特許 6023933 繊維製品および繊維加工剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6023933

(24)【登録日】2016年10月21日

(45)【発行日】2016年11月9日

(54)【発明の名称】繊維製品および繊維加工剤

(51)【国際特許分類】

   D06M 11/71 20060101AFI20161027BHJP

   D06M 15/233 20060101ALI20161027BHJP

   D06M 15/507 20060101ALI20161027BHJP

【ＦＩ】

   D06M11/71

   D06M15/233

   D06M15/507

【請求項の数】7

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2016-538113(P2016-538113)

(86)(22)【出願日】2016年1月18日

(86)【国際出願番号】JP2016051283

【審査請求日】2016年6月9日

(31)【優先権主張番号】特願2015-70515(P2015-70515)

(32)【優先日】2015年3月31日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000005326

【氏名又は名称】本田技研工業株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】510087564

【氏名又は名称】積水マテリアルソリューションズ株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】510045438

【氏名又は名称】ＴＢカワシマ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000475

【氏名又は名称】特許業務法人みのり特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】林 里恵

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 太郎

(72)【発明者】

【氏名】西原 和也

(72)【発明者】

【氏名】大原 弘平

(72)【発明者】

【氏名】白畑 有喜彦

(72)【発明者】

【氏名】葛谷 英見

【審査官】 小石 真弓

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−８７３８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２４６８６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／１４６７８２（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ０６Ｍ １０／００−１１／８４

１３／００−１５／７１５

１６／００

１９／００−２３／１８

Ａ０１Ｎ １／００−６５／４８

Ａ０１Ｐ １／００−２３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ）リン酸ジルコニウムが１．０〜３．０ｇ／ｍ²、
（ｂ）芳香族スルホン酸系単量体からなる単独重合体が０．１２〜０．４ｇ／ｍ²、
（ｃ）スチレンスルホン酸塩を含む共重合体が０．２〜０．８ｇ／ｍ²
付着していることを特徴とする繊維製品。

【請求項2】

前記リン酸ジルコニウム（ａ）の付着量が１．５〜２．５ｇ／ｍ²であり、
前記芳香族スルホン酸系単量体からなる単独重合体（ｂ）の付着量が０．１８〜０．３６ｇ／ｍ²であり、
前記スチレンスルホン酸塩を含む共重合体（ｃ）の付着量が０．３〜０．７ｇ／ｍ²である、請求項１に記載の繊維製品。

【請求項3】

前記リン酸ジルコニウム（ａ）の付着量が２．０〜２．５ｇ／ｍ²であり、
前記芳香族スルホン酸系単量体からなる単独重合体（ｂ）の付着量が０．２４〜０．３ｇ／ｍ²であり、
前記スチレンスルホン酸塩を含む共重合体（ｃ）の付着量が０．３５〜０．５ｇ／ｍ²である、請求項１に記載の繊維製品。

【請求項4】

前記成分（ａ）〜（ｃ）がバインダーにより前記繊維製品に付着しており、当該バインダーの付着量が、０．０５〜１．５ｇ／ｍ²である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の繊維製品。

【請求項5】

前記バインダーがポリエステル系樹脂である、請求項４に記載の繊維製品。

【請求項6】

上記繊維製品が抗アレルゲン性および抗ウイルス性を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の繊維製品。

【請求項7】

請求項１に記載の繊維製品を製造するための加工剤であって、前記リン酸ジルコニウム（ａ）と、前記芳香族スルホン酸系単量体からなる単独重合体（ｂ）と、前記スチレンスルホン酸塩を含む共重合体（ｃ）を、１．０〜３．０：０．１２〜０．４：０．２〜０．８の重量比率で含む水性分散体であることを特徴とする加工剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、機能性繊維製品および前記繊維製品を製造するための加工剤に関する。より具体的には、本発明は、抗アレルゲン性および抗ウイルス性を有する繊維製品および前記繊維製品を製造するための加工剤に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、花粉やダニによって引き起こされるアレルギー症状や、インフルエンザウイルス等によるウイルス感染症への対策に関心が高まっており、繊維製品の分野においても、抗アレルゲン性や、抗ウイルス性を有する機能性繊維製品の需要が増加している。

【0003】

これに関連して、例えば、特許文献１には、抗菌、抗ウイルスおよび抗アレルゲン機能を有する繊維布帛として、無機抗菌抗ウイルス剤と、無機層状鉱物からなるアレルゲン吸着剤と、キレート錯体とが、バインダー樹脂により固着されている繊維布帛が開示されている。
しかしながら、特許文献１では、ウイルス接種から２４時間経過後に抗ウイルス性を評価し、ウイルス除去率が８０％以上のものを合格としている。これに対して、２０１４年９月に発行されたＩＳＯ１８１８４（繊維製品の抗ウイルス性試験方法／Textiles-Determination of antiviral activity of textile products）による抗ウイルス性試験では、ウイルス接種から２時間経過後に抗ウイルス性が判定されるため、２時間以内で十分な抗ウイルス作用を発揮できる、より性能の高い繊維製品（例えば、ＩＳＯに規定された２５℃・２時間の試験において、あるいはより低温・短時間の試験において、ウイルス除去率９９．９％以上（抗ウイルス活性値３以上）を示す繊維製品）が求められている。

【0004】

また、本願の出願人は、これまでにも抗アレルゲン性繊維製品を提供することを目的として、特許文献２および特許文献３に係る発明を出願しており、特許文献２に開示された繊維製品では、抗アレルゲン性の他に、良好な外見を維持できる（キワつき、白化、チョークマークが生じにくい）ことを確認しており、特許文献３に開示された製品では、さらに摩擦堅牢度が良好であることを確認している。しかしながら、これらの繊維製品は、抗ウイルス性を有していない。また、特許文献２および特許文献３の実施品であるアレルゲン低減加工剤に、抗ウイルス剤を添加して、繊維製品を処理すると、チョークマークが生じやくなる、摩擦堅牢度が低くなるといった問題が確認された。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１１−２４６８５９号公報

【特許文献2】特許第５２１５４２４号公報

【特許文献3】特許第５４２７２１９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の課題は、上述した問題を解決することであり、優れた抗アレルゲン性と抗ウイルス性を有し、良好な外観を維持することができ（白化、チョークマークおよびキワつきが生じにくい）、色移りしにくい（摩擦堅牢度が高い）繊維製品および、前記繊維製品を製造するための加工剤を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、２種類の特定の抗アレルゲン剤（リン酸ジルコニウム、芳香族スルホン酸系単量体からなる単独重合体）および特定の抗ウイルス剤（スチレンスルホン酸塩を含む共重合体）を、特定の割合で繊維製品にバインダーで固定することにより、白化、チョークマーク、キワつき、色移りを抑制しながら、繊維製品に抗アレルゲン性および抗ウイルス性を付与することに成功した。

【0008】

すなわち本発明の繊維製品は、
（ａ）リン酸ジルコニウムが１．０〜３．０ｇ／ｍ²、
（ｂ）芳香族スルホン酸系単量体からなる単独重合体が０．１２〜０．４ｇ／ｍ²、
（ｃ）スチレンスルホン酸塩を含む共重合体が０．２〜０．８ｇ／ｍ²
付着していることを特徴とする。

【0009】

本発明では、２種類の特定の抗アレルゲン剤（リン酸ジルコニウムおよび芳香族スルホン酸系単量体からなる単独重合体）を併用し、且つ、特定の抗ウイルス剤（スチレンスルホン酸塩を含む共重合体）を使用し、さらにそれらを特定の割合で繊維製品に付着することによって、高い抗アレルゲン性と抗ウイルス性を有し、且つ、白化、チョークマークおよびキワつきが生じにくく、摩擦堅牢度が高い繊維製品を提供することができる。

【0010】

特に、前記リン酸ジルコニウム（ａ）の付着量が１．５〜２．５ｇ／ｍ²であり、前記芳香族スルホン酸系単量体からなる単独重合体（ｂ）の付着量が０．１８〜０．３６ｇ／ｍ²であり、前記スチレンスルホン酸塩を含む共重合体（ｃ）の付着量が０．３〜０．７ｇ／ｍ²であることが好ましい。
また、前記リン酸ジルコニウム（ａ）の付着量が２．０〜２．５ｇ／ｍ²であり、前記芳香族スルホン酸系単量体からなる単独重合体（ｂ）の付着量が０．２４〜０．３ｇ／ｍ²であり、前記スチレンスルホン酸塩を含む共重合体（ｃ）の付着量が０．３５〜０．５ｇ／ｍ²であることがさらに好ましい。

【0011】

また、前記成分（ａ）〜（ｃ）はバインダーにより前記繊維製品に付着され、当該バインダーの付着量が、０．０５〜１．５ｇ／ｍ²であることが好ましい。

【0012】

前記バインダーの好ましい例として、ポリエステル系樹脂が挙げられる。

【0013】

また、本発明は、前記繊維製品を製造するための加工剤であって、前記リン酸ジルコニウム（ａ）と、前記芳香族スルホン酸系単量体からなる単独重合体（ｂ）と、前記スチレンスルホン酸塩を含む共重合体（ｃ）を、１．０〜３．０：０．１２〜０．４：０．２〜０．８の重量比率で含む水性分散体に関する。

【発明の効果】

【0014】

本発明によれば、抗アレルゲン性・抗ウイルス性を有するとともに、白化、キワつき、チョークマーク等が生じにくく、摩擦堅牢度が高い繊維製品を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0015】

本発明に係る繊維製品には、花粉やダニに起因するアレルゲン物質を不活性化する効果（抗アレルゲン性）を有する２種類の抗アレルゲン剤が付着されている。
前記抗アレルゲン剤の一つはリン酸ジルコニウム（ａ）である。特に、結晶系が層状構造を持つ層状リン酸ジルコニウムが好ましい。前記リン酸ジルコニウム（ａ）としては、例えば、東亞合成株式会社から販売されているアレリムーブ（登録商標）ＺＫ−２００が使用できる。リン酸ジルコニウム（ａ）の繊維製品への付着量は、１．０〜３．０ｇ／ｍ²が適切である。１．０ｇ／ｍ²を下回ると、抗アレルゲン性が不十分になる可能性があり、３．０ｇ／ｍ²を上回ると、チョークマークが発生しやすくなる。より好ましいリン酸ジルコニウムの付着量は１．５〜２．５ｇ／ｍ²であり、特に２．０〜２．５ｇ／ｍ²が好ましい。

【0016】

本発明で使用されるもう一つの抗アレルゲン剤は、芳香族スルホン酸系単量体（スルホン酸基および重合性官能基を有する芳香族化合物）からなる単独重合体（ｂ）である。前記単独重合体において、前記スルホン酸基はナトリウム塩の形態（−ＳＯ₃Ｎａ）で存在することが特に好ましい。前記単独重合体（ｂ）は、重量平均分子量が低いと、抗アレルゲン効果が低下することがあるので、重量平均分子量２０万以上であることが好ましい。他方、重量平均分子量が２００万を超えると、繊維製品が堅くなるなどの不具合が生じる可能性がある。したがって、本発明の単独重合体（ｂ）の重量平均分子量は、２０万〜２００万の範囲であることが好ましい。本発明の単独重合体（ｂ）としては、例えば、抗アレルギー剤として積水ポリマテック株式会社から販売されているＳＳＰＡ−ＦＢ等が使用できる。本発明の単独重合体（ｂ）の繊維製品への付着量は、０．１２〜０．４ｇ／ｍ²が適切である。０．１２ｇ／ｍ²を下回ると、抗アレルゲン性が不十分になる可能性があり、０．４ｇ／ｍ²を上回ると、チョークマークが発生しやすくなる。より好ましい付着量は０．１８〜０．３６ｇ／ｍ²であり、特に０．２４〜０．３ｇ／ｍ²が好ましい。

【0017】

また、本発明では、繊維製品に抗ウイルス加工を施すための抗ウイルス剤として、スチレンスルホン酸塩を含む共重合体（ｃ）が使用される。インフルエンザウイルスは、宿主細胞表面の糖鎖受容体（糖鎖末端はノイラミン酸）に結合して宿主細胞内に侵入するが、スチレンスルホン酸塩を含む共重合体は、ノイラミン酸と類似したイオン基を有するため、宿主細胞の代わりにウイルスと結合してウイルスを捕捉することで、ウイルスが宿主細胞の受容体に結合するのを防止し、抗ウイルス効果を発揮すると考えられる。この抗ウイルス効果を発揮するためには、スチレンスルホン酸塩が必須であるが、スチレンスルホン酸塩の単独重合体よりも、スチレンスルホン酸塩と他の重合性単量体からなる共重合体のほうが、より高い抗ウイルス効果を発揮する。したがって、本発明では、スチレンスルホン酸塩と他の重合性単量体からなる共重合体（ｃ）を抗ウイルス剤として用いる。前記他の重合性単量体は、特に限定されず、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルアルキルエーテル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、ジイソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、２−ビニルナフタレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、無水マレイン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ビニルトルエン、キシレンスルホン酸、ビニルピリジン、ビニルスルホン酸、ビニルアルコール、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ヒドロキシエチル、２−ビニルナフタレンなどが挙げられる。スチレン、２−ビニルナフタレンがより好ましく、スチレンが特に好ましい。本発明の共重合体（ｃ）として、例えば、抗ウイルス加工剤として積水ポリマテック株式会社から販売されているインフェバスター（登録商標）ＦＨ等が使用できる。本発明の共重合体（ｃ）の繊維製品への付着量は、０．２〜０．８ｇ／ｍ²が適切である。０．２ｇ／ｍ²を下回ると、抗ウイルス性が不十分になる可能性があり、０．８ｇ／ｍ²を上回ると、摩擦堅牢度が不十分になる可能性がある。特に好ましい付着量は０．３〜０．７ｇ／ｍ²であり、特に０．３５〜０．５０ｇ／ｍ²が好ましい。

【0018】

また、本発明では、前記抗アレルゲン剤・抗ウイルス剤を繊維製品に付着（固定）するために、バインダーを使用することができる。前記バインダーとしては、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂等が使用できる。また、バインダーは繊維製品の摩耗耐久性を高める役割も果たすため、バインダーを使用することによって、摩耗に対するタフネスが要求される用途（例えば、自動車用シート等）に好適な繊維製品を提供することができる。

【0019】

前記ポリエステル系樹脂としては、特に水溶性または水分散性のポリエステル系樹脂、例えば分子中にポリエチレングリコール、カルボキシル基、カルボニル基、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩等の親水性成分を含有するポリエステル樹脂を使用するのが好ましい。

【0020】

前記アクリル系樹脂としては、通常の加工用の樹脂がいずれも使用できるが、特に、ブチルアクリレートおよび／またはエチルアクリレートを７０％以上含むものが、繊維製品表面に固定化させたときの繊維製品の柔らかさの観点から好ましい。また、前記アクリル系樹脂は、架橋性モノマーとして、エポキシド基、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基もしくはアミド基などの官能基を有するアクリル系モノマー（ｎ−ブトキシメチロールアクリルアミド、メタクリル酸グリシジル、ジアセトンアクリレートアクリルアミド、ｎ−メチロールアクリルアミドなど）を１〜１０％含むことが、アクリル樹脂の皮膜強度の強さの点から好ましい。前記％は、アクリル系樹脂を構成するモノマーの成分比に基づく％を意味する。
特に、前記アクリル系樹脂は、ガラス転移点が−４５℃〜−５℃のものが好ましい。これは、繊維製品表面に固定化させたときに、繊維製品の柔らかさを保つことができるためである。ガラス転移点は、示差走査型熱量分析（ＤＳＣ）により測定することができる。

【0021】

前記繊維製品に対するバインダーの付着量は、０．０５〜１．５ｇ／ｍ²が適切である。バインダーの付着量が少なすぎる場合は、抗アレルゲン剤・抗ウイルス剤を繊維製品に十分に固定することが難しくなり、付着量が多すぎる場合は、摩擦耐久性が低くなる可能性がある。

【0022】

例えば、自動車や航空機の内装用布帛や、カーテンとして使用される布帛のように、布帛に難燃性が要求される場合は、前記バインダーとしてポリエステル系樹脂を使用することが好ましい。バインダーがポリエステル系樹脂の場合、繊維製品への付着量は、０．５〜１．５ｇ／ｍ²がより好ましく、０．６６〜１．３２ｇ／ｍ²が特に好ましく、０．８８〜１．１ｇ／ｍ²がさらに好ましい。
他方、椅子やソファに用いられる布帛のように、人の衣服と擦れても色移りしないことが求められる場合は、バインダーの量が少ない方が好ましいため、接着力が高く、少量でも抗ウイルス剤や抗アレルゲン剤を繊維製品に固着させることができるアクリル系樹脂をバインダーとして使用することが好ましい。バインダーがアクリル系樹脂の場合、バインダーの付着量を０．０５〜０．２５ｇ／ｍ²程度まで減らしても、抗アレルゲン剤や抗ウイルス剤を十分に繊維製品に固定することができる。

【0023】

なお、前記リン酸ジルコニウムは、粒状であることが好ましく、例えば平均粒子径０．３〜２．０μｍの粒状物であることが好ましい。平均粒子径が０．３μｍ未満では、再凝縮が生じやすいため、安定したペースト又は分散液を調製することが難く、２．０μｍを超えると、白化抑制が不十分になる可能性がある。上記平均粒子径は、散乱式粒子径分布測定装置（例えば、散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ-９５０[堀場製作所製]）を用いて測定することができる。

【0024】

前記抗アレルゲン剤・抗ウイルス剤を繊維製品に付着させるためには、抗アレルゲン剤、抗ウイルス剤とバインダーを含む水性分散体（水性ペースト又は水性分散液）からなる加工剤を調製し、繊維製品を処理することが好ましい。

【0025】

前記加工剤（水性分散体）において、前記リン酸ジルコニウム（ａ）と、前記芳香族スルホン酸系単量体からなる単独重合体（ｂ）と、前記スチレンスルホン酸塩を含む共重合体（ｃ）の混合割合は、重量比率で１．０〜３．０：０．１２〜０．４：０．２〜０．８であることが好ましく、１．５〜２．５：０．１８〜０．３６：０．３〜０．７であることがより好ましく、２．０〜２．５：０．２４〜０．３：０．３５〜０．５が特に好ましい。

【0026】

本発明の加工剤を用いて繊維製品を加工する際は、繊維製品にパディング、ディッピングあるいはコーティング等の方法で加工剤を適用し、加熱乾燥すればよい。ディッピング処理する場合、加工剤における前記抗アレルギー剤と抗ウイルス剤の重量％の合計は、０．４〜５．５重量％であるのが好ましく、１〜５重量％であるのがより好ましく、１．３〜４重量％程度であるのが特に好ましい。なお、この濃度は実際に処理を行う際の濃度（最終濃度）である。本発明に係る加工剤は、濃縮状態のものを製造しておき、使用する際、上記濃度に希釈して用いてもよい。例えば、上記濃度の２〜７０倍程度の濃縮液を製造しておき、使用時に水で２〜７０倍程度に希釈して使用することができる。

【0027】

本発明の加工剤を繊維製品に適用した後（例えば、布帛にディッピング処理した後）は、１２０〜１７０℃で乾燥することが好ましい。１７０℃以下、特に１５０℃以下で乾燥することにより、摩擦堅牢度の性能低下を効果的に防止でき、しかも抗ダニアレルゲン性及び抗花粉アレルゲン性共に非常に優れた効果を付与できる。

【0028】

本発明の繊維製品としては、天然繊維（綿、麻、羊毛、絹等）、再生繊維（レーヨン等）、半合成繊維（アセテート等）、合成繊維（ポリエステル系、ポリアミド系、ポリアクリロニトリル系）から選択される１種または２種以上の繊維からなる布帛（織物、編物、フェルト、不織布等）が使用できる。特に、ポリエステル系繊維からなる布帛が好ましい。

【0029】

次に、比較例および実施例を掲げて、本発明を更に詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

【実施例】

【0030】

［実施例１］
表１ａ〜１ｃに示されるように、抗アレルゲン剤と抗ウイルス剤を様々な割合で含む水分散体（加工剤）を製造した。実施例で使用した抗アレルゲン剤、抗ウイルス剤、バインダーは以下の通りである。
・抗アレルゲン剤
α−リン酸ジルコニウム：アレリムーブＺＫ−２００（東亜合成株式会社）
芳香族スルホン酸系単量体からなる単独重合体：ＳＳＰＡ−ＦＢ（積水ポリマテック株式会社）
・抗ウイルス剤
スチレンスルホン酸塩を含む共重合体：インフェバスターＦＨ、品番；ＳＳＰＩ-ＦＨ（積水ポリマテック株式会社）
・バインダー
ポリエステル系樹脂：プラスコートＺ（互応化学工業株式会社）
アクリル系樹脂：ニューコートＦＨ（新中村化学工業株式会社）

【0031】

前記加工剤に、分散染料で黒色に染色したポリエステルニット（ポリエステル１００％、Ａ３サイズ、目付３６０ｇ／ｍ²）を浸漬し、次いで、ロール間圧力３．０ｋｇｆ／ｃｍ²のマングルで絞り（絞り率６５％）、１３０℃／２分３０秒間の乾燥を行った。
加工後の前記ポリエステルニット（以下、加工布帛と称する）について、抗ダニアレルゲン性、抗スギ花粉アレルゲン性、抗ウイルス性、キワつき、白化、チョークマーク、摩擦堅牢度、難燃性を測定した。結果を、表１ａ〜１ｃに示す。
なお、表１ａ〜１ｃにおいて、抗アレルゲン剤、抗ウイルス剤、バインダーの各数値は、加工布帛１ｍ²に対する固形分での付着量（ｇ／ｍ²）を示す。加工剤（水分散体）としては、付着量１ｇ／ｍ²＝０．４２６重量％で換算して得られる濃度の加工剤を使用した。

【0032】

繊維製品の各性能評価方法は、以下の通りである。
＜抗アレルゲン性（ダニ）＞
試験管に５ｃｍ×２．５ｃｍの加工布帛を投入し、ダニアレルゲン４７ｎｇ／ｍｌに調整した溶液を、２．２５ｍｌ滴下し、３７℃、８時間養生させた。その液中のアレルゲン量をＥＬＩＳＡ法により測定し、以下の式により不活性率を算出する。なお、ダニアレルゲン量とは、Ｄｅｒｆ II 量から換算した総タンパク量を示す。
不活性率＝[(投入したアレルゲン量−養生後に測定したアレルゲン量)×１００]／投入したアレルゲン量
アレルゲン不活性率（抗アレルゲン性）９０％以上を合格とする。

【0033】

＜抗アレルゲン性（スギ）＞
試験管に５ｃｍ×２．５ｃｍの加工布帛を投入し、スギアレルゲン６．７ｎｇ／ｍｌに調整した溶液を、２．２５ｍｌ滴下し、２０℃、２４時間養生させた。その液中のアレルゲン量をＥＬＩＳＡ法により測定し、以下の式により不活性率を算出する。なお、スギ花粉アレルゲン量とは、Ｃｒｙｊ I 量から換算した総タンパク量を示す。
不活性率＝[(投入したアレルゲン量−養生後に測定したアレルゲン量)×１００]／投入したアレルゲン量
不活性率（抗アレルゲン性）７０％以上を合格とする。

【0034】

＜抗ウイルス性（２５℃・２時間）＞
１．ウイルス懸濁液（Ａ型インフルエンザウイルス[マウスＨ１Ｎ１]懸濁液）を調製する。
２．３ｃｍ角にカットした加工布帛（０．４ｇ）に、ウイルス懸濁液０．２ｍＬを滴下し、２５℃で２時間放置する。
３．その後、加工布帛を遠心管に入れ、１．８ｍｌの維持培地を添加し、遠心し、反応液１ｍｌを抽出する。
４．抽出した反応液を維持培地で希釈し、希釈系列（１０倍、１００倍、１０００倍、１万倍、１０万倍）を作成する。
５．希釈系列を、宿主細胞（ＭＤＢＫ細胞：ウシ腎細胞由来）に接種し、５０％の細胞が感染する希釈倍率（ＴＣＩＤ₅₀：Median tissue culture infectious dose）を求める（この値をウイルス感染価Ｖ_cとする）。
６．未加工布帛のウイルス感染価をＶ_bとし、ウイルス減少率を以下の式Ｉにより求める。
式Ｉ：ウイルス減少率（％）＝[（Ｖ_b−Ｖ_c）×１００]／Ｖ_b
また、抗ウイルス活性値（Ｍｖ）を以下の式IIにより求める。
式II：Ｍｖ＝ｌｇ₁₀（Ｖ_b）−ｌｇ₁₀（Ｖ_c）
表１ａ〜１ｃでは、ウイルス減少率とともに、抗ウイルス活性値を丸括弧内に示す。
ウイルス減少率９９．９％以上（抗ウイルス活性値３以上）で合格と判定する。

【0035】

＜抗ウイルス性（４℃・１５分）＞
冬場の気温を想定し、且つ、より短時間で抗ウイルス性が得られるかどうか確認するために、上記手順「２」における２５℃・２時間の放置条件を４℃・１５分に変更して試験を行った。他の手順は、上述の通りである。
ウイルス減少率９９．９％以上（抗ウイルス活性値３以上）で合格と判定する。

【0036】

＜キワつき＞
加工布帛表面に精製水５ｍｌを滴下し、２４時間自然乾燥した後（Ｉ）、及び、加工布帛表面に９５℃の温水５ｍｌを滴下後、初期と３分後（II）のそれぞれについて、キワつき（色変化）の有無を確認し、以下の基準で級判定した。なお、キワつき試験では、上述した方法で製造した黒色の加工布帛により、白いキワつきを確認するとともに、ベージュ色の加工布帛でも、黒いキワつきを確認した。ベージュ色の加工布帛は、黒色の分散染料で染色されたポリエステルニットの代わりに、ベージュ色に染色されたポリエステルニットを用いた以外は、上述した加工布帛の製造方法によって製造された。ブラックとベージュの両方の加工布帛で、且つ、水（Ｉ）と温水（II）の両方の試験で、下記の判定基準を満たすかどうか確認し、３級以上を合格と判定する。
判定 内容
・５級 全く色の変化が無い
・４級 ほとんど色の変化がわからない
・３級 やや色に変化がみられる
・２級 容易に色の変化がみられる
・１級 色の変化が著しい

【0037】

＜白化＞
各加工布帛について、加工前の布帛（未加工布帛）と比べた色の変化（白化）を確認し、以下の基準で級判定した。３級以上を合格と判定する。
判定 内容
・５級 全く色の変化が無い
・４級 ほとんど色の変化がわからない
・３級 やや色に変化がみられる
・２級 容易に色の変化がみられる
・１級 色の変化が著しい

【0038】

＜チョークマーク＞
未加工布帛と比べてチョークマーク（傷による白化）が悪化するか確認するために、加工布帛と未加工布帛それぞれの表面を爪で軽くこすり、傷による白化の程度を比較し、以下の基準で級判定した。３級以上を合格と判定する。
判定 内容
・５級 全く色の変化が無い
・４級 ほとんど色の変化がわからない
・３級 やや色に変化がみられる
・２級 容易に色の変化がみられる
・１級 色の変化が著しい

【0039】

＜摩擦堅牢度＞
ＪＩＳ Ｌ０８４９（摩擦に対する染色堅ろう度試験方法）に準じて、各加工布帛について、乾燥試験（ＤＲＹ）と湿潤試験（ＷＥＴ）を行った。汚染の判定は、汚染用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ０８０５）を用いて、１〜５級の判定を行った。３．５級（３級と４級の間）以上を合格と判定する。

【0040】

＜難燃性能＞
米国連邦自動車安全基準（FMVSS：Federal Motor-Vehicle Safety Standard）に定められている「内装材料の燃焼性」に準じて試験を行い、難燃性能を判定した。
「難燃」は、加工布帛に炎を１５秒間あてても着火しなかったことを示す。
「自己消火」は、炎がＡ標線を越えた後、燃焼距離５０ｍｍ以内、燃焼時間６０秒以内で消火したことを示す。上記「難燃」・「自己消火」の基準を満たさなかった加工布帛については、表中に燃焼速度（ｍｍ／分）を記載する。

【0041】

総合評価
ダニに対する抗アレルゲン性が９０％以上、スギ花粉に対する抗アレルゲン性が７０％以上、抗ウイルス性が２５℃・２時間または４℃・１５分の少なくともどちらかで９９．９％以上（抗ウイルス活性値３以上）、キワつき・白化・チョークマークがそれぞれ３級以上、摩擦堅牢度が乾燥試験で４級以上、湿潤試験で３．５級以上、の全てを満たした加工布帛を良品（〇）と評価し、その中でも特に優れた性能を示すもの（具体的には、ダニに対する抗アレルゲン性が９１％以上、スギに対する抗アレルゲン性が９０％以上、４℃・１５分における抗ウイルス性が９９．９％以上、摩擦堅牢度が湿潤試験で４級以上のもの）を優良品（◎）と評価した。なお、Ｎｏ．１１については、抗ウイルス剤の量はＮｏ．１０と同じであることから、抗ウイルス性については基準をクリアしていると見なして総合評価を行った。また、試料Ｎｏ．１６〜１８については、抗アレルゲン剤の量はＮｏ．１５と同じであることから、抗アレルゲン性については基準をクリアしていると見なして総合評価を行った。
前記良品のための基準を一つ以上満たさない加工布帛は、不合格（×）と評価し、いくつかの加工布帛については、不合格と判明した時点で、抗ウイルス性の試験は行わなかった。

【0042】

【表1a】

【0043】

【表1b】

【0044】

【表1c】

【0045】

上記表において、Ｎｏ．１は、ブランク（未加工布帛）を示す。試料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．２４は加工布帛を示す。
Ｎｏ．２は、特許文献２（特許第５２１５４２４号）によるアレルゲン低減加工剤（抗ウイルス剤なし）で加工を行った布帛であり、抗ウイルス性が不十分である。
Ｎｏ．３は、Ｎｏ．２の加工剤に、スチレンスルホン酸塩を含む共重合体（以下、抗ウイルス剤と称する）を添加して加工を施した加工布帛であり、チョークマークが生じやすく、湿潤試験における摩擦堅牢度も低くなることが確認された。Ｎｏ．４は、Ｎｏ．３の加工剤のバインダーをポリエステル系樹脂からアクリル系樹脂に変更したものであるが、やはりチョークマークが生じやすくなった。
Ｎｏ．５〜Ｎｏ．８は、Ｎｏ．３に対し、リン酸ジルコニウム（以下、抗アレルゲン剤Ａと称する）を段階的に減らした加工剤で加工を施した布帛であり、抗アレルゲン剤Ａの量を減らすことで、チョークマーク試験はクリアできるが、湿潤試験における摩擦堅牢度は改善されないことが確認された。
Ｎｏ．９〜Ｎｏ．１２は、Ｎｏ．６に対し、芳香族スルホン酸系単量体からなる単独重合体（以下、抗アレルゲン剤Ｂと称する）の量を変更した加工剤で加工を施した布帛であり、抗アレルゲン剤Ｂが０．３ｇ／ｍ²のＮｏ．１０では、総合評価が優良（◎）となり、抗アレルゲン剤Ｂが０．２ｇ／ｍ²のＮｏ．１１では、総合評価が良（〇）となった。これに対し、抗アレルゲン剤Ｂが０．１ｇ／ｍ²のＮｏ．１２では、ダニおよびスギ花粉に対する抗アレルゲン性が基準を満たさなかった。
Ｎｏ．１３〜Ｎｏ．１８は、Ｎｏ．１０に対し、抗ウイルス剤の量を変更した加工剤で加工を施した布帛であり、抗ウイルス剤の量を０．３５〜０．７に変更しても良品または優良品が得られることが確認された。特に、抗ウイルス剤の量が０．３５〜０．４５の場合は、より高い摩擦堅牢度が得られることも確認された。なお、抗ウイルス剤の量を変更しても、抗アレルゲン性能への影響はほぼ無いことが、Ｎｏ．１０およびＮｏ．１３〜Ｎｏ．１５から確認できたため、Ｎｏ．１６〜Ｎｏ．１８については、抗アレルゲン性試験を行わなかった。
Ｎｏ．１９〜Ｎｏ．２４は、Ｎｏ．１０で使用した加工剤を、２０％、４０％、６０％、８０％に希釈した加工剤、または、１２０％、１４０％に濃縮した加工剤で加工を施した布帛である。Ｎｏ．１９の加工布帛は、抗アレルゲン性も抗ウイルス性も基準を満たさないことが確認された。Ｎｏ．２０〜Ｎｏ．２３の加工布帛は、全ての基準をクリアした。Ｎｏ．２４の加工布帛は、抗アレルギー性と抗ウイルス性は高いものの、チョークマークが発生しやすく、基準をクリアできなかった。

【0046】

上記試験の結果から、繊維製品に対する抗アレルゲン剤Ａの付着量を１．０〜３．０ｇ／ｍ²、抗アレルゲン剤Ｂの付着量を０．１２〜０．４ｇ／ｍ²、抗ウイルス剤の付着量を０．２〜０．８ｇ／ｍ²とすることにより、抗アレルゲン性、抗ウイルス性、キワつき、白化、チョークマーク、摩擦堅牢度の全てが総合的に優れた繊維製品を得ることができると考えられる。
また抗アレルゲン剤Ａの付着量を１．５〜２．５ｇ／ｍ²、抗アレルゲン剤Ｂの付着量を０．１８〜０．３６ｇ／ｍ²、抗ウイルス剤の付着量を０．３〜０．７ｇ／ｍ²とすることがより好ましく、特に、抗アレルゲン剤Ａの付着量を２．０〜２．５ｇ／ｍ²、抗アレルゲン剤Ｂの付着量を０．２４〜０．３ｇ／ｍ²、抗ウイルス剤の付着量を０．３５〜０．５ｇ／ｍ²とすることにより、総合的により優れた繊維製品を得ることができると考えられる。

【0047】

［実施例２］
Ｎｏ．１０の加工布帛について、Ｂ型インフルエンザに対する抗ウイルス性（２５℃・２時間と、４℃・１５分間）を評価した。試験方法は以下の通りである。

【0048】

＜抗ウイルス性（２５℃・２時間）＞
ＩＳＯ１８１８４「繊維製品の抗ウイルス性試験方法」に基づいて試験を行った。具体的な手順を以下に示す。
１．ウイルス懸濁液（Ｂ型インフルエンザ：ＡＴＣＣ ＶＲ−１５３５）を調製する。
２．未加工布帛（Ｎｏ．１）または加工布帛（Ｎｏ．１０）０．４ｇにウイルス懸濁液を０．２ｍＬ接種する。
３．２５℃、２時間放置後、洗い出し液（ＳＣＤＬＰ培地）を２０ｍＬ加え、ボルテックスミキサーで撹拌し、加工布帛からウイルスを洗い出す。
４．ウイルスを宿主細胞（ＭＤＣＫ細胞：イヌ腎臓由来細胞）に感染させ、プラーク測定法にてウイルス感染価を測定する。
５．抗ウイルス活性値を計算し、３以上で合格と判定する。

【0049】

＜抗ウイルス性（４℃・１５分）＞
冬場の気温を想定し、且つ、より短時間で抗ウイルス性が得られるかどうか確認するために、上記「３」の手順における２５℃・２時間の放置条件を４℃・１５分に変更して試験を行った。放置条件以外の手順は、上述の通りである。
抗ウイルス活性値３以上で合格と判定する。

【0050】

試験結果を以下に示す。

【表2】

【0051】

表２に示すように、未加工布帛（Ｎｏ．１）では抗ウイルス効果が観察されなかったのに対して、加工布帛（Ｎｏ．１０）は、２５℃・２時間でも、４℃・１５分でも、高い抗ウイルス活性値を示した。
従って、実施例１および実施例２の結果から、本発明に係る繊維製品は、Ａ型、Ｂ型のどちらのインフルエンザウイルスに対しても高い抗ウイルス作用を示すことが分かった。

【0052】

［実施例３］抗菌試験
Ｎｏ．２２の加工布帛について、抗菌性能を評価した。試験菌体としては、大腸菌（ＮＢＲＣ ３３０１）と黄色ブドウ球菌（ＮＢＲＣ １２７３２）を用いた。
ＪＩＳ Ｌ１９０２（菌液吸収法）に準拠して測定を行い、静菌活性値が２．０以上で、殺菌活性値が０以上の場合を合格と判定する。

【0053】

結果を表３に示す。

【表3】

【0054】

表３に示すように、Ｎｏ．２２の加工布帛は、大腸菌に対しても、黄色ブドウ球菌に対しても、優れた抗菌活性を示し、合格基準をクリアした。
このことから、本発明に係る繊維製品は、抗ウイルス活性に加えて、抗菌活性も有することが分かった。なお、この抗菌活性には、抗アレルゲン剤Ａ（リン酸ジルコニウム）が寄与していると考えられる。

【産業上の利用可能性】

【0055】

本発明の加工剤で加工した繊維製品は、優れた抗アレルゲン性および抗ウイルス性を有する。また、キワつき、白化、チョークマーク、色移りが生じにくいため、航空機や自動車等の内装材、家具、カーテン、マット、合成皮革などの室内装飾品に使用するのに好適である。

【要約】

優れた抗アレルゲン性と抗ウイルス性を有し、良好な外観を維持することができ、且つ、色移りしにくい繊維製品を提供する。また、当該繊維製品を製造するための加工剤を提供する。
本発明の繊維製品は、その表面に、（ａ）リン酸ジルコニウムが１．０〜３．０ｇ／ｍ²、（ｂ）芳香族スルホン酸系単量体からなる単独重合体が０．１２〜０．４ｇ／ｍ²、（ｃ）スチレンスルホン酸塩を含む共重合体が０．２〜０．８ｇ／ｍ²付着していることを特徴とする。また、本発明の加工剤は、成分（ａ）と、成分（ｂ）と、成分（ｃ）を、１．０〜３．０：０．１２〜０．４：０．２〜０．８の重量比率で含む水性分散体であることを特徴とする。