特許 6033080 茶抽出物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6033080

(24)【登録日】2016年11月4日

(45)【発行日】2016年11月30日

(54)【発明の名称】茶抽出物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   A23F 3/16 20060101AFI20161121BHJP

【ＦＩ】

   A23F3/16

【請求項の数】7

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2012-288837(P2012-288837)

(22)【出願日】2012年12月28日

(65)【公開番号】特開2014-128245(P2014-128245A)

(43)【公開日】2014年7月10日

【審査請求日】2015年9月29日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 拓馬

(72)【発明者】

【氏名】丸山 栄造

【審査官】 飯室 里美

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−０５５２６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１７１３２８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ２３Ｆ ３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

７０〜９８質量％のエタノール水溶液中で、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と水溶性金属塩とを混合する、エタノール水溶液に対する非重合体カテキン類の溶解性を高めた茶抽出物の製造方法。

【請求項2】

水溶性金属塩がアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩から選ばれる１種以上である、請求項１記載の茶抽出物の製造方法。

【請求項3】

水溶性金属塩が塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カリウム及び塩化リチウムから選ばれる１種以上である、請求項１又は２記載の茶抽出物の製造方法。

【請求項4】

水溶性金属塩の使用量が粗茶抽出物の固形分に対して０．１〜３０質量％である、請求項１〜３のいずれか１項記載の茶抽出物の製造方法。

【請求項5】

酸性白土又は活性白土の存在下で、粗茶抽出物と水溶性金属塩とを混合する、請求項１〜４のいずれか１項記載の茶抽出物の製造方法。

【請求項6】

粗茶抽出物が緑茶抽出物である、請求項１〜５のいずれか１項記載の茶抽出物の製造方法。

【請求項7】

７０〜９８質量％のエタノール水溶液中で、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と水溶性金属塩とを混合する、非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、茶抽出物の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

消費者の嗜好の多様化、健康志向の高揚により多種多様の飲料が上市されている。中でも、非重合体カテキン類などの機能性物質を含む茶飲料が注目されている。茶飲料は、通常、茶抽出物などを利用して非重合体カテキン類などの機能性物質を飲料に溶解状態で配合して製造されているが、茶飲料に配合される茶抽出物の種類によって、苦渋味や濁りにより商品価値が損なわれることがあった。

【0003】

そこで、このような問題を解決すべく、茶飲料に配合すべき茶抽出物の精製方法について様々な検討がなされている。例えば、緑茶抽出物を有機溶媒と水の重量比が９０／１０〜９９／１の混合溶液中で活性炭及び酸性白土又は活性白土と接触させ、有機酸及びその塩を添加して生成する不溶物を除去することで、容器詰飲料を調製した際に濁りを生じない精製茶抽出物を得る方法（特許文献１）、緑茶抽出物を有機溶媒と水の重量比が９１／９〜９７／３の混合溶液中で、活性炭及び酸性白土又は活性白土と接触させ、水溶性無機塩を添加して生成する不溶物を除去することで、容器詰飲料を調製した際に濁りを生じない精製茶抽出物を得る方法（特許文献２）などが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００６−２８８３８３号公報

【特許文献2】特開２００７−８９５６１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

粗茶抽出物の精製においては、通常エタノールなどの有機溶媒が使用されているが、本発明者らの検討により、非重合体カテキン類の純度が特定範囲内にある粗茶抽出物を高濃度のエタノールに溶解すると、非重合体カテキン類の溶解性が低下することが判明した。
本発明の課題は、高濃度の有機溶媒に対する非重合体カテキン類の溶解性を高めた茶抽出物の製造方法、及び非重合体カテキン類の有機溶媒への溶出率向上方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、上記課題に鑑み種々検討した結果、高濃度の有機溶媒を含む有機溶媒水溶液中で、粗茶抽出物と水溶性金属塩とを混合することにより、高濃度の有機溶媒に対する非重合体カテキン類の溶解性が大幅に改善された茶抽出物が得られることを見出した。

【0007】

すなわち、本発明は、７０〜９８質量％の有機溶媒を含む有機溶媒水溶液中で、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と水溶性金属塩とを混合する、茶抽出物の製造方法を提供するものである。

【0008】

本発明はまた、７０〜９８質量％の有機溶媒を含む有機溶媒水溶液中で、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と水溶性金属塩とを混合する、非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法を提供するものである。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、高濃度の有機溶媒に対する非重合体カテキン類の溶解性を高めた茶抽出物を得ることができる。また、本発明の茶抽出物は、高濃度のエタノールを始めとする有機溶媒に対する非重合体カテキン類の溶解性が改善されているため、更に精製工程に供するための原料としても有用である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明の茶抽出物の製造方法は、７０〜９８質量％の有機溶媒を含む有機溶媒水溶液中で、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と水溶性金属塩とを混合するものである。

【0011】

本発明で使用する「粗茶抽出物」としては、例えば、茶抽出液又はその濃縮物が挙げられ、その形態としては、固体、液体、溶液、スラリー等の種々のものがある。
ここで、「茶抽出液」とは、茶から熱水又は親水性有機溶媒を用いてニーダー抽出やカラム抽出等により抽出したものであって、濃縮や精製操作が行われていないものをいう。なお、親水性有機溶媒として、例えば、エタノール等のアルコールを使用することができる。
また、「茶抽出液の濃縮物」とは、茶から水又は親水性有機溶媒により抽出した茶抽出液から溶媒の少なくとも一部を除去して非重合体カテキン類濃度を高めたものをいい、例えば、特開昭５９−２１９３８４号公報、特開平４−２０５８９号公報、特開平５−２６０９０７号公報、特開平５−３０６２７９号公報等に記載の方法により調製することができる。

【0012】

抽出に使用する茶としては、例えば、Camellia属、例えば、C.var.sinensis（やぶきた種を含む）、C.var.assamica及びそれらの雑種から選択される茶樹が挙げられる。茶樹は、その加工方法により、不発酵茶、半発酵茶、発酵茶に大別することができる。
不発酵茶としては、例えば、煎茶、番茶、碾茶、釜入り茶、茎茶、棒茶、芽茶の緑茶が挙げられる。また、半発酵茶としては、例えば、鉄観音、色種、黄金桂、武夷岩茶等の烏龍茶が挙げられる。更に、発酵茶としては、ダージリン、アッサム、スリランカ等の紅茶が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、非重合体カテキン類の含有量の点から、緑茶が好ましい。
ここで、「非重合体カテキン類」とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート及びガロカテキンガレート等の非エピ体カテキン類、並びにエピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート及びエピガロカテキンガレート等のエピ体カテキン類を併せての総称である。非重合体カテキン類濃度は、上記８種の合計量に基づいて定義される。

【0013】

本発明においては、茶抽出液又はその濃縮物の固形物として、例えば、三井農林（株）の「ポリフェノン」、伊藤園（株）の「テアフラン」、太陽化学（株）の「サンフェノン」等の市販品を使用することもできる。

【0014】

本発明で用いる粗茶抽出物は、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％であるが、非重合体カテキン類の溶出率向上の観点から、８質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、そして、３８質量％以下が好ましく、３６質量％以下がより好ましく、３５質量％以下が更に好ましい。粗茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類の範囲としては、好ましくは８〜３８質量％、より好ましくは１０〜３６質量％、更に好ましくは１５〜３５質量％である。ここで、本明細書において「非重合体カテキン類」の含有量の測定は、後掲の実施例に記載の方法にしたがうものとする。また、「固形分」とは、試料を１０５℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥して揮発物質を除いた残分をいう。

【0015】

また、本発明で使用する水溶性金属塩とは、水への溶解度が１０ｇ／１００ｍＬ以上の金属塩を意味する。水溶性金属塩としては、水溶性の無機金属塩が好ましく、具体的には、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩を挙げることができる。アルカリ金属塩としては、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化リチウム等が挙げられ、またアルカリ土類金属塩としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等を挙げることができる。中でも、塩化リチウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウムが好ましい。
なお、水溶性金属塩は、１種でも良く、２種類以上混合して使用しても良い。２種の水溶性金属塩を用いる場合の好適な組み合わせとしては、硫酸マグネシウムと、塩化リチウムとの組み合わせ等を挙げることができる。

【0016】

水溶性金属塩の使用量は、非重合体カテキン類の溶出率向上の観点から、粗茶抽出物の固形分に対して、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、また生産性の観点から、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましく、１５質量％以下が更に好ましい。かかる使用量の範囲としては、粗茶抽出物の固形分に対して、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２５質量％、更に好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％である。なお、本明細書において、水溶性金属塩の使用量は、無水物換算した値である。

【0017】

また、粗茶抽出物の固形分１ｇ当たりの水溶性金属塩の使用量は、非重合体カテキン類の溶出率向上の観点から、０．０５ｍｍｏｌ以上が好ましく、０．１ｍｍｏｌ以上がより好ましく、０．２ｍｍｏｌ以上が更に好ましく、また生産性の観点から、３．０ｍｍｏｌ以下が好ましく、２．０ｍｍｏｌ以下がより好ましく、１．５ｍｍｏｌ以下が更に好ましく、１．１ｍｍｏｌ以下が更に好ましい。かかる使用量の範囲としては、粗茶抽出物の固形分１ｇ当たり、好ましくは０．０５〜３．０ｍｍｏｌ、より好ましくは０．０５〜２．０ｍｍｏｌ、より好ましくは０．１〜１．５ｍｍｏｌ、更に好ましくは０．２〜１．１ｍｍｏｌである。

【0018】

本発明においては、有機溶媒水溶液の存在下で、粗茶抽出物と水溶性金属塩とを混合するが、有機溶媒水溶液中の有機溶媒としては、親水性有機溶媒が好ましい。具体的には、エタノール、メタノールなどのアルコール、アセトンなどのケトン、酢酸エチルなどのエステル等を挙げることができる。中でも、エタノール、メタノールなどのアルコール、アセトンなどのケトンが好ましく、エタノールが更に好ましい。

【0019】

有機溶媒水溶液中の有機溶媒濃度は、７０〜９８質量％であるが、非重合体カテキン類の溶出率向上の観点から、８０質量％以上が好ましく、８５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、また生産性の観点から、９６質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましく、９４質量％以下が更に好ましい。かかる有機溶媒濃度の範囲としては、好ましくは８０〜９６質量％、より好ましくは８５〜９５質量％、更に好ましくは９０〜９４質量％である。

【0020】

有機溶媒水溶液の使用量は、非重合体カテキン類の溶出率向上の観点から、粗茶抽出物の固形分に対して、２質量倍以上が好ましく、３質量倍以上がより好ましく、４質量倍以上が更に好ましく、また生産性の観点から、１０質量倍以下が好ましく、８質量倍以下がより好ましく、６質量倍以下が更に好ましい。有機溶媒水溶液の使用量の範囲としては、粗茶抽出物の固形分に対して、好ましくは２〜１０質量倍、より好ましくは３〜８質量倍、更に好ましくは４〜６質量倍である。

【0021】

混合方法としては、有機溶媒水溶液、粗茶抽出物及び水溶性金属塩を個別に添加しても、３者を同時に添加してもよい。なお、個別に添加する場合、有機溶媒水溶液、粗茶抽出物及び水溶性金属塩の添加順序も特に限定されないが、有機溶媒水溶液に対する粗茶抽出物および水溶性金属塩の分散性の観点から、有機溶媒水溶液をはじめに添加するのが好ましい。

【0022】

粗茶抽出物に溶媒として水が含まれている場合には、当該粗茶抽出物中の水の含有量を考慮し、有機溶媒水溶液中の有機溶媒濃度が上記範囲内となるように水又は有機溶媒を配合することができる。また、水溶性金属塩は、固体のまま添加しても良いが、水溶液の形態で添加しても良い。水溶液の形態で添加する場合、当該水溶液中の水の含有量を考慮し、有機溶媒水溶液中の有機溶媒濃度が上記範囲内となるように水又は有機溶媒を配合する。

【0023】

混合時間は、非重合体カテキン類の溶出率向上の観点から、１時間以上が好ましく、３時間以上がより好ましく、５時間以上が更に好ましく、また生産性の観点から、１２時間以下が好ましく、１０時間以下がより好ましく、８時間以下が更に好ましい。混合時間の範囲としては、好ましくは１〜１２時間、より好ましくは３〜１０時間、更に好ましくは５〜８時間である。

【0024】

混合温度は、生産効率の観点から、１０℃以上が好ましく、１５℃以上がより好ましく、２０℃以上が更に好ましく、そして、５０℃以下が好ましく、４０℃以下がより好ましく、３０℃以下が更に好ましい。混合温度の範囲としては、好ましくは１０〜５０℃、より好ましくは１５〜４０℃、更に好ましくは２０〜３０℃である。

【0025】

また、本発明においては、非重合体カテキン類の溶出率、及び、カフェインの除去率の観点から、酸性白土又は活性白土の存在下に、粗茶抽出物と水溶性金属塩とを有機溶媒水溶液中で混合しても良い。

【0026】

酸性白土又は活性白土は、ともに一般的な化学成分として、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＭｇＯ等を含有するものである。ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃比は、好ましくは３〜１２、更に好ましくは４〜９である。また、Ｆｅ₂Ｏ₃を２〜５質量％、ＣａＯを０〜１．５質量％、ＭｇＯを１〜７質量％含有する組成のものが好ましい。活性白土は天然に産出する酸性白土（モンモリロナイト系粘土）を硫酸等の鉱酸で処理したものであり、大きい比表面積と吸着能を有する多孔質構造をもった化合物である。

【0027】

酸性白土又は活性白土は、比表面積が５０〜３５０ｍ²／ｇであるものが好ましく、ｐＨ（５％サスペンジョン）が２．５〜８、更に３．６〜７であるものが好ましい。例えば、酸性白土としては、ミズカエース＃６００（水澤化学社製）等の市販品を用いることができる。

【0028】

酸性白土又は活性白土の使用量は、非重合体カテキン類の溶出率、及び、カフェインの除去率の観点から、粗茶抽出物の固形分に対して、０．１０質量倍以上が好ましく、０．１５質量倍以上がより好ましく、０．３０質量倍以上が更に好ましく、また生産性の観点から、１．５質量倍以下が好ましく、１．０質量倍以下がより好ましく、０．６質量倍以下が更に好ましい。酸性白土又は活性白土の使用量の範囲としては、粗茶抽出物の固形分に対して、好ましくは０．１０〜１．５質量倍、より好ましくは０．１５〜１．０質量倍、更に好ましくは０．２〜０．６質量倍である。

【0029】

酸性白土又は活性白土の混合方法としては、酸性白土又は活性白土を、有機溶媒水溶液、粗茶抽出物及び水溶性金属塩と個別に添加しても、４者を同時に添加してもよい。なお、個別に添加する場合、酸性白土又は活性白土、有機溶媒水溶液、粗茶抽出物及び水溶性金属塩の添加順序は特に限定されないが、分散性の観点から有機溶媒水溶液を初めに添加するのが好ましい。また、酸性白土又は活性白土の存在下に粗茶抽出物及び水溶性金属塩を混合する際の混合時間及び混合温度は、前述において説明したとおりである。

【0030】

このようにして本発明の茶抽出物が得られるが、得られた茶抽出物は高濃度のエタノールを始めとする種々の有機溶媒水溶液に対する非重合体カテキン類の溶解性を改善することができる。

【0031】

次に、非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法ついて説明する。
本発明の溶出率向上方法は、高濃度の有機溶媒、例えば、有機溶媒濃度が７０質量％以上の有機溶媒水溶液に対する非重合体カテキン類の溶出率を向上させるものである。有機溶媒水溶液中の有機溶媒濃度は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、そして、９８質量％以下が好ましく、９６質量％以下がより好ましく、９４質量％以下が更に好ましい。かかる有機溶媒濃度の範囲としては、好ましくは７０〜９８質量％、より好ましくは８０〜９６質量％、更に好ましくは９０〜９４質量％である。有機溶媒水溶液中の有機溶媒としては、親水性有機溶媒が好ましく、例えば、前述と同様のアルコール、ケトン、エステルを挙げることができる。中でも、アルコールが好ましく、エタノールが更に好ましい。
なお、本発明の溶出率向上方法は、前述の茶抽出物の製造方法と同様の構成を採用することができる。

【0032】

前述の実施形態に関し、本発明は更に以下の茶抽出物の製造方法、非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法を開示する。

【0033】

＜１＞
７０〜９８質量％の有機溶媒を含む有機溶媒水溶液中で、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と水溶性金属塩とを混合する、茶抽出物の製造方法。

【0034】

＜２＞
７０〜９８質量％の有機溶媒を含む有機溶媒水溶液中で、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と水溶性金属塩とを混合する、非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法。

【0035】

＜３＞
前記粗茶抽出物が、好ましくは茶抽出液又はその濃縮物である、前記＜１＞記載の茶抽出物の製造方法又は前記＜２＞記載の非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法（以下。「茶抽出物の製造方法又は非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法」を「製造方法等」と称する）。
＜４＞
前記粗茶抽出物が、好ましくは緑茶抽出物である、前記＜１＞〜＜３＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜５＞
前記粗茶抽出物は、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であって、好ましくは３８質量％以下、より好ましくは３６質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である、前記＜１＞〜＜４＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜６＞
前記粗茶抽出物は、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が、好ましくは８〜３８質量％、より好ましくは１０〜３６質量％、更に好ましくは１５〜３５質量％である、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜７＞
前記非重合体カテキン類が、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート及びエピガロカテキンガレートから選ばれる少なくとも１種である、前記＜５＞又は＜６＞記載の製造方法等。
＜８＞
前記水溶性金属塩が、好ましくは水溶性の無機金属塩、より好ましくはアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくは塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる少なくとも１種である、前記＜１＞〜＜７＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜９＞
前記水溶性金属塩を組み合わせて用いる場合、好ましくは硫酸マグネシウムと、塩化リチウムとの組み合わせである、前記＜１＞〜＜８＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜１０＞
前記水溶性金属塩の使用量が、前記粗茶抽出物の固形分に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であって、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である、前記＜１＞〜＜９＞のいずれか一に記載の製造方法等。

【0036】

＜１１＞
前記水溶性金属塩の使用量が、前記粗茶抽出物の固形分に対して、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２５質量％、更に好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜１２＞
前記水溶性金属塩の使用量が、粗茶抽出物の固形分１ｇ当たり、好ましくは０．０５ｍｍｏｌ以上、より好ましくは０．１ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは０．２ｍｍｏｌ以上であって、好ましくは３.０ｍｍｏｌ以下、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ以下、更に好ましくは１．５ｍｍｏｌ以下、更に好ましくは１．１ｍｍｏｌ以下である、前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜１３＞
前記水溶性金属塩の使用量が、粗茶抽出物の固形分１ｇ当たり、好ましくは０．０５〜３．０ｍｍｏｌ、より好ましくは０．０５〜２．０ｍｍｏｌ、より好ましくは０．１〜１．５ｍｍｏｌ、更に好ましくは０．２〜１．１ｍｍｏｌである、前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜１４＞
前記有機溶媒水溶液中の有機溶媒が、好ましくは親水性有機溶媒、より好ましくはアルコール、ケトン及びエステルから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはアルコール及びケトンから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはアルコール、更に好ましくはエタノールである、前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜１５＞
前記有機溶媒水溶液中の有機溶媒濃度が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であって、好ましくは９６質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９４質量％以下である、前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜１６＞
前記有機溶媒水溶液中の有機溶媒濃度が、好ましくは８０〜９６質量％、より好ましくは８５〜９５質量％、更に好ましくは９０〜９４質量％である、前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜１７＞
前記有機溶媒水溶液の使用量が、粗茶抽出物の固形分に対して、好ましくは２質量倍以上、より好ましくは３質量倍以上、更に好ましくは４質量倍以上であって、好ましくは１０質量倍以下、より好ましくは８質量倍以下、更に好ましくは６質量倍以下である、前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜１８＞
前記有機溶媒水溶液の使用量が、粗茶抽出物の固形分に対して、好ましくは２〜１０質量倍、より好ましくは３〜８質量倍、更に好ましくは４〜６質量倍である、前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜１９＞
混合時間が、好ましくは１時間以上、より好ましくは３時間以上、更に好ましくは５時間以上であって、好ましくは１２時間以下、より好ましくは１０時間以下、更に好ましくは８時間以下である、前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜２０＞
混合時間が、好ましくは１〜１２時間、より好ましくは３〜１０時間、更に好ましくは５〜８時間である、前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか一に記載の製造方法等。

【0037】

＜２１＞
混合温度が、好ましくは１０℃以上、より好ましくは１５℃以上、更に好ましくは２０℃以上であって、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３０℃以下である、前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜２２＞
混合温度が、好ましくは１０〜５０℃、より好ましくは１５〜４０℃、更に好ましくは２０〜３０℃である、前記＜１＞〜＜２１＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜２３＞
酸性白土又は活性白土の存在下に、好ましくは前記粗茶抽出物と前記水溶性金属塩とを有機溶媒水溶液中で混合する、前記＜１＞〜＜２２＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜２４＞
前記酸性白土又は前記活性白土が、好ましくはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＭｇＯ等を含有するものであって、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃比が、好ましくは３〜１２、更に好ましくは４〜９であり、Ｆｅ₂Ｏ₃を２〜５質量％、ＣａＯを０〜１．５質量％、ＭｇＯを１〜７質量％含有するものである、前記＜２３＞記載の製造方法等。
＜２５＞
前記酸性白土又は前記活性白土は、好ましくは比表面積が５０〜３５０ｍ²／ｇである、前記＜２３＞又は＜２４＞記載の製造方法等。
＜２６＞
前記酸性白土又は前記活性白土の５％サスペンジョンのｐHが、好ましくは２．５〜８、更に好ましくは３．６〜７である、前記＜２３＞〜＜２５＞のいずれか一に又は＜２４＞記載の製造方法等。
＜２７＞
前記酸性白土又は前記活性白土の使用量が、粗茶抽出物の固形分に対して、好ましくは０．１０質量倍以上、より好ましくは０．１５質量倍以上、更に好ましくは０．３０質量倍以上であって、好ましくは１．５質量倍以下、より好ましくは１．０質量倍以下、更に好ましくは０．６質量倍以下である、前記＜２３＞〜＜２６＞のいずれか一に又は＜２４＞記載の製造方法等。
＜２８＞
前記酸性白土又は前記活性白土の使用量が、粗茶抽出物の固形分に対して、好ましくは０．１０〜１．５質量倍、より好ましくは０．１５〜１．０質量倍、更に好ましくは０．２〜０．６質量倍である、前記＜２３＞〜＜２７＞のいずれか一に又は＜２４＞記載の製造方法等。
＜２９＞
当該溶出率向上方法は、有機溶媒として、好ましくは親水性有機溶媒、より好ましくはアルコール、ケトン及びエステルから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはアルコール及びケトンから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはアルコール、更に好ましくはエタノールを含む有機溶媒水溶液に対する非重合体カテキン類の溶出率を向上させるものである、前記＜２＞記載の非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法。
＜３０＞
当該溶出率向上方法は、有機溶媒濃度が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であって、好ましくは９６質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９４質量％以下である有機溶媒水溶液に対する非重合体カテキン類の溶出率を向上させるものである、前記＜２＞又は＜２９＞記載の非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法。
＜３１＞
当該溶出率向上方法は、有機溶媒濃度が、好ましくは８０〜９６質量％、より好ましくは８５〜９５質量％、更に好ましくは９０〜９４質量％である有機溶媒水溶液に対する非重合体カテキン類の溶出率を向上させるものである、前記＜２＞、＜２９＞又は＜３０＞記載の非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法。

【実施例】

【0038】

１．非重合体カテキン類の測定
茶抽出物を蒸留水で適宜希釈を行い、フィルター（０．４５μｍ）で濾過し、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ、島津製作所製）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラム（Ｌ−カラムＴＭ ＯＤＳ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ：財団法人 化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃でグラジエント法により行った。カテキン類の標準品としては、三井農林製のものを使用し、検量線法で定量した。移動相Ａ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有する蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有するアセトニトリル溶液とし、試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行った。なお、グラジエントの条件は、以下のとおりである。

【0039】

時間（分） Ａ液濃度（体積％） Ｂ液濃度（体積％）
０．０ ９７ ３
５．０ ９７ ３
３７．０ ８０ ２０
４３．０ ８０ ２０
４３．５ ０ １００
４８．５ ０ １００
４９．０ ９７ ３
６０．０ ９７ ３

【0040】

２．エタノールへの非重合体カテキン類の溶解試験
実施例のスラリーを静置分離し、上清を０．２μｍのフィルター処理を行い、上清液を回収した。この上清液中の非重合体カテキン類の含有量、乾燥固形分の測定を行った。なお、乾燥固形分は、試料を１０５℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥した後、測定した。

【0041】

３．エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率
下記式（１）により算出した。
エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率＝（上清液中の非重合体カテキン類量）／（粗茶抽出物中の非重合体カテキン類量）×１００ ・・・（１）

【0042】

４．カフェインの除去率
茶抽出物のスラリーを静置分離し、上清を０．２μｍのフィルター処理を行い、上清液を回収した。この上清液中のカフェインの含有量の測定を行った後、下記式（２）より算出した。

【0043】

カフェインの除去率＝〔１−（上清液中のカフェイン）／（粗茶抽出物中のカフェイン）〕×１００・・・（２）

【0044】

実施例１
粉末状の粗茶抽出物（非重合体カテキン類３１．３質量％）４．０ｇを採取し、これに塩化カルシウム０．４４ｇ、９２．４質量％エタノール１６ｇを添加して、２５℃で６時間混合した。次いで、静置分離した後に０．２μｍのフィルター処理を行って、茶抽出物１（非重合体カテキン類６．２質量％）を得た。茶抽出物１の製造条件、及び９２．４質量％エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を表１に示す。

【0045】

実施例２
塩化カルシウムの代わりに、塩化ナトリウム０．２３ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様の操作により、茶抽出物２（非重合体カテキン類６．２質量％）を得た。茶抽出物２の製造条件、及び９２．４質量％エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を表１に示す。

【0046】

実施例３
塩化カルシウムの代わりに、塩化マグネシウム０．３８ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様の操作により、茶抽出物３（非重合体カテキン類６．７質量％）を得た。茶抽出物３の製造条件、及び９２．４質量％エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を表１に示す。

【0047】

実施例４
塩化カルシウムの代わりに、硫酸マグネシウム・７水和物０．９８ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様の操作により、茶抽出物４（非重合体カテキン類５．９質量％）を得た。茶抽出物４の製造条件、及び９２．４質量％エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を表１に示す。

【0048】

実施例５
塩化カルシウムの代わりに、塩化カリウム０．３０ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様の操作により、茶抽出物５（非重合体カテキン類５．９質量％）を得た。茶抽出物５の製造条件、及び９２．４質量％エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を表１に示す。

【0049】

実施例６
塩化カルシウムの代わりに、塩化リチウム０．１７ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様の操作により、茶抽出物６（非重合体カテキン類６．５質量％）を得た。茶抽出物６の製造条件、及び９２．４質量％エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を表１に示す。

【0050】

比較例１
水溶性金属塩を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の操作により、茶抽出物７（非重合体カテキン類５．８質量％）を得た。茶抽出物７の製造条件、及び９２．４質量％エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を表１に示す。

【0051】

【表1】

【0052】

実施例７
粗茶抽出物（非重合体カテキン類３１．３質量％）４．０ｇを採取し、これに塩化ナトリウム０．２３ｇ、９２．４質量％エタノール１６ｇ、酸性白土（ミズカエース＃６００、水澤化学社製）を２．０ｇ、ろ過助剤（ソルカフロック、栗田工業社製）０．２５ｇを添加して、２５℃で６時間混合し、茶抽出物７（非重合体カテキン類６．４質量％）を得た。茶抽出物７の製造条件、並びに９２．４質量％エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率及びカフェインの除去率を表２に示す。

【0053】

実施例８
塩化ナトリウムの代わりに、硫酸マグネシウム・７水和物１．０１ｇを使用したこと以外は、実施例７と同様の操作により、茶抽出物８（非重合体カテキン類４質量％）を得た。茶抽出物８の製造条件、並びに９２．４質量％エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率及びカフェインの除去率を表２に示す。

【0054】

実施例９
塩化ナトリウムの代わりに、硫酸マグネシウム・７水和物０．０５ｇを使用したこと以外は、実施例７と同様の操作により、茶抽出物９（非重合体カテキン類６．５質量％）を得た。茶抽出物９の製造条件、及び９２．４質量％エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を表２に示す。

【0055】

実施例１０
塩化ナトリウムの代わりに、硫酸マグネシウム・７水和物０．３５ｇを使用したこと以外は、実施例７と同様の操作により、茶抽出物１０（非重合体カテキン類６．５質量％）を得た。茶抽出物１０の製造条件、及び９２．４質量％エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を表２に示す。

【0056】

実施例１１
塩化ナトリウムの代わりに、硫酸マグネシウム・７水和物０．５１ｇ、及び、塩化リチウム０．０８ｇを使用したこと以外は、実施例７と同様の操作により、茶抽出物１１（非重合体カテキン類６．５質量％）を得た。茶抽出物１１の製造条件、及び９２．４質量％エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を表２に示す。

【0057】

【表2】

【0058】

表１及び２より、７０〜９８質量％の有機溶媒水溶液中で、固形分中の非重合体カテキン類含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物を水溶性金属塩と接触させることにより、高濃度の有機溶媒に対する非重合体カテキン類の溶解性を高めた茶抽出物が得られることがわかる。