特許 6030810 活性薬剤の送達システム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6030810

(24)【登録日】2016年10月28日

(45)【発行日】2016年11月24日

(54)【発明の名称】活性薬剤の送達システム

(51)【国際特許分類】

   A61K 47/34 20060101AFI20161114BHJP

   A61K 45/00 20060101ALI20161114BHJP

   A61K 9/70 20060101ALI20161114BHJP

   A61K 9/14 20060101ALI20161114BHJP

   A61K 47/32 20060101ALI20161114BHJP

   A61K 8/02 20060101ALI20161114BHJP

   A61K 8/85 20060101ALI20161114BHJP

   A61Q 17/04 20060101ALI20161114BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20161114BHJP

【ＦＩ】

   A61K47/34

   A61K45/00

   A61K9/70

   A61K9/14

   A61K47/32

   A61K8/02

   A61K8/85

   A61Q17/04

   A61Q19/00

【請求項の数】20

【全頁数】38

(21)【出願番号】特願2016-516085(P2016-516085)

(86)(22)【出願日】2014年7月9日

(65)【公表番号】特表2016-525070(P2016-525070A)

(43)【公表日】2016年8月22日

(86)【国際出願番号】IB2014062975

(87)【国際公開番号】WO2015019211

(87)【国際公開日】20150212

【審査請求日】2016年2月8日

(31)【優先権主張番号】61/863,938

(32)【優先日】2013年8月9日

(33)【優先権主張国】US

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】310007106

【氏名又は名称】キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110001379

【氏名又は名称】特許業務法人 大島特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】バジリー・エイ・トポロカラエフ

(72)【発明者】

【氏名】ネイル・ティー・ショール

(72)【発明者】

【氏名】ライアン・ジェイ・マケネーニー

(72)【発明者】

【氏名】トーマス・エイ・エビー

【審査官】 菊池 美香

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−２４２７２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１５６２１３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ４７／３４

Ａ６１Ｋ ８／０２

Ａ６１Ｋ ８／８５

Ａ６１Ｋ ９／１４

Ａ６１Ｋ ９／７０

Ａ６１Ｋ ４５／００

Ａ６１Ｋ ４７／３２

Ａ６１Ｑ １７／０４

Ａ６１Ｑ １９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

高分子材料内に含有された活性薬剤を含む送達システムであって、ここで前記高分子材料が、マトリクスポリマーを含む連続相を含む熱可塑性組成物から形成され、さらにマイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤が前記連続相内に個別領域の形態で分散されている送達システム。

【請求項2】

前記高分子材料が、複数のナノ細孔およびマイクロ細孔を含み、それにより前記高分子材料中に多孔質ネットワークが画定される、請求項１に記載の送達システム。

【請求項3】

前記マイクロ細孔が、０．５〜３０マイクロメートルの平均断面寸法を持つ、請求項２に記載の送達システム。

【請求項4】

前記ナノ細孔が、１〜５００ナノメートルの平均断面寸法を持つ、請求項２に記載の送達システム。

【請求項5】

前記材料の前記平均細孔容量が１５％〜８０％／ｃｍ^３である、請求項２に記載の送達システム。

【請求項6】

前記ナノ細孔が前記材料の合計細孔容量の約２０容量％以上を構成する、請求項２に記載の送達システム。

【請求項7】

前記連続相が、前記熱可塑性組成物の６０重量％〜９９重量％を構成する、請求項１に記載の送達システム。

【請求項8】

前記マトリクスポリマーが０℃以上のガラス転移温度を持つポリエステルを含む、請求項１に記載の送達システム。

【請求項9】

前記ポリエステルがポリ乳酸を含む、請求項８に記載の送達システム。

【請求項10】

前記マイクロ包含添加剤がポリオレフィンなどの高分子である、請求項１に記載の送達システム。

【請求項11】

前記マイクロ包含添加剤の溶解パラメータに対する前記マトリクスポリマーの溶解パラメータの比率が０．５〜１．５、前記マイクロ包含添加剤のメルトフローレートに対する前記マトリクスポリマーのメルトフローレートの比率が０．２〜８、および／または前記マイクロ包含添加剤のヤング弾性係数の前記マトリクスポリマーのヤング弾性係数に対する比率が約１〜約２５０である、請求項１に記載の送達システム。

【請求項12】

前記ナノ包含添加剤が官能性ポリオレフィンなどの高分子である、請求項１に記載の送達システム。

【請求項13】

前記ナノ包含添加剤がポリエポキシドである、請求項１２に記載の送達システム。

【請求項14】

前記マイクロ包含添加剤が前記連続相の重量に基づいて前記組成物の１重量％〜３０重量％を構成する、および／または、前記ナノ包含添加剤が前記連続相の重量に基づいて前記組成物の０．０５重量％〜２０重量％を構成する、請求項１に記載の送達システム。

【請求項15】

前記熱可塑性組成物が界面修飾剤をさらに含む、請求項１に記載の送達システム。

【請求項16】

前記高分子材料がフィルム、繊維、繊維状ウェブ、粒子、またはそれらの組み合わせの形態である、請求項１に記載の送達システム。

【請求項17】

前記活性薬剤が、抗菌活性剤、日焼け止め、化粧品、皮膚薬、香水、防虫剤、保湿剤、脱臭剤、またはそれらの組み合わせなどの、生物学的活性薬剤である、請求項１に記載の送達システム。

【請求項18】

請求項１に記載の送達システムを含む吸収性物品。

【請求項19】

活性薬剤の送達システムを形成するための方法であって、前記方法が、
マトリクスポリマー、マイクロ包含添加剤、ナノ包含添加剤、および活性薬剤を溶融混合して、前記マトリクスポリマーを含み、その中に前記マイクロ包含添加剤および前記ナノ包含添加剤の個別領域が分散されている連続相を含有する熱可塑性組成物を形成する工程と、
前記熱可塑性組成物から高分子材料を形成する工程と、
前記高分子材料を変形させて、複数のナノ細孔およびマイクロ細孔を含む多孔質ネットワークを達成する工程とを含む方法。

【請求項20】

活性薬剤の送達システムを形成するための方法であって、前記方法が、
マトリクスポリマー、マイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤を溶融混合して、前記マトリクスポリマーを含み、その中に前記マイクロ包含添加剤および前記ナノ包含添加剤の個別領域が分散されている連続相を含有する熱可塑性組成物を形成する工程と、
前記熱可塑性組成物から高分子材料を形成する工程と、
前記高分子材料を変形させて、複数のナノ細孔およびマイクロ細孔を含む多孔質ネットワークを達成する工程と、
前記高分子材料と前記活性薬剤を、変形前、変形中、および／または変形後に接触させる工程とを含む方法。

【発明の詳細な説明】

【背景技術】

【0001】

（優先権の主張）
本出願は米国仮出願番号第６１／８６３，９３８号（２０１３年８月９日出願）に対する優先権を主張し、その全体を参照することにより、本書に組み込む。

【技術分野】

【0002】

高分子材料は、エモリエント、香水、日焼け止め、防虫剤、抗菌薬、抗炎症剤、薬物化合物などの活性薬剤を送達するために日常的に使用される。例えば、活性薬剤が繊維の隙間内に含浸された織物が開発されてきた。このような織物の送達機構は一般的に、液体の追加または圧力の適用によるものである。送達速度を制御するのを助けるため、活性薬剤は封入されることがよくある。例えば、活性薬剤は、ポケット内に封入されるか、または材料の複数層の間に挟まれうる。ある程度の制御を提供するものの、このような「マクロ封入」技術は一般的に、長時間にわたって放出制御を維持することができない。これらの困難に対応して、活性薬剤がコーティング材料のコア内に懸濁されている「マイクロ封入」技術も用いられてきた。例えば、米国特許第７，９１４，８９１号（Ａｍｕｎｄｓｏｎら）に、ドライワイプのためのこのようなマイクロ封入システムが記述されている。残念ながら、マイクロ封入システムによくみられる問題の一つは、複雑で費用のかかる処理ステップ（例えば、架橋、乳化など）を一般的に使用する必要があることである。もう一つの問題は、液体、溶媒またはその他の希釈剤の使用をしばしば必要とすることで、これは要求に応じた能動的放出が必要な時にその能力を制限する。

【0003】

このように、活性薬剤を制御可能に放出することができる改善された送達システムに対するニーズが存在する。

【発明の概要】

【0004】

本発明の一つの実施形態によると、高分子材料内に含有された活性薬剤を含む送達システムが開示されている。高分子材料は、マトリクスポリマーを含む連続相を含有する熱可塑性組成物から形成される。マイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤が、個別領域の形態で連続相内に分散されている。

【0005】

本発明の別の実施形態によると、活性薬剤のための送達システムを形成する方法が開示されている。方法は、マトリクスポリマー、マイクロ包含添加剤、ナノ包含添加剤、および活性薬剤を溶融混合して、マトリクスポリマーを含み、その中にマイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤の個別領域が分散されている連続相を含有する熱可塑性組成物を形成する工程、熱可塑性組成物から高分子材料を形成する工程、および高分子材料を変形させて、複数のナノ細孔およびマイクロ細孔を含む多孔質ネットワークを達成する工程を含む。

【0006】

本発明のまた別の実施形態によると、活性薬剤のための送達システムを形成する方法が開示されている。方法は、マトリクスポリマー、マイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤を溶融混合して、マトリクスポリマーを含み、その中にマイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤の個別領域が分散されている連続相を含有する熱可塑性組成物を形成する工程、熱可塑性組成物から高分子材料を形成する工程、高分子材料を変形させて、複数のナノ細孔およびマイクロ細孔を含む多孔質ネットワークを達成する工程、および変形前、変形中、および／または変形後に高分子材料を活性薬剤に接触させる工程を含む。

【0007】

本発明のその他の特徴および態様は、以下でより詳細に検討される。

【図面の簡単な説明】

【0008】

当業者を対象とした、本発明の完全かつ実施可能な開示は、その最良の様式を含めて、本明細書の残りの部分でさらに具体的に記載されており、これは以下の添付図を参照する。

【0009】

【図1】実施例１の粒子のＳＥＭ顕微鏡写真であり、ここで粒子は１００Ｘで示されている。

【図2】実施例１の粒子のＳＥＭ顕微鏡写真であり、ここで粒子は１０００Ｘで示されている。

【図3】実施例２の無延伸フィルムのＳＥＭ顕微鏡写真であり、ここでフィルムは流れ方向に対して垂直に切断された。

【図4】実施例２の無延伸フィルムのＳＥＭ顕微鏡写真であり、ここでフィルムは流れ方向に対して平行に切断された。

【図5】実施例２の延伸フィルムのＳＥＭ顕微鏡写真である（フィルムは流れ方向配向に対して平行に切断された）。

【図6】実施例２の延伸フィルムのＳＥＭ顕微鏡写真である（フィルムは流れ方向配向に対して平行に切断された）。

【図7】実施例３の無延伸フィルムのＳＥＭ顕微鏡写真であり、ここでフィルムは流れ方向に対して垂直に切断された。

【図8】実施例３の無延伸フィルムのＳＥＭ顕微鏡写真であり、ここでフィルムは流れ方向に対して平行に切断された。

【図9】実施例３の延伸フィルムのＳＥＭ顕微鏡写真である（フィルムは流れ方向配向に対して平行に切断された）。

【図10】実施例３の延伸フィルムのＳＥＭ顕微鏡写真である（フィルムは流れ方向配向に対して平行に切断された）。

【0010】

本明細書および図面での参照文字の反復使用は、本発明の同一または類似の特徴を示すことを意図している。

【発明を実施するための形態】

【0011】

ここで、本発明のさまざまな実施形態を詳細に参照するが、その一つ以上の例を以下で説明する。各例は、本発明の説明方法として提供されており、本発明を限定するものではない。実際に、本発明の範囲または精神から逸脱することなく、本発明に様々な改造および変形をしうることは、当業者にとって明らかであろう。例えば、一つの実施形態の一部として図示または記述された特徴は、別の実施形態で使用して、なおさらなる実施形態を生じうる。従って、本発明が、添付した請求項の範囲およびそれらの均等物の範囲内に収まるような改造や変形を網羅することが意図される。

【0012】

一般的に、本発明は、熱可塑性組成物から形成された高分子材料（例えば、繊維状ウェブ、フィルム、粒子など）内に活性薬剤を含む送達システムを対象とする。熱可塑性組成物の特定の性質、ならびにそれが形成される方法に対する選択的制御を通して、本発明者らは、複数のマイクロ細孔およびナノ細孔を含む多孔質ネットワークを作成しうることを発見した。このようなマルチモードの細孔径分布を作る能力によって、活性薬剤の送達速度を特定用途に対して調整することが可能となる。例えば、活性薬剤の流速は、マイクロ細孔を通した場合にナノ細孔よりも大きくなる傾向がある。こうして、異なるクラスの細孔径の存在は、活性薬剤の一部がマイクロ細孔を通して比較的素早く放出される一方、薬剤の別の部分は長時間にわたって送達されるようにナノ細孔を通ってよりゆっくりと通過しうる放出プロファイルを作るのに役立つ。しかし、多孔質ネットワークは、異なるタイプの細孔の単なる組み合わせではない。その代わり、その高度な複雑性および合計細孔容量のために、多孔質ネットワークは、長時間にわたって活性薬剤を制御可能に送達する能力をさらに増強する蛇行経路を形成しうる。

【0013】

本発明の具体的な利点は、活性薬剤を制御可能に放出するため従来的に用いられる複雑なマイクロ封入技術を必要とすることなく、上述のユニークな多孔質ネットワークを形成できることである。その代わり、モノシリック高分子材料を通して多孔質ネットワークを達成でき、これは単にある程度まで変形して望ましい多孔質ネットワーク構造を達成する。より具体的には、高分子材料を形成するために使用される熱可塑性組成物は、マトリクスポリマーを含む連続相内に分散されたマイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤を含む。添加剤は、それらがマトリクスポリマーと部分的に不適合（例えば、異なる弾性係数）であるように一般的に選択される。このようにすると、マイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤は、それぞれ個別のマイクロスケールおよびナノスケールの相領域として、連続相内に分散されうる。変形歪みを受ける時、領域の所およびその周りに応力増大エリアが作られる可能性があるが、その場所は添加剤の特定の性質に応じて異なる。例えば包含添加剤がマトリクスポリマーよりも大きな係数を持つ時、最大応力増大エリアは、領域の極に位置し、加えられた応力の方向に整列する。マイクロ包含添加剤によって作られる応力増大エリアは、ナノ包含添加剤によって作られるものと重複しうる。このようにして、局所的応力の劇的な増加（すなわち、応力拡大）が、包含境界の所およびその周りで起こる可能性があり、マイクロ包含添加剤の応力増大エリアに位置するより小さなナノ包含添加剤が最も大きな応力拡大を示す。本発明者は、この応力拡大減少が包含添加剤の所またはその周りでの剥離および細孔形成の制御されたカスケードプロセスを開始でき、これはより小さなナノ包含領域が大きな応力拡大を示すことで始まり、外部から加えられる応力が増加するにつれて、より大きなマイクロ包含領域に伝搬することを発見した。さらに、細孔は個別領域に隣接して位置するので、内部的構造ヒンジとしての役割を果たして細孔がつぶれるのを防止するのに役立つ橋が、細孔の境界の間に形成されうる。

【0014】

細孔形成が開始されうるカスケード様式によって、望ましいマルチモード分布を持つ多孔質ネットワークの形成が可能となる。例えば、約０．５〜約３０マイクロメートル、一部の実施形態では約１〜約２０マイクロメートル、および一部の実施形態では約２〜約１５マイクロメートルの平均断面寸法（例えば、幅または直径）を持つマイクロ包含領域の所および／またはその周りに複数のマイクロ細孔が形成されうる。さらに、約１〜約５００ナノメートル、一部の実施形態では約２〜約４５０ナノメートル、および一部の実施形態では約５〜約４００ナノメートルの平均断面寸法（例えば、幅または直径）を持つ第二の領域の所および／またはその周りに複数のナノ細孔が形成されうる。当然のことながら、細孔の複数のサブタイプが上述の一般範囲内に存在する。特定の実施形態では、例えば、約５０〜約５００ナノメートル、一部の実施形態では、約６０〜約４５０ナノメートル、および一部の実施形態では約１００〜約４００ナノメートルの平均断面寸法を持つ第一のナノ細孔が形成されうる一方、約１〜約５０ナノメートル、一部の実施形態では約２〜約４５ナノメートル、および一部の実施形態では約５〜約４０ナノメートルの平均断面寸法を持つ第二のナノ細孔が形成されうる。

【0015】

マイクロ細孔および／またはナノ細孔は、球状、細長い形など、任意の規則的または不規則な形状を持つ場合があり、約１〜約３０、一部の実施形態では約１．１〜約１５、および一部の実施形態では約１．２〜約５のアスペクト比（断面寸法に対する軸方向寸法の比）も持ちうる。材料の一定単位容量内にマイクロ細孔およびナノ細孔によって占められる平均容量パーセントも、材料の約１５％〜約８０％／ｃｍ^３、一部の実施形態では約２０％〜約７０％、また一部の実施形態では約３０％〜約６０％／立方センチメートルでありうる。特定の場合、ナノ細孔は比較的高い量で存在しうる。例えば、ナノ細孔は、高分子材料の合計細孔容量の約１５容量％〜約９９容量％、一部の実施形態では、約２０容量％〜９５容量％、一部の実施形態では、約４０容量％〜約９０容量％を構成しうる。同様に、マイクロ細孔は、高分子材料の合計細孔容量の約１容量％〜約８５容量％、一部の実施形態では、約５容量％〜８０容量％、一部の実施形態では、約１０容量％〜約６０容量％を構成しうる。

【0016】

細孔（例えば、マイクロ細孔、ナノ細孔、または両方）は材料全体にわたって実質的に均一な様式でも分布されうる。例えば、細孔は、応力が加えられる方向に対して概して垂直方向に方向付けられたカラム中に分布されうる。これらのカラムは、材料の幅を横切って互いに概して平行でありうる。理論に拘束されるものではないが、このような均一に分布された多孔質ネットワークの存在は、活性薬剤を制御可能に放出する能力をさらに強化しうる。

【0017】

多孔質ネットワークの形成に加えて、変形させることは、マイクロスケール領域の軸方向寸法も大幅に増加させて、一般的に直線的で細長い形状を持つようにでき、これは結果得られる高分子材料の機械的特性および安定性を強化しうる。例えば、細長いマイクロスケール領域は、変形前の領域の軸方向寸法よりも約１０％以上、一部の実施形態では約２０％〜約５００％、および一部の実施形態では約５０％〜約２５０％大きな軸方向寸法を持ちうる。変形後の平均軸方向寸法は、例えば、約０．５〜約２５０マイクロメートル、一部の実施形態では約１〜約１００マイクロメートル、一部の実施形態では約２〜約５０マイクロメートル、および一部の実施形態では約５〜約２５マイクロメートルの範囲でありうる。マイクロスケール領域は、比較的薄く、そのため小さな断面寸法も持ちうる。例えば、断面寸法は、約０．０５〜約５０マイクロメートル、一部の実施形態では約０．２〜約１０マイクロメートル、および一部の実施形態では０．５〜約５マイクロメートルの長さでありうる。これは、約２〜約１５０、一部の実施形態では約３〜約１００、および一部の実施形態では約４〜約５０のマイクロスケール領域のアスペクト比（断面寸法に対する軸方向寸法の比）をもたらしうる。

【0018】

本発明のさまざまな実施形態をこれから詳細に説明する。
Ｉ． 熱可塑性組成物
Ａ． マトリクスポリマー
上述のように、熱可塑性組成物は、その中にマイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤が分散されている連続相を含む。連続相は一つ以上のマトリクスポリマーを含み、これは典型的には、熱可塑性組成物の約６０重量％〜約９９重量％、一部の実施形態では約７５重量％〜約９８重量％、および一部の実施形態では約８０重量％〜約９５重量％を占める。連続相を形成するために使用されるマトリクスポリマーの性質は重要ではなく、ポリエステル、ポリオレフィン、合成ポリマー、ポリアミドなど、任意の適切なポリマーが一般的に用いられうる。特定の実施形態では、例えば、ポリエステルを組成物中に用いてポリマーマトリクスを形成しうる。脂肪族ポリエステルなど、ポリカプロラクトン、ポリエステルアミド、ポリ乳酸（ＰＬＡ）およびその共重合体、ポリグリコール酸、炭酸ポリアルキレン（例えば、炭酸ポリエチレン）、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸（ＰＨＢ）、ポリ−３−ヒドロキシ吉草酸（ＰＨＶ）、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸−コ−４−ヒドロキシ酪酸、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸−コ−３−ヒドロキシ吉草酸共重合体（ＰＨＢＶ）、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸−コ−３−ヒドロキシヘキサン酸、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸−コ−３−ヒドロキシオクタン酸、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸−コ−３−ヒドロキシデカン酸、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸−コ−３−ヒドロキシオクタデカン酸、およびコハク酸ベース脂肪族ポリマー（例えば、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリエチレンサクシネートなど）、脂肪族方向族コポリエステル（例えば、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリエチレンアジペートテレフタレート、ポリエチレンアジペートイソフタレート、ポリブチレンアジペートイソフタレートなど）、芳香族ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）など、さまざまなポリエステルの任意のものを一般的に用いうる。

【0019】

特定の場合、熱可塑性組成物は、硬い性質のために比較的高いガラス転移温度を持つ少なくとも一つのポリエステルを含みうる。例えば、ガラス転移温度（「Ｔ_ｇ」）は、約０℃以上、一部の実施形態では約５℃〜約１００℃、一部の実施形態では約３０℃〜約８０℃、および一部の実施形態では約５０℃〜約７５℃でありうる。ポリエステルは、約１４０℃〜約３００℃、一部の実施形態では約１５０℃〜約２５０℃、および一部の実施形態では約１６０℃〜約２２０℃の溶融温度も持ちうる。溶融温度は、ＡＳＴＭ Ｄ−３４１７に従い、示差走査熱量測定（「ＤＳＣ」）を使用して決定されうる。ガラス転移温度は、ＡＳＴＭ Ｅ１６４０−０９に従って、動的機械分析で決定されうる。

【0020】

一つの特に適切な硬質ポリエステルはポリ乳酸であり、これは、左旋性乳酸（「Ｌ−乳酸」）、右旋性乳酸（「Ｄ−乳酸」）、メソ乳酸、またはその混合物など、乳酸の任意のアイソマーのモノマー単位から一般的に由来しうる。モノマー単位も、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、メソ−ラクチド、またはその混合物を含む、乳酸の任意のアイソマーの無水物から形成されうる。このような乳酸の環状二量体および／またはラクチドも使用しうる。重縮合または開環重合など、既知の任意の重合方法を、乳酸の重合のために使用しうる。少量の鎖延長剤（例えば、ジイソシアン酸化合物、エポキシ化合物または酸無水物）も使用しうる。ポリ乳酸は、Ｌ−乳酸から由来するモノマー単位およびＤ−乳酸から由来するモノマー単位を含むものなど、ホモポリマーまたは共重合体でありうる。必須ではないが、Ｌ−乳酸から由来するモノマー単位およびＤ−乳酸から由来するモノマー単位のうち一つの含有率は、約８５モル％以上、一部の実施形態では約９０モル％以上、および一部の実施形態では約９５モル％以上であることが好ましい。それぞれがＬ−乳酸から由来するモノマー単位とＤ−乳酸から由来するモノマー単位の間の異なる比率を持つ複数のポリ乳酸を、任意のパーセントで混合しうる。当然、ポリ乳酸は、その他のタイプのポリマー（例えば、ポリオレフィン、ポリエステルなど）と混合することもできる。

【0021】

一つの特定の実施形態では、ポリ乳酸は以下の一般的構造を持つ：

【0022】

【化1】

【0023】

本発明に使用されうる適切なポリ乳酸ポリマーの一つの具体例は、ＢＩＯＭＥＲ（商標）Ｌ９０００という名前でＢｉｏｍｅｒ， Ｉｎｃ．（ドイツ、クレイリング）から市販されている。その他の適切なポリ乳酸ポリマーは、ミネソタ州ミネトンカのＮａｔｕｒｅｗｏｒｋｓ ＬＬＣ（ＮＡＴＵＲＥＷＯＲＫＳ（登録商標））または三井化学株式会社（ＬＡＣＥＡ（商標））から市販されている。さらにその他の適切なポリ乳酸が、米国特許第４，７９７，４６８号、第５，４７０，９４４号、第５，７７０，６８２号、第５，８２１，３２７号、第５，８８０，２５４号、および第６，３２６，４５８号に記述されている場合がある。

【0024】

ポリ乳酸は、一般的に、約４０，０００〜約１８０，０００グラム／モル、一部の実施形態では約５０，０００〜約１６０，０００グラム／モル、および一部の実施形態では約８０，０００〜約１２０，０００グラム／モルの範囲の数平均分子量（「Ｍ_ｎ」）を持つ。同様に、ポリマーも、一般的に、約８０，０００〜約２５０，０００グラム／モル、一部の実施形態では約１００，０００〜約２００，０００グラム／モル、および一部の実施形態では約１１０，０００〜約１６０，０００グラム／モルの範囲の重量平均分子量（「Ｍ_ｗ」）を持つ。数平均分子量に対する重量平均分子量の比（「Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ」）、すなわち「多分散指数」も比較的低い。例えば、多分散指数は、一般的に約１．０〜３．０の範囲で、一部の実施形態では約１．１〜約２．０、および一部の実施形態では約１．２〜約１．８である。重量および数平均分子量は、当業者に知られている方法で決定されうる。

【0025】

ポリ乳酸はまた、１９０℃の温度および１０００秒^−１のせん断速度で測定した時、約５０〜約６００パスカル秒（Ｐａ・ｓ）、一部の実施形態では約１００〜約５００Ｐａ・ｓ、および一部の実施形態では約２００〜約４００Ｐａ・ｓの見かけ粘度を持ちうる。ポリ乳酸のメルトフローレート（ドライベース）もまた、２１６０グラムの負荷および１９０℃で測定された場合、約０．１〜約４０グラム／１０分、一部の実施形態では約０．５〜約２０グラム／１０分、および一部の実施形態では約５〜約１５グラム／１０分でありうる。

【0026】

一部のタイプの純のポリエステル（例えば、ポリ乳酸）は、開始ポリ乳酸の乾燥重量に基づいて約５００〜６００百万分率（「ｐｐｍ」）またはそれ以上の水分含量を持つように、周囲環境から水を吸収することができる。水分含量は、下記のように、ＡＳＴＭ Ｄ ７１９１−０５に従ってなど、当技術分野で知られているさまざまな方法で決定されうる。溶融処理中の水の存在は、ポリエステルを加水分解的に分解しその分子量を減少させる可能性があるので、混合前にポリエステルを乾燥させることが望ましいことがある。ほとんどの実施形態では、例えば、マイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤を混合する前に、ポリエステルが、約３００百万分率（「ｐｐｍ」）以下、一部の実施形態では約２００ｐｐｍ以下、一部の実施形態では約１〜１００ｐｐｍの水分含量を持つことが望ましい。ポリエステルの乾燥は、例えば、約５０℃〜約１００℃、一部の実施形態では約７０℃〜約８０℃の温度で起こりうる。

【0027】

Ｂ． マイクロ包含添加剤
本明細書で使用される場合、「マイクロ包含添加剤」という用語は、ポリマーマトリクス内にマイクロスケールサイズの個別領域の形態で分散されることのできる任意の非晶質、結晶または半結晶材料を一般的に指す。例えば、変形前に、領域は、約０．０５μｍ〜約３０μｍ、一部の実施形態では約０．１μｍ〜約２５μｍ、一部の実施形態では約０．５μｍ〜約２０μｍ、および一部の実施形態では約１μｍ〜約１０μｍの平均断面寸法を持ちうる。「断面寸法」という用語は、領域の特性寸法（例えば、幅または直径）を一般的に指し、これはその主軸（例えば、長さ）に実質的に直交し、また変形させている間に加えられる応力の方向に一般的には実質的に直交する。一般的にはマイクロ包含添加剤から形成されるが、当然のことながら、マイクロスケール領域はマイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤および／または組成物のその他の成分の組み合わせからも形成されうる。

【0028】

特定の実施形態では、マイクロ包含添加剤は一般的に高分子の性質であり、比較的高い分子量を持ち、熱可塑性組成物の溶融強度および安定性の改善に役立つ。典型的には、マイクロ包含ポリマーは、一般的にマトリクスポリマーと非混和性でありうる。このように、添加剤は、マトリクスポリマーの連続相内に個別相領域として、より良く分散しうる。個別領域は、外部力から生じるエネルギーを吸収することができ、結果として生じる材料の全体的靱性および強度を増加させる。領域は、楕円形、球形、円筒形、プレート状、管状などのさまざまな異なる形状を持ちうる。例えば、一つの実施形態では、領域は実質的に楕円の形状を持つ。個々の領域の物理的寸法は、一般的に、外部応力が加わった時、高分子材料を通した割れ目の伝播を最小化するために十分小さいが、プラスチックの微小な変形を開始させ、粒子含有物の所およびその周りのせん断および／または応力強度ゾーンを可能にするために十分大きい。

【0029】

ポリマーは非混和性でありうるが、それでもなおマイクロ包含添加剤は、マトリクスポリマーと比較的類似した溶解パラメータを持つように選択されうる。これは、個別相と連続相の境界の界面適合性および物理的相互作用を向上させ、従って組成物が砕ける可能性を減少させる。この点で、添加剤に対するマトリクスポリマーの溶解パラメータの比は、典型的に約０．５〜約１．５であり、一部の実施形態では約０．８〜約１．２である。例えば、マイクロ包含添加剤は、約１５〜約３０Ｍジュール^１／２／ｍ^３／２、一部の実施形態では約１８〜約２２Ｍジュール^１／２／ｍ^３／２の溶解パラメータを持つことがある一方、ポリ乳酸は、約２０．５Ｍジュール^１／２／ｍ^３／２の溶解パラメータを持ちうる。「溶解パラメータ」という用語は本書で使用される時、「ヒルデンブランド溶解パラメータ」を指すが、これは凝集エネルギー密度の平方根で、以下の等式に従って計算される：

【0030】

【数1】

【0031】

ここで、
Δ Ｈｖ＝蒸発熱
Ｒ＝理想気体定数
Ｔ＝温度
Ｖｍ＝モル体積

【0032】

多くのポリマーのヒルデンブランド溶解パラメータは、Ｗｙｅｙｃｈのプラスチックの溶解性ハンドブック（２００４年）からも利用可能で、これは参照により本書に組み込まれる。

【0033】

マイクロ包含添加剤はまた、個別領域および結果生じる細孔が適切に維持されることを確実にするために一定のメルトフローレート（または粘度）を持ちうる。例えば、添加剤のメルトフローレートが高すぎると、流れて、連続相を通して制御されないで分散する傾向がある。これは、維持が難しく、また時期尚早に砕ける可能性の高い層状のプレート様領域または共連続相構造を生じる。反対に、添加剤のメルトフローレートが低すぎると、凝集して非常に大きな楕円形領域を形成する傾向があり、これは混合中に分散させることが困難である。これは、連続相の全体を通して、添加剤の不均一な分布を生じうる。この点で、本発明者は、マトリクスポリマーのフローレートに対するマイクロ包含添加剤のメルトフローレートの比は、一般的に約０．２〜約８、一部の実施形態では約０．５〜約６、および一部の実施形態では約１〜約５であることを発見した。例えば、マイクロ包含添加剤のメルトフローレートは、２１６０グラムの負荷および１９０℃で測定された場合、約０．１〜約２５０グラム／１０分、一部の実施形態では約０．５〜約２００グラム／１０分、および一部の実施形態では約５〜約１５０グラム／１０分でありうる。

【0034】

上述の特性に加えて、マイクロ包含化添加剤の機械的特性も、望ましい多孔質ネットワークを達成するために選択されうる。例えば、マトリクスポリマーおよびマイクロ包含添加剤の混合物に外部力が加えられる時、添加剤とマトリクスポリマーの弾性係数の差から生じる応力集中の結果として、応力集中（例えば、垂直またはせん断応力を含む）およびせん断および／またはプラスチック降伏域が、個別相領域およびその周りで開始されることがありうる。応力集中が大きいほど、領域でのより強い局所的プラスチックの流れを促進し、これによって、応力が伝えられた時、領域が大きく伸長することが可能になる。これらの伸長領域は、組成物が硬質ポリエステル樹脂などである時、マトリクスポリマーよりもよりしなやかで柔軟な挙動を示すことを可能にする。応力集中を高めるために、マイクロ包含添加剤は、マトリクスポリマーと比べて比較的低いヤング弾性係数を持つように選択されうる。例えば、添加剤の弾性係数に対するマトリクスポリマーの弾性係数の比は、一般的に約１〜約２５０、一部の実施形態では約２〜約１００、および一部の実施形態では約２〜約５０である。マイクロ包含添加剤の弾性係数は、例えば、約２〜約１０００メガパスカル（ＭＰａ）、一部の実施形態では約５〜約５００ＭＰａ、および一部の実施形態では約１０〜約２００ＭＰａの範囲でありうる。それとは反対に、ポリ乳酸の弾性係数は、例えば、一般的に約８００ＭＰａ〜約３０００ＭＰａである。

【0035】

上記で特定された特性を持つ多種多様のマイクロ包含添加剤を使用しうるが、このような添加剤の特に適切な例には、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンなど）、スチレン共重合体（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンなど）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエステル（例えば、再生ポリエステル、ポリエチレンテレフタレートなど）、ポリ酢酸ビニル（例えば、ポリ（エチレン酢酸ビニル）、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニルなど）、ポリビニルアルコール（例えば、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンビニルアルコール）など）、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂（例えば、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチルなど）、ポリアミド（例えば、ナイロン）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリウレタンなどの合成ポリマーを含みうる。適切なポリオレフィンには、例えば、エチレンポリマー（例えば、低密度ポリエチレン（「ＬＤＰＥ」）、高密度ポリエチレン（「ＨＤＰＥ」）、直鎖低密度ポリエチレン（「ＬＬＤＰＥ」」など）、プロピレンホモポリマー（例えば、シンジオタクチック、アタクチック、イソタクチックなど）、プロピレン共重合体などを含みうる。

【0036】

一つの特定実施形態では、ポリマーは、ホモポリプロピレンまたはプロピレンの共重合体など、プロピレンポリマーである。プロピレンポリマーは、例えば、実質的にイソタクチックポリプロピレン・ホモポリマーまたはその他のモノマーを約１０重量％以下（すなわち、プロピレンの少なくとも約９０重量％）を含む共重合体から形成されうる。このようなホモポリマーは、約１６０℃〜約１７０℃の融点を持ちうる。

【0037】

また別の実施形態では、ポリオレフィンは、エチレンまたはプロピレンと別のα−オレフィン（Ｃ_３−Ｃ_２０ α−オレフィンまたはＣ_３−Ｃ_１２ α−オレフィンなど）の共重合体でありうる。適切なα−オレフィンの具体例には、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ペンテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ１−ペンテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ１−ヘキセン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ１−ヘプテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ１−オクテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ１−ノネン、エチル、メチルまたはジメチル置換１−デセン、１−ドデセン、およびスチレンを含む。特に望ましいα−オレフィンコモノマーは、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンである。このような共重合体のエチレンまたはプロピレン含量は、約６０モル％〜約９９モル％、一部の実施形態では約８０モル％〜約９８．５％、および一部の実施形態では約８７モル％〜約９７．５モル％でありうる。α−オレフィン含量は、同様に約１モル％〜約４０モル％、一部の実施形態では約１．５モル％〜約１５モル％、および一部の実施形態では約２．５モル％〜約１３モル％の範囲でありうる。

【0038】

本発明で使用するための模範的オレフィン共重合体には、テキサス州ヒューストンのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＥＸＡＣＴ（商標）という名称で市販されているエチレンベースの共重合体を含む。その他の適切なエチレン共重合体は、ミシガン州ミッドランドのＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＥＮＧＡＧＥ（商標）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）、ＤＯＷＬＥＸ（商標）（ＬＬＤＰＥ）およびＡＴＴＡＮＥ（商標）（ＵＬＤＰＥ）という名称で市販されている。その他の適切なエチレンポリマーは、Ｅｗｅｎらの米国特許第４，９３７，２９９号、Ｔｓｕｔｓｕｉらの第５，２１８，０７１号、Ｌａｉらの第５，２７２，２３６号、およびＬａｉらの第５，２７８，２７２号に記述されている。適切なプロピレン共重合体も、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（テキサス州ヒューストン）のＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）、Ａｔｏｆｉｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ベルギー、フェルイ）のＦＩＮＡ（商標）（例えば、８５７３）、三井石油化学工業のＴＡＦＭＥＲ（商標）、およびＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（ミシガン州ミッドランド）のＶＥＲＳＩＦＹ（商標）という名称で市販されている。適切なポリプロピレンホモポリマーには同様に、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ ３１５５ポリプロピレン、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ａｃｈｉｅｖｅ（商標）樹脂およびＴｏｔａｌ Ｍ３６６１ ＰＰ樹脂を含みうる。プロピレンポリマーのその他の例は、Ｄａｔｔａらの米国特許第６，５００，５６３号、Ｙａｎｇらの第５，５３９，０５６号、およびＲｅｓｃｏｎｉらの第５，５９６，０５２号に記述されている。

【0039】

さまざまな既知の技術のいずれでも、オレフィン共重合体を形成するために一般的に使用されうる。例えば、オレフィンポリマーは、フリーラジカルまたは配位触媒（例えば、チーグラー・ナッタ）を使用して形成されうる。好ましくは、オレフィンポリマーは、メタロセン触媒などの、単一部位配位触媒から形成される。このような触媒系は、コモノマーが、分子鎖内に無作為に分布され、異なる分子量分画にわたって均一に分布されたエチレン共重合体を生成する。メタロセン触媒によるポリオレフィンは、例えば、ＭｃＡｌｐｉｎらの米国特許第５，５７１，６１９号、Ｄａｖｉｓらの第５，３２２，７２８号、Ｏｂｉｊｅｓｋｉらの第５，４７２，７７５号、Ｌａｉらの第５，２７２，２３６号、およびＷｈｅａｔらの第６，０９０，３２５号に記述されている。メタロセン触媒の例には、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウム・ジクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム・ジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）スカンジウム・クロリド、ビス（インデニル）ジルコニウム・ジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウム・ジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム・ジクロリド、コバルトセン、シクロペンタジエニルチタニウム・トリクロリド、フェロセン、ハフノセン・ジクロリド、イソプロピル（シクロペンタジエニル，−１−フルオレニル）ジルコニウム・ジクロリド、二塩化モリブドセン、ニッケロセン、二塩化ニオボセン、ルテノセン、二塩化チタノセン、ジルコノセンクロリドヒドリド、二塩化ジルコノセンなどを含む。メタロセン触媒を使用して作ったポリマーは、一般的に狭い分子量範囲を持つ。例えば、メタロセン触媒によるポリマーは、４より小さい多分散数（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）、制御された短鎖分岐分布、および制御されたイソタクシチシーを持ちうる。

【0040】

使用する材料に関わらず、熱可塑性組成物中のマイクロ包含添加剤の相対的パーセントは、組成物の基本特性に大きく影響することなく、望ましい特性を達成するように選択される。例えば、強化添加剤は、マイクロ包含添加剤は一般的に、連続相（マトリクスポリマー）の重量に基づいて、熱可塑性組成物の約１重量％〜約３０重量％、一部の実施形態では、約２重量％〜約２５重量％、および一部の実施形態では約５重量％〜約２０重量％の量で使用される。熱可塑性組成物全体のマイクロ包含添加剤の濃度は、同様に、約０．１重量％〜約３０重量％、一部の実施形態では約０．５重量％〜約２５重量％、および一部の実施形態では約１重量％〜約２０重量％を占めうる。

【0041】

Ｃ． ナノ包含添加剤
本明細書で使用される場合、「ナノ包含添加剤」という用語は、ポリマーマトリクス内にナノスケールサイズの個別領域の形態で分散されることのできる任意の非晶質、結晶または半結晶材料を一般的に指す。例えば、変形する前に、領域は、約１〜約１０００ナノメートル、一部の実施形態では約５〜約８００ナノメートル、一部の実施形態では約１０〜約５００ナノメートル、および一部の実施形態では約２０〜約２００ナノメートルの平均断面寸法を持ちうる。これも当然のことながら、ナノスケール領域はマイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤および／または組成物のその他の成分の組み合わせからも形成されうる。ナノ包含添加剤は一般的に、連続相（マトリクスポリマー）の重量に基づいて、熱可塑性組成物の約０．０５重量％〜約２０重量％、一部の実施形態では、約０．１重量％〜約１０重量％、および一部の実施形態では約０．５重量％〜約５重量％の量で使用される。熱可塑性組成物全体のナノ包含添加剤の濃度は、同様に、約０．０１重量％〜約１５重量％、一部の実施形態では約０．０５重量％〜約１０重量％、および一部の実施形態では約０．３重量％〜約６重量％でありうる。

【0042】

ナノ包含添加剤は高分子の性質であり、比較的高い分子量を持ち、熱可塑性組成物の溶融強度および安定性の改善に役立つ。ナノスケール領域中に分散するその能力を強化するために、ナノ包含添加剤は、マトリクスポリマーおよびマイクロ包含添加剤と一般的に適合する材料からも選択されうる。これは、マトリクスポリマーまたはマイクロ包含添加剤が、ポリエステルなどの極性部分を有する時、特に有用でありうる。一例では、このようなナノ包含添加剤は官能性ポリオレフィンである。例えば、極性成分は一つ以上の官能基によって提供され、非極性成分はオレフィンによって提供されうる。ナノ包含添加剤のオレフィン成分は、概して、上述のようなオレフィンモノマーから由来する任意の直鎖または分岐α−オレフィンモノマー、オリゴマー、またはポリマー（共重合体を含む）から形成されうる。

【0043】

ナノ包含添加剤の官能基は、分子に極性成分を提供し、マトリクスポリマーと適合しない任意の基、分子セグメントおよび／またはブロックでありうる。ポリオレフィンと適合しない分子セグメントおよび／またはブロックの例には、アクリレート、スチレン、ポリエステル、ポリアミドなどが含まれうる。官能基は、イオン性質を持ち、荷電金属イオンを含みうる。特に適切な官能基は、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン酸とジアミンの反応生成物、メチルナド酸無水物、ジクロロマレイン酸無水物、マレイン酸アミドなどである。無水マレイン酸修飾ポリオレフィンは、本発明の使用に特に適している。このような修飾ポリオレフィンは、ポリマー骨格材料に無水マレイン酸をグラフトすることによって一般的に形成される。このようなマレイン酸化ポリオレフィンは、Ｅ． Ｉ． ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ ＣｏｍｐａｎｙからＦｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）という名前で市販されており、Ｐシリーズ（化学修飾ポリプロピレン）、Ｅシリーズ（化学修飾ポリエチレン）、Ｃシリーズ（化学修飾エチレン酢酸ビニル）、Ａシリーズ（化学修飾エチレンアクリレート共重合体またはターポリマー）、またはＮシリーズ（化学修飾エチレン−プロピレン、エチレン−プロピレンジエンモノマー（「ＥＰＤＭ」）またはエチレン−オクタン）などがある。別の方法として、マレイン酸化ポリオレフィンは、Ｐｏｌｙｂｏｎｄ（登録商標）という名称でＣｈｅｍｔｕｒａ Ｃｏｒｐ．から、Ｅａｓｔｍａｎ Ｇシリーズという名称でＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙからも市販されている。

【0044】

特定の実施形態では、ナノ包含添加剤も反応性でありうる。このような反応性のナノ包含添加剤の一例は、分子あたり平均して少なくとも二つのオキシレン環を含むポリエポキシドである。理論に制限されるものではないが、このようなポリエポキシド分子は、特定条件下でマトリクスポリマー（例えば、ポリエステル）の反応を誘発し、それによってガラス転移温度を大きく低下させることなく溶融強度を改善することができると考えられる。反応には、鎖延長、側差分岐、グラフト、共重合体形成などが伴いうる。例えば、鎖延長は、さまざまな異なる反応経路を通して起こりうる。例えば、修飾剤は、ポリエステルのカルボニル末端基を通して（エステル化）またはヒドロキシル基を通して（エーテル化）、求核的開環反応を可能にしうる。オキサゾリン副反応が同様に起こって、エステルアミド部分を形成しうる。このような反応を通して、マトリクスポリマールの分子量を増加させて、溶融処理中によく見られる分解に対抗しうる。上述のようにマトリクスポリマーの反応を誘発することが望ましい場合があるが、本発明者らは、反応が進みすぎると、ポリマー骨格間の架橋を生じうることを発見した。このような架橋がかなりの程度まで進むと、結果生じるポリマー混合物が脆くなって、望ましい強度および伸長特性を持つ材料へと処理することが困難になりうる。

【0045】

この点で、本発明者は、比較的低いエポキシ官能性を持つポリエポキシドが特に効果的であり、これはその「エポキシ当量」によって定量化しうることを発見した。エポキシ当量は、エポキシ基の１分子を含む樹脂の量を反映し、これは、修飾剤の数平均分子量を分子中のエポキシ基の数で割ることによって計算されうる。本発明のポリエポキシドは、一般的に、約７，５００〜約２５０，０００グラム／モル、一部の実施形態では約１５，０００〜約１５０，０００グラム／モル、および一部の実施形態では約２０，０００〜約１００，０００グラム／モルの範囲の数平均分子量を持ち、多分散指数は一般的に２．５〜７の範囲である。ポリエポキシドは、５０個未満、一部の実施形態では５〜４５個、および一部の実施形態では１５〜４０個のエポキシ基を含みうる。同じく、エポキシ当量は、約１５，０００／モル未満、一部の実施形態では約２００〜約１０，０００グラム／モル、および一部の実施形態では約５００〜約７，０００グラム／モルでありうる。

【0046】

ポリエポキシドは、末端エポキシ基、骨格オキシレン単位、および／または張り出したエポキシ基を含む、直鎖または分岐の、ホモポリマーまたは共重合体（例えば、ランダム、グラフト、ブロックなど）でありうる。このようなポリエポキシドを形成するために使用されるモノマーは異なりうる。一つの特定の実施形態では、例えば、ポリエポキシドは、少なくとも一つのエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマー成分を含む。本書で使用される時、「（メタ）アクリル」という用語は、アクリルおよびメタクリルモノマー、並びにアクリレートおよびメタクリレートモノマーなど、その塩またはエステルを含む。例えば、適切なエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマーには、アクリル酸グリシジルおよびメタクリル酸グリシジルなどの、１，２−エポキシ基を含むものが含まれうるがこれに限定されない。その他の適切なエポキシ官能性モノマーには、アリルグリシジルエーテル、エタクリル酸グリシジル、およびイタコン酸グリシジルが含まれる。

【0047】

ポリエポキシドは、鎖延長をもたらすだけでなく、望ましい混合形態を達成するのに役立つように、上述のように比較的高い分子量を一般的に持つ。こうして、ポリマーの結果生じるメルトフローレートは、２１６０グラムの負荷および１９０℃で測定された場合、約１０〜約２００グラム／１０分、一部の実施形態では約４０〜約１５０グラム／１０分、および一部の実施形態では約６０〜約１２０グラム／１０分でありうる。

【0048】

必要に応じて、望ましい分子量を達成するのを助けるためにポリエポキシド中に追加的モノマーも使用しうる。このようなモノマーは異なることがあり、例えば、エステルモノマー、（メタ）アクリルモノマー、オレフィンモノマー、アミドモノマーなどを含みうる。一つの特定実施形態では、例えば、ポリエポキシドは、２〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜８個の炭素原子を持つものなどの、少なくとも一つの直鎖または分岐a−オレフィンモノマーを含む。具体例には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ペンテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ１−ペンテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ１−ヘキセン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ１−ヘプテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ１−オクテン、一つ以上のメチル、エチルまたはプロピル置換基を持つ１−ノネン、エチル、メチルまたはジメチル置換１−デセン、１−ドデセン、およびスチレンを含む。特に望ましいα−オレフィンコモノマーは、エチレンおよびプロピレンである。

【0049】

別の適切なモノマーには、エポキシ官能性でない（メタ）アクリルモノマーを含みうる。このような、（メタ）アクリルモノマーの例には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸ｉ−アミル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ｎ−デシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｉ−アミル、メタクリル酸ｓ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルブチル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸シンナミル、メタクリル酸クロチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸イソボルニルなど、並びにその組み合わせを含みうる。

【0050】

本発明の特に望ましい一つの実施形態では、ポリエポキシドは、エポキシ官能性の（メタ）アクリル単量体成分、α−オレフィン単量体成分、および非エポキシ官能性の（メタ）アクリル単量体成分である。例えば、ポリエポキシドは、ポリ（エチレン−コ−メチルアクリレート−コ−グリシジルメタクリレート）であることがあり、これは以下の構造を持つ：

【0051】

【化2】

【0052】

ここで、ｘ、ｙ、およびｚは１以上である。

【0053】

さまざまな既知の技術を使用して、エポキシ官能性モノマーをポリマーにしうる。例えば、極性官能基を含むモノマーは、ポリマー骨格にグラフトされてグラフト共重合体を形成しうる。このようなグラフト技術は、当技術分野でよく知られており、例えば、米国特許第５，１７９，１６４号に記述されている。その他の実施形態では、エポキシ官能基を含むモノマーは、高圧反応、チーグラー・ナッタ触媒反応系、単一部位触媒（例えば、メタロセン）反応系などの、既知のフリーラジカル重合技術を使用して、モノマーと共重合されてブロックまたはランダム共重合体を形成しうる。

【0054】

単量体成分の相対的部分は、エポキシ反応性とメルトフローレートの間のバランスを達成するように選択されうる。より具体的には、高いエポキシモノマー含量は、マトリクスポリマーとの良好な反応性をもたらしうるが、含量が高すぎると、ポリエポキシドがポリマー混合物の溶融強度に悪影響を与えるほど、メルトフローレートを減少させうる。従って、ほとんどの実施形態では、エポキシ官能性（メタ）アクリルモノマーは、共重合体の約１重量％〜約２５重量％、一部の実施形態では約２重量％〜約２０重量％、および一部の実施形態では約４重量％〜約１５重量％を占める。同様にα−オレフィンモノマーは、共重合体の約５５重量％〜約９５重量％、一部の実施形態では約６０重量％〜約９０重量％、および一部の実施形態では約６５重量％〜約８５重量％を占めうる。使用される場合、その他の単量体成分（例えば、非エポキシ官能性（メタ）アクリルモノマー）は、共重合体の約５重量％〜約３５重量％、一部の実施形態では約８重量％〜約３０重量％、および一部の実施形態では約１０重量％〜約２５重量％を占めうる。本発明で使用されうる、適切なポリエポキシドの一つの具体例は、ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）ＡＸ８９５０またはＡＸ８９００という名前でＡｒｋｅｍａから市販されている。例えば、ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）ＡＸ８９５０は、７０〜１００ｇ／１０分のメルトフローレートを持ち、７重量％〜１１重量％のメタクリル酸グリシジルモノマー含量、１３重量％〜１７重量％のアクリル酸メチルモノマー含量、および７２重量％〜８０重量％のエチレンモノマー含量を持つ。別の適切なポリエポキシドは、ＥＬＶＡＬＯＹ（登録商標）ＰＴＷという名称でＤｕＰｏｎｔから市販されており、これはエチレン、ブチルアクリレート、およびグリシジルメタクリレートのターポリマーであり、１２ｇ／１０分のメルトフローレートを持つ。

【0055】

ポリエポキシドを形成するために使用するモノマーのタイプおよび相対的含量を制御することに加えて、望ましい利益を達成するために全体的重量パーセントも制御されうる。例えば、修飾レベルが低すぎると、溶融強度および機械的特性の望ましい増加が達成されないことがある。しかし本発明者は、修飾レベルが高すぎると、エポキシ官能基による強い分子間相互作用（例えば、架橋）および物理的ネットワーク形成のために、プロセスが制限されうることも発見した。従って、ポリエポキシドは、一般的に、組成物に使用されるマトリクスポリマーの重量に基づいて、約０．０５重量％〜約１０重量％、一部の実施形態では、約０．１重量％〜約８重量％、一部の実施形態では約０．５重量％〜約５重量％、および一部の実施形態では約１重量％〜約３重量％の量で使用される。またポリエポキシドは、組成物の総重量に基づいて、約０．０５重量％〜約１０重量％、一部の実施形態では約０．０５重量％〜約８重量％、一部の実施形態では約０．１重量％〜約５重量％、および一部の実施形態では約０．５重量％〜約３重量％を占めうる。

【0056】

オキサゾリン官能性化ポリマー、シアニド官能性化ポリマーなど、その他の反応性のナノ包含添加剤も本発明で使用しうる。使用された場合、このような反応性のナノ包含添加剤は、ポリエポキシドに対して上述の濃度内で使用されうる。一つの特定実施形態では、オキサゾリン環を含むモノマーでグラフトされたポリオレフィンである、オキサゾリングラフト化ポリオレフィンが使用されうる。オキサゾリンには、２−ビニル−２−オキサゾリン（例えば、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン）、２−脂肪−アルキル−２−オキサゾリン（例えば、オレイン酸、リノレン酸、パルミトオレイン酸、ガドレイン酸、エルカ酸および／またはアラキドン酸のエタノールアミドから取得可能）およびその組み合わせなどの、２−オキサゾリンを含みうる。別の実施形態では、オキサゾリンは、例えば、マレイン酸リシノールオキサゾリン、ウンデシル−２−オキサゾリン、ソヤ−２−オキサゾリン、リシヌス−２−オキサゾリンおよびその組み合わせから選択されうる。また別の実施形態では、オキサゾリンは、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリンおよびその組み合わせから選択される。

【0057】

カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノ繊維、ナノクレイ、金属ナノ粒子、ナノシリカ、ナノアルミナなどの、ナノフィラーも使用しうる。ナノクレイは特に適している。「ナノクレイ」という用語は、クレイ材料（天然鉱物、有機修飾された鉱物、または合成名の材料）のナノ粒子を一般的に指し、これは典型的には板状構造を持つ。ナノクレイの例には、例えば、モンモリロナイト（２：１層状スメクタイト粘土構造）、ベントナイト（モンモリロナイトで主に形成されたフィロケイ酸アルミニウム）、カオリナイト（１：１板状構造およびＡｌ_２Ｓｉ_２Ｏ_５（ＯＨ）_４）の経験式を持つ）アルミノケイ酸塩）、ハロイサイト（１：１管状構造およびＡｌ_２Ｓｉ_２Ｏ_５（ＯＨ）_４）を持つアルミノケイ酸塩などが含まれる。適切なナノクレイの一例はＣｌｏｉｓｉｔｅ（登録商標）で、これは、モンモリロナイトナノクレイであり、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ， Ｉｎｃ．から市販されている。合成ナノクレイのその他の例には、混合金属水酸化物ナノクレイ、層状二重水酸化物ナノクレイ（例えば、セピオサイト）、ラポナイト、ヘクトライト、サポナイト、インドナイトなどが含まれるがこれらに限定されない。

【0058】

望ましい場合、ナノクレイは、マトリクスポリマー（例えば、ポリエステル）との適合性を改善するのを助ける表面処理剤を含みうる。表面処理剤は有機または無機でありうる。一つの実施形態では、有機カチオンとクレイの反応によって得られる有機表面処理剤が用いられる。適切な有機カチオンには、例えば、ジメチルビス［水素化獣脂］塩化アンモニウム（２Ｍ２ＨＴ）、メチルベンジルビス［水素化獣脂］塩化アンモニウム（ＭＢ２ＨＴ）、メチルトリス［水素化獣脂アルキル］クロリド（Ｍ３ＨＴ）など、クレイとカチオンを交換することのできる有機第四級アンモニウム化合物を含みうる。市販されている有機ナノクレイの例には、例えば、ジメチルベンジル水素化獣脂アンモニウム塩で修飾されたモンモリロナイトクレイであるＤｅｌｌｉｔｅ（登録商標） ４３Ｂ（イタリア、リボルノのＬａｖｉｏｓａ Ｃｈｉｍｉｃａ）が含まれうる。その他の例には、Ｃｌｏｉｓｉｔｅ（登録商標）２５ＡおよびＣｌｏｉｓｉｔｅ（登録商標）３０Ｂ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）およびＮａｎｏｆｉｌ ９１９（Ｓｖｄ Ｃｈｅｍｉｅ）が含まれる。望ましい場合、ナノフィラーを担体樹脂と混合して、添加剤と組成物のその他のポリマーとの適合性を向上させるマスターバッチを形成できる。特に適切な担体樹脂には、上記にさらに記述されるように、例えば、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸、ポリエチレンテレフタル酸など）、ポリオレフィン（例えば、エチレンポリマー、プロピレンポリマーなど）などが含まれる。

【0059】

本発明の特定の実施形態では、複数のナノ包含添加剤を組み合わせて使用しうる。例えば、第一のナノ包含添加剤（例：ポリエポキシド）は、約５０〜約５００ナノメートル、一部の実施形態では約６０〜約４００ナノメートル、および一部の実施形態では約８０〜約３００ナノメートルの平均断面寸法を持つ領域の形態で分散されうる。第二のナノ包含添加剤（例えば、ナノフィラー）は、約１〜約５０ナノメートル、一部の実施形態では約２〜約４５ナノメートル、および一部の実施形態では約５〜約４０ナノメートルの平均断面寸法を持つものなど、第一のナノ包含添加剤より小さい領域の形態でも分散されうる。用いられる時、第一および／または第二のナノ包含添加剤は一般的に、連続相（マトリクスポリマー）の重量に基づいて、熱可塑性組成物の約０．０５重量％〜約２０重量％、一部の実施形態では、約０．１重量％〜約１０重量％、および一部の実施形態では約０．５重量％〜約５重量％の量を占める。熱可塑性組成物全体の第一および／または第二のナノ包含添加剤の濃度は、同様に、熱可塑性組成物の約０．０１重量％〜約１５重量％、一部の実施形態では約０．０５重量％〜約１０重量％、および一部の実施形態では約０．１重量％〜約８重量％でありうる。

【0060】

Ｄ． その他の成分
さまざまな異なる理由で、組成物には多種多様な原料を使用しうる。例えば、一つの特定実施形態では、熱可塑性組成物に相間修飾剤を使用して、マイクロ包含添加剤とマトリクスポリマーの間の摩擦および結合性の程度を減らすのを助け、そのため剥離の程度および均一性を向上させうる。このように、細孔は、組成物全体に渡って実質的に均一な様式で分布されうる。修飾剤は、比較的低い粘度を持ち、熱可塑性組成物により容易に組み込むことができ、ポリマー表面に簡単に移動できるよう、室温（例えば、２５℃）で液体または半固体の形態でありうる。この点で、相間修飾剤の動粘度は、４０℃で測定された時、一般的に約０．７〜約２００センチストーク（「ｃｓ」）、一部の実施形態では、約１〜１００ｃｓ、および一部の実施形態では約１．５〜約８０ｃｓである。さらに、相間修飾剤は、マイクロ包含添加剤に対する親和性を持ち、例えばマトリクスポリマーと添加剤との間の界面張力の変化を生じるように、一般的に疎水性でもある。マトリクスポリマーとマイクロ包含添加剤との間の界面での物理的力を減らすことによって、修飾剤の低粘度、疎水性の性質が剥離の促進を助けることができると考えられる。本書で使用されるとき、「疎水性」という用語は、一般的に、空気中の水の接触角が約４０度以上、一部の場合は約６０度以上の材料を指す。対照的に、「親水性」という用語は、一般的に、空気中の水の接触角が約４０度未満の材料を指す。接触角の測定のための一つの適切な試験はＡＳＴＭ Ｄ５７２５−９９（２００８年）である。

【0061】

適切な疎水性、低粘度の相間修飾剤には、例えば、シリコン、シリコン−ポリエステル共重合体、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、アルキレングリコール（例えば、エチエングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなど）、アルカンジオール（例えば、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールなど）、アミンオキシド（例えば、オクチルジメチルアミン・オキシド）、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド（例えば、オレアミド、エルカミド、ステアラミド、エチレンビス（ステアラミド）など）、鉱物、および植物油などを含みうる。一つの特に適切な液体および半固体はポリエーテルポリオールであり、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．からＰｌｕｒｉｏｌ（登録商標）ＷＩという商標名で市販されているものなどがある。別の適切な修飾剤は、部分的に再生可能なエステルであり、ＨａｌｌｓｔａｒからＨＡＬＬＧＲＥＥＮ（登録商標）ＩＭという名称で市販されているものなどがある。

【0062】

用いられる時、相間修飾剤は、連続相（マトリクスポリマー）の重量に基づいて、熱可塑性組成物の約０．１重量％〜約２０重量％、一部の実施形態では、約０．５重量％〜約１５重量％、および一部の実施形態では約１重量％〜約１０重量％の量を占めうる。熱可塑性組成物全体の相間修飾剤の濃度も、同様に、約０．０５重量％〜約２０重量％、一部の実施形態では約０．１重量％〜約１５重量％、および一部の実施形態では約０．５重量％〜約１０重量％を占めうる。

【0063】

上述の量で使用された時、相間修飾剤は、熱可塑性組成物の全体的溶解特性を妨げることなく、ポリマーの界面に容易に移動し、剥離を促進することを可能にする特徴を持つ。例えば、相間修飾剤は、ガラス転移温度を低下させることによる、ポリマーに対する可塑化効果は一般的に持たない。これとは対照的に、本発明者らは、熱可塑性組成物のガラス転移温度は、初めのマトリクスポリマーと実質的に同じでありうることを発見した。この点で、マトリクスポリマーのガラス転移温度に対する組成物のガラス転移温度の比は、一般的に約０．７〜１．３、一部の実施形態では約０．８〜約１．２、および一部の実施形態では約０．９〜約１．１である。熱可塑性組成物は、例えば、約３５℃〜約８０℃、一部の実施形態では約４０℃〜約８０℃、および一部の実施形態では約５０℃〜約６５℃のガラス転移温度を持ちうる。熱可塑性組成物のメルトフローレートも、マトリクスポリマーのメルトフローレートと同様でありうる。例えば、組成物のメルトフローレート（ドライベース）もまた、２１６０グラムの負荷および１９０℃で測定された場合、約０．１〜約７０グラム／１０分、一部の実施形態では約０．５〜約５０グラム／１０分、および一部の実施形態では約５〜約２５グラム／１０分でありうる。

【0064】

界面接着を改善し、領域とマトリクスの間の界面張力を減らして、それによって混合中のより小さな領域の形成を可能にする相溶化剤も用いうる。適切な相溶化剤の例には、例えば、エポキシまたは無水マレイン酸化学部分で官能化された共重合体が含まれる。無水マレイン酸相溶化剤の例は、ポリプロピレン−グラフト化−無水マレイン酸で、これはＯｒｅｖａｃ（商標）１８７５０およびＯｒｅｖａｃ（商標）ＣＡ １００の商標でＡｒｋｅｍａから市販されている。用いられる時、相溶化剤は、連続相マトリクスの重量に基づいて、熱可塑性組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％、一部の実施形態では、約０．１重量％〜約８重量％、および一部の実施形態では約０．５重量％〜約５重量％の量を占めうる。

【0065】

熱可塑性組成物に使用されうるその他の適切な材料には、触媒、抗酸化剤、安定剤、界面活性剤、ワックス、固体溶剤、充填剤、核形成剤（例えば、炭酸カルシウムなど）、可塑剤、微粒子、ならびに熱可塑性組成物の処理可能性および機械的特性を高めるために追加されるその他の材料が含まれうる。

【0066】

熱可塑性組成物を形成するために、成分は典型的には、さまざまな既知の技術のいずれかを使用して混合される。一つの実施形態では、例えば、組成物は別々に、または組み合わせて供給されうる。例えば、組成物は、まず乾燥混合されて基本的に均一な乾燥混合物を形成し、同様に、分散的に材料を混合する溶融処理装置に同時または順番に供給されうる。バッチおよび／または連続溶融処理技術を用いうる。例えば、ミキサー／混練機、バンバリーミキサー、ファレル連続ミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、ロールミルなどを使用して、材料を混合し溶融処理しうる。特に適切な溶融処理装置は、共回転、二軸スクリュー押出機（例えば、Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ニュージャージー州ラムジー）から入手可能なＺＳＫ−３０押出機またはＴｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｃｏｒｐ．（イギリス、ストーン）から入手可能なＴｈｅｒｍｏ Ｐｒｉｓｍ（商標）ＵＳＡＬＡＢ １６押出機でありうる。このような押出機は、供給ポートおよび換気ポートを含み、強力な分配・分散混合をもたらす。例えば、成分は二軸スクリュー押出機の同じまたは異なる供給ポートに供給され溶融混合されて、実質的に均一な溶融混合物を形成しうる。必要に応じて、その他の添加剤も、ポリマー溶解物に注入および／または押出機の長さに沿った異なる点で押出機に別々に供給されうる。

【0067】

選択される特定の処理技術に関わらず、結果得られる溶融混合された組成物は一般的に、上述のようなマイクロ包含添加剤のマイクロスケール領域およびナノ包含添加剤のナノスケール領域を含む。せん断／圧力および熱の程度は、十分な分散を確実にするが、望ましい特性を達成できないほど領域のサイズを不利に減少させないように制御されうる。例えば、混合は一般的に、約１８０℃〜約３００℃、一部の実施形態では約１８５℃〜約２５０℃、および一部の実施形態では約１９０℃〜約２４０℃の温度で起こる。同様に、溶融処理中の見かけのせん断速度は、約１０秒^−１〜約３０００秒^−１、一部の実施形態では約５０秒^−１〜約２０００秒^−１、および一部の実施形態では約１００秒^−１〜約１２００秒^−１の範囲でありうる。見かけのせん断速度は、４Ｑ／πＲ^３と等しい場合があり、ここでＱはポリマー溶融物の体積流量（「ｍ^３／秒」）であり、Ｒは溶融ポリマーの流れが通るキャピラリー（例えは、押出機金型）の半径（「ｍ」）である。もちろん、押出し量に反比例する溶融処理中の滞留時間など、その他の変数も、均一の望ましい程度を達成するために制御されうる。

【0068】

望ましいせん断条件（例えば、速度、滞留時間、せん断速度、溶融処理温度など）を達成するために、押出機スクリュー速度を、特定の範囲に選択しうる。一般的に、システムへの追加的な機械エネルギーの投入のために、スクリュー速度の増加と共に、製品温度の上昇が見られる。例えば、スクリュー速度は、約５０〜約６００回転／分（「ｒｐｍ」）、一部の実施形態では約７０〜約５００ｒｐｍ、および一部の実施形態では約１００〜約３００ｒｐｍの範囲でありうる。これは、結果として生じる領域のサイズに悪影響を与えることなく、マイクロ包含添加剤を分散するために十分高い温度をもたらしうる。溶融せん断速度、および同様に添加剤が分散される程度も、押出機の混合セクション内での一つ以上の分配および／または分散混合成分の使用を通して増加させうる。単軸スクリュー押出機のための適切な分配ミキサーには、例えば、Ｓａｘｏｎ、Ｄｕｌｍａｇｅ、Ｃａｖｉｔｙ Ｔｒａｎｓｆｅｒミキサーなどが含まれうる。同様に、適切な分散ミキサーには、Ｂｌｉｓｔｅｒリング、Ｌｅｒｏｙ／Ｍａｄｄｏｃｋ、ＣＲＤミキサーなどが含まれうる。当技術分野でよく知られているように、Ｂｕｓｓ Ｋｎｅａｄｅｒ押出機、Ｃａｖｉｔｙ Ｔｒａｎｓｆｅｒミキサー、およびＶｏｒｔｅｘ Ｉｎｔｅｒｍｅｓｈｉｎｇ Ｐｉｎ（ＶＩＰ）ミキサーで使用されるものなど、混合は、ポリマー溶融物の折り畳みおよび再配列を生成するバレルのピンの使用によって、さらに改善されうる。

【0069】

ＩＩ． 高分子材料
熱可塑性組成物は、フィルム、繊維状材料、粒子など、およびその複合材料および積層板など、特定の用途に応じてさまざまに異なる形態のいずれかを一般的に持つ高分子材料へと形成されうる。一つの実施形態では、例えば、高分子材料はフィルムまたはフィルムの層の形態である。多層フィルムは、２〜１５層、および一部の実施形態では３〜１２層を含みうる。このような多層フィルムは、少なくとも一つのベース層および少なくとも一つの追加層（例えば、皮膚層）を通常含むが、望ましい任意の数の層を含みうる。例えば、多層フィルムは、ベース層および一つ以上の皮膚層から形成される場合があり、ここでベース層および／または皮膚層は本発明の高分子材料から形成される。しかし当然のことながら、ポリオレフィンポリマーなど、その他のポリマー材料もベース層および／または皮膚層に用いられうる。

【0070】

繊維も、本発明に従って熱可塑性組成物から形成されうる。繊維は、明確な長さを持つ不連続繊維（例えば、ステープル繊維）または実質的に連続的なフィラメントでありうる。繊維は、一般的に、単一成分および多成分（例えば、シース・コア構成、横並び構成、分割されたパイの構成、海中の島の構成など）を含む、任意の望ましい構成を持ちうる。一部の実施形態では、繊維は、強度、処理可能性および／またはその他の特性をさらに高めるために、成分（例えば、２成分）または構成成分（例えば、２構成成分）として一つ以上の追加的ポリマーを含みうる。例えば、熱可塑性組成物は、シース／コア複合繊維のシース成分を形成する一方、追加的ポリマーはコア成分を形成するか、またはその反対でありうる。追加的ポリマーは、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸、テレフタル酸ポリエチレンなど）、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンなど）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル−酢酸、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂（例えば、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチルなど）、ポリアミド（例えば、ナイロン）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、およびポリウレタンなど、望ましい任意のポリマーでありうる。

【0071】

望ましい場合、繊維は、織物、編物、不織布ウェブなどの繊維状材料にも組み入れうる。例えば、（随意に真空の助けを借りて）形成表面に繊維を無作為に堆積させた後、接着剤の使用または自己的（例えば、外部接着剤を適用しない繊維の融合および／または自己接着）などの任意の既知技術を使用して結果として生じるウェブを接着させることによって、繊維を不織布ウェブに形成しうる。例えば、自己接着は、繊維が半溶融または粘着性の間に繊維を接触させることにより、または粘着付与樹脂および／または溶剤と繊維を形成するために使用されるポリマーを単に混合することによって達成されうる。適切な自己接着技術には、超音波接着、熱接着、通気接着、カレンダー接着などが含まれうる。例えば、ウェブは、ウェブが加熱された滑らかなアンビルロールと加熱されたパターンロールの間を通過する熱機械的プロセスによってさらに接着またはパターンでエンボス加工されうる。パターンロールは、望ましいウェブ特性または外観を提供する任意の隆起パターンを持ちうる。望ましくは、パターンロールは、ロールの総面積の約２％〜３０％の接着面積を定義する複数の接着場所を定義する隆起パターンを定義する。模範的接着パターンには、例えば、Ｈａｎｓｅｎらの米国特許第３，８５５，０４６号、Ｌｅｖｙらの米国特許第５，６２０，７７９号、Ｈａｙｎｅｓらの米国特許第５，９６２，１１２号、Ｓａｙｏｖｉｔｚらの米国特許第６，０９３，６６５号、並びにＲｏｍａｎｏらの米国意匠特許第４２８，２６７号、Ｂｒｏｗｎの第３９０，７０８号、Ｚａｎｄｅｒらの第４１８，３０５号、Ｚａｎｄｅｒらの第３８４，５０８号、Ｚａｎｄｅｒらの第３８４，８１９号、Ｚａｎｄｅｒらの第３５８，０３５号、およびＢｌｅｎｋｅらの第３１５，９９０号に記述されたものが含まれる。当業者にはよく知られているように、必要とされる温度および圧力は、パターン接着面積、パリマー特性、繊維特性および不織布特性を含むがこれに限定されない多くの要因によって変化しうる。

【0072】

スパンボンドウェブ、メルトブローンウェブ、ボンデッドカーデッドウェブ、湿式ウェブ、エアレイドウェブ、コフォームウェブ、水圧交絡ウェブなど、その他のさまざまな不織布ウェブも、本発明に従った熱可塑性組成物から形成されうる。必要に応じて、不織布ウェブは、本発明に従って形成された繊維とその他のタイプの繊維（例えば、ステープル繊維、フィラメントなど）の組み合わせを含む複合材料でもありうる。例えば、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンなど）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂（例えば、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチルなど）、ポリアミド（例えば、ナイロン）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、およびポリウレタンなどから形成されるものなどの、追加的合成繊維も使用されうる。必要に応じて、再生可能ポリマーも使用されうる。既知の合成繊維の一部の例には、Ｔ−２５５およびＴ−２５６という名前でＫｏＳａ Ｉｎｃ．（ノースカロライナ州シャーロット）から市販されているシース・コア２成分複合繊維を含むが、これらは両方とも、低温溶融コポリエステルシースを持つポリオレフィンシースまたはＴ−２５４を使用する。使用されうるさらに他の既知の２成分複合繊維には、チッソ株式会社（日本、守山市）またはＦｉｂｅｒｖｉｓｉｏｎｓ ＬＬＣ（デラウェア州ウィルミントン）から市販されているものが含まれる。Ｆａｒ Ｅａｓｔｅｒｎ Ｔｅｘｔｉｌｅ， Ｌｔｄ．（台湾）から市販されているものなどの、ポリ乳酸ステープル繊維も使用されうる。

【0073】

複合材料は、高平均繊維長パルプ、低平均繊維長パルプ、またはその混合物などの、パルプ繊維も含みうる。高平均長毛羽立ちパルプ繊維の一例には、針葉樹クラフトパルプ繊維が含まれる。針葉樹クラフトパルプ繊維は、針葉樹から由来し、レッドウッド、エンピツビャクシ、アメリカツガ、ダグラスファー、トドマツ、松（例えば、南部松）、トウヒ（例えば、クロトウヒ）、竹、その組合せなどを含む、北部、西部、および南部針葉樹種を含むがこれに限定されないパルプ繊維を含む。北部針葉樹クラフトパルプ繊維を、本発明に使用しうる。本発明に使用するために適切な市販されている南部針葉樹クラフトパルプ繊維の例には、「ＮＦ−４０５」という商標でＷｅｙｅｒｈａｅｕｓｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ（ワシントン州フェデラルウェイ）から市販されているものが含まれる。本発明の使用に適した別のパルプは、ＣｏｏｓＡｂｓｏｒｂ Ｓパルプという商標でＢｏｗａｔｅｒ Ｃｏｒｐ．（サウスカロライナ州グリーンビル）から入手可能な、針葉樹繊維を主に含むさらし硫酸塩木材パルプである。低平均長繊維も本発明で使用されうる。適切な低平均長パルプ繊維の例は、広葉樹クラフトパルプ繊維である。広葉樹クラフトパルプ繊維は、落葉樹から由来し、ユーカリ、カエデ、カバノキ、アスペンなどを含むがこれに限定されない。ユーカリ科クラフトパルプ繊維は、柔らかさを増し、明るさを高め、不透明性を増し、シートの細孔構造を変化させてウィッキング能力を増加させるために特に望ましい可能性がある。竹または綿繊維も使用されうる。

【0074】

不織布複合材料は、さまざまな既知の技術を使用して形成されうる。例えば、不織布複合材料は、本発明に従って形成された繊維の混合物または安定化マトリクスおよび吸収材料を含む「コフォーム材料」でありうる。一例として、コフォーム材料は、形成中にそれを通して吸収材料が追加されるシュートの近くに、少なくとも一つのメルトブローン金型ヘッドが配置されるプロセスによって作られうる。このような吸収材料には、パルプ繊維、超吸収粒子、無機および／または有機吸収材料、処理済み高分子ステープル繊維などを含みうるがこれに限定されない。吸収材料の相対的パーセントは、不織布複合材料の望ましい特徴によって大きく変化しうる。例えば、不織布複合材料は、熱可塑性組成物繊維の約１重量％〜約６０重量％、一部の実施形態では約５重量％〜約５０重量％、および一部の実施形態では約１０重量％〜約４０重量％を含みうる。同様に不織布複合材料は、約４０重量％〜約９９重量％、一部の実施形態では５０重量％〜約９５重量％、および一部の実施形態では約６０重量％〜約９０重量％の吸収材料を含みうる。このようなコフォーム材料の一部の例は、Ａｎｄｅｒｓｏｎらの米国特許第４，１００，３２４号、Ｅｖｅｒｈａｒｔらの第５，２８４，７０３号、およびＧｅｏｒｇｅｒらの第５，３５０，６２４号に開示されている。

【0075】

不織布ラミネートも本発明で形成でき、ここでは一つ以上の層が本発明の繊維から形成される。例えば、不織布ウェブの一層は、本発明の繊維を含むスパンボンドウェブでありうる一方、不織布ウェブの別の層は、本発明の繊維および／またはその他のタイプの繊維を含む。一つの実施形態では、不織布ラミネートは、二つのスパンボンド層の間に位置付けられてスパンボンド／メルトブローン／スパンボンド（「ＳＭＳ」）ラミネートを形成するメルトブローン層を含む。望ましい場合、スパンボンド層は、本発明の繊維から形成されうる。ＳＭＳラミネートを形成するためのさまざまな技術が、Ｂｒｏｃｋらの米国特許第４，０４１，２０３号、Ｔｉｍｍｏｎｓらの第５，２１３，８８１号、Ｔｉｍｍｏｎｓらの第５，４６４，６８８号、Ｂｏｒｎｓｌａｅｇｅｒの第４，３７４，８８８号、Ｃｏｌｌｉｅｒらの第５，１６９，７０６号、およびＢｒｏｃｋらの第４，７６６，０２９号、並びにＦｉｔｔｉｎｇらの米国特許出願公開第２００４／０００２２７３号に記述されている。当然、不織布ラミネートは、その他の構成を持ち、スパンボンド／メルトブローン／メルトブローン／スパンボンドラミネート（「ＳＭＭＳ」）、スパンボンド／メルトブローンラミネート（「ＳＭ」）など、任意の望ましい数のメルトブローンおよびスパンボンド層を持ちうる。不織布ラミネートの基本重量は、望ましい用途に対して合わせることができるが、一般的に、約１０〜約３００グラム／平方メートル（「ｇｓｍ」）、一部の実施形態では約２５〜約２００ｇｓｍ、および一部の実施形態では約４０〜約１５０ｇｓｍの範囲である。

【0076】

当然、フィルム、繊維、または繊維状材料に加えて、高分子材料は当技術分野で知られているその他の形態も持ちうる。例えば、高分子材料は粒子の形態でありうる。粒子は、フレーク、結節性、球状、チューブなど、任意の望ましい形状を持つ可能性があり、上述の熱可塑性組成物、ならびにその他の材料、コーティングなどを含みうる。粒子のサイズは、特定用途に対する活性薬剤の放出を最適化するように制御されうる。例えば、粒子は、約１〜約２，０００マイクロメートル、一部の実施形態では約１０〜約１，０００マイクロメートル、一部の実施形態では約１００〜約６００マイクロメートルのメジアン径（例えば、直径）を持ちうる。「メジアン」粒径という用語は本明細書で使用される場合、粒子の「Ｄ５０」粒径分布を指し、これは粒子の少なくとも５０％が示されたサイズを持つことを意味する。同様に粒子は、上述の範囲内で、Ｄ９０粒径分布（粒子の少なくとも９０％が示されたサイズを持つ）を持ちうる。

【0077】

用いられるとき、粒子はさまざまな従来技術のいずれかを使用して形成されうる。特定の実施形態では、熱可塑性組成物のさまざまな形態（例えば、ペレット、シート、フィルム、繊維、バーなど）を、機械的プロセスによって望ましい粒子に単に小型化しうる。例えば、回転粉砕要素を持つグラインダーを一般的に用いる衝撃小型化を使用して望ましい粒子を形成しうる。回転粉砕要素と固定または反転粉砕要素の間に、反復衝撃および／またはせん断応力が生じうる。衝撃小型化は、気流も用いて、材料を運んで粉砕ディスク（またはその他のせん断要素）に衝突させうる。一つの特に適した衝撃小型化装置が、Ｐａｌｌｍａｎｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（ニュージャージー州クリフトン）からＴｕｒｂｏｆｉｎｅｒ（登録商標）、タイプＰＬＭという名称で市販されている。この装置では、高活動性の空気旋回が、衝撃粉砕ミルの固定粉砕要素と回転粉砕要素の間にある円筒形の粉砕チャンバー内に作られる。高い空気容量のために、ペレットが互いに衝突して望ましい粒子サイズに小型化されうる。その他の適切な衝撃小型化プロセスは、米国特許第６，４３１，４７７号および第７，５１０，１３３号（両方ともＰａｌｌｍａｎｎ）に記述されている可能性がある。

【0078】

別の適切な粒子形成プロセスは低温押出小型化で、これは一般的にせん断力および圧縮力を用いて粒子を形成する。例えば、材料は、材料ポリマーの溶融点より低い温度で金型を通して押し出されうる。固体状態せん断粉砕は、使用しうるもう一つのプロセスである。このようなプロセスには、ポリマーの溶融を避けるために押出機バレルおよびスクリューを冷却しながら、高いせん断および圧縮状態下での材料の連続的押出しを伴う。このような固体状態粉砕技術の例は、例えば、米国特許第５，８１４，６７３号（Ｋｈａｉｔ）、第６，４７９，００３号（Ｆｕｒｇｉｕｅｌｅら）、第６，４９４，３９０号（Ｋｈａｉｔら）、第６，８１８，１７３号（Ｋｈａｉｔ）、および米国特許公開番号第２００６／０１７８４６５号Ｔｏｒｋｅｌｓｏｎらに記述されている。また別の粒子形成技術は低温ディスクミリングとして知られている。低温ディスクミリングは、粉砕前および／または最中に材料を冷却または凍結するために液体（例えば、液体窒素）を一般的に用いる。一つの実施形態では、固定ディスクおよび回転ディスクを持つ単一ランナーディスクミリング装置を用いうる。材料は、ディスク中心の近くの溝を通してディスクの間に入り、ディスク間で生まれた摩擦力によって粒子へと形成される。一つの適切な低温ディスクミリング装置が、ＩＣＯ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（ペンシルバニア州アレンタウン）からＷｅｄｃｏ（登録商標）低温粉砕システムという名称で市販されている。

【0079】

ＩＩＩ． 活性薬剤
本明細書で使用される場合、「活性薬剤」という用語は、特定の結果を生じさせうる任意の化合物または化合物の混合物を一般的に指す。活性薬剤は、さまざまな異なる形態（例えば、液体、固体、ゲル、スラリー、ナノ金属粒子、ナノクレイなど）で提供される場合があり、さまざまな既知のクラスの化合物から選択されうる。活性薬剤には、生物学的活性薬剤、化学的活性薬剤、ならびにその組み合わせを含みうる。例えば生物学的活性薬剤は、生物（例えば、ヒトなどの哺乳類）および／または生物が接触しうる表面との接触時に、望ましい結果（例えば、生理学的）を一般的に達成する。適切な生物学的活性薬剤の一部の例には、例えば、タンパク質、ペプチド、ヌクレオチド、抗肥満薬剤、栄養補給食品、栄養補助食品、カロテノイド、コルチコステロイド、エステラーゼ阻害剤、抗菌活性化合物（例えば、殺生物剤、抗真菌剤、抗生物質、抗菌剤など）、抗アレルギー剤、制吐剤、鎮痛剤、心血管作動薬、抗炎症剤、駆虫薬、抗不整脈薬、抗凝固剤、抗うつ薬、抗糖尿病薬、抗てんかん薬、抗ヒスタミン薬、降圧薬、抗ムスカリン薬、抗腫瘍薬、抗酸化剤（例えば、ビタミンＥ）、免疫抑制剤、抗甲状腺薬、抗不安鎮静薬（催眠薬および神経弛緩薬）、収斂材、β−アドレナリン受容体遮断薬、血液製剤および代用物、心臓変力薬、造影剤、コルチコステロイド、化粧品、鎮咳薬（去痰薬および粘液溶解薬）、脱臭剤、皮膚薬（例えば、ニキビ薬、しわ取り薬など）、診断薬、画像診断薬、利尿薬、ドーパミン作動薬（抗パーキンソン病薬）、エモリエント、香水、止血剤、免疫薬、防虫剤、脂質調整薬、保湿剤、筋肉弛緩剤、がん治療、副交感神経作用薬、副甲状腺カルシトニンおよびビスホスホネート、プロスタグランジン、放射線医薬品、性ホルモン（ステロイドを含む）、日焼け止め、興奮剤および食欲抑制剤（例えば、カフェイン）、交感神経様作用薬、甲状腺薬、血管拡張剤、およびキサンチンを含みうる。

【0080】

本発明の使用に特に適した生物学的活性薬剤は、抗菌性活性剤、日焼け止め、化粧品、皮膚薬、香水、防虫剤、保湿剤、脱臭剤など、表面（例えば、人体、硬い表面など）に局所的に適用できる薬剤である。例えば、一つの特定の実施形態では、活性薬剤は抗菌活性剤でありうる。本発明に用いられうる抗菌活性剤の一つのクラスは、植物油である。植物油は、植物から抽出される「エッセンシャル」オイルでありうる。同様に、植物油は、エッセンシャルオイルから分離または精製されるか、植物から由来する化合物を真似るように単に合成的に作られうる（例えば、合成的に作られたチモール）。植物油は、一般的に脂質に溶解し、生物の細胞膜の脂質成分に損傷を起こし、それによって生物の増殖を抑制する能力のために抗菌有効性を呈すると考えられている。エッセンシャルオイルはハーブ、花、木、およびその他の植物から由来し、植物の細胞の間の小さな液滴として一般的には存在し、当業者に知られた方法（例えば、水蒸気蒸留、アンフルラージュ（すなわち、脂肪を使用した抽出）、浸軟、溶媒抽出、または機械的加圧）によって抽出されうる。本発明での使用に適したエッセンシャルオイルの例には、例えば、アニス油、レモン油、オレンジ油、オレガノ、ローズマリー油、冬緑油、タイム油、ラベンダー油、クローブ油、ホップ、ティーツリー油、シトロネラ油、小麦油、大麦油、レモングラス油、ニオイヒバ油、シーダーツリー油、シナモン油、フリーグラス（ｆｌｅａｇｒａｓｓ）油、ゼラニウム油、ビャクダン油、スミレ油、クランベリー油、ユーカリ油、クマツヅラ油、ペパーミント油、ガムベンゾイン、バジル油、フェンネル油、モミ油、バルサム油、メントール、オクメアオルガヌム（ｏｃｍｅａ ｏｒｉｇａｎｕｍ）油、ヒダスチス・カラデンシス（Ｈｙｄａｓｔｉｓ ｃａｒｒａｄｅｎｓｉｓ）油、バーベリダソー・ダソー（Ｂｅｒｂｅｒｉｄａｃｅａｅ ｄａｃｅａｅ）油、ラタニア（Ｒａｔａｎｈｉａｅ）およびウコン（Ｃｕｒｃｕｍａ ｌｏｎｇａ）油、ゴマ油、マカダミアナッツ油、マツヨイグサ油、スパニッシュセージ油、スパニッシュローズマリー油、コリアンダー油、タイム油、ピメント・ベリー油、バラ油、ベルガモット油、シタン油、カモミール油、セージ油、クラリー・セージ油、ヒノキ油、シーフェンネル油、乳香油、ショウガ油、グレープフルーツ油、ジャスミン油、杜松油、ライム油、マンダリン油、マヨラナ油、モツヤクジュ油、ネロリ油、パチョリ油、コショウ油、黒コショウ油、プチグレン油、パイン油、ローズオットー油、スペアミント油、カンショウ油、またはベチベル油を含みうる。当業者に知られているまたその他のエッセンシャルオイルも、本発明の文脈内で有用であることが企図されている（例えば、国際化粧品原料辞書（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）、第１０および１２版、それぞれ２００４年および２００８年）。

【0081】

カルバクロールおよびチモール含有油は、ｈｉｒｔｕｍ品種のオレガノ（Ｏｒｉｇａｎｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）から精製されうる。理想的には、これは高品質油を生成するハイブリッド系統であるが、この属、種または系統に限定されない。油抽出物は、Ｎｅｐｅｔａ ｒａｃｅｍｏｓａ（キャットミント）、Ｎｅｐｅｔａ ｃｉｔｒｉｏｄｏｒａ、Ｎｅｐｅｔａ ｅｌｌｉｐｔｉｃａ、Ｎｅｐｅｔａ ｈｉｎｄｏｓｔｏｍａ、Ｎｅｐｅｔａ ｌａｎｃｅｏｌａｔａ、Ｎｅｐｅｔａ ｌｅｕｃｏｐｈｙｌｌａ、Ｎｅｐｅｔａ ｌｏｎｇｉｏｂｒａｃｔｅａｔａ、Ｎｅｐｅｔａ ｍｕｓｓｉｎｉｉ、Ｎｅｐｅｔａ ｎｅｐｅｔｅｌｌａ、Ｎｅｐｅｔａ ｓｉｂｔｈｏｒｐｉｉ、Ｎｅｐｅｔａ ｓｕｂｓｅｓｓｉｌｉｓ、Ｎｅｐｅｔａ ｔｕｂｅｒｏｓａ、Ｔｈｙｍｕｓ ｇｌａｎｄｕｌｏｓｕｓ、Ｔｈｙｍｕｓ ｈｙｅｍａｌｉｓ、Ｔｈｙｍｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ（タチジャコウソウ）およびＴｈｙｍｕｓ ｚｙｇｉｓの種を含むがこれらに限定されない、Ｎｅｐｅｔａ属の植物からも得られうる。

【0082】

上述のように、エッセンシャルオイルの分離物および／または派生物も用いられうる。例えば、植物油抽出物から分離および生成されるか、または既知の方法で合成されうるモノテルペンフェノールは特に適切である。適切なモノテルペンフェノールには、例えば、チモール、カルバクロール、ユーカリプトールなどを含みうる。チモール（イソプロピル−クレゾール）は、一つの特に適切なモノテルペンフェノールであり、これは大気圧で約２３８℃の沸点を持つ結晶物質である。チモールの異性体、カルバクロール（イソプロピル−ｏ−クレゾール）は、別の適切な化合物である。カルバクロールは、大気圧で約２３３℃の沸点を持つ液体である。チモールおよびカルバクロール、ならびにそれらの異性体は、植物油抽出物から派生するかまたは合成されうる。例えば、カルバクロールは、亜硝酸と１−メチル−２−アミノ−４−プロピルベンゼンの反応によって合成されうる。分離または事前合成の形態で用いられることに加えて、モノテルペンフェノールを主成分として含むエッセンシャルオイルが、本明細書に提供された範囲内のモノテルペンフェノールの最終濃度で用いられうる。「主成分」という用語は、モノテルペンフェノールを５０重量％を超える量で持つエッセンシャルオイルを一般的に指す。このようなエッセンシャルオイルは、非芳香テルペン化合物など、その他の成分の少なめの量も含みうることが、当技術分野ではよく知られている。有機フェノール化合物を主成分として持つエッセンシャルオイルには、例えば、アニス油、無テルペンベイ油、チョウジの芽、チョウジの葉、チョウジ油、チョウジの茎、オリガナム油、ペルーバルサム、ピメント油、ユーカリ油、およびタイム油を含む。

【0083】

植物油に加えて、その他の既知の抗菌活性剤も本発明に使用されうる。このような活性薬剤の一部の例には、例えば、金属粒子（例えば、ナノ金属）、ナノクレイ、ハロゲン化化合物（例えば、ｐ−クロロメタキシレノール（「ＰＣＭＸ」）、２，４，４’−トリクロロ−２ ヒドロキシ ジ−フェニルエーテル（「トリクロサン」）、グルコン酸クロルヘキシジン（「ＣＨＧ」）、など）、ビグアニド化合物（例えば、ポリヘキサメチレン・ビグアニド（「ＰＨＭＢ」））、第４級アンモニウム化合物（例えば、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、有機ケイ素系第４級アンモニウム化合物など）、などを含みうる。

【0084】

上述のように、化学的活性薬剤も本発明に用いられうる。制限なく、このような薬剤の一部の例には、例えば、抗酸化剤（ビタミンＥ、酢酸トコフェニル、レチニル・パルミテート、アスコルビン酸リン酸マグネシウムなど）、粘度調整剤、潤滑剤、消火剤、肥料化合物などを含みうる。

【0085】

用いられる薬剤に関わらず、熱可塑性組成物中の活性薬剤の相対的パーセントは、望ましい利益を達成するように選択される。例えば、活性薬剤は、連続相（マトリクスポリマー）の重量に基づいて、約１重量％〜約６０重量％、一部の実施形態では、約５重量％〜約５０重量％、および一部の実施形態では約１０重量％〜約４０重量％の量で一般的に用いられる。熱可塑性組成物全体に対する薬剤の濃度は、同様に、約０．５重量％〜約５０重量％、一部の実施形態では約１重量％〜約３０重量％、および一部の実施形態では約２重量％〜約２５重量％でありうる。

【0086】

ＩＶ． 細孔の開始
上述のように、高分子材料中のマルチモード多孔質ネットワークの形成は、長時間にわたって活性薬剤を放出制御するのに役立つ。多孔質ネットワークを作るために、例えば縦方向（例えば、流れ方向）、横方向（例えば、幅方向）など、およびその組み合わせの方向に変形させることによって、変形歪み（例えば、曲げ、引き伸ばし、ねじり、など）が加えられる。

【0087】

変形させることは一般的に、手動で（例えば、使用者によって）、または従来的機器（例えば、機械的延伸）を使用して実施されうる。一つの適切な機械延伸技術は、例えば、ニップロールプロセスで、このプロセスでは材料が、少なくとも一つが回転可能な二つのロールの間に定義された間隙の間を通過する。一つの実施形態では、ロールの少なくとも一つは、材料の局所的変形を作ることができる、隆起した型押し要素のパターンを含む。同様にもう一方のロールは、パターンがあるかまたは滑らかでありうる（例えば、アンビルロール）。変形エリアが、キャビテーション降伏応力より高いレベルの応力を受けると、これらのエリアは初期細孔を形成しうる。さらなる延伸応力を受ける時、細孔エリアは、残りの材料が空洞を作る前にサイズが大きくなる。別の適切なニップロールプロセスは、高分子材料がそれを通って流れることのできる溝付きロールの使用を伴う。ニップの使用の他に、ロール自体の回転速度も、望ましい大きさの機械応力を与えるのを助けるために使用されうる。一つの実施形態では、例えば、材料は材料の流れを徐々に引く、一連のロールの上を通過する。このような延伸を達成するための一つの適切な方法は、流れ方向オリエンター（「ＭＤＯ」）の使用によるものである。ＭＤＯユニットは典型的に、高分子材料を流れ方向に徐々に引くことができる複数のロール（例えば、５〜８）を持つ。材料は、単一または複数の個別の引き動作のいずれかで引かれうる。ＭＤＯ装置のロールの一部は漸進的に高くなる速度で動作していない場合があることに、注意すべきである。上述の方法で材料を引くために、ＭＤＯのロールが加熱されないことが一般的には望ましい。いずれにしても、望ましい場合、組成物の温度が上述の範囲より下に留まる限り、延伸プロセスを促進するようなわずかな程度まで一つ以上のロールを加熱しうる。

【0088】

延伸技術の別の例はダイス延伸である。典型的なダイス延伸プロセスでは、材料は最初に前駆形状（例えば、輪郭）に押し出され、冷却される。前駆体は次に、固体状態で収束ダイスを通して機械的に延伸される。一つの特に適切なダイス延伸プロセスは延伸成形で、この間、材料はダイスを通して延伸されるかまたは引かれて、ダイスの形状によって決定される工学的輪郭または形状を形成する。ダイス延伸以外に、その他の機械的延伸技術も用いられうる。一つの実施形態では、例えば、テンターフレーム延伸、ブレーキ延伸など、シート延伸を使用しうる。一つの特定実施形態では、例えば、高分子材料は、機械的、電気的、油圧または空気圧ブレーキ組立品を使用して、シートの形状に機械的に延伸されうる。ブレーキ組立品は、材料が最初に配置される表面、締め付けバー、および材料に曲げを作るために持ち上げられる曲げ部材を含みうる。より具体的には、ブレーキ組立品は、高分子材料を受け入れるためにそれぞれが反対の締め付け表面を提示する、概してＣ型の複数の部材を含みうる。さらに、締め付け表面の間に配置された材料を曲げる曲げ部材を回転可能なように支持するために、ソケット継手を使用しうる。ソケット継手は、互いにスライド係合しているか、または互いにピン蝶番継手によって結合されたオス部分およびメス部分を一般的に含む。このようなブレーキ組立品は当技術分野で知られており、例えば、Ｂｒｅａｋによる米国特許第４，２８２，７３５号、Ｂｒｅａｋによる第４，５５７，１３２号、およびＣｈｕｂｂによる第６，３８９，８６４号にさらに詳細に記述されている。

【0089】

また別の技術には、望ましい程度のエネルギーおよび応力を材料に与えるための流体媒体（例えば、ガス）の使用を伴う。このようなプロセスの一つは、例えば吸引で、これには、材料を延伸するための吹き付け空気の使用を一般的に伴う。例えば、米国特許第３，８０２，８１７号および第３，４２３，２５５号に示されるタイプの線形繊維アスピレータなどの、繊維延伸アスピレータを使用しうる。繊維延伸アスピレータは一般的に細長い垂直経路を含み、これを通って繊維は、経路の側部から入り、経路を通って下向きに流れる吸引空気によって引き出される。ヒーターまたは送風機が吸引空気を供給する場合があるが、これは繊維を延伸するかまたは減衰させる。

【0090】

望ましい延伸を行うために、熱可塑性組成物を随意に、最初に前駆体に形成してから延伸し、その後望ましい高分子材料（例えば、フィルム、繊維、ウェブ、粒子など）へと変換しうる。前駆体の性質は重要でなく、シート、フィルム、ウェブ、繊維、輪郭、型、バーなどの形状でありうる。典型的には、前駆体は、約１〜約５０００マイクロメートル、一部の実施形態では約２〜約４０００マイクロメートル、一部の実施形態では約５〜約２５００マイクロメートル、および一部の実施形態では約１０〜約５００マイクロメートルの厚さを持つ。前駆体の形成に代わるものとして、熱可塑性組成物は、それが高分子材料の望ましい形態（例えば、フィルムまたは繊維）に成形される際に、その場でも延伸されうる。

【0091】

用いられる技術に関わらず、（例えば、流れ方向の）歪みの程度は、約１．１〜約３．５、一部の実施形態では約１．２〜約３．０、および一部の実施形態では約１．３〜約２．５の延伸比が達成されるようなものでありうる。延伸比は、変形した材料の長さを変形前のその長さで割ることによって決定されうる。その率も、望ましい特性の達成を助けるために、例えば約５％〜１５００％／変形分、一部の実施形態では約２０％〜約１０００％／変形分、および一部の実施形態では約２５％〜約８５０％／変形分の範囲内で変化しうる。材料は、変形中、マトリクスポリマーおよび／またはマイクロ包含添加剤のガラス転移温度より下の温度に一般的に保たれる。とりわけ、これは、多孔質ネットワークが不安定になる程度までポリマー鎖が変えられないことを確実にするのに役に立つ。例えば、材料は、マトリクスポリマーのガラス転移温度より少なくとも約１０℃、一部の実施形態では約２０℃、および一部の実施形態では約３０℃下の温度で変形されうる。例えば、材料は約−５０℃〜約１２５℃、好ましくは約−２５℃〜約１００℃、より好ましくは約−２０℃〜約５０℃の温度で変形されうる。特定の実施形態では、変形は、約０℃〜約５０℃、一部の実施形態では約５℃〜約４０℃、および一部の実施形態では約１０℃〜約３５℃の温度で変形されうる。

【0092】

上述の方法での変形は、望ましいマルチモードのサイズ分布を持つ多孔質ネットワークの形成をもたらしうる。 とりわけ、本発明者らは、この多孔質ネットワークが、活性薬剤の組み込みの前、最中、および／または後に効果的に作られうることを発見した。例えば、活性薬剤は、変形前に熱可塑性組成物の成分と混ぜ合わされうる。一つの実施形態では、活性薬剤は、上述の方法でマトリクスポリマーおよび包含添加剤と溶融混合され、その後変形されて多孔質ネットワークを作成しうる。活性薬剤は、形成された後で、変形の前にも高分子材料に組み込まれうる。例として、高分子材料は、含浸、ディッピング、溶液槽への浸漬等によるなど、従来技術を使用して活性薬剤と接触させられうる。代替的に、活性薬剤は、印刷、コーティング、溶融押出などの、表面沈着技術を使用して高分子材料に適用されうる。いずれにしても、変形前に活性薬剤を材料に組み込むことによって、活性薬剤のすべてでなくともかなりの部分が、使用される前に材料内に含有されうる。多孔質ネットワークを作り、活性薬剤の放出を開始できるようにするため、高分子材料は単に変形されうる（例えば、使用者により手動で、延伸機器で、など）。この機構を通して、本発明の送達システムは、活性薬剤が最も必要とされる時に材料の大幅な無駄なしに、活性薬物を送達するための「使用者起動型」システムとしての役割を果たしうる。

【0093】

もちろん、これは本発明に必要な特徴では決してない。本発明の特定の実施形態では、例えば、活性薬剤は、多孔質ネットワークが作られる間またはその後に高分子材料と混ぜ合わされうる。一つの実施形態では、例えば、材料は、変形される際に活性薬剤と接触させられうる（例えば、溶液槽への浸漬）。高分子材料は、多孔質ネットワークが形成された後にも活性薬剤と共に適用されうる。一つの実施形態では、例えば、繊維状ウェブが形成され、変形されて多孔質ネットワークを作り、その後、含浸、コーティングなどによって活性薬剤と接触させられうる。またその他の実施形態では、前駆体が最初に形成され、次に変形されて多孔質ネットワークを作り、その後に変形された前駆体が粒子へと粉砕されうる。このような実施形態では、活性薬剤が、粒子形態に粉砕される前または後に、変形された材料と接触させられうる。

【0094】

Ｖ． 放出プロファイル
一般的に、活性薬剤は、高分子材料から制御可能に放出されることが可能である。正確な放出プロファイルは、マイクロ細孔およびナノ細孔のサイズにある程度依存するが、これは上述のように、変形の程度および／または変形が実施される温度を制御することによって調整されうる。特定の状況では、比較的短い時間内に、活性薬剤の一部の放出を引き起こすことが望ましい場合がある。例えば、このような「バースト放出」を使用して、活性薬剤の治療量に素早く達することができる。しかしこのような素早い放出の後でも、多孔質ネットワークのユニークな性質によって、活性薬剤の残りの部分を、長時間にわたって制御可能に放出することができ、例えば薬剤を治療レベルに維持することに役立ちうる。液体（例えば、溶媒）、圧力（例えば、加圧、摩擦、折り畳みなど）、熱などを適用するなど、さまざまな既知の機構を用いて、活性薬剤のバースト放出を引き起こすことができる。一つの実施形態では、例えば、高分子材料の少なくとも一部分が、約４０℃〜約２００℃、一部の実施形態では約５０℃〜約１５０℃、および一部の実施形態では約７０℃〜約１２０℃など、マトリクスポリマーのガラス転移温度以上に加熱されうる。このような温度では、ポリマーが流れ始め、細孔が不安定化してつぶれ、これは活性薬剤のかなりの部分を材料から素早く放出させうる。当然のことながら、決して必要ではないが、第二の封入層または材料を提供して、望ましい時まで活性薬剤の放出を遅くさせるのを助けうる。

【0095】

ＶＩ． 物品
活性薬剤の放出制御特性を提供するユニークな能力のために、本発明の高分子材料および送達システムは、吸収性物品、マスク、クリーム、ゲル、ローション、軟膏、オイルなど、さまざまに異なるタイプの物品での使用に適している。例えば、高分子材料は、粘度調整剤など、化学的活性薬剤を送達するために、オイルに組み込まれうる。その他の実施形態では、高分子材料は、抗菌活性剤など、生物学的活性薬剤の送達のために、「吸収性物品」に組み込まれうる。吸収性物品は一般的に水またはその他の流体を吸収することができ、おむつ、トレーニングパンツ、吸収性下着、失禁物品、女性用衛生用品（例えば、生理用ナプキン）、水着、おしり拭き、ミットワイプなどのパーソナルケア吸収物品、衣類、穿孔材料、アンダーパッド、ベッドパッド、包帯、吸収性ドレープ、および医療用ワイプなどの医療用吸収性物品、食品サービスタオル、衣料物品、パウチなどを含みうるがこれに限定されない。

【0096】

このような物品の形成に適した材料およびプロセスは、当業者にはよく知られている。例えば吸収性物品は、一般的に、実質的に液体不透過性の層（例えば、外側カバー）、液体透過性の層（例えば、トップシート、サージ管理層、換気層、ラップなど）、および吸収性コアを含む。例えば、トップシートは一般的に、吸収性コアに保持された液体を着用者の皮膚から分離するのを助けるために用いられる。皮膚に近いため、布用の感触を提供するために繊維状ウェブがトップシートに一般的に用いられる。望ましい場合、トップシートに使用される繊維状ウェブは、本発明の高分子材料から形成される場合があり、これは活性薬剤を使用者の皮膚に放出するように構成されうる。同様に外側カバーは液体不透過性であるが、気体および水蒸気には一般的に透過性であるように（「通気性」）設計される。これにより、蒸気が吸収性コアから逃れるが、液体浸出物が外側カバーを通過するのを防ぐことができる。外側カバーは、液体に対して望ましい不透過性を与えるフィルムを一般的に含む一方、繊維状ウェブはより布様の感触を与えるために化粧面としてフィルムに積層されることがよくある。望ましい場合、外側カバーに使用される繊維状ウェブは、本発明の繊維から形成されうる。

【0097】

また別の実施形態では、本発明の高分子材料は、おしり拭き、大人用ワイプ、ハンドワイプ、顔用ワイプ、化粧ワイプ、家庭用ワイプ、業務用ワイプ、個人用クレンジングワイプ、コットンボール、綿棒など、皮膚に使用するために構成されたワイプに組み込まれうる。ワイプは、概して円形、楕円形、正方形、長方形、または不規則形状を含むがこれらに限定されない、さまざまな形状を取りうる。それぞれの個別ワイプは、折り畳まれた構成に配列され、互いの上に積み重ねられてウェットワイプの山を提供しうる。このような折り畳まれた構成は、当業者にはよく知られており、ｃ折り、ｚ折り、四つ折り構成などを含む。例えば、ワイプは広げた時、約２．０〜約８０．０センチメートル、および一部の実施形態では約１０．０〜約２５．０センチメートルの長さを持ちうる。同様に、ワイプは広げた時、約２．０〜約８０．０センチメートル、および一部の実施形態では約１０．０〜約２５．０センチメートルの幅を持ちうる。折り畳まれたワイプの山は、プラスチックタブ型容器など容器の内部に配置されて、消費者に最終的に販売するためのワイプのパッケージを提供しうる。別の方法として、ワイプは、各ワイプの間にミシン目を持ち、取り出しのために山として配置されるかまたはロールに巻かれうる材料の連続的ストリップを含みうる。ワイプは、清浄、殺菌、消毒などのための溶液を含むという点で、「ウェットワイプ」でありうる。特定のウェットワイプ溶液は、本発明にとって重要でなく、米国特許第６，４４０，４３７号（Ｋｒｚｙｓｉｋら）、第６，０２８，０１８号（Ａｍｕｎｄｓｏｎら）、第５，８８８，５２４号（Ｃｏｌｅ）、第５，６６７，６３５号（Ｗｉｎら）、第５，５４０，３３２号（Ｋｏｐａｃｚら）、および第４，７４１，９４４号（Ｊａｃｋｓｏｎら）により詳細に記述されている。

【0098】

本発明は、以下の例を参照してより良く理解されうる。

【0099】

試験方法
フィルム引張特性：
フィルムは、引張特性（ピーク応力、係数、破壊歪み、および破断時の容積あたりのエネルギー）に対してＭＴＳ Ｓｙｎｅｒｇｉｅ２００引張フレームで試験しうる。試験はＡＳＴＭ Ｄ６３８−１０（約２３℃）に従って実施されうる。フィルムサンプルは、試験前に、中央の幅が３．０ｍｍの犬用の骨の形にカットされうる。犬用の骨の形のフィルムサンプルは、ＭＴＳ Ｓｙｎｅｒｇｉｅ ２００装置のグリップを使用して、１８．０ｍｍのゲージ長さで定位置に保持されうる。フィルムサンプルは、破断が起こるまで５．０インチ／分のクロスヘッド速度で延伸されうる。各フィルムに対して５つのサンプルを、流れ方向（ＭＤ）および幅方向（ＣＤ）の両方で試験しうる。コンピュータプログラム（例えば、ＴｅｓｔＷｏｒｋｓ ４）を使用して、試験中のデータを収集し、応力対歪み曲線を生成し、それから係数、ピーク応力、伸長、および破断までのエネルギーを含む多くの特性を決定しうる。

【0100】

メルトフローレート：
メルトフローレート（「ＭＦＲ」）は、一般的に１９０℃、２１０℃、または２３０℃で、２１６０グラム／１０分の負荷をかけた時、押出レオメーター口（直径０．０８２５インチ）を通して押し出されるポリマーの重量（グラム）である。別段の指示がない限り、メルトフローレートは、Ｔｉｎｉｕｓ Ｏｌｓｅｎ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ＰｌａｓｔｏｍｅｔｅｒでＡＳＴＭ試験方法Ｄ１２３９に従って測定される。

【0101】

密度および細孔容量パーセント：
密度および細孔容量パーセントを決定するために、変形の前に、標本の幅（Ｗ_ｉ）および厚さ（Ｔ_ｉ）が最初に測定されうる。変形前の長さ（Ｌ_ｉ）も、標本の表面上の二つのマークの間の距離を測定することによって決定された。その後、標本を変形させて空隙化を開始しうる。次に、Ｄｉｇｉｍａｔｉｃ Ｃａｌｉｐｅｒ（株式会社ミツトヨ）を使用して、標本の幅（Ｗ_ｆ）、厚さ（Ｔ_ｆ）、および長さ（Ｌ_ｆ）が直近の０．０１ｍｍまで測定された。変形の前の体積（Ｖ_ｉ）は、Ｗ_ｉ×Ｔ_ｉ×Ｌ_ｉ＝Ｖ_ｉで計算されうる。変形後の体積（Ｖ_ｆ）も、Ｗ_ｆ×Ｔ_ｆ×Ｌ_ｆ＝Ｖ_ｆで計算されうる。密度（Ρ_ｆ）は、Ｐ_ｆ＝Ｐ_ｉ／Φで計算され、ここでＰ_ｉは、前駆材料の密度であり、細孔容量パーセント（％Ｖ_ｖ）は、％Ｖ_ｖ＝（１−１／Φ）×１００で計算されうる。

【0102】

水分含量：
水分含量は、Ａｒｉｚｏｎａ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｃｏｍｐｕｔｒａｃ Ｖａｐｏｒ Ｐｒｏ水分分析器（モデル番号３１００）を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ ７１９１−０５に実質的に従って決定することができ、これは参照によりすべての目的に対してその全体が本明細書に組み込まれる。試験温度（§Ｘ２．１．２）は１３０℃、サンプルサイズ（§Ｘ２．１．１）は２〜４グラム、およびバイアルパージ時間（§Ｘ２．１．４）は３０秒としうる。さらに、終了基準（§Ｘ２．１．３）は、「予測」モードとして定義でき、これはプログラムされた内蔵基準（これは数学的に終了点水分含量を計算する）が満足された時に試験が終了することを意味する。

【実施例1】

【0103】

高分子材料内にユニークな多孔質ネットワークを作る能力が実証された。最初に、熱可塑性組成物が、８５．３重量％のポリ乳酸（ＰＬＡ ６２０１Ｄ、Ｎａｔｕｒｅｗｏｒｋｓ（登録商標））、９．５重量％のマイクロ包含添加剤、１．４重量％のナノ包含添加剤、および３．８重量％の内部界面修飾剤から形成された。マイクロ包含添加剤はＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標） ２１２０（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ）で、これは、メルトフローレート２９ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ）および密度０．８６６ｇ／ｃｍ^３のポリプロピレン−ポリエチレン共重合体エラストマーである。ナノ包含添加剤は、５〜６ｇ／１０分（１９０℃／２１６０ｇ）のメルトフローレート、７〜１１重量％のメタクリル酸グリシジル含量、１３〜１７重量％のアクリル酸メチル含量、および７２〜８０重量％のエチレン含量を持つ、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸メチル−コ−メタクリル酸グリシジル）（Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）ＡＸ８９００、Ａｒｋｅｍａ）であった。内部界面修飾剤はＢＡＳＦ社のＰＬＵＲＩＯＬ（登録商標） ＷＩ２８５潤滑油で、これはポリアルキレングリコール機能液であった。

【0104】

ポリマーは混合のために、Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ニュージャージー州ラムジー）製の共回転、２軸スクリュー押出機（ＺＳＫ−３０、直径３０ｍｍ、長さ１３２８ミリメートル）に供給された。押出機は１４個のゾーンを持ち、これらは供給ホッパーから金型へと１から１４まで連続的に番号付けされている。第一のバレルゾーン番号１が、重量測定供給器を通して１５ポンド／時間の合計押出量で樹脂を受け取った。ＰＬＵＲＩＯＬ（登録商標） ＷＩ２８５が、注入ポンプでバレルゾーン番号２に加えられた。樹脂を押し出すために使用された金型は、４ミリメートル離れた３つの金型開口部（直径６ミリメートル）を持っていた。形成されると、押出された樹脂は、ファン冷却コンベヤー上で冷却され、Ｃｏｎａｉｒペレタイザーでペレットに成形された。押出機スクリュー速度は２００回転／分（「ｒｐｍ」）であった。次にペレットが射出成型装置（Ｓｐｒｉｔｚｇｉｅｓｓａｕｔｏｍａｔｅｎ ＢＯＹ ２２Ｄ）内にフラッド供給され、ＡＳＴＭ Ｄ６３８タイプＩに従って引張試験片が形成された。射出成型プロセスの温度ゾーンは１８５℃〜２２５℃の範囲、保持圧力は１０〜１４秒、冷却時間は２５〜５０秒、サイクル時間は３５〜６５秒、型温度は約１０℃または２１℃のいずれかであった。

【0105】

一旦形成されたら、次に引張試験片は、２３℃（±３℃）、速度５ミリメートル／分、呼び長さ１１５ミリメートルで、５４％の伸び率までＭＴＳ ８１０システムで延伸された。伸縮率、密度、および空隙容量は、それぞれ１．３８、０．８６ｇ／ｃｍ^３、および２７．５％であると決定された。次に空隙材料は、約３〜５ミリメートルのサイズを持つサンプルに切断され、液体窒素中で１５分間冷却された。その後、サンプルは、スピード２に設定されたＢｒｉｎｋｍａｎ Ｒｅｔｓｃｈベンチトップ粉砕機にかけられた。結果得られた粒子の形態が、走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）で分析された。結果が図１〜２に示されている。示されるように、粒子は、マイクロ細孔およびナノ細孔の両方を持つマルチモードの多孔質ネットワークを有していた。

【実施例2】

【0106】

高分子材料内にユニークな多孔質ネットワークを作る能力が実証された。最初に、熱可塑性組成物のペレットが実施例１に記述されたように形成され、その後２１２℃に加熱された単軸スクリュー押出機に供給され、ここで溶融混合物は４．５インチ幅のスリットを通して排出され、３６μｍ〜５４μｍの範囲のフィルム厚さに延伸された。キャビテーションおよび空隙形成を開始するために、フィルムは流れ方向に約１００％延伸された。フィルムの形態は、延伸の前後に走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）で分析された。結果が図３〜６に示されている。図３〜４に示されるように、マイクロ包含添加剤は、約２〜約３０マイクロメートルの軸方向サイズ（流れ方向）および約１〜約３マイクロメートルの横寸法（幅方向）を持つ領域に初めに分散されたのに対して、ナノ包含添加剤は、約１００〜約３００ナノメートルの軸方向サイズを持つ半球または回転楕円状の領域として最初に分散された。図５〜６は延伸後のフィルムを示す。図に示されるように、細孔が包含添加剤の周りに形成された。マイクロ包含添加剤の周りに形成されたマイクロ細孔は、軸方向に約２〜約２０マイクロメートルの範囲の広いサイズ分布の細長いまたはスリット様の形状を一般的に持っていた。ナノ包含添加剤に関連するナノ細孔は一般的に、約５０〜約５００ナノメートルのサイズであった。

【実施例3】

【0107】

実施例１の複合ペレットは、第三の包含添加剤と乾燥混合されたが、これは２２重量％のスチレン共重合体修飾ナノクレイおよび７８重量％のポリプロピレン（Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ ３１５５）を含むハロイサイトクレイマスターバッチ（ＭａｃｒｏＣｏｍｐ ＭＮＨ−７３１−３６、ＭａｃｒｏＭ）であった。混合比率はペレット９０重量％およびクレイマスターバッチ１０重量％で、これは２．２％の合計クレイ含量をもたらした。次に乾燥混合物は、２１２℃に加熱された単軸スクリュー押出機に供給され、ここで溶融混合物は４．５インチ幅のスリットを通して排出され、５１〜５８μｍの範囲のフィルム厚さに延伸された。キャビテーションおよび空隙形成を開始するために、フィルムは流れ方向に約１００％延伸された。

【0108】

フィルムの形態は、延伸の前後に走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）で分析された。結果が図７〜１０に示されている。図７〜８に示されるように、（明るい領域として見える）ナノクレイ粒子の一部は非常に小さな領域（すなわち、約５０〜約３００ナノメートルの範囲の軸方向寸法）の形態で分散された。マスターバッチ自体も、マイクロスケールサイズ（約１〜約５マイクロメートルの軸方向寸法）領域を形成した。また、マイクロ包含添加剤（Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標））は細長い領域を形成した一方、ナノ包含添加剤（非常に小さな暗い点として見えるＬｏｔａｄｅｒ（登録商標））およびナノクレイマスターバッチは回転楕円状の領域を形成した。延伸されたフィルムが図９〜１０に示されている。示されるように、空隙構造がさらに開いており、細孔径の幅広さを示している。第一の包含物（Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標））によって形成される非常に細長いマイクロ細孔に加えて、ナノクレイマスターバッチ包含物は、約１０ミクロン以下の軸方向サイズおよび約２ミクロンの横サイズを持つより開いた回転楕円状のマイクロ細孔を形成した。球状ナノ細孔も、第二の包含添加剤（Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標））および第三の包含添加剤（ナノクレイ粒子）によって形成される。

【実施例4】

【0109】

ユニークな特性を持つ高分子材料を作る能力が実証された。最初に、８５．３重量％のＰＬＡ ６２０１Ｄ、９．５重量％のＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）２１２０、１．４重量％のＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）ＡＸ８９００、および３．８重量％のＰＬＵＲＩＯＬ（登録商標）） ＷＩ２８５の混合物が形成された。ポリマーは混合のために、Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ニュージャージー州ラムジー）製の共回転、２軸スクリュー押出機（ＺＳＫ−３０、直径３０ｍｍ、長さ１３２８ミリメートル）に供給された。押出機は１４個のゾーンを持ち、これらは供給ホッパーから金型へと１から１４まで連続的に番号付けされている。第一のバレルゾーン番号１が、重量測定供給器を通して１５ポンド／時間の合計押出量で樹脂を受け取った。ＰＬＵＲＩＯＬ（登録商標） ＷＩ２８５が、注入ポンプでバレルゾーン番号２に加えられた。樹脂を押し出すために使用された金型は、４ミリメートル離れた３つの金型開口部（直径６ミリメートル）を持っていた。形成されると、押出された樹脂は、ファン冷却コンベヤー上で冷却され、Ｃｏｎａｉｒペレタイザーでペレットに成形された。押出機スクリュー速度は２００回転／分（「ｒｐｍ」）であった。次にペレットは、２１２℃に加熱された単軸スクリュー押出機に供給され、ここで溶融混合物は４．５インチ幅のスリットを通して排出され、０．５４〜０．５８ｍｍの範囲のフィルム厚さに延伸された。

【実施例5】

【0110】

実施例４に記述されたようにペレットが形成されて、２５：１のＬ／Ｄ比でＲｈｅｏｍｉｘ ２５２単軸スクリュー押出機に供給され、２１２℃温度まで加熱されたが、ここで溶融混合物はＨａａｋｅ ６インチ幅のｓキャストフィルムダイスを通って排出されて、Ｈａａｋｅ巻き取りロールによって３９．４μｍ〜５０．８μｍの範囲のフィルム厚さに延伸された。フィルムは、ゲージ長さ７５ｍｍの握りのＭＴＳ Ｓｙｎｅｒｇｉｅ ２００引張フレームを使用して、５０ｍｍ／分の引張速度で１６０％の縦変形まで（６７％／分の変形率）、流れ方向に延伸された。

【実施例6】

【0111】

フィルムが、５０ｍｍのゲージ長さの握り、５０ｍｍ／分の引張速度（１００％／分の変形率）で、１００％の変形まで幅方向にも延伸されたこと以外、フィルムは実施例５に記述されたように形成された。実施例５〜６のフィルムのさまざまな特性が、上述のように試験された。結果が以下の表に記載されている。

【0112】

フィルム特性

【0113】

【表1】

【0114】

引張特性

【0115】

【表2】

【実施例7】

【0116】

ユニークな特性を持つ高分子材料を形成する能力が実証された。最初に、熱可塑性組成物のペレットが実施例１に記述されたように形成され、その後、２４０℃で単軸スクリュー押出機に充満供給され、溶融されて、直径０．６ｍｍの紡糸口金を通して０．４０グラム／穴／分の速度で溶融ポンプに通された。繊維は、自由落下（重力のみが延伸力）で収集された。次に、繊維は、５０ｍｍ／分の速度のＭＴＳ Ｓｙｎｅｒｇｉｅ Ｔｅｎｓｉｌｅフレーム中、２３℃で低温延伸された。繊維は５０％、１００％、１５０％、２００％および２５０％の所定の歪みまで延伸された。延伸の後、下の表に示されるように、伸縮率、空隙容量および密度がさまざまな歪み率に対して計算された。

【0117】

【表3】

【0118】

【表4】

【実施例8】

【0119】

繊維は、回収ロール速度１００メートル／分で回収されてドローダウン比が７７となったことを除いて、実施例７に記述されたように形成された。次に、繊維は、５０ｍｍ／分の速度のＭＴＳ Ｓｙｎｅｒｇｉｅ Ｔｅｎｓｉｌｅフレーム中、２３℃で低温延伸された。繊維は５０％、１００％、１５０％、２００％および２５０％の所定の歪みまで延伸された。延伸の後、下の表に示されるように、伸縮率、空隙容量および密度がさまざまな歪み率に対して計算された。

【0120】

【表5】

【0121】

【表6】

【実施例9】

【0122】

繊維は、混合物が８３．７重量％のポリ乳酸（ＰＬＡ ６２０１Ｄ、Ｎａｔｕｒｅｗｏｒｋｓ（登録商標））、９．３重量％のＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）２１２０、１．４重量％のＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）ＡＸ８９００、３．７重量％のＰＬＵＲＩＯＬ（登録商標） ＷＩ２８５、および１．９％の親水性界面活性剤（Ｍａｓｉｌ ＳＦ−１９）から成っていたことを除いて、実施例７に記述されたように形成された。ＰＬＵＲＩＯＬ（登録商標） ＷＩ２８５およびＭａｓｉｌ ＳＦ−１９は、２：１（ＷＩ−２８５：ＳＦ−１９）の割合で事前混合され、注入ポンプでバレルゾーン番号２に加えられた。繊維は、２４０℃、０．４０ｇｈｍで、自由落下で回収された。

【実施例10】

【0123】

繊維は、回収ロール速度１００メートル／分で回収されてドローダウン比が７７となったことを除いて、実施例９に記述されたように形成された。次に、繊維は、５０ｍｍ／分の速度のＭＴＳ Ｓｙｎｅｒｇｉｅ Ｔｅｎｓｉｌｅフレーム中、２３℃で低温延伸された。繊維は１００％の所定の歪みまで延伸された。延伸の後、下の表に示されるように、伸縮率、空隙容量および密度が計算された。

【0124】

【表7】

【0125】

【表8】

【実施例11】

【0126】

実施例８の繊維を、ＭＴＳ Ｓｙｎｅｒｇｉｅ Ｔｅｎｓｉｌｅフレーム中５０ミリメートル／分の速度で２５０％歪みまで延伸した。これにより空隙構造が開かれ、繊維が白くなった。次に１インチのサンプルを、繊維の応力のかかった白い領域から切り取った。その後新しい繊維を上述のように試験した。密度は０．７５グラム／立方センチメートルと予測され、引張試験の引き上げ速度は３０５ｍｍ／分であった。

【0127】

本発明は、その特定の実施形態に関して詳細に記述されているが、当然のことながら、当業者であれば、上記の理解を得ることで、これらの実施形態に対する改造、その変形、およびそれとの等価物をすぐに思いつくことができる。従って、本発明の範囲は、添付した請求項およびその任意の等価物の範囲として評価されるべきである。

【0128】

特許請求の範囲に記載の数値限定に「約」が記載されているか否かにかかわらず、本発明の技術思想に鑑みて、実質的に同一の範囲を含むものである。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】