特許 6023316 活性化アルケンを有する悪臭制御組成物及びその方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6023316

(24)【登録日】2016年10月14日

(45)【発行日】2016年11月9日

(54)【発明の名称】活性化アルケンを有する悪臭制御組成物及びその方法

(51)【国際特許分類】

   A61L 9/01 20060101AFI20161027BHJP

   A61L 9/00 20060101ALI20161027BHJP

   C07C 211/03 20060101ALI20161027BHJP

   C07C 69/54 20060101ALI20161027BHJP

   C07C 69/60 20060101ALI20161027BHJP

   C07C 255/08 20060101ALI20161027BHJP

   C07C 49/647 20060101ALI20161027BHJP

   C07C 47/21 20060101ALI20161027BHJP

   C08L 39/02 20060101ALI20161027BHJP

   C08L 79/02 20060101ALI20161027BHJP

   C08K 5/00 20060101ALI20161027BHJP

   C08L 71/00 20060101ALI20161027BHJP

【ＦＩ】

   A61L9/01 K

   A61L9/01 H

   A61L9/01 J

   A61L9/00 C

   A61L9/01 Q

   A61L9/01 V

   A61L9/01 Y

   C07C211/03

   C07C69/54 Z

   C07C69/60

   C07C255/08

   C07C49/647

   C07C47/21

   C08L39/02

   C08L79/02

   C08K5/00

   C08L71/00 Z

【請求項の数】20

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2015-516285(P2015-516285)

(86)(22)【出願日】2013年6月14日

(65)【公表番号】特表2015-526121(P2015-526121A)

(43)【公表日】2015年9月10日

(86)【国際出願番号】US2013045874

(87)【国際公開番号】WO2013188757

(87)【国際公開日】20131219

【審査請求日】2014年12月9日

(31)【優先権主張番号】13/524,042

(32)【優先日】2012年6月15日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】590005058

【氏名又は名称】ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】110001243

【氏名又は名称】特許業務法人 谷・阿部特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】スティーブン アンソニー ホレンツィアク

(72)【発明者】

【氏名】ジャーヒト エイレム

(72)【発明者】

【氏名】マイケル−ヴィンセント ナリオ マランヤオン

【審査官】 中村 泰三

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許第０６５２８０１４（ＵＳ，Ｂ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１１／０３０５６５９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１１／０７５３７８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１２／０７８６２６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１２／０７８２０８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１１／０８４４６３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００３−１２９３７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２７３９９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００６／０２５２８４８（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 国際公開第１９９８／００７４５４（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｌ ９／０１

Ａ６１Ｌ ９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

悪臭制御組成物であって、
マレイミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フマル酸エステル、マレイン酸エステル、アクリロニトリル、α，β不飽和ケトン、及びこれらの混合物からなる群から選択される活性化アルケンと、
有機触媒と、
を含み、メルカプタンを実質的に含まない、悪臭制御組成物。

【請求項2】

前記活性化アルケンがα，β不飽和カルボニルである、請求項１に記載の悪臭制御組成物。

【請求項3】

前記活性化アルケンが、前記組成物の０．００５重量％〜５０重量％の量で存在する、請求項１に記載の悪臭制御組成物。

【請求項4】

前記活性化アルケンが、前記組成物の０．０５重量％〜２５重量％の量で存在する、請求項１に記載の悪臭制御組成物。

【請求項5】

前記触媒が、第１級アミン、第２級アミン、ホスフィン、ジアゾ化合物、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の悪臭制御組成物。

【請求項6】

前記触媒がジアゾ化合物である、請求項１に記載の悪臭制御組成物。

【請求項7】

前記触媒と前記α，β不飽和カルボニルとのモル比が、１：５〜１：１００，０００である、請求項２に記載の悪臭制御組成物。

【請求項8】

前記触媒と前記活性化アルケンとのモル比が、１：１０〜１：２５０である、請求項１に記載の悪臭制御組成物。

【請求項9】

前記組成物が、ポリアミンポリマーを更に含む、請求項１に記載の悪臭制御組成物。

【請求項10】

前記ポリアミンポリマーが、金属配位ポリアミンポリマーである、請求項９に記載の悪臭制御組成物。

【請求項11】

前記組成物が、香料原材料を更に含む、請求項１に記載の悪臭制御組成物。

【請求項12】

前記香料原材料が、２−エトキシベンジルアルデヒド、２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール、５−メチルフルフラール、５−メチル−チオフェン−カルボキシアルデヒド、アドキサール、ｐ−アニスアルデヒド、ベンジルアルデヒド、ブルゲオナール、ケイ皮アルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、フローラルスーパー、フロルヒドラル、ヘリオナール、ラウリンアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、ｏ−アニスアルデヒド、ピノアセトアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、チオフェンカルボキシアルデヒド、トランス−４−デセナール、トランストランス２，４−ノナジエナール、ウンデシルアルデヒド、及びこれらの混合物からなる群から選択される揮発性アルデヒドを含む、請求項１１に記載の悪臭制御組成物。

【請求項13】

前記組成物が、４〜のｐＨを有する、請求項１に記載の悪臭制御組成物。

【請求項14】

前記組成物が、２５℃で測定したとき、０．００１トール（０．１３３３パスカル）〜０．５トール（６６．７パスカル）のＶＰを有する、請求項１に記載の悪臭制御組成物。

【請求項15】

前記組成物が、前記組成物の１０重量％未満のメルカプタンを含む、請求項１に記載の悪臭制御組成物。

【請求項16】

空気中又は無生物表面上の悪臭の中和方法であって、
前記悪臭を組成物と接触させることを含み、前記組成物が、
マレイミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フマル酸エステル、マレイン酸エステル、アクリロニトリル、α，β不飽和ケトン、及びこれらの混合物からなる群から選択される活性化アルケンと、
有機触媒と、
を含む、方法。

【請求項17】

前記悪臭がチオール悪臭である、請求項１６に記載の方法。

【請求項18】

前記組成物が、メルカプタンを実質的に含まない、請求項１６に記載の方法。

【請求項19】

前記活性化アルケンが、マレイミド、α，β不飽和ケトン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１６に記載の方法。

【請求項20】

前記活性化アルケンが、前記組成物の０．０５重量％〜２５重量％の量で存在する、請求項１６に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、活性化アルケンを有する悪臭制御組成物及びその方法に関する。悪臭制御組成物は、布地及び空気清浄製品における使用を含む、様々な用途での使用に好適である。

【背景技術】

【0002】

悪臭は、チオール、アルデヒド、アミン、硫化物、脂肪酸及びアルコールと関連する場合がある。悪臭を制御することは難しいため、悪臭を中和、ブロック、マスキング、又は封じ込めるための多種多様な製品が生み出されている。圧倒的な芳香を有さない、非常に様々な悪臭を中和する悪臭制御組成物が尚必要とされている。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0003】

一実施形態において、活性化アルケン及び有機触媒を含む悪臭制御組成物を提供し、この組成物は、実質的にメルカプタンを含まない。

【0004】

別の実施形態では、活性化アルケ、有機触媒、界面活性剤、及び水性キャリアを含む悪臭制御組成物を提供し、水性キャリアは、組成物の５０重量％超〜約９９．５重量％の量で存在する。

【0005】

更に別の実施形態では、悪臭制御組成物を提供し、前記組成物は、前記組成物の約０．０５重量％〜約２５重量％の活性化アルケンと、前記悪臭制御組成物の１重量％〜約１０重量％の有機触媒と、ポリアミンポリマーとを含む。

【0006】

更に別の実施形態では、空気中又は無生物表面上の悪臭の中和方法を提供し、この方法は、前記悪臭を、活性化アルケン及び有機触媒を含む組成物と接触させることを含む。

【発明を実施するための形態】

【0007】

本発明は、悪臭を中和するための活性化アルケンを有する悪臭制御組成物及びその方法に関する。いくつかの実施形態では、悪臭制御組成物中の活性化アルケンと、悪臭を放つ化合物との反応は、ラジカル、カチオン性、又は求核開始により触媒されてもよい。

【0008】

Ｉ．悪臭制御組成物
悪臭制御組成物は活性化アルケンを含み、純粋な悪臭中和を供給するように設計されており、臭気を単に隠す又はマスキングすることにより機能するものではない。「悪臭」は、排便に関する複合的な臭気等の、通常、ほとんどの人にとって嫌な又は不快な化合物を指す。「中和する」又は「中和」は、悪臭化合物を低減又は除去する化合物又は製品の能力を指す。臭気の中和は部分的であってもよく、所定の状況で複数種の悪臭化合物のいくつかのみに作用するか、又は、１種の悪臭化合物の一部のみに作用する。悪臭化合物は、悪臭化合物をより弱い悪臭若しくは悪臭が全くないようにする、新規化学種をもたらす化学反応により、封鎖により、キレート化により、会合により、又は任意の相互作用により、中和され得る。臭気の中和は、悪臭化合物の状態に対応する変化が全くない悪臭を認識する能力における変化とは対照的に、悪臭化合物における変化によるものであり、臭気マスキング又は臭気ブロックから区別され得る。

【0009】

純粋な悪臭中和は、感覚及び分析により測定可能（例えば、ガスクロマトグラフ）な悪臭の低減を供給する。したがって、悪臭制御組成物が純粋な悪臭中和を供給する場合には、この組成物は、気相及び／又は液相中の悪臭を低減する。

【0010】

本発明の悪臭制御組成物は、空気中又は無生物表面上に放出された後、空気中及び／又は無生物表面上の、チオール系の臭気を含む臭気と反応し、その臭気を中和し得るが、いくつかの実施形態では、組成物はメルカプタン（例えば、チオール官能基を有する化合物）を実質的に含まない。メルカプタンを実質的に含まない組成物は、メルカプタンと活性化アルケンとのモル比が１：２未満のものであり、代替的に組成物がその組成物の１０重量％未満、代替的に５重量％未満、代替的に３重量％未満のメルカプタンを含む。いくつかの実施形態では、悪臭組成物はメルカプタンを含まない。

【0011】

Ａ．活性化アルケン
活性化アルケンは、少なくとも１つの不飽和を有し、前記不飽和に電子吸引官能基が隣接している分子である。そのような分子内では、不飽和が電子不足であり得るため、悪臭を放つ化合物、特に求核又はアニオン性官能基を含むものとの易反応性が増大されている可能性がある。

【0012】

活性化アルケンは、以下の一般構造式（Ｉ）を有する。

【0013】

【化1】

式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうちの少なくとも１つは、電子吸引基を示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうちの４個までが相互接続されて、環状構造を形成してもよい。

【0014】

電子吸引基は、例えばカルボニル若しくはチオカルボニル基、カルボキシル若しくはチオカルボキシル基、エステル若しくはチオエステル基、アミド、ニトロ基、ニトリル基、トリハロゲン化物、ハロゲン化物、シアノ基、スルホネート基、又はホスフェート基であってもよい。

【0015】

不飽和は、二重結合又は三重結合を含んでもよい。

【0016】

好適な活性化アルケンとしては、マレイミド、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、フマル酸、フマル酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エステル、アクリロニトリル、並びにα，β不飽和ケトン及びアルデヒドが挙げられるが、これらに限定されない。

【0017】

いくつかの実施形態では、電子不足アルケンを含む分子は、布地フレッシュニング配合物のような水性組成物中での使用のために水溶性であってもよい。好適な水溶性電子不足アルケンは、例えば、エチレングリコール若しくはポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）官能基を含むもの、又は、グリセロールジメタクリレート等の、グリセロールとアクリル酸誘導体とのエステルである。

【0018】

気相用途（例えば、プラグ着脱可能な芳香剤、Ｆｅｂｒｅｚｅ（登録商標）Ｓｅｔ ＆ Ｒｅｆｒｅｓｈ芳香剤、及び他の受動的空気清浄ディフューザー）等の別の実施形態では、電子不足アルケンを含む分子は、２５℃で約０．００１トール（約０．１３３パスカル）〜約０．５トール（約６６．７パスカル）、代替的に約０．０１トール（約１．３３パスカル）〜約０．１トール（約１３．３パスカル）の蒸気圧（「ＶＰ」）範囲を有してもよい。好適な気相電子不足アルケンは、例えば、ジエチルマレエート、ジエチルフマレート、ジブチルマレエート、ジブチルフマレート、約１８個未満の炭素原子を含むアクリル酸エステル、並びに、例えばダマスコン、イオノン、シトラール、マルトール及びダマセノンを含む、約３００ダルトン未満の分子量を有するエノンである。

【0019】

１つの好適な活性化アルケンは、α，β不飽和カルボニル化合物である。この場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうちの少なくとも１つは、カルボニル基を含む。カルボニル基（１つ又は複数）は、例えばケトン、エステル、アルデヒド、アミド又はイミド官能基の形態で存在してもよい。

【0020】

一実施形態において、活性化アルケンは、少なくとも１つの不飽和を含み、少なくとも２つの電子吸引カルボニル基が不飽和に隣接している、α，β不飽和カルボニル化合物である。例えば、これは、以下の構造で示されるフマル酸若しくはマレイン酸のエステル、又はシス−若しくはトランス−２−ブテン１，４ジオンの誘導体を含んでもよい。

【0021】

【化2】

式中、Ｒは、例えば水素原子、ハロゲン化物、直鎖状、分枝状若しくは環状アルキル、アルケニル、アルキニル又はアリール基を示し、これらは水酸化物、グリコール、又はカルボン酸等の他の官能基で更に置換されてもよい。

【0022】

少なくとも１つの不飽和を含み、少なくとも２つの電子吸引カルボニル基が不飽和に隣接している、α，β不飽和カルボニル化合物の別の好適な例は、以下に示すＮ−アルキルマレイミド等のマレイミド化合物である。

【0023】

【化3】

【0024】

Ｒで示されるマレイミド化合物のＮ−アルキル基は、他の官能基、例えばＰＥＧで更に置換されて、マレイミド化合物に幾分かの水溶性を付与してもよい。好適なＰＥＧ改質マレイミドの一例は、メトキシルＰＥＧマレイミドである。

【0025】

【化4】

【0026】

ｎの値、又はそのような好適なＰＥＧ改質マレイミドの分子量に関して暗示される限定は存在しない。

【0027】

好適なマレイミドはビス−マレイミドも含む。好適なビスマレイミドの一例を以下に示す。

【0028】

【化5】

【0029】

ｎの値、又はそのような好適なビスマレイミドの分子量に関して暗示される限定は存在しない。

【0030】

別の好適な活性化アルケンは、電子不足不飽和が鎖末端部又は「１」位内にあるα，β不飽和カルボニル化合物、例えばヘキシルアクリルレート及び他のアルキルアクリレート、１−６ヘキサンジオールジメタクリレート、１−３グリセロールジメタクリレート、及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含むがこれらに限定されないアクリル酸及びメタクリル酸のエステル及びジエステルである。

【0031】

【化6】

【0032】

別の好適な活性化アルケン分子は、α，β不飽和カルボニル及びアルコール、グリコール又はポリグリコール基の両方を含む。このタイプの好適な活性化アルケンとしては、例えば、ＰＥＧメタクリレート、ＰＥＧジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、及びトリエチレングリコールジメタクリレートが挙げられる。

【0033】

【化7】

【0034】

電子不足アルケンは、場合により、ポリマー、オリゴマー、又は、シリカ、例えば３−（マレイミド）プロピル官能性シリカゲル等の他の基材に取り付けられてもよい。

【0035】

【化8】

【0036】

活性化アルケンは、分析により測定可能な悪臭除去を示す有効量で、悪臭制御組成物中に存在してもよい。悪臭制御組成物中の活性化アルケンの有効量は、悪臭制御組成物の約０．０００５重量％〜約１００重量％、代替的に約０．００５重量％〜約５０重量％、代替的に約０．０５重量％〜約２５重量％、代替的に約０．０５重量％〜約１０重量％、代替的に約０．２５重量％〜約１重量％、代替的に約０．２５重量％〜約０．５重量％であってもよい。悪臭制御組成物中に存在する活性化アルケンは、１つの好適な活性化アルケン、又はその混合物を含んでもよい。

【0037】

Ｂ．触媒
本発明の悪臭制御組成物は、触媒を含んでもよい。触媒は、第１級アミン、第２級アミン、ホスフィン、又はイミダゾール官能性化合物を含むが、これらに限定されない求核剤を含んでもよい。好適な求核触媒の非限定例としては、ｎ−ヘキシルアミン及びｎ−オクチルアミンを含む、Ｃ２４までの第１級ｎ−アルキルアミン、並びにジ−ｎ−プロピルアミンを含む第２級アルキルアミンが挙げられる。好適な求核触媒の他の例としては、トリ−ｎ−プロピルホスフィン等のトリアルキルホスフィンが挙げられる。

【0038】

一実施形態において、有機触媒は、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、又はｎ−デシルアミン等の第１級アミンを含む。

【0039】

触媒はまた、乏しい求核性（nucleophillicity）を有する塩基、例えば以下に示すジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（「ＤＢＵ」）又はジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（「ＤＢＮ」）を含むアミジンを含む有機又は無機塩基であってもよい。

【0040】

【化9】

【0041】

他の好適な塩基としては、リチウムジイソプロピルアミド、Ｎ−Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミンを含む第３級アミン、及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンが挙げられる。

【0042】

触媒は、任意の量で存在してもよい。一実施形態において、触媒は、触媒と活性化アルケンとのモル比が約１：１〜約１：１，０００，００、代替的に約１：５〜約１：１００，０００、代替的に約１：１０〜１：２５０で存在する。組成物中の触媒の量は、悪臭制御組成物の約０．１重量％〜約５０重量％、代替的に約０．５重量％〜約２０重量％、代替的に約１重量％〜約１０重量％であってもよい。

【0043】

Ｃ．ポリアミンポリマー
水性組成物において、本発明の悪臭制御組成物は、一般構造式（ＩＩ）を有するポリアミンポリマーを含んでもよい。

【0044】

【化10】

式中、Ｑは０〜３の値の整数である。

【0045】

一実施形態において、ポリマーは、ポリビニルアミン（「ＰＶａｍ」）主鎖を含む。ＰＶａｍは直鎖ポリマーであり、主鎖の炭素の１つおきに第１級アミン基が直接結合している。ビニルアミンモノマーは入手不可能なため（アセトアルデヒドイミンとの互変異性化平衡に起因して）、ＰＶａｍは、通常、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）（「ＰＶＮＦ」）の加水分解により製造される。このプロセスでは、ホルムアミド基は、以下の式（ＩＩａ）に示すような第１級アミン基に容易に加水分解される。

【0046】

【化11】

式中、ｎは、ポリマー中に存在するモノマーの数であり、加水分解に使用されるＰＶＮＦの分子量に応じて１００〜５０００の範囲内であってもよい。ＰＶＮＦの加水分解度は、異なるホルムアミド／アミン比を有するＰＶＦＡ−コ−ＰＶＡｍの適合可能なコポリマーの製造に使用することができる。例えば、５０％加水分解されている分子量１０，０００のＰＶＮＦは、５０％ホルムアミド及び５０％第１級アミン基からなるｎ＝１４１を有するであろう。

【0047】

ＰＶａｍｓは、部分的に加水分解されていてもよく、即ち、ＰＶａｍの１％〜９９％、代替的に３０％〜９９％、代替的に５０％〜９９％、代替的に７０％〜９９％、代替的に８０％〜９９％、代替的に８５％〜９９％、代替的に９０％〜９９％、代替的に９５％〜９９％、代替的に９７％〜９９％、代替的に９９％が加水分解されている。ＰＶａｍは高度に加水分解されることで、得られたポリマーの悪臭を軽減する能力が増大されることが判明している。

【0048】

加水分解され得るＰＶａｍｓの平均分子量（「ＭＷ」）は５，０００〜３５０，０００であってもよい。好適な加水分解ＰＶａｍｓは、ＢＡＳＦから市販されている。いくつかの例としては、Ｌｕｐａｍｉｎ（商標）９０９５、９０３０、５０９５、及び１５９５が挙げられる。このような加水分解ＰＶａｍｓを、次いで疎水性改質してもよい。以降に記載するように、疎水性改質により、悪臭除去効力が更に改善され得る。

【0049】

別の実施形態では、ポリマーはポリアルキレンイミン主鎖を含む。ポリアルキレンイミンとしては、ポリエチレンイミン（「ＰＥＩｓ」）及びポリプロピレンイミン、並びにＣ４〜Ｃ１２アルキレンイミンが挙げられる。

【0050】

ＰＥＩｓは好適なポリアルキレンイミンである。ＰＥＩの化学構造は、１つのアミン官能基及び２つの炭素という簡潔な原則に従っている。ＰＥＩｓは、以下の一般式（ＩＩｂ）を有する。
−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ）ｎ− （ＩＩｂ）
式中、ｎ＝１０〜１０５である。

【0051】

ＰＥＩｓは、分子量、構造、及び改質度の異なる水溶性ポリアミンの巨大なファミリーを構成する。これらの分子は弱塩基として機能し、ｐＨにより生じるプロトン化の程度に応じてカチオン性を示し得る。

【0052】

ＰＥＩｓは、以下に示すようなエチレンイミンのカチオン開環重合により生成される。

【0053】

【化12】

【0054】

ＰＥＩｓは、約１：２：１比で第１級、第２級、及び第３級アミン基を含み、非常に分岐しているものと考えられる。ＰＥＩｓは、第１級アミンを約３０％〜約４０％、代替的に約３２％〜約３８％、代替的に約３４％〜約３６％の範囲で含み得る。ＰＥＩｓは、第２級アミンを約３０％〜約４０％、代替的に約３２％〜約３８％、代替的に約３４％〜約３６％の範囲で含み得る。ＰＥＩｓは、第３級アミンを約２５％〜約３５％、代替的に約２７％〜約３３％、代替的に約２９％〜約３１％の範囲で含み得る。

【0055】

他の合成経路により、変更された分枝鎖構造を有する生成物、又は更には直鎖ＰＥＩｓをもたらすことができる。直鎖ＰＥＩｓは、主鎖にアミン部位を含む一方で、分枝状ＰＥＩｓは、主鎖及び側鎖にアミンを含む。以下が、直鎖ＰＥＩの例である。

【0056】

【化13】

【0057】

本発明の組成物は、分子量約８００〜約２，０００，０００、代替的に約１，０００〜約２，０００，０００、代替的に約１，２００〜約２５，０００、代替的に約１，３００〜約２５，０００、代替的に約２，０００〜約２５，０００、代替的に約１０，０００〜約２，０００，０００、代替的に約２５，０００〜約２，０００，０００、代替的に約２５，０００のＰＥＩｓを含み得る。

【0058】

一実施形態では、ＰＥＩの比重は１．０５であり、及び／又はアミン値は１８（ｍｍｏｌ／固体重量（ｇ））であってもよい。明瞭さのため、ＰＥＩのこのような比重及び／又はアミン値としては、改質する前又は水性組成物の一部として添加する前のＰＥＩに関するものを記載する。当業者であれば、例えば、第１級及び第２級アミノ基が、組成物中の他の成分と反応し得ることは認識されるであろう。

【0059】

代表的なＰＥＩｓとしては、商品名Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）でＢＡＳＦから市販されるもの、又は商品名エポミン（商標）で日本触媒（Nippon Shokubai）から市販されるものが挙げられる。

【0060】

いくつかの実施形態では、ポリアミンポリマーの活性アミン部位のうち１００％未満、代替的に約０．５％〜約９０％、代替的に約０．５％〜約８０％、代替的に約０．５％〜約７０％、代替的に約０．５％〜約６０％、代替的に約０．５％〜約５０％、代替的に約０．５％〜約４０％、代替的に約０．５％〜約３５％、代替的に約０．５％〜約３０％、代替的に約１％〜約３０％、代替的に約１％〜約２５％、代替的に約１％〜約２０％、代替的に約５％〜約２０％、代替的に約１０％〜約３０％、代替的に約２０％〜約３０％、代替的に活性アミン部位のうち約２０％は、疎水性官能基で置換されている。ポリアミンポリマーの活性アミン部位が疎水性官能基で完全に置換されている場合、そのような疎水性改質ポリアミンポリマー（「ＨＭＰｓ」）は、悪臭制御に関する活性を有さない可能性がある。

【0061】

本組成物中に存在するのに好適なポリアミンポリマーの他の非限定例としては、ポリアミドアミン（「ＰＡＭａｍｓ」）、ポリアリルアミン（「ＰＡａｍｓ」）、ポリエーテルアミン（「ＰＥａｍｓ」）及びこれらの混合物、又はリジン等の窒素を含有している他のポリマー、又はこれらの窒素含有ポリマーの混合物が挙げられる。

【0062】

本組成物中のポリアミンポリマー又はＨＭＰｓの好適な濃度は、組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、代替的に約０．０１重量％〜約２重量％、代替的に約０．０１重量％〜約１重量％、代替的に約０．０１重量％〜約０．８重量％、代替的に約０．０１重量％〜約０．６重量％、代替的に約０．０１重量％〜約０．１重量％、代替的に約０．０１重量％〜約０．０７重量％、代替的に約０．０７重量％、代替的に約０．５重量％である。より大量のポリマーを有する組成物は、汚れ若しくは変色を生じ、及び／又は、布地上に可視の残留物若しくは染みを残す場合がある。

【0063】

特定の実施形態では、ポリアミンポリマーは、亜鉛、銀、銅、又はこれらの混合物等の遷移金属イオンとの金属錯体の形態にあってもよい。金属錯体は、金属と、本明細書に開示した任意の改質若しくは非改質ポリマー、又はこれらの混合物とを含む。金属を配位させることで、悪臭制御ポリマーの悪臭中和性を改善することができる。金属の配位は、微生物種に由来する悪臭も低減することができる。このようなポリマーと配位させるのに好適な金属としては、亜鉛、銅、銀、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な金属としては、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、並びにＳｎ、Ｂｉ、及びＡｌ等の非遷移金属も挙げられる。

【0064】

いくつかの実施形態では、金属錯体であるＨＭＰは、悪臭制御効力だけでなく、金属結合能を制御する目的でも、第１級、第２級及び／又は第３級アミン部位の少なくとも５％が未改質のまま残されている。

【0065】

金属錯体は、０．００１及び５０、代替的に０．００１対２０、代替的に０．００１対１５、代替的に０．００１対１０、代替的に０．００５対５．０、代替的に０．１対１．０、代替的に０．１対０．５、代替的に０．００１対０．０１の、金属とポリマーとの重量比を有してもよい。

【0066】

一実施形態では、組成物は、７のｐＨを有する亜鉛ポリマー錯体を含む。このようなｐＨでは、プロトン化とアミン部位の金属配位との競合が、亜鉛の独特な配位環境を提供すると考えられる。この独特な結合性により、亜鉛イオンは、悪臭分子と更に相互作用させる際に容易に利用することができ、一方で金属錯体からの亜鉛イオンの放出が予防される。

【0067】

ポリアミンポリマーの水溶性
この試験は、ポリマーの、室温での水溶性を、β−シクロデキストリン（１．８ｇ／１００ｍＬ）及びヒドロキシプロピル改質βシクロデキストリン（６０＋ｇ／１００ｍＬ）に対し評価する方法を示す。ポリマーに関するスクリーニング基準として、１％水溶性を使用する。

【0068】

計量したポリマーを１００ｍＬの脱イオン水に加え、添加したポリマーを完全に溶解させることで、室温での、ポリマーの水溶解平衡を測定されてもよい。このプロセスは、添加したポリマーがそれ以上溶解しなくなるまで繰り返した。次いで、１００ｍＬの水にどれだけの量のポリマーが溶解するかに基づき、水溶解平衡を算出した。

【0069】

【表1】

【0070】

ポリマーが水溶性でない場合（例えば、溶解度が０．０５％未満の場合）、水溶性を補助するために、親水性分子により末端保護することが望ましいこともある。好適な親水性分子としては、ＥＯ又は他の好適な親水性官能基が挙げられる。

【0071】

Ｄ．香料混合物
悪臭制御組成物は、揮発性アルデヒド、エステル及び／又はアルコール等の香料原材料の混合物を含んでもよい。香料材料の１つ以上は、活性化アルケンを含んでもよい。

【0072】

悪臭制御組成物は、機能的（例えば、化合物の揮発により補助される悪臭除去）及び／又は快楽的利益（即ち、主として、好ましい香気を提供するよう存在する）を提供する香料原材料を含んでもよい。好適な香料は、その全体が参照により組み込まれる米国特許第６，２４８，１３５号に開示されている。

【0073】

香料混合物の一実施形態は、表２に示す低芳香配合物である。

【0074】

【表2】

【0075】

別の実施形態では、悪臭制御組成物は、香料原材料を含まない。悪臭制御組成物の特定の構成成分からの幾分かの芳香が存在し得るが、いくつかの実施形態では、組成物は香気を含まない。

【0076】

含水配合物において、香料混合物は、任意の所望の量、例えば、悪臭制御組成物の約１重量％、代替的に約０．０１重量％〜約１０重量％、代替的に約０．０５重量％〜約５重量％、代替的に約０．５重量％〜約２重量％で悪臭制御組成物中に配合されてもよい。水を含まない悪臭制御組成物（即ち、気相悪臭制御組成物）の場合、香料混合物は、悪臭制御組成物の任意の所望の量、例えば悪臭制御組成物の２０重量％、代替的に約５重量％〜約９９重量％、代替的に約１０重量％〜約５０重量％、代替的に約１５重量％〜約２５重量％を構成してもよい。

【0077】

揮発性が悪臭を中和するのに重要ではないいくつかの実施形態では、本発明は、例えば、ジ−、トリ−、テトラ−アルデヒドといったポリ−アルデヒドを含んでもよい。そのような実施形態は、リーブオン、洗浄中、及びリンスオフ型の用途のための、洗濯洗剤、添加剤等を含み得る。

【0078】

Ｅ．界面活性剤
悪臭制御組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、カチオン性、アニオン性、非イオン性、及びこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。一実施形態において、界面活性剤は非イオン性である。好適な界面活性剤の非限定例としては、エトキシル化水素添加ヒマシ油、エトキシル化アルコール、及びポリアルキレンオキシドポリシロキサン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

【0079】

界面活性剤は、悪臭制御組成物中の活性化アルケン、香料原材料、又は他の物質の分散又は乳化を達成するのに有効な量で存在する。これらの界面活性剤の有効量は、例えば、組成物の約３重量％未満、代替的に約０．０１重量％〜約１重量％、代替的に約０．０５重量％〜約０．５重量％であってもよい。

【0080】

Ｆ．水性キャリア
本発明の悪臭制御組成物は、水性キャリアを含んでもよい。水性キャリアは、蒸留したもの、脱イオン化したもの、又は水道水であってもよい。水は、組成物の５０重量％超〜約９９．５重量％、代替的に約８０重量％〜約９９．５重量％、代替的に約９２重量％〜約９９．５重量％、代替的に約９５重量％の量で存在してもよい。低分子量一価アルコール、例えば、エタノール、メタノール、及びイソプロパノール、又はポリオール（エチレングリコール及びプロピレングリコール等）を少量含む水も有用であり得る。しかしながら、エタノール及び／又はイソプロパノールのような揮発性の低分子量一価アルコールは制限すべきである。これは、これらの揮発性有機化合物が、引火性の問題と環境汚染の問題の双方の一因になるからである。香料及び一部の防腐剤の安定化剤として、それらの成分にアルコールを加えた結果、本発明の組成物中に少量の低分子量一価アルコールが存在する場合、一価アルコールの濃度は、組成物の約６重量％未満、代替的に約３重量％未満、代替的に約１重量％未満であってもよい。

【0081】

Ｇ．溶媒
悪臭制御組成物は、１種以上の市販の溶媒を含んでもよい。一例では、溶媒は、エチルアルコール又はエタノールを含む。

【0082】

Ｈ．他の任意成分
悪臭制御組成物は、場合により、ブチルヒドロキシトルエン（「ＢＨＴ」）、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ヒドロキノン（「ＨＱ」）、又はヒドロキノンモノメチルエーテル（「ＭｅＨＱ」）等の１種以上のラジカルスカベンジャー又は抗酸化剤を含んでもよい。更に、悪臭制御組成物は、場合により、臭気マスキング剤、臭気ブロック剤及び／又は希釈剤を含んでもよい。「臭気ブロック」は、人の嗅覚を鈍らせる化合物の能力を指す。「臭気マスキング」は、悪臭化合物をマスキングする又は隠す化合物の能力を指す。臭気マスキングは、悪臭化合物を感知する能力を制限するように投与される、不快ではない又は好ましい匂いを有する化合物を含み得る。臭気マスキングは、予想された悪臭と一緒になって、臭気化合物の組み合わせにより提供される全体の匂いの知覚を変化させる化合物の選択を伴い得る。

【0083】

例えば、悪臭制御組成物は、香料イオノン及び／又は希釈剤を任意の量で含んでもよい。例えば、希釈剤は、組成物の約１重量％〜約９９．５重量％、代替的に約５０重量％〜約９９．５重量％、代替的に５０重量％超〜約９９．５重量％、代替的に約５重量％〜約５０重量％、代替的に約１０重量％〜約３０重量％の量で存在してもよい。低い芳香強度を有する希釈剤が好ましい可能性があるが、必須ではない。非限定的な代表的な希釈剤としては、ＤＢＥ−ＬＶＰ（混合脂肪族エステル流体（ＩＮＶＩＳＴＡからのＣＡＳ＃１１１９−４０−０及びＣＡＳ＃６２７−９３−０））、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、又はジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル；３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール；イソノニルアセテート、ジエチルアジペート及びジオクチルアジペート等のエステル；ベンジルアルコール；フロロール；Ｘｉａｍｅｔｅｒ（登録商標）ＰＭＸ−２００ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｆｌｕｉｄ １．５ＣＳ（登録商標）（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏ．からの）；セルロース；エチルエーテル；エチレングリコール；トリエチレングリコール；並びにこれらの混合物が挙げられる。

【0084】

ＩＩ．使用方法
本発明の悪臭制御組成物は、空気中又は無生物表面上の悪臭を、悪臭を有効量の前記組成物と接触させることにより中和する、非常に様々な用途で使用することができる。いくつかの実施形態では、悪臭制御組成物は、エネルギー作動式気相システムにおいて使用するために配合され得る。本明細書で使用するとき、「エネルギー作動式」は、電池又は壁の電気コンセント等の、電気エネルギー源を使用することにより作動して標的の活性物質を放出するシステムを指す。そのようなシステムの場合、活性化アルケン、及び存在する場合、触媒のＶＰは、２５℃で測定したとき、約０．００１トール（約０．１３３パスカル）〜約２０トール（約２６６６パスカル）、代替的に約０．０１トール（約１．３３パスカル）〜約１０トール（約１３３３パスカル）であってもよい。エネルギー作動式気相システムの例としては、Ｆｅｂｒｅｚｅ（登録商標）Ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅｓ及びＡｍｂｉＰｕｒ（登録商標）ブランドで販売されているプラグ着脱可能な液体電気空気清浄装置が挙げられる。

【0085】

いくつかの実施形態では、悪臭制御組成物は、非エネルギー作動式気相システムにおいて使用するために配合され得る。本明細書で使用するとき、「非エネルギー作動式」は、標的の活性物質を受動的に放出するか、又は電気エネルギー源を必要としないシステムを指す。エアゾールスプレー及び従来のトリガー／ポンプ式スプレーが、非エネルギー作動式システムとして想定される。そのような非エネルギー作動式システムの場合、活性化アルケン、及び存在する場合、触媒のＶＰは、２５℃で測定したとき、約０．０１トール（約１．３３パスカル）〜約２０トール（約２６６６パスカル）、代替的に約０．０５トール（約６．６７パスカル）〜約１０トール（約１３３３パスカル）であってもよい。非エネルギー作動式気相システムの非限定例は、商品名Ｒｅｎｕｚｉｔ（登録商標）Ｃｒｙｓｔａｌ Ｅｌｅｍｅｎｔｓで既知のもの等の受動的空気清浄ディフューザー、並びに、布地及び空気清浄スプレー並びにボディデオドラント等のエアゾールスプレーである。

【0086】

他の実施形態では、悪臭制御組成物は、液相システム中で使用するために配合され得る。そのようなシステムの場合、活性化アルケン、及び存在する場合、触媒のＶＰは、２５℃で測定したとき、約０トール（約０パスカル）〜約２０トール（約２６６６パスカル）、代替的に約０．０００１トール（約０．０１３３パスカル）〜約１０トール（約１３３３パスカル）であってもよい。液相システムの非限定例は、洗濯洗剤及び添加剤等の液体洗濯製品；食器洗剤；身体洗浄剤、シャンプー、コンディショナー等の個人衛生製品である。

【0087】

悪臭制御組成物はまた、プラスチック、織布又は不織布（例えば、紙製品用セルロース繊維）等の基材での使用のために配合され得る。このような基材は、ペットフード包装；ペーパータオル；ティッシュ；ゴミ袋；おむつ；乳児用拭き取り用品；成人用失禁製品；生理用ナプキン及びタンポン等の女性用衛生製品として使用され得る。悪臭制御組成物はまた、汚水浄化槽又は下水処理施設等の商業又は産業システムにおける使用のために配合され得る。

【実施例】

【0088】

実施例１−活性化アルケンによるブタンチオール及びブチルアミン除去
この実施例は、表３に示す代表的な水性布地リフレッシャー組成物（「組成物３）の悪臭除去効力を示す。組成物３中に１．０重量％の量で存在するＰＥＧ ４００ジメチルアクリレートを除いて、全ての活性化アルケンは、組成物３中に０．５重量％の量で存在する。

【0089】

【表3】

【0090】

組成物３は、表４に示す各活性化アルケンを用いて調製される。加えて、対照組成物は、活性化アルケンが省略されることを除いて、表３の組成物に従って調製される。次いで、各活性化アルケンを有する組成物３及び対照組成物を、以下に記載するように、悪臭除去性能に関して試験する。

【0091】

ｎ−ブタンチオール及びジ−ｎ−プロピルスルフィドを、玉ネギ、ニンニク、下水等の硫黄含有臭気に関する化学的代替物として選択した。ｎ−ブチルアミンを、魚、ペット尿等のアミン含有臭気に関する典型として使用した。

【0092】

５ｍＬの組成物３及び対照組成物を別個のＧＣ−ＭＳバイアル内に配置し、それぞれを５マイクロリットルのブタンチオール又はブチルアミンでスパイクする。組成物を最初に室温で２時間平衡化し、次いで３５℃で３０分間インキュベートする。最終的には、ポリジメチルシロキサン（「ＰＤＭＳ」）／固相マイクロ抽出（ＳＰＭＥ）繊維を用いて各バイアルのヘッドスペースからサンプリングし、ＧＣ／ＭＳにより分析する。悪臭分子のヘッドスペース濃度を測定し、データを対照組成物に対して正規化する。

【0093】

ＧＣ／ＭＳ分析の結果を、表４に示す。１未満の数は、組成物３のヘッドスペース中に存在する、対照組成物に対する悪臭分子の濃度の低下を示す。悪臭濃度の低下は、組成物３の高い悪臭制御効力に起因する。

【0094】

【表4】

【0095】

実施例２−活性化アルケン及び触媒によるブタンチオール除去
この実施例は、表５に示す代表的な水性布地リフレッシャー組成物（「組成物５」）の悪臭除去効力を示す。

【0096】

【表5】

【0097】

表６に示す各アルケン−触媒系を用いて調製される組成物５を使用して、実施例１を繰り返す。ＳＰＭＥ ＧＣＭＳ分析の結果を、表６に示す。これは、本発明の悪臭制御組成物の性能の改善における、触媒の有効性を示す。

【0098】

【表6】

【0099】

実施例３−気相ブタンチオール除去
この実施例は、気相内での代表的な活性化アルケン−触媒系の悪臭除去効力を示す。

【0100】

１．０ｍＬのブタンチオール（イオウ系悪臭）を１．２リットルのガスサンプリングバッグの中にピペットで加えることにより、悪臭標準物質を調製する。次いで、バッグに５００ｍＬの窒素を充填し、その後５０℃の炉内に２０分間配置し、続いて冷却させて室温に戻して、窒素ヘッドスペース内でのブタンチオールの飽和を確実にする。

【0101】

表７に列挙した各活性化アルケン−触媒の各組み合わせの１μＬ試料を、個々の１０ｍＬのシラン処理ヘッドスペースバイアル内にピペットで加える。バイアルを密封し、少なくとも１２時間にわたって平衡化させる。この手順を、各試料に関して２回繰り返す。

【0102】

平衡化期間後、１．５ｍＬの標的悪臭標準物質蒸気を各１０ｍＬバイアルの中に注入する。チオール分析のために、試料と悪臭標準物質とを収容するバイアルを３０分にわたって室温で保持する。次いで、１ｍＬヘッドスペース注射器を使用して、各試料／悪臭物質２５０μＬをＧＣ／ＭＳの、スプリット／スプリットレスインレットの中に注入する。アミン分析のためにＧＣピローを使用して、実行時間を短縮する。

【0103】

次いで、静的ヘッドスペース機能を持つＭＰＳ−２オートサンプラー装置を用いて、ＤＢ−５の２０ｍで膜厚１μｍのカラムによりＧＣ／ＭＳを使用して、試料を分析する。各総イオン電流についてのイオン抽出によりデータを分析し（チオールについては５６）、面積を用いて、各試料について悪臭標準物質から低減率を計算する。

【0104】

ＧＣ／ＭＳ分析の結果を、表７に示す。ここで、結果は％低減として報告され、より大きい数字は、より高いブタンチオール濃度低下を表す。これは、気相内でのチオール悪臭の低下における、本発明の効力を示す。

【0105】

【表7】

【0106】

実施例４−ニンニク悪臭に対する布地及び空気リフレッシング組成物
表８に示す組成物に従って、活性化アルケン（ジエチルマレエート）及び触媒（ｎ−オクチルアミン）を用いて及び用いずに、布地リフレッシャー組成物を調製する。

【0107】

【表8】

＋ＢＡＳＦから入手可能

【0108】

表８の布地リフレッシング悪臭制御組成物の悪臭低減効力を決定するために、最初に以下の手順に従って悪臭を調製する。

【0109】

温度制御を有する電気スキレットをドラフト内に配置し、１２１．１℃（２５０°Ｆ）にセットする。８０グラムのＣｒｉｓｃｏ（登録商標）油をスキレット内に配置した後、スキレットをスキレット蓋で覆う。１０分間の平衡化後、スキレット蓋を除去し、油の温度を温度計で測定して、油が１２１．１℃（２５０°Ｆ）であることを確実にする。次いで、水中の５０グラムの切り刻まれた、商業的に調製されたニンニクをスキレット内に配置し、スキレットを再び蓋で覆う。２．５分間にわたって又はニンニクが半透明になるまで調理する。一部は茶色に変色し始めるが、焦げてはいない。次いで、ニンニクをスキレットから除去する。５グラムのニンニクを３つのペトリ皿のそれぞれの中に配置する。各ペトリ皿上にカバーを置く。

【0110】

試験チャンバ内で、悪臭低減効力を試験する。各試験チャンバは、幅９９．７０センチメートル、深さ６３．５センチメートル、高さ５４．６１センチメートル（幅３９．２５インチ、深さ２５インチ、高さ２１．５インチ）であり、１２．２立方フィート（０．３４立方メートル）の容量を有する。試験チャンバは、Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｔｅｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ（Ｇｌｅｎｓｉｄｅ，ＰＡ）から購入することができる。各試験チャンバは、Ｎｅｗａｒｋ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）から購入されるファン（Ｎｅｗａｒｋカタログ番号７０Ｋ９９３２，１１５ ＶＡＣ，９０ＣＦＭ）を装備する。

【0111】

５グラムのニンニクを有する、予め準備された、覆われたペトリ皿のそれぞれを、個々の試験チャンバ内にてファンの前に配置する。次いで、ペトリ皿の蓋を除去して、訓練を受けたパネリストが表９に示す尺度に従って測定した場合、７０〜８０の開始臭気強度段階を提供するのに十分な滞在時間（約２分間）、内容物を暴露する。試験チャンバが開始臭気強度段階に到達した後、試験チャンバからペトリ皿を取り出す。

【0112】

次いで、およそ１．４ｇの組成物８を、悪臭を放つ試験チャンバ内に噴霧する。悪臭のみチャンバの場合、組成物は噴霧しない。

【0113】

予め定められた時間間隔で、訓練を受けた評価者が各チャンバを開き、臭気強度に関してチャンバの匂いを嗅いで、表９の尺度に基づいて悪臭強度のスコアを付ける。直後に、訓練を受けた評価者は香料の芳香強度に関して同じチャンバの匂いを嗅ぎ、同様に表９の尺度に基づいて芳香強度のスコアを付ける。逐次評価者が入れ替わる間、チャンバの扉は閉じられている。スコアを表にして、時間間隔毎の平均悪臭強度スコア及び芳香強度スコアを記録する。

【0114】

【表9】

【0115】

表９の尺度に従った悪臭強度を、ニンニク含有ペトリ皿の除去から５、２０、３５、及び５０分後に記録する。表１０は、組成物８が、対照組成物よりもいっそうニンニク悪臭の強度を低下させることを示す。

【0116】

【表10】

【0117】

実施例５−ニンニク悪臭に対する非エネルギー作動式空気清浄組成物
表１１に従って、非エネルギー作動式空気清浄装置内での使用のための悪臭低減組成物（「組成物１１」）を調製する。

【0118】

【表11】

【0119】

非エネルギー作動式芳香剤を調製するために、およそ３４ｃｍ²の表面積を有する微多孔性膜（Ｔｅｓｌｉｎ １１００ＨＤ，ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｍｏｎｒｏｖｉｌｌｅ，ＰＡ）を使用して、５グラムの組成物１１を空のＦｅｂｒｅｚｅ（登録商標）Ｓｅｔ ＆ Ｒｅｆｒｅｓｈ芳香剤内に配置する。試料を、活性化（即ち、試験組成物が膜に接触可能となった際）から１〜２４時間後に試験して、微多孔性膜が完全に飽和されたことを確実にする。

【0120】

実施例４の通りにニンニク悪臭を調製する。

【0121】

非エネルギー作動式芳香剤の悪臭低減効力を、試験チャンバ内で試験する。各試験チャンバは、幅９９．７０センチメートル、深さ６３．５センチメートル、高さ５４．６１センチメートル（幅３９．２５インチ、深さ２５インチ、高さ２１．５インチ）であり、１２．２立方フィート（０．３４立方メートル）の容量を有する。試験チャンバは、Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｔｅｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ（Ｇｌｅｎｓｉｄｅ，ＰＡ）から購入することができる。各試験チャンバは、Ｎｅｗａｒｋ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）から購入されるファン（Ｎｅｗａｒｋカタログ番号７０Ｋ９９３２，１１５ ＶＡＣ，９０ＣＦＭ）を装備する。

【0122】

上述したような、組成物１１を有するＦｅｂｒｅｚｅ（登録商標）Ｓｅｔ ＆ Ｒｅｆｒｅｓｈ芳香剤を、調理したニンニク悪臭の５分前に試験チャンバ内に導入する。各受動的芳香剤を、個々の試験チャンバ内にて小型ファンの反対側に配置する。

【0123】

覆われた各ペトリ皿（５グラムのニンニクを収容する）を、個々の試験チャンバ内にてファンの前に配置する。注意：１つの試験チャンバは、受動的ディスペンサー装置を収容しない。このチャンバは、対照チャンバとしての役割を果たすであろう。次いで、ペトリ皿の蓋を除去して、訓練を受けたパネリストが表９に示す尺度に従って測定した場合、７０〜８０の開始臭気強度段階を対照チャンバ内に提供するのに十分な滞在時間（約２分間）、内容物を暴露する。対照チャンバ内で開始臭気強度段階に到達した後、全試験チャンバからペトリ皿を除去する。

【0124】

予め定められた時間間隔で、訓練を受けた評価者が各チャンバを開き、臭気強度に関してチャンバの匂いを嗅いで、表９の尺度に基づいて悪臭強度のスコアを付ける。逐次評価者が入れ替わる間、チャンバの扉は閉じられている。スコアを表にして、時間間隔毎の平均悪臭強度スコア及び芳香強度スコアを算出して記録する。

【0125】

表１２に示すように、本発明の悪臭低減組成物、組成物１１を含む非エネルギー作動式芳香剤は、香料原材料を実質的に含まない一方で、悪臭強度を有意に低下させる。

【0126】

【表12】

【0127】

実施例６−活性化アルケンとポリアミンポリマーとの組み合わせ
この実施例は、ポリアミンポリマーと活性化アルケンとの組み合わせを含む、本発明に従った組成物の調製及び性能を示す。

【0128】

組成物１３Ａ〜１３Ｃを作製するために、水、エタノール、Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ−７６００界面活性剤及びヘキシルアクリレートの混合物５０ｍＬを、混合することにより調製する。これとは別に、０．２％ ＺｎＣｌ２及び０．５％ポリマーを水中で３０分間撹拌することにより、亜鉛ポリマー錯体の水溶液５０ｍＬを調製した。最終的にこれらの溶液を合わせ、３０％マレイン酸により溶液のｐＨを７に調整した。ブランク溶液（ｐＨ ７）を代表的な対照として使用した。

【0129】

【表13】

【0130】

表１３の各組成物５ｍＬをＧＣ−ＭＳバイアル内に配置し、表１３に示す化学的代替物５マイクロリットルでスパイクする。この溶液を最初に室温で２時間平衡化し、次いで３５℃で３０分インキュベートする。最終的に、ＰＤＭＳ／ＳＰＭＥ繊維を用いて各バイアルのヘッドスペースをサンプリングし、ＧＣ／ＭＳにより分析する。悪臭分子のヘッドスペース濃度における低下を測定し、データを対照に対して正規化する。

【0131】

ＳＰＭＥ ＧＣ／ＭＳ分析の結果を、表１４に示す。ここで、結果は、対照と比較した％低下として提示される。より小さい数字は、高濃度の悪臭分子が溶液中に存在することを示す。表１４は、ポリアミンポリマーと活性化アルケンとの組み合わせを含む組成物１３Ｃが、スカトールの場合を除いて、非常に様々な悪臭を効果的に低減し、ヘキシルアクリレート活性化アルケンとポリアミンポリマーとの間に負の相互作用が見られないことを示す。

【0132】

【表14】

【0133】

本明細書全体を通じて、単数で言及される構成成分は、単数又は複数両方の当該構成成分について言及されると理解されるべきである。

【0134】

本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。

【0135】

任意の相互参照又は関連特許若しくは関連出願を包含する、本明細書に引用される全ての文献は、明確に除外ないしは別の方法で限定されない限り、その全てが本明細書中に参照により組み込まれる。いかなる文献の引用も、それが本明細書において開示されているか若しくは「特許請求の範囲」に記載されているいずれかの発明に関する先行技術であることを認めるものではなく、あるいはそれが単独で又は他のいかなる参考文献（単数若しくは複数）とのいかなる組み合わせにおいても、かかる発明を教示する、提案する、又は開示することを認めるものではない。更に、本文書において、用語の任意の意味又は定義の範囲が、参考として組み込まれた文書中の同様の用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中で用語に割り当てられる意味又は定義に準拠するものとする。

【0136】

本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の「特許請求の範囲」で扱うものとする。