特許 6035239 製剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6035239

(24)【登録日】2016年11月4日

(45)【発行日】2016年11月30日

(54)【発明の名称】製剤

(51)【国際特許分類】

   A01N 25/00 20060101AFI20161121BHJP

   A01N 25/04 20060101ALI20161121BHJP

   A01N 37/34 20060101ALI20161121BHJP

   A01N 43/40 20060101ALI20161121BHJP

   A01N 43/54 20060101ALI20161121BHJP

   A01N 43/56 20060101ALI20161121BHJP

   A01N 43/653 20060101ALI20161121BHJP

   A01P 3/00 20060101ALI20161121BHJP

   A01P 13/00 20060101ALI20161121BHJP

   C07C 69/60 20060101ALN20161121BHJP

【ＦＩ】

   A01N25/00 101

   A01N25/04 101

   A01N37/34 104

   A01N43/40 101B

   A01N43/54 A

   A01N43/56 C

   A01N43/653 C

   A01N43/653 G

   A01P3/00

   A01P13/00

   !C07C69/60

【請求項の数】1

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2013-521274(P2013-521274)

(86)(22)【出願日】2011年7月27日

(65)【公表番号】特表2013-538794(P2013-538794A)

(43)【公表日】2013年10月17日

(86)【国際出願番号】IB2011053339

(87)【国際公開番号】WO2012014162

(87)【国際公開日】20120202

【審査請求日】2014年7月4日

(31)【優先権主張番号】1012587.0

(32)【優先日】2010年7月27日

(33)【優先権主張国】GB

(73)【特許権者】

【識別番号】500371307

【氏名又は名称】シンジェンタ リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100086771

【弁理士】

【氏名又は名称】西島 孝喜

(74)【代理人】

【識別番号】100088694

【弁理士】

【氏名又は名称】弟子丸 健

(74)【代理人】

【識別番号】100094569

【弁理士】

【氏名又は名称】田中 伸一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100084663

【弁理士】

【氏名又は名称】箱田 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100093300

【弁理士】

【氏名又は名称】浅井 賢治

(74)【代理人】

【識別番号】100119013

【弁理士】

【氏名又は名称】山崎 一夫

(74)【代理人】

【識別番号】100123777

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 さつき

(74)【代理人】

【識別番号】100111796

【弁理士】

【氏名又は名称】服部 博信

(74)【代理人】

【識別番号】100162422

【弁理士】

【氏名又は名称】志村 将

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100077517

【弁理士】

【氏名又は名称】石田 敬

(74)【代理人】

【識別番号】100087871

【弁理士】

【氏名又は名称】福本 積

(74)【代理人】

【識別番号】100087413

【弁理士】

【氏名又は名称】古賀 哲次

(74)【代理人】

【識別番号】100117019

【弁理士】

【氏名又は名称】渡辺 陽一

(74)【代理人】

【識別番号】100141977

【弁理士】

【氏名又は名称】中島 勝

(74)【代理人】

【識別番号】100166028

【弁理士】

【氏名又は名称】北谷 賢次

(72)【発明者】

【氏名】ゴードン アラステア ベル

(72)【発明者】

【氏名】アン ウォーラー

(72)【発明者】

【氏名】ジェフリー スティーブン ウェイルズ

【審査官】 山本 昌広

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０８−１７５９０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００９−５２０７０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００２−５２８５６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 磯野 邦博，７．乳剤，農薬製剤ガイド，社団法人日本植物防疫協会，１９９７年，P. 26-31

【文献】 佐藤 達雄，１１．エマルジョン製剤，農薬製剤ガイド，社団法人日本植物防疫協会，１９９７年，P. 43-49

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ０１Ｎ １／００−６５／４８

Ａ０１Ｐ １／００−２３／００

Ｃ０７Ｃ ６９／００

ＪＳＴＰｌｕｓ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

ＪＭＥＤＰｌｕｓ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

農薬、及び式（Ｉ）

【化1】

の化合物であって、
式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立してブチルである化合物を含む製剤であって、前記農薬が、アゾキシストロビン、ジフェノコナゾール、イソピラザム、シプロコナゾール、クロロタロニルおよびビシクロピロンから選択され、前記製剤が乳剤またはエマルション製剤である、製剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ある種のフマル酸エステル化合物を溶剤として、特に製剤において、具体的には農薬製剤および環境にやさしい製剤において使用することに関し、かつある種の新規な化合物に関する。本発明の溶剤は、水中における安定な乳剤の形成に関して特に効果的であることが分かる。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0002】

現在薬剤師は、新しい製剤を開発するときに複数の環境基準に対処する必要がある。理想的には好適な溶剤は、低い水溶解性、有害生物防除剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）または他の有機分子に対する優れた溶解力、植物または動物の再生可能な資源から製造されること、低い皮膚刺激性、例えばミジンコ属に対する低い生態毒性、低い揮発性有機成分、および高い引火点のうちの多数または全部の特性を示すはずである。本発明の化合物はそれぞれがこれらの特性の全部または多数を示す。具体的にはそれらは水中で安定なエマルションを形成し、それら化合物は、溶剤として効果的に使用することができる。

【発明を実施するための形態】

【0003】

したがって本発明は、式（Ｉ）

【化1】

の化合物の溶剤としての使用法を提供し、
式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立して、水素であるか、Ｒ¹およびＲ²中の炭素原子の総数が５と４０を含めて５〜４０、好適には５と２０を含めて５〜２０の整数であるという条件で、任意選択的に置換される（すなわち置換または非置換）Ｃ_1~18アルキル、任意選択的に置換される（すなわち置換または非置換）Ｃ_1~18アルケニル、任意選択的に置換される（すなわち置換または非置換）Ｃ_3~8シクロアルキル、任意選択的に置換される（すなわち置換または非置換）Ｃ_3~8シクロアルケニル、または任意選択的に置換される（すなわち置換または非置換）アリールである。「Ｒ¹およびＲ²中の炭素原子の総数が５と４０を含めて５〜２０の整数である」という表現は、例えばＲ¹が２個の炭素原子を含有する場合、Ｒ²は３〜１８個の炭素原子を含有することができることを意味する。

【0004】

本発明はまた、有害生物防除剤の生物学的性能を著しく高めるアジュバントとして働くことができるフマル酸エステルに関する。

【0005】

したがって本発明は、上記で定義した式（Ｉ）の化合物のアジュバントとしての使用法を提供し、好適には本発明は式（Ｉ）

【化2】

の化合物のアジュバントとしての使用法を提供し、
式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立して、水素であるか、Ｒ¹およびＲ²中の炭素原子の総数が５と４０を含めて５〜４０（好適には５と２０を含めて５〜２０）の整数であるという条件で、任意選択的に置換されるＣ_1~18アルキル、任意選択的に置換されるＣ_1~18アルケニル、任意選択的に置換されるＣ_3~8シクロアルキル、または任意選択的に置換されるＣ_3~8シクロアルケニルである。

【0006】

アルキル基および部分は直鎖または分岐鎖である。例はメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｉｓｏ−アミル（３−メチルブチル）、ｎ−ペンチル、およびｎ−ネキシル（ｎｅｘｙｌ）である。

【0007】

アルケニル基および部分は直鎖または分岐鎖の形態であることができ、また必要に応じて（Ｅ）立体配置または（Ｚ）立体配置のいずれかであることができる。例はビニルおよびアリルである。

【0008】

シクロアルキルにはシクロプロピル、シクロブチル、およびシクロペンチルが挙げられる。

【0009】

シクロアルケニルにはシクロブテニルおよびシクロペンテニルが挙げられる。

【0010】

アリールにはフェニルが挙げられる。好適にはアリールはフェニルである。

【0011】

アルキルに対する任意選択的な置換基は、ヒドロキシ、＝Ｏ、ハロ、−ＮＨ₂、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−Ｏ（Ｃ_1~3）アルキル、およびＣ_1~3シクロアルキルから選択され、好適にはそれらはヒドロキシルおよびハロから選択される。

【0012】

アルケニルに対する任意選択的な置換基は、ヒドロキシ、＝Ｏ、ハロ、−ＮＨ₂、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、−Ｏ（Ｃ_1~3）アルキル、およびＣ_1~3シクロアルキルから選択され、好適にはそれらはヒドロキシルおよびハロから選択される。

【0013】

シクロアルキルに対する任意選択的な置換基は、ヒドロキシ、＝Ｏ、ハロ、およびＣ_1~3アルキルから選択され、好適にはそれらはヒドロキシおよびハロから選択される。

【0014】

シクロアルケニルに対する任意選択的な置換基は、ヒドロキシ、＝Ｏ、ハロ、およびＣ_1~3アルキルから選択され、好適にはそれらはヒドロキシおよびハロから選択される。

【0015】

アリールに対する任意選択的な置換基は、独立してＣ_1~3アルキル、ハロ、シアノ、Ｃ_1~3ハロアルキル、Ｃ_1~3アルコキシ、Ｃ_1~3ハロアルコキシ、Ｃ_2~3アルケニル、Ｃ_1~3アルコキシＣ_1~3アルキレン、Ｃ_1~3アルコキシＣ（＝Ｏ）−、およびＣ_1~3アルキルスルホニル、好適にはＣ_1~2アルキル、より好適にはメチルから選択される。

【0016】

好適には任意選択的に置換されるアリールは、好適には任意選択的に置換される（すなわち置換または非置換）フェニルまたは任意選択的に置換される（すなわち置換または非置換）トリル、より好適にはフェニルまたはトリル、好ましくはフェニルである。一態様ではそれは任意選択的に置換されるフェニルである。

【0017】

好適にはハロは、クロロ、フルオロ、またはブロモ、より好適にはクロロまたはフルオロである。

【0018】

好適にはＲ¹は、水素であるか、あるいは１個、２個、または３個のヒドロキシル基で任意選択的に置換されるＣ_1~18アルキルである。

【0019】

好適にはＲ²は、１個、２個、または３個のヒドロキシル基で任意選択的に置換されるＣ_3~18アルキルである。

【0020】

好適にはＲ¹は、水素、メチル、エチル、直鎖状または分岐プロピル、あるいは直鎖状または分岐ブチルであり、より好適にはＲ¹は、Ｒ²がプロピルまたはブチルのどちらかである場合にはプロピルまたはブチルのどちらかである。

【0021】

好適にはＲ²は、Ｒ¹がブチルの場合にはプロピルまたはブチルである。

【0022】

好適にはＲ¹がブチルの場合にはＲ²もまたブチルであり、より好適には両方ともｎ−ブチルである。

【0023】

本発明の一態様では、好適にはＲ¹が水素またはＣ_1~2アルキルであり、かつＲ²が置換または非置換フェニルである。好適にはＲ¹がエチルであり、好適にはＲ²が置換フェニルである。

【0024】

本発明は、式（Ｉ）の化合物の全ての異性体または異性体の混合物を包含し、かつ式（Ｉ）の２種類以上の異なる化合物の混合物を包含する。

【0025】

（農業用）エマルション濃縮液または水分散エマルション製剤用の溶媒の選択は複雑である。多くの場合、２種類の異なる溶剤が必要である。少なくとも０．１％ｗ／ｗの水溶解度（直接関連のある温度における）を有する溶剤は、水を満たした農薬噴霧タンク中で通常の希釈または分散条件下で（例えば、凍結のすぐ上の温度から３５℃までの温度で）かなり溶解することができる。このような溶剤は、界面活性剤を用いて調合した場合に水中で安定なエマルションを形成しないが、それは有害生物防除剤を溶解するには効果的な溶剤である場合がある。このような溶剤はまた通常ははるかに水溶解度の低い油と共に調合される。０．１％ｗ／ｗ未満の水溶解度値（直接関連のある温度において）を有する溶剤は、安定なエマルションを調製することができるように上記水溶解度の高い溶剤と一緒に使用される。水溶解度の低い溶剤は、通常は有害生物防除剤を溶解するには不満足な溶剤である。本発明のフマル酸エステル溶剤に関する驚くべき発見は、それらが低い水溶解度を有するにもかかわらず、また有害生物防除剤の優れた溶媒でもあることである。このことは、実施例中で示すデータにおいて十分に示される。

【0026】

表１は、式（Ｉ）の好適な化合物の構造式を提供する。

【0027】

【表1】

【0028】

【表2】

【0029】

本発明は、好適には農薬製剤において式（Ｉ）の化合物を使用する方法を提供する。

【0030】

全てではないが本発明により使用される化合物の多くは新しい種類のものである。

【0031】

したがって更なる態様において本発明は、Ｒ¹がＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂、（ＣＨ３）₃Ｃ、（ＣＨ₃）₂ＣＨ、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂、（ＣＨ₃）₂ＣＨＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ（ＯＨ）、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＨ₂ＣＨ₃）ＣＨ₂、ヘキサフルオロイソプロピル、ヒドロキシイソプロピル、シクロヘキシル、シナカルセト、ホルモテロール、ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃、ＣＨ₃ＣＨＯＨＣＨ₂ＳＯ₃、ＣＨ₃ＣＨ（Ｃ（ＣＨ₃）₃）ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂、またはＣＨ₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）である場合、Ｒ²はＲ¹と同一ではなく、Ｒ¹がＣＨ₃ＣＨ（ＣＨ₃）である場合、Ｒ²はペルフルオロヘキシルエチル、ペルフルオロオクチルエチル、（ＣＨ₃）₃Ｃ、ＣＨ₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂、またはシクロヘキシルではなく、Ｒ¹がシクロヘキシルである場合、Ｒ²はＣＨ₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂または（ＣＨ₃）₃Ｃではなく、Ｒ¹が水素の場合、Ｒ²はステアリルではないという条件で、上記で定義される式（Ｉ）の化合物を提供する。

【0032】

本発明の化合物は、様々な用途（農薬製剤を含めた）に、特に溶剤として使用することができる。これらの溶剤は、除草剤、防かび剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺虫剤、および植物成長調節剤を含めた種々様々な材料と共に使用することができる。

【0033】

本発明の化合物は、農薬を含めた様々な材料の溶液を調合するために使用することができる。これら溶液は、乳化または分散濃縮液として、水または油エマルションとして、マイクロカプセル製剤、エアゾル噴霧液、または煙霧製剤として製剤化することができ、かつそれらをさらに、例えば乾性散布用の顆粒状材料または粉末に製剤化することも、水分散性製剤として製剤化することもできる。こうして形成される任意の溶液はまた、直接に土壌あるいは植物上で使用することも、他の非農薬用途で使用することもできる。

【0034】

好適な用途の例には、製紙、水処理、林業用途、環境衛生処理、地方自治体のプールあるいは他の水路における使用、河川、湖水、貯水池、あるいは海岸近傍での用途における使用、大気への放出をできるだけ少なくするか制御しなければならなく、大気の汚染が望ましくない用途における使用が挙げられる。例には、屋外用または屋内用ペイント、被覆剤、ワニス、ワックス、または他の保護層、あるいは乳白剤、着色剤、または遮断剤における、染色、着色、またはインク用途における、家庭、庭園、または産業用途用に設計されるクリーニング製品における使用、および産業界、家庭、あるいは自然環境で用いられる石鹸または洗剤用途における使用が挙げられる。本発明の化合物はまた、シャンプー、家庭用洗浄剤において、また家庭用クリーナー（例えば、オーブンクリーナーおよび表面クリーナー）において使用することもできる。

【0035】

本発明の化合物は、種々様々な農薬、医薬、および他の商業的に高価な化合物に対するひときわすぐれた溶解力を有し、しかもこの溶解力は、泥、油脂、またはワックスの溶解にまで及ぶ。

【0036】

本発明を下記の実施例により例示する。ここで、ｇ＝グラム、℃＝セ氏温度、Ｎ／Ａ＝入手不可である。

【0037】

別段の指定がない限り、各濃度は重量百分率として表される。

【実施例】

【0038】

実施例１
この実施例は、（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジｎ−ブチルエステルの低い水溶解度を実証する。一般に約（または少なくとも）０．１％ｗ／ｗの水溶解度（直接関連のある温度において）を有する溶剤は、農薬噴霧タンク中で通常の希釈条件下で（例えば、凍結のすぐ上の温度から３５℃までの温度において）かなり溶解することができる。これらの溶剤は、それらだけで使用される場合、水中で安定なエマルションを形成しない。アセトフェノンなどの溶剤は、通常ずっと低い水溶解度の油と一緒に調合される。例えば、一般には０．１％ｗ／ｗ未満の水溶解度値（直接関連のある温度において）を有する溶剤がエマルションを調製するのに適している。表２は、複数の溶剤の２５℃における水溶解度を示す。脱イオン水中での各溶剤の飽和溶液を、過剰な溶剤を少なくとも２週間のあいだ水と接触させた状態で放置することによって調製した。この期間の後、その水の試料をクロマトグラフにより分析して、存在する溶剤の濃度を求めた。

【0039】

【表3】

【0040】

実施例２
この実施例では本発明の数種類の溶剤を用いてイソピラザムを溶解した。結果は、それらがこの農薬にとって効果的な溶媒であることを示している。ガラス瓶を有効成分で約８分の１満たし、次いで溶剤を瓶が約３分の１満たされるまで加えた。得られた試料をＷｈｉｒｌｉｍｉｘｅｒ（商標）により混合し、次いで２５℃で貯蔵した。試料を数日ごとに調べ、固形有効成分が存在しない場合、追加の有効成分を加えた。液体が残っていない場合、追加の溶剤を加えた。この手順を、試料が平衡に達するまで有効成分または溶剤のどちらかの最終添加後４週間のあいだ繰り返した。次いで上澄み液層を有効成分濃度に関してガスクロマトグラフィーにより分析した。これら数種類の溶剤中のイソピラザムの溶解度を表３に示す。

【0041】

【表4】

【0042】

実施例３
この実施例は、本発明の溶剤が有害生物防除剤を可溶化するのに特に効果的であることを示す。表４ａおよび表４ｂは、有害生物防除剤アゾキシストロビン、ジフェノコナゾール、イソピラザム、シプロコナゾール、クロロタロニル、およびビシクロピロンの、溶剤（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジブチルエステル中での溶解度を示す。比較のために一連の一般に使用される低い水溶解度の溶剤中での溶解度もまた表にした。データは、ほとんどの場合、（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジブチルエステルが、より効果的な溶媒であったことを示している。溶解度は、２０℃におけるｗ／ｗ百分率として示す。

【0043】

【表5】

【0044】

【表6】

【0045】

実施例４
この実施例は、（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジブチルエステルが、有害生物防除剤の生物学的性能を著しく高めるアジュバントとして働くことができることを示す。雑草種エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ Ｖｉｒｉｄｉｓ）（ＳＥＴＶＩ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ Ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ Ｆａｔｕａ）（ＡＶＥＦＡ）、およびノスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ Ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）（ＡＬＯＭＹ）を温室条件下で成長させ、除草剤ピノキサデンを１ヘクタール当たり有害生物防除剤７．５ｇの割合で噴霧した。雑草は、（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジブチルエステルの不在下で（対照として）、また（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジブチルエステルを０．２体積％の濃度で噴霧タンクに加えた状態でピノキサデンにより処理された。１４日後および２１日後に、除草剤の効力を枯れた雑草の百分率に基づいて評価した。全ての場合において３回の反復試験が使用された。アジュバント有りか、無し（対照）のいずれかの各雑草種について枯れた雑草の平均百分率を表５に示す。結果を、３回の反復試験全体にわたって平均した。各結果の標準偏差をその結果の後ろの括弧内に示す。表５の結果は、９５％の信頼水準でこの溶剤を含有する系が、アジュバントを含まない調合よりも有効と認められることを示している。

【0046】

【表7】

【0047】

実施例５
この実施例は、（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジブチルエステルが、有害生物防除剤の生物学的性能を著しく高めるアジュバントとして働くことができることを示す。雑草種ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、オニメヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ Ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、シグナルグラス（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ Ｄｅｃｕｍｂｅｎｓ）、およびヒユモドキ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ Ｔｕｂｅｒｃｕｌａｔｕｓ）を温室条件下で成長させ、除草剤メソトリオンを１ヘクタール当たり有害生物防除剤４５ｇの割合で噴霧した。雑草は、（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジブチルエステルの不在下で（対照として）、また（Ｅ）−ブタ−２−エン二酸ジブチルエステルを０．２％ｖ／ｖの濃度で噴霧タンクに加えた状態でメソトリオンにより処理された。１４日後および２１日後に、除草剤の効力を枯れた雑草の百分率に基づいて評価した。全ての場合において３回の反復試験が使用された。溶剤の性能は、各期間で、各雑草について３回の反復試験を平均することによって評価した。各結果の標準偏差を、枯れた雑草の平均百分率の後ろの括弧内に示す。表６の結果は、９５％の信頼水準でこの溶剤を含有する系が、アジュバントを含まない調合よりも有効と認められることを示している。

【0048】

【表8】

【0049】

実施例６
この実施例は、本発明によるある種のフマル酸エチルをどのように調製したかを述べる。これらのフマル酸エステルのそれぞれについてＲ¹はエチルであり、Ｒ²は置換フェニル（その対応するフェノールから誘導される）である。関連のあるフェノール（３．３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２．０ｍｌ）に０℃で溶かした溶液に、トリエチルアミン（０．４７ｍｌ）をジクロロメタン（２．０ｍｌ）に溶かした溶液、続いてエチルフマリルクロリド（５００ｍｇ）をジクロロメタン（２．０ｍｌ）に溶かした溶液を加えた。この反応混合物を反応が完了するまで０℃で撹拌し、次いで溶剤を蒸発させた。残渣を２Ｍ Ｋ₂ＣＯ₃と酢酸エチルの間で分配し、有機物を乾燥状態まで蒸発させ、粗生成物を、溶離液として酢酸エチル／ヘキサンを用いた１０ｇシリカ・カートリッジ上でフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。必要とされるフマル酸エチルが調製されたという確認は、ＮＭＲ分光法（１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃））により行った。表７にＮＭＲデータと共に示したこれらの化合物は、この方法でそれぞれ調製された。表中では通常の用語が使用され、例えばｍ＝多重線、ｓ＝一重線、ｄ＝二重線、ｄｄ＝重複二重線、ｔ＝三重線、ｑ＝四重線である。表７の各化合物は式（Ｉ）の化合物であり、式中、Ｒ¹はエチルであり、Ｒ²は表７の中で定義されるものである。

【0050】

【表9】

【0051】

【表10】

【0052】

【表11】

【0053】

【表12】

本発明の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕式（Ｉ）

の化合物であって、
式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立して、水素であるか、あるいはＲ¹およびＲ²中の炭素原子の総数が５と４０を含めて５〜４０の整数であるという条件で、任意選択的に置換されるＣ_1〜18アルキル、任意選択的に置換されるＣ_1〜18アルケニル、任意選択的に置換されるＣ_3〜8シクロアルキル、任意選択的に置換されるＣ_3〜8シクロアルケニル、または任意選択的に置換されるアリールである化合物を含む製剤。
〔２〕前記製剤が乳剤またはエマルション製剤である、前記〔１〕に記載の製剤。
〔３〕前記製剤が農薬製剤である、前記〔１〕または〔２〕に記載の製剤。
〔４〕Ｒ¹およびＲ²中の炭素原子の総数が５と２０を含めて５〜２０の整数であるという条件で、前記〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の製剤。
〔５〕任意選択的に置換されるアリールが、置換または非置換フェニル、あるいは置換または非置換トリルである、前記〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の製剤。
〔６〕Ｒ¹が水素であるか、あるいは１個、２個、または３個のヒドロキシル基によって任意選択的に置換されるＣ_1〜18アルキルである、前記〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の製剤。
〔７〕Ｒ²が、１個、２個、または３個のヒドロキシル基によって任意選択的に置換されるＣ_3〜18アルキルである、前記〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の製剤。
〔８〕Ｒ¹が、水素、メチル、エチル、直鎖状または分岐プロピル、あるいは直鎖状または分岐ブチルである、前記〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の製剤。
〔９〕Ｒ²がプロピルまたはブチルであり、かつＲ¹がブチルである、前記〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の製剤。
〔１０〕Ｒ¹が水素またはＣ_1〜2アルキルであり、かつＲ²が置換または非置換フェニルである、前記〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の製剤。
〔１１〕式（Ｉ）

の化合物であって、
式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立して、水素であるか、あるいはＲ¹およびＲ²中の炭素原子の総数が５と４０を含めて５〜４０の整数であるという条件、かつＲ¹がＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂、（ＣＨ３）₃Ｃ、（ＣＨ₃）₂ＣＨ、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂、（ＣＨ₃）₂ＣＨＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ（ＯＨ）、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＨ₂ＣＨ₃）ＣＨ₂、ヘキサフルオロイソプロピル、ヒドロキシイソプロピル、シクロヘキシル、シナカルセト、ホルモテロール、ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃、ＣＨ₃ＣＨＯＨＣＨ₂ＳＯ₃、ＣＨ₃ＣＨ（Ｃ（ＣＨ₃）₃）ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂、またはＣＨ₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）である場合、Ｒ²がＲ¹と同一ではなく、Ｒ¹がＣＨ₃ＣＨ（ＣＨ₃）である場合、Ｒ²がペルフルオロヘキシルエチル、ペルフルオロオクチルエチル、（ＣＨ₃）₃Ｃ、ＣＨ₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂、またはシクロヘキシルではなく、Ｒ¹がシクロヘキシルである場合、Ｒ²がＣＨ₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂または（ＣＨ₃）₃Ｃではなく、Ｒ¹が水素の場合、Ｒ²がステアリルではないという条件で、任意選択的に置換されるＣ_1〜18アルキル、任意選択的に置換されるＣ_1〜18アルケニル、任意選択的に置換されるＣ_3〜8シクロアルキル、または任意選択的に置換されるＣ_3〜8シクロアルケニルである、化合物。
〔１２〕Ｒ¹およびＲ²中の炭素原子の総数が５と２０を含めて５〜２０の整数であるという条件で、前記〔１１〕に記載の式（Ｉ）の化合物。
〔１３〕任意選択的に置換されるアリールが、置換または非置換フェニル、あるいは置換または非置換トリルである、前記〔１１〕または〔１２〕に記載の式（Ｉ）の化合物。
〔１４〕Ｒ¹が、水素であるか、あるいは１個、２個、または３個のヒドロキシル基によって任意選択的に置換されるＣ_1〜18アルキルである、前記〔１１〕〜〔１３〕のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
〔１５〕Ｒ²が、１個、２個、または３個のヒドロキシル基によって任意選択的に置換されるＣ_3〜18アルキルである、前記〔１１〕〜〔１４〕のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
〔１６〕Ｒ¹が、水素、メチル、エチル、直鎖状または分岐プロピル、あるいは直鎖状または分岐ブチルである、前記〔１１〕〜〔１５〕のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
〔１７〕Ｒ²がプロピルまたはブチルであり、かつＲ¹がブチルである、前記〔１１〕に記載の式（Ｉ）の化合物。
〔１８〕Ｒ¹が水素またはＣ_1〜2アルキルであり、かつＲ²が置換または非置換フェニルである、前記〔１１〕〜〔１３〕のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１'〕農薬、及び式（Ｉ）

の化合物であって、
式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立して、水素であるか、あるいはＲ¹およびＲ²中の炭素原子の総数が５と４０を含めて５〜４０の整数であるという条件で、任意選択的に置換されるＣ_1〜18アルキル、任意選択的に置換されるＣ_1〜18アルケニル、任意選択的に置換されるＣ_3〜8シクロアルキル、任意選択的に置換されるＣ_3〜8シクロアルケニル、または任意選択的に置換されるアリールである化合物を含む製剤であって、前記製剤が乳剤またはエマルション製剤である、製剤。
〔２'〕Ｒ¹およびＲ²中の炭素原子の総数が５と２０を含めて５〜２０の整数であるという条件で、前記〔１'〕に記載の製剤。
〔３'〕任意選択的に置換されるアリールが、置換または非置換フェニル、あるいは置換または非置換トリルである、前記〔１'〕または〔２'〕に記載の製剤。
〔４'〕Ｒ¹が水素であるか、あるいは１個、２個、または３個のヒドロキシル基によって任意選択的に置換されるＣ_1〜18アルキルである、前記〔１'〕〜〔３'〕のいずれか一項に記載の製剤。
〔５'〕Ｒ²が、１個、２個、または３個のヒドロキシル基によって任意選択的に置換されるＣ_3〜18アルキルである、前記〔１'〕〜〔４'〕のいずれか一項に記載の製剤。
〔６'〕Ｒ¹が、水素、メチル、エチル、直鎖状または分岐プロピル、あるいは直鎖状または分岐ブチルである、前記〔１'〕〜〔５'〕のいずれか一項に記載の製剤。
〔７'〕Ｒ²がプロピルまたはブチルであり、かつＲ¹がブチルである、前記〔１'〕に記載の製剤。
〔８'〕Ｒ¹が水素またはＣ_1~2アルキルであり、かつＲ²が置換または非置換フェニルである、前記〔１'〕に記載の製剤。