特許 6027259 タイガーストライプ改良剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6027259

(24)【登録日】2016年10月21日

(45)【発行日】2016年11月16日

(54)【発明の名称】タイガーストライプ改良剤

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/12 20060101AFI20161107BHJP

   C08L 23/14 20060101ALI20161107BHJP

   C08L 23/16 20060101ALI20161107BHJP

   C08K 3/00 20060101ALI20161107BHJP

   C08J 5/00 20060101ALI20161107BHJP

【ＦＩ】

   C08L23/12

   C08L23/14

   C08L23/16

   C08K3/00

   C08J5/00CES

【請求項の数】17

【全頁数】32

(21)【出願番号】特願2015-544464(P2015-544464)

(86)(22)【出願日】2013年11月28日

(65)【公表番号】特表2015-537089(P2015-537089A)

(43)【公表日】2015年12月24日

(86)【国際出願番号】EP2013075015

(87)【国際公開番号】WO2014083130

(87)【国際公開日】20140605

【審査請求日】2015年7月10日

(31)【優先権主張番号】12194764.2

(32)【優先日】2012年11月29日

(33)【優先権主張国】EP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】513276905

【氏名又は名称】ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフト

【氏名又は名称原語表記】ＢＯＲＥＡＬＩＳ ＡＧ

(74)【代理人】

【識別番号】100102141

【弁理士】

【氏名又は名称】的場 基憲

(72)【発明者】

【氏名】トラニンガー ミヒャエル

(72)【発明者】

【氏名】グレステンベルガー ゲオルク

(72)【発明者】

【氏名】ザントホルツァー マルティナ

(72)【発明者】

【氏名】シュヴァルツェンベルガー シモン

(72)【発明者】

【氏名】カーレン スザンネ

(72)【発明者】

【氏名】ポッター グレゴリー

【審査官】 上前 明梨

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００４／０１６６６２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 欧州特許出願公開第０２２７５４８５（ＥＰ，Ａ１）

【文献】 特開２００７−２１７６３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０２１１２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５１５０８６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／００

Ｃ０８Ｋ ３／００−１３／０８

Ｃ０８Ｆ ６／００−２４６／００

Ｃ０８Ｆ ３０１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリオレフィン（ＰＯ）と、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）と、任意で無機充填剤（Ｆ）とを有する組成物であって、
ポリオレフィン（ＰＯ）と異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の重量比［ＰＯ／ＨＥＣＯ１］が、２／１から８／１の範囲内であり、さらに、ポリオレフィン（ＰＯ）は異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）ではなく、
異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）が、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）と、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）とを有し、
（ａ） 前記プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、７０ｇ／１０分より大きく３００ｇ／１０分までの範囲内であり；
（ｂ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分は、ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１（デカリン中、１３５℃）に準じて求められる固有粘度が、４．０ｄｌ／ｇより大きく１２．０ｄｌ／ｇ未満の範囲内であり；
（ｃ） 前記異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量が、２０．０重量％から６０．０重量％の範囲内であり；
さらに、
（ｄ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、不等式（Ｉ）を満たし、

【数1】

式中、
Ｃは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量（重量％）、
ＩＶは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）である、
組成物。

【請求項2】

ポリオレフィン（ＰＯ）と、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）と、任意で無機充填剤（Ｆ）とを有する組成物であって、
ポリオレフィン（ＰＯ）と異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の重量比［ＰＯ／ＨＥＣＯ１］が、２／１から８／１の範囲内であり、さらに、ポリオレフィン（ＰＯ）は異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）ではなく、
異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）が、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）と、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）とを有し、
（ａ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン不溶成分（ＸＣＩ）は、ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、７０ｇ／１０分より大きく３００ｇ／１０分までの範囲内であり；
（ｂ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分は、ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１（デカリン中、１３５℃）に準じて求められる固有粘度が、４．０ｄｌ／ｇより大きく１２．０ｄｌ／ｇ未満の範囲内であり；
（ｃ） 前記異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量が、２０．０重量％から６０．０重量％の範囲内であり；
さらに、
（ｄ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、不等式（Ｉ）を満たし、

【数2】

式中、
Ｃは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量（重量％）、
ＩＶは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）である、
組成物。

【請求項3】

前記異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）のＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、３ｇ／１０分より大きく５５ｇ／１０分までの範囲内である、請求項１又は請求項２に記載の組成物。

【請求項4】

前記異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）のコモノマー含有量が２０．０重量％未満である、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項5】

前記異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、少なくとも３．５である、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項6】

前記異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分画分の量が、３５．０重量％未満である、請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項7】

前記コモノマーがエチレンである、請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項8】

異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）が、不等式（Ｉａ）を満たし、

【数3】

式中、
Ｃは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量（重量％）、
ＩＶは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）である、
請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項9】

ポリオレフィン（ＰＯ）がポリプロピレンである、請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項10】

ポリオレフィン（ＰＯ）が、請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）とは異なる異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ２）である、請求項１から請求項９のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項11】

組成物中に、請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）が、５重量％から３０重量％の範囲内の量で存在する、請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項12】

請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載の組成物を有する射出成形品。

【請求項13】

自動車の物品である、請求項１２に記載の射出成形品。

【請求項14】

請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の、前記異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）に加えて、ポリオレフィン（ＰＯ）と、任意で無機充填剤（Ｆ）とを有する組成物における使用であって、前記組成物からなる射出成形品のフローマークを減少させるための使用、但しポリオレフィン（ＰＯ）は、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）ではないものとする。

【請求項15】

充填時間１．５０秒で作成した２１０ｘ１４８ｘ３ｍｍ^３の大きさのプラークについて求められる平均二乗誤差が７．４未満である場合に、フローマークの減少が達成されているものとする、請求項１４に記載の使用。

【請求項16】

ポリオレフィン（ＰＯ）がポリプロピレンである、請求項１４又は請求項１５に記載の使用。

【請求項17】

ポリオレフィン（ＰＯ）が、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）とは異なる異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ２）である、請求項１６に記載の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、新規な異相プロピレンコポリマーであって、当該新規コポリマーを含む射出成形品のフローマークを大幅に減少させる異相プロピレンコポリマーに関する。また、本発明は、当該新規異相プロピレンコポリマーを有する組成物や成形品を対象とする。さらに、本発明は、射出成形品においてフローマークを減少させるための、当該異相プロピレンコポリマーの使用を対象とする。

【背景技術】

【0002】

ポリプロピレンは、所要の目的に合わせてあつらえることができるため、多くの用途において最適な材料である。例えば、異相ポリプロピレンは、優れた剛性に適切な衝撃強度挙動を併せ持つため、自動車産業（例えばバンパー用途）において広く使用されている。異相ポリプロピレンは、内部にアモルファス相が分散したポリプロピレンマトリクスを含んでいる。アモルファス相には、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）やエチレンプロピレンジエンモノマーポリマー（ＥＰＤＭ）といったプロピレンコポリマーゴムが含まれている。自動車産業において、このようなグレードの異相ポリプロピレンには、大抵プロピレンコポリマーゴムが約３０重量％含まれているが、これは、通常１又は２つのガス相反応器において直接製造されるか、又は調合工程を経てマトリクスに外部より添加される。しかしながら、このような異相材料は、大抵の場合、射出成形を行うと外観が劣る、即ち望ましくないフローマークが現れる。射出成形品の表面にフローマークが出現することは、古くから知られている。この表面欠陥は、低価格帯の用途や塗装等の表面仕上げが追加される用途では問題とならないが、自動車のダッシュボードや非塗装のバンパーといった用途では望ましくない。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

したがって、フローマークの無い射出成形品を製造する解決手段を見出すことが望まれる。したがって、本発明の目的は、射出成形系においてフローマークを減少させるポリマーを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0004】

本発明では、低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分におけるコモノマー／固有粘度比のバランスがとれた異相系を提供することが見出された。

【0005】

したがって、本発明は、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）と弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）とを有する異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）であって、
（ａ） 前記プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、７０ｇ／１０分より大きく３００ｇ／１０分までの範囲内であり；
（ｂ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分は、ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１（デカリン中、１３５℃）に準じて求められる固有粘度が、４．０ｄｌ／ｇより大きく１２．０ｄｌ／ｇ未満の範囲内であり；
（ｃ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量が、２０．０重量％から６０．０重量％の範囲内であり；
さらに、
（ｄ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、不等式（Ｉ）を満たし、

【数1】

式中、
Ｃは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量（重量％）、
ＩＶは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）である、
異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）を対象とする。

【0006】

あるいは、本発明は、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）及び弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）を有する異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）であって、
（ａ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン不溶成分（ＸＣＩ）は、ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、７０ｇ／１０分より大きく３００ｇ／１０分までの範囲内であり；
（ｂ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分は、ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１（デカリン中、１３５℃）に準じて求められる固有粘度が、４．０ｄｌ／ｇより大きく１２．０ｄｌ／ｇ未満の範囲内であり；
（ｃ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量が、２０．０重量％から６０．０重量％の範囲内であり；
さらに、
（ｄ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、不等式（Ｉ）を満たし、

【数2】

式中、
Ｃは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量（重量％）、
ＩＶは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）である、
異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）を対象とする。

【0007】

好ましくは、上記の２つの実施形態において定義される異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、３ｇ／１０分より大きく５５ｇ／１０分までの範囲内である。

【0008】

このような異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）によれば、ほぼフローマークの無い射出成形品を製造することのできる組成物を提供することができる。よって、本発明は、ポリオレフィン（ＰＯ）と、本発明の異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）と、任意の無機充填剤（Ｆ）とを有する組成物であって、ポリオレフィン（ＰＯ）と異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の重量比［ＰＯ／ＨＥＣＯ１］が２／１から８／１の範囲内であり、さらに、前記ポリオレフィン（ＰＯ）は、本発明に定義される異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）では無い、組成物をも対象とする。

【0009】

また、本発明は、本発明の異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）、より好ましくは前段落に定義される組成物を有する射出成形品を対象とする。射出成形品は、好ましくは自動車の物品である。

【0010】

また、本発明は、本発明の異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の、当該異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）に加えて、ポリオレフィン（ＰＯ）と、任意の無機充填剤（Ｆ）とを有する組成物における使用であって、当該組成物からなる射出成形品のフローマークを減少させるための使用を対象とする。但し、ポリオレフィン（ＰＯ）は、本発明の異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）では無いものとする。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

【0012】

異相ポリプロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）
本発明に必須の構成要素は、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）である。

【0013】

本発明の異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）と、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）とを有し、
（ａ） 前記プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、７０ｇ／１０分より大きく３００ｇ／１０分までの範囲内であり；
（ｂ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分は、ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１（デカリン中、１３５℃）に準じて求められる固有粘度が、４．０ｄｌ／ｇより大きく１２．０ｄｌ／ｇ未満の範囲内であり；
（ｃ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量は、２０．０重量％から６０．０重量％の範囲内であり；
さらに、
（ｄ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、不等式（Ｉ）を満たし、

【数3】

式中、
Ｃは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分中のコモノマー含有量（重量％）、
ＩＶは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）である。

【0014】

あるいは、本発明は、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）と、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）とを有する異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）であって、
（ａ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン不溶成分（ＸＣＩ）は、ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、７０ｇ／１０分より大きく３００ｇ／１０分までの範囲内であり；
（ｂ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分は、ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１（デカリン中、１３５℃）に準じて求められる固有粘度が、４．０ｄｌ／ｇより大きく１２．０ｄｌ／ｇ未満の範囲内であり；
（ｃ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量が、２０．０重量％から６０．０重量％の範囲内であり；
さらに、
（ｄ） 異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、不等式（Ｉ）を満たし、

【数4】

式中、
Ｃは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分中のコモノマー含有量（重量％）、
ＩＶは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）である、
異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）を対象とする。

【0015】

以下、双方の実施形態を併せて説明する。

【0016】

異相プロピレンコポリマーという用語は、当該技術分野において知られているように解される。したがって、異相プロピレンは、ポリマーマトリクス、例えば（半）結晶ポリプロピレンを有し、その中に非晶性材料、例えば弾性プロピレンコポリマーが分散している。

【0017】

よって、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）であるマトリクス（Ｍ）と、その中に分散する弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）とを有する。よって、マトリクス（Ｍ）は、マトリクス（Ｍ）とは別に（細かく）分散した内包物を含み、当該内包物には、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）が含まれている。本発明における用語「内包物」とは、好ましくは、マトリクスと内包物が、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）中で異なる相を形成しており、当該内包物を、例えば電子顕微鏡や原子間力顕微鏡などの高解像度顕微鏡により、又は動的機械的熱分析（ＤＭＴＡ）により観察できることを指す。具体的にＤＭＴＡでは、ガラス転移温度が少なくとも２つ存在することによって、多相構造の存在を確認することができる。

【0018】

上記のように、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）を有する。当該プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）のマトリクス（Ｍ）を構成する。

【0019】

プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）は、ほぼ低温キシレンに不溶であり、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、その大部分が低温キシレンに可溶であることから、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン不溶成分（ＸＣＩ）の特性と、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）のそれは、ほぼ同じである。

【0020】

したがって、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）及びプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）の低温キシレン不溶成分（ＸＣＩ）は、ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、７０ｇ／１０分より大きく３００ｇ／１０分までの範囲内、好ましくは９０ｇ／１０分より大きく３００ｇ／１０分まで、より好ましくは９５ｇ／１０分より大きく２９０ｇ／１０分までの範囲内である。

【0021】

プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）は、その分子量画分について、モノモーダルであっても、バイモーダル等のマルチモーダルであってもよい。

【0022】

プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）は、その分子量について例えばバイモーダル等のマルチモーダルであった場合、第１プロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ１）及び第２プロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ２）である少なくとも２つの部分を有し、好ましくはこれら２つの部分のみからなる。好ましくは、これらの２つの部分は、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が異なる。したがって、第１プロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ１）は、第２プロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ２）と、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が少なくとも１０ｇ／１０分異なることが好ましく、より好ましくは少なくとも２０ｇ／１０分、いっそうより好ましくは１０ｇ／１０分から５０ｇ／１０分の範囲内、さらに好ましくは２０ｇ／１０分から４０ｇ／１０分の範囲内で異なる。好ましくは、第１プロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、第２プロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）よりも高い。

【0023】

本発明において用いられるプロピレンホモポリマーという表現は、実質的にプロピレン単位のみからなる、即ちプロピレン単位が９９．５重量％を超え、いっそうより好ましくは少なくとも９９．７重量％、例えば少なくとも９９．８重量％であるポリプロピレンに関する。好ましい実施形態によれば、プロピレンホモポリマー中にプロピレン単位のみが検出可能である。

【0024】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、主に、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の特性及び量に影響を及ぼす。したがって、一次近似では、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の特性を、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の特性と同一視することができる。しかしながら、好ましい実施形態によれば、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の量が、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）の含有量よりも多い。

【0025】

したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の弾性コポリマー（Ｅ）の量は、好ましくは４０．０重量％未満、より好ましくは３８．０重量％未満、いっそうより好ましくは１５．０重量％から４０．０重量％の範囲内、さらにより好ましくは１７．０重量％から３８．０重量％未満の範囲内である。

【0026】

一方、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の量は、好ましくは３５．０重量％未満、より好ましくは３２．０重量％未満、いっそうより好ましくは１１．０重量％から３５．０重量％の範囲内、さらにより好ましくは１５．０重量％から３２．０重量％の範囲内である。

【0027】

弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えばエチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_１２α−オレフィン、特にエチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_１０α−オレフィン、例えば１−ブテン及び／又は１−ヘキセン等のコモノマーを有する。好ましくは、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを有し、特に当該モノマーのみからなる。より好ましくは、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、（プロピレン以外に）エチレン及び／又は１−ブテン由来の単位を有する。よって、特に好ましい実施形態によれば、弾性プロピレンコポリマー相（Ｅ）は、エチレン及びプロピレン由来の単位のみを有し、即ちプロピレン−エチレンゴム（ＥＰＲ）である。

【0028】

弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の全重量に対するコモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量は、好ましくは６５．０重量％以下、より好ましくは４０．０重量％以下、いっそうより好ましくは１０．０重量％から６５．０重量％の範囲内、さらにより好ましくは１２．０重量％より大きく４０．０重量％までの範囲内、さらにいっそうより好ましくは１５．０重量％より大きく３９．０重量％までの範囲内である。

【0029】

一方、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量は、６０．０重量％以下であることが好ましく、いっそうより好ましくは４５．０重量％以下、いっそうより好ましくは３８．０重量％以下、さらにより好ましくは２０．０重量％から６０．０重量％の範囲内、さらにいっそうより好ましくは２０．０重量％から４５．０重量％の範囲内、さらにより好ましくは２０．０重量％から３８．０重量％の範囲内である。

【0030】

加えて、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の分子量が、特定の範囲内であることを要する。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分は、ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１（デカリン中、１３５℃）に準じて求められる固有粘度（ＩＶ）が、４．０ｄｌ／ｇより大きく１２．０ｄｌ／ｇ未満の範囲内であることが好ましく、より好ましくは４．４ｄｌ／ｇから１１．５ｄｌ／ｇの範囲内、いっそうより好ましくは４．８ｄｌ／ｇから１１．０ｄｌ／ｇの範囲内である。

【0031】

本発明に必須の側面は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分画分の固有粘度（ＩＶ）とコモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量とが互いに調整されていることである。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、不等式（Ｉ）、好ましくは不等式（Ｉａ）、より好ましくは不等式（Ｉｂ）、いっそうより好ましくは不等式（Ｉｃ）、さらにより好ましくは不等式（Ｉｄ）、さらにいっそうより好ましくは不等式（Ｉｄ）を満たすことを要し、

【数5】

式中、
Ｃは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量（重量％）、
ＩＶは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）である。

【0032】

上記の不等式からわかるように、コモノマー含有量及び固有粘度の値は、それぞれの単位、即ち［重量％］及び［ｄｌ／ｇ］により除算されており、単位を持たない値として用いられる。

【0033】

また、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、幾分広い分子量分布を持つことが好ましい。よって、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が幾分高いことを特徴とする。好ましくは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、少なくとも３．５、より好ましくは少なくとも３．８、いっそうより好ましくは少なくとも４．０である。一方、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、広すぎるべきではない。したがって、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１０．０未満であることが好ましく、より好ましくは８．０未満である。例えば、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３．５から１０．０、より好ましくは３．８から８．０、いっそうより好ましくは４．０から７．０である。

【0034】

好ましくは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、３ｇ／１０分より大きく５５ｇ／１０分までの範囲内、好ましくは３ｇ／１０分より大きく５１ｇ／１０分までの範囲内である。

【0035】

上記のように、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ１）及び弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）を有する。したがって、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）のコモノマーは、好ましくは弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）のそれと同じである。よって、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、（プロピレン以外に）エチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_１２α−オレフィン等のコモノマー、特にエチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_１０α−オレフィン、例えば１−ブテン及び／又は１−ヘキセンを有する。好ましくは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを有し、特に当該モノマーからなる。より具体的には、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、（プロピレン以外に）エチレン及び／又は１−ブテン由来の単位を有する。よって、特に好ましい実施形態によれば、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、エチレン及びプロピレン由来の単位のみを有する。

【0036】

異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）のコモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量は、好ましくは２０．０重量％未満、より好ましくは１６．０重量％以下、いっそうより好ましくは３．５重量％から１６．０重量％の範囲内、さらにより好ましくは４．０重量％より大きく１４．５重量％までの範囲内である。

【0037】

本発明において定義される異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、添加剤を最大で５．０重量％含んでいてもよく、当該添加剤は、例えばα−核形成剤や酸化防止剤、また、スリップ剤やブロッキング防止剤である。好ましくは、添加剤含有量は、３．０重量％未満、例えば１．０重量％未満である。

【0038】

好ましくは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、α−核形成剤を有する。さらにより好ましくは、本発明はβ−核形成剤を含まない。したがって、α−核形成剤は、好ましくは以下からなる群から選択される：
（ｉ） モノカルボン酸及びポリカルボン酸の塩、例えばナトリウムベンゾエート又はアルミニウムｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、及び
（ｉｉ） ジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）及びメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトール又はジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）等のＣ_１〜Ｃ_８アルキル置換ジベンジリデンソルビトール誘導体、又は１，２，３，−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール等の置換ノニトール誘導体、及び
（ｉｉｉ） リン酸ジエステルの塩、例えば、ナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファート又はアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファート］、及び
（ｉｖ） ビニルシクロアルカンポリマー及びビニルアルカンポリマー（詳細は後述）、及び
（ｖ） これらの混合物。

【0039】

このような添加剤は、一般に市販されており、例えば「Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（第５版、２００１年、Ｈａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌ）の８７１頁〜８７３頁に記載されている。

【0040】

好ましくは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、α−核形成剤を最大で５重量％含む。好ましい実施形態によれば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、α−核形成剤を２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１ｐｐｍから２００ｐｐｍ、より好ましくは５ｐｐｍから１００ｐｐｍ含有しており、特に、当該α−核形成剤は、ジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）、ジベンジリデンソルビトール誘導体、好ましくはジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、又は１，２，３，−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール等の置換ノニトール誘導体、ビニルシクロアルカンポリマー、ビニルアルカンポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択される。

【0041】

異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）等のビニルシクロアルカンポリマー及び／又はビニルアルカンポリマーを含有することが特に好ましい。具体的な実施形態の一つによれば、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）等のビニルシクロアルカンポリマー及び／又はビニルアルカンポリマーを含有する。好ましくは、ビニルシクロアルカンはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーであり、ＢＮＴテクノロジーにより異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）へと導入される。

【0042】

本発明の異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、好ましくは特定の方法により得られる。したがって、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）は、好ましくは連続重合法により得られる。第１反応器（１^ｓｔＲ）及び任意の第２反応器（２^ｎｄＲ）においてプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）が生成される一方、第３反応器（３^ｒｄＲ）において異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）が得られる。

【0043】

用語「連続重合法」は、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）が、直列に接続された少なくとも２つ、好ましくは３つの反応器で製造されることを指す。したがって、本方法は、少なくとも第１反応器（１^ｓｔＲ）、任意の第２反応器（２^ｎｄＲ）及び第３反応器（３^ｒｄＲ）を有する。用語「重合反応器」は、主重合反応が起こることを指すものとする。よって、本プロセスが３つの重合反応器からなるとする場合、この定義は、プロセス全体に、例えばプレ重合反応器におけるプレ重合工程が含まれる可能性を除外するものではない。用語「からなる」は、主たる重合反応器について限定する表現にすぎない。

【0044】

上記のように、最初の（１^ｓｔＲ）又は最初の２つ（１^ｓｔＲ及び２^ｎｄＲ）の反応器において、マトリクス（Ｍ）、即ちプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）が生成される。プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）の製造に２つの反応器を用いる場合、各反応器においてプロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ１）及び（Ｈ−ＰＰ２）が生成され、これらは上記のようにメルトフローレートが異なっていてもよい。好ましくは、第１プロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ１）が第１反応器（１^ｓｔＲ）にて生成され、第２プロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ２）が第２反応器（２^ｎｄＲ）にて生成される。

【0045】

好ましくは、第１プロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ１）と第２プロピレンホモポリマー部分（Ｈ−ＰＰ２）の重量比が、２０／８０から８０／２０、より好ましくは３０／７０から７０／３０、さらにより好ましくは４０／６０から６０／４０である。

【0046】

第１反応器（１^ｓｔＲ）又は任意の第２反応器（２^ｎｄＲ）の後、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）のマトリクス（Ｍ）、即ちプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）が得られる。続いて、マトリクス（Ｍ）は、第３反応器（３^ｒｄＲ）へと送られ、そこで弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）が生成されることで、本発明の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）が得られる。

【0047】

好ましくは、マトリクス（Ｍ）、即ちプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）と弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の重量比［（Ｍ）／（Ｅ）］は、８５／１５から６０／４０、より好ましくは８３／１７以上６２／３８未満である。

【0048】

第１反応器（１^ｓｔＲ）は、好ましくはスラリー反応器（ＳＲ）であり、バルク又はスラリーにて運転される、いかなる連続式又は単純バッチ式の撹拌槽反応器又はループ反応器であってもよい。バルクとは、少なくともモノマーを６０％（ｗ／ｗ）有する反応媒中での重合を意味する。本発明によれば、スラリー反応器（ＳＲ）は、好ましくは（バルク）ループ反応器（ＬＲ）である。

【0049】

第２反応器（２^ｎｄＲ）及び第３反応器（３^ｒｄＲ）は、好ましくはガス相反応器（ＧＰＲ）である。このようなガス相反応器（ＧＰＲ）は、いかなる機械混合式又は流動床式反応器であってもよい。好ましくは、ガス相反応器（ＧＰＲ）は、ガス速度が少なくとも０．２ｍ／秒の機械的に撹拌された流動床式反応器を有する。よって、ガス相反応器は、好ましくは機械式撹拌機を備えた、流動床式の反応器であることが好ましい。

【0050】

よって、好ましい実施形態によれば、第１反応器（１^ｓｔＲ）はスラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）である一方、第２反応器（２^ｎｄＲ）及び第３反応器（３^ｒｄＲ）は、ガス相反応器（ＧＰＲ）である。したがって、本方法には、直列に接続された少なくとも２つ、好ましくは２つ又は３つの重合反応器、即ちループ反応器（ＬＲ）等のスラリー反応器（ＳＲ）、第１ガス相反応器（ＧＰＲ−１）及び任意の第２ガス相反応器（ＧＰＲ−２）が用いられる。必要に応じて、スラリー反応器（ＳＲ）の前にプレ重合反応器が備えられる。

【0051】

好ましい多段法は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ Ａ／Ｓ（デンマーク）により開発された方法（Ｂｏｒｓｔａｒ（登録商標）テクノロジーとして知られる）などの「ループ−ガス相」法であり、例えばＥＰ０８８７３７９、ＷＯ９２／１２１８２、ＷＯ２００４／０００８９９、ＷＯ２００４／１１１０９５、ＷＯ９９／２４４７８、ＷＯ９９／２４４７９及びＷＯ００／６８３１５等の特許文献に記載されている。

【0052】

さらなる好適なスラリーガス相法は、ＢａｓｅｌｌのＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）法である。

【0053】

好ましくは、上記に定義される本発明のプロピレンコポリマー、即ち異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の製造方法において、第１反応器（１^ｓｔＲ）、即ちスラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）の条件は、以下のとおりであってよい：
− 温度は、４０℃から１１０℃の範囲内、好ましくは６０℃から１００℃の間、例えば６８℃から９５℃であり、
− 圧力は、２０ｂａｒから８０ｂａｒの範囲内、好ましくは４０ｂａｒから７０ｂａｒの間であり、
− モル質量を制御するために、周知の方法にて水素を添加することができる。

【0054】

次いで、第１反応器（１^ｓｔＲ）からの反応混合物を、第２反応器（２^ｎｄＲ）、即ちガス相反応器（ＧＰＲ−１）へと送る。条件は、好ましくは以下のとおりである：
− 温度は、５０℃から１３０℃の範囲内、好ましくは６０℃から１００℃の間、であり、
− 圧力は、５ｂａｒから５０ｂａｒの範囲内、好ましくは１５ｂａｒから３５ｂａｒの間であり、
− モル質量を制御するために、周知の方法にて水素を添加することができる。

【0055】

第３反応器（３^ｒｄＲ）、好ましくは第２ガス相反応器（ＧＰＲ−２）における条件は、第２反応器（２^ｎｄＲ）と同様である。

【0056】

滞留時間は、これら３つの反応ゾーンによって様々である。

【0057】

プロピレンコポリマー、即ち異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の製造方法の実施形態の一つによれば、第１反応器（１^ｓｔＲ）、即ちスラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）での滞留時間は、０．２時間から４時間、例えば０．３時間から１．５時間の範囲内であり、ガス相反応器での滞留時間は、通常０．２時間から６．０時間、例えば０．５時間から４．０時間になるであろう。

【0058】

所望に応じて、重合は、第１反応器（１^ｓｔＲ）、即ちスラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）において、及び／又はガス相反応器（ＧＰＲ）の凝縮モードとして、公知の方法により超臨界状態で行ってもよい。

【0059】

好ましくは、本方法は、チーグラー−ナッタプロ触媒、外部ドナー及び任意の助触媒を有する触媒系（詳細は後述）を用いたプレ重合も有する。

【0060】

好ましい実施形態によれば、プレ重合は液体プロピレン中におけるバルクスラリー重合として行われる。即ち、液相は、主にプロピレンと、そこに溶解した少量の他の反応物及び任意の不活性成分とを有する。

【0061】

プレ重合反応は、通常０℃から５０℃、好ましくは１０℃から４５℃、より好ましくは１５℃から４０℃の温度にて行われる。

【0062】

プレ重合反応器内の圧力は、重要ではないが、反応混合物を液相に維持するのに十分な高さでなければならない。よって、圧力は、２０ｂａｒから１００ｂａｒ、例えば３０ｂａｒから７０ｂａｒであってよい。

【0063】

触媒の各成分は、好ましくはすべてプレ重合工程に導入される。しかし、固体触媒成分（ｉ）と助触媒（ｉｉ）を別個に供給できる場合は、助触媒の一部のみをプレ重合段階に導入し、残りの部分を続く重合段階に導入することも可能である。この場合でも、プレ重合段階には、そこで十分な重合反応が起こる量の助触媒を導入する必要がある。

【0064】

プレ重合段階に、他の成分を添加することも可能である。よって、公知であるように、プレ重合段階に水素を添加して、プレポリマーの分子量を制御してもよい。また、帯電防止添加剤を用いて、粒子同士又は粒子が反応器の壁に付着するのを防止してもよい。

【0065】

プレ重合の条件及び反応パラメータの正確な制御は、当業者の技能の範疇である。

【0066】

本発明によれば、プロピレンコポリマー、即ち異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、上記のように、チーグラー−ナッタ触媒と任意の外部ドナーとを有する触媒系、好ましくは成分（ｉ）としてチーグラー−ナッタプロ触媒と、任意の成分（ｉｉ）として有機金属助触媒と、成分（ｉｉｉ）として式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）、好ましくは式（ＩＩＩａ）により表される外部ドナーとの３成分を有する触媒系の存在下、連続重合法により得られる。

【0067】

以下、使用する触媒についてより詳細に定義する。

【0068】

好ましくは、成分（ｉ）は、低級アルコールとフタル酸エステルのエステル交換反応生成物を含むチーグラー−ナッタプロ触媒である。

【0069】

本発明において使用されるプロ触媒は、
（ａ） ＭｇＣｌ_２とＣ_１〜Ｃ_２アルコールのスプレー結晶化又はエマルジョン固化付加物をＴｉＣｌ_４と反応させ、
（ｂ） 工程ａ）の生成物を、前記Ｃ_１〜Ｃ_２アルコールと式（Ｉ）のフタル酸ジアルキルのエステル交換が起こって内部ドナーが形成されるような条件下で、式（Ｉ）のフタル酸ジアルキルと反応させ、

【化1】

（式中、Ｒ^１’及びＲ^２’は、独立に少なくともＣ_５アルキルである。）
ｃ） 工程ｂ）の生成物を洗浄するか、又は
ｄ） 任意で工程ｃ）の生成物をさらなるＴｉＣｌ_４と反応させる
ことにより製造される。

【0070】

プロ触媒は、例えば特許出願ＷＯ８７／０７６２０、ＷＯ９２／１９６５３、ＷＯ９２／１９６５８及びＥＰ０４９１５６６に定められるようにして製造する。これらの文書の記載内容は、ここに本明細書の一部を構成するものとして援用される。

【0071】

まず、式ＭｇＣｌ_２＊ｎＲＯＨ（式中、Ｒはメチル又はエチルであり、ｎは１〜６である。）で表されるＭｇＣｌ_２とＣ_１〜Ｃ_２アルコールの付加物を形成する。アルコールとしては、好ましくはエタノールが用いられる。

【0072】

当該付加物（まず溶融し、次いでスプレー結晶化又はエマルジョン固化したもの）を、触媒担体して用いる。

【0073】

次の工程では、式ＭｇＣｌ_２＊ｎＲＯＨ（式中、Ｒはメチル又はエチル、好ましくはエチルであり、ｎは１〜６である。）のスプレー結晶化又はエマルジョン固化した付加物を、ＴｉＣｌ_４と接触させてチタン化担体を形成し、その後、
− 前記チタン化担体に、
（ｉ） Ｒ^１’及びＲ^２’が、独立に少なくともＣ_５アルキル、例えば少なくともＣ_８アルキルである式（Ｉ）のフタル酸ジアルキル、
又は好ましくは
（ｉｉ） Ｒ^１’及びＲ^２’が、同一の少なくともＣ_５アルキル、例えば少なくともＣ_８アルキルである式（Ｉ）のフタル酸ジアルキル、
又はより好ましくは
（ｉｉｉ） フタル酸プロピルヘキシル（ＰｒＨＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）及びフタル酸ジトリデシル（ＤＴＤＰ）からなる群より選択される式（Ｉ）のフタル酸ジアルキル、さらにより好ましくは、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、例えばフタル酸ジイソオクチル又はフタル酸ジエチルヘキシル、特にフタル酸ジエチルヘキシルである式（Ｉ）のフタル酸ジアルキル、
を添加して第１生成物を形成する工程と、
− 前記第１生成物を、好適なエステル交換反応条件、即ち１００℃を超える温度、好ましくは１００℃から１５０℃、より好ましくは１３０℃から１５０℃の間の温度に供して、前記メタノール又はエタノールを、式（Ｉ）の前記フタル酸ジアルキルのエステル基とエステル交換反応させて、内部ドナーである式（ＩＩ）のフタル酸ジアルキルを好ましくは少なくとも８０モル％、より好ましくは９０モル％、最も好ましくは９５モル％形成する工程と、

【化2】

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、メチル又はエチル、好ましくはエチルである。）
− 前記エステル交換反応物を、プロ触媒組成物（成分（ｉ））として回収する工程を行う。

【0074】

好ましい実施形態によれば、式ＭｇＣｌ_２＊ｎＲＯＨ（式中、Ｒはメチル又はエチルであり、ｎは１から６である。）の付加物は、例えばＷＯ８７／０７６２０に記載されるように、これを溶融し、次いで溶融物を、好ましくは冷却された溶媒又は冷却されたガス中にガスによって注入することで、形態的に有利な形状に結晶化される。

【0075】

この結晶化した付加物は、好ましくは触媒担体として用いられ、ＷＯ９２／１９６５８及びＷＯ９２／１９６５３に記載されるように、本発明に有用なプロ触媒へと反応する。

【0076】

触媒残渣を抽出により除去すると、エステルのアルコール由来の基が変換された、チタン化された担体と内部ドナーの付加物が得られる。

【0077】

チタンは、十分な量が担体上に残されていれば、プロ触媒の活性元素として作用する。

【0078】

そうでなければ、十分なチタン濃度及びそれによる活性を得るために、上記の処理の後にチタン化を繰返す。

【0079】

好ましくは、本発明に用いられるプロ触媒は、チタンを最大で２．５重量％、好ましくは最大で２．２重量％、より好ましくは最大で２．０重量％含む。また、そのドナー含有量は、好ましくは４重量％から１２重量％の間、より好ましくは６重量％から１０重量％の間である。

【0080】

より好ましくは、本発明に用いられるプロ触媒は、アルコールとしてエタノールを用い、また、式（Ｉ）のフタル酸ジアルキルとしてフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）を用いて、内部ドナー化合物としてフタル酸ジエチル（ＤＥＰ）を得ることにより生成されたものである。

【0081】

いっそうより好ましくは、本発明に用いられる触媒は、実施例に記載される触媒；特に式（Ｉ）のフタル酸ジアルキルとしてフタル酸ジオクチルを用いた触媒である。

【0082】

本発明に係る異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の製造に用いられる触媒系は、特別なチーグラーナッタプロ触媒に加えて、好ましくは成分（ｉｉ）として有機金属助触媒を有する。

【0083】

したがって、助触媒は、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）等のトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムクロリド及びアルキルアルミニウムセスキクロリドからなる群から選択されることが好ましい。

【0084】

触媒系に用いる成分（ｉｉｉ）は、式（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）により表される外部ドナーである。式（ＩＩＩａ）は以下のように定義される。
Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｒ_２^５ （ＩＩＩａ）
式中、Ｒ^５は炭素原子数３〜１２の分岐アルキル基、好ましくは炭素原子数３〜６の分岐アルキル基、又は炭素原子数４〜１２のシクロアルキル、好ましくは炭素原子数５〜８のシクロアルキルを表す。

【0085】

Ｒ^５は、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｔｅｒｔ．−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル及びシクロヘプチルからなる群から選択されることが特に好ましい。

【0086】

式（ＩＩＩｂ）は、以下のように定義される。
Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（ＮＲ^ｘＲ^ｙ） （ＩＩＩｂ）
式中、Ｒ^ｘ及びＲ^ｙは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜１２の炭化水素基を表す。

【0087】

Ｒ^ｘ及びＲ^ｙは、炭素原子数１〜１２の直鎖状脂肪族炭化水素基、炭素原子数１〜１２の分岐状脂肪族炭化水素基及び炭素原子数１〜１２の環状脂肪族炭化水素基からなる群から独立に選択される。Ｒ^ｘ及びＲ^ｙは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、オクチル、デカニル、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｔｅｒｔ．−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル及びシクロヘプチルからなる群から独立に選択されることが特に好ましい。

【0088】

より好ましくは、Ｒ^ｘ及びＲ^ｙは同一であり、さらにより好ましくは、Ｒ^ｘ及びＲ^ｙはどちらもエチル基である。

【0089】

より好ましくは、式（ＩＩＩｂ）の外部ドナーは、ジエチルアミノトリエトシキシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２）］である。

【0090】

より好ましくは、外部ドナーは、ジエチルアミノトリエトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２］、ジエチルアミノトリエトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２）］、ジシクロペンチルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２（シクロペンチル）_２］、ジイソプロピルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２（ＣＨ（ＣＨ_３）_２）_２］及びこれらの混合物からなる群から選択される。

【0091】

最も好ましくは、外部ドナーは、ジエチルアミノトリエトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２］又はジシクロペンチルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２（シクロペンチル）_２］である。

【0092】

所望に応じて、チーグラーナッタプロ触媒は、特別なチーグラーナッタプロ触媒（成分（ｉ））、外部ドナー（成分（ｉｉｉ））及び任意の助触媒（成分（ｉｉ））を有する触媒系の存在下、ビニル化合物を重合することにより改質される。ここで、当該ビニル化合物は、以下の式により表される：
ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨＲ^３Ｒ^４
式中、Ｒ^３及びＲ^４は、一緒に５又は６員の飽和、不飽和又は芳香族性の環を形成するか、又は独立に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表す。このようにして改質された触媒は、本発明に係る異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の製造に用いられる（ＢＮＴテクノロジー）。

【0093】

上記の添加剤は、好ましくは押出しにより異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）に添加される。混合／押出しには、従来の調合又はブレンド装置、例えばバンバリーミキサー、２ロールラバーミル、ブスコニーダー又は２軸押出機を用いることができる。通常、押出機からはペレット状のポリマー材料が回収される。

【0094】

組成物
本発明に係る異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、特に射出成形品、例えば自動車産業における射出成形品の製造に用いられる組成物に添加される成分として特に用いられる。よって、本発明は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）を組成物に対して５重量％から３０重量％有し、１００重量％に至る残り部分が他のポリオレフィン及び添加剤で構成される組成物をも対象とする。

【0095】

よって、本発明は、ポリオレフィン（ＰＯ）と、本発明の異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）、特に請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）と、任意の無機充填剤（Ｆ）とを有する組成物であって、ポリオレフィン（ＰＯ）と異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の重量比［ＰＯ／ＨＥＣＯ１］が、２／１から８／１の範囲内、好ましくは３／１から７／１の範囲内、より好ましくは４／１から６．５／１の範囲内である組成物を特に対象とする。

【0096】

好ましくは、前記組成物は、ポリオレフィン（ＰＯ）、異相ポリプロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）及び無機充填剤（Ｆ）を合わせた全重量に対して、好ましくは全組成物に対して、
（ａ） ポリオレフィン（ＰＯ）を５０重量％から９０重量％、より好ましくは６０重量％から８５重量％、いっそうより好ましくは７０重量％から８０重量％と、
（ｂ） 異相ポリプロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）を５重量％から３０重量％、より好ましくは８重量％から２５重量％、いっそうより好ましくは１２重量％から２０重量％と、
（ｃ） 無機充填剤（Ｆ）を５重量％から３０重量％、より好ましくは８重量％から２５重量％、いっそうより好ましくは１２重量％から２０重量％と、
を有する。

【0097】

ポリオレフィン（ＰＯ）は、本発明に係る異相ポリプロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）とは異なる。したがって、ポリオレフィン（ＰＯ）は、本明細書に定義される異相ポリプロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）とはされない。ポリオレフィン（ＰＯ）は、好ましくはポリエチレン又はポリプロピレンである。さらにより好ましくは、ポリオレフィン（ＰＯ）は、ポリプロピレンであり、即ちプロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、異相プロピレンコポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、ポリオレフィンは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ２）、即ち本発明に定義される異相ポリプロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）とは異なる異相ポリプロピレンコポリマーである。

【0098】

異相プロピレンコポリマーという用語は、当該技術分野において知られるように、また上記に定義されるように解される。したがって、異相プロピレンコポリマーは、ポリマーマトリクス、例えば（半）結晶性ポリプロピレンを有し、そこに非晶性材料、例えば弾性プロピレンコポリマーが、好ましくは内包物として分散している。また、用語「プロピレンコポリマー」は、異相系とはされない。換言すれば、本発明におけるプロピレンコポリマーは、単相性、即ち、例えば電子顕微鏡や原子間力顕微鏡などの高解像度顕微鏡により、又は動的機械的熱分析（ＤＭＴＡ）により区別できるような２つ以上の相を含まない。

【0099】

上記のように、ポリオレフィン（ＰＯ）は、好ましくは異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）である。本発明に係る異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、好ましくはＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、３．０ｇ／１０分から１２０ｇ／１０分の範囲内、より好ましくは１０．０ｇ／１０分から１００ｇ／１０分の範囲内である。

【0100】

本発明に係る異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、好ましくは、
（ａ） ポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）と、
（ｂ） 弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）であって、
− プロピレン並びに
− エチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_１２α−オレフィン
由来の単位を有する弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）と、
を有する。

【0101】

好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）中のプロピレン含有量は、全異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）に対して、より好ましくは異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）のポリマー成分の量に対して、さらにより好ましくはポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）及び弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）を合わせた量に対して７０．０重量％から９２．０重量％、より好ましくは７５．０重量％から９０．０重量％である。残る部分は、コモノマー、好ましくはエチレンにより構成される。

【0102】

本明細書に定義されるように、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、ポリマー成分として、ポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）及び弾性コポリマー（Ｅ−ＰＰ２）のみを有する。換言すれば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、さらに添加剤を含有しうるが、他のポリマーを、全異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）に対して、より好ましくは異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）中に存在するポリマーに対して５重量％より多く、より好ましくは３重量％より多く、例えば１重量％より多く含有しない。このような低量で存在しうる付加的なポリマーの一つが、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の製造により得られる反応生成物であるポリエチレンである。したがって、本発明に定義される異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、ポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）と、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）と、この段落に記載される量の任意のポリエチレンのみを含有することが特に好ましい。また、本発明を通して、低温キシレン不溶成分（ＸＣＩ）画分は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）のポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）及び任意のポリエチレンを表し、低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の弾性部分、即ち弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）を表す。

【0103】

したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）中のポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）含有量、即ち低温キシレン不溶成分（ＸＣＩ）含有量は、好ましくは５０．０重量％から８０．０重量％の範囲内、より好ましくは５５．０重量％から７８．０重量％の範囲内である。異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）中にポリエチレンが存在する場合、（低温キシレン不溶成分（ＸＣＩ）含有量では無く）ポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ１）量の値は、若干減少しうる。

【0104】

一方、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）中の弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）含有量、即ち低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）含有量は、好ましくは２０．０重量％から５０．０重量％の範囲内、より好ましくは２２．０重量％から４５．０重量％の範囲内である。

【0105】

ポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）は、好ましくはランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ２）又はプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ２）であり、後者が特に好ましい。

【0106】

したがって、ポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）のコモノマー含有量は、１．０重量％又はそれ未満、さらにより好ましくは０．８重量％以下、いっそうより好ましくは０．５重量％以下、例えば０．２重量％以下である。

【0107】

上記のように、ポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）は、好ましくはプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ２）である。

【0108】

ポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）がランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ２）であった場合、当該ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ２）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えばエチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_１２α−オレフィン、特にエチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_８α−オレフィン、例えば１−ブテン及び／又は１−ヘキセン等のコモノマーを有することが好ましい。好ましくは、本発明に係るランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ２）は、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを有し、特に当該モノマーからなる。より好ましくは、本発明のランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ２）は、（プロピレン以外に）エチレン及び／又は１−ブテン由来の単位を有する。好ましい実施形態によれば、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ２）は、エチレン及びプロピレン由来の単位のみを有する。

【0109】

加えて、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ２）は、好ましくはコモノマー含有量が、０．３重量％より多く１．０重量％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．３重量％より大きく０．８重量％までの範囲内、さらにより好ましくは０．３重量％より大きく０．７重量％までの範囲内である。

【0110】

用語「ランダム」は、ランダムポリプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマーが、当該プロピレンコポリマー中にランダムに分散していることを指す。ランダムという用語は、ＩＵＰＡＣ（ポリマー科学の基礎用語集、ＩＵＰＡＣ ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ、１９９６）に準じて解される。

【0111】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）のポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）、好ましくはプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ２）であるポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）は、分子量に関してマルチモーダル又はバイモーダルであってよい。

【0112】

本発明を通じて用いられる表現「マルチモーダル」又は「バイモーダル」とは、ポリマーのモダリティ、即ち：
− 分子量分布曲線、つまり分子量の関数としての分子量画分のグラフの形状
及び／又は
− コモノマー含有量曲線、つまりポリマー画分の分子量の関数としてのコモノマー含有量のグラフの形状
を言う。

【0113】

後述するが、異相プロピレンコポリマーや、その各成分（マトリクス及び弾性コポリマー）は、異なる種類のポリマー、即ち分子量及び／又はコモノマー含有量が異なるポリマーを混合することにより製造することができる。しかしながら、異相プロピレンコポリマーや、その各成分（マトリクス及び弾性コポリマー）は、直列に構成され、異なる反応条件で運転される反応器を用いた連続工程プロセスにおいて製造されることが好ましい。結果として、それぞれの反応器で製造された各画分は、固有の分子量分布及び／又はコモノマー含有量分布を持つこととなる。

【0114】

また、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）のポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）は、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が中程度であることが好ましい。上記のように、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の低温キシレン不溶成分（ＸＣＩ）画分は、基本的に当該異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）のマトリクスと同一である。したがって、ポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の低温キシレン不溶成分（ＸＣＩ）画分のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）と等しい。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の低温キシレン不溶成分（ＸＣＩ）画分は、ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、１０．０ｇ／１０分から１５０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは１５．０ｇ／１０分から１００ｇ／１０分、さらにより好ましくは５０．０ｇ／１０分から８０．０ｇ／１０分である。

【0115】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の第２の成分は、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）である。

【0116】

弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）は、（ｉ）プロピレン、並びに（ｉｉ）エチレン及び／又は少なくとも１種の他のＣ_４〜Ｃ_１２α−オレフィン、例えばＣ_４〜Ｃ_１０α−オレフィン由来の単位を有し、好ましくは当該単位からなり、より好ましくは、（ｉ）プロピレン、並びに（ｉｉ）エチレン及び１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン及び１−オクテンからなる群から選択される少なくとも１種の他のα−オレフィン由来の単位を有し、好ましくは当該単位からなる。弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）は、ブタジエン等の共役ジエン又は非共役ジエン由来の単位を追加的に含有してもよいが、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）は、（ｉ）プロピレン、並びに（ｉｉ）エチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_１２α−オレフィン由来の単位のみからなることが好ましい。非共役ジエンが用いられる場合、好適なものとしては、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン等の直鎖状又は分岐鎖状の非環状ジエンや、ジヒドロミルセン及びジヒドロ−オシメンの異性体混合物や、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、１，５−シクロドデカジエン、４−ビニルシクロヘキセン、１−アリル−４−イソプロピルジエンシクロヘキサン、３−アリルシクロペンテン、４−シクロヘキセン及び１−イソプロペニル−４−（４−ブテニル）シクロヘキサン等の単環脂環式ジエンが挙げられる。多環脂環式の縮合及び架橋環状ジエンもまた好適であり、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ（２，２，１）ヘプタ−２，５−ジエン、２−メチルビシクロヘプタジエン並びに、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデンノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン及び５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン等のアルケニル、アルキルジエン、シクロアルケニル及びシクロアルキリデンノルボルネンが挙げられる。好ましい非共役ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン及びジシクロペンタジエンである。

【0117】

したがって、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）は、少なくともプロピレン及びエチレン由来の単位を有し、さらに、前段落に定義されるα−オレフィン由来の他の単位を有していてもよい。しかしながら、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）は、プロピレン及びエチレン並びに任意でブタジエン等の共役ジエン又は１，４−ヘキサジエン等の前段落に定義される非共役ジエン由来の単位のみを有することが特に好ましい。よって、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）としては、エチレン−プロピレン−非共役ジエンモノマーのポリマー（ＥＰＤＭ２）及び／又はエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ２）が特に好ましく、後者が最も好ましい。

【0118】

ポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）と同様に、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）は、ユニモーダルであってもバイモーダル等のマルチモーダルであってもよく、後者が好ましい。ユニモーダル及びバイモーダル等のマルチモーダルの定義については、上記の定義が参照される。

【0119】

ポリプロピレンマトリクス（Ｍ−ＰＰ２）と同様に、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）は、ユニモーダルであってもバイモーダル等のマルチモーダルであってもよく、後者が好ましい。ユニモーダル及びバイモーダル等のマルチモーダルの定義については、上記の定義が参照される。

【0120】

本発明において、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）中のプロピレン由来の単位の含有量は、低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分中の検出可能なプロピレンの含有量に等しい。したがって、低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分中の検出可能なプロピレンは、４０．０重量％から７５．０重量％の範囲内、より好ましくは４５．０重量％から７０．０重量％の範囲内である。よって、具体的な実施形態によれば、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）、即ち低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分は、エチレン等のプロピレン以外のコモノマー由来の単位を２５．０重量％から６０．０重量％、より好ましくは３０．０重量％から５５．０重量％有する。好ましくは、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）は、プロピレン及び／又はエチレン含有量がこの段落に定義される量の、エチレン−プロピレン−非共役ジエンモノマーのポリマー（ＥＰＤＭ２）又はエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ２）であり、後者が特に好ましい。

【0121】

本発明のさらなる好ましい要件は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ＩＶ）が、幾分高いことである。固有粘度（ＩＶ）が幾分高いことにより、衝撃強度が改善される。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の固有粘度は、２．０ｄｌ／ｇより大きいことが好ましく、より好ましくは少なくとも２．２ｄｌ／ｇである。一方、固有粘度（ＩＶ）は、流動性が低下するので、高すぎないべきである。よって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の固有粘度は、好ましくは２．０ｄｌ／ｇから４．０ｄｌ／ｇの範囲内、より好ましくは２．２ｄｌ／ｇから３．５ｄｌ／ｇ、例えば２．３ｄｌ／ｇから３．３ｄｌ／ｇ未満の範囲内である。

【0122】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、好ましくは異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の不等式（１）を満たさない。したがって、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ２）は、好ましくは不等式（ＩＩ）、より好ましくは不等式（ＩＩａ）、さらにより好ましくは不等式（ＩＩｂ）、いっそうより好ましくは不等式（ＩＩｂ）、さらにいっそうより好ましくは不等式（ＩＩｃ）を満たし、

【数6】

式中、
Ｃは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ２）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量（重量％）、
ＩＶは、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ２）の低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）である。

【0123】

上記の不等式からわかるように、コモノマー含有量及び固有粘度の値は、それぞれの単位、即ち［重量％］及び［ｄｌ／ｇ］により除算されており、単位を持たない値として用いられる。

【0124】

好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、α−核形成されている。より好ましくは、本発明は、β−核形成剤を含まない。異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）に関し、好ましいα−核形成剤については、上記に記載の情報が参照される。

【0125】

したがって、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ２）は、好ましくは最大で５重量％のα−核形成剤を含有する。好ましい実施形態によれば、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ２）は、α−核形成剤を２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１ｐｐｍから２００ｐｐｍ、より好ましくは５ｐｐｍから１００ｐｐｍ含有し、特に当該α−核形成剤は、ジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）、ジベンジリデンソルビトール誘導体、好ましくはジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、又は１，２，３，−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール等の置換ノニトール誘導体、ビニルシクロアルカンポリマー、ビニルアルカンポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択される。

【0126】

異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ２）は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）等のビニルシクロアルカンポリマー及び／又はビニルアルカンポリマーを含有することが特に好ましい。具体的な実施形態の一つによれば、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ２）は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）等のビニルシクロアルカンポリマー及び／又はビニルアルカンポリマーを含有する。好ましくは、ビニルシクロアルカンは、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーであり、ＢＮＴテクノロジーにより異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ２）に導入される。

【0127】

異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ２）の製造については、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の製造についての詳細な説明が参照される。

【0128】

ポリマー成分に加えて、組成物は、任意で、好ましくは上記に示す量の無機充填剤（Ｆ）を有する。好ましくは、無機充填剤（Ｆ）は、フィロ珪酸塩、雲母又は硅灰石である。より好ましくは、無機充填剤（Ｆ）は、雲母、硅灰石、カオリナイト、スメクタイト、モンモリロナイト及びタルクからなる群から選択される。最も好ましい無機充填剤（Ｆ）は、タルクである。

【0129】

無機充填剤（Ｆ）は、好ましくはカットオフ粒子サイズｄ９５［質量パーセント］が、２０μｍ又はそれ未満、より好ましくは２．５μｍから１０μｍの範囲内、例えば２．５μｍから８．０μｍの範囲内である。

【0130】

通常、無機充填剤（Ｆ）は、Ｎ_２ガスを分析吸着剤として用いた周知のＢＥＴ法に準じて測定される表面積が、２２ｍ^２／ｇ未満、より好ましくは２０ｍ^２／ｇ未満、さらにより好ましくは１８ｍ^２／ｇ未満である。これらの要件を満たす無機充填剤（Ｆ）は、好ましくは、タルク、雲母及び硅灰石等の異方性無機充填剤（Ｆ）である。

【0131】

射出成形品
本発明は、さらに、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）を有する射出成形品を対象とする。好ましくは、本発明は、異相ポリプロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）を、射出成形品の全重量に対して５重量％から３０重量％、より好ましくは８重量％から２５重量％、いっそうより好ましくは１２重量％から２０重量％有する射出成形品を対象とする。

【0132】

さらなる側面によれば、本発明は、本発明の組成物、即ちポリオレフィン（ＰＯ）と、異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）と、任意の無機充填剤（Ｆ）とを有する組成物を有する射出成形品を対象とする。好ましくは、射出成形品は、本発明の組成物を、少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、いっそうより好ましくは少なくとも９５重量％有し、さらにより好ましくは本発明の組成物からなる。

【0133】

異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）及び組成物の好ましい実施形態については、それぞれ上記の情報が参照される。

【0134】

好ましくは、射出成形品は、自動車の物品、より好ましくはバンパー、サイドトリム、補助ステップ、ボディパネル、スポイラー、ダッシュボード、内装のトリム等の射出成形された車の内装及び外装品、特にバンパーである。

【0135】

本発明に係る使用
本発明は、上記の異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）又は組成物の、自動車用途、好ましくはバンパー等の射出成形された自動車用品の用途における使用にも関する。

【0136】

加えて、本発明は、本発明の異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）、好ましくは請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）の、当該異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）に加えてポリオレフィン（ＰＯ）と任意の無機充填剤（Ｆ）とを有する組成物における使用であって、当該組成物からなる射出成形品のフローマークを減少させるための使用を対象とする。異相ポリプロピレン組成物（ＨＥＣＯ１）、組成物、ポリオレフィン（ＰＯ）、無機充填剤（Ｆ）等の各成分については、上記の情報が参照される。

【0137】

好ましくは、射出充填時間１．５秒で作成した大きさが２１０ｘ１４８ｘ３ｍｍ^３のプラークについて求めた平均二乗誤差が、７．４未満、好ましくは７．０未満、より好ましくは１．０以上７．４未満の範囲内、より好ましくは２．０以上７．０未満、例えば２．０から６．０の範囲内である場合に、フローマークの減少が達成されているものとする。

【0138】

ここで、本発明を、以下の本発明を限定しない実施例を参照しながら説明する。

【実施例】

【0139】

１．定義／測定法
以下の用語の定義及び測定法は、別段の定義がない限り、上記の本発明の一般的な記載及び以下の実施例に適用される。

【0140】

ＧＰＲ１において生成されるポリマーのメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）の算出：

【数7】

式中、
ｗ（Ｐ１）は、ループ反応器にて生成されたポリマーの重量分率［重量％］、
ｗ（Ｐ２）は、ＧＰＲ１にて生成されたポリマーの重量分率［重量％］、
ＭＦＲ（Ｐ１）は、ループ反応器にて生成されたポリマーのメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］、
ＭＦＲ（Ｐ）は、ＧＰＲ１後であってＧＰＲ２前の全メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］、
ＭＦＲ（Ｐ２）は、ＧＰＲ１で生成されたポリマーの算出されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］である。

【0141】

ＭＦＲ_２（２３０℃）は、ＩＳＯ１１３３（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準じて測定する。

【0142】

コモノマー含有量、特にエチレン含有量は、^１３Ｃ−ＮＭＲによって較正したフーリエ変換赤外線スペクトル法（ＦＴＩＲ）により測定する。ポリプロピレン中のエチレン含有量を測定する際は、薄膜試料（約２５０μｍ厚）をホットプレスにより作製した。プロピレン−エチレンコポリマーの７２０ｃｍ^−１及び７３３ｃｍ^−１における吸収ピーク面積を、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＦＴＩＲ１６００分光計により測定した。プロピレン−１−ブテンコポリマーは、７６７ｃｍ^−１にて評価した。

【0143】

ＧＰＲ１において生成されたポリマーのコモノマー含有量の算出：

【数8】

式中、
ｗ（Ｐ１）は、ループ反応器における全ポリマーの重量分率［重量％］、
ｗ（Ｐ２）は、ＧＰＲ１にて生成されたポリマーの重量分率［重量％］、
Ｃ（Ｐ１）は、ループ反応器におけるコモノマー含有量［重量％］、
Ｃ（Ｐ）は、ＧＰＲ１後の全コモノマー含有量［重量％］、
Ｃ（Ｐ２）は、ＧＰＲ１で生成されたポリマーの算出されるコモノマー含有量［重量％］である。

【0144】

ＧＰＲ２において生成されたポリマーのコモノマー含有量の算出：

【数9】

式中、
ｗ（Ｐ１）は、ＧＰＲ１における全ポリマーの重量分率［重量％］、
ｗ（Ｐ２）は、ＧＰＲ２にて生成されたポリマーの重量分率［重量％］、
Ｃ（Ｐ１）は、ＧＰＲ１におけるコモノマー含有量［重量％］、
Ｃ（Ｐ）は、ＧＰＲ２後の全コモノマー含有量［重量％］、
Ｃ（Ｐ２）は、ＧＰＲ２で生成されたポリマーの算出されるコモノマー含有量［重量％］である。

【0145】

固有粘度は、ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１、１９９９年１０月（デカリン中、１３５℃）に準じて測定する。

【0146】

キシレン可溶成分（ＸＣＳ、重量％）：低温キシレン可溶成分（ＸＣＳ）の含有量は、ＩＳＯ１６１５２；第１版；２００５年７月１日に準じて２５℃にて求める。残った不溶部分が低温キシレン不溶成分（ＸＣＩ）画分である。

【0147】

数平均分子量（Ｍ_ｎ）、重量平均分子量（Ｍ_ｗ）及び分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）
は、以下の方法により、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求める：
重量平均分子量Ｍｗ及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）（Ｍｎは数平均分子量、Ｍｗは重量平均分子量である。）は、ＩＳＯ１６０１４−１：２００３及びＩＳＯ１６０１４−４：２００３に基づく方法により測定する。屈折率検出器及びオンライン粘度計を備えたＷａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣＶ２０００装置を用いた。ＴｏｓｏＨａａｓのＴＳＫゲルカラム（ＧＭＨＸＬ−ＨＴ）ｘ３、及び溶媒として１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、２００ｍｇ／Ｌの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノールにより安定化）を用い、１４５℃にて１ｍＬ／分の定流速とした。各分析につき、２１６．５μＬの試料溶液を注入した。カラムセットは、０．５ｋｇ／ｍｏｌから１１５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲内の１９種のＭＷＤの狭いポリスチレン（ＰＳ）標準試料及び特徴のはっきりした１組の広いポリプロピレン標準試料を用い、相対キャリブレーションにより較正した。試料は全て、５〜１０ｍｇのポリマーを１０ｍＬ（１６０℃）の安定化ＴＣＢ（移動相と同一）に溶解し、ＧＰＣ装置に供する前に３時間連続して振盪しつづけて調製した。

【0148】

曲げ弾性率は、ＩＳＯ２９４−１：１９９６に準じて作製した８０ｘ１０ｘ４ｍｍの射出成形試料について、ＩＳＯ１７８に準じた３点曲げ試験により求めた。測定は、試料を９６時間コンディショニングした後に行う。

【0149】

引張係数；破断時引張応力は、ＥＮ ＩＳＯ１８７３−２に記載の射出成形試料（ドッグボーン型、４ｍｍ厚）を用いて、ＩＳＯ５２７−２（クロスヘッド速度＝１ｍｍ／分；２３℃）に準じて測定した。測定は、試料を９６時間コンディショニングした後に行う。

【0150】

シャルピー衝撃試験：ノッチ付きシャルピー衝撃強度（ＮＩＳ）は、ＩＳＯ２９４−１：１９９６に準じて作製した８０ｘ１０ｘ４ｍｍ^３の射出成形棒状試験片を用い、ＩＳＯ１７９ １ｅＡに準じて−２０℃にて測定した。

【0151】

フローマーク
フローマークが現れる傾向は、下記の方法により試験した。この方法は、ＷＯ２０１０／１４９５２９に詳述されており、その全内容が、ここに本明細書の一部を構成するものとして援用される。
Ｓｙｂｉｌｌｅ ＦｒａｎｋらによるＰＰＳ２５ Ｉｎｔｅｒｎ．Ｃｏｎｆ．Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｏｃ．Ｓｏｃ２００９又はＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ＳＰＩＥ，６８３１巻，ｐｐ６８１３０Ｔ−６８１３０Ｔ−８（２００８）に記載の光学測定システムを用いて、表面品質の特徴を決定した。
この方法は、２つの側面からなる：

【0152】

１．画像の記録
測定系の基本的な原理は、閉環境中においてプレートを所定の光源（ＬＥＤ）で照明し、ＣＣＤカメラシステムで画像を記録するというものである。
図１に、概略的な構成を示す。

【0153】

２．画像解析
試料を片側から照明し、上方へと反射した光を２枚のミラーでＣＣＤセンサーへと偏向させる。このようにして作り出されたグレースケール値の画像をライン解析する。記録される濃淡値の偏差から、平均二乗誤差（ＭＳＥ）を算出することで、表面品質を定量することができる。即ち、ＭＳＥが高いほど、表面欠陥が顕著である。
一般に、同一の単一材料であれば、射出速度が増加するとフローマークが出現する傾向も増加する。

【0154】

この評価では、ＶＷ Ｋ５０粒子及び１．４ｍｍのフィルムゲートによる２１０ｘ１４８ｘ３ｍｍ^３のプラークを用い、１．５秒（ＭＳＥ１．５）の充填時間で作成した。

【0155】

その他の条件：
溶融温度：２４０℃
型温度 ３０℃
動圧：１０ｂａｒ、油圧
充填時間が一定の場合、ＭＳＥが小さいほど、フローマークが出現する傾向も小さくなる。

【0156】

カットオフ粒子サイズｄ９５（沈降法）は、ＩＳＯ１３３１７−３に準じた液相遠心沈降法（Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ）により求めた粒子サイズ分布［質量パーセント］から算出する。

【0157】

比表面積は、ＤＩＮ６６１３１／２（Ｎ_２）に準じてＢＥＴ表面として求める。

【0158】

２．実施例
例ＩＥ１〜ＩＥ７及びＣＥ１〜ＣＥ３の重合プロセスに用いる触媒は、以下のように製造した：まず、０．１モルのＭｇＣｌ_２ｘ３ＥｔＯＨを、不活性条件下、大気圧の反応器内にて、２５０ｍｌのデカンに懸濁させた。溶液を−１５℃の温度に冷却し、同温度を維持しながら３００ｍｌの冷ＴｉＣｌ_４を添加した。次いで、スラリーの温度をゆっくりと２０℃に上昇させた。この温度にて、スラリーに０．０２モルのフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）を添加した。フタレートの添加後、温度を９０分かけて１３５℃に上昇させ、スラリーを６０分間静置した。次いで、さらに３００ｍｌのＴｉＣｌ_４を添加し、１２０分間温度を１３５℃に保った。その後、液相から触媒をろ別し、８０℃のヘプタン３００ｍｌで６回洗浄した。次いで、固体触媒成分をろ過し、乾燥した。一般的な触媒及びその調製法は、特許公報ＥＰ４９１５６６、ＥＰ５９１２２４及びＥＰ５８６３９０に記載されている。助触媒としてトリエチル−アルミニウム（ＴＥＡＬ）、ドナーとしてジシクロペンチルジメトキシシラン（Ｄドナー）及びジエチルアミノトリメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２］（Ｕドナー）をそれぞれ用いた。表１に、アルミニウムのドナーに対する比を示す。

【0159】

重合に先立ち、触媒を、最終ポリマー中のポリ（ビニルシクロヘキサン）（ＰＶＣＨ）濃度を２００ｐｐｍとすることができる量のビニルシクロヘキサンとプレ重合させた。各プロセスは、ＥＰ１０２８９８４及びＥＰ１１８３３０７に記載されている。

【0160】

重合
実施例ＩＥ１〜ＩＥ７については、反応器にモノマー及び水素を供給及び排出するための制御バルブを備えた２１．３Ｌ容オートクレーブにおいて行った。反応器へのモノマー及び水素の供給量は、流量コントローラーにより、また各リザーバの量を確認することにより確認した。反応器の温度は、反応器を囲む二重ジャケット中の水を加熱／冷却することにより、また、反応器の上端及び底部の双方のセンサーを用いて制御した。反応器内を効果的に撹拌するために、磁気カップリングによる螺旋状撹拌機を用いた。撹拌速度は、反応工程中に変化しうる。全プロセスは、事前にプログラムされ、反応器室の外部に置かれたワークステーションコンピュータにより実行及びモニターした。

【0161】

バルク：
反応器を、最初にプロピレンでパージし、次いでプレ重合として、５２５０ｇのプロピレンと６リットルの水素で充填した。上記に定義される触媒（鉱物油スラリー中に懸濁させた１５．３重量％懸濁液）を、反応器に添加する前に、ＴＥＡＬ／ドナー比が６モル／モルのＴＥＡＬ及びＵ又はＤドナーの溶液と５分間混合した。次いで、触媒混合物の全量が確実に反応器へと添加されるように、触媒を入れた容器を２５０ｇのプロピレンでフラッシュした。次いで、反応器にて、３５０ｒｐｍで撹拌しながら２３℃にて６分間、プレ重合を行った。
続いて、反応器を８５℃に加熱して、バルク条件を開始した。移行の間は、流量コントローラーを通して所望の量の水素を添加する。水素は、バルクには常に添加されるが、反応中に連続的に添加するものではない。所望の反応器条件に達した後、プロピレンの供給により反応器を定圧に保持する。このバルク条件に達するまでの移行時間は、通常〜１９分である。所定のバルク滞留時間の後、撹拌速度１００ｒｐｍにて反応器を０．５ｂａｒまでパージして、続けてガス相工程を行う。材料ＩＥ１、２、５〜７及びＣＥ１では、直ちにＧＰＲ２へと進め、材料ＩＥ３、４及びＣＥ２、３では、続けてＧＰＲ１へと進めた。

【0162】

ＧＰＲ１（適用する場合）
０．５ｂａｒのパージ圧に達した後、反応器の撹拌速度を３５０ｒｐｍに上げ、ＧＰＲ１として、目的量のプロピレン及び水素を反応器に添加する。その際、圧力及び温度をそれぞれ３４ｂａｒ及び８５℃へと増加させる。バルクからＧＰＲ１への移行時間は、通常〜１９分であった。目的温度に達した後、プロピレンの供給により圧力を一定に保った。生成されたポリマーの量は、反応行程中に添加したプロピレンの量を測定することにより確認することができた。所望のスプリットに達した後、追加のガス相工程に備えて撹拌速度１００ｒｐｍにて反応器を０．５ｂａｒまでパージした。

【0163】

ＧＰＲ２
所望のパージ圧（０．５ｂａｒ）が得られた後、最終ガス相（ＧＰＲ１）への移行を開始した。反応器の撹拌速度を３５０ｒｐｍまで上げ、反応器にプロピレン、エチレン及び水素を供給した。その際、温度及び圧力を所望の値にまで高めた（表１ａ及びｂを参照。）。ループからＧＰＲ２への移行時間は、通常８分から１０分の間である。所望のガス比が保たれるようにコモノマーを添加した。反応器が所望の温度に達した後、適当なガス比のエチレン／プロピレンの供給により圧力を所望の定圧に保った。生成されたポリマーの量は、反応工程中に添加したプロピレン及びエチレンの量を測定することにより確認することができた。所望のスプリットに達した後、反応器を以下に概説する終了手順へと進めた。

【0164】

反応の終了
反応が完了した後、撹拌速度を１００ｒｐｍに下げ、ガス混合物を０ｂａｒとなるまで反応器からパージした。反応器を数サイクルの真空で処理して、残留ガスを反応器（及びポリマー粒子）から除去した。このサイクルでは、反応器を真空下に数分置き、窒素を常圧まで満たし、このプロセスを数回繰り返す。次いで、生成物を反応器から安全に取り出す。
作製した試料の分析結果は、表１に示されている。

【0165】

反応器後の処理
まず、全てのポリマーの粉末を、ＴＳＥ１６ＴＣ押出機を用いて０．０５重量％のステアリン酸カルシウム、０．０５重量％のＤＨＴ、０．２５重量％のＩｒｇａｎｏｘ Ｂ２２５及び０．５重量％のタルク４．５Ｊｅｔｆｉｎｅ３ＣＡと調合し、次いで基本的な機械的試験に供した（表１ａ及びｂ）。
次いで、ポリマー粉末をＨＥＣＯ２、タルク及びＣａｒｂｏｎｂｌａｃｋ Ｍａｓｔｅｒｂａｔｃｈと混合し、Ｌ／Ｄ比を３０：１、スクリュー構成を２組の混練ブロックとしたＰＲＩＳＭ ＴＳＥ２４二軸押出機を用い、２００℃から２４０℃の溶融温度プロファイルを用いて押出した。

【0166】

【表1】

【0167】

【表2】

【0168】

【表3】

【0169】

【表4】

【0170】

【表5】