特許 6041846 スポーツ用品用グリップおよびゴルフクラブ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6041846

(24)【登録日】2016年11月18日

(45)【発行日】2016年12月14日

(54)【発明の名称】スポーツ用品用グリップおよびゴルフクラブ

(51)【国際特許分類】

   A63B 53/14 20150101AFI20161206BHJP

【ＦＩ】

   A63B53/14 Z

【請求項の数】13

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2014-231356(P2014-231356)

(22)【出願日】2014年11月14日

(65)【公開番号】特開2016-93332(P2016-93332A)

(43)【公開日】2016年5月26日

【審査請求日】2016年5月26日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】504017809

【氏名又は名称】ダンロップスポーツ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100125184

【弁理士】

【氏名又は名称】二口 治

(74)【代理人】

【識別番号】100188488

【弁理士】

【氏名又は名称】原谷 英之

(72)【発明者】

【氏名】三倉 千恵美

(72)【発明者】

【氏名】郷司 翔

(72)【発明者】

【氏名】志賀 一喜

(72)【発明者】

【氏名】堀内 邦康

(72)【発明者】

【氏名】多羅尾 俊之

(72)【発明者】

【氏名】井上 英高

(72)【発明者】

【氏名】尾山 仁志

(72)【発明者】

【氏名】長谷川 宏

【審査官】 大澤 元成

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１１−３４７１６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１１２５００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１６９５２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１１７０３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−３２５８６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特許第３７０１２２０（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特開平１１−０５７０９０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６３Ｂ ５３／１４

Ａ６３Ｂ ６０／０８

Ａ６３Ｂ ４９／０８

Ａ０１Ｋ ８７／０８

Ｂ２５Ｇ １／０１、１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とからなる円筒部を有するスポーツ用品用グリップであって、
前記内層が、多孔質ゴム層または多孔質樹脂層であり、
前記外層が、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有するゴム組成物から成形されたものであり、
前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムが、カルボキシル変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（以下、「ＨＸＮＢＲ」と称する。）であることを特徴とするスポーツ用品用グリップ。

【請求項2】

円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とからなる円筒部を有するスポーツ用品用グリップであって、
前記内層が、多孔質ゴム層または多孔質樹脂層であり、
前記外層が、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有するゴム組成物から成形されたものであり、
前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムが、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（以下、「ＨＮＢＲ」と称する。）、および、ＨＸＮＢＲよりなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記ＨＮＢＲとＨＸＮＢＲは、いずれも二重結合含有量が０．０９ｍｍｏｌ／ｇ〜２．０ｍｍｏｌ／ｇであり、アクリロニトリル含有率が３３質量％〜５０質量％であることを特徴とするスポーツ用品用グリップ。

【請求項3】

円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とからなる円筒部を有するスポーツ用品用グリップであって、
前記内層が、多孔質ゴム層または多孔質樹脂層であり、
前記外層が、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有するゴム組成物から成形されたものであり、
前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムが、カルボキシル変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（以下、「ＸＮＢＲ」と称する。）、および、ＨＸＮＢＲよりなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記ＸＮＢＲとＨＸＮＢＲは、いずれもカルボキシ基を含有する単量体の含有率が、３．５質量％〜２０質量％であることを特徴とするスポーツ用品用グリップ。

【請求項4】

前記内層が、基材ゴムとマイクロバルーンとを含有する内層用組成物から成形された発泡層である請求項１〜３のいずれか一項に記載のスポーツ用品用グリップ。

【請求項5】

前記内層用組成物が、基材ゴム１００質量部に対して、マイクロバルーンを５質量部〜２０質量部含有する請求項４に記載のスポーツ用品用グリップ。

【請求項6】

前記基材ゴムが、天然ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、および、ポリウレタンゴムよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項４または５に記載のスポーツ用品用グリップ。

【請求項7】

前記内層と外層との間に接着剤層を有する請求項１〜６のいずれか一項に記載のスポーツ用品用グリップ。

【請求項8】

前記外層の厚さが、０．１ｍｍ以上である請求項１〜７のいずれか一項に記載のスポーツ用品用グリップ。

【請求項9】

前記外層の材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）が３０〜８０であり、前記内層の材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）が１０〜８０である請求項１〜８のいずれか一項に記載のスポーツ用品用グリップ。

【請求項10】

前記内層の発泡倍率が、１．２〜５．０である請求項４〜６のいずれか一項に記載のスポーツ用品用グリップ。

【請求項11】

前記外層が、中実層である請求項１〜１０のいずれか一項に記載のスポーツ用品用グリップ。

【請求項12】

前記外層が、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムと発泡剤とを含有するゴム組成物から成形された発泡層であり、
前記外層の発泡倍率が、前記内層の発泡倍率よりも小さい請求項１０に記載のスポーツ用品用グリップ。

【請求項13】

シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、
前記グリップが、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のスポーツ用品用グリップであることを特徴とするゴルフクラブ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、スポーツ用品用グリップに関する。

【背景技術】

【0002】

スポーツ用品に装着されるグリップ（防滑部材）として、ゴム製のグリップが多用されている。このようなゴム製グリップとして、例えば、特許文献１には、ガラス転移点が−４０℃以上−１３℃以下であるアクリロニトリル−ブタジエンゴムを基材ポリマーとし、該アクリロニトリル−ブタジエンゴムの基材ポリマー全量に占める比率を４５質量％以上とした、ゴム組成物が架橋されることによって成形されており、初期歪みが１０％であり振幅が±２％であり周波数が１０Ｈｚであり開始温度が−１００℃であり終了温度が１００℃であり昇温速度が３℃／ｍｉｎであり変形モードが引張である条件で粘弾性スペクトロメーターによって測定された損失係数曲線のピーク温度が、−２９℃以上０℃以下であるゴルフクラブ用グリップが記載されている（特許文献１（請求項４）参照）。

【0003】

また、グリップについて軽量化を図ることも提案されている。例えば、特許文献２には、ソリッドゴム質から成る表面層と発泡ゴム質から成る内面層で構成されるゴルフクラブ用グリップにおいて、未加硫ゴム配合の中へ有機溶剤を包含する塩化ビニリデンとアクリロニトリルのコポリマーを添加混入した材料を加硫成形することにより得られる発泡ゴム質で前記内面層が構成されており軽量化されているゴルフクラブ用グリップが記載されている（特許文献２（請求項２）参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特許第３７０１２２０号公報

【特許文献2】特開平１１−３４７１６６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、引張強度に優れ、かつ、軽量化したスポーツ用品用グリップを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記課題を解決することができた本発明のスポーツ用品用グリップは、円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とからなる円筒部を有し、前記内層が、多孔質ゴム層または多孔質樹脂層であり、前記外層が、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有するゴム組成物から成形されたものであることを特徴とする。前記内層を多孔質構造とすることにより、グリップの軽量化を図ることができ、外層にアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有させることで、グリップの引張強さを高めることができる。

【0007】

本発明には、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが、前記スポーツ用品用グリップであるゴルフクラブも含まれる。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、引張強度に優れ、かつ、軽量化したスポーツ用品用グリップが得られる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】ゴルフクラブ用グリップの一例を示す斜視図である。

【図2】ゴルフクラブ用グリップの一例を示す断面模式図である。

【図3】ゴルフクラブの一例を示す斜視図である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明のスポーツ用品用グリップは、円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とからなる円筒部を有する。そして、本発明のスポーツ用品用グリップは、前記内層が多孔質ゴム層または多孔質樹脂層であり、前記外層がアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有するゴム組成物から成形されたものである。前記内層を多孔質構造とすることにより、グリップの軽量化を図ることができ、外層にアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有させることで、グリップの引張強さを高めることができる。

【0011】

［外層］
前記外層は、基材ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有する外層用ゴム組成物から成形されている。外層がアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有することにより、グリップの引張強さが向上し、かつ、ウェット時のグリップ性能が良好となる。

【0012】

前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムとしては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、カルボキシル変性アクリロニトリルブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシル変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＸＮＢＲ）が挙げられる。前記ＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体である。前記ＨＮＢＲとは、アクリロニトリル−ブタジエンゴムの水素添加物である。前記ＨＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体の水素添加物である。

【0013】

前記外層用ゴム組成物は、基材ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン系ゴム以外のゴムを含有してもよい。前記基材ゴム中のアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。また、外層用ゴム組成物が、基材ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムのみを含有することも好ましい。

【0014】

前記ＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、アクリロニトリル含有率は、１５質量％以上が好ましく、より好ましくは１８質量％以上、さらに好ましくは２１質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。アクリロニトリル含有率が１５質量％以上であれば耐摩耗性が良好となり、５０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。

【0015】

前記ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、二重結合含有量は、０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。二重結合含有量が０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば成形時に加硫しやすくなりグリップの引張強度がより向上し、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であればグリップの耐久性（耐候性）および引張強さがより良好となる。二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率や、共重合体への水素添加量により調整できる。

【0016】

前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を含有する単量体の含有率は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基を含有する単量体の含有率が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。

【0017】

前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基含有量は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基含有量が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。

【0018】

前記外層用ゴム組成物は、基材ゴムに加えて、架橋剤を含有する。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤、有機過酸化物を使用できる。前記硫黄系架橋剤としては単体硫黄、硫黄ドナー型化合物が挙げられる。前記単体硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド状硫黄、不溶性硫黄が挙げられる。前記硫黄ドナー型化合物としては、４，４’−ジチオビスモルホリンなどが挙げられる。前記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−ジイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。前記架橋剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤が好ましく、単体硫黄がより好ましい。前記架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上、さらに好ましくは０．６質量部以上であり、４．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．５質量部以下、さらに好ましくは３．０質量部以下である。

【0019】

前記外層用ゴム組成物は、さらに加硫促進剤、加硫活性剤を含有することが好ましい。前記加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラム系；ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）などのグアニジン系；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＰＤＣ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛などのジチオカルバミン酸塩系；トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジエチルチオ尿素などのチオウレア系；メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ベンゾチアゾールジスルフィドなどのチアゾール系；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）などのスルフェンアミド系；などが挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記加硫促進剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．４質量部以上が好ましく、より好ましくは０．８質量部以上、さらに好ましくは１．２質量部以上であり、８．０質量部以下が好ましく、より好ましくは７．０質量部以下、さらに好ましくは６．０質量部以下である。

【0020】

前記加硫活性剤としては、金属酸化物、金属過酸化物、脂肪酸などが挙げられる。前記金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛などが挙げられる。前記金属過酸化物としては、過酸化亜鉛、過酸化クロム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウムなどが挙げられる。前記脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などが挙げられる。これらの加硫活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記加硫活性剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．６質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であり、１０．０質量部以下が好ましく、より好ましくは９．５質量部以下、さらに好ましくは９．０質量部以下である。

【0021】

前記外層用ゴム組成物は、さらに必要に応じて補強材、老化防止剤、軟化剤、着色剤、スコーチ防止剤などを配合してもよい。

【0022】

前記補強材としては、カーボンブラック、シリカなどが挙げられる。前記補強材の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、２．０質量部以上が好ましく、より好ましくは３．０質量部以上、さらに好ましくは４．０質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。

【0023】

前記老化防止剤としては、イミダゾール類、アミン類、フェノール類、チオウレア類などが挙げられる。前記イミダゾール類としては、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＮＤＩＢＣ）、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩などが挙げられる。アミン類としては、フェニル−α−ナフチルアミンなどが挙げられる。フェノール類としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（ＭＢＭＢＰ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。チオウレア類としては、トリブチルチオ尿素、１，３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素などが挙げられる。これらの老化防止剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記老化防止剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．４質量部以上であり、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは４．８質量部以下、さらに好ましくは４．６質量部以下である。

【0024】

前記軟化剤としては、鉱物油、可塑剤が挙げられる。前記鉱物油としては、パラフィンオイル、ナフテンオイル、アロマチックオイルなどが挙げられる。前記可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルセパケート、ジオクチルアジペートなどが挙げられる。

【0025】

前記スコーチ防止剤としては、有機酸、ニトロソ化合物などが挙げられる。前記有機酸としては、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、安息香酸、サリチル酸、リンゴ酸などが挙げられる。前記ニトロソ化合物としては、Ｎ−ニトロソ・ジフェニルアミン、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド、スルホンアミド誘導体、ジフェニルウレア、ビス（トリデシル）ペンタエリスルトールジホスファイト、２−メルカプトベンズイミダゾールなどが挙げられる。

【0026】

前記外層用ゴム組成物は、従来公知の方法で調製できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。混練りする際の温度（材料温度）は、７０℃〜１６０℃が好ましい。なお、組成物が後述するマイクロバルーンを含有する場合は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満の温度で混練りすることが好ましい。

【0027】

前記外層は、中実層でもよいし、多孔質層でもよい。前記外層を多孔質層とすれば、スポーツ用品用グリップをさらに軽量化できる。

【0028】

多孔質層を作製する方法としては、バルーン発泡法、化学発泡法、超臨界二酸化炭素射出成型法、塩抽出法、溶剤除去法などが挙げられる。前記バルーン発泡法では、ゴム組成物にマイクロバルーンを含有させ、加熱によりマイクロバルーンを膨張させて、発泡させる。なお、ゴム組成物に膨張済みのマイクロバルーンを配合し、それを成形してもよい。前記化学発泡法では、ゴム組成物に発泡剤（アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジン、ｐ−オキシビス（ベンゼンスルホヒドラジド）など）や発泡助剤を含有させ、化学反応により気体（炭酸ガス、窒素ガスなど）を発生させて発泡させる。前記超臨界二酸化炭素射出成型では、高圧力下で超臨界状態にある二酸化炭素をゴム組成物に含侵させ、このゴム組成物を常圧下に射出し、二酸化炭素を気化させて発泡させる。前記塩抽出法では、ゴム組成物に易溶解性塩（ホウ酸、塩化カルシウムなど）を含有させ、成形後に塩を溶解抽出して細孔を形成する。前記溶剤除去法では、ゴム組成物に溶剤を含有させ、成形後に溶剤を除去し細孔を形成する。

【0029】

前記外層を多孔質層とする場合、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムと発泡剤とを含有する外層用ゴム組成物から成形された発泡層が好ましい。特に、バルーン発泡法により作製された発泡層とすることが好ましい。すなわち、外層としては、マイクロバルーンを含有する外層用ゴム組成物から成形された発泡層が好ましい。マイクロバルーンを用いることで、外層の機械的強度を維持しつつ、軽量化を図ることができる。前記マイクロバルーンとしては、有機マイクロバルーン、無機マイクロバルーンのいずれも使用できる。有機マイクロバルーンとしては、熱可塑性樹脂からなる中空粒子、熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセルなどが挙げられる。前記樹脂カプセルの具体例としては、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製のエクスパンセル、松本油脂製薬社製のマツモトマイクロスフェアー（登録商標）などが挙げられる。無機マイクロバルーンとしては、中空ガラス粒子（シリカバルーン、アルミナバルーンなど）、中空セラミックス粒子などが挙げられる。

【0030】

前記樹脂カプセル（膨張前）の体積平均粒子径は、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは６μｍ以上、さらに好ましくは９μｍ以上であり、９０μｍ以下が好ましく、より好ましくは７０μｍ以下、さらに好ましくは６０μｍ以下である。

【0031】

バルーン発泡法により外層を作製する場合、前記外層用ゴム組成物中のマイクロバルーンの含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、１．０質量部以上が好ましく、より好ましくは１．２質量部以上、さらに好ましくは１．５質量部以上であり、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下、さらに好ましくは６質量部以下である。前記マイクロバルーンの含有量が１．０質量部以上であれば多孔質層を形成する際の発泡がより均一となり、１０質量部以下であれば多孔質層の軽量化と機械的強度を両立できる。

【0032】

また、バルーン発泡法により作製される外層の発泡倍率は、１．１以上が好ましく、より好ましくは１．２以上であり、２．０以下が好ましく、より好ましくは１．８以下、さらに好ましくは１．５以下である。発泡倍率が１．１以上であればグリップの軽量化の効果が大きくなり、２．０以下であれば外層の機械的強度の低下を抑制できる。

【0033】

［内層］
前記内層は、多孔質ゴム層または多孔質樹脂層である。多孔質ゴム層または多孔質樹脂層は、基材となるゴムまたは樹脂に多数の細孔（空隙）が形成されている層である。多数の細孔が形成されていることにより、層の見掛け密度が小さくなり、軽量化を図ることができる。多孔質層は、上記外層と同様に、バルーン発泡法、化学発泡法、超臨界二酸化炭素射出成型法、塩抽出法、溶剤除去法などにより作製できる。

【0034】

前記内層は、基材（基材ゴムまたは基材樹脂）と発泡剤とを含有する内層用組成物から成形された発泡層が好ましい。特に、バルーン発泡法により作製された発泡層が好ましい。すなわち、前記内層としては、マイクロバルーンを含有する内層用組成物から成形された発泡層が好ましい。マイクロバルーンを用いることで、内層の機械的強度を維持しつつ、軽量化を図ることができる。マイクロバルーンとしては、前記外層用ゴム組成物に使用されるものが挙げられ、熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセルが好ましい。

【0035】

バルーン発泡法により内層を作製する場合、内層用組成物中のマイクロバルーンの含有量は、基材（基材ゴムまたは基材樹脂）１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、より好ましくは８質量部以上、さらに好ましくは１２質量部以上であり、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１８質量部以下、さらに好ましくは１５質量部以下である。前記マイクロバルーンの含有量が５質量部以上であればグリップの軽量化の効果がより大きくなり、２０質量部以下であれば内層の機械的強度の低下を抑制できる。

【0036】

また、バルーン発泡法により作製される内層の発泡倍率は、１．２以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは１．８以上であり、５．０以下が好ましく、より好ましくは４．５以下、さらに好ましくは４．０以下である。発泡倍率が１．２以上であればグリップの軽量化の効果が大きくなり、５．０以下であれば内層の機械的強度の低下を抑制できる。

【0037】

前記多孔質ゴム層は、基材ゴムと架橋剤とを含有する内層用ゴム組成物から成形できる。前記基材ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリウレタンゴム（ＰＵ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）などが挙げられる。これらの中でも、前記基材ゴムとしては、ＮＲ、ＥＰＤＭ、ＩＩＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＰＵが好ましい。

【0038】

前記架橋剤としては、前記外層用ゴム組成物に使用されるものと同じものが挙げられ、単体硫黄が好ましい。前記内層用ゴム組成物は、さらに加硫促進剤、加硫活性剤を含有することが好ましい。これらの加硫促進剤、加硫活性剤としては前記外層用ゴム組成物に使用されるものと同じものが挙げられる。前記加硫促進剤としては、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、テトラベンジルチウラムジスルフィドが好ましい。前記加硫活性剤としては、酸化亜鉛、ステアリン酸が好ましい。

【0039】

前記内層用ゴム組成物は、さらに必要に応じて補強材、老化防止剤、軟化剤、着色剤、スコーチ防止剤などを配合してもよい。これらの補強材、老化防止剤、着色剤としては前記外層用ゴム組成物に使用されるものと同じものが挙げられる。前記補強材としては、カーボンブラック、シリカが好ましい。前記老化防止剤としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が好ましい。

【0040】

前記内層用ゴム組成物は、従来公知の方法で調製できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。混練りする際の温度（材料温度）は、７０℃〜１６０℃が好ましい。なお、組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満の温度で混練りすることが好ましい。

【0041】

前記多孔質樹脂層は、基材樹脂を含有する内層用樹脂組成物から成形できる。前記基材樹脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などが挙げられる。

【0042】

［構造］
本発明のスポーツ用品用グリップは、円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とからなる円筒部を有する。

【0043】

前記円筒部の厚さは、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは１．０ｍｍ以上、さらに好ましくは１．５ｍｍ以上であり、１７．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１０．０ｍｍ以下、さらに好ましくは８．０ｍｍ以下である。前記円筒部の厚さは、軸方向に一定となるように形成してもよいし、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成してもよい。

【0044】

前記外層の厚さおよび内層の厚さは、均一としてもよいし、変化をつけてもよい。例えば、円筒状グリップの軸方向に、一方端から他方端に向かって徐々に厚くなるように形成してもよい。前記外層の厚さは、均一であることが好ましい。

【0045】

前記円筒部の厚さが０．５ｍｍ〜１７．０ｍｍの場合、前記外層の厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．１５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．２ｍｍ以上であり、２．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍ以下である。前記外層の厚さが０．１ｍｍ以上であれば外層素材による補強効果がより大きくなり、２．５ｍｍ以下であれば相対的に内層を厚くすることができ、グリップの軽量化の効果が大きくなる。

【0046】

前記円筒部の厚さに対する外層の厚さの百分率（（外層厚さ／円筒部厚さ）×１００）は、０．５％以上が好ましく、より好ましくは１．０％以上、さらに好ましくは１．５％以上であり、９９．０％以下が好ましく、より好ましくは９８．０％以下、さらに好ましくは９７．０％以下である。前記百分率が０．５％以上であれば外層素材による補強効果がより大きくなり、９９．０％以下であれば相対的に内層を厚くすることができ、グリップの軽量化の効果が大きくなる。

【0047】

前記外層用ゴム組成物の材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）は、３０以上が好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは４５以上であり、８０以下が好ましく、より好ましくは７０以下、さらに好ましくは６０以下である。外層用ゴム組成物の材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）が３０以上であれば外層の機械的強度がより向上し、８０以下であれば外層が硬くなりすぎず、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。

【0048】

前記内層用組成物（内層用ゴム組成物または内層用樹脂組成物）の材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）は、１０以上が好ましく、より好ましくは１５以上、さらに好ましくは２０以上であり、８０以下が好ましく、より好ましくは７０以下、さらに好ましくは６０以下である。内層用組成物の材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）が１０以上であれば内層が軟らかくなりすぎず、掴んだ時にしっかりと固定できる感触が得られ、８０以下であれば内層が硬くなりすぎず、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。

【0049】

前記外層用ゴム組成物の材料硬度Ｈ_ｏｕｔ（ＪＩＳ−Ａ）は、前記内層用組成物の材料硬度Ｈ_ｉｎ（ＪＩＳ−Ａ）と同じか、あるいはＨ_ｉｎ（ＪＩＳ−Ａ）よりも大きいことが好ましい。この場合、これらの硬度差（Ｈ_ｏｕｔ−Ｈ_ｉｎ）（ＪＩＳ−Ａ）は、０以上が好ましく、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは２０以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５５以下である。硬度差（Ｈ_ｏｕｔ−Ｈ_ｉｎ）が上記範囲内であれば、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。

【0050】

前記スポーツ用品用グリップにおいて、外層と内層の組合せとしては、中実外層と多孔質内層、多孔質外層と多孔質内層が挙げられる。特に、外層および内層を発泡層とする場合、外層の発泡倍率を内層の発泡倍率よりも小さくすることが好ましい。また、この場合、外層の発泡倍率と内層の発泡倍率との比（内層／外層）は、１．１以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上であり、１０．０以下が好ましく、より好ましくは９．０以下、さらに好ましくは８．０以下である。

【0051】

本発明のスポーツ用品用グリップは、円筒状内層と、円筒状外層との間に中間層を有していてもよい。中間層を配置すれば、グリップの物性の設計の自由度が向上する。中間層は、グリップの長手方向（円筒部の軸方向）の全体にわたり配置してもよいし、一部分にのみ配置してもよい。また、中間層は１層のみ配置してもよいし、２層以上配置してもよい。中間層は、中実層でもよいし、多孔質層でもよい。また、中間層の材料は特に限定されず、ゴム層、樹脂層のいずれでもよく、前記外層、内層と同様の材料を使用することができる。

【0052】

［接着層］
前記スポーツ用品用グリップは、内層、中間層、外層の層間に接着剤層を有していてもよい。なお、接着剤層はその厚さが３０μｍ以下の非常に薄い層であり、前記中間層とは異なる層である。接着剤層を構成する接着剤としては、加硫接着剤（架橋接着剤）、ゴムのりが挙げられる。接着剤層を有することで、内層と外層との剥離強度が高くなる。

【0053】

前記スポーツ用品用グリップの円筒部の構成としては、円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とを有する円筒形状；円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層と、これらの内層と外層との間に配置された少なくとも一層の中間層を有する円筒形状；円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層と、これらの内層と外層との間に配置された接着剤層を有する円筒形状；が挙げられる。

【0054】

［製造方法］
前記スポーツ用品用グリップは、例えば、前記外層用ゴム組成物から形成した未加硫のゴムシートと、前記内層用ゴム組成物から形成した未加硫のゴムシートまたは前記内層用樹脂組成物から形成した樹脂シートとの積層物を、金型内でプレス成形することで得られる。前記外層用ゴム組成物または内層用組成物からシートを作製する方法は、プレス成型、射出成型のいずれも採用できる。積層物をプレス成形する際、金型温度は１４０℃〜２００℃が好ましく、成形時間は５分間〜４５分間が好ましく、成形圧力は０．１ＭＰａ〜１５０ＭＰａが好ましい。なお、バルーン発泡法を用いて発泡層を作製する場合、外層のシートおよび内層のシートを作製する際にはバルーンを膨張させず、外層のシートと内層のシートとの積層物をプレス成型する際にバルーンを膨張させることが好ましい。

【0055】

［スポーツ用品］
本発明のスポーツ用品用グリップは、ゴルフクラブ用グリップ、釣竿用グリップ、バット（野球用バット、ソフトバール用バット、クリケット用バット）用グリップ、ストック（スキー用ストック、ウォーキング用ストック）用グリップなどに使用できる。

【0056】

［ゴルフクラブグリップ］
本発明のスポーツ用品用グリップの一例として、ゴルフクラブ用グリップについて説明する。ゴルフクラブ用グリップの形状としては、例えば、シャフトが挿嵌される円筒部と、前記円筒部の後端の開口を覆うように一体形成されたキャップ部とを有する形状が挙げられる。前記円筒部は内層と外層との積層構造を有している。すなわち、シャフトが挿嵌される円筒部を有し、前記円筒部が、円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とを有し、前記内層が、多孔質ゴム層または多孔質樹脂層であり、前記外層が、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有するゴム組成物から成形されたものである。

【0057】

前記円筒部の厚みは、軸方向に一定となるように形成してもよいし、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成してもよい。また、円筒部の厚みは、径方向に一定となるように形成してもよいし、一部に凸条部分（いわゆるバックライン）を設けてもよい。また、円筒部の表面には溝を設けてもよい。溝により、ゴルファーの手とグリップとの間の水膜形成が抑制され、ウェット状態でのグリップ性能がより向上する。さらに、グリップの防滑性能および耐摩耗性の観点から、グリップ内に補強コードを配設してもよい。

【0058】

［ゴルフクラブ］
本発明には、前記スポーツ用品用グリップを用いたゴルフクラブも含まれる。前記ゴルフクラブは、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが前記スポーツ用品用グリップである。前記シャフトは、ステンレス鋼製や炭素繊維強化樹脂製が使用できる。前記ヘッドとしては、ウッド型、ユーティリティ型、アイアン型が挙げられる。前記ヘッドを構成する材料は、特に限定されるものではなく、例えばチタン、チタン合金、炭素繊維強化プラスチック、ステンレス鋼、マルエージング鋼、軟鉄などが挙げられる。

【0059】

以下、図面を参照して、ゴルフクラブ用グリップおよびゴルフクラブについて説明する。図１は、ゴルフクラブ用グリップの一例を示す斜視図である。グリップ１は、シャフトが挿嵌される円筒部２と、前記円筒部の後端の開口を覆うように一体形成されたキャップ部３とを有する。

【0060】

図２は、ゴルフクラブ用グリップの一例を示す断面模式図である。前記円筒部２は、内層２ａと外層２ｂから構成されている。そして、前記外層２ａは先端部から後端部にわたり厚さが均一に形成されている。前記内層２ｂの厚みは、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成されている。図２に示したグリップ１では、キャップ部３は外層２ｂと同様のゴム組成物から形成されている。

【0061】

図３は、本発明のゴルフクラブの一例を示す斜視図である。ゴルフクラブ４は、シャフト５と、前記シャフト５の一端に取り付けられたヘッド６と、前記シャフト４の他端に取り付けられたグリップ１とを備えている。グリップ１の円筒部２にシャフト５の後端が嵌入されている。

【実施例】

【0062】

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、前・後記の趣旨に適合しうる範囲で適宜変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。

【0063】

［評価方法］
（１）アクリロニトリル含有率
アクリロニトリル含有率は、水素添加前のアクリルニトリル−ブタジエンゴムについて、ＩＳＯ ２４６９８−１（２００８）により測定した。

【0064】

（２）二重結合含有量（ｍｍｏｌ／ｇ）
二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率（質量％）と残存二重結合量（％）から算出した。前記残存二重結合量とは、水素添加前の共重合体中の二重結合と水素添加後の共重合体中の二重結合との質量比（水素添加後の二重結合量／水素添加前の二重結合量）であり、赤外分光法により測定できる。アクリロニトリル−ブタジエンゴムが、アクリロニトリル−ブタジエン２元共重合体の場合、共重合体中のブタジエン含有率は１００からアクリロニトリル含有率（質量％）を減ずることで求められる。
二重結合量＝｛ブタジエン含有率／５４｝×残存二重結合量×１０

【0065】

（３）カルボキシ基を含有する単量体の含有率
水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムを１ｇ量りとり、クロロホルム５０ｍｌに溶解させ、ここにチモールブルー指示薬を滴下した。この溶液を攪拌しながら、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（Ｖｍｌ）を記録した。ブランクとして水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有しないクロロホルム５０ｍｌについても、チモールブルーを指示薬として、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（Ｂｍｌ）を記録した。下記式により、カルボキシ基含有率を算出した。
カルボキシ基含有単量体含有率＝｛０．０５×（Ｖ−Ｂ）×ＰＭ｝／（１０×Ｘ）
（式中、Ｖ：試験溶液の水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍｌ）、Ｂ：ブランクの水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍｌ）、ＰＭ：カルボキシ基含有単量体の分子量、Ｘ：カルボキシ基含有単量体の価数）

【0066】

（４）材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）
ゴム組成物を用いて、１６０℃で８〜２０分間プレスして、厚み２ｍｍのシートを作製した。なお、ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。このシートを、２３℃で２週間保存し、測定基板などの影響が出ないように、３枚重ねた状態で、ＪＩＳ Ｋ６２５３−３（２０１２）に規定するタイプＡデュロメータを備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。

【0067】

（５）発泡倍率
グリップから測定対象となる発泡層を切り出し、発泡層の密度（ｄ１）を測定した。また、この発泡層の形成に使用されたゴム組成物を用いて未発泡のゴムシートを作製し、このゴムシートの密度（ｄ２）を測定した。前記未発泡シートの密度を発泡層の密度で除することで発泡倍率（ｄ２／ｄ１）を算出した。なお、密度は、自動比重計（エムエステック社製、ＳＰ−ＧＲ１、アルキメデスの原理）を用いて測定した。

【0068】

（６）引張強さ
引張強さはＪＩＳ Ｋ ６２５１（２０１０）に準拠して測定した。具体的には、グリップを外層側から厚さ２ｍｍとなるように切り出し、これをダンベル形状（ダンベル状３号形）に打ち抜いて試験片を作製し、引張試験測定装置（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ−Ｄ）を用いて物性を測定した（測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分）。そして、試験片を切断するまで引っ張ったときに記録される最大の引張力を試験片の初期断面積で除することで引張強さを算出した。なお、引張強さは、グリップＮｏ．３の引張強さを１００として、指数化した値で示した。

【0069】

（７）ウェット時のグリップ性能
グリップをシャフトに取り付けて、ゴルフクラブを製作した。このグリップに水をつけてウェット状態とし、このゴルフクラブを１０名のゴルファーに使用させて防滑性能を「１」から「５」の５段階で評価させた。最も滑りが生じにくいものを「５」、生じやすいものを「１」とした。各グリップの１０名のゴルファーの評価値の平均を求め、グリップＮｏ．３の防滑性能を１００として、指数化した値で示した。

【0070】

（８）耐摩耗性
耐摩耗性は、学振型摩耗試験機（スガ試験機社製、ＦＲ−２）を用いて評価した。具体的には、グリップを外層側から厚さ２ｍｍとなるように切り出し、シートを長さ１３０ｍｍ、幅３５ｍｍの長方形状に打ち抜いて試験片を作製し、試験片台に固定した。摩擦子の先端にサンドペーパー（番手２４０番）を取り付け、２Ｎの荷重で、試験片の中央部１００ｍｍの間を毎分３０回往復の速度で５００回往復摩擦した。その後、試験片の試験前後の質量変化により耐摩耗性を評価した。なお、耐摩耗性は、グリップＮｏ．３の耐摩耗性を１００として、指数化した値で示した。

【0071】

（９）質量
各グリップの質量を測定した。なお、質量は、グリップＮｏ．１６の質量を１００として、指数化した値で示した。

【0072】

［グリップの作製］
表１、２に示す配合で各原料をバンバリーミキサー（材料温度８０〜１５０℃）で混練し、外層用ゴム組成物および内層用ゴム組成物を調製した。

【0073】

【表1】

【0074】

【表2】

【0075】

表１、２で用いた材料は下記のとおりである。
ＮＲ（天然ゴム）：ＴＳＲ２０
ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンゴム）：住友化学社製、エスプレン（登録商標）５０５Ａ
ＮＢＲ：アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｋｒｙｎａｃ（登録商標） ３３４５Ｆ（アクリロニトリル含有率３３．０質量％））
ＨＮＢＲ１：水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ（登録商標） ３６２９（残存二重結合量２．０％、アクリロニトリル含有率３６．０質量％））
ＨＮＢＲ２：水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ３４４６（残存二重結合量４．０％、アクリロニトリル含有率３４．０質量％））
ＨＮＢＲ３：水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ３６６８ ＶＰ（残存二重結合量６．０％、アクリロニトリル含有率３６．０質量％））
ＨＮＢＲ４：水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ＬＴ２０５７（残存二重結合量５．５％、アクリロニトリル含有率２１．０質量％））
ＨＮＢＲ５：水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ４３６９（残存二重結合量５．５％、アクリロニトリル含有率４３．０質量％））
ＨＮＢＲ６：水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ＡＴ ５００５ ＶＰ（残存二重結合量０．９％、アクリロニトリル含有率４９．０質量％））
ＨＮＢＲ７：水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ３４９６（残存二重結合量１８．０％、アクリロニトリル含有率３４．０質量％））
ＸＮＢＲ：カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｋｒｙｎａｃ Ｘ７５０（アクリロニトリル含有率２７．０質量％、カルボキシ基含有単量体含有率７．５質量％））
ＨＸＮＢＲ：水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ＸＴ ＶＰＫＡ ８８８９（残存二重結合量３．５％、アクリロニトリル含有率３３．０質量％、カルボキシ基含有単量体含有率５．０質量％））
硫黄：鶴見化学工業社製、５％油入微粉硫黄（２００メッシュ）
ＮＳ：Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（大内新興化学工業社製、ノクセラー（登録商標）ＮＳ）
ＴＭＴＤ：テトラメチルチウラムジスルフィド（大内新興化学工業社製、ノクセラーＴＴ−Ｐ）
ＴＢｚＴＤ：テトラベンジルチウラムジスルフィド（大内新興化学工業社製、ノクセラーＴＢｚＴＤ）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、銀嶺Ｒ
過酸化亜鉛（１）：シグマアルドリッチ社製
過酸化亜鉛（２）：ｓｔｒｕｋｔｏｌ社製、ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＺＰ １０１４（過酸化亜鉛含有量２９質量％）
ステアリン酸：日油社製、ビーズステアリン酸つばき
カーボンブラック（１）：三菱化学社製、ダイヤブラックＮ２２０
カーボンブラック（２）：東海カーボン社製、シーストＳＯ（ＦＥＦ）
シリカ：ＥＶＯＮＩＫ社製、ウルトラジルＶＮ３
ＮＳ−６：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（大内新興化学工業社製、ノクラック（登録商標）ＮＳ−６）
ＮＤＩＢＣ：ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（大内新興化学工業社製、ノクラック ＮＢＣ）
ＴＢＴＵ：トリブチルチオ尿素（大内新興化学工業社製、ノクラック ＴＢＴＵ）
マイクロバルーン：Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製、「エクスパンセル９０９−８０」（熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセル、体積平均粒子径１８μｍ〜２４μｍ、膨張開始温度１２０℃〜１３０℃）

【0076】

グリップＮｏ．１、３〜１５
前記外層用ゴム組成物を用いて、扇台形状の未加硫のゴムシートおよびキャップ部材を作製した。なお、外層用ゴムシートは一定の厚さとなるように成形した。前記内層用ゴム組成物を用いて、長方形状の未加硫のゴムシートを作製した。なお、内層用ゴムシートは、一方端から他方端に向かって徐々に厚くなるように形成した。マンドレルに内層用ゴムシートを巻き付け、この上に外層用ゴムシートを重ねて巻き付けた。これらのゴムシートを巻き付けたマンドレルおよびキャップ部材を、キャビティ面に溝パターンを備えた金型に投入した。そして、金型温度１６０℃、加熱時間１５分間で熱処理を行い、ゴルフ用グリップを得た。得られたゴルフ用グリップの円筒部の厚さは、最薄部（ヘッド側端部）が１．５ｍｍ、最厚部（グリップエンド側端部）が６．７ｍｍであった。各グリップの評価結果を表３に示した。

【0077】

グリップＮｏ．２、１６
内層用ゴム組成物または外層用ゴム組成物を、キャビティ面に溝パターンを備えた金型に投入した。そして、金型温度１６０℃、加熱時間１５分間で熱処理を行い、ゴルフ用グリップを得た。なお、グリップＮｏ．２、１６は単層構造であるが、グリップの形状はグリップＮｏ．１、３〜１５と同一である。グリップの評価結果を表３に示した。

【0078】

【表3】

【0079】

グリップＮｏ．２は、外層を有さない場合であるが、引張強さが非常に低い。グリップＮｏ．１は、多孔質内層とＮＲ系ゴムを含有する外層とを有する場合であり、グリップＮｏ．２よりも引張強さが高い。グリップＮｏ．３〜１５は、多孔質内層とＮＢＲ系ゴムを含有する外層とを有する場合である。これらのグリップＮｏ．３〜１５は、いずれもグリップＮｏ．１よりもさらに引張強さが向上した。これらの中でも、外層にＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲまたはＸＮＢＲを用いたもの（グリップＮｏ．４〜１５）は、外層にＮＢＲを用いたもの（グリップＮｏ．３）よりもさらに引張強さが向上した。また、外層にＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲを用いたもの（グリップＮｏ．１１、１４）は、外層にＮＢＲを用いたもの（グリップＮｏ．３）よりも耐摩耗性も向上した。

【符号の説明】

【0080】

１：グリップ、２：円筒部、２ａ：内層、２ｂ：外層、３：キャップ部、４：ゴルフクラブ、５：シャフト、６：ヘッド

【図1】

【図2】

【図3】