧによって置換されていてよく、
Ｒ¹¹⁶、及びＲ¹¹⁷は、相互に独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₂₅アラルキル、Ｇによって置換されたＣ₇〜Ｃ₂₅アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁷⁸、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ⁷⁷、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶であるか、又は、
相互に隣接する置換基Ｒ¹¹⁶とＲ¹¹⁷は環を形成してよく、Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶、及びＲ⁷⁸は相互に独立して、Ｈ、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁷⁷は、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ^121'は、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、又はＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリールであり、当該アリールはＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈フルオロアルキル、若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって任意で置換されていてよく、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ¹²³、Ｒ¹²⁴、Ｒ¹²⁵、及びＲ¹²⁶は、相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈フルオロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、当該アリールはＧによって任意で置換されていてよく、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、当該アリールはＧによって任意で置換されていてよく、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、又はＣ₇〜Ｃ₂₅アラルキルであり、
Ｒ¹²⁷及びＲ¹²⁸は、相互に独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈フルオロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、当該アリールはＧによって任意で置換されていてよく、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、当該アリールはＧによって任意で置換されていてよく、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、又はＣ₇〜Ｃ₂₅アラルキルであり、
Ｌ¹は単結合、−（ＣＲ⁴⁷＝ＣＲ⁴⁸）_m2−、−（Ａｒ³）_m3−、−［Ａｒ³（Ｙ¹）_m5］_m4−、−［（Ｙ¹）ｍ₅Ａｒ³］_m4−、又は−［Ａｒ³（Ｙ²）_m5Ａｒ⁴］_m4−であり、ここで、
Ｙ¹は、−（ＣＲ⁴⁷＝ＣＲ⁴⁸）−であり、
Ｙ²は、ＮＲ⁴⁹、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）Ｏであり、ここで、Ｒ⁴⁹は、Ｈ、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、当該アリールは任意でＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されていてよく、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁴⁷及びＲ⁴⁸は相互に独立して、水素、フッ素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル、又はＣ₆〜Ｃ₂₄アリールであり、当該アリールは任意でＧによって置換されていてよく、
ｍ２は、１〜１０の整数であり、ｍ３は、１〜５の整数であり、ｍ４は、１〜５の整数であり、ｍ５は、１〜１０の整数であり、
Ａｒ¹及びＡｒ²は相互に独立して、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、当該アリールはＧによって任意で置換されていてよく、又はＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、当該アリールはＧによって任意で置換されていてよい、であり、Ａｒ³及びＡｒ⁴は相互に独立して、アリーレン、又はヘテロアリーレンであり、当該アリーレンは任意で置換されていてもよく、
Ｘ⁴、Ｘ⁵、及びＸ⁶は、相互に独立して、Ｎ又はＣＨであり、ただし、置換基Ｘ⁴、Ｘ⁵、及びＸ⁶のうち少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つがＮであり、かつＬ³及びＬ⁴が相互に独立して単結合、又は架橋単位ＢＵであり、当該ＢＵは例えば、

【化14】

であり、
Ｒ⁴¹はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＮＲ⁴⁵Ｒ^45'、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル基、Ｃ₄〜Ｃ₁₈シクロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキコキシ基であり、ここで相互に隣接していない１つ以上の炭素原子は、−ＮＲ⁴⁵−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置き換えられてよく、かつ／又はここで１つ以上の水素原子は、Ｆによって置き換えられてよく、又はＲ⁴¹はＣ₆〜Ｃ₂₄アリール基、又はＣ₆〜Ｃ₂₄アリールオキシ基であり、ここで１つ以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、又はＮによって置き換えられてよく、かつ／又は１つ以上の非芳香族基Ｒ⁴¹によって置換されてよく、又は
２つ以上の基Ｒ⁴¹は、環系を形成し、
Ｘ¹はＯ、Ｓ、又はＮＲ⁴³であり、
Ｒ⁴³は、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−で中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又はＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール基であり、
Ｒ⁴⁷とＲ⁴⁸は相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又はＣ₆〜Ｃ₁₀アリールであり、当該アリールは、１つ以上のＣ₁〜Ｃ₈アルキル基若しくはＣ₁〜Ｃ₈アルコキシ基によって任意で置換されていてよく、
Ｒ¹¹⁹とＲ¹²⁰は相互に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、又はＣ₇〜Ｃ₂₅アラルキルであるか、又は
Ｒ¹¹⁹とＲ¹²⁰はともに、式＝ＣＲ¹²¹Ｒ¹²²の基を形成し、ここで
Ｒ¹²¹及び¹²²は相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、若しくはＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、若しくはＧによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリールであるか、又は
Ｒ¹¹⁹とＲ¹²⁰はともに、五員環又は六員環を形成し、これらの環はＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₂₅アラルキル、又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ²⁸によって任意で置換されていてよく、
Ｒ²⁸はＨ、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−ＮＲ⁶⁵−、ＳｉＲ⁷⁰Ｒ⁷¹、−ＰＯＲ⁷²−、ＣＲ⁶³＝ＣＲ⁶⁴−、又は−Ｃ≡Ｃ−であり、かつ
Ｅは、−ＯＲ⁶⁹、−ＳＲ⁶⁹、−ＮＲ⁶⁵Ｒ⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁸、−ＣＯＯＲ⁶⁷、ＣＯＮＲ⁶⁵Ｒ⁶⁶、−ＣＮ、又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、又はＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴は相互に独立して、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁶⁵及びＲ⁶⁶は相互に独立して、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、又は
Ｒ⁶⁵とＲ⁶⁶はともに、五員環又は六員環を形成し、
Ｒ⁶⁷は、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁶⁸は、Ｈ、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁶⁹は、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又は−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁷⁰及びＲ⁷¹は相互に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、又はＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリールであり、かつ
Ｒ⁷²は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、又はＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリールであり、
Ｒ⁴⁵とＲ^45'は相互に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル基、Ｃ₄〜Ｃ₁₈シクロアルキル基であり、ここで相互に隣接していない１つ以上の炭素原子は、−ＮＲ^45''−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置き換えられてよく、かつ／又はここで１つ以上の水素原子は、Ｆによって置き換えられてよく、又はＲ⁴⁵とＲ^45'は、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール基又はＣ₆〜Ｃ₂₄アリールオキシ基であり、ここで１つ以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、又はＮによって置き換えられてよく、かつ／又は１つ以上の非芳香族基Ｒ⁴¹によって置換されてよく、
Ｒ^45''は、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル基、又はＣ₄〜Ｃ₁₈シクロアルキル基であり、かつ
ｍ１はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、０、１、２、３、又は４であり、特に０、１、又は２であり、極めて特に０又は１である。

【0014】

下記式

【化15】

の基のうち、

【化16】

の基が好ましい。

【0015】

下記式

【化17】

の化合物が好ましく、ここで、Ｘ¹、Ｘ²、Ｌ³、Ｌ⁴、Ｒ¹、及びＲ²は、上記定義の通りである。

【0016】

好ましくは、Ｒ¹及びＲ²が、

【化18】

の基であり、ここでＲ⁸及びＲ⁹は、相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、又はＯによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであるか、又はＲ¹及びＲ²はともに以下の基

【化19】

を形成し、ここでＲ²⁰⁵、Ｒ²⁰⁶、Ｒ²⁰⁷、及びＲ²⁰⁸は相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、若しくは−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、又はＣ₁〜Ｃ₁₈フルオロアルキルである。

【0017】

Ｌ¹、Ｌ³、及びＬ⁴は相互に独立して単結合、又は架橋単位ＢＵである。この架橋単位ＢＵの例は、下記式

【化20】

の基、特に

【化21】

であり、ここでｍ¹、Ｘ¹、Ｒ⁴¹、Ｒ¹¹⁹とＲ¹²⁰は上記定義の通りであり、かつＲ⁴⁷とＲ⁴⁸は相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、又はＣ₆〜Ｃ₁₀アリールであり、当該アリールは１個以上のＣ₁〜Ｃ₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₈アルコキシ基によって任意で置換されていてよい。

【0018】

好ましくは、Ｒ¹¹⁹及びＲ¹²⁰は相互に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ヘキシル、オクチル、又は２−エチルヘキシル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、例えば−ＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_w−ＯＣＨ₃であり、ここでｗ＝１、２、３、又は４であり、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルであり、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₄アリール、例えば−Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＨ₂ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₃（ＯＣＨ₃）₂、−Ｃ₆Ｈ₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₂、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₃（ＣＨ₃）₂、−Ｃ₆Ｈ₂（ＣＨ₃）₃、若しくはＣ₆Ｈ₄ｔＢｕであるか、又はＲ¹¹⁹及びＲ¹²⁰はともに、四員乃至八員環、特に五員環又は六員環、例えばシクロヘキシル若しくはシクロペンチルを形成し、これらはＣ₁〜Ｃ₈アルキルによって任意で置換されていてよい。

【0019】

ｍ¹は０又は１であるのが好ましい。

【0020】

Ｒ⁴¹は好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｏによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、又はＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシである。

【0021】

Ｒ⁴⁷及びＲ⁴⁸は好ましくは、相互に独立してＨ、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルである。

【0022】

最も好ましくは、Ｌ¹、Ｌ³、及びＬ⁴が単結合であるか、又は以下の基

【化22】

であり、ここでｍ１は０又は１であり、Ｒ⁴¹はＣ₁〜Ｃ₂₅アルキル基である。

【0023】

本発明の好ましい態様において、−Ｌ³−Ｘ¹、及び−Ｌ⁴−Ｘ²は、相互に独立して、式−ＮＡ¹Ａ^1'、又は下記の基

【化23】

であり、ここでＡ¹及びＡ^1'は、相互に独立して、

【化24】

であるか、又はＡ¹及びＡ^1'はともに、これらが結合している窒素原子とともに、芳香族複素環を形成するか、又は環系

【化25】

を形成し、ｍ’は０、１、又は２であり、
ｍ１は同じであっても異なっていてもよく、それぞれ０、１、２、３、又は４であり、特に０、１、又は２、極めて特に０又は１であり、
Ｒ¹¹⁶、Ｒ¹¹⁷、及びＲ^117'は相互に独立して、Ｈ、ハロゲン、特にＦ、−ＣＮ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｅによって置換され、かつ／又はＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₂₅アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁷⁷、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ⁷⁸、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶であるか、又は
相互に隣接する置換基Ｒ¹¹⁶、Ｒ¹¹⁷、及びＲ^117'は、環を形成することができ、Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶、及びＲ⁷⁸は相互に独立して、Ｈ、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
Ｒ⁷⁷は、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、
ＢＵが、

【化26】

であり、ここでＲ¹¹⁹とＲ¹²⁰、ｍ１とＲ⁴¹は、上記定義の通りであり、ｍ１は上記定義の通りである。

【0024】

上記態様において、−Ｌ³−Ｘ¹、及び−Ｌ⁴−Ｘ²はより好ましくは、相互に独立して、式−ＮＡ¹Ａ^1'の基であるか、又は

【化27】

の基であり、Ａ¹及びＡ^1'は相互に独立して、

【化28】

であるか、又はＡ¹及びＡ^1'はこれらが結合している窒素原子とともに、下記式

【化29】

の基を形成し、
Ｒ¹¹⁶及びＲ¹¹⁷は相互に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、当該アルキルは、−Ｏ−によって任意で中断されていてよく、又はＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシであり、
Ｂｕは、

【化30】

であり、ここでＲ⁴¹はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル、当該アルキルは任意で−Ｏ−によって中断されていてよく、又はＣ₁〜Ｃ₂₅アルコキシであり、ｍ１は０、１、又は２である。

【0025】

本発明のさらに好ましい態様において、−Ｌ³−Ｘ¹及び−Ｌ⁴−Ｘ²は相互に独立して、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₈アリール基であり、特に下記式

【化31】

の基であり、Ｒ^116'は、Ｒ¹¹⁶の意味を有し、Ｒ¹¹⁶、Ｒ¹¹⁷、及びＲ^117'は、上記定義の通りであり、Ｄ、Ｅ、及びＧは、上記定義の通りである。

【0026】

Ｒ¹¹⁶、Ｒ^116'、Ｒ¹¹⁷、及びＲ^117'は好ましくは、相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、若しくはｎ−ヘプチル、Ｏによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、例えば−ＣＨ₂ＯＣＨ₃、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、又は−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、又はＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシである。

【0027】

上記態様において、−Ｌ³−Ｘ¹、及び−Ｌ⁴−Ｘ²はより好ましくは、相互に独立して下記式

【化32】

の基である。

【0028】

本発明のさらなる好ましい態様において、−Ｌ³−Ｘ¹、及び−Ｌ⁴−Ｘ²はより好ましくは、相互に独立して下記式

【化33】

の基であり、ここでＲ¹¹⁶、Ｒ¹¹⁷、Ｒ^117'、Ｒ¹²⁴、Ｒ¹²⁵、及びＲ¹²⁶は、上記定義の通りである。本発明のさらなる好ましい態様において、−Ｌ³−Ｘ¹、及び−Ｌ⁴−Ｘ²は、相互に独立して下記式

【化34】

の基であり、ここでＲ¹¹⁶とＲ¹¹⁷は、上記定義の通りである。

【0029】

好ましくは、Ｒ¹¹⁶、Ｒ^116'、Ｒ¹¹⁷、及びＲ^117'は、相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、若しくはｎ−ヘプチル、Ｏによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、例えば−ＣＨ₂ＯＣＨ₃、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、又は−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、又はＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシである。

【0030】

上記態様において、−Ｌ³−Ｘ¹、及び−Ｌ⁴−Ｘ²はより好ましくは、相互に独立して下記式

【化35】

の基である。代替的に、−Ｌ³−Ｘ¹、及び−Ｌ⁴−Ｘ²は、下記の式

【化36】

の基である。

【0031】

特に好ましい態様では、本発明は下記式

【化37】

の化合物を指向しており、ここでＲ¹及びＲ²は、下記式

【化38】

の基であり、ここでＲ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹は相互に独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、又はＯによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであるか、又はＲ¹及びＲ²はともに下記の基

【化39】

を形成し、−Ｌ³−Ｘ¹、及び−Ｌ⁴−Ｘ²は相互に独立して、下記の式

【化40】

の基、特に

【化41】

である。

【0032】

化合物Ａ−１〜Ａ−９、Ｂ−１〜Ｂ−９、Ｃ−１〜Ｃ−６、Ｄ−１〜Ｄ−６、Ｅ−１〜Ｅ−１８、及びＦ−１〜Ｆ−１８が、特に好ましい。さらなる態様では、Ｅ−１９、Ｅ−２０、Ｆ−１９、及びＦ−２０の化合物が好ましい。請求項８を参照されたい。

【0033】

式Ｉの化合物の製造方法では、Ｘ¹及びＸ²が相互に独立して、−ＮＡ¹Ａ^1'、又は

【化42】

であり、ｍ’は、０、１、又は２であり、前記製造方法は、下記式

【化43】

［式中、Ｘ¹¹及びＸ¹²は、ハロゲン、例えば臭素又はヨウ素を表す］
の化合物を、ＨＮＡ¹Ａ^1'、

【化44】

の化合物と、塩基（例えば水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、又は炭酸ナトリウム）、及び触媒（例えば銅（０）、又は銅（Ｉ）（例えば銅、銅−ブロンズ、臭化ヨウ化銅（copper bromide iodide）、又は臭化銅）の存在下、溶媒（例えばトルエン、ジメチルホルムアミド、又はジメチルスルホキシド）中で反応させることを有し、ここでＡ¹、Ａ^1'、Ｌ³、Ｌ⁴、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴¹、及びｍ１は、上記定義の通りである。

【0034】

ウルマン縮合（Ullmann condensation）と言われるこの反応は、Yamamoto及びKurataによってChem. and Industry, 737-738 (1981)に、J. Mater. Chem. 14 (2004) 2516に、H. B. Good-brand et al.がJ. Org. Chem. 64 (1999) 670に、またK. D. Belfield et al.が、J. Org. Chem. 65 (2000) 4475に、触媒として銅を用いて記載されている。さらに、パラジウム触媒をアリールハロゲン化合物のカップリングのために使用することができ、これはM. D. Charles et al.が、Organic Lett. 7 (2005) 3965に、A. F. Littke et. al.がAngew. Chem. Int. Ed. 41 (2002) 4176に記載されており、またここで述べられた文献に記載されている。

【0035】

本発明による式Ｉの化合物は、以下の方法に従って製造することができ、当該方法は、下記式

【化45】

の誘導体を、
ホウ酸誘導体Ｘ¹²−Ａｒと反応させるか、又は下記式

【化46】

の誘導体を、Ｘ¹¹−Ａｒと反応させ、ここでＸ¹¹は、ハロゲン、例えばクロロ若しくはブロモ、又はヨードを、好ましくはブロモ若しくはヨードを表し、最も好ましくは、ブロモを表し、Ｘ¹²は、以下の

【化47】

を意味し、
Ａｒは、下記式

【化48】

の基（＝第ＩＩ群）、又はＣ₁₀〜Ｃ₂₈アリール基（＝第ＩＩＩ群）であり、ここで前記反応は、μ−ハロ（トリイソプロピルホスフィン）（η³−アリル）パラジウム（ＩＩ）型のアリルパラジウム触媒の存在下で行う（例えばW099/47474参照）。

【0036】

この方法は好ましくは、有機溶媒の存在下で行い、前記有機溶媒は例えば、芳香族炭化水素、又は通常の極性有機溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、若しくはジオキサン、又はこれらの混合物であり、最も好ましいのは、トルエンである。溶媒の量は通常、ホウ酸誘導体１ｍｏｌあたり１〜１０ｌの範囲で選択される。また、前記反応を不活性雰囲気下、例えば窒素若しくはアルゴン雰囲気下で行うことも好ましい。さらに、水性塩基（例えばアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属炭酸塩；例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ₂ＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、Ｃｓ₂ＣＯ₃など）の存在下で反応を行うことが好ましく、Ｋ₂ＣＯ₃水溶液を選択するのが好ましい。通常、塩基対ホウ酸若しくはホウ酸エステル誘導体のモル比は、０．５：１〜５０：１の範囲、特に１：１で選択する。一般的に反応温度は４０〜１８０℃の範囲に、好ましくは還流条件下に選択する。反応時間は好ましくは１〜８０時間の範囲、より好ましくは２０〜７２時間の範囲で選択する。好ましい態様では、カップリング反応又は縮合反応に慣用の触媒を用い、ここでWO2007/101820に記載されているＰｄベースのものが好ましい。パラジウム化合物は、閉鎖される結合の数に基づき１：１００００〜１：５０の比率で、好ましくは１：５０００〜１：２００の比率で添加する。例えば、パラジウム（ＩＩ）塩、例えばＰｄＡｃ₂、又はＰｄ₂ｄｂａ₃を用いること、及び以下の

【化49】

から成る基から選択される配位子を添加することが好ましく、ここで

【化50】

である。

【0037】

配位子は、Ｐｄに対して１：１〜１：１０の比で添加される。また、触媒を溶液又は懸濁液中で添加するのも好ましい。適切な有機溶媒は、上述のようなものが好ましく、好ましくはベンゼン、トルエン、キシレン、ＴＨＦ、ジオキサンを、より好ましくはトルエン、又はこれらの混合物を使用する。溶媒の量は通常、ホウ酸誘導体１ｍｏｌあたり１〜１０ｌの範囲で選択される。

【0038】

−Ｌ³−Ｘ¹、及び−Ｌ⁴−Ｘ²が同一であり、かつ下記式

【化51】

のものである式Ｉの化合物は、Synthesis 2005, 47又はSynthesis 2003, 1683に従って、又はこれと同様に製造できる。このような反応の例を、以下に示す：

【化52】

【0039】

−Ｌ³−Ｘ¹、及び−Ｌ⁴−Ｘ²が同一であり、かつ下記式

【化53】

のものである式Ｉの化合物は、Inorg. Chem. 2006,45,147又はInorg. Chem. 2005,44,1232に従って、又はこれと同様に製造できる（Ulmann反応）。

【化54】

ここで、Ｘ¹¹は、臭素、又はヨウ素であり、好ましくはヨウ素である。

【0040】

−Ｌ³−Ｘ¹、及び−Ｌ⁴−Ｘ²が同一であり、かつ下記式

【化55】

のものは、Adv. Funkt. Mater. 2006, 16, 1449に従って、又はこれと同様に製造できる。 このような反応の例を、以下に示す：

【化56】

【0041】

下記式の化合物

【化57】

式中、Ｌ³、Ｌ⁴、Ｒ¹、及びＲ²は、請求項１で定義の通りであり、Ｘ¹¹とＸ¹²はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、又は−ＯＳ（Ｏ）₂ＣＦ₃、−ＯＳ（Ｏ）₂−アリール、特に

【化58】

、−ＯＳ（Ｏ）₂ＣＨ₃、−Ｂ（ＯＨ）₂、−Ｂ（ＯＹ¹）₂、

【化59】

−ＢＦ₄Ｎａ、又はＢＦ₄Ｋであり、ここでＹ¹はそれぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル基であり、Ｙ²はそれぞれ独立して、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン基、例えば−ＣＹ³Ｙ⁴−ＣＹ⁵Ｙ⁶−、又は−ＣＹ⁷Ｙ⁸−ＣＹ⁹Ｙ¹⁰−ＣＹ¹¹Ｙ¹²−であり、ここでＹ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷、Ｙ⁸、Ｙ⁹、Ｙ¹⁰、Ｙ¹¹、及びＹ¹²は相互に独立して、水素若しくはＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基であり、特に−Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−、又は−Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂−である前記化合物は、式Ｉの化合物の製造における中間生成物であり、本発明のさらなる対象である。

【0042】

フェナントロ［９，１０−ｂ］フランの製造は、J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1989, 2329; Tetrahedron Letters 1969, 457; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1991 , 3159、及びJ. Chem. Soc. Perkin Trans. 1990, 2127に記載されているように実施することができる。

【化60】

Ｒは、Ｒ¹の意味を有する。

【0043】

Tetrahedron 2010, 66, 5612は、フェナントロ［９，１０−ｂ］フランの製造を記載しており、ここでＲ¹とＲ²は、環を形成する。

【化61】

【0044】

環の芳香族化は、Synthetic Communications 2006, 36, 1983-1990又はSynthesis 2003, 13, 1977-1988に従って行うことができる。

【化62】

【0045】

ヒドロキシ基は、WO2006000544の例４及び５に記載の方法と同様にして、取り除くことができる。

【化63】

【0046】

本発明の化合物は、電子写真の光受容体、光電変換デバイス、有機太陽電池（有機の光起電装置）、スイッチングデバイス、例えば有機トランジスタ、例えば有機ＦＥＴ、及び有機ＴＦＴ、有機発光電界効果トランジスタ（ＯＬＥＦＥＴ）、イメージセンサ、色素レーザー、及びエレクトロルミネッセントデバイス（＝有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ））に用いることができる。

【0047】

従って、本発明のさらなる対象は、本発明による化合物を含有する電子デバイスである。

【0048】

この電子デバイスは好ましくは、エレクトロルミネッセントデバイスである。

【0049】

式Ｉの置換化合物（第Ｉ群：例えばＡ−１〜Ａ−９、及びＢ−１〜Ｂ−９）は、正孔輸送材料及び／又はホストとして使用できる。

【0050】

式Ｉの置換化合物（第ＩＩ群：例えばＣ−１〜Ｃ−６、及びＤ−１〜Ｄ−６）は、電子輸送材料として使用できる。

【0051】

式Ｉの置換化合物（第ＩＩＩ群：例えばＥ−１〜Ｅ−２０、及びＦ−１〜Ｆ−２０）は、電子輸送材料として使用できる。

【0052】

従って、本発明のさらなる対象は、本発明による化合物を含有する正孔輸送層又は電子輸送層である。

【0053】

Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル（Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル）は通常、可能であれば直鎖状又は分枝鎖状である。その例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、及び２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、又はオクタデシルである。Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルは通常、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、及び２−エチルヘキシルである。Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルは通常、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルである。

【0054】

Ｃ₂〜Ｃ₂₅アルケニル基（Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニル基）は、直鎖状又は分枝鎖状のアルケニル基であり、例えばビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチルブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、又はｎ−オクタデカ−４−エニルである。

【0055】

Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルキニル（Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキニル）は、直鎖状又は分枝鎖状であり、好ましくはＣ₂〜Ｃ₈アルキニルであり、これは非置換又は置換されており、例えばエチニル、１−プロピ−３−ニル、１−ブチ−４−ニル、１−ペンチ−５−ニル、２−メチル−３−ブチ−２−ニル、１，４−ペンタジ−３−ニル、１，３−ペンタジ−５−ニル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジン−５−イル、１−オクチン−８−ニル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル、又は１−テトラコシン−２４−イルである。

【0056】

Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルコキシ基（Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ基）は、直鎖状又は分枝鎖状のアルコキシ基であり、その例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、又はｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、及びオクタデシルオキシである。Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２−ペンチルオキシ、３−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシ、及び２−エチルヘキシルオキシであり、好ましいのは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、例えば通常はメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシである。

【0057】

「シクロアルキル基」という用語は通常、Ｃ₄〜Ｃ₁₈シクロアルキル、特にＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロのニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシルであり、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、又はシクロオクチルであり、これらは非置換でも、置換されていてもよい。

【0058】

Ｃ₁〜Ｃ₁₈フルオロアルキル、特にＣ₁〜Ｃ₄フルオロアルキルは、分枝状又は非分枝状の基であり、ここで全ての、又は一部の水素原子は、Ｆによって置換されており、その例は−ＣＦ₃−、−ＣＦ₂ＣＦ₃、−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃、−ＣＦ（ＣＦ₃）₂、−（ＣＦ₂）₃ＣＦ₃、及び−Ｃ（ＣＦ₃）₃である。

【0059】

Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール（任意で置換されていてよい）は通常、フェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチルであり、特に１−ナフチル若しくは２−ナフチル、ビフェニリル、テルフェニリル、ピレニル、２−若しくは９−フルオレニル、フェナントリル、又はアントリルであり、これらは非置換であっても置換されていてもよい。

【0060】

Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリールは、５〜７個の環原子を有する環、又は縮合環系を示し、ここで窒素、酸素、又は硫黄があり得るヘテロ原子であり、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリールは通常、５〜３０個の原子と共役π電子を少なくとも６個有する複素環基であり、その例は、チエニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロールイル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、キノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ピリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、又はフェノキサジニルであり、これらは非置換であっても、置換されていてもよい。

【0061】

Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール及びＣ₂〜Ｃ₂₀ヘテロアリール基は好ましくは、１つ以上のＣ₁〜Ｃ₈アルキル基によって置換されている。

【0062】

「アリールエーテル基」とは通常、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリールオキシ基であり、これはつまり、Ｏ−Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、例えばフェノキシ又は４−メトキシフェニルである。

【0063】

「アラルキル基」とは通常、Ｃ₇〜Ｃ₂₄アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ωフェニル−ドデシル、ω−フェニル−オクタデシル、ω−フェニル−エイコシル、又はω−フェニルドコシルであり、好ましいのはＣ₇〜Ｃ₁₈アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、又はωフェニル−オクタデシルであり、特に好ましいのは、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニルブチル、又はω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチルであり、ここで脂肪族炭化水素基も、芳香族炭化水素基も、非置換であっても、置換されていてもよい。

【0064】

アリーレン基の例は、フェニレン、ナフチレン、フェナレニレン、アントラシレン、及びフェナントリレンであり、これらは１つ以上のＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル基によって任意で置換されていてもよい。好ましいアリーレン基は、１，３−フェニレン、３，６−ナフチレン、及び４，９−フェナレニレンであり、これらは１つ以上のＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル基によって任意で置換されていてもよい。

【0065】

ヘテロアリーレン基の例は、１，３，４−チアジアゾール−２，５−イレン、１，３−チアゾール−２，４−イレン、１，３−チアゾール−２，５−イレン、２，４−チオフェニレン、２，５−チオフェニレン、１，３−オキサゾール−２，４−イレン、１，３−オキサゾール−２，５−イレン、及び１，３，４−オキサゾール−２，５−イレン、２，５−インデニレン、２，６−インデニレンであり、特にピラジニレン、ピリジニレン、ピリミジニレン、及びトリアゾリレンであり、これらは１つ以上のＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル基によって任意で置換されていてもよい。好ましいヘテロアリーレン基は、２，６−ピラジニレン、２，６−ピリジニレン、４，６−ピリミジニレン、及び２，６−トリアゾリレンであり、これらは１つ以上のＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル基によって任意で置換されていてもよい。

【0066】

上記基のあり得る置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、ヒドロキシ基、メルカプト基、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、又はシアノ基である。

【0067】

「ハロアルキル」とは、上記アルキル基を部分的に又は完全に置換することによって得られる基を意味し、その例はトリフルオロメチルなどである。

【0068】

置換基（例えばＲ⁴¹）が１つの基に一度以上現れる場合、その置換基はそれぞれ異なっていてよい。

【0069】

「Ｇによって置換された」とは、置換基Ｇが１個以上、特に１〜３個、存在し得ることを意味する。

【0070】

上述のように上記基は、Ｅによって置換されていてよく、かつ／又は所望の場合には、Ｄによって中断されていてよい。中断はもちろん、単結合によって相互に接続された少なくとも２個の炭素原子を有する基の場合にのみ、可能である。Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリールは、中断されていない。中断されたアリールアルキルは、アルキル分子中に単位Ｄを有する。１つ以上のＥによって置換され、かつ／又は１つ以上の単位Ｄによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルの例は、
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1-9−Ｒ^xであり、ここでＲ^xは、Ｈ、又はＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、又はＣ₂〜Ｃ₂₀アルカノイル（例えばＣＯ−ＣＨ−（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ₉）、ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＲ^y'）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｒ^yであり、ここでＲ^yは、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル、フェニル、Ｃ₇〜Ｃ₁₅フェニルアルキルであり、Ｒ^y'は、Ｒ^yと同じ定義であるか、又はＨであり、
Ｃ₁〜Ｃ₈アルキレン−ＣＯＯ−Ｒ_z、例えばＣＨ₂ＣＯＯＲ_z、ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＯＯＲ^z、ＣＨ（ＣＨ₃）₂ＣＯＯＲ^zであり、ここでＲ^zは、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1-9−Ｒ^xであり、Ｒ^xは上記定義の通りであり、ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ₂）＝ＣＨ₂である。

【0071】

本願の有機電子デバイスは例えば、有機太陽電池（有機の光起電装置）、スイッチングデバイス、例えば有機トランジスタ、例えば有機ＦＥＴ、及び有機ＴＦＴ、有機発光電界効果トランジスタ（ＯＬＥＦＥＴ）、又は有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ））であり、ＯＬＥＤが好ましい。

【0072】

式Ｉの化合物は好ましくは、電子輸送材料、正孔輸送材料、及び／又はリン光性材料のためのホストとして使用することができる。

【0073】

本願の特に好ましい態様では、式Ｉの化合物を、リン光性エミッタと組み合わせて、好ましくは有機発光デバイス中でホストとして使用する。

【0074】

リン光性材料
リン光性材料は単独で使用でき、また特定の場合においては、同じ層若しくは異なる層と相互に組み合わせて使用することができる。リン光性物質とその関連材料の例は、WO00/57676 , WO00/70655 , WO01 /41512 , WO02/1 5645 , US2003/0017361 , WO01/93642, WO01/39234, US6,458,475, WO02/071813, US6.573.651 , US2002/0197511 , WO02/074015, US6.451.455, US2003/0072964, US2003/0068528, US6,413,656, US6,515,298, US6.451.415, US6,097,147, US2003/0124381 , US2003/0059646, US2003/0054198, EP 1239526, EP 1238981 , EP1244155, US2002/0100906, US2003/0068526, US2003/0068535, JP2003073387, JP2003073388, US2003/0141809, US2003/0040627, JP2003059667, JP2003073665, US2002/0121638, WO06/000544, WO07/074093, WO07/1 15981 , WO08/101842, WO09/100991 , WO 1 0/129323, WO201 0056669, WO1 0086089, US2010/213834, US201 1/089407及び W01 1/073149に記載されている。

【0075】

ＩｒＬ₃及びＩｒＬ₂Ｌ’型のシクロメタル化Ｉｒ（ＩＩＩ）錯体（例えば緑色放射性ｆａｃ−トリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，ｃ^2'）イリジウム（ＩＩＩ）、及びビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，ｃ^2'））イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトネート）の放射波長は、シクロメタル化配位子Ｌ上の適切な位置における電子供与又は電子求引性の基による置換によって、又はシクロメタル化配位子Ｌとは異なる複素環を選択することによって、移動させることができる。放射波長はまた、補助配位子Ｌ’の選択によって、移動させることもできる。赤色発光物質の例は、ビス（１−（フェニル）イソキノリン）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアネトネート、（アセチルアセトナト）ビス（２，３，５−トリフェニルピラジナト）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ^3'）イリジウム（ＩＩＩ）−（アセチルアセトネート）、及びトリス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ）イリジウム（ＩＩＩ）である。青色エミッタの例は、ビス（２−（４，６−ジフルオロフェニル）−ピリジナト−Ｎ，Ｃ^2'）イリジウム（ＩＩＩ）（ピコリネート）である。

【0076】

リン光性材料としてビス（２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ³）イリジウム（アセチルアセトネート）［Ｂｔｐ₂Ｉｒ（ａｃａｃ）］を用いた赤色エレクトロルミネッセンスは、報告されている（Adachi, C, Lamansky, S., Baldo, M. A. , Kwong, R. C, Thompson, M. E., and Forrest, S. R., App. Phys. Lett., 78, 1622 1624 (2001)）。

【0077】

別の重要なリン光性材料には、シクロメタル化されたＰｔ（ＩＩ）錯体、例えばシス−ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ^2'）白金（ＩＩ）、シス−ビス（２−（２'−チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ^3'）白金（ＩＩ）、シス−ビス（２−（２'−チエニル）キノリナト−Ｎ、Ｃ^5'）白金（ＩＩ）、又は（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−ＮＣ^2'）白金（ＩＩ）アセチルアセトネートが含まれる。Ｐｔ（ＩＩ）ポルフィリン錯体、例えば２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ、２３Ｈポルフィン白金（Ｈ）もまた、有用なリン光性材料である。

【0078】

有用なリン光性材料の他の例には、三価ランタニドの配位錯体、例えばＴｈ³⁺、及びＥｕ³⁺が含まれる（J.Kido et al, Appl. Phys. Lett., 65, 2124 (1994)）。

【0079】

他の重要なリン光性材料は、WO06/000544、及びWO2008/101842に記載されている。

【0080】

リン光性材料の例は、Ａ−１〜Ａ−２３４、Ｂ−１〜Ｂ−２３４、Ｃ−１〜Ｃ−４４、及びＤ−１〜Ｄ−２３４の化合物であり、これらはWO2008/101842に記載されている。好ましい例はWO2009/100991に、例４８〜５３、及び５４〜７８として記載されている。

【0081】

有機電子デバイスの適切な構造は、当業者に公知であり、以下に詳述する通りである。

【0082】

有機トランジスタは一般的に、正孔輸送能力及び／又は電子輸送能力を有する有機層から形成された半導体層、電導層から形成されたゲート電極、及び半導体層と電導層との間に導入された絶縁層を有する。ソース電極とドレーン電極はこの配置上に搭載され、これによりトランジスタ素子が形成される。さらに、当業者に公知のさらなる層が、有機トランジスタ内に存在していてよい。

【0083】

有機太陽電池（光電変換素子）は一般的に、並列に配置された２つのプレート状電極の間に有機層を有する。この有機層は、組み合わせ型電極上に配置構成されていてよい。有機層の位置については特に制限はなく、また電極材料についても特に制限はない。しかしながら、並列に配置されたプレート状電極を用いる場合、少なくとも１つの電極が好ましくは、透明電極（例えばＩＴＯ電極、又はフッ素ドープされた酸化スズ電極）から形成されているのが好ましい。有機層は、２つの補助層から形成されている。この２つの層とは、ｐ型半導体特性又は正孔輸送能力を有する層と、ｎ型半導体特性又は電子輸送特性で形成された層である。さらに、当業者に公知のさらなる層が、有機太陽電池内に存在していてよい。

【0084】

本発明はさらに、アノード（Ａｎ）とカソード（Ｋａ）、前記アノード（Ａｎ）と前記カソード（Ｋａ）との間に配置された発光層Ｅ、及び任意で少なくとも１つのさらなる層を有する有機発光ダイオードに関し、前記少なくとも１つのさらなる層は、正孔／励起子に対する少なくとも１つのブロック層、電子／励起子に対する少なくとも１つのブロック層、少なくとも１つの正孔注入層、及び少なくとも１つの正孔輸送層から選択される。

【0085】

本発明によるＯＬＥＤの構造
よって本発明による有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、一般的に以下の構造を有する：
アノードＡｎとカソードＫａ、及び前記アノードＡｎと前記カソードＫａとの間に配置された発光層Ｅ、並びに前記カソードＫａと前記発光層Ｅとの間に配置された電子輸送層。

【0086】

本発明によるＯＬＥＤは例えば、好ましい態様では、以下の層から形成されていてよい：
１．アノード
２．正孔輸送層
３．発光層
４．正孔／励起子に対するブロック層
５．電子輸送層
６．カソード。

【0087】

上記構造とは異なる層順も可能であり、これは当業者に公知である。例えば、ＯＬＥＤが上記全ての層を有さないことも可能である。例えば、前記層（１）、（３）、（４）、（５）、及び（６）を有するＯＬＥＤは、同様に適切である。ＯＬＥＤはさらに、電子／励起子に対するブロック層を、正孔輸送層（２）と発光層（３）との間に有することができる。

【0088】

さらには、複数の上記機能（電子／励起子ブロック層、正孔／励起子ブロック層、正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送）を、１つの層内で組み合わせることも可能であり、これは例えば、この層内に存在する単一の材料によって可能であると考えられる。例えば１つの態様において、正孔輸送層内で使用される材料が、同時に励起子及び／又は電子をブロックすることができる。

【0089】

さらに、上記特定のＯＬＥＤの層はそれぞれ、２つ又は３つの層から形成されていてもよい。例えば、正孔輸送は電極から正孔が注入される層と、正孔注入層から発光層へと正孔を輸送する層とから形成されていてよい。電子輸送層は同様に、複数の層からなっていてよく、それは例えば電子が電極によって注入される層、及び電子注入層から電子を受け取る層、及びこれらを発光層に輸送する層である。上述のこれらの層はそれぞれ、例えばエネルギーレベル、熱抵抗、及び荷電担体のモビリティといった要因に応じて、また有機層又は金属電極により特定される層のエネルギー効率に応じて、選択される。当業者は、本発明に従って発光物質として用いられる有機化合物に最適に適合するように、ＯＬＥＤの構造を選択することができる。

【0090】

特に効率的なＯＬＥＤを得るためには例えば、正孔輸送層のＨＯＭＯ（最高被占軌道）をアノードの作用機能に適合させ、及び電子輸送層のＬＵＭＯ（最低空軌道）を、カソードの作用機能に適合させるべきある（上記層が、本発明によるＯＬＥＤ内に存在する場合）。

【0091】

アノード（１）は、正電荷担体をもたらす電極である。これは例えば、金属、各種金属の混合物、金属合金、金属酸化物、又は各種金属酸化物の混合物から形成されていてよい。代替的に、アノードは導電性ポリマーであってよい。適切な金属には、金属、及び主族の金属の合金、遷移金属、及びランタノイド金属が含まれ、特に元素周期表のＩｂ、ＩＶａ、Ｖａ、ＶＩａ族の金属、及びＶＩＩＩａ族の遷移金属である。アノードが透明であるべき場合には一般的に、元素周期表（ＩＵＰＡＣ）のＩＩｂ、ＩＩＩｂ、及びＩＶｂ族の混合金属酸化物が用いられ、その例はインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）である。アノード（１）は同様に有機材料、例えばポリアニリンを有することができ、これは例えばNature, Vol.357, pp 477〜479（１９９２年６月１１）に記載されている。形成される光を出すために、アノード又はカソードの少なくとも一方は、少なくとも部分的に透明であるべきである。アノード（１）のために使用される材料は好ましくはＩＴＯである。

【0092】

本発明によるＯＬＥＤの層（２）のための適切な正孔輸送材料は、例えばKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th edition, Vol. 18, pp. 837 〜860, 1996年に開示されている。正孔輸送分子とポリマーは、正孔輸送材料として使用することができる。使用される正孔輸送分子は通常、以下のものから成る群から選択される：トリス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（フェニルアミノ）］トリフェニルアミン（１−ナフＤＡＴＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲ又はＤＥＡＳＰ）、１，２−トランスビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＴＤＴＡ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジン（β−ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−スピロポリエステルビフルオレン（スピロ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−スピロビフルオレン（スピロ−ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−ジメチルフルオレン（ＤＭＦＬ−ＴＰＤ）、ジ［４−（Ｎ，Ｎ−ジトルイルアミノ）フェニル］シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−ジメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−２，２−ジメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノンジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ）トリフェニルアミン、ピラジノ［２，３−ｆ］［１，１０］フェナントロリン−２，３−ジカルボニトリル（ＰＰＤＮ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）ベンジジン（ＭｅＯ−ＴＰＤ）、２，７−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（ＭｅＯ−スピロ−ＴＰＤ）、２，２’−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（２，２−ＭｅＯ−スピロ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ［４−（Ｎ，Ｎ−ジトルイルアミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＴＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＰＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン（β−ＮＰＰ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ビス（フェニル）−９，９−ジフェニルフルオレン（ＤＰＦｌ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−ジフェニルフルオレン（ＤＰＦＬ−ＮＰＢ）、２，２’，７，７’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９’−スピロビフルオレン（スピロ−ＴＡＤ）、９，９−ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ）フェニル］−９Ｈ−フルオレン（ＢＰＡＰＦ）、９，９−ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ビス（ナフタレン−２−イル）アミノ）フェニル］−９Ｈ−フルオレン（ＮＰＡＰＦ）、９，９−ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ビス（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビスフェニルアミノ）フェニル］−９Ｈ−フルオレン（ＮＰＢＡＰＦ）、２，２’７，７’−テトラキス［Ｎ−ナフタレニル（フェニル）アミノ］−９，９’−スピロビフルオレン（スピロ−２ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（フェナントレン−９−イル）−スピロビフルオレン（スピロ−５）、２，２’−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（２，２’−スピロＤＢＰ）、２，２’−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−スピロビフルオレン（スピロ−ＢＰＡ）、２，２’，７，７’−テトラ（Ｎ，Ｎ−ジトルイル）アミノスピロビフルオレン（スピロ−ＴＴＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラナフタレン−２−イルベンジジン（ＴＮＢ）、ポルフィリン化合物、及びフタロシアニン、例えば銅フタロシアニン、及び酸化チタンフタロシアニンである。通常使用される正孔輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、及びポリアニリンから成る群から選択される。同様に、正孔輸送分子をポリマー（例えばポリスチレン及びポリカーボネート）にドープすることによって、正孔輸送ポリマーを得ることもできる。適切な正孔輸送分子は、上述の分子である。

【0093】

さらに、１つの態様では、カルベン錯体を正孔輸送材料として用いることができ、少なくとも１つの正孔輸送材料のバンドギャップは一般的に、使用される発光材料のバンドギャップよりも大きい。本願の文脈において「バンドギャップ」とは、三重項エネルギーであると理解される。適切なカルベン錯体は例えば、WO 2005/019373 A2, WO 2006/056418 A2, WO 2005/113704, WO 2007/115970, WO 2007/115981及びWO 2008/000727に記載されるカルベン錯体である。適切なカルベン錯体の例は、ｆａｃ−イリジウム−トリス（１，３−ジフェニルベンゾイミダゾリン−２−イリデン−ＣＣ^2'）（Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）₃）であり、これは例えば、WO2005/019373に開示されている。 好ましくは、正孔輸送層は式

【化64】

の化合物を含有し、これは酸化モリブデン（ＭｏＯ_x）、特にＭｏＯ₃、又は酸化レニウム（ＲｅＯ_x）特にＲｅＯ₃でドープされている。このドーパントは、ドーパントとカルベン錯体の量に対して、０．１〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％の量で含まれている。

【0094】

さらに、１つの態様では、式Ｉの置換化合物（第Ｉ群：例えばＡ−１〜Ａ−９、及びＢ−１〜Ｂ−９）は、正孔輸送材料として使用できる。

【0095】

発光層（３）は、発光材料を少なくとも１つ有する。これは原則的に、蛍光性又はリン光性のエミッタであってよく、適切な発光材料は、当業者に公知である。少なくとも１つの発光材料は好ましくは、リン光性エミッタである。使用するのが好ましいリン光性エミッタ化合物は、金属錯体ベースのものであり、特にＲｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、及びＰｔの金属錯体であり、特にＩｒの錯体が重要である。

【0096】

本発明によるＯＬＥＤで使用するための適切な金属錯体は例えば、WO 02/60910 A1 , US 2001/0015432 A1 , US 2001/0019782 A1 ,US 2002/0055014 A1 , US 2002/0024293 A1 , US 2002/0048689 A1 , EP 1 191 612 A2, EP 1 191 613 A2, EP 1 211 257 A2, US 2002/0094453 A1 , WO 02/02714 A2, WO 00/70655 A2, WO 01/41512 A 1 , W O 02/15645 A1 , WO 2005/019373 A2,WO 2005/113704 A2 , WO 2006/1 15301 A1 , WO 2006/067074 A1 , WO 2006/056418,WO 200612181 1 A1 , WO 20070951 18 A2, WO 2007/1 15970, WO 2007/1 15981 and WO 2008/000727, WO06/000544, WO07/074093, WO07/1 15981 , WO08/101842, WO09/100991 , WO10/129323, WO2010056669, WO10086089, US2010/213834, US201 1/089407及びW01 1/073149に記載されている。

【0097】

本発明の１つの態様において式Ｘの化合物は、発光層中でマトリックス材料として、カルベン錯体とともに三重項エミッタとして用いられる。

【化65】

上記式中、Ｘは、ＮＲ²⁴、Ｓ、Ｏ、又はＰＲ²⁴であり、
Ｒ²⁴は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、又はヘテロシクロアルキルであり、
Ａは−ＮＲ²⁶Ｒ²⁷、−Ｐ（Ｏ）Ｒ^28'Ｒ²⁷、−Ｐ（Ｏ）Ｒ^28'Ｒ²⁹、−ＰＲ¹⁰Ｒ¹¹、−Ｓ（Ｏ）₂Ｒ¹²、−Ｓ（Ｏ）Ｒ¹³、−Ｓｒ¹⁴、又は−ＯＲ¹⁵であり、
Ｒ¹、Ｒ²、及びＲ³はそれぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、又はヘテロシクロアルキルであり、ここで基Ｒ¹、Ｒ²、及びＲ³のうち少なくとも１つが、アリール又はヘテロアリールであり、
Ｒ⁴、及びＲ⁵はそれぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、基Ａ、又はドナー特性若しくはアクセプター特性を有する基であり、
ｎ及びｍは、相互に独立して０、１、２、又は３であり、
Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は窒素原子とともに、環原子を３〜１０個有する環残基を形成し、これは非置換であるか、又は１個以上の置換基によって置換されており、当該置換基は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びドナー特性若しくはアクセプター特性を有する基から選択され、かつ／又は前記環残基は、環原子を３〜１０個有する１個以上の別の環残基と環状になっていてよく、ここで環状の残基は、非置換であるか、又は１個以上の置換基で置換されていてよく、当該置換基は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びドナー特性若しくはアクセプター特性を有する基から選択され、
Ｒ^28'、Ｒ²⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、及びＲ¹⁵は、相互に独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、又はヘテロシクロアルキルである。式Ｘの化合物、例えば

【化66】

は、WO2010079051 (PCT/EP2009/067120)に記載されている（特にp19〜26、及びp27〜34の表、p35〜37、及びp42〜43）。

【0098】

ジベンゾフランベースのさらなるマトリックス材料は例えば、US2009066226, EP1885818B1 , EP1970976, EP1998388及びEP2034538に記載されている。特に好ましいマトリックス材料を以下に示す：

【化67-1】

【化67-2】

【化67-3】

【化67-4】

【0099】

上記化合物中、ＴはＯ又はＳであり、好ましくはＯである。Ｔが１つの分子中に一回以上現れる場合、基Ｔはすべて、同じ意味を有する。

【0100】

本発明の特に好ましい態様において、式Ｉの化合物、特に式Ｉの置換化合物（第Ｉ群：例えばＡ−１〜Ａ−９、及びＢ−１〜Ｂ−９）は、発光層中でマトリックス材料（ホスト）として、リン光性材料（三重項エミッタ）とともに使用され、これは例えば、WO06/000544, WO2008/101842及びWO2009100991に記載されている。リン光性材料の例は、Ａ−１〜Ｂ−２３４、Ｂ−１〜Ｂ−２３４、Ｃ−１〜Ｃ−４４、及びＤ−１〜Ｄ−２３４の化合物であり、これらはWO2008/101842に記載されている。好ましい例はWO2009/100991に、例４８〜５３、及び５４〜７８として記載されている。

【0101】

さらなる態様において式Ｘの化合物は、正孔／励起子ブロック材料として用いられ、好ましくは上記の三重項エミッタとともに使用される。式Ｘの化合物は、マトリックス材料として、又はマトリックス材料と正孔／励起子ブロック材料の両方として、上記三重項エミッタとともに使用できる。よって、マトリックス材料及び／又は正孔／励起子ブロック材料として、ＯＬＥＤにおいて式Ｘの化合物とともに用いるのに適切な金属錯体は例えばまた、WO 2005/019373 A 2 , W O 2006/056418 A2, WO 2005/1 13704, WO 2007/115970, WO 2007/1 15981及びWO 2008/000727に記載されたカルベン錯体である。ここで、ＷＯ出願の開示内容について明示的に参照した場合、これらの開示内容は、本願の内容に組み込まれると理解されるべきである。

【0102】

ＯＬＥＤで通常使用される正孔ブロック材料は、式Ｘの化合物、２，６−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ピリジン（ｍＣＰｙ）、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（バソクプロイン（ＢＣＰ））、ビス（２−メチル−８−キノリナト）−４−（フェニルフェニラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）、フェノチアジンＳ，Ｓ−ジオキシド誘導体、及び１，３，５−トリス（Ｎ−フェニル−２−ベンジルイミダゾリル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）であり、ＴＰＢＩはまた、電子電導材料としても適切である。さらに適切な正孔ブロック材料及び／又は電子輸送材料は、２，２’，２"−（１，３，５−ベンゼントリイル）トリス（１−フェニル−１−Ｈ−ベンズイミダゾール）、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、８−ヒドロキシキノリノラトリチウム、４−（ナフタレン−１−イル）−３，５−ジフェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、３−（４−ビフェニル）−４−フェニル−５−ｔ−ブチルフェニル−１，２，４−トリアゾール、６，６’−ビス［５−（ビフェニル−４−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−２−イル］−２，２’−ビピリジル、２−フェニル−９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン、２，７−ビス［２−（２，２−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］−９，９−ジメチルフルオレン、１，３−ビス［２−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、２−（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、トリス−（２，４，６−トリメチル−３−（ピリジン−３−イル）フェニル）ボラン、２，９−ビス（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、１−メチル−２−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−イミダゾ［４，５−ｆ］［１，１０］−フェナントロリンである。さらなる態様では、カルボニル基を有する基を介して結合された芳香族環又は芳香族複素環を有する化合物を使用することができ、これはWO2006/100298に開示されているように、ジシリル化合物であって、ジシリルカルバゾール、ジシリルベンゾフラン、ジシリルベンゾチオフェンＳ−酸化物、及びジシリルベンゾチオフェンＳ，Ｓ−二酸化物から成る群から選択されるものであり、詳細には例えば、WO2009003919 (PCT/EP2008/058207)及びWO2009003898 (PCT/EP2008/058106)に記載されており、WO2008/034758にはジシリル化合物が、正孔／励起子（４）に対するブロック層として、又は発光層（３）におけるマトリックス材料として開示されている。

【0103】

好ましい態様において本発明は、（１）アノード、（２）正孔輸送層、（３）発光層、（４）正孔／励起子に対するブロック層、（５）電子輸送層、及び（６）カソード、並びに任意でさらなる層を有する本発明によるＯＬＥＤに関する。

【0104】

本発明によるＯＬＥＤの層（５）に適した電子輸送材料は、以下のものを包含する：オキシノイド化合物にキレートされた金属、例えば２，２’、２"−（１，３，５−フェニレン）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール］（ＴＰＢＩ）、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム、（Ａｌｑ₃）、フェナントロリンベースの化合物、例えば２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ＝ＢＣＰ）、又は４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＰＡ）、及びアゾール化合物、例えば２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、及び３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）、８−ヒドロキシキノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＰｈｅｎ）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン（Ｂｐｙ−ＯＸＤ）、６，６’−ビス［５−（ビフェニル−４−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−２−イル］−２，２’−ビピリジル（ＢＰ−ＯＸＤ−Ｂｐｙ）、４−（ナフタレン−１−イル）−３，５−ジフェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＮＴＡＺ）、２，９−ビス（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＮＢｐｈｅｎ）、２，７−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］−９，９−ジメチルフルオレン（Ｂｂｙ−ＦＯＸＤ）、１，３−ビス［２−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン（ＯＸＤ−７）、トリス（２，４，６−トリメチル−３−（ピリジン−３−イル）フェニル）ボラン（３ＴＰＹＭＢ）、１−メチル−２−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−イミダゾ［４，５−ｆ］［１，１０］フェナントロリン（２−ＮＰＩＰ）、２−フェニル−９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（ＰＡＤＮ）、２−（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＮＨＢｐｈｅｎ）。層（５）は、電子輸送を容易にするため、またＯＬＥＤの層のインターフェースで励起子の消滅を防止するためのバッファ層又はバリア層としても役立つ。層（５）は好ましくは、電子のモビリティを改善し、かつ励起子の消滅を減少させる。好ましい態様において、ＣｓＣＯ₃でドープされたＢＣＰは、電子輸送材料として使用される。原則的には、電子輸送（導電性）層は、式（Ｉ）の化合物を少なくとも１つ、電子輸送材料として有する。

【0105】

さらに、１つの態様では、式Ｉの置換化合物（例えば第ＩＩ群及び第ＩＩＩ群：Ｃ１〜Ｃ−６、Ｄ−１〜Ｄ−６、Ｅ−１〜Ｅ−２０、及びＦ−１〜Ｆ２０）を、電子輸送材料として用いることができる。

【0106】

正孔輸送材料及び電子輸送材料として述べた上記材料のうち、複数の機能を満たすものがある。例えば幾つかの電子輸送材料は、ＨＯＭＯが低い時には、同時に正孔ブロック材料である。これらは例えば、正孔／励起子に対するブロック層（４）として使用できる。

【0107】

電荷輸送層はまた、使用される材料の輸送特性を改善するため、第一には層厚にを熱くするため（ピンホール／短絡の回避）、第二にデバイスの稼働電圧を最小化するため、電気的にドープされていてよい。正孔輸送材料は例えば、電子アクセプターによってドープされていてよい。例えばフタロシアニン又はアリールアミン、例えばＴＰＤ若しくはＴＤＴＡは、テトラフルオロテトラシアンキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）で、又はＭｏＯ₃又はＷＯ₃でドープできる。電気的なドーピングは、当業者に公知であり、例えばW.Gao, A. Kahn, J. Appl. Phys., Vol. 94, No. 1 , 1 July 2003 (p-doped organic layers); A. G. Werner, F. Li, K. Harada, M. Pfeiffer, T. Fritz, K. Leo. Appl. Phys. Lett., Vol. 82, No. 25, 2003年６月２３日、及びPfeiffer et al., Organic Electronics 2003, 4, 89 - 103に開示されている。正孔輸送層は例えば、カルベン錯体（例えばＩｒ（ｄｐｂｉｃ）₃）に加えて、ＭｏＯ₃、ＲｅＯ₃、又はＷＯ₃によってドープすることができる。

【0108】

カソード（６）は、電子又は負電荷担体を導入するのに役立つ電極である。カソードに適切な材料は、元素周期表（旧ＩＵＰＡＣ）でＩａ族のアルカリ金属、例えばＬｉ、Ｃｓ、ＩＩａ族のアルカリ土類金属、例えばカルシウム、バリウム、若しくはマグネシウム、ＩＩｂ族の金属（これには、ランタニドとアクチニド、例えばサマリウムが含まれる）から成る群から選択される。さらに、アルミニウム又はインジウムといった金属、及び上記すべての金属の組み合わせを用いることができる。さらに、リチウム含有有機金属化合物、又はフッ化カリウム（ＫＦ）は、稼働電圧を減少させるため、有機層とカソードとの間に適用することができる。

【0109】

本発明によるＯＬＥＤはさらに、当業者に公知のさらなる層を有することができる。例えば、正電荷の輸送を容易にする、かつ／又は層間のバンドギャップを相互に適合させる層を、層（２）と発光層（３）との間に用いることができる。代替的に、このさらなる層は、保護層として用いられてよい。同様にさらなる層が、負電荷の輸送を容易にするため、かつ／又は層間のバンドギャップを相互に適合させるため、発光層（３）と層（４）との間に存在してよい。代替的に、この層は、保護層として用いられてよい。

【0110】

好ましい態様において本発明によるＯＬＥＤは、層（１）〜（６）に加えて、以下に記載する層を少なくとも１つ有する：
・アノード（１）と正孔輸送層（２）との間の正孔注入層
・正孔輸送層（２）と発光層（３）との間の電子ブロック層
・電子輸送層（５）とカソード（６）の間の電子注入層。

【0111】

正孔注入層のための材料は、以下のものから選択することができる：銅フタロシアニン、４，４’，４"−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，４"−トリス（Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２Ｔ−ＮＡＴＡ）、４，４’，４"−トリス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（１Ｔ−ＮＡＴＡ）、４，４’，４"−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＮＡＴＡ）、チタンオキシドフタロシアニン、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）、ピラジノ［２，３−ｆ］［１，１０］フェナントロリン−２，３−ジカルボニトリル（ＰＰＤＮ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’．Ｎ’，−テトラキス（４−メトキシフェニル）ベンジジン（ＭｅＯ−ＴＰＤ）、２，７−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（ＭｅＯ−スピロ−ＴＰＤ）、２，２’−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（２，２’−ＭｅＯ−スピロ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ−［４−（Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＴＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ−［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＰＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン（α−ＮＰＰ）。原則的に正孔注入層は、式Ｘの化合物を少なくとも１つ、正孔注入材料として有する。さらに、ポリマーの正孔注入材料を使用することができ、それは例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、自己ドープ性ポリマー、例えばスルホン化ポリ（チオフェン−３−［２［（２−メトキシエトキシ）エトキシ］−２，５−ジイル］（Plexcore（登録商標）OC、導電性インキ、Plextronicsから市販で入手可能）、及びコポリマー、例えばポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）であり、これはＰＥＤＯＴ／ＰＳＳとも呼ばれる。

【0112】

電子注入層のための材料としては例えば、ＫＦ、又は

【化68】

（８−ヒドロキシキノリノラトリチウム（Ｌｉｑ））が選択できる。ＫＦが、Ｌｉｑよりも好ましい。

【0113】

当業者には、適切な材料をどのように選択すべきかがわかる（例えば電気化学分野の知識に基づいて）。各層に適切な材料は当業者に公知であり、例えばWO00/70655に開示されている。

【0114】

さらに、本発明によるＯＬＥＤで使用される層の幾つかは、電荷担体輸送の効率を上げるため、表面処理されていてよい。各層について挙げた材料の選択は好ましくは、高い効率で長い寿命を有するＯＬＥＤが得られるように決定する。

【0115】

本発明によるＯＬＥＤは、当業者に公知の方法で製造することができる。一般的に、本発明によるＯＬＥＤは、各層を適切な基板に順次蒸着させることによって得られる。適切な基板は例えば、ガラス、無機の半輸送体（semi-transport：通常はＩＴＯ若しくはＩＺＯ）、又はポリマーフィルムである。蒸着のためには、慣用の技術を使用することができ、例えば熱蒸着、化学蒸着（ＣＶＤ）、物理蒸着（ＰＶＤ）などである。代替的な方法においてＯＬＥＤの有機層は、当業者に公知のコーティング技術を用いて、適切な溶媒中で溶液又は分散液から適用できる。

【0116】

一般的に、異なる層は以下の厚さを有する：アノード（１）は５０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜２００ｎｍ；正孔伝導層（２）は５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍ；発光層（３）は１〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜８０ｎｍ；正孔／励起子に対するブロック層（４）は２〜１００ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍ；電子伝導層（５）は５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍ；カソード（６）は２０〜１０００ｎｍ、好ましくは３０〜５００ｎｍ。カソード、ひいてはＯＬＥＤの放出スペクトルに関連して、本発明によるＯＬＥＤにおける正孔と電子の再結合ゾーンの相対的な位置は、各種要因のなかでも特に各層の相対的な厚さによって影響を受けることがある。これはつまり、電子輸送層の厚さを好ましくは、再結合ゾーンの位置が、ダイオードの光学共振特性に適合するように、ひいてはエミッタの放出波長に適合するように選択すべきであるということである。ＯＬＥＤにおける各層の層厚の比率は、使用する材料次第である。使用するさらなる層の層厚は、当業者に公知である。電子伝導層及び／又は正孔伝導層は、電気的にドープされている場合、規定の層厚より厚くてもよい。

【0117】

本願の電子輸送層を用いることによって、効率が高く、稼働電圧が低いＯＬＥＤを得ることができる。しばしば、本願の電子輸送層を用いることによって得られるＯＬＥＤはさらに、寿命が長い。ＯＬＥＤの効率はさらに、ＯＬＥＤの他の層を最適化することによって改善することができる。成形基板、及び新規の正孔輸送材料（これらにより稼働電圧の減少、又は量子効率の上昇が得られる）は、同様に本発明によるＯＬＥＤで使用できる。さらに、異なる層のエネルギーレベルを調節するため、及びエレクトロルミネッセンスを容易にするために、ＯＬＥＤ中に別の層が存在していてよい。

【0118】

ＯＬＥＤはさらに、少なくとも１つの第二発光層を有することができる。ＯＬＥＤの発光全体は、少なくとも２つの発光層の発光から構成されていてよく、また白色光を含むことができる。

【0119】

ＯＬＥＤは、エレクトロルミネッセンスが有用なあらゆる装置で使用できる。適切なデバイスは好ましくは、据え置き型、及び携帯型のディスプレー装置、及びイルミネーション装置から選択される。据え置き型のディスプレー装置は例えば、コンピューターのディスプレー装置、テレビ；プリンター、台所器具、及び広告パネルにおけるディスプレー装置；イルミネーション、及び情報パネルである。携帯型のディスプレー装置は例えば、携帯電話、ラップトップ、デジタルカメラ、ＭＰ３プレーヤー、乗り物におけるディスプレー、及びバスや電車での目的地表示である。本発明によるＯＬＥＤが使用可能なさらなるデバイスは例えば、キーボード、服飾品、家具、壁紙である。

【0120】

さらに、本願の化合物は、ＯＬＥＤにおいて逆構造で使用することができる。逆構造のＯＬＥＤ、及びそこで通常使用される材料は、当業者に公知である。

【0121】

さらに本発明は、以下の群：
据え置き型ディスプレー装置、例えばコンピューターのディスプレー装置、テレビ、プリンター、台所器具及び広告パネルにおけるディスプレー装置、イルミネーション、情報パネル、及び携帯型のディスプレー装置、例えば携帯電話、ラップトップ、デジタルカメラ、ＭＰ３プレーヤー、乗用車におけるディスプレー装置、並びにバス及び電車での目的地表示ディスプレー、イルミネーション装置、キーボード、服飾品、家具、壁紙
から選択される装置に関し、当該装置は、本発明による有機電子デバイスを有するか、又は本発明による正孔輸送層を有するか、又は本発明による電子輸送層を有するものである。

【0122】

以下の実施例は説明のみを目的とするものであり、特許請求の範囲を制限するものではない。特に言及しない限り、全ての部とパーセンテージは質量に関するものである。

【0123】

実施例
例１

【化69】

ａ）水５０ｍｌ中の水酸化リチウム６．８８ｇ（１６４ｍｍｏｌ）を、塩化メチレン２００ｍｌ中の２，７−ジブロモフェナントレン−９，１０−ジオン２０ｇ（５４．６ｍｍｏｌ）及びベンジル（トリフェニル）ホスホニウムクロリド４３．６ｇ（１１２ｍｍｏｌ）に添加する。 この反応混合物を、２５℃で４時間撹拌する。この有機相を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させる。溶媒を留去し、生成物は、エタノール中に煎出する（収率：２０ｇ（６９％））。

【化70】

ｂ）２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン（ＤＤＱ）２．５０ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）を、クロロベンゼン２５ｍｌ中の５，１０−ジブロモ−２，３−ジフェニル−２，３−ジヒドロフェナントロ［９，１０−ｂ］フラン５．６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に添加する。この反応混合物を２時間、窒素下で還流し、ジクロロメタンを添加し、そしてこの反応混合物を炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄する。この有機相を、硫酸マグネシウムで乾燥させる。 溶媒を留去し、生成物は、ジブチルエーテル中に煎出する（収率：４．８０ｇ（９１％））。

【化71】

ｃ）ナトリウムｔ−ブトキシド２．０１ｇ（２０．９ｍｍｏｌ）を、トルエン１００ｍｌ中の例１ｂの生成物４．８０ｇ（９．０８ｍｍｏｌ）に添加する。Ｎ−フェニルアニリン３．３８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を、アルゴンで脱気する。酢酸パラジウム（ＩＩ）１０２ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を、アルゴンで脱気する。トリ−ｔ−ブチルホスフィン１８４ｍｇ（９１ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を、アルゴンで脱気する。この反応混合物を１８時間、９０℃でアルゴン下で撹拌する。１％のシアン化ナトリウム溶液を添加し、この混合物をジクロロメタンで抽出する。この有機相を、硫酸マグネシウムで乾燥させる。溶媒を留去する。トルエン／シクロヘキサン（１：４）を用いたシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーによれば、生成物についての結果は以下の通りである（収率：３．１８ｇ（５０％））：

【0124】

例２

【化72】

例１ｃ）を繰り返すのだが、Ｎ−フェニルアニリンの代わりに

【化73】

を用いる。化合物Ａ−２が、５４％の収率で得られる。

【0125】

本願による実施例１
アノードとして用いるＩＴＯ基板を、まず市販のＬＣＤ製造用洗浄剤（Deconex（登録商標）20NS、及び25ORGAN-ACID（登録商標）中和剤）で洗浄し、それから超音波浴内のアセトン／イソプロパノール混合物中に入れる。あらゆる有機残渣を排除するため、基板をオゾン炉中でさらに２５分間、連続的なオゾン流にさらす。この処理によってまた、ＩＴＯの正孔輸送特性が改善する。それからPlexcore（登録商標）OC AJ20-1000（Plextronics Inc.社から市販で入手可能）をスピンコートし、乾燥させて正孔注入層を得る（〜４０ｎｍ）。

【0126】

その後、以下に規定する有機材料を、蒸着によってきれいな基板に、約１０^-7〜１０^-9ｍｂａｒで、約０．５〜５ｎｍ／分の速度で適用する。正孔輸送と励起子のブロッカーとしてＩｒ（ｄｐｂｉｃ）₃（この製造については、WO2005/019373の出願におけるＩｒ錯体（７）を参照）を、厚さ４５ｎｍで基板に適用し、ここで最初の３５ｎｍには、導電性改善のためにＭｏＯ_x（〜１０％）がドープされている。

【化74】

これにより、下記化合物

【化75】

１０質量％と、化合物Ａ−１（マトリックス材料）９０質量％との混合物が、蒸着により厚さ２０ｎｍで適用される。

【0127】

これにより、材料のビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）が、蒸着により厚さ１０ｎｍで励起子と正孔のブロッカーとして適用される。

【0128】

次に、

【化76】

９３質量％と、Ｃｓ₂ＣＯ₃７質量％との混合物を、電子輸送層として蒸着により厚さ５０ｎｍで適用し、最後に厚さ１００ｎｍのＡｌ電極を、蒸着により適用する。

【0129】

事前に作成された部品はすべて、ガラス蓋で窒素雰囲気内に封止されている。

【0130】

本願に対する比較例１
ＯＬＥＤの製造と構成は本願実施例１と同様に行うのだが、化合物Ａ−１の代わりにホストとしてα−ＮＰＤを用いる。

【0131】

ＯＬＥＤを同定するため、エレクトロルミネッセンススペクトルを様々な電流と電圧で記録する。さらに電流−電圧特性を、放出される出力光とともに測定する。出力光は、光度計による較正によって、光度パラメーターに変換できる。寿命を特定するため、ＯＬＥＤを一定の電圧密度で稼働させ、出力光の減少を記録する。寿命は、ルミネッセンスが初期ルミネッセンスの半分に減少して駄目になるまでの時間として規定される。

【表1】

^１）外部光子効率（ＥＱＥ）は、基板又はデバイスから逃げた生成光子の数／それを通じて流れる電子の数である。

【0132】

ホストとして化合物Ａ−１を用いる本願実施例１のデバイスは、α−ＮＰＤをホストとして用いる本願比較例１のデバイスと比べて、外部量子効率が良好である。

【0133】

本願による実施例２
正孔注入層の後、以下に規定する有機材料を、蒸着によってきれいな基板に、約１０^-7〜１０^-9ｍｂａｒで、約０．５〜５ｎｍ／分の速度で適用する。正孔輸送と励起子ブロッカーとしてα−ＮＰＤを基板に２０ｎｍの厚さで適用し、ここで最初の１０ｎｍが、導電性改善のためにＭｏＯ_x（〜１０％）でドープされている。

【0134】

これにより、下記化合物

【化77】

１０質量％と、化合物Ａ−2（マトリックス材料）９０質量％との混合物が、蒸着により厚さ２０ｎｍで適用される。

【0135】

これにより、材料のＢＡｌｑが、蒸着により厚さ１０ｎｍで励起子と正孔のブロッカーとして適用される。次に、ＢＣＰ９３質量％と、Ｃｓ₂ＣＯ₃７質量％との混合物を、電子輸送層として蒸着により厚さ５０ｎｍで適用し、最後に厚さ１００ｎｍのＡｌ電極を、蒸着により適用する。

【0136】

本願に対する比較例２
ＯＬＥＤの製造と構成は本願実施例２と同様に行うのだが、化合物Ａ−２の代わりにホストとして４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）を用いる。

【表2】

^１）ＨＴＬ＝正孔輸送層。

【0137】

ホストとして化合物Ａ−１を用いる本願実施例２のデバイスは、α−ＮＰＤをホストとして用いる本願比較例２のデバイスと比べて、寿命が良好である。

【0138】

本願による実施例３
正孔注入層の後、以下に規定する有機材料を、蒸着によってきれいな基板に、約１０^-7〜１０^-9ｍｂａｒで、約０．５〜５ｎｍ／分の速度で適用する。正孔輸送と励起子ブロッカーとして化合物Ａ−２を基板に２０ｎｍの厚さで適用し、ここで最初の１０ｎｍが、導電性改善のためにＭｏＯ_x（〜１０％）でドープされている。

【0139】

これにより、下記化合物

【化78】

１０質量％と、化合物α−ＮＰＤ（マトリックス材料）９０質量％との混合物が、蒸着により厚さ２０ｎｍで適用される。

【0140】

これにより、材料のＢＡｌｑが、蒸着により厚さ１０ｎｍで励起子と正孔のブロッカーとして適用される。次に、

【化79】

９３質量％と、Ｃｓ₂ＣＯ₃７質量％との混合物を、電子輸送層として蒸着により厚さ５０ｎｍで適用し、最後に厚さ１００ｎｍのＡｌ電極を、蒸着により適用する。

【表3】

【0141】

正孔輸送材料（ＨＴＭ）として化合物Ａ−１を用いる本願実施例３のデバイスは、α−ＮＰＤをＨＴＭとして用いる本願比較例２のデバイスと比べて、寿命が良好である。

【0142】

例３

【化80】

【0143】

ナトリウムｔ−ブトキシド０．８４ｇ（８．７４ｍｍｏｌ）を、トルエン６０ｍｌ中の例１ｂの生成物２．１０ｇ（３．９８ｍｍｏｌ）に添加する。カルバゾール０．７０ｇ（８．３７ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を、アルゴンで脱気する。酢酸パラジウム（ＩＩ）４３ｍｇ（０．１９ｍｍｏｌ）を添加する。トリ−ｔ−ブチルホスフィン７７ｍｇ（０．３８ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を２４時間、１００℃でアルゴン下で撹拌する。この反応混合物をシリカゲルのプラグを通じて濾過し、濾液の溶媒を留去する。トルエン／シクロヘキサン（１：４）を用いたシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーによれば、生成物（化合物Ａ−８）についての結果は以下の通りである（収率：１．３１ｇ（４７％））：

【0144】

例４

【化81】

【0145】

ａ）水２５ｍｌ中の水酸化リチウム１．９６ｇ（８１．９ｍｍｏｌ）を、３，６−ジブロモフェナントレン−９，１０−ジオン（Brunner, Klemens; Dijken, Addy van; Boerner, Herbert; Bastiaansen, Jolanda J. A. M.; Kiggen, Nicole M. M.; Langeveld, Bea M. W. ; J. Am. Chem. Soc. 126 (2004) 6035-6042）１０．０ｇ（２７．３ｍｍｏｌ）、及び塩化メチレン２３０ｍｌ中のベンジル（トリフェニル）ホスホニウムクロリド２１．７ｇ（５５．８ｍｍｏｌ）に添加する。この反応混合物を、２５℃で２０時間撹拌する。水１００ｍｌを添加し、有機層を分離する。この水性層を塩化メチレンで抽出し、１まとめにした有機相を、硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒を留去し、生成物はエタノール中に煎出する（収率：１０．４ｇ（７２％））。

【化82】

【0146】

ｂ）２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン（ＤＤＱ）４．７０ｇ（２０．７ｍｍｏｌ）を、クロロベンゼン５０ｍｌ中の６，９−ジブロモ−２，３−ジフェニル−２，３−ジヒドロフェナントロ［９，１０−ｂ］フラン１０．０ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）に添加する。この反応混合物を４時間、窒素下で還流し、ジクロロメタンを添加し、そしてこの反応混合物を炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄する。この有機相を、硫酸マグネシウムで乾燥させる。 溶媒を留去し、生成物は、ジブチルエーテル中に煎出する。トルエン／シクロヘキサン（４：１）を用いたシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーによれば、生成物についての結果は以下の通りである（収率：５．４０ｇ（５４％））：

【化83】

【0147】

ｃ）ナトリウムｔ−ブトキシド０．４２ｇ（４．３５ｍｍｏｌ）を、トルエン１５ｍｌ中の例４ｂの生成物１．００ｇ（１．８９ｍｍｏｌ）に添加する。Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミン０．９１ｇ（４．１６ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を、アルゴンで脱気する。酢酸パラジウム（ＩＩ）２１ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）を添加する。トリ−ｔ−ブチルホスフィン３８ｍｇ（０．１９ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を１８時間、１００℃でアルゴン下で撹拌する。この反応混合物をシリカゲルのプラグを通じて濾過し、濾液の溶媒を留去する。トルエン／シクロヘキサン（１：４）を用いたシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーによれば、生成物（Ｂ−２）についての結果は以下の通りである（収率：５４０ｍｇ（３５％））：

【0148】

例５

【化84】

ナトリウムｔ−ブトキシド０．４２ｇ（４．３５ｍｍｏｌ）を、トルエン３０ｍｌ中の例４ｂの生成物１．００ｇ（１．８９ｍｍｏｌ）に添加する。カルバゾール０．７０ｇ（４．１９ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を、アルゴンで脱気する。酢酸パラジウム（ＩＩ）２１ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）を添加する。トリ−ｔ−ブチルホスフィン３８ｍｇ（０．１９ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を２４時間、１００℃でアルゴン下で撹拌する。この反応混合物をシリカゲルのプラグを通じて濾過し、濾液の溶媒を留去する。トルエン／シクロヘキサン（１：４）を用いたシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーによれば、生成物（Ｂ−８）についての結果は以下の通りである（収率：７２０ｍｇ（５４％））：

【0149】

例６

【化85】

【0150】

ナトリウムｔ−ブトキシド０．８４ｇ（８．７４ｍｍｏｌ）を、トルエン６０ｍｌ中の例１ｂの生成物２．１０ｇ（３．９８ｍｍｏｌ）に添加する。ピレン−１−ホウ酸２．１０ｇ（８．５３ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を、アルゴンで脱気する。酢酸パラジウム（ＩＩ）４３ｍｇ（０．１９ｍｍｏｌ）を添加する。トリ−ｔ−ブチルホスフィン７７ｍｇ（０．３８ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を２４時間、１００℃でアルゴン下で撹拌する。塩化メチレンをこの反応混合物に添加し、それから溶解していない残留物を濾別し、廃棄する。この濾液の溶媒を留去する。ｎ−ヘキサン・酢酸エチル（９：１）を用いたシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーによれば、生成物についての結果は以下の通りである（収率：２９０ｍｇ（５４％））：ＭＳ（ＭＡＬＤＩ（ｐｏｓ）：ｍ／ｚ（％））：７７０（Ｍ⁺，１００％）。

【0151】

例７

【化86】

【0152】

ａ）２．５Ｍのｎ−ブチルリチウムをヘキサン中に溶かした溶液７．２ｍｌ（１８．０ｍｍｏｌ）を、水不含のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の例１ｂ）の生成物３．９５ｇ（７．４８ｍｍｏｌ）に、アルゴン下、−７８℃で添加する。この反応混合物を、−７８℃で３０分間撹拌する。２−イソプロポキシ−４，４’，５，５’−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランを添加する。この反応混合物を３０分間撹拌し、それから２５℃に温め、水中に注ぎ、この水相をジエチルエーテル及びジクロロメタンで抽出する。この有機相を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去する。この生成物は精製をせずに、次の反応工程のために用いる。

【化87】

【0153】

ｂ）炭酸カリウムの２Ｍ水溶液１０ｍｌを、ジオキサン１０ｍｌ及びトルエン５０ｍｌの混合物中にある、例７ａ）の生成物１．８０ｇ（２．８９ｍｍｏｌ）及び２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン１．７０ｇ（６．３６ｍｍｏｌ）に添加する。それからこの反応混合物を、アルゴンで脱気する。２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジ−メトキシビフェニル（ｓＰｈｏｓ）１４３ｍｇ（０．３５ｍｍｏｌ）、及び酢酸パラジウム（ＩＩ）６．５ｍｇ（０．０２９ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物を２４時間１２０℃でアルゴン下で撹拌する。１％のシアン化ナトリウム水溶液４０ｍｌを添加し、この反応混合物を１００℃で１時間撹拌する。 溶媒を留去し、生成物を濾別する。この生成物を水とエタノールで洗浄する。トルエン、トルエン／酢酸エチル（１０：１）、トルエン／酢酸エチル（１：１）、及びトルエン／エタノール（１０：１）を用いたシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーによれば、生成物についての結果は以下の通りである（Ｅ−１９；収率：４１ｍｇ（２％））：ＭＳ（ＡＰＣＩ（ｐｏｓ）：ｍ／ｚ（％）：８３３（Ｍ⁺¹，１００％）。