特許 6046837 容器用プロピレン系ターポリマー

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6046837

(24)【登録日】2016年11月25日

(45)【発行日】2016年12月21日

(54)【発明の名称】容器用プロピレン系ターポリマー

(51)【国際特許分類】

   B65D 1/00 20060101AFI20161212BHJP

   C08F 210/16 20060101ALI20161212BHJP

   B29C 45/00 20060101ALI20161212BHJP

【ＦＩ】

   B65D1/00 110

   C08F210/16

   B29C45/00

【請求項の数】7

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2015-563035(P2015-563035)

(86)(22)【出願日】2014年5月6日

(65)【公表番号】特表2016-525488(P2016-525488A)

(43)【公表日】2016年8月25日

(86)【国際出願番号】EP2014059200

(87)【国際公開番号】WO2014195074

(87)【国際公開日】20141211

【審査請求日】2015年12月7日

(31)【優先権主張番号】13170721.8

(32)【優先日】2013年6月6日

(33)【優先権主張国】EP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】513076604

【氏名又は名称】バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ

(74)【代理人】

【識別番号】100100354

【弁理士】

【氏名又は名称】江藤 聡明

(72)【発明者】

【氏名】マーラ・デストロ

(72)【発明者】

【氏名】マルコ・シアラフォーニ

(72)【発明者】

【氏名】パオラ・マッサリ

(72)【発明者】

【氏名】ステファノ・スカゾニ

(72)【発明者】

【氏名】トーマス・ボーム

【審査官】 安田 周史

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００８−５０３６２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１２／０３１９５１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１１／１２８１４６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／０３０３１４（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ６５Ｄ １／００

Ｃ０８Ｆ ２１０／１６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

プロピレン、エチレン、１−ヘキセンターポリマーを含む容器であって、
ターポリマーにおいて：
（ｉ）エチレン由来単位の含量が０．２〜１．０重量％の範囲であり；
（ｉｉ）１−ヘキセン由来単位の含量が３．５〜５．５重量％の範囲であり；
（ｉｉｉ）エチレン由来単位の含量が下記の式（Ｉ）を満たし；
Ｃ２＜Ｃ６×０．１６（Ｉ）；
式中、Ｃ２はエチレン由来単位の含量重量％であり、Ｃ６は１−ヘキセン由来単位の含量重量％であり；
（ｉｖ）ＩＳＯ １１３３、２３０℃、２．１６ｋｇによって測定されたメルトフローレートＭＦＲは１５〜８０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である、容器。

【請求項2】

１−ヘキセン由来単位の含量が３．８〜５．０重量％の範囲である、請求項１に記載の容器。

【請求項3】

エチレン由来単位の含量が０．３〜０．８重量％の範囲である、請求項１又は請求項２に記載の容器。

【請求項4】

式（Ｉ）がＣ２＜Ｃ６×０．１３である、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の容器。

【請求項5】

ＩＳＯ １１３３、２３０℃、２．１６ｋｇによって測定されたメルトフローレートＭＦＲが２０〜５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の容器。

【請求項6】

２３℃で、壁厚が０．４ｍｍである容器で測定された容器衝撃試験値が４．５Ｊ超である、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の容器。

【請求項7】

壁厚が０．４ｍｍである容器で測定された最上部荷重が１８０Ｎ超である、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の容器。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、機械的特性と光学的特性の特定の均衡を取る容器、特に食品用容器に関する。前記容器は、特定の特性を有するプロピレン／エチレン／１−ヘキセンターポリマーを含む。

【背景技術】

【0002】

プロピレン／エチレン／１−ヘキセンターポリマーは当該技術分野において主にパイプ又はフィルム製造用であることが公知である。

【0003】

例えば、ＷＯ２００６／００２７７８はプロピレン／エチレンとアルファオレフィンのターポリマーを含むパイプシステムに関するものであって、ここで、エチレン含量は０〜９モル％、好ましくは１〜７モル％、１−ヘキセン含量は０．２〜５重量％の範囲である。

【0004】

ＵＳ６，３６５，６８２はフィルムに用いられるプロピレン系ターポリマーに関する。エチレン含量は一般に１〜１０重量％の範囲であり、アルファオレフィンは５〜２５重量％の範囲である。フィルムの製造のために、エチレン含量が０．９〜３重量％の範囲で、アルファオレフィン含量が１〜１５重量％の範囲であるターポリマーが必要である。プロピレン／エチレンと１−ブテンのターポリマーのみ例示されている。

【発明の概要】

【0005】

出願人は、容器、好ましくは食品用容器が特定の組成を有するプロピレン−エチレン−１−ヘキセンターポリマーを用いることで得られることを見出した。

【0006】

よって、本発明の目的は、プロピレン、エチレン、１−ヘキセンターポリマーを含む容器、好ましくは食品用容器であって、ターポリマーにおいて：
ｉ）エチレン由来単位の含量が０．２〜１．０重量％；好ましくは０．３〜０．８重量％；より好ましくは０．４〜０．７重量％の範囲であり；
ｉｉ）１−ヘキセン由来単位の含量が３．５〜５．５重量％；好ましくは３．８〜５．０重量％；より好ましくは４．０〜４．７重量％の範囲であり；
ｉｉｉ）エチレン由来単位の含量が下記の式（Ｉ）を満たし；
Ｃ２＜Ｃ６×０．１６（Ｉ）；
好ましくは式（Ｉ）がＣ２＜Ｃ６×０．１５であり；より好ましくはＣ２＜Ｃ６×０．１４であり；さらに好ましくはＣ２＜Ｃ６×０．１３であり；
式中、Ｃ２はエチレン由来単位で、Ｃ６は１−ヘキセン由来単位であり；
ｉｖ）ＩＳＯ １１３３、２３０℃、２．１６ｋｇによって測定された溶融質量流量、ＭＦＲは１５〜８０ｇ／１０ｍｉｎであり；好ましくは２０〜５０ｇ／１０ｍｉｎであり；より好ましくは２５〜４５ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。

【0007】

ターポリマーは、単にプロピレン、エチレン及び１−ヘキセンのみを含み、これら３種コモノマー由来単位含量の和は１００重量％である。

【0008】

ターポリマーのＭＦＲを達成するため、より低いＭＦＲを有するポリマーを熱分解することも可能である。ポリマーを熱分解するため、過酸化物のような公知の熱分解剤を用いることができる。熱分解によって、生成物のＭＦＲを微細に調整することができる。

【0009】

ターポリマーは、プロピレン系シーケンスのイソタクチック類型の立体規則性を有し、これはキシレン抽出物の低い値によって明らかになり、この値は１５重量％未満である。

【0010】

本発明の目的の容器は、ヘキサン抽出物が低い水準で追加付与され、食品を入れる際に特に適合される。ＦＤＡ ２１ ７７：１５２０によって測定されるヘキサン抽出物は２．０重量％未満；好ましくは１．９重量％未満；より好ましくは１．８７重量％以下である。

【0011】

さらに、本発明の容器は好ましくはヘイズが低い値に付与される。ヘイズは１８．０％（２ｍｍのプラーク上で測定される）未満；好ましくは１６．０％未満；より好ましくは１６．０％未満；さらに好ましくは１５．５％未満である。

【0012】

本発明の容器は好ましくは衝撃特性が高い値を示す。壁厚が０．４ｍｍである容器において、０℃での容器衝撃試験では３．０Ｊ超；好ましくは３．２Ｊ超、さらに好ましくは３．５Ｊ超の値を示す。−２０℃での容器衝撃試験では３．２Ｊ超；好ましくは３．５Ｊ超；さらに好ましくは４．０Ｊ超の値を示す。

【0013】

さらに、本発明の容器は好ましくは最上部の荷重を良好な値で示す。壁厚が０．４ｍｍである容器の最上部の荷重は１８０Ｎ超；好ましくは２００Ｎ超である。

【0014】

本発明の容器は射出成形のように当該技術分野で一般に公知である方法により得られる。

【0015】

本発明の容器用ターポリマーは、１つ以上の重合段階での重合によって製造可能である。このような重合はチーグラー・ナッタ触媒の存在下で行われてもよい。前記触媒の必須成分は、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物、及び電子供与体化合物を含む固体触媒成分であり、２つの化合物は活性形態のマグネシウムハライド上に保持されている。さらに他の必須成分（共触媒）はアルキルアルミニウム化合物のような有機アルミニウム化合物である。

【0016】

外部供与体が選択的に添加される。

【0017】

本発明の工程に一般に用いられる触媒は、周囲温度で９０％超、好ましくは９５％超のキシレン不溶性値を有するポリプロピレンを製造することができる。

【0018】

前記の特徴を有する触媒は特許文献において公知であり；米国特許４，３９９，０５４及びヨーロッパ特許４５９７７に記述された触媒が特に有利である。他の例は米国特許４，４７２，５２４で確認することができる。

【0019】

前記触媒で用いられる固体触媒成分は、エーテル、ケトン、ラクトンからなる群より選ばれる化合物、Ｎ、Ｐ及び／又はＳ原子を含有する化合物、及びモノカルボン酸及びジカルボン酸のエステルを電子供与体（内部供与体）として含む。

【0020】

特に適合する電子供与体化合物はフタル酸のエステル及び下記の式の１，３−ジエーテルである。

【0021】

【化1】

【0022】

上記式中、Ｒ^Ｉ及びＲ^ＩＩは同一であるか又は異なってもよく、Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル、Ｃ_３−Ｃ_１８シクロアルキル又はＣ_７−Ｃ_１８アリールラジカルであり；Ｒ^ＩＩＩ及びＲ^ＩＶは同一であるか又は異なってもよく、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルラジカルであるか；又は２位の炭素原子が５、６又は７個の炭素原子、又は５−ｎ又は６−ｎ’個の炭素原子、及びそれぞれｎ個の窒素原子であり、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＳｉからなる群より選ばれるｎ’個のヘテロ原子で構成された環状又は多環の構造に属する１，３−ジエーテルであり、ここで、ｎは１又は２で、ｎ’は１、２又は３であり、前記構造は２個又は３個の不飽和を含有し（シクロポリエン系構造）、選択的に他の環状構造と共に縮合されるか、又は、直鎖もしくは分岐状アルキルラジカル；シクロアルキル、アリール、アラルキル、アルカリールラジカル及びハロゲンからなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されるか、又は他の環状構造と縮合され、縮合された環状構造にまた結合されてもよい前記の置換基の１つ以上に置換され；前記のアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル又はアルカリールラジカル及び縮合された環状構造の１つ以上は選択的に、炭素原子、水素原子又は両原子ともに対する置換基として１つ以上のヘテロ原子を含有する。

【0023】

このような類型のエーテルは、公開されたヨーロッパ特許出願３６１４９３及び７２８７６９に記述されている。

【0024】

前記ジエーテルの代表的な例としては、２−メチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソアミル−１，３−ジメトキシプロパン、９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレンである。

【0025】

他の好適な電子供与体化合物としては、フタル酸エステル、例えばジイソブチル、ジオクチル、ジフェニル及びベンジルブチルフタレートである。

【0026】

少なくとも２つの電子供与体化合物の混合物を用いることも可能であり、該化合物の一方は供与体の総量に対して３０〜９０モル％の量で存在し、スクシネートから選ばれ、他のものは１，３−ジエーテルから選ばれる。

【0027】

前記の触媒成分の製造は多様な方法によって実施される。

【0028】

例えば、ＭｇＣｌ_２・ｎＲＯＨ付加物（特に球状粒子）は電子供与体化合物を含有する過量のＴｉＣｌ_４と反応し、ここで、ｎは一般に１ないし３であり、ＲＯＨはエタノール、ブタノール又はイソブタノールである。反応温度は一般に８０〜１２０℃である。その後、固体は単離されて電子供与体化合物の存在又は不存在下でＴｉＣｌ_４と再度反応し、以後、これは分離されて全ての塩素イオンが消失するまで炭化水素アリコートで洗浄される。

【0029】

固体触媒成分において、Ｔｉとして示されたチタン化合物は一般に０．５〜１０重量％の量で存在する。固体触媒成分に固定されて維持される電子供与体化合物の量は、一般にマグネシウムジハライドに対して５〜２０モル％である。

【0030】

固体触媒成分の製造に用いられ得るチタン化合物は、チタンのハライド及びチタンのハロゲンアルコラートである。チタンテトラクロライドが好ましい化合物である。

【0031】

上述された反応によって活性形態のマグネシウムハライドが形成される。ハライドではないマグネシウム化合物、例えばマグネシウムカルボキシレートから出発して活性形態のマグネシウムハライドの形成を誘導する他の反応は文献に公知である。

【0032】

共触媒として用いられるＡｌ−アルキル化合物は、Ａｌ−トリアルキル、例えばＡｌ−トリエチル、Ａｌ−トリイソブチル、Ａｌ−トリ−ｎ−ブチル、及び２個以上のＡｌ原子がＯ原子又はＮ原子、或いはＳＯ_４基又はＳＯ_３基によって互いに結合された直鎖状又は環状Ａｌ−アルキル化合物を含む。

【0033】

一般に、Ａｌ−アルキル化合物は、Ａｌ／Ｔｉ割合が１ないし１０００の量で用いられる。

【0034】

外部供与体として用いられ得る電子供与体化合物は、芳香族酸エステル、例えばアルキルベンゾエート、及び特に少なくとも１つのＳｉ−ＯＲ結合を含有するケイ素化合物を含み、ここで、Ｒは炭化水素ラジカルである。

【0035】

ケイ素化合物の例は、（ｔｅｒｔ−ブチル）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（シクロヘキシル）（メチル）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（シクロペンチル）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（フェニル）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２及び（１，１，２−トリメチルプロピル）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３である。

【0036】

上記の式を有する１，３−ジエーテルも有利に用いられることができる。内部供与体がこれらジエーテルの中の１つである場合、外部供与体は省略できる。

【0037】

特に、以前の前記触媒成分の多くの組み合わせによって、本発明によるプロピレンポリマー組成物を得ることができるとしても、好ましくは、ターポリマーはフタレートを内部供与体として含み、（シクロペンチル）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２を外部供与体として含むか、又は前記１，３−ジエーテルを内部供与体として含む触媒を用いることで製造される。

【0038】

前記プロピレン−エチレン−ヘキセン−１ポリマーは、ヨーロッパ出願１ ０１２ １９５に例示された重合工程で製造される。

【0039】

詳しくは、前記工程は、反応条件下において、触媒の存在下でモノマーを前記重合領域に供給するステップ、及び前記重合領域からポリマー生成物を収集するステップを含む。前記工程において、成長するポリマー粒子は迅速な流動化条件下で前記重合領域（上昇部）の中の１つ（第１）を通じて上方に向かって流れ、前記上昇部から離れて他の（第２）重合領域（下降部）に入り、この下降部を通じて粒子が重力作用下で緻密な状態で下方に向かって流れ、前記下降部から離れて上昇部に再導入され、それにより上昇部と下降部との間でポリマーの循環が構築される。

【0040】

下降部において、固体の密度が高い値に到逹し、これはポリマーのバルク密度に近接する。そこで、圧力の陽性的な増加が流れの方向に沿って得られるため、特殊な機械的手段がなくてもポリマーを上昇部に再導入することが可能になる。このような方式で、「ループ」循環が設定され、これは、２つの重合領域間の圧力均衡によって、そしてシステムに導入されるヘッド損失によって限定される。

【0041】

一般に、上昇部における迅速な流動化の条件は、関連するモノマーを含む気体混合物を前記上昇部に供給することで構築される。気体混合物の供給は、適切な場合、気体分布器手段の使用によって、ポリマーを前記上昇部に再導入する地点の下方で行われることが好ましい。上昇部への輸送気体の速度は作動条件下での輸送速度よりも高く、好ましくは２〜１５ｍ／ｓである。

【0042】

一般に、上昇部から離れるポリマー及び気体性混合物は固体／気体分離領域に伝達される。固体／気体分離は従来の分離手段を用いることによって行われる。ポリマーは分離領域から下降部に入る。分離領域から離れる気体性混合物は圧縮されて冷却され、適切な場合、構成モノマー及び／又は分子量調節剤の添加と共に上昇部に移送される。移送は気体性混合物用再循環ラインによって行うことができる。

【0043】

２つの重合領域の間で循環するポリマーの調節は、下降部から離れるポリマーの量を固体の流れを調節するのに適した手段、例えば機械的弁を用いて計量することで行うことができる。

【0044】

作動パラメータ、例えば、温度はオレフィン重合工程における通常の程度であり、例えば５０〜１２０℃である。

【0045】

このような第１ステップ工程は０．５〜１０ＭＰａ、好ましくは１．５〜６ＭＰａの作動圧力下で行うことができる。

【0046】

有利には、１つ以上の不活性気体は、不活性気体の部分圧力の和が好ましくは気体の総圧力の５〜８０％の量で、重合領域で維持される。不活性気体は、例えば窒素又はプロパンであってもよい。

【0047】

多様な触媒は、前記上昇部の任意の地点で上昇部まで供給される。しかし、これらはまた、下降部の任意の地点でも供給できる。触媒は任意の物理的状態で存在してもよく、よって固体状態又は液体状態の触媒が用いられ得る。

【0048】

オレフィンポリマーに一般に用いられる通常の添加剤、充填剤及び顔料が添加されてもよく、例えば、核形成剤、拡張油、ミネラル充填剤及びその他の有機顔料と無機顔料が添加されてもよい。特に、タルク、炭酸カルシウム及びミネラル充填剤のような無機充填剤の添加は、さらに屈曲弾性率及びＨＤＴのような一部の機械的特性を向上させる。さらにタルクは核形成効果を有し得る。

【0049】

核形成剤は、本発明の組成物に、総重量に対して０．０５〜２重量％、より好ましくは０．１〜１重量％の範囲の量で添加される。

【0050】

本発明の目的である容器は、立方型、円錐型又は不規則形状のように多様な形を有することができる。

【0051】

特定の事項は下記の実施例で提供され、これは本発明を制限せずに例示するために提供される。

【発明を実施するための形態】

【実施例】

【0052】

特徴化方法
溶融温度及び結晶化温度：
示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって確認した。重量が６±１ｍｇであるものを２０℃／ｍｉｎの速度で２２０±１℃まで加熱し、２２０±１℃、窒素ストリームで２分間保持させた後、２０℃／ｍｉｎの速度で４０±２℃まで冷却させ、この温度で２分間保持させて、検体を結晶化した。その後、検体を再び２０℃／ｍｉｎの温度上昇速度で２２０℃±１まで融合する。溶融スキャンを記録し、温度記録度を得て、これから、溶融温度及び結晶化温度を判読する。

【0053】

メルトフローレート
方法ＩＳＯ １１３３（２３０℃、５ｋｇ）によって確認する。

【0054】

キシレンでの溶解性：
ポリマー２．５ｇ及びキシレン２５０ｍｌを、冷却器及び磁気攪拌器付きガラスフラスコに導入する。温度を３０分以内に溶媒の沸点まで上昇させる。その後、結果として得られた透明な溶液を還流下で維持し、さらに３０分攪拌する。その後、密閉されたフラスコを氷及び水の入った槽で３０分間保持し、同様に２５℃の恒温槽で３０分間保持する。結果として形成された固体を迅速に濾紙で濾過する。濾過された液体１００ｍｌを予め秤量したアルミニウム容器に注入し、窒素流れ下で加熱プレートで加熱し、溶媒を蒸発によって除去する。その後、一定の重量が得られるまで、容器を真空下で８０℃のオーブンで維持させる。その後、室温でキシレンに対して可溶性のポリマーの重量％を計算する。

【0055】

１−ヘキセン及びエチレン含量：

【0056】

ターポリマーで^１３Ｃ−ＮＭＲ分光法によって確認する：

【0057】

ＮＭＲ分析。^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを１２０℃で、フーリエ変換モードで、１５０．９１ＭＨｚで作動するＡＶ−６００分光計で獲得する。プロピレンＣＨのピークを２８．８３で内部参照として用いた。^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記のパラメータを用いて獲得する：
スペクトル幅（ＳＷ） ６０ｐｐｍ
スペクトル中心（Ｏ１） ３０ｐｐｍ
デカップリングシーケンス ＷＡＬＴＺ ６５＿６４ｐｌ
パルスプログラム^（１） ＺＧＰＧ
パルス長さ（Ｐ１）^（２） ９０゜
ポイントの総数（ＴＤ） ３２Ｋ
緩和遅延^（２） １５ｓ
トランジェント数^（３） １５００

【0058】

１−ヘキセン及びエチレンの総量をモルパーセントとして、下記の関係式を用いてダイアド（ｄｉａｄ）から計算する：
［Ｐ］＝ＰＰ＋０．５ＰＨ＋０．５ＰＥ
［Ｈ］＝ＨＨ＋０．５ＰＨ
［Ｅ］＝ＥＥ＋０．５ＰＥ

【0059】

プロピレン／１−ヘキセン／エチレンコポリマーの^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの指定は下記の表に従って計算した：

【0060】

［表］

【0061】

ヘイズ（２ｍｍのプラーク上でのヘイズ）：
用いられた方法によって、５×５ｃｍの標本を２ｍｍの厚みの成形されたプラークで切り出し、ヘイズ値をＧ．Ｅ．１２０９ランプ及びフィルターＣ 付きのヘイズメータＵＸ−１０と共にＧａｒｄｎｅｒ光度計を用いて測定する。検体の不存在下で測定（０％ヘイズ）し、遮断された光ビームを用いて測定（１００％ヘイズ）することで、装備を補正する。

【0062】

測定及びコンピュータ化原理は標準ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に与えられている。

【0063】

試験されるプラークを下記の方法によって製造する。７５×７５×２ｍｍのプラークを下記の処理条件下でＧＢＦ Ｐｌａｓｔｉｎｉｅｃｔｏｒ Ｇ２３５／９０射出成形機械、９０トンを用いて成形する：
軸回転速度： １２０ｒｐｍ
背圧： １０ｂａｒ
溶融温度： ２６０℃
射出時間： ５秒
転換保圧： ５０ｂａｒ
第１ステップ保圧： ３０ｂａｒ
第２ステップ圧力： ２０ｂａｒ
保圧プロファイル： 第１ステップ５秒
第２ステップ１０秒
冷却時間： ２０秒
モールド水温： ４０℃

【0064】

プラークを相対湿度５０％及び温度２３℃で１２〜４８時間条件化する。

【0065】

容器上におけるヘイズ：
容器上におけるヘイズを、容器内壁から５×５ｃｍのサイズの標本を切り出し、前記と同じヘイズ手順を用いて（２ｍｍのプラーク上で）測定した。

【0066】

最上部の荷重：
試験のために、正確性が０．２ｇｒである天秤及び正確性が０．０１ｍｍである測微計が備えられたＩｎｓｔｒｏｎ 動力計を用いた。２３℃及び５０％の相対湿度で少なくとも１０時間条件化した後、ボトルを動力計の２個の板の間に置き、１０ｍｍ／ｍｉｎの板の応力速度で圧縮した。

【0067】

ボトルの崩壊時の応力を記録し、その値をＮと記録する。最上部の荷重値は１０個のボトルで繰り返して測定することで得られる平均値である。

【0068】

容器衝撃試験（ＣＩＴ）
試験は二軸衝撃試験であり、容器の底を上に向かうようにして容器と同一の寸法を有する検体ホルダーに置いた。

【0069】

衝撃用板は直径が６２ｍｍで重量が５ｋｇであり、６００ｍｍから落下する。その結果をジュール（Ｊｏｕｌｅ）で表現する。その結果は５回の試験の平均である。

【0070】

容器：

【0071】

試験される容器は下記の規格を有する射出成形機械を用いて製造する：
射出成形ユニットパラメータ：
射出軸ストローク： １２００ｋＮ
軸直径： ３２ｍｍ
射出体積： １０２．９ｃｍ^３
軸の比率Ｌ／Ｄ： ２０
最大射出圧力： ２１５１ｂａｒ

【0072】

試験されるアイテムは列挙された特徴を有さなければならない。
体積： ２５０ｃｃ
表面処理： 研磨済み

【0073】

容器の形は底が四角形の角錐台であって、ここで、最上部ベースはサイドが７０ｍｍであり、底部のベースはサイドが５０ｍｍであり、高さは８０ｍｍである。温度プロファイル、射出時間及び圧力のような一部パラメータの調整は形及び側面の面で適切な標本を得られるようにする。

【0074】

ＩＺＯＤ衝撃強度：
ＩＳＯ １８０／１Ａによって確認する。検体をＩＳＯ ２９４−２によって得た。

【0075】

実施例１及び比較例２、比較例３

【0076】

ターポリマーは、ＥＰ１ ０１２ １９５に記述されたような重合装備を含むプラントで、連続的な条件下において触媒の存在下でプロピレン、エチレン及びヘキセン−１を重合することで製造される。

【0077】

触媒は２つの互いに連結された円柱状反応器、上昇部及び下降部を含む重合装備で輸送される。迅速な流動化条件は、気体−固体分離器から気体を再循環することで上昇部で構築される。実施例１ないし比較例３で、障壁供給は用いられなかった。

【0078】

適用される触媒は、ＭｇＣｌ_２・２．１Ｃ_２Ｈ_５ＯＨの代わりに微細球体型ＭｇＣｌ_２・１．７Ｃ_２Ｈ_５ＯＨを用いる点を除き、ＥＰ−Ａ−７２８ ７６９の実施例５と類似に製造された触媒成分を含む。このような触媒成分は外部供与体としてジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）、及びトリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）と共に用いられる。

【0079】

反応器から排出されるポリマー粒子はストリーム処理を受けて、反応性モノマー及び揮発性成分が除去された後、乾燥される。製造されるポリマーの主要作動条件及び特徴は表１に示されている。

【0080】

重合工程

【0081】

【表1】

【0082】

Ｃ_２⁻＝エチレンＣ_３⁻＝プロピレンＣ_６⁻＝１−ヘキセン

【0083】

実施例１ないし比較例３のポリマー粒子を押出機に導入し、ここでこれらを５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ１０１０及び１０００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ１６８及び５００ｐｐｍのＣａステアレート、１０００ｐｐｍのＧＭＳ９０及び１８００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８と混合する。ポリマー粒子を窒素雰囲気下で二軸押出機で２５０ｒｐｍの回転速度及び２００〜２５０℃の溶融温度で押出する。

【0084】

得られた物質の特性を表２に記録した：

【0085】

【表2】

【0086】

得られたポリマーを上述したように７０ｘ７０ｘ０．４の容器で成形した。容器を分析し、その結果を表３に記録する。

【0087】

【表3】

【0088】

表３から、本発明による容器は、向上された容器衝撃試験及び向上されたヘイズを見せることで明確に結論が出される。このような効果は原料から予測することができず、実際上表２で、本発明の実施例に対するアイゾッド衝撃値はさらに低い。