特許 6046719 吸水性繊維含有の疎水性接着剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6046719

(24)【登録日】2016年11月25日

(45)【発行日】2016年12月21日

(54)【発明の名称】吸水性繊維含有の疎水性接着剤

(51)【国際特許分類】

   C09J 183/04 20060101AFI20161212BHJP

   A61F 13/00 20060101ALI20161212BHJP

   A61L 15/58 20060101ALI20161212BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20161212BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20161212BHJP

【ＦＩ】

   C09J183/04

   A61F13/00 301C

   A61L15/58 310

   B32B27/00 101

   B32B27/00 M

   C09J11/08

【請求項の数】5

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2014-526235(P2014-526235)

(86)(22)【出願日】2012年8月17日

(65)【公表番号】特表2014-529645(P2014-529645A)

(43)【公表日】2014年11月13日

(86)【国際出願番号】US2012051244

(87)【国際公開番号】WO2013025955

(87)【国際公開日】20130221

【審査請求日】2015年8月10日

(31)【優先権主張番号】61/524,545

(32)【優先日】2011年8月17日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】505005049

【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100077517

【弁理士】

【氏名又は名称】石田 敬

(74)【代理人】

【識別番号】100087413

【弁理士】

【氏名又は名称】古賀 哲次

(74)【代理人】

【識別番号】100173107

【弁理士】

【氏名又は名称】胡田 尚則

(74)【代理人】

【識別番号】100111903

【弁理士】

【氏名又は名称】永坂 友康

(74)【代理人】

【識別番号】100128495

【弁理士】

【氏名又は名称】出野 知

(72)【発明者】

【氏名】ジュンカン ジェイコブ リュー

(72)【発明者】

【氏名】キャリー エー．キプク

(72)【発明者】

【氏名】ファン ティン

【審査官】 櫛引 智子

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１０／０５６５４４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平０４−３０３４４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００８−５３６９９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５０７６０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００６／１１１６５４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２００９／００７６１８６（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １８３／０４

Ａ６１Ｆ １３／００

Ａ６１Ｌ １５／５８

Ｂ３２Ｂ ２７／００

Ｃ０９Ｊ １１／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

放射線架橋疎水性シリコーン接着剤と、
前記疎水性シリコーン接着剤全体に分散された複数の水吸収性繊維と、
を含む接着剤組成物であって、前記繊維の少なくとも一部が前記接着剤組成物の外表面に露出し、前記繊維の少なくとも一部が相互の接触点にて互いに接触し、前記接着剤組成物の０．１％〜１０％が前記吸収性繊維である、接着剤組成物。

【請求項2】

前記疎水性接着剤がポリジメチルシロキサンである、請求項１に記載の接着剤組成物。

【請求項3】

前記ポリジメチルシロキサンが１種以上の非官能性ポリジメチルシロキサンからなる、請求項２に記載の接着剤組成物。

【請求項4】

前記接着剤が更にシリケート樹脂粘着付与剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の接着剤組成物。

【請求項5】

医療用基材に接着した請求項１〜４のいずれか一項に記載の接着剤の層を含み、前記水吸収性繊維の少なくとも一部が前記基材に接触する、医療品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、吸水性能力を有する疎水性接着剤に関する。本開示は特に、接着剤に分散された吸水性繊維を含む疎水性接着剤に関する。

【背景技術】

【0002】

シリコーン接着剤は、粘着力を提供しながら、外傷を招くことも又は皮膚細胞若しくは毛髪を剥離させることもなく皮膚から穏やかに除去されるため、医療用テープ及び包帯として有用である。皮膚、そして特に損傷は、水分を生じ得る。シリコーン接着剤は一般に、極めて疎水性であるため、流体吸収又は流体通過を行えない。よって、皮膚からの水分が皮膚に対する接着結合を弱めてしまい、接着剤が皮膚から剥離される原因になり得る。

【0003】

テープ及び包帯は、流体の通過を可能にする目的から、複雑なデザインのものが作製されてきた。例えば、米国特許第５，５４０，９２２号には、支持用フィルム上のシリコーン接着剤が開示されており、本特許において、シリコーン接着剤及び支持用フィルムは流体が通過できるように穿孔されている。しかしながら、穿孔されたシリコーン及びフィルム系は、必ずしもあらゆる用途に理想的であるとは限らない。これは、接着剤が穿孔に入り込み表面被覆率が不完全になるせいで、接着剤の粘着力及び固着能力が減じられるためである。

【0004】

接着剤組成物をうまく扱うために作製されたデザインは、他にもある。例えば、親水性シリコーンに疎水性シリコーンをブレンドすることで、吸水性が改善される場合がある。例えば、米国特許第７，８４２，７５２号を参照のこと。他のデザインにおいては、疎水性接着剤に吸水性粒子を混入させると、吸水性度を高める易くなる。ただし、いずれのデザインにおいても、接着系が水を吸収する能力は制限される。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0005】

開示されている疎水性接着剤組成物は、疎水性接着剤マトリックスと、接着剤マトリックス全体に分散された水吸収性繊維と、を含み、接着剤組成物に水分管理能力をもたらしている。開示されている接着剤組成物は、皮膚などのさまざまな表面に接着でき、表面から容易に除去される。それ故、開示されている接着剤は、皮膚への塗布に特によく適しており、本接着剤において吸水性繊維は、皮膚からの汗、水分又は創傷流体を吸収できる。

【0006】

一実施形態において接着剤組成物は、放射線架橋疎水性接着剤と、疎水性接着剤全体に分散された複数の吸水性繊維と、を含んで構成される。少なくとも一部の繊維は接着剤組成物の外表面に露出し、少なくとも一部の繊維は相互の接触点にて互いに接触する。

【0007】

別の実施形態において接着剤組成物は、疎水性接着剤と、接着剤マトリックス全体に分散された複数の吸水性繊維と、からなる接着剤マトリックスを含む。少なくとも一部の繊維は接着剤組成物の外表面に露出し、少なくとも一部の繊維は相互の接触点にて互いに接触する。

【0008】

一実施形態において、疎水性接着剤は疎水性シリコーンである。一実施形態において、シリコーンは架橋ポリジオルガノシロキサンを含む。一実施形態において、ポリジオルガノシロキサン材料はポリジメチルシロキサンを含む。一実施形態において、ポリジメチルシロキサンは、１種以上のシラノール末端ポリジメチルシロキサン、１種以上の非官能性ポリジメチルシロキサン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。一実施形態において、ポリジメチルシロキサンは１種以上の非官能性ポリジメチルシロキサンからなる。一実施形態において、接着剤は更にシリケート樹脂着付与剤を含む。一実施形態において、接着剤は更にポリ（ジメチルシロキサン−オキサミド）線状コポリマーを含む。

【0009】

一実施形態において、吸水性繊維は、天然親水性繊維、合成親水性繊維、半合成親水性繊維、グラフト化親水性繊維、高吸水性繊維、又はこれらの組み合わせを含む。一実施形態において、３０重量％未満の接着剤組成物は吸水性繊維である。一実施形態において、０．１重量％〜１０重量％の接着剤組成物は吸水性繊維である。

【0010】

一実施形態において、医療品は、医療用基材に接着された接着剤の層を含む。一実施形態において、接着剤の層は、２０〜２００マイクロメートルの厚さを有する。一実施形態において、医療用基材は、紙、高分子フィルム、発泡体、織布、ホイル、接着剤、ゲル及び不織布のうちの少なくとも１つ、又はそれら１つ以上の組み合わせを含む。一実施形態において、吸水性繊維の少なくとも一部は、基材に接触する。

【0011】

一実施形態において、疎水性接着剤は、疎水性シリコーン、無極性アクリル、疎水性ウレタン、ポリオレフィン、天然ゴム、合成ゴム、又はそれら１つ以上の組み合わせからなる群から選択される。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】基材に接着剤組成物が塗布された、物品の実施形態の斜視図である。

【図2】図１の物品の拡大側面図である。

【0013】

上記の図面は、本発明の実施形態を表しているが、説明において述べるように、他の実施形態も企図される。いずれのケースでも、本開示は、限定する目的ではなく、説明する目的で本発明を提示している。本発明の範囲及び趣旨の中で、多くの他の修正及び実施形態が、当業者によって考案され得ることを理解されたい。

【0014】

図は、縮尺どおりに描かれていない場合もある。

【発明を実施するための形態】

【0015】

図１は、基材２５に接着剤組成物１０が塗布された、物品２０の実施形態の斜視図である。図２は、基材２５に塗布された接着剤組成物１０の拡大側面図である。接着剤組成物１０は、疎水性接着剤マトリックス１２全体に分散された複数の吸水性繊維１４を含み、この吸水性繊維１４の一部は皮膚に面した表面２６に露出している。開示されている接着剤はとりわけ、皮膚への塗布に適している。それ故、物品２０は医療用テープ、絆創膏、又は創傷包帯であってもよく、それらに利用される素材には、例えば、フィルム、布地、紙、不織布、接着剤、発泡体、又はそれら１つ以上の組み合わせといったようなさまざまな種類がある。

【0016】

接着剤組成物１０は、接着剤マトリックス１２と、接着剤マトリックス全体に分散された複数の吸水性繊維１４と、を含む。接着剤マトリックス１２は疎水性接着剤である。皮膚に塗布する目的では、疎水性接着剤は粘着力を提供し得るが、皮膚を浸軟させる可能性は親水性接着剤に比べてはるかに低い。接着剤マトリックス１２は、皮膚をはじめとする多様な表面への粘着力を提供できると共に、表面を傷つけることなく接着剤を取り除ける疎水性接着剤であれば、いかなる種類のものであってもよい。例えば、接着剤マトリックスは、疎水性シリコーン接着剤、無極性アクリル接着剤、疎水性ウレタン接着剤、ポリオレフィン接着剤、天然ゴム接着剤、及び疎水性合成ゴム接着剤、又はそれら１つ以上の組み合わせであり得る。これら疎水性接着剤のいずれにおいても、必要に応じ、例えば、触媒の存在下又は非存在下にて水分、熱、又は放射線を用いるといったような周知の各種架橋技術を介して架橋が遂行され得る。

【0017】

接着剤組成物を親水性接着剤の一部に混入させて接着剤組成物の吸水性特性を操作しても、吸水性増大には特に効果がないばかりか、疎水性接着剤の接着特性に悪影響を与える可能性もある。親水性部分を疎水性部分に完全にブレンドした場合、疎水性接着剤の接着特性が悪影響を受ける。ブレンドされた接着剤が２つの層を形成する場合には、親水性部分は疎水性部分のマトリックス内に閉じ込められるため、水を吸収する効果が低下する。更に、親水性接着剤を混入させると、皮膚が浸軟する可能性が高まり得る。それ故、一実施形態においては、接着剤組成物が親水性接着剤セグメントを実質的に含むことのないように、疎水性接着剤からなる接着剤マトリックスを接着剤組成物に含める。

【0018】

皮膚に接着する医療品に関しては、粘着付与剤を混入させるか、又は架橋密度（架橋どうしの間のポリマーの鎖長）を制御するかのいずれかによって、接着特性を制御できることが所望される。触媒された熱硬化済接着剤を介して架橋どうしの間の鎖長を操作することは、非常に難しい。更に、触媒された熱硬化システムは一般に、製造に時間がかかるためコストが高くつく。それ故、疎水性接着剤は、触媒された熱硬化技術では硬化されないものを利用することが望ましい。

【0019】

一実施形態において、放射線プロセスに必要されるスペース及び資本設備は、触媒された熱硬化と比較して少なくて済むので、放射線硬化は特に好適な技術である。また、放射線硬化は、熱硬化と比較して相対的に迅速であるため、製造にかかるコストが大幅に削減される。この理由から、一実施形態において接着剤組成物は、その開示内容が本明細書中に参照により組み込まれているＰＣＴ刊行物、国際公開第２０１０／０５６５４４号に開示されているような放射線架橋疎水性接着剤を含む。

【0020】

放射線硬化は特に、疎水性接着剤（とりわけ、例えば、ＰＣＴ出版物、国際公開第２０１０／０５６５４４号に規定されているような架橋性官能基のないシリコーンなど）の電子線又はガンマ線照射などの高エネルギー放射線を介して達成される。シリコーンは、素材が不活性で生体適合性を有することから、特に医療用途によく適している。軽度に架橋されたシリコーンゲル接着剤は、軟らかい、粘着性の弾性材料であり、従来の粘着力の強いシリコーンＰＳＡと比較すると、穏やかな接着強度を有する。これらのゲル接着剤は、生来のガラス転移温度及び表面エネルギーが共に低く、かつ貯蔵弾性率も相対的に低いことから、湿潤特性に優れる。シリコーン素材は、不活性でしかも反応性に欠けることから、シリコーンジェルは皮膚に穏やかな接着用途に好適なものとなっている。加えて、架橋ゲルの伸縮自在の性質、及び毛髪面との相互作用の欠如から、延伸分離力を介して皮膚から接着剤の結合が解除されるため、除去中に疼痛が生ずる回数が更に減少する。

【0021】

一般的にシリコーン物質は、油、流体、粘性物質、エラストマー、又は樹脂、例えば、砕けやすい固体樹脂であってよい。一般的に、より低分子量、より低粘度の物質は、流体又は油と称される一方、より高分子量、より高粘度の物質は粘性物質と称されるが、これらの用語の間に厳格な区別はない。エラストマーは、ゴムよりも更に分子量が大きく、典型的には室温では流動しない。本明細書で使用するとき、用語「流体」及び「油」は、２５℃において１，０００，０００ｍＰａ・秒以下（例えば６００，０００ｍＰａ・秒未満）の動的粘度を有する物質を指し、一方、２５℃において１，０００，０００ｍＰａ・秒を超える動的粘度（例えば少なくとも１０，０００，０００ｍＰａ・秒）を有する材料は「ゴム」と呼ばれる。

【0022】

一般的に、本開示で有用なシリコーン材料は、ポリジオルガノシロキサンであり、即ち材料はポリシロキサン主鎖を含む。いくつかの実施形態では、非官能化シリコーン材料は、脂肪族及び／又は芳香族置換基を持つシロキサン主鎖を示す次式で表すことができる：

【0023】

【化1】

式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、アルキル基及びアリール基からなる群から独立して選択され、それぞれのＲ５はアルキル基であり、ｎ及びｍは整数であり、少なくとも１つのｍ又はｎは０ではない。いくつかの実施形態では、１つ以上のアルキル基又はアリール基はハロゲン置換基、例えばフッ素を含み得る。例えば、いくつかの実施形態では、アルキル基のうちの１種以上は−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ_４Ｆ_９であってもよい。

【0024】

一部の実施形態では、Ｒ５はメチル基であり、即ち非官能化ポリジオルガノシロキサン材料はトリメチルシロキシ基末端化されている。いくつかの実施形態では、Ｒ１及びＲ２はアルキル基であり、ｎはゼロであり、即ち、この物質は、ポリ（ジアルキルシロキサン）である。いくつかの実施形態では、このアルキル基はメチル基、即ち、ポリ（ジメチルシロキサン）（「ＰＤＭＳ」）である。いくつかの実施形態では、Ｒ１はアルキル基であり、Ｒ２はアリール基であり、ｎはゼロであり、即ち、この物質はポリ（アルキルアリールシロキサン）である。いくつかの実施形態では、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２はフェニル基であり、即ち、この物質はポリ（メチルフェニルシロキサン）である。いくつかの実施形態では、Ｒ１及びＲ２はアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４はアリール基であり、即ち、この物質はポリ（ジアルキルジアリールシロキサン）である。いくつかの実施形態では、Ｒ１及びＲ２はメチル基であり、Ｒ３及びＲ４はフェニル基であり、即ち、この物質はポリ（ジメチルジフェニルシロキサン）である。

【0025】

一部の実施形態では、非官能化ポリジオルガノシロキサン材料は分枝状であり得る。例えば、１つ以上のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及び／又はＲ４基はアルキル又はアリール置換基（ハロゲン化されたアルキル又はアリールを含む）及び終端のＲ５基を持つ線状状又は分枝状シロキサンであってよい。

【0026】

本明細書において用いられる場合、「非官能性基」とは、炭素、水素、及び一部の実施形態では、ハロゲン（例えば、フッ素）原子よりなるアルキル基又はアリール基のいずれかである。本明細書で使用するとき、「非官能化ポリジオルガノシロキサン材料」は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５基のうちの１つが非官能基である。

【0027】

一般的に、官能性シリコーン系は、出発物質のポリシロキサン主鎖に結合した固有の反応基（例えば水素、ヒドロキシル、ビニル、アリル又はアクリル基）を含む。本明細書で使用するとき、「官能化ポリジオルガノシロキサン材料」は式２のＲ基のうちの少なくとも１つが官能基であるものである。

【0028】

【化2】

【0029】

一部の実施形態では、官能性ポリジオルガノシロキサン材料は、少なくとも２つのＲ基が官能基であるものである。一般的に、式２のＲ基は独立して選択され得る。一部の実施形態では、少なくとも１つの官能基は水素化物基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ビニル基、エポキシ基、及びアクリレート基からなる群から選択される。

【0030】

官能性Ｒ基に加えて、Ｒ基は非官能性基、例えば、ハロゲン化された（例えば、フッ素化された）アルキル基及びアリール基を含むアルキル基又はアリール基であってよい。一部の実施形態では、官能化ポリジオルガノシロキサン材料は分枝状であり得る。例えば、１つ以上のＲ基が官能性及び／又は非官能性置換基を持つ線状状又は分枝状シロキサンであってよい。

【0031】

本開示の皮膚に穏やかな接着剤は、１つ以上のポリジオルガノシロキサン材料（例えばシリコーンオイル又は流体）と所望により好適な粘着付与樹脂とを組み合わせることと、得られる混合物をコーティングすることと、電子線（Ｅビーム）又はガンマ線照射を使用して硬化させることとにより調製することができる。一般的に、接着剤の配合に有用な任意の既知の添加剤も含めることができる。

【0032】

含める場合には、一般的には任意の既知の粘着付与樹脂を使用でき、例えば一部の実施形態では、粘着付与シリケート樹脂を使用できる。一部の例示的接着剤組成物では、複数のケイ酸塩粘着付与樹脂を使用して、望ましい性能を得ることができる。

【0033】

好適なケイ酸塩粘着付与樹脂には、以下の構造単位Ｍ（即ち、１価のＲ’_３ＳｉＯ_１／２単位）、Ｄ（即ち、２価のＲ’_２ＳｉＯ_２／２単位）、Ｔ（即ち、３価のＲ’ＳｉＯ_３／２単位）、及びＱ（即ち、４級のＳｉＯ_４／２単位）、並びにこれらの組み合わせからなる樹脂が挙げられる。典型的な例示のケイ酸塩樹脂としては、ＭＱケイ酸塩粘着付与樹脂、ＭＱＤケイ酸塩粘着付与樹脂、及びＭＱＴケイ酸塩粘着付与樹脂が挙げられる。これらのケイ酸塩粘着付与樹脂は、通常、１００〜５０，０００ｇｍ／モル、例えば、５００〜１５，０００ｇｍ／モルの範囲の数平均分子量を有し、一般にＲ’基はメチル基である。

【0034】

ＭＱケイ酸塩粘着付与樹脂は、コポリマー樹脂であり、ここで、各Ｍ単位はＱ単位に結合し、各Ｑ単位は少なくとも１つの他のＱ単位に結合する。一部のＱ単位は、他のＱ単位だけに結合される。しかしながら、一部のＱ単位は、ヒドロキシルラジカルに結合されてＨＯＳｉＯ_３／２単位（即ち、「Ｔ^ＯＨ」単位）を生じ、それがケイ酸塩粘着付与樹脂中に或る程度のケイ素結合ヒドロキシルが含量される原因となる。

【0035】

ＭＱ樹脂上のケイ素結合ヒドロキシル基（即ち、シラノール）の濃度は、シリケート粘着付与樹脂の重量に基づいて、１．５重量％以下、１．２重量％以下、１．０重量％以下、又は０．８重量％以下まで減らすことができる。これは、例えばヘキサメチルジシラザンをケイ酸塩粘着付与樹脂と反応させることによって実現することができる。このような反応は、例えばトリフルオロ酢酸によって触媒してもよい。あるいは、トリメチルクロロシラン又はトリメチルシリルアセトアミドをシリケート粘着付与樹脂と反応させてもよく、この場合、触媒は必要ではない。

【0036】

ＭＱＤシリコーン粘着付与樹脂は、Ｍ、Ｑ及びＤ単位を有するターポリマーである。一部の実施形態では、Ｄ単位の一部のメチルＲ’基は、ビニル（ＣＨ２＝ＣＨ−）基（「Ｄ^Ｖｉ」単位）で置換できる。ＭＱＴケイ酸塩粘着付与樹脂は、Ｍ、Ｑ及びＴ単位を有するターポリマーである。

【0037】

好適な粘着付与シリケート樹脂は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（例えばＤＣ ２−７０６６）、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（例えばＳＲ５４５及びＳＲ１０００）、及びＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（例えばＢＥＬＳＩＬ ＴＭＳ−８０３）などの供給元から市販されている。

【0038】

ポリシロキサン材料、存在する場合は粘着付与樹脂、任意の追加の添加剤を、コーティング及び硬化の前に、さまざまな既知の手段のいずれかによって組み合わせることができる。例えば、一部の実施形態では、ミキサー、ブレンダー、ミル、押出成形機などの一般的な装置を使用することにより、さまざまな構成成分を予混合できる。

【0039】

一部の実施形態では、材料を溶媒に溶解させてコーティングすることができ、硬化させる前に乾燥させることができる。一部の実施形態では、無溶媒の化合とコーティングプロセスを使用できる。一部の実施形態では、無溶媒のコーティングはおおよそ室温において生じる。例えば、一部の実施形態では、材料は１００，０００センチストークス（ｃＳｔ）（０．１平方ｍ／秒）以下の、例えば５０，０００ｃＳｔ（０．０５平方ｍ／秒）以下の動粘度を有し得る。しかしながら、一部の実施形態では、押出成形などのホット・メルト・コーティングプロセスを使用することができ、例えば分子量がより大きい材料の粘度が、コーティングのためにより好適な値へと低減される。押出成形機の１つ以上の別個の引き込み口を介して、さまざまな組み合わせであるいは個別に、さまざまな構成成分を共に加え、押出成形機でブレンドし（例えば溶融混合し）、押出成形してホット・メルト・コーティングされた構成体を形成できる。

【0040】

どのように形成されたかには関わらず、コーティングされた構成体は放射線硬化される。一部の実施形態では、コーティングは、電子線照射に曝露することにより硬化できる。一部の実施形態では、コーティングは、ガンマ線照射に曝露することにより硬化できる。一部の実施形態では、電子線硬化とガンマ線硬化の組み合わせが使用できる。例えば、一部の実施形態では、コーティングは電子線照射に曝露することにより部分的に硬化できる。続いてこのコーティングをガンマ線照射により更に硬化することができる。

【0041】

電子線及びガンマ線硬化の各種手順は周知である。硬化は専用の装置の使用に基づき、かつ当業者は、専用の装置、形状、及びライン速度、並びに他のよく知られているプロセスパラメータに関して、線量の較正モデルを定義することができる。

【0042】

市販の電子線生成装置が容易に調達できる。本明細書に記載の例については、放射線加工はＣＢ−３００型の電子線生成装置（Ｅｎｅｒｇｙ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ）から入手可能）で実施された。一般的に、支持フィルム（例えばポリエステルテレフタレート支持フィルム）はチャンバを通って延びる。一部の実施形態では、両面にライナー（例えばフルオロシリコーン製剥離ライナー）を備える未硬化の材料（「閉鎖面」）のサンプルを支持フィルムに取り付け、約６．１メートル／分（２０フィート／分）の固定速度で搬送することができる。一部の実施形態では、未硬化材料のサンプルには１つのライナーを適用することができ、この材料は反対面にはライナーを備えない（「開放面」）。一般的に、チャンバを不活化させた状態で（例えば、酸素を含有している室内空気を不活性ガス（例えば窒素）で置き換える）、試料を電子線硬化（特に開放面を硬化する場合）する。

【0043】

未硬化材料は、剥離ライナーを通して片面から電子線照射に曝露することができる。単層の接着剤積層型のテープを製造するためには、電子線を１回透過させれば十分な場合がある。より厚いサンプルは、接着剤断面にわたって硬化の勾配を呈する可能性があることから、未硬化材料は両面からの電子線照射に曝露することが望ましい場合がある。

【0044】

市販のガンマ線照射装置としては、多くの場合、医療用途の製品をガンマ線照射で殺菌するために使用する装置が挙げられる。一部の実施形態では、かかる装置を、本開示の、皮膚に穏やかな接着剤を硬化あるいは部分的に硬化させるために使用することができる。一部の実施形態では、このような硬化は、例えばテープ又は創傷包帯などの半完成品又は最終製品のための滅菌プロセスと同時に生じ得る。

【0045】

接着剤組成物１０は、疎水性接着剤マトリックス１２全体に分散された複数の吸水性繊維１４を含む。吸水性の助けとなるように、少なくとも一部の繊維は接着剤組成物の外表面に露出している。更に、吸水性繊維１４の少なくとも一部が、相互の接触点で互いに接触するか、又は接着剤マトリックス１２全体にわたって１つの繊維もまたそれ自体に接触し得る。

【0046】

吸水性繊維１４は、親水性又は親水性改質繊維で、水を吸収できるものであれば、いかなる種類のものでもあってもよい。吸水性繊維１４は、接着剤組成物の外表面にて水分を除去し、吸水性繊維１４の網状組織に水分を運び入れる。例えば、接着剤組成物１０が皮膚に塗布されると、物品２０において皮膚に面した表面２６に露出している吸水性繊維１４の一部が、皮膚又は創傷からの水分を吸収する。皮膚接触面２６における流体に対処することによって、接着剤組成物１０は、より長い期間にわたって皮膚又は創傷への固着を維持できる。

【0047】

吸水性繊維は、吸水性粒子と比較して水分の吸収に極めて有用であることが見出されてきた。吸水性粒子は、疎水性接着剤の内部に閉じ込められ、吸水性能力が非常に制限されてしまう。これは、流体が、閉じ込められた粒子にまで入り込めず、無用になるためと考えられる。この問題を克服するためには、吸水性粒子の荷重が相対的に大きくなければならない。このように吸水性粒子の荷重が大きいと、疎水性接着剤の接着特性に悪影響が及ぶ。

【0048】

吸水性繊維１４は、接着剤組成物１０の皮膚接触表面２６から接着剤のマトリックスへの流体導孔を提供する。吸水性繊維１４は典型的に、互いに接触し、幾分絡み合って相互接続するため、流体経路を皮膚接触表面２６から離して接着剤マトリックスに入り込むように更に拡張する。一部の実施形態において、吸水性繊維１４の少なくとも一部は基材２５に接触するため、吸収された流体が物品１０から排出されるための出口となる。一部の実施形態において吸水性繊維１４は、接着剤の吸光度を増大させて、接着剤組成物１０又は被覆物品２０のＭＶＴＲを増強する。

【0049】

吸水性繊維１４は、天然親水性繊維、合成親水性繊維、官能化された親水性繊維、又はこれらの組み合わせであり得る。天然親水性繊維の例としては、セルロース含有繊維、綿、ウール、亜麻布、カカオ繊維が挙げられる。合成親水性繊維の例としては、ナイロン、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）若しくは架橋ポリオキシエチレン、ポリオキソプロピレン、ポリオキシ（エチレン−プロピレン）、架橋ポリアクリレート、ポリアクリレート酸、アルギネート、キトサン、再生セルロース、多糖、及びそれらの誘導体又は混合物が挙げられる。

【0050】

官能化された親水性繊維は、親水性官能基が結合された天然繊維又は合成繊維であり得る。親水性官能基をポリマーに結合するための技術は、多岐に及び得る。モノマー、ポリマー又はコポリマーを繊維表面に放射線グラフト化する工程は、高エネルギー放射線（例えば、ガンマ線又は電子線）を使用して遂行できる。紫外線及び光重合開始剤の存在下での繊維の照射はまた、繊維の親水性を高めるように繊維を処理するプロセスとして開示されてきた（米国特許第７，８５８，１５７Ｂ２号）。別法として、好適な溶媒中の繊維の化学構造は、従来の化学反応を介して修飾され得る。例えば、米国特許第６，０７５，１７７号には、強アルカリ及びモノクロル酢酸を用いたセルロースフィラメントの修飾が開示されている。

【0051】

親水性官能基の例としては、アニオン基（例えば、カルボン酸、スルホン酸）及びそれらの塩（例えば、ナトリウム、カリウム及びこれらに類するもの）、カチオン基（例えば、四級アンモニウム塩）、グリコール若しくはアクリレートなどの電荷を持たない中性官能基、又はそれら１つ以上の組み合わせが挙げられる。

【0052】

例えば、「Ｍｏｎｏｍｅｒ−Ｇｒａｆｔｅｄ Ｆｉｂｅｒｓ ａｎｄ Ｕｓｅｓ Ｔｈｅｒｅｏｆ」と題する米国特許出願第６１／５２４，４１７号は、同日付けで出願されたもので、その開示内容が本明細書中に参照により組み込まれている。この特許出願には、好適なグラフト化親水性繊維、及び本明細書中の吸水性繊維１４に利用できる製法が開示されている。その特許出願において開示されているように、高エネルギー照射（例えば、電子ビーム照射、ガンマ照射）を使用してグラフト化反応を開始すれば、一般に使用されるさまざまな開始剤が不要になる。このため、結果として得られるグラフト化繊維（そして最終的には創傷包帯）は、例えば、紫外線放射又は熱プロセスを用いて開始されたグラフト化反応で使用される開始剤が含まれないものになる。更に、複数の繊維を高エネルギー照射で照射して、親水性モノマーと反応させてもよいし、残留の親水性モノマー（存在する場合）を洗浄プロセスで除去してもよく、そうすることにより、複数の照射済繊維は、グラフト化ペンダント親水性基を有し、かつ創傷包帯物品の製造において一般に所望されるような純度が高レベルのものになる。

【0053】

一実施形態において、負に帯電したアニオン性モノマーは、フリーラジカル重合を経ることができる少なくとも１つのエチレン性不飽和基と、追加的なアニオン性官能基と、を有する。いくつかの実施形態では、エチレン性不飽和基は、（メタ）アクリロイル基又はビニル基である。アニオン性モノマーは、弱酸、強酸、弱酸の塩、強酸の塩、又はこれらの組み合わせであり得る。親水性繊維を調製するために用いられるアニオン性モノマーが弱酸の塩又は強酸の塩を含む場合、これらの塩の対イオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムイオン、又はテトラアルキルアンモニウムイオンであり得るが、これらに限定されない。

【0054】

好適なアニオン性モノマーとしては、アクリル酸及びメタアクリル酸；ビニルスルホン酸及び４−スチレンスルホン酸などのスルホン酸類；（メタ）アクリルアミドアルキルホスホン酸類（例えば、２−アクリルアミドエチルホスホン酸及び３−メタクリルアミドプロピルホスホン酸）などの（メタ）アクリルアミドホスホン酸類；並びに２−カルボキシエチルアクリレート、２−カルボキシエチルメタクリレート、３−カルボキシプロピルアクリレート及び３−カルボキシプロピルメタクリレートなどのカルボキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられる。更に他の好適な酸性モノマーとしては、（メタ）アクリロイルアミノ酸（例えば、Ｎ−アクリロイルグリシン、Ｎ−アクリロイルアスパラギン酸、Ｎ−アクリロイル−β−アラニン、２−アクリルアミドグリコール酸、３−アクリルアミド−３−メチル酪酸、及び本明細書において参照により援用されている米国特許第４，１５７，４１８号（Ｈｅｉｌｍａｎｎ）に記載されているもの）が挙げられる。これらの酸性モノマーのうちのいずれかの塩を用いることもできる。

【0055】

他の好適なアニオン性モノマーは、以下の一般式（Ｉ）を有し得る。

【0056】

【化3】

式中、
Ｒ^１は、Ｈ又はＣＨ_３であり、
Ｘは、−Ｏ−又は−ＮＲ^１−であり、
Ｙは、線状又は分枝鎖アルキレンであり、一般的には１〜１０の炭素原子であり、
Ｚはアニオン性基であり、これは、スルホン酸基、ホスホン酸基、及びカルボン酸基、並びにこれらの塩から選択され得る。

【0057】

いくつかの代表的なアニオン性モノマーとしては、式（ＩＩ）の（メタ）アクリルアミドスルホン酸又はその塩が挙げられる。

【0058】

【化4】

式中、Ｒ^１は、Ｈ又はＣＨ_３であり、Ｙは、１〜１０個の炭素原子を有する線状又は分枝鎖アルキレンである。

【0059】

式（ＩＩ）に従う代表的なイオン性モノマーとしては、Ｎ−アクリルアミドメタンスルホン酸、２−アクリルアミドエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、及び２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が挙げられるが、これらに限定されない。これらの酸性モノマーの塩がまた使用されてもよく、例は、（３−スルホプロピル）−メタクリル酸カリウム塩及び２−（メタクリロイルオキシ）エチルスルホン酸ナトリウム塩である。

【0060】

グラフト化ポリマーは、任意に、ポリ（アルキレンオキシド）基を有する一官能性エチレン系不飽和グラフト化モノマー単位を含む。これらモノマーは、グラフト化アニオン性モノマーと共重合して、基材の表面上にグラフト化コポリマー鎖を形成する。存在する場合、これらモノマーは、全モノマーの重量に対して、２〜２０重量％、より望ましくは５〜１０重量％の量で用いられる。

【0061】

ポリ（アルキレンオキシド）基を有するモノマー単位は、次の式のものである。
Ｚ−Ｑ−（ＣＨ（Ｒ^１）−ＣＨ_２−Ｑ）_ｍ−Ｒ^４， ＩＩＩ
式中、Ｚは、重合可能なエチレン性不飽和部分であり、Ｒ^１は、Ｈ又はＣＨ_３であり、Ｒ^４は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、アリール基、又はこれらの組み合わせであり、ｍは２〜１００、好ましくは５〜２０であり、Ｑは−Ｏ−、−ＮＲ^１−、−ＣＯ_２−、及び−ＣＯＮＲ^１から選択される二価結合基である。一実施形態において、ポリ（アルキレンオキシド）基は、ポリ（エチレンオキシド）（コ）ポリマーである。

【0062】

別の実施形態では、ペンダントポリ（アルキレンオキシド）基は、ポリ（エチレンオキシド−コ−プロピレンオキシド）コポリマーである。かかるコポリマーは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、又はグラジエントコポリマーであってよい。

【0063】

モノマーの有用なエチレン性不飽和部分、Ｚには、以下のものを挙げることができる。

【0064】

【表1】

式中、Ｒ^１は、Ｈ又はＭｅ、及びｒ＝１〜１０である。

【0065】

ポリ（アルキレンオキシド）基を有するモノマーは、例えば、一官能性又は二官能性アルキレンオキシド（コ）ポリマー（典型的には市販されている）を反応性エチレン性不飽和化合物（例えば、アクリレート）と反応させることにより調製することができる。ポリ（アルキレンオキシド）を終端させる官能基には、ヒドロキシ基、アミン基、及びカルボキシル基を挙げることができる。以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルクロライド、（メタ）アクリル酸無水物、及び２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレートを含むアクリレート誘導体のようなさまざまな反応性エチレン性不飽和化合物を、使用することができる。好ましくは、モノマーは、一官能性又は二官能性アルキレンオキシド（コ）ポリマーを無水（メタ）アクリル酸と反応させることにより調製される。典型的には、化学量論的な量のエチレン性不飽和反応物質を単官能性アルキレンオキシド（コ）ポリマー（モノヒドロキシ末端アルキレンオキシド（コ）ポリマーなど）と合わせると、モノ置換された生成物に１００％転換される。

【0066】

好適な一官能性ポリ（アルキレンオキシド）モノマーの例としては、ポリ（エチレンオキシド）（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレンオキシド）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）（メタ）アクリレート、及びそれらの組み合わせが挙げられる。このようなモノマーは好ましくは、（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルコキシ、アリルオキシ（例えば、フェノキシ）及び（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルカリルオキシなどの、１つの非反応性末端基を含む。これらの基は、線状又は分枝鎖であり得る。これらのモノマーは、分子量が広範に及ぶものである場合もあり、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ（製品指定「ＳＲ５５０」という商標表記で入手されているメトキシポリエチレンを含む）、Ｓｈｉｎｎａｋａｍｕｒａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ、Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ、及びＯｓａｋａ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄ．，Ｌｔｄ．，Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎなどの供給元から市販されている。

【0067】

好適な中性の親水性モノマーの付加的な例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アクリルアミド、モノ−又はジ−Ｎ−アルキル置換アクリルアミド、グリセロールメタクリレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な中性の親水性モノマーに関するこれらの付加的な例の中でも特に好適な例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ＨＥＭＡ）、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、メチルアクリルアミド、及びそれらの混合物が挙げられる。

【0068】

一部の実施形態において、中性の親水性モノマーとしては、ヒドロキシアルキル、メトキシアルキル、ポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコールのいずれか、又はこれらの任意の組み合わせである親水基を挙げることができる。

【0069】

一部の実施形態において、グラフト化親水モノマー総含有量は、グラフト化ペンダント親水基を有する複数の照射済繊維の重量の０．７５〜２倍であり得る。グラフト化ペンダント親水基は、ポリマー鎖として繊維表面から延在する。このグラフト法において、繊維の繰り返し単位は、第１のモノマーにグラフト化し、第２のモノマーと反応して、繊維の表面から延在するポリマー鎖を伸ばす。

【0070】

グラフト化ペンダント親水基を有する繊維は、対応する非グラフト化繊維と比較して水を吸収する能力が高い。一部の実施形態において、吸水レベルは１０倍を超えて増大され得る。一部の実施形態において、吸水レベルは最高１５倍、最高２０倍、最高２５倍、又は最高３０倍にさえ増大され得る。

【0071】

水を吸収する繊維１４は、長さが少なくとも１ｍｍであってもよいし、又は長さが３００ｍｍ未満であってもよい。一実施形態において、繊維の長さは少なくとも１０ｍｍかつ１００ｍｍ未満である。一実施形態において、繊維の長さは少なくとも３０ｍｍかつ９０ｍｍ未満である。例えば、Ｔｅｎｃｅｌ（商標）ステープルファイバー（Ｌｅｎｚｉｎｇ，Ａｕｓｔｒｉａ）、５１ｍｍの１．７ｄｔｅｘ、及び６０〜９０ｍｍの３．３ｄｔｅｘｔは、水を吸収する繊維として好適である。長い入力繊維に対しては、更に繊維を切断する工程によって、適切な繊維長に達するようにする。

【0072】

一実施形態においては、３０重量％未満の接着剤組成物が親水性繊維を含む。一実施形態においては、１０重量％未満の接着剤組成物が親水性繊維を含む。一実施形態においては、５％未満の接着剤組成物が親水性繊維を含む。一実施形態において、繊維は０．１重量％〜１０重量％の接着剤組成物を含む。

【0073】

一実施形態においては、最初に吸水性繊維１４どうしを互いにブレンドし、不織布ウェブ、編布、織布などの繊維物品を形成でき、その後、この繊維物品が疎水性接着剤マトリックス１２で浸漬又はコーティングされる。接着剤は繊維ウェブに直接送達（コーティング）することも、又はライナーに転送することもできる。一実施形態において、吸水性繊維１４を接着剤マトリックス１２内で混ぜ合わせてから、接着剤組成物１０を基材２５上にコーティングする。ここで、吸水性繊維１４の少なくとも一部を接着剤組成物１０の外表面に露出させる。

【0074】

一部の実施形態では、接着剤組成物には、粘着付与剤（例えばＭＱ樹脂）、充填剤、顔料、接着性を改善するための添加剤、薬剤、化粧剤、天然抽出物、シリコーンワックス、及びレオロジー変性剤が挙げられるが、これらに限定されない、各種既知の充填剤及び添加剤のいずれかを含めることができる。

【0075】

接着層の厚みは、特には制限されない。一部の実施形態では厚みは少なくとも１０マイクロメートルであり、一部の実施形態では少なくとも２０マイクロメートルである。一部の実施形態では厚みは４００マイクロメートル程度であり、一部の実施形態では２００マイクロメートル程度である。

【0076】

ヒトの皮膚などの生体基材への剥離接着力は、非常に可変性があることが既知である。皮膚の種類、身体上の位置及び他の要因が結果に影響を与え得る。一般的に、皮膚からの剥離接着力の値の平均は標準偏差が大きくなる傾向がある。一部の実施形態ではヒトの皮膚に関しての平均剥離接着力は２００グラム／２．５４ｃｍ未満であり、一部の実施形態では１００グラム／２．５４ｃｍ未満であり得る。

【0077】

一部の実施形態では、接着剤組成物はテープ類、創傷包帯、外科用ドレープ、ＩＶ部位包帯（IV site dressings）、義肢、オストミーパウチ又はストーマパウチ、頬パッチ、又は経皮パッチなどの医療品を形成するのに好適である。一部の実施形態では、接着剤組成物は同様に義歯及びヘアピースを含む他の医療品に関しても有用である。

【0078】

一部の実施形態では、接着剤組成物は、医療用基材を生体基材（例えば、ヒト又は動物）へと接着させるのに好適である。例えば、一部の実施形態では、本開示の、皮膚に穏やかな接着剤は、医療用基材をヒト及び／又は動物の皮膚に接着するために使用できる。例示的な医療用基材としては、高分子材料、プラスチック、天然高分子素材（例えば、コラーゲン、木材、コルク及び皮革）、紙、フィルム、発泡体、ゲル、接着剤、織布及び不織布、金属、ガラス、セラミック、並びにそのような材料の１つ以上の複合体が挙げられる。

【実施例】

【0079】

本発明の目的及び利点は、以下の実施例によって更に例示されるが、これらの実施例において列挙された特定の材料及びその量は、他の諸条件及び詳細と同様に本発明を過度に制限するものと解釈されるべきではない。特に指示がない限り、部及び百分率は全て重量基準であり、水は全て蒸留水であり、分子量は全て重量平均分子量である。

【0080】

サンプルの調製に利用される材料を表１に示す。

【0081】

【表2】

【0082】

試験方法
直立ＭＶＴＲ
直立ＭＶＴＲは、ＡＳＴＭ Ｅ９６−８０に従い、Ｐａｙｎｅ ｃｕｐ法の変法を用いて測定された。直径３．８ｃｍのサンプルを、それぞれ５．１ｃｍ^２の楕円形開口部を有する、２枚のホイル接着剤リングの、接着剤含有表面の間に配置した。各リングの穴を注意深く揃えた。指圧を用いて、平坦で、しわがなく、露出したサンプル内にくぼんだ領域がない、ホイル／サンプル／ホイル組立体を形成した。

【0083】

実施例において特に記載しない限り、０．０２％（重量／重量）メチレンブルーＵＳＰ（ベーシックブルー９，Ｃ．Ｉ．５２０１５）水溶液を２滴加えたおよそ５０ｇの水道水を１２０ｍＬのガラス瓶に充填した。この瓶には、直径３．８ｃｍ穴が中心にあるネジ付きのふたと、約３．６ｃｍの穴が中心にある直径４．４５ｃｍのゴムワッシャとを取り付けた。瓶の縁にゴムワッシャを配置し、ゴムワッシャの下部の裏材側にホイル／サンプル／ホイル組立体を配置した。次いで、瓶の上のふたをゆるく閉めた。

【0084】

組立体を、４０℃、相対湿度２０％にて４時間チャンバ内に配置した。サンプルがふたと同じ高さになり（サンプルが飛び出さないようにする）、ゴムワッシャが適切な位置に配置されているように、４時間後にチャンバの内側でふたを締めた。

【0085】

ホイルサンプル組立体をチャンバから取り出し、開始乾燥重量Ｗ１についてすぐに０．０１ｇ単位で計量した。次いで組立体を少なくとも１８時間（曝露時間Ｔ１）にわたってチャンバに戻した後、取り出し、最終乾燥重量Ｗ２についてすぐに０．０１ｇ単位で計量した。次いで、ＭＶＴＲ（２４時間あたりの、サンプルの面積平方メートルあたりの透過水蒸気のグラム数）を下式を用いて計算することができる。
直立（乾燥時）ＭＶＴＲ＝（Ｗ１−Ｗ２）×（４．７４×１０４）／Ｔ１

【0086】

直立ＭＶＴＲ
以下の試験手順を用いて反転ＭＶＴＲを測定した。直立ＭＶＴＲ手順について記載されるように、最終「乾燥時」重量（Ｗ２）を得た後、組立体を更に少なくとも１８時間の曝露時間（Ｔ２）の間チャンバに戻した。瓶は、水道水が試験サンプルに直接接触するよう逆さにした。次いでサンプルをチャンバから取り出し、最終湿潤重量Ｗ３についてすぐに０．０１ｇ単位で計量した。反転湿潤ＭＶＴＲ（２４時間あたりの、サンプルの面積平方メートルあたりの透過水蒸気のグラム数）を下式を用いて計算することができる。
反転（湿潤時）ＭＶＴＲ＝（Ｗ２−Ｗ３）×（４．７４×１０４）／Ｔ２

【0087】

吸水度
吸水度は、水で飽和したサンプルと乾燥した同じサンプルとの間の重量差であった。

【0088】

吸水性速度
Ｔｅｇａｄｅｒｍ（商標）発泡体上に接着剤サンプルを積層させ、着色した水を接着剤表面に滴下して加え、水滴が消えるまでの時間を記録して、吸水性速度試験を行った。

【0089】

グラフト化繊維の調製
窒素雰囲気下で、Ｔｅｎｃｅｌ（登録商標）繊維（６ｇ）をプラスチック袋に熱封入した。繊維を７ＭＲａｄの電子線照射に曝露させた。蒸留水８５ｇ、ＳＲ５５０モノマー２〜３ｇ、アクリル酸モノマー６ｇ、塩化ナトリウム２１ｇ、及び水酸化ナトリウム７ｇ（５０％）を含有するモノマー溶液を窒素ガス環境で平衡化したものに、繊維を加えた。窒素雰囲気下にて繊維をこのモノマー溶液と２０時間反応させた後、水で洗浄して減圧濾過した。結果として得られたモノマーグラフト化繊維を５５℃で乾燥させ、Ｈｅｒｇｅｔｈランダムカードマシン（Ａａｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）で加工処理した。

【0090】

（実施例１）
１００部のＯＨＸ−４０７０、６０部のＴＭＳ−８０３、６０部のＭＱ、及び２重量％のＯＡＳＩＳ繊維を結合して、混合物を調製した。この混合物をフルオロシリコーン剥離ライナー上にコーティングして、６ＭＲａｄｓ、３００ｋｅＶで電子ビーム硬化した。いったん硬化されると、接着剤をＴｅｇａｄｅｒｍ（商標）フィルムに転送し、試験した。

【0091】

（実施例２〜１１）
表２に記載されている実施例１と類似した方法で、付加的な実施例を調製した。

【0092】

比較例
比較用サンプルは、表２に記載されている吸水性繊維を用いずに、付着付与樹脂を単独で使用して、又は吸水性粒子と組み合わせて調製された。

【0093】

【表3】

【0094】

【表4】

以下に、本願発明に関連する発明の実施形態につき列挙する。
［実施形態１］
放射線架橋疎水性接着剤と、
前記疎水性接着剤全体に分散された複数の水吸収性繊維と、
を含む接着剤組成物であって、前記繊維の少なくとも一部が前記接着剤組成物の外表面に露出し、前記繊維の少なくとも一部が相互の接触点にて互いに接触する、接着剤組成物。
［実施形態２］
疎水性接着剤からなる接着剤マトリックスと、
前記接着剤マトリックス全体に分散された複数の水吸収性繊維と、
を含む接着剤組成物であって、前記繊維の少なくとも一部が前記接着剤組成物の外表面に露出し、前記繊維の少なくとも一部が相互の接触点にて互いに接触する、接着剤組成物。
［実施形態３］
前記疎水性接着剤が疎水性シリコーンである、実施形態１又は２に記載の接着剤組成物。
［実施形態４］
前記シリコーンが架橋ポリジオルガノシロキサンを含む、実施形態３に記載の接着剤組成物。
［実施形態５］
ポリジオルガノシロキサン材料がポリジメチルシロキサンを含む、実施形態４に記載の接着剤組成物。
［実施形態６］
前記ポリジメチルシロキサンが１種以上のシラノール末端ポリジメチルシロキサン、１種以上の非官能性ポリジメチルシロキサン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、実施形態５に記載の接着剤組成物。
［実施形態７］
前記ポリジメチルシロキサンが１種以上の非官能性ポリジメチルシロキサンからなる、実施形態５に記載の接着剤組成物。
［実施形態８］
前記接着剤が更にシリケート樹脂粘着付与剤を含む、実施形態１〜７のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
［実施形態９］
前記接着剤が更にポリ（ジメチルシロキサン−オキサミド）線状コポリマーを含む、実施形態１〜８のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
［実施形態１０］
前記吸収性繊維が天然親水性繊維、合成親水性繊維、半合成親水性繊維、グラフト化親水性繊維、高吸水性繊維、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態１又は２に記載の接着剤組成物。
［実施形態１１］
前記接着剤組成物の３０重量％未満が前記吸収性繊維である、実施形態１又は２に記載の接着剤組成物。
［実施形態１２］
前記接着剤組成物の０．１％〜１０％が前記吸収性繊維である、実施形態１又は２に記載の接着剤組成物。
［実施形態１３］
医療用基材に接着した実施形態１〜１０のいずれか一項に記載の接着剤の層を含む、医療品。
［実施形態１４］
前記層が２０〜２００マイクロメートルの厚みを有する、実施形態１４に記載の物品。
［実施形態１５］
前記医療用基材が、紙、高分子フィルム、発泡体、織布、ホイル、接着剤、ゲル、及び不織布のうちの少なくとも１つ、又はそれら１つ以上の組み合わせを含む、実施形態１３又は１４に記載の物品。
［実施形態１６］
前記水吸収性繊維の少なくとも一部が前記基材に接触する、実施形態１３、１４又は１５に記載の物品。
［実施形態１７］
前記疎水性接着剤が疎水性シリコーン、非極性アクリル、疎水性ウレタン、ポリオレフィン、天然ゴム、合成ゴム、又はそれら１つ以上の組み合わせからなる群から選択される、実施形態１又は２に記載の接着剤組成物。

【図1】

【図2】