特許 6018350 平版印刷インキ組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6018350

(24)【登録日】2016年10月7日

(45)【発行日】2016年11月2日

(54)【発明の名称】平版印刷インキ組成物

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/02 20140101AFI20161020BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/02

【請求項の数】7

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2016-540058(P2016-540058)

(86)(22)【出願日】2015年12月16日

(86)【国際出願番号】JP2015085216

【審査請求日】2016年6月15日

(31)【優先権主張番号】特願2014-258704(P2014-258704)

(32)【優先日】2014年12月22日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】310000244

【氏名又は名称】ＤＩＣグラフィックス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100124970

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 通洋

(72)【発明者】

【氏名】村上 倫康

(72)【発明者】

【氏名】今井 清信

(72)【発明者】

【氏名】細田 英敏

(72)【発明者】

【氏名】三品 彰義

(72)【発明者】

【氏名】我妻 はるか

(72)【発明者】

【氏名】奥田 竜志

(72)【発明者】

【氏名】増子 一成

【審査官】 西澤 龍彦

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００２−２６５８３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−３５１９４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−３２３２１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平９−０５２４６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−２５００８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５５−０６２９８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５０−１２４７１５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １１／００− １１／５４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

次の（ａ）〜（ｄ）の条件をすべて満足する平版印刷インキ組成物。
（ａ）水溶性のセルロース誘導体を０．０１〜３質量％含有する。
（ｂ）水を１〜３０質量％含有する。
（ｃ）前記のセルロース誘導体の２％水溶液の粘度が２．５から１５００ｍＰａ・ｓであるか、若しくはその１％水溶液の粘度が１０〜８０００ｍＰａ・ｓである。
（ｄ）前記のセルロース誘導体のエーテル化度が０．４５〜１．００である。

【請求項2】

さらに以下の条件を満足する請求項１に記載の平版印刷インキ組成物。
（ｅ）無機酸、無機酸の塩、有機酸、有機酸の塩の含有量の合計が０．２質量％以下である。

【請求項3】

次の条件を全て満足する平版印刷インキ組成物。
（Ａ）水溶性多糖類を０．０１〜３質量％含有する。
（ｂ）水を１〜３０質量％含有する。
（ｃ）前記水溶性多糖類の２％水溶液の粘度が２．５から１５００ｍＰａ・ｓであるか、若しくはその１％水溶液の粘度が１０〜８０００ｍＰａ・ｓである。
（ｅ）無機酸、無機酸の塩、有機酸、有機酸の塩の含有量の合計が０．２質量％以下である。

【請求項4】

前記水溶性多糖類が、水溶性セルロース誘導体、キサンタンガム、ダイユータンガム、カラギーナンから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項３に記載の平版印刷インキ組成物。

【請求項5】

非水溶性乳化剤の含有量が１．０質量％未満であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の平版印刷インキ組成物。

【請求項6】

湿し水を用いた印刷方法に用いられる請求項１乃至５のいずれか一項に記載の平版印刷インキ組成物。

【請求項7】

請求項１乃至５のいずれか一項に記載の平版印刷インキ組成物を用いて印刷された印刷物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はインキ中に水を安定して保持する平版印刷インキ組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

湿し水を用いた平版印刷は、水と油（インキは油に相当する）との反発を利用して印刷版上に画像を形成する。版面上の画線部（親油性部分）にはインキが付着し、非画線部（親水性部分）は表面が湿し水で被覆されてインキを反発する。そして版面から用紙等へインキが転移し、用紙上に画像が形成される。

【0003】

印刷インキの原料の一つとして石油系有機溶剤が用いられるが、この溶剤の大部分は揮発性有機化合物（ＶＯＣ）に属する。環境保全及び地球温暖化防止のために、温室効果ガスおよび揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の排出量を削減することへの社会的要望が高まっている。
尚、本明細書において揮発性有機化合物（ＶＯＣ）とは、世界保健機構のＶＯＣ分類中のＶＶＯＣ及びＶＯＣを合わせたものをいう。これは印刷インキのエコマーク基準でもある。
ＶＶＯＣ・・・沸点範囲 ０℃〜５０−１００℃
ＶＯＣ・・・・沸点範囲 ５０−１００℃〜２４０−２６０℃

【0004】

印刷インキに含まれるＶＯＣを削減する方策の一つとして、印刷インキの原料である石油系溶剤を水に置換することが挙げられる。本発明では水をインキ中に保持するために水溶性の多糖類を用いるが、関連する技術として特許文献１〜４に記載された発明がある。

【0005】

特許文献１にはセルロースまたは非水溶性のセルロース誘導体を０．１〜１５重量％含む平版印刷インキが記載されている。非画線部の感脂化を起こさず、印刷時に汚れの発生が無いとされている。但し本文献の印刷インキは水を含有しないため、ＶＯＣは削減されない。またセルロース誘導体は水溶性であることは好ましくないとされている。

【0006】

特許文献２には非水溶性の高吸水性樹脂からなる微粒子を含有し、その樹脂が自重の５０倍以下の量の水を吸収していることを特徴とするインキが記載されている。このインキは、湿し水の供給量が不足ぎみになったときでも汚れを発生させないで良好な印刷適性を保持できるとされている。

【0007】

特許文献３には自重の１００倍以上の水を吸収させた吸水性ポリマーをインキビヒクル中に分散せしめたことを特徴とする平版印刷インキが記載されている。このインキはインキの他の特性に影響を及ぼさずに、湿し水の適正供給量の幅を広げる（即ち湿し水が少な目でも多目でも広い範囲で適正に印刷が行える）ことができるとされている。この文献には該ポリマーの水溶性や、その水溶液の粘度に関する記載は無い。

【0008】

特許文献４には、ファウンテン溶液（湿し水）を用いない、オフセットリソグラフィー新聞印刷用の水性インクが記載されている。印刷インクからのＶＯＣ発生を減少させるために水及び水可溶性の樹脂や樹脂バインダーを含む。但し、本文献のインクは水なし印刷版でのみ印刷することができる。従来の湿し水を用いる平版印刷には用いることはできない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特開昭６２−２５００８３号公報

【特許文献2】特開平３−１９７５７４号公報

【特許文献3】特開平４−２０２２７２号公報

【特許文献4】特開２００２−２６５８３８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

本発明は、印刷インキ中の揮発性有機溶剤（ＶＯＣ）の含有量を削減し、且つ優れた印刷適性を有する平版印刷インキ組成物を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

発明者らは次に記載の平版印刷インキ組成物が前記の課題を解決することを見出した。
（１）即ち本発明は、次の（ａ）〜（ｄ）の条件をすべて満足する平版印刷インキ組成物である。
（ａ）水溶性のセルロース誘導体を０．０１〜３質量％含有する。
（ｂ）水を１〜３０質量％含有する。
（ｃ）前記のセルロース誘導体の２％水溶液の粘度が２．５から１５００ｍＰａ・ｓであるか、若しくはその１％水溶液の粘度が１０〜８０００ｍＰａ・ｓである。
（ｄ）前記のセルロース誘導体のエーテル化度が０．４５〜１．００である。

【0012】

（２）また本発明は、さらに以下の条件を満足する前記（１）に記載の平版印刷インキ組成物である。
（ｅ）無機酸、無機酸の塩、有機酸、有機酸の塩の含有量の合計が０．２質量％以下である。

【0013】

（３）あるいは本発明は、次の条件をすべて満足する平版印刷インキ組成物である。
（Ａ）水溶性多糖類を０．０１〜３質量％含有する。
（ｂ）水を１〜３０質量％含有する。
（ｃ）前記水溶性多糖類の２％水溶液の粘度が２．５から１５００ｍＰａ・ｓであるか、若しくはその１％水溶液の粘度が１０〜８０００ｍＰａ・ｓである。
（ｅ）無機酸、無機酸の塩、有機酸、有機酸の塩の含有量の合計が０．２質量％以下である。

【0014】

（４）また本発明は、水溶性多糖類が、水溶性セルロース誘導体、キサンタンガム、ダイユータンガム、カラギーナンから選ばれる少なくとも一種である平版印刷インキ組成物である。
（５）また本発明は、非水溶性乳化剤の含有量が１．０質量％未満である前記（１）乃至（４）のいずれかに記載の平版印刷インキ組成物である。
（６）また本発明は、湿し水を用いた印刷方式に用いられる前記（１）乃至（５）のいずれかに記載の平版印刷インキ組成物である。
（７）また本発明は、前記（１）乃至（５）のいずれかに記載の平版印刷インキ組成物を用いて印刷された印刷物である。

【発明の効果】

【0015】

本発明の平版印刷インキ組成物を用いることにより、印刷インキの使用時（印刷時）において印刷インキ及び印刷物からの揮発性有機化合物の発生量を削減し、環境への負荷を低減することができる。
また本発明の平版印刷インキ組成物は優れた印刷適性を有し、汚れの発生等の少ない高品質の印刷を安定して行うことができる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本明細書において、原料配合の組成割合、部、％等は特記しない限り質量基準である。
（インキ組成の概要説明）
本発明の平版印刷インキ組成物の主要な成分として、色料、ビヒクル及び助剤が挙げられる。

【0017】

色料として顔料、染料等が挙げられるが、顔料にはほぼ無色の体質顔料と呼ばれるものが含まれる。

【0018】

（顔料）
本発明の平版印刷インキ組成物に用いられる顔料としては、任意の無機及び有機顔料が使用できる。無機顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、紺青、カドミウムレッド、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉、ろう石クレー等のクレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ、ベントナイト、酸化チタンなどがあげられる。

【0019】

有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系などオフセットインキに用いられる顔料が挙げられる。有機顔料に関しては、例えば、銅フタロシアニン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６）、モノアゾ系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、４、５、２３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、５３：１、５７：１）、ジスアゾ系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２、１３、１４、１７、８３）、アントラキノン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７）、キナクリドン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９）、ジオキサジン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【0020】

（ビヒクルについて）
ビヒクルは植物油、植物油脂肪酸エステル、植物油を原料とするエーテル、鉱物油等の油、天然樹脂及び又は合成樹脂、可塑剤、ワックス及び溶剤等から成る。溶剤には有機溶剤等が含まれる。本発明の平版印刷インキ組成物は、溶剤を構成する成分の一つとして水を含有する。

【0021】

天然樹脂及び又は合成樹脂としては、少なくともロジン変性フェノール樹脂を含有し、それを用いたロジン変性フェノール樹脂ワニスを含有する。

【0022】

ロジン変性フェノール樹脂以外のバインダー樹脂としては、石油樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂変性アルキッド樹脂、ロジンエステル等が挙げられる。

【0023】

（ロジン変性フェノール樹脂ワニス）
本発明の平版印刷インキ組成物に使用されるロジン変性フェノール樹脂ワニスは、ｎ−ヘプタントレランス値が５〜５０（ｍＬ／３ｇ）であることが好ましい。Ｌはリットルである。

【0024】

トレランス値は一般的な方法で測定することができる。例えば、ワニス３ｇを２５℃に保ちながら、ｎ−ヘプタンを滴下してワニスと混合撹拌し、完全に白濁した時のｎ−へプタンの添加量（ｍＬ）がｎ−ヘプタントレランスである（単位はｍＬ／３ｇ）。

【0025】

本発明の平版印刷インキ組成物に用いるロジン変性フェノール樹脂ワニスは、公知の合成方法によって得られる。例えば公知のロジン変性フェノール樹脂に植物油、有機溶剤を添加して加熱溶解し、植物油成分とのエステル交換反応及び又はアルミキレートを用いたキレーション反応を行う方法である。

【0026】

この際、分子量の異なるロジン変性フェノール樹脂を選定することや、その他のバインダー樹脂として、石油樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂変性アルキッド樹脂、ロジンエステル等を一緒に加熱溶解すること、エステル交換の温度を変更する手法などを用いることにより、所定のトレランス値への調整が可能になる。

【0027】

（植物油）
本発明の平版印刷インキ組成物に使用される植物油成分としては、大豆油、亜麻仁油、米油、キリ油、ひまし油、脱水ひまし油、コーン油、サフラワー油、南洋油桐油、カノール油等の油類及びこれらの熱重合油、酸化重合油がある。

【0028】

植物油脂肪酸エステルとして、アマニ油脂肪酸メチルエステル、アマニ油脂肪酸エチルエステル、アマニ油脂肪酸プロピルエステル、アマニ油脂肪酸ブチルエステル、大豆油脂肪酸メチルエステル、大豆油脂肪酸エチルエステル、大豆油脂肪酸プロピルエステル、大豆油脂肪酸ブチルエステル、パーム油脂肪酸メチルエステル、パーム油脂肪酸エチルエステル、パーム油脂肪酸プロピルエステル、パーム油脂肪酸ブチルエステル、ひまし油脂肪酸メチルエステル、ひまし油脂肪酸エチルエステル、ひまし油脂肪酸プロピルエステル、ひまし油脂肪酸ブチルエステル、南洋油桐油のエステル等も同様に用いることができる。 植物油を原料とするエーテルとして、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジ−ノニルエーテル、ジヘキシルエーテル、ノニルヘキシルエーテル、ノニルブチルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジデシルエーテル、ノニルオクチルエーテル等も同様に用いることができる。

【0029】

また前記の植物油成分は、再生植物油であっても使用することができる。再生植物油とは、調理等に使用された油を回収し、再生処理された植物油のことである。再生植物油としては、含水率を０．３質量％以下、ヨウ素価を９０以上、酸価を３以下として再生処理した油が好ましく、より好ましくはヨウ素価１００以上である。含水率を０．３質量％以下にすることにより水分に含まれる塩分等のインキの乳化挙動に影響を与える不純物を除去することが可能となり、ヨウ素価を９０以上として再生することにより、乾燥性、すなわち酸化重合性の良いものとすることが可能となり、さらに酸価が３以下の植物油を選別して再生することにより、インキの過乳化を抑制することが可能となる。回収植物油の再生処理方法としては、濾過、静置による沈殿物の除去、および活性白土等による脱色といった方法が例示される。

【0030】

（有機溶剤）
本発明の平版印刷インキ組成物に使用される有機溶剤は、一般に印刷インキに用いられるものを用いることができる。沸点範囲が２３０〜３２０℃であることが好ましい。この有機溶剤として、ＪＸ日鉱日石エネルギー製ＡＦソルベント４号、５号、６号、７号、ＩＳＵケミカルＣｏ．ＬＴＤ製ＤＳＯＬ２４０、２６０ＳＰ、２６０Ｃなどが例示される。

【0031】

（助剤について）
助剤に属するものとして、ドライヤー、粘度調節のためのコンパウンド、ワックス、乾燥防止剤、消泡剤、乳化適性を調節するための界面活性剤（乳化剤）、防腐剤及び殺菌剤等が例示される。本発明の平版印刷インキ組成物は助剤の一つとして後述する水溶性多糖類を含有する。

【0032】

ワックスは印刷インキ皮膜のこすれ防止等のために添加される。ワックスとしては、印刷インキに用いられている一般的なものを使用できる。例えば、カルナバワックス、みつろう、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、脂肪酸アマイド、ポリテトラフルオロエチレン等がある。

【0033】

乳化適性を調節するために、後述する水溶性多糖類とともに界面活性剤（乳化剤）を用いてもよい。乳化剤としては水溶性、非水溶性のいずれであっても用いることができこれらを併用してもよいが、非水溶性乳化剤を用いる場合はその含有量を平版印刷インキ組成物の１質量％未満とすることが好ましく、０．６質量％以下とすることがより好ましい。印刷時に、非水溶性乳化剤は水溶性乳化剤と異なり湿し水に溶出することなく印刷インキ中に残存する。水溶性多糖類と非水溶性乳化剤が本発明のように印刷前から水を含む印刷インキ組成物中で共存すると、湿し水を過剰に取り込んで印刷インキ組成物が過乳化し、水棒に絡んで湿し水の転移を阻害するなどして耐汚れ性が低下するおそれがある。非水溶性の界面活性剤（乳化剤）の含有量を上記の範囲とすることにより、このような不具合を防止することができる。

【0034】

水溶性の乳化剤としては、従来公知のものを用いることができ特に限定されないが、一例としてトリデカノール、２−ヘキシルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルデカノール、又はヘキシルジグリコールなどが挙げられる。
非水溶性の乳化剤としては、モノオレイン酸ソルビタン、モノオレイン酸グリセリン、ポリオキシエチレンクミルフェニルエーテル等が例示される。このような乳化剤は市販品としても入手可能であり、例えば花王製レオドールＳＰ−０１０Ｖ、レオドールＳＰ−０３０Ｖや、日本乳化剤社製ニューコールＣＭＰ−１が挙げられる。

【0035】

平版印刷インキ組成物には、リン酸類やその塩、クエン酸やその塩といった酸類やその塩がしばしば添加される。このような無機酸、有機酸類やその塩を添加する目的の一つは印刷版の非画線部への印刷インキ組成物の付着を防止することにある。しかしながら本発明の平版印刷インキ組成物にこのような酸類やその塩類を添加すると、水溶性多糖類の水への溶解性が低下して不溶化し、保存安定性や耐汚れ性が低下するおそれがある。このため本発明の印刷インキ組成物における無機酸、有機酸類やその塩の含有量の合計は平版印刷インキ組成物の０．２質量％以下とすることが好ましく、０．１質量％以下とすることがより好ましく、０．０５質量％以下とすることがさらに好ましい。これにより上記のような不具合を防止することができる。

【0036】

なお、上述した無機酸、有機酸類やその塩の具体例としては、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、ポリリン酸等のリン酸類、これらリン酸類のアンモニウム塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属二水素塩、クエン酸、クエン酸のアンモニウム塩、アルカリ金属塩、マグネシウム塩などが挙げられる。

【0037】

（インキ中の水分量について）
インキ中の水分量は、良好な印刷適性を保持するために１〜３０％が好ましい。水分量が３０％を超えると、印刷適性の悪化や後述するインキの保存安定性の悪化が見られる。
水分量が１％以下では印刷適性の改善効果が得られにくくなる。水分量は１〜２０％がより好ましく、さらに好ましくは１〜１５％である。

【0038】

（水溶性多糖類について）
水溶性多糖類は印刷インキ組成物中で安定的に水を保持する一方、印刷時には湿し水中に徐々に溶出するため印刷インキ組成物の過乳化や、これに起因する耐汚れ性の低下を抑制することができる。
本発明に使用される水溶性多糖類として、水溶性セルロース誘導体、アラビアガム、カラギーナン、グアガム、ペクチン、トラガント、サクラン、スピルラン、グルコマンナン、アミロース、ウェランガム（ジェランガム）、タラガム（スピノガム）、ローカストビーンガム、プルラン、ダイユータンガム、キサンタンガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム等が挙げられる。水溶性セルロース誘導体、キサンタンガム、ダイユータンガム、カラギーナンが好ましく、水溶性セルロース誘導体が特に好ましい。

【0039】

（水溶性セルロース誘導体について）
水溶性セルロース誘導体としてはメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、これらセルロースにカチオン化剤を付加したカチオン化セルロース等が例示され、中でもカルボキシメチルセルロースナトリウム（以下ＣＭＣとも記載する）が好ましく用いられる。

【0040】

（インキ中の水溶性多糖類の量について）
良好な水保持能力及び良好な印刷適性を備えるために、本発明の平版印刷インキ組成物中の水溶性多糖類の含有量は０．０１〜３％が好ましい。
水溶性多糖類が３％を超えると印刷中にインキ中に過剰の水分を取り込み、印刷機のローラー間でのインキの転移性や、ブランケットから版へのインキの転移性が低下し、濃度ムラ・カスレ等の品質不良が起きやすくなり、印刷適性が損なわれる。
水溶性多糖類が０．０１％以下では適切な水保持能力が得られない。
水溶性多糖類の含有量は、より好ましくは０．０１〜２％であり、さらに好ましくは０．０１〜１％である。

【0041】

（水溶性多糖類の粘度について）
水溶性多糖類の粘度は、蒸留水に溶解した２％水溶液の粘度が２．５から１５００ｍＰａ・ｓであるか、若しくはその１％水溶液の粘度が１０〜８０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
より好ましくは、水溶性多糖類の１％水溶液の粘度が１０〜４０００ｍＰａ・ｓである。
さらに好ましくは、水溶性多糖類の１％水溶液の粘度が１０〜２０００ｍＰａ・ｓである。
水溶性多糖類の粘度が前記の範囲から外れる場合は印刷適性の悪化や後述するインキの保存安定性の悪化が見られる。

【0042】

水溶性多糖類の水溶液の粘度はＪＩＳ Ｋ７１１７−１に記載のブルックフィールド形回転粘度計（以下Ｂ形回転粘度計とも記載する）を用いて測定する。このタイプの粘度計として東京計器株式会社製Ｂ形回転粘度計（型式ＢＭ）が挙げられる。
具体的な測定手順は次の通りである。
１）水溶性多糖類中の水分量の測定
水溶性多糖類の試料１〜２ｇを秤量ビンに精密にはかりとり、１０５＋−２℃の定温乾燥機中において４時間乾燥し、デシケーター中で冷却したのち重さを量り、その減量から次の式によって水分量（％）を算出する。
水分量（％）＝（減量（ｇ）／試料（ｇ））×１００
２）水溶液の調整
共栓付３００ｍＬ（ミリリットル）の三角フラスコに、濃度２％とする場合は約４．４ｇ、濃度１％の場合は約２．２ｇの試料を精密にはかりとり、次式で求めた蒸留水を加えて溶解する。
２％水溶液を作る場合：
加える蒸留水（ｇ）＝試料（ｇ）×（９８−水分量（％））／２
１％水溶液を作る場合：
加える蒸留水（ｇ）＝試料（ｇ）×（９９−水分量（％））
３）測定
前記の水溶液を一夜間放置後、マグネチックスターラーで約５分間かきまぜ、完全な溶液とする。
次にその溶液を口径約４５ｍｍ、高さ約１４５ｍｍのフタつき容器に移す。
次にその容器を２５＋−０．２℃に設定した恒温槽に３０分間入れる。
溶液が２５℃になればガラス棒でゆるくかきまぜて、Ｂ形回転粘度計の適当なローター（スピンドル）およびガードをとり付け、ローターを回転させてから３分後の目盛りを読み取る。ローターの回転数は粘度により、毎分３０回転又は６０回転とする。
粘度は次式により求める。
粘度（ｍＰａ・ｓ）＝読み取り目盛×係数
前式の係数は使用したローターの番号及び回転数に基づき表１から求める。

【0043】

【表1】

【0044】

（ＣＭＣのエーテル化度について）
水溶性多糖類としてＣＭＣを用いる場合は、エーテル化度は０．４５〜１．００であることが好ましい。エーテル化度が０．４５より小さいと水溶性が低下し、１．００を超えるとインキの印刷適性が低下する。エーテル化度はより好ましくは０．４５〜０．８０であり、さらに好ましくは０．４５〜０．７０である。

【0045】

ここでエーテル化度とは、無水グルコース１単位当たりのカルボキシメチル基の数をいう。無水グルコース１単位当たりのカルボキシメチル基の数が１個の場合、エーテル化度は１．０である。
エーテル化度の測定方法の一例は次の通りである。
試料（無水物）０．５〜０．７ｇを精密にはかり、ろ紙に包んで磁製ルツボ中で灰化する。冷却したのち、これを５００ｍＬ（ミリリットル）ビーカーに移し、水を約２５０ｍＬ、さらにピペットで０．０５モル／Ｌ硫酸３５ｍＬを加えて３０分間煮沸する。
これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸を０．１モル／Ｌ水酸化カリウムで逆滴定して、次の式によってエーテル化度を算出する。
Ａ＝（ａｆ−ｂｇ）／試料（無水物）（ｇ）−アルカリ度（または＋酸度）
エーテル化度＝１６２×Ａ／（１００００−８０Ａ）
（記号の説明）
Ａ：試料１ｇ中の結合アルカリに消費された０．０５モル／Ｌ硫酸のｍＬ
ａ：０．０５モル／Ｌ硫酸の使用ｍＬ
ｆ：０．０５モル／Ｌ硫酸の力価
ｂ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウムの滴定ｍＬ
ｇ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウムの力価
１６２：グルコースの分子量
８０：ＣＨ２ＣＯＯＮａ−Ｈの分子量
（アルカリ度または酸度の求め方）
試料（無水物）約１ｇを３００ｍＬ三角フラスコに精密にはかりとり、水を約２００ｍＬ加えて溶かす。
これに０．０５モル／Ｌ硫酸５ｍＬをピペットで加え、１０分間煮沸したのち冷却して、フェノールフタレイン指示薬を加え、０．１モル／Ｌ水酸化カリウムで滴定する（ＳｍＬ）。同時に空試験を行い（ＢｍＬ）、次の式によって算出する。
アルカリ度＝（Ｂ−Ｓ）ｈ／試料無水物（ｇ）
ｈ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウムの力価
なお（Ｂ−Ｓ）ｈの値が負のときにはアルカリ度を酸度と読み替える。

【0046】

（インキの製造方法について）
本発明の平版印刷インキ組成物は、前記の色料、ビヒクル及び助剤を混合し、三本ロールミル等の練肉分散機を用いて製造される。

【0047】

水及び水溶性多糖類はインキ製造時の任意のタイミングで添加する事ができる。それぞれ別個に添加することができ、また水及びＣＭＣを混合撹拌して均一な溶液とし、これをＣＭＣ以外の原料で別途製造した印刷インキ（ベースインキ）に添加して、全体を均一に混合することにより印刷インキとして仕上げることもできる。

【0048】

本発明の平版印刷インキ組成物は、下記に配合を示す原料を三本ロールミル等を用いて公知の方法で練肉分散してインキ中の粗大粒子の粒径が５μｍ以下になるように調製し、目的とするインキを得ることができる。
前記のインキ中の粗大粒子の粒径とは、ＪＩＳ Ｋ５７０１−１に記載の練和度試験における練和度を指す。

【0049】

ＪＩＳ Ｋ５７０１−１（平成１２年１月２０日制定）の４．３練和度に規定された試験方法は次の通りである。
溝の深さ（溝の目盛）が２５μｍから０μｍまで直線的に変化しているグラインドメータのゲージ盤上の深いところにインキ等の試料を置き、スクレーパーを用いて掻き取るようにして溝内に試料の膜を作る。ゲージ盤上には溝の深さを示す目盛が刻まれている。

【0050】

試料中に粒子が存在すると、その粒子がスクレーパーで掻き取られて移動することにより、その粒子の大きさ（直径等）より浅い溝内に線が生じる。その線を観察し、１０ｍｍ以上連続した線が、一つの溝について３本以上現れたところの目盛の値をＡとし、１０本以上現れたところの目盛の値の位置をＢとする。
前記のインキ中の粗大粒子の粒径とは、前記位置Ａにおける目盛の値である。

【0051】

本発明の平版印刷インキ組成物は、湿し水を用いる平版印刷、及び湿し水を用いない、水なし平版印刷のいずれにも好適に用いることができる。

【実施例】

【0052】

以下、実施例及び比較例により、本発明をより詳細に説明する。
（インキの調製のために用いるワニスの調製）
ロジン変性フェノール樹脂Ｆ−８３０５（ＤＩＣ（株）製）・・・３０部
大豆油（日清オイリオ（株）製）・・・２４部
石油樹脂（東ソー（株）製）ペトコール１２０・・・１０部
ＡＦソルベント７号（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）・・・３５部
以上の合計９９部を加熱して溶解し、その後ＡＬＣＨ（アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、川研ファインケミカル（株）製）１部を添加してキレーションを行って、トレランスが１０（ｍＬ／３ｇ）であるワニスを調製した。
なお、Ｆ−８３０５の重量平均分子量は３８，０００、酸価は１６．５、ｎ−ヘプタントレランスが４００％のロジン変性フェノール樹脂である。ｎ−ヘプタントレランスはロジン変性フェノール樹脂とトルエンとを質量比が１：１で混合した溶液１ｇを２５℃に保ちながらｎ−ヘプタンを滴下し、溶液が白濁するまでに添加されたｎ−ヘプタンの量（ｍＬ）に１００を乗じた値である。

【0053】

（ベースインキの調製）
有機顔料ＦＡＳＴＯＧＥＮＢｌｕｅ ＦＡ５３７５（ＤＩＣ（株）製）・・１３部
炭酸カルシウム白艶華Ｔ−ＤＤ（白石工業（株）製）・・・３部
前記ワニス・・・４０部
ワックスコンパウンド・・・１部
ＡＦソルベント７号（ＪＸ日鉱日石エネルギー(株)製）・・・３部
以上合計６０部を混合し、三本ロールミルを用いて練肉分散して実施例及び比較例で用いるベースインキを調製した。
尚、上記のワックスコンパウンドは、ポリテトラフルオロエチレンワックスを前記ワニス中に濃度３０％で分散したものである。

【0054】

さらに表２−４に示す配合割合に従ってベースインキ、ワニス及びその他の成分を配合し、ミキサー等を用いて均一に混合分散して実施例１〜２０に示すインキを作成した。
また同様に表５−７に示す配合割合に従って比較例１〜１５及び参考例のインキを作成した。
水溶性多糖類は配合量により、直接添加するか、又は水溶液を作ってから添加した。
参考例は、水溶性多糖類及び水を含有しない、従来一般に使われている印刷インキであり、このインキの印刷適性を２（標準レベル）とした。印刷適性が２以上を良とし、２未満は不良である。
比較例９及び参考例の印刷インキは水を含有しないため、保存安定性の評価は行っていない。

【0055】

尚、表２−７に示す実施例及び比較例では、水溶性多糖類として各例に示す粘度及びエーテル化度（ＣＭＣの場合）のものを用いた。表中のＨＥＣはヒドロキシエチルセルロースであり、ＨＰＣはヒドロキシプロピルセルロースであり、ＨＰＭＣはヒドロキシプロピルメチルセルロースである。ＣＭＣのメーカーとしてダイセルファインケム株式会社、第一工業製薬株式会社、ニチリン化学工業株式会社、日本製紙株式会社、ＣＰ ｋｅｌｃｏ社等が挙げられる。
各表の水溶性多糖類粘度（１％）は、水溶性多糖類濃度１％の水溶液の粘度を表す。水溶性多糖類粘度（２％）は、水溶性多糖類濃度２％の水溶液の粘度を表す。
リン酸は８５％濃度の水溶液（和光純薬製）を使用した。また、表中のリン酸の配合量は、８５％水溶液の配合量を意味する。
非水溶性乳化剤は、モノオレイン酸グリセリン（花王製 レオドール ＳＰ−０３０Ｖ）を用いた。

【0056】

【表2】

【0057】

【表3】

【0058】

【表4】

【0059】

【表5】

【0060】

【表6】

【0061】

【表7】

【0062】

上記で調製した実施例及び比較例のインキを下記の評価法により評価を行った。
（保存安定性の評価方法）
インキの調製後、２５℃、相対湿度５０％でインキを３カ月間保管した後、そのインキ１．０ｇをフーバーマラーに置き、１．１ｋｇの重量でインキを１００回転練肉した。練肉後のインキをインキナイフでこすり取り、このインキを以下のように観察した。
インキから分離した水滴はほとんど見られない・・・３（良好）
インキから分離した微小な水滴が見られる・・・２（実用上問題は無い）
インキから分離した水滴が多く見られる・・・１（実用できない）

【0063】

（印刷適性の評価方法）
印刷機・・・ローランドＲ７００印刷機（マンローランド社製）
印刷速度・・・１００００枚／時
印刷版・・・ＥｘＴｈｅｒｍｏ ＴＰ−Ｗ（コダック合同会社製）
Ｈ液・・・プレサートＷＤ１００（ＤＩＣ株式会社製）
用紙・・・ＯＫトップコート＋（米坪 １０４．７ｇ／ｍ^２ 王子製紙株式会社製）
Ｈ液は水で濃度１％に希釈したものを湿し水として用いた。
汚れ性の評価は、１万部印刷時の紙面の５０％網点部分を顕微鏡で拡大観察して、非画線部の汚れ度合いを次の３段階で評価した。
汚れはほとんど見られない・・・３（良好）
汚れは僅かに見られるが実用上問題は無い・・・２
汚れがかなり発生しており、実用上問題がある・・・１

【0064】

（ＶＯＣ削減率）
次の式によってＶＯＣ削減率（％）を計算した。
ＶＯＣ削減率＝１００−（各インキのＶＯＣ量／参考例インキのＶＯＣ量）×１００
各インキ中のＶＯＣ量はＡＦソルベント７号（ＡＦ−７）の合計量であり、ワニス及びベースインキ中のＡＦ−７の量と、表２−７に示す配合中のＡＦ−７とを合計して求めた。

【0065】

以上の実施例、比較例の結果から、本発明を構成する要件から外れたインキでは、発明
の課題を解決することはできず、本発明の構成をもって初めて課題解決に至ることが明ら
かである。

【産業上の利用可能性】

【0066】

本発明の平版印刷インキ組成物を用いることにより、印刷インキの使用時（印刷時）において印刷インキ及び印刷物からの揮発性有機化合物の発生量を削減し、環境への負荷を低減することができる。
また本発明の平版印刷インキ組成物は優れた印刷適性を有し、汚れの発生等の少ない高品質の印刷を安定して行うことができる。

【要約】

本発明は、印刷インキ中の揮発性有機溶剤（ＶＯＣ）の含有量を削減し、且つ優れた印刷適性を有する平版印刷インキ組成物を提供することを課題とする。
次の（ａ）〜（ｄ）の条件をすべて満足する平版印刷インキ組成物である。（ａ）水溶性のセルロース誘導体を０．０１〜３質量％含有する。（ｂ）水を１〜３０質量％含有する。（ｃ）前記のセルロース誘導体の２％水溶液の粘度が２．５から１５００ｍＰａ・ｓであるか、若しくはその１％水溶液の粘度が１０〜８０００ｍＰａ・ｓである。（ｄ）前記のセルロース誘導体のエーテル化度が０．４５〜１．００である。
さらに本発明は、湿し水を用いた印刷方式に用いられる前記の平版印刷インキ組成物である。さらに本発明は、前記の平版印刷インキ組成物を用いて印刷された印刷物である。