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特許6045904キャピラリーカラム

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6045904

(24)【登録日】2016年11月25日

(45)【発行日】2016年12月14日

(54)【発明の名称】キャピラリーカラム

(51)【国際特許分類】

G01N 30/60 20060101AFI20161206BHJP

G01N 30/56 20060101ALI20161206BHJP

【ＦＩ】

G01N30/60 K

G01N30/56 E

【請求項の数】3

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2012-277104(P2012-277104)

(22)【出願日】2012年12月19日

(65)【公開番号】特開2014-119430(P2014-119430A)

(43)【公開日】2014年6月30日

【審査請求日】2015年10月14日

【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第２項適用〔研究集会名〕日本分析化学会第６１年会〔開催日〕平成２４年９月１９日、２０日〔開催場所〕金沢大学角間キャンパス、金沢市

【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第２項適用〔研究集会名〕第１７回高分子分析討論会〔開催日〕平成２４年１０月２５日、２６日〔開催場所〕名古屋中小企業振興会館、名古屋市

(73)【特許権者】

【識別番号】392013224

【氏名又は名称】フロンティア・ラボ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000800

【氏名又は名称】特許業務法人創成国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】渡辺忠一

(72)【発明者】

【氏名】伊東浩一

(72)【発明者】

【氏名】渡辺壱

【審査官】黒田浩一

(56)【参考文献】

【文献】特開平０４−３７０７６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６−１７７９１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０３−０９９２５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０９−０４３２２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００８−５３３４８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２００９／０１７８５６３（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 H.D.PAPENDICK et al.，TAPEWORM COLUMNS IN GAS CHROMATOGRAPHY，J.Chromatography，１９７６年，Vol.122，p.443-450

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０１Ｎ３０／００−３０／９６

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ガスクロマトグラフィーに用いられ、不活性化された内面に固定相を備えるキャピラリーカラムにおいて、
内部空間の横断面の中央部に形成された狭窄部と、該狭窄部の両側に形成された膨出部とを備え、該狭窄部の内寸の最小幅ｄ_１が０．１〜０．２８ｍｍの範囲、該膨出部の内寸の最大幅ｄ_２が０．１８〜０．３ｍｍの範囲、一方の該膨出部から該狭窄部を介して他方の該膨出部に至る方向の内寸の最大幅Ｌが０．７〜２ｍｍの範囲、ｄ_２／ｄ_１が１．０７〜３の範囲、Ｌ／ｄ_１が６〜２０の範囲であり、ｄ_２＞ｄ_１であることを特徴とするキャピラリーカラム。

【請求項2】

請求項１記載のキャピラリーカラムにおいて、金属管からなり、該金属管の内表面に形成された不活性薄膜被覆層上に前記固定相を備えることを特徴とするキャピラリーカラム。

【請求項3】

ガスクロマトグラフィーに用いられ、内部空間の横断面の中央部に形成された狭窄部と、該狭窄部の両側に形成された膨出部とを備え、該狭窄部の内寸の最小幅ｄ_１が０．１〜０．２８ｍｍの範囲、該膨出部の内寸の最大幅ｄ_２が０．１８〜０．３ｍｍの範囲、一方の該膨出部から該狭窄部を介して他方の該膨出部に至る方向の内寸の最大幅Ｌが０．７〜２ｍｍの範囲、ｄ_２／ｄ_１が１．０７〜３の範囲、Ｌ／ｄ_１が６〜２０の範囲であり、ｄ_２＞ｄ_１であって、不活性化された内面に固定相を備えるキャピラリーカラムの製造方法であって、
横断面が円形状の金属管を圧延し、該金属管の内表面に不活性薄膜被覆層を形成した後、該不活性薄膜被覆層上に前記固定相を形成する材料を塗布して乾燥させることを特徴とするキャピラリーカラムの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、キャピラリーカラムに関する。

【背景技術】

【0002】

ガスクロマトグラフィー用キャピラリーカラムは、一般に横断面の形状が円形であり、同一長でより高い分解能を得ようとするときには、カラムの内径を小さくすればよいことが理論的に知られている。例えば、前記横断面の形状が円形であるキャピラリーカラム（以下、円形キャピラリーカラムと略記する）で現在入手可能なもののうち最小径のものは内径が０．１ｍｍであり、９０００段／ｍという高い理論段数を備え、高い分解能を得ることができる。しかし、前記内径０．１ｍｍのキャピラリーカラムは、十分な試料負荷容量を得ることができないという問題がある。

【0003】

尚、本願において、あるキャピラリーカラムの「試料負荷容量」とは、該キャピラリーカラムをクロマトフラフィーに用いたときに、シャープな同一形状のピークを得ることができる最大の試料容量を意味する。即ち、試料負荷容量が大であるほど、試料を希釈又は分割することなくクロマトグラフィーを実施することができ、それによって微量成分の検出感度も向上するので有利である。ここで、あるキャピラリーカラムの「試料負荷容量」は、そのキャピラリーカラムの厚さ方向の内寸の最大幅に相当する内径を有する円形キャピラリーカラムの試料負荷容量に対する比で表される。

【0004】

一方、前記円形キャピラリーカラムに対し、横断面の形状を矩形状とすることにより、該円形キャピラリーカラムよりも高い分解能を得ることができるとする理論が提唱されている（非特許文献１参照）。ここで、前記矩形状の横断面の内周長と、前記円形キャピラリーカラムの内周長とが同一であれば、横断面の形状が矩形状であるキャピラリーカラムは、該円形キャピラリーカラムに比較して高い試料負荷容量を得ることができ、高い分解能と高い試料負荷容量とを兼ね備えることができると考えられる。

【0005】

しかし、前記理論は、横断面の形状が矩形状であるキャピラリーカラムの円形キャピラリーカラムに対する優位性を単に数式により示したものであり、横断面の形状が矩形状であるキャピラリーカラムを実現したものではない。

【0006】

これに対して、従来、横断面の形状を矩形状としたキャピラリーカラムも提案されている（例えば、特許文献１参照）。前記従来の横断面の形状を矩形状としたキャピラリーカラムは、厚さ０．２ｍｍ、幅１００ｍｍのステンレスシートからなる隔壁を２枚重ね合わせ、該隔壁の両端にスペーサとして厚さ０．２ｍｍ、幅５ｍｍのステンレスシートを配設してロウ付けすると共に、内面に固定相となる材料を塗布したものである。或いは、前記キャピラリーカラムは、前記隔壁の内面に前記固定相となる材料を塗布しておき、重ね合わせた２枚の隔壁の両端を接着又はハンダ付けしてもよいとされている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００６−１７７９１７号公報

【非特許文献】

【0008】

【非特許文献1】H.D.Papendick et al. J.Chromatogr., 122, 443-450(1978)

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

しかしながら、前記横断面の形状が矩形状のキャピラリーカラムは、数十ｍに及ぶ長尺なものとして製造することが困難であり、仮に製造することができたとしても、その内面の前記隔壁と前記スペーサとの境界が直角になっているため、固定相を均一に形成することが難しいという不都合がある。

【0010】

そこで、本発明は、横断面を矩形状とすることなく、高い分解能と高い試料負荷容量とを兼ね備えることができるキャピラリーカラムを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

かかる目的を達成するために、本発明は、ガスクロマトグラフィーに用いられ、不活性化された内面に固定相を備えるキャピラリーカラムにおいて、内部空間の横断面の中央部に形成された狭窄部と、該狭窄部の両側に形成された膨出部とを備え、該狭窄部の内寸の最小幅ｄ_１が０．１〜０．２８ｍｍの範囲、該膨出部の内寸の最大幅ｄ_２が０．１８〜０．３ｍｍの範囲、一方の該膨出部から該狭窄部を介して他方の該膨出部に至る方向の内寸の最大幅Ｌが０．７〜２ｍｍの範囲、ｄ_２／ｄ_１が１．０７〜３の範囲、Ｌ／ｄ_１が６〜２０の範囲であり、ｄ_２＞ｄ_１であることを特徴とする。

【0012】

本発明のキャピラリーカラムによれば、内部空間の横断面を前記形状とすることにより、全体的に扁平な形状とすることができ、横断面を矩形状とすることなく、高い分解能を得ることができる。また、本発明のキャピラリーカラムによれば、前記膨出部の内寸の最大幅に相当する内径を有する円形キャピラリーカラムに対して高い試料負荷容量を得ることができる。また、本発明のキャピラリーカラムによれば、内部空間の横断面を前記形状とすることにより、長尺なものでも容易に製造することができ、横断面の形状が連続した曲線からなるので、均一な固定相を備えることができる。

【0015】

本発明のキャピラリーカラムは、溶融シリカ又は金属管からなるものを用いることができる。前記金属管を構成する金属としては、例えば、ステンレス、ニッケル等を挙げることができる。ここで、本発明のキャピラリーカラムが前記金属管からなるときには、該金属管の内表面に形成された不活性薄膜被覆層上に前記固定相を備えるものを用いることができる。

【0016】

前記金属管からなる本発明のキャピラリーカラムは、例えば、円形キャピラリーカラムを圧延して押し潰し、前記狭窄部と前記膨出部とを備える横断面を形成することにより製造することができる。前記円形キャピラリーカラムは、横断面の形状が円形である金属管の内表面に前記不活性薄膜被覆層が形成されている。しかし、このようにするときには、予め形成されている前記不活性薄膜被覆層が前記圧延により損傷して活性点が形成されることがある。

【0017】

そこで、本発明のキャピラリーカラムの製造方法は、横断面が円形状の金属管を圧延し、該金属管の内表面に前記不活性薄膜被覆層を形成した後、該不活性薄膜被覆層上に前記固定相を形成する材料を塗布して乾燥させてなることを特徴とする。このようにすることにより、前記活性点が形成されることなく、優れた分析性能を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】本発明のキャピラリーカラムの構成を示す説明的断面図。

【図2】本発明のキャピラリーカラムの製造方法を示す斜視図。

【図3】ｄ_１と理論段数との関係を示すグラフ。

【図4】ｄ_２と理論段数との関係を示すグラフ。

【図5】ｄ_２／ｄ_１と理論段数との関係を示すグラフ。

【図6】Ｌ／ｄ_１と理論段数との関係を示すグラフ。

【図7】第１の実施例のキャピラリーカラムをガスクロマトグラフィーに用いたときの結果の一例を示すクロマトグラム。

【図8】第２の実施例のキャピラリーカラムをガスクロマトグラフィーに用いたときの結果の一例を示すクロマトグラム。

【図9】第３の実施例のキャピラリーカラムをガスクロマトグラフィーに用いたときの結果の一例を示すクロマトグラム。

【図10】第４の実施例のキャピラリーカラムをガスクロマトグラフィーに用いたときの結果の一例を示すクロマトグラム。

【図11】第５の実施例のキャピラリーカラムをガスクロマトグラフィーに用いたときの結果の一例を示すクロマトグラム。

【発明を実施するための形態】

【0019】

次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。

【0020】

図１に模式的に示すように、本実施形態のキャピラリーカラム１は、ステンレス管２の内部空間の横断面の中央部に形成された狭窄部３と、狭窄部３の両側に形成された膨出部４とを備えている。ステンレス管２は、内表面にＳｉ又はＳｉＯ_２からなる不活性薄膜被覆層（図示せず）が形成されることにより不活性化されており、該不活性薄膜被覆層上に例えばポリジメチルシロキサンを含む０．０１〜数μｍの厚さの固定相（図示せず）を備えている。

【0021】

また、キャピラリーカラム１は、狭窄部３の内寸の最小幅をｄ_１、膨出部４の内寸の最大幅をｄ_２、一方の膨出部４から狭窄部３を介して他方の膨出部４に至る方向の内寸の最大幅をＬとしたときに、理論段数が１０００〜３０００段／ｍの範囲となるようにｄ_１、ｄ_２及びＬの値が調整されている。ここで、ｄ_１、ｄ_２及びＬの値は、ｄ_１が０．１〜０．３ｍｍの範囲、ｄ_２が０．１〜０．３ｍｍの範囲、Ｌが０．７〜２ｍｍの範囲、ｄ_２／ｄ_１が１〜３の範囲、Ｌ／ｄ_１が６〜２０の範囲とされている。

【0023】

キャピラリーカラム１によれば、前記範囲のｄ_１又はｄ_２に相当する内径を備える円形キャピラリーカラムと同等の理論段数を備えるので、高い分解能を得ることができる。また、キャピラリーカラム１によれば、ｄ_１、ｄ_２、Ｌ、ｄ_２／ｄ_１及びＬ／ｄ_１を前記範囲とすることにより、ｄ_２に相当する内径を有する円形キャピラリーカラムに対して高い試料負荷容量を得ることができる。

【0024】

キャピラリーカラム１は、例えば図２に示すように、円形キャピラリーカラム５を１対のローラ６ａ，６ｂ間に挿通することにより、圧延して押し潰し、狭窄部３と膨出部４とを備える横断面を形成することにより製造することができる。円形キャピラリーカラム５は、例えばステンレス、ニッケル等の金属からなり横断面の形状が円形である金属管からなり、該金属管の内面に前記不活性薄膜被覆層及び前記固定相が形成されている。

【0025】

しかし、円形キャピラリーカラム５は、前記のようにして圧延すると、予め形成されている前記不活性薄膜被覆層が前記圧延により損傷して活性点が形成されることがある。この結果、形成されたキャピラリーカラム１を用いてガスクロマトグラフィーを行ったときに、分離された成分のうち、一部の極性を有する成分の前記活性点に吸着されて検出できなくなることがある。

【0026】

そこで、図２において、円形キャピラリーカラム５に代えて、横断面が円形状であって、前記内表面に前記不活性薄膜被覆層及び前記固定相が形成されていない金属管をローラ６ａ，６ｂ間に挿通することにより、圧延し、狭窄部３と膨出部４とを備える横断面を形成することが好ましい。前記横断面が形成された金属管は、次いでその内表面に前記不活性薄膜被覆層及び前記固定相を形成することにより、キャピラリーカラム１とすることができる。このようにして得られたキャピラリーカラム１は、前記活性点が形成される虞が無いので、ガスクロマトグラフィーを行ったときに、分離された成分のうち前記活性点に吸着されるものが無く、優れた分析性能を得ることができる。

【0027】

次に、本発明の実施例及び比較例を示す。

【実施例】

【0028】

〔実施例１〕
本実施例では、図２において、円形キャピラリーカラム５に代えて、内径１．２ｍｍのステンレス管を用い、該ステンレス管をｄ_１が０．１２ｍｍになるようにして圧延して、その横断面に狭窄部３と膨出部４とを形成した。前記ステンレス管の内表面には不活性薄膜被覆層が形成されておらず、前記固定相も形成されていない。

【0029】

次に、前記狭窄部３と膨出部４とが形成されたステンレス管の内面に、ＳｉＯ_２からなる不活性薄膜被覆層と、ポリジメチルシロキサンからなる固定相とを形成し、キャピラリーカラム１を得た。

【0030】

本実施例で得られたキャピラリーカラム１は、ｄ_１が０．１２ｍｍ、ｄ_２が０．１８ｍｍ、Ｌが１．７２ｍｍであり、ｄ_２／ｄ_１が１．５、Ｌ／ｄ_１が１４．３３であった。

【0031】

次に、本実施例のキャピラリーカラム１を用いて、複数の有機化合物をヘキサンに溶解した溶液を試料としてガスクロマトグラフィーを行った。前記試料は、飽和炭化水素化合物としてウンデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、アルコール化合物として１−デカノール、フェノール化合物として４−クロロフェノール、アミン化合物として１−デシルアミン、芳香族化合物としてアセナフチレン、エステル化合物としてメチルカプレートを、それぞれ約５００ｐｐｍの濃度で含む。前記ガスクロマトグラフィーは、カラム長を２０ｍ、恒温槽の温度を１４０℃とし、キャリアガスとしてヘリウムを３．０ｍｌ／分の流量で流通させた。このとき、最適線速度は２０．２ｃｍ／秒であり、理論段数は分配比４．８２の成分について２７７５段／ｍであった。

【0032】

次に、本実施例で得られたキャピラリーカラム１の試料負荷容量を算出した。前記試料負荷容量は、本実施例のキャピラリーカラム１のｄ_２を近似的に０．２５ｍｍとし、内径０．２５ｍｍの円形キャピラリーカラム５の試料負荷容量を１．０として、これと比較することにより算出した。この結果、本実施例のキャピラリーカラム１は、前記内径０．２５ｍｍの円形キャピラリーカラム５に対し、２７．６の試料負荷容量を備えていた。

【0033】

ｄ_１と理論段数との関係を図３に、ｄ_２と理論段数との関係を図４に、ｄ_２／ｄ_１と理論段数との関係を図５に、Ｌ／ｄ_１と理論段数との関係を図６にそれぞれ示す。

【0034】

また、得られたクロマトグラムを図７に示す。図７において、ピークａはヘキサン、ピークｂはウンデカン、ピークｃは４−クロロフェノール、ピークｄは１−デシルアミン、ピークｅはトリデカン、ピークｆはメチルカプレート、ピークｇはテトラデカン、ピークｈはアセナフチレン、ピークｉは１−デカノール、ピークｊはペンタデカンである。

【0035】

〔実施例２〕
本実施例では、内径１．２ｍｍのステンレス管をｄ_１が０．１ｍｍになるようにして圧延した以外は、実施例１と全く同一にして、キャピラリーカラム１を得た。本実施例のキャピラリーカラム１は、ｄ_１が０．１ｍｍ、ｄ_２が０．２０ｍｍ、Ｌが１．７２ｍｍであり、ｄ_２／ｄ_１が２．０、Ｌ／ｄ_１が１７．２であった。

【0036】

次に、本実施例のキャピラリーカラム１を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、ガスクロマトグラフィーを行った。このとき、最適線速度は２０．８ｃｍ／秒であり、理論段数は分配比５．０の成分について１６５０段／ｍであった。

【0037】

次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られたキャピラリーカラム１の試料負荷容量を算出した。この結果、本実施例のキャピラリーカラム１は、前記内径０．２５ｍｍの円形キャピラリーカラム５に対し、３５．８の試料負荷容量を備えていた。

【0038】

【0039】

また、得られたクロマトグラムを図８に示す。図８において、ピークａ，ｂ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｊは、それぞれ図７と同一の化合物を示す。

【0040】

〔実施例３〕
本実施例では、内径１．２ｍｍのステンレス管をｄ_１が０．１４ｍｍになるようにして圧延した以外は、実施例１と全く同一にして、キャピラリーカラム１を得た。本実施例のキャピラリーカラム１は、ｄ_１が０．１４ｍｍ、ｄ_２が０．２０ｍｍ、Ｌが１．７ｍｍであり、ｄ_２／ｄ_１が１．４３、Ｌ／ｄ_１が１２．１４であった。

【0041】

次に、本実施例のキャピラリーカラム１を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、ガスクロマトグラフィーを行った。このとき、最適線速度は２０．３ｃｍ／秒であり、理論段数は分配比４．５６の成分について１９７０段／ｍであった。

【0042】

次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られたキャピラリーカラム１の試料負荷容量を算出した。この結果、本実施例のキャピラリーカラム１は、前記内径０．２５ｍｍの円形キャピラリーカラム５に対し、３２．８の試料負荷容量を備えていた。

【0043】

【0044】

また、得られたクロマトグラムを図９に示す。図９において、ピークａ，ｂ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｊは、それぞれ図７と同一の化合物を示す。

【0045】

〔実施例４〕
本実施例では、内径１．２ｍｍのステンレス管をｄ_１が０．１８ｍｍになるようにして圧延した以外は、実施例１と全く同一にして、キャピラリーカラム１を得た。本実施例のキャピラリーカラム１は、ｄ_１が０．１８ｍｍ、ｄ_２が０．２３ｍｍ、Ｌが１．７ｍｍであり、ｄ_２／ｄ_１が１．２８、Ｌ／ｄ_１が９．４４であった。

【0046】

次に、本実施例のキャピラリーカラム１を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、ガスクロマトグラフィーを行った。このとき、最適線速度は１８．１ｃｍ／秒であり、理論段数は分配比４．２３の成分について１８８５段／ｍであった。

【0047】

次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られたキャピラリーカラム１の試料負荷容量を算出した。この結果、本実施例のキャピラリーカラム１は、前記内径０．２５ｍｍの円形キャピラリーカラム５に対し、３３．５の試料負荷容量を備えていた。

【0048】

【0049】

また、得られたクロマトグラムを図１０に示す。図１０において、ピークａ，ｂ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｊは、それぞれ図７と同一の化合物を示す。

【0050】

〔実施例５〕
本実施例では、内径１．２ｍｍのステンレス管をｄ_１が０．２８ｍｍになるようにして圧延した以外は、実施例１と全く同一にして、キャピラリーカラム１を得た。本実施例のキャピラリーカラム１は、ｄ_１が０．２８ｍｍ、ｄ_２が０．３０ｍｍ、Ｌが１．７５ｍｍであり、ｄ_２／ｄ_１が１．０７、Ｌ／ｄ_１が６．２５であった。

【0051】

次に、本実施例のキャピラリーカラム１を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、ガスクロマトグラフィーを行った。このとき、最適線速度は１８．９ｃｍ／秒であり、理論段数は分配比４．０５の成分について１３５２段／ｍであった。

【0052】

次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られたキャピラリーカラム１の試料負荷容量を算出した。この結果、本実施例のキャピラリーカラム１は、前記内径０．２５ｍｍの円形キャピラリーカラム５に対し、３９．６の試料負荷容量を備えていた。

【0053】

【0054】

また、得られたクロマトグラムを図１１に示す。図１１において、ピークａ，ｂ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｊは、それぞれ図７と同一の化合物を示す。

【0055】

〔実施例６〕
本実施例では、ステンレス管をｄ_１が０．１４ｍｍになるようにして圧延した以外は、実施例１と全く同一にして、キャピラリーカラム１を得た。本実施例のキャピラリーカラム１は、ｄ_１が０．１４ｍｍ、ｄ_２が０．２３ｍｍ、Ｌが１．７４ｍｍであり、ｄ_２／ｄ_１が１．６４、Ｌ／ｄ_１が１２．４３であった。

【0056】

次に、本実施例のキャピラリーカラム１を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、ガスクロマトグラフィーを行った。このとき、最適線速度における理論段数は２１００段／ｍであった。

【0057】

次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られたキャピラリーカラム１の試料負荷容量を算出した。この結果、本実施例のキャピラリーカラム１は、前記内径０．２５ｍｍの円形キャピラリーカラム５に対し、３１．７の試料負荷容量を備えていた。

【0058】

【0059】

〔実施例７〕
本実施例では、内径０．５ｍｍのステンレス管をｄ_１が０．１７ｍｍになるようにして圧延した以外は、実施例１と全く同一にして、キャピラリーカラム１を得た。本実施例のキャピラリーカラム１は、ｄ_１が０．１７ｍｍ、ｄ_２が０．３０ｍｍ、Ｌが１．７４ｍｍであり、ｄ_２／ｄ_１が１．７６、Ｌ／ｄ_１が１０．２４であった。

【0060】

次に、本実施例のキャピラリーカラム１を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、ガスクロマトグラフィーを行った。このとき、最適線速度における理論段数は１２６３段／ｍであった。

【0061】

次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られたキャピラリーカラム１の試料負荷容量を算出した。この結果、本実施例のキャピラリーカラム１は、前記内径０．２５ｍｍの円形キャピラリーカラム５に対し、５．０の試料負荷容量を備えていた。

【0062】

【0067】

〔比較例１〕
本比較例では、内径１．２ｍｍのステンレス管をｄ_１が０．０７ｍｍになるようにして圧延した以外は、実施例１と全く同一にして、キャピラリーカラム１を得た。本比較例のキャピラリーカラム１は、ｄ_１が０．０７ｍｍ、ｄ_２が０．１９ｍｍ、Ｌが１．７３ｍｍであり、ｄ_２／ｄ_１が２．７１、Ｌ／ｄ_１が２４．７１であった。

【0068】

次に、本比較例のキャピラリーカラム１を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、ガスクロマトグラフィーを行った。このとき、最適線速度における理論段数は２６６段／ｍであった。

【0069】

次に、実施例１と全く同一にして、本比較例で得られたキャピラリーカラム１の試料負荷容量を算出した。この結果、本比較例のキャピラリーカラム１は、前記内径０．２５ｍｍの円形キャピラリーカラム５に対し、８９．２の試料負荷容量を備えていた。

【0070】

【0071】

〔比較例２〕
本比較例では、内径１．２ｍｍのステンレス管をｄ_１が０．０１ｍｍになるようにして圧延した以外は、実施例１と全く同一にして、キャピラリーカラム１を得た。本比較例のキャピラリーカラム１は、ｄ_１が０．０１ｍｍ、ｄ_２が０．１４ｍｍ、Ｌが１．７９ｍｍであり、ｄ_２／ｄ_１が１４．０、Ｌ／ｄ_１が１７９．０であった。

【0072】

次に、本比較例のキャピラリーカラム１を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、ガスクロマトグラフィーを行った。このとき、最適線速度における理論段数は８７段／ｍであった。

【0073】

次に、実施例１と全く同一にして、本比較例で得られたキャピラリーカラム１の試料負荷容量を算出した。この結果、本比較例のキャピラリーカラム１は、前記内径０．２５ｍｍの円形キャピラリーカラム５に対し、１５６．２の試料負荷容量を備えていた。

【0074】

【0075】

〔比較例３〕
本比較例では、内径１．２ｍｍのステンレス管をｄ_１が０．０１ｍｍになるようにして圧延した以外は、実施例１と全く同一にして、キャピラリーカラム１を得た。本比較例のキャピラリーカラム１は、ｄ_１が０．０１ｍｍ、ｄ_２が０．２２ｍｍ、Ｌが１．８０ｍｍであり、ｄ_２／ｄ_１が２２．０、Ｌ／ｄ_１が１８０．０であった。

【0076】

次に、本比較例のキャピラリーカラム１を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、ガスクロマトグラフィーを行った。このとき、最適線速度における理論段数は１５０段／ｍであった。

【0077】

次に、実施例１と全く同一にして、本比較例で得られたキャピラリーカラム１の試料負荷容量を算出した。この結果、本比較例のキャピラリーカラム１は、前記内径０．２５ｍｍの円形キャピラリーカラム５に対し、１１８．８の試料負荷容量を備えていた。

【0078】

【0079】

〔比較例４〕
本比較例では、内径１．２ｍｍのステンレス管をｄ_１が０．４５ｍｍになるようにして圧延した以外は、実施例１と全く同一にして、キャピラリーカラム１を得た。本比較例のキャピラリーカラム１は、ｄ_１が０．４５ｍｍ、ｄ_２が０．５０ｍｍ、Ｌが１．４４ｍｍであり、ｄ_２／ｄ_１が１．１１、Ｌ／ｄ_１が３．２０であった。

【0080】

次に、本比較例のキャピラリーカラム１を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、ガスクロマトグラフィーを行った。このとき、最適線速度における理論段数は７５０段／ｍであった。

【0081】

次に、実施例１と全く同一にして、本比較例で得られたキャピラリーカラム１の試料負荷容量を算出した。この結果、本比較例のキャピラリーカラム１は、前記内径０．２５ｍｍの円形キャピラリーカラム５に対し、５３．１の試料負荷容量を備えていた。

【0082】

【0083】

実施例１〜８のキャピラリーカラム１は、ｄ_１が０．１〜０．３ｍｍの範囲、ｄ_２が０．１〜０．３ｍｍの範囲、Ｌが０．７〜２ｍｍの範囲、ｄ_２／ｄ_１が１〜３の範囲、Ｌ／ｄ_１が６〜２０の範囲であることにより、図３〜６に示すように、最適線速度における理論段数を１２６３〜２７７５段／ｍの範囲とすることができる。また、実施例１〜８のキャピラリーカラム１は、上述のように、内径０．２５ｍｍの円形キャピラリーカラム５の試料負荷容量を１．０とするときに、３．８〜３９．６の範囲の試料負荷容量を得ることができる。従って、実施例１〜８のキャピラリーカラム１によれば、高い分解能と高い試料負荷容量とを兼ね備えることができることが明らかである。

【0084】

これに対して、ｄ_１が０．１ｍｍ未満である比較例１〜３のキャピラリーカラム１では、８９．２〜１５６．０の範囲の高い試料負荷容量を備えるにも拘わらず、最適線速度における理論段数は８７〜２６６段／ｍの範囲であり、十分な分解能を得ることができないことが明らかである。また、ｄ_１が０．３ｍｍを超える比較例４のキャピラリーカラム１も、５３．１の高い試料負荷容量を備えるにも拘わらず、最適線速度における理論段数は７５０段／ｍであり、十分な分解能を得ることができないことが明らかである。

【符号の説明】

【0085】

１…キャピラリーカラム、２…ステンレス管、３…狭窄部、４…膨出部。

【図1】