特許 6054390 カルボン酸ピロリジノンおよびその使用方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6054390

(24)【登録日】2016年12月9日

(45)【発行日】2016年12月27日

(54)【発明の名称】カルボン酸ピロリジノンおよびその使用方法

(51)【国際特許分類】

   C07D 207/277 20060101AFI20161219BHJP

   C10M 133/44 20060101ALI20161219BHJP

   C10M 135/36 20060101ALI20161219BHJP

   C10N 30/00 20060101ALN20161219BHJP

   C10N 30/06 20060101ALN20161219BHJP

   C10N 40/04 20060101ALN20161219BHJP

   C10N 40/25 20060101ALN20161219BHJP

【ＦＩ】

   C07D207/277CSP

   C10M133/44

   C10M135/36

   C10N30:00 Z

   C10N30:06

   C10N40:04

   C10N40:25

【請求項の数】6

【全頁数】25

(21)【出願番号】特願2014-521781(P2014-521781)

(86)(22)【出願日】2012年7月19日

(65)【公表番号】特表2014-520891(P2014-520891A)

(43)【公表日】2014年8月25日

(86)【国際出願番号】US2012047371

(87)【国際公開番号】WO2013013026

(87)【国際公開日】20130124

【審査請求日】2015年7月15日

(31)【優先権主張番号】61/510,174

(32)【優先日】2011年7月21日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】591131338

【氏名又は名称】ザ ルブリゾル コーポレイション

【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ

(74)【代理人】

【識別番号】100078282

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 秀策

(74)【代理人】

【識別番号】100113413

【弁理士】

【氏名又は名称】森下 夏樹

(72)【発明者】

【氏名】サッコマンド， ダニエル ジェイ．

(72)【発明者】

【氏名】ビッカーマン， リチャード ジェイ．

(72)【発明者】

【氏名】ジャン， ヤンシ

【審査官】 東 裕子

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭５５−１０４３９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／０３３４４７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許第０４４１２８４５（ＵＳ，Ａ）

【文献】 米国特許第０５１８６８５０（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開昭５２−０９７９６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５７−０７２９６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１１／０６６１４２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０１１−５２４０７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００８−５０９２３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／１４９２５０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許第０３２１８２６４（ＵＳ，Ａ）

【文献】 米国特許第０３２２４９６８（ＵＳ，Ａ）

【文献】 米国特許第０３６６４３７５（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ｎ置換４−カルボキシピロリジン−２−オンを含む化合物およびそのエステルまたは塩であって、ここで、この置換基が、少なくとも８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基および１個以上のアミノ基を含み、前記アミノ基の少なくとも１個が、８〜２０個の炭素原子の少なくとも１個のアルキル基でさらに置換されており、ここで、前記エステルは前記４−カルボキシから誘導されそしてメチルエステルであり、そしてここで、８〜２０個の炭素原子の少なくとも１個のアルキル基でさらに置換されている前記アミノ基の少なくとも１個がアミド基を形成しない、化合物およびそのエステルまたは塩。

【請求項2】

前記置換基の少なくとも１個のアミノ基が、ジメルカプトチアジアゾールまたはジメルカプトチアジアゾールの誘導体と塩を形成している、請求項１に記載の化合物の塩。

【請求項3】

潤滑粘度の油と、請求項１に記載の化合物とを含む、潤滑組成物。

【請求項4】

請求項３に記載の潤滑剤を機械デバイスに供給することによって機械デバイスを潤滑する方法。

【請求項5】

前記機械デバイスがオートマチックトランスミッションを含む、請求項４に記載の方法。

【請求項6】

前記機械デバイスがエンジンを含む、請求項４に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、オートマチックトランスミッション流体（ＡＴＦ）、トラクション流体、連続可変トランスミッション流体（ＣＶＴ）用の流体、デュアルクラッチオートマチックトランスミッション流体、農用トラクター流体および、エンジン潤滑油、ならびにエンジン油用添加剤のような流体のための添加剤の分野に関する。

【背景技術】

【0002】

オートマチックトランスミッションの業界では、軽量化し、トランスミッションのトルク能を高めるという要求によって迅速な設計変更が行われ、クラッチの保持能と起動能を高めるために高い静止摩擦係数を示すオートマチックトランスミッション流体が要求されている。連続的なスリッピングトルクコンバータークラッチおよびローンチクラッチは、例えば、オートマチックトランスミッション流体（ＡＴＦ）に対する厳格な摩擦の要求が課される。この流体は、摩擦と滑り速度との良好な関係を有していなければならず、そうでなければ、シャダーと呼ばれる好ましくない現象が車両に起こる。トランスミッションのシャダーは、一般的にスリッピングトルクコンバータークラッチで起こる「スティックスリップ」または「運動摩擦による振動」と一般的に呼ばれる自己励起される振動状態である。この流体および材料系の摩擦の特徴と、機械の設計およびトランスミッションの制御を合わせ、トランスミッションのシャダーの起こりやすさが決まる。測定された摩擦係数（μ）を滑り速度（Ｖ）に対してプロットすると（一般的にμ−Ｖ曲線と呼ばれる）は、トランスミッションのシャダーと相関関係があることが示されている。理論および実験の両方が、このμ−Ｖ曲線のわずかに負の勾配に対する正の領域が、トランスミッション流体の良好なシャダー防止性能と相関関係にあることを裏付けている。振動またはシャダーを起こさずに車両を操作することができる流体は、良好な「シャダー防止」性能を有すると言われる。この流体は、運転寿命全体にわたってこの特徴を維持しなければならない。車両でのシャダー防止性能の寿命は、一般的に、「シャダー防止の耐久性」と呼ばれる。可変速度摩擦試験機（ＶＳＦＴ）は、トランスミッションクラッチでみられる速度、負荷および摩擦物質をシミュレートする滑り速度に関する摩擦係数を測定し、実際の用途でみられる性能と相関関係がある。この手順は、文献に十分に記載されており、例えば、非特許文献１を参照のこと。

【0003】

高い静止摩擦係数および耐久性のある正の勾配をあわせもつという要求は、特許文献で非常によく記載されている従来のＡＴＦ摩擦調整剤技術と適合しないことが多い。一般的に使用されている摩擦調整剤の多くは、低い静止摩擦係数を生じ、十分な用途での正の勾配に十分なほど耐久性がない。

【0004】

一般的に用いられる摩擦調整剤の多くは、低い静止摩擦係数を生じ、実際の用途で十分な耐久性がない。昔から、清浄剤（有機酸の過塩基性金属塩、例えば、スルホネート、フェネートまたはサリチレートなど）は、ＡＴＦ配合物およびＭＴＦ配合物に使用されてきた。さらに、従来のギア油またはマニュアルトランスミッション油は、典型的には、活性硫黄および表面活性のあるアミン有機ホスフェートのような化学成分を含む。極圧潤滑性を与える添加剤として優れているが、通常の量では、これらの添加剤は、摩擦表面が摩耗または腐食摩耗しないように不十分ながら保護しつつ、単独では大きすぎて摩擦を下げることができない。このような添加剤は、全体的な配合物に利益を与えるが、添加剤は、費用を追加することに加え、潤滑配合物に複雑さを加える。添加剤パッケージの場合、多くの摩擦調整剤は、溶解性が制限されることがあるため、摩擦を調整し、耐摩耗性という利益を維持するか、または改良しつつ、非常に可溶性の摩擦調整剤に有益である。

【0005】

例えば、特許文献１、Ｎｉｂｅｒｔら、１９９８年５月１２日といった特許が存在し、ある種の摩擦調整技術を用い、この性能を高めることが記載されている。

【0006】

正のμ／ｖまたはシャダー防止の特徴を保持する技術を記載するさらなる特許文献には、特許文献２、Ｓｕｍｉｅｊｓｋｉら、１９９９年１月１２日が挙げられる。これらは、金属清浄剤や、摩擦調整剤の組み合わせを使用してもよい。

【0007】

Ｔｅｑｊｕｉらは、特許文献３において、マニュアルトランスミッションギアボックスの高いシンクロメッシュ耐久性能およびギア保護を開示する。過塩基性サリチレートとして必要な成分として金属清浄剤が提示されており、スルホン酸カルシウムが比較例として示される。

【0008】

特許文献４、Ｓｃｈｌｉｃｈｔら、１９８５年４月２３日は、モノヒドロキシ置換またはポリヒドロキシ置換された脂肪族モノカルボン酸および一級アミンまたは二級アミンから調製される、摩擦低減剤として有用なアミドを開示する。

【0009】

特許文献５、Ａｄａｍｓら、２００４年１月２２日は、（ａ）カルボン酸とアミノアルコールの反応から誘導され、少なくとも２個のヒドロカルビル基を含む摩擦調整剤と、（ｂ）オートマチックトランスミッションに良好な摩擦特性を与える分散剤との流体組成物を開示する。

【0010】

特許文献６、Ｈｉｇａｋｉら、１９８９年１２月１２日は、以下の構造

【0011】

【化1】

〔式中、Ｒ_２およびＲ_３は、それぞれ、カルボン酸（またはその反応等価体）とアミノアルコールの縮合、例えば、２モルのイソステアリン酸と１モルのトリス−ヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＨＡＭ）の縮合によって調製される、ＣＨ_２ＯＣＯＲ_１、ＣＨ_２ＯＨまたはＨをあらわす〕
の種々のイミダゾリンまたはオキサゾリンであってもよい種々の生成物のうちの少なくとも１つを含む潤滑油を開示する。

【0012】

したがって、摩擦調整性能を示す新規材料に対する関心が存在する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0013】

【特許文献1】米国特許第５，７５０，４７６号明細書

【特許文献2】米国特許第５，８５８，９２９号明細書

【特許文献3】欧州特許第０９７６８１３号明細書

【特許文献4】米国特許第４，５１２，９０３号明細書

【特許文献5】国際公開第０４／００７６５２号

【特許文献6】米国特許第４，８８６，６１２号明細書

【非特許文献】

【0014】

【非特許文献1】Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ＃９４１８８３

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0015】

本発明は、摩擦調整性能および耐摩耗性能のための機能性流体配合物に有用な新規カルボン酸ピロリジノン（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｏｎｅ）を提供する。

【0016】

一実施形態では、本発明は、ヒドロカルビル置換アミンとイタコネートとの反応生成物を提供する。

【0017】

別の実施形態では、Ｎ置換４−カルボキシピロリジン−２−オンが提供され、ここで、Ｎ置換基は、少なくとも約８個〜約６０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基またはヘテロ原子を含有するヒドロカルビル基、およびそのエステルまたは塩を含む。

【0018】

別の実施形態では、本発明は、主要な量の潤滑粘度の油と、Ｎ置換４−カルボキシピロリジン−２−オンとを含む潤滑組成物を提供する。

【0019】

なおさらなる実施形態では、本発明は、上の組成物を機械デバイスに供給することを含む、機械デバイスを潤滑する方法を提供する。
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
（項目１） ヒドロカルビル置換されたアミンとイタコネートとの反応生成物を含む化合物。
（項目２） 前記反応生成物が、Ｎ置換４−カルボキシピロリジン−２−オンを含み、ここで、この置換基が、少なくとも約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基またはヘテロ原子を含有するヒドロカルビル基、およびそのエステルまたは塩を含む、項目１に記載の化合物。
（項目３） 前記置換基が、約８〜約２４個の炭素原子のアルキル基を含む、項目２に記載の化合物。
（項目４） 前記置換基が、少なくとも１個の窒素原子を含む基を含む、項目２に記載の化合物。
（項目５） 前記置換基が、１個以上のアミノ基を有する基を含み、この置換基の少なくとも１個のアミノ基が、約８〜約２０個の炭素原子の少なくとも１個のアルキル基でさらに置換されている、項目２または項目４に記載の化合物。
（項目６） 前記置換基の少なくとも１個のアミノ基が、ジメルカプトチアジアゾールまたはジメルカプトチアジアゾールの誘導体と反応される、項目５に記載の化合物。
（項目７） 前記化合物上のカルボキシル基で、アミンまたはヒドロカルビル置換されたアミンとさらに反応された、前記項目のいずれかに記載の化合物の反応生成物。
（項目８） 潤滑粘度の油と、項目１〜７のいずれかに記載の化合物とを含む、潤滑組成物。
（項目９） 項目１〜７のいずれかに記載の化合物が、活性分基準で前記組成物の０．０１〜１５重量％存在する、項目８に記載の潤滑組成物。
（項目１０） 項目８または項目９に記載の潤滑剤を機械デバイスに供給することによって機械デバイスを潤滑する方法。
（項目１１） 前記機械デバイスがオートマチックトランスミッションを含む、項目１０に記載の方法。
（項目１２） 前記機械デバイスがエンジンを含む、項目１０に記載の方法。
（項目１３） 機能性流体の添加剤としての項目１に記載の化合物の使用。
（項目１４） 前記添加剤が、摩擦調整剤および耐摩耗剤のうち少なくとも１つから選択される、項目１３に記載の使用。

【発明を実施するための形態】

【0020】

非限定的な説明によって、種々の好ましい特徴および実施形態を以下に記載する。

【0021】

一実施形態では、本発明は、ヒドロカルビル（ｈｙｄｒｃａｒｂｙｌ）置換アミンとイタコネートとの反応生成物を提供する。

【0022】

本明細書で使用する場合、「ヒドロカルビル基」または「ヒドロカルビル置換基」という用語は、当業者がよく知っている通常の意味で用いられる。具体的には、分子の残りの部分に直接結合する炭素原子を有し、主に炭化水素の特徴を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては、以下のものが挙げられる：
（ｉ）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、ならびに芳香族で、脂肪族で、および脂環式で置換された芳香族置換基、ならびに環が分子の別の部分によって完成する環状置換基（例えば、２個の置換基が一緒になって環を形成する）、
（ｉｉ）置換された炭化水素置換基、すなわち、非炭化水素基（本発明の内容では、置換基の主な炭化水素性を変えない基）を含む置換基（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）、
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基、すなわち、主な炭化水素の特徴を有しつつも、本発明の内容では、炭素原子で構成される環または鎖に炭素以外を含む置換基であり、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する、そして、
（ｉｖ）硫黄、酸素および窒素を含むヘテロ原子。一般的に、２個以下、好ましくは１個以下の非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基の１０個の炭素原子ごとに存在し、典型的には、ヒドロカルビル基には、非炭化水素置換基が存在しないだろう。

【0023】

特定の実施形態では、ヒドロカルビル置換アミンは、一般的に、８〜２２個、または１２〜２２個、または８〜２０個、または１２〜２０個の炭素原子の範囲に入る種々の炭素数を有する同じ分子上または異なる分子上にある個々の基の混合物を含んでいてもよいが、例えば、８〜２４個、８〜３２個、または８〜６０個の炭素原子のようなこの範囲からはずれたヒドロカルビル基を含む分子が存在してもよい。ヒドロカルビル基の混合物が存在する場合、ヒドロカルビル基は、多くの天然に存在する物質から誘導される基に特徴的であるように、主に偶数の炭素数を有していてもよく（例えば、１２個、１４個、１６個、１８個、２０個または２２個）、または、偶数と奇数の炭素数の混合物であってもよく、または、奇数の炭素数、または奇数の炭素数の混合物であってもよい。ヒドロカルビル基は、分枝鎖、直鎖または環状であってもよく、飽和または不飽和、またはこれらの組み合わせであってもよい。

【0024】

適切なヒドロカルビル置換アミンとしては、例えば、以下のような一般的な構造を有する、Ａｋｚｏから入手可能なＤｕｏｍｅｅｎ^ＴＭ、Ｔｒｉａｍｅｅｎ^ＴＭ、Ｔｅｔｒａｍｅｅｎ^ＴＭシリーズのヒドロカルビル置換アミンが挙げられる。

【0025】

【化2】

このようなポリアミンは、例えば、アクリロニトリルにモノアミンＲ_１Ｒ_２ＮＨを付加してアルキルニトリルアミン（シアノアルキルアミン）を調製し、

【0026】

【化3】

その後、例えば、Ｐｄ／Ｃ触媒上のＨ_２を用いてニトリル基を触媒的に還元し、ジアミンを得ることによって調製されてもよい。ここで、Ｒ_１およびＲ_２のうち、少なくとも１つは、水素または上に定義するようなヒドロカルビル基であってもよい。

【0027】

特定の実施形態では、Ｒ_１およびＲ_２のヒドロカルビル基は、１６〜１８個の炭素原子を含んでいてもよく、時には、主に１６個または主に１８個の炭素原子を含んでいてもよいが、８〜２４個まで、８〜３２個まで、または８〜６０個までの炭素原子を含んでいてもよい。特定の実施形態では、ヒドロカルビル置換アミンは、塩の形態であってもよい。Ｒ_１およびＲ_２の具体例としては、ココアミン（主にＣ_１２アミンおよびＣ_１４アミン）からの混合「ココ」基およびタローアミン（主にＣ_１６基およびＣ_１８基）からの混合「タロー」基、イソステアリル基、および２−エチルヘキシル基が挙げられる。

【0028】

イタコネートは、以下の式を有していてもよく、

【0029】

【化4】

式中、Ｒ_１０は、上に定義したようなヒドロカルビル基、または水素であってもよい。典型的には、Ｒ_１０イタコネートは、水素またはメチルであり、イタコネートは、２−メチレンコハク酸またはイタコン酸ジメチルである。

【0030】

ヒドロカルビル置換されたアミンとイタコネートとの反応生成物は、一実施形態では、適切な溶媒（例えばメタノール）中、アミンヒドロカルビル基とイタコネートとの反応によってＮ置換４−カルボキシピロリジン−２−オンを生成した後、イタコネートＲ_１０基を場合により、例えば、鹸化エステルとして塩形成および／または除去する（ｓｔｒｉｐ）か、またはＲ_１０基をアミンもしくはヒドロカルビル置換アミンと置き換えることによって製造することができる。

【0031】

一実施形態では、ヒドロカルビル置換されたアミンとイタコネートとの反応生成物は、Ｎ置換４−カルボキシピロリジン−２−オンを与える。

【0032】

一例となる実施形態では、Ｎ置換４−カルボキシピロリジン−２−オンは、オレイルアミンとイタコン酸ジメチルとの反応によって生成することができる。

【0033】

さらなる実施形態では、Ｎ置換４−カルボキシピロリジン−２−オンは、イタコン酸ジメチルとＤｕｏｍｅｅｎ ２ＨＴ^ＴＭとの反応生成物（Ｒ_１およびＲ_２が両方とも水素化タローである）；イタコン酸ジメチルとＤｕｏｍｅｅｎ ２Ｃ^ＴＭとの反応生成物（Ｒ_１およびＲ_２が両方ともココである）；およびイタコン酸ジメチルとＤｕｏｍｅｅｎ^ＴＭとの反応生成物（Ｒ_１およびＲ_２が異なり、例えば、Ｒ_１がタローであり、Ｒ_２が２−エチルヘキシルである）によって生成することができる。

【0034】

別の例となる実施形態では、Ｎ置換４−カルボキシピロリジン−２−オンは、イタコン酸ジメチルとＴｅｔｒａｍｅｅｎ^ＴＭとの反応生成物（Ｒ_１がタローであり、Ｒ_２が水素である）であってもよい。さらなる実施形態では、イタコネート／Ｔｅｔｒａｍｅｅｎ^ＴＭ反応生成物は、トリアゾールまたはその誘導体（例えば、ジメルカプトチアジアゾール）を用いて塩形成されてもよい。同様に、任意の他の反応生成物から塩形成してもよい。

【0035】

さらなる実施形態では、イタコネートのＲ_１０基を、ヒドロカルビル置換アミン／イタコネート反応生成物とアミンまたは別のヒドロカルビル置換アミンのいずれかとを反応させることによって、アミン（例えば、水酸化アンモニウム）、または上述のヒドロカルビル置換されたアミン（例えば、ヘテロ原子を含んでいてもよく、または含んでいてなくてもよいジアルキルアミン）と置き換えてもよい。例えば、オレイルアミンとイタコン酸ジメチルとの反応生成物を、さらにアンモニウム誘導体と反応させてもよく、または、イタコン酸ジメチルとＤｕｏｍｅｅｎ ２ＨＴ^ＴＭとの反応生成物を、さらにＤｕｏｍｅｅｎ Ｃ^ＴＭと反応させてもよい。

【0036】

別の実施形態では、本発明は、主要な量の潤滑粘度の油と、Ｎ置換４−カルボキシピロリジン−２−オンとを含む潤滑組成物を提供する。適切な油としては、天然および合成の潤滑油、ならびにこれらの混合物が挙げられる。完全に配合された潤滑剤では、潤滑粘度の油は、一般的に、主要な量（すなわち、５０重量％を超える量）で存在する。典型的には、潤滑粘度の油は、組成物の７５〜９５重量％、および多くは組成物の８０重量％を超える量で存在する。濃縮物の場合、潤滑粘度の油は、低濃度または少量で、例えば、１０〜５０重量％、一実施形態では１０〜３０重量％の量で存在してもよい。

【0037】

本発明の潤滑剤および機能性流体を作製するのに有用な天然油としては、動物油および植物油ならびに鉱物潤滑油、例えば、水素処理プロセスまたは水素化分解プロセスによってさらに精製されてもよい液体石油、およびパラフィン系、ナフテン系またはパラフィン系とナフテン系の混合型の溶媒処理されたまたは酸処理された鉱物潤滑油が挙げられる。

【0038】

合成潤滑油としては、炭化水素油およびハロ置換された炭化水素油、例えば、重合したオレフィンおよびインターポリマー化したオレフィン（ポリアルファオレフィンとしても知られる）；ポリフェニル；アルキル化ジフェニルエーテル；アルキルベンゼンまたはジアルキルベンゼン；およびアルキル化ジフェニルスルフィド；ならびにそれらの誘導体、その類似体およびホモログが挙げられる。アルキレンオキシドポリマーおよびそのインターポリマー、ならびに末端ヒドロキシル基が、例えば、エステル化またはエーテル化によって修飾されたそれらの誘導体も含まれる。ジカルボン酸と種々のアルコールのエステル、またはＣ_５〜Ｃ_１２モノカルボン酸とポリオールまたはポリオールエーテルから作られるエステルも含まれる。他の合成油としては、ケイ素系油、リンを含有する酸の液体エステル、およびポリマーテトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ反応によって作られてもよく、典型的には、水素異性化されたＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ炭化水素および／もしくはワックス、または水素異性化されたスラックワックスを含んでいてもよい。

【0039】

天然または合成の未精製油、精製油および再精製油を本発明の潤滑剤で使用することができる。未精製油は、天然または合成の供給源からさらに精製処理することなく直接的に得られる油である。精製油は、１つ以上の特性を向上させるための１つ以上の精製工程でさらに処理されている。これらは、例えば、水素化されていてもよく、その結果、酸化に対する安定性が改良された油が得られてもよい。

【0040】

一実施形態では、潤滑粘度の油は、ＡＰＩのグループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、またはグループＶの油であり、合成油またはこれらの混合物を含む。ＡＰＩ Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓによって確立された分類が存在する。グループＩＩとグループＩＩＩの油は、両方とも、≦０．０３％の硫黄分と≧９０％の飽和分を含む。グループＩＩの油は、粘度指数が８０〜１２０であり、グループＩＩＩの油は、粘度指数が≧１２０である。ポリアルファオレフィンはグループＩＶに分類される。グループＶは、「その他すべて」を包含する（グループＩ（＞０．０３％のＳおよび／または＜９０％の飽和物を含み、粘度指数が８０〜１２０である）を除く）。

【0041】

一実施形態では、潤滑粘度の油の少なくとも５０重量％は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）である。典型的には、ポリアルファオレフィンは、４〜３０個、または４〜２０個、または６〜１６個の炭素原子を有するモノマーから誘導される。有用なＰＡＯの例としては、１−デセンから誘導されるものが挙げられる。これらのＰＡＯは、１００℃での粘度が１．５〜１５０ｍｍ^２／ｓ（ｃＳｔ）であってもよい。ＰＡＯは、典型的には、水素化された物質である。

【0042】

本発明の油は、１種類の粘度範囲の油、または高粘度範囲の油と低粘度範囲の油の混合物を包含してもよい。一実施形態では、油は、１００℃での動的粘度が１または２〜８または１０ｍｍ^２／ｓｅｃ（ｃＳｔ）を示す。全体的な潤滑組成物は、１００℃での粘度が１または１．５〜１０または１５または２０ｍｍ^２／ｓｅｃであり、−４０℃でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ−２９８３）が、２０または１５Ｐａ−ｓ（２０，０００ｃＰまたは１５，０００ｃＰ）未満、例えば、１０Ｐａ−ｓ未満、さらに５以下であるように、油および他の成分を用いて配合されてもよい。

【0043】

Ｎ置換４−カルボキシピロリジン−２−オンは、ＡＴＦ潤滑組成物中に、活性分（すなわち、希釈油を含まない）基準で潤滑流体組成物の０．０１ｗｔ％〜１５ｗｔ％、または０．０１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％、または０．０５ｗｔ％〜６ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜４ｗｔ％、または０．２５ｗｔ％〜２．５ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜１．０ｗｔ％の量で存在していてもよい。

【0044】

（他の性能添加剤）
潤滑組成物は、本明細書に記載する生成物に、場合により他の性能添加剤（本明細書で以下に記載するような）を付加することによって調製されてもよい。他の性能添加剤としては、金属不活性化剤、粘度調整剤、清浄剤、耐摩耗剤、腐食阻害剤、分散剤、分散粘度調整剤、極圧剤、酸化防止剤、泡阻害剤（ｆｏａｍ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）、抗乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤およびこれらの混合物のうち、少なくとも１つが挙げられる。典型的には、完全に配合された潤滑油は、これらの性能添加剤の１つ以上を含むだろう。

【0045】

駆動系デバイスに関し、酸化防止剤（すなわち、酸化阻害剤）としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、二級芳香族アミン酸化防止剤、例えば、ジノニルジフェニルアミン、ならびにモノオクチルまたはジオクチルのような他のアルキル置換基を含むモノノニルジフェニルアミンおよびジフェニルアミンのようなよく知られた改変体、硫化フェノール系酸化防止剤、油溶性銅化合物、リン含有酸化防止剤、ならびに有機スルフィド、ジスルフィド、およびポリスルフィド、例えば、２−ヒドロキシアルキル、アルキルチオエーテルまたは１−ｔ−ドデシルチオ−２−プロパノール、または硫化４−カルボブトキシシクロヘキセンまたは他の硫化オレフィン、またはこれらの混合物を挙げることができる。一実施形態では、駆動系デバイスのための潤滑組成物は、酸化防止剤またはこれらの混合物を含む。酸化防止剤は、潤滑組成物の０ｗｔ％〜１５ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜３ｗｔ％、または０．３ｗｔ％〜１．５ｗｔ％で存在してもよい。

【0046】

ヒンダードフェノール酸化防止剤は、多くは、立体的に嵩高い基として二級ブチル基および／または三級ブチル基を含む。フェノール基は、ヒドロカルビル基（典型的には、直鎖アルキルまたは分枝鎖アルキル）および／または二級芳香族基に連結する架橋基でさらに置換されていてもよい。適切なヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってもよく、例えば、Ｃｉｂａ製のＩｒｇａｎｏｘ^ＴＭＬ−１３５が挙げられ得る。適切なエステルを含有するヒンダードフェノール酸化防止剤の化学に関するさらに詳細な記載は、米国特許第６，５５９，１０５号に見いだされる。

【0047】

エンジン油の潤滑組成物に関し、酸化防止剤は、上述のものを含んでいてもよく、例えば、さらなるジアリールアミン、アルキル化ジアリールアミン、モリブデン化合物（例えば、モリブデンジチオカルバメート）、ヒドロキシルチオエーテル、およびこれらの混合物を挙げることができる。ジアリールアミンまたはアルキル化ジアリールアミンは、フェニル−α−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）、アルキル化ジフェニルアミン、もしくはアルキル化フェニルナフチルアミン、またはこれらの混合物であってもよい。アルキル化ジフェニルアミンは、ジ−ノニル化ジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ−オクチル化ジフェニルアミン、ジ−デシル化ジフェニルアミン、デシルジフェニルアミンおよびこれらの混合物を含んでいてもよい。一実施形態では、ジフェニルアミンは、ノニルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン、またはこれらの混合物を含んでいてもよい。一実施形態では、ジフェニルアミンは、ノニルジフェニルアミンまたはジノニルジフェニルアミンを含んでいてもよい。アルキル化ジアリールアミンは、オクチルフェニルナフチルアミン、ジ−オクチルフェニルナフチルアミン、ノニルフェニルナフチルアミン、ジ−ノニルフェニルナフチルアミン、デシルフェニルナフチルアミンまたはジ−デシルフェニルナフチルアミンを含んでいてもよい。

【0048】

酸化防止剤として使用してもよいモリブデンジチオカルバメートの例としては、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製のＶａｎｌｕｂｅ ８２２^ＴＭおよびＭｏｌｙｖａｎ^ＴＭＡ、ならびにＡｄｅｋａ Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ^ＴＭＳ−１００、Ｓ−１６５、Ｓ−６００および５２５、またはこれらの混合物のような商品名で販売される市販の物質を挙げることができる。

【0049】

一実施形態では、駆動系の用途で、潤滑組成物は、さらに、粘度調整剤（ＶＭ）または分散粘度調整剤（ＤＶＭ）を含む。ＶＭは、当該技術分野で既知であり、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、ポリオレフィン、無水マレイン酸−オレフィンコポリマーのエステル（例えば、国際公開第２０１０／０１４６５５号に記載されるもの）、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、またはこれらの混合物を挙げることができる。

【0050】

ＤＶＭは、官能基化されたポリオレフィン、例えば、無水マレイン酸およびアミンのようなアシル化剤で官能基化されたエチレン−プロピレンコポリマー；アミンで官能基化されたポリメタクリレート、またはアミンと反応したスチレン−無水マレイン酸コポリマーを含んでいてもよい。分散粘度調整剤のさらに詳細な記載は、国際公開第２００６／０１５１３０号または米国特許第４，８６３，６２３号；第６，１０７，２５７号；第６，１０７，２５８号；および第６，１１７，８２５号に開示される。一実施形態では、分散粘度調整剤は、米国特許第４，８６３，６２３号（第２欄第１５行〜第３欄第５２行）または国際公開第２００６／０１５１３０号（２ページ、段落［０００８］を参照。調製例は、段落［００６５］〜［００７３］に記載される）に記載されるものを含んでいてもよい。

【0051】

エンジン油潤滑組成物に関し、ＶＭまたはＤＶＭは、上述のものを含んでいてもよく、さらに、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化ジエンポリマー、水素化スチレン−ブタジエンゴムを含んでいてもよい。

【0052】

市販のＶＭ、ＤＶＭおよびこれらの化学種の例としては、以下のものを挙げることができる。ポリイソブチレン（例えば、ＢＰ Ａｍｏｃｏ製のＩｎｄｏｐｏｌ^ＴＭまたはＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ製のＰａｒａｐｏｌ^ＴＭ）；オレフィンコポリマー（例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製のＬｕｂｒｉｚｏｌ^ＴＭ７０６０、７０６５および７０６７、ならびにＭｉｔｓｕｉ製のＬｕｃａｎｔ^ＴＭＨＣ−２０００ＬおよびＨＣ−６００）；水素化スチレン−ジエンコポリマー（例えば、Ｓｈｅｌｌ製のＳｈｅｌｌｖｉｓ^ＴＭ４０および５０、ならびにＬｕｂｒｉｚｏｌ製のＬＺ（登録商標）７３０８および７３１８）；分散剤コポリマーであるスチレン／マレエートコポリマー（例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製のＬＺ（登録商標）３７０２および３７１５）；その一部が分散特性を有するポリメタクリレート（例えば、ＲｏｈＭａｘ製のＶｉｓｃｏｐｌｅｘ^ＴＭシリーズ、Ａｆｔｏｎ製のＨｉｔｅｃ^ＴＭシリーズ、ならびにＬｕｂｒｉｚｏｌ製のＬＺ ７７０２^ＴＭ、ＬＺ ７７２７^ＴＭ、ＬＺ ７７２５^ＴＭおよびＬＺ ７７２０Ｃ^ＴＭ）；オレフィン−グラフト−ポリメタクリレートポリマー（例えば、ＲｏｈＭａｘ製のＶｉｓｃｏｐｌｅｘ^ＴＭ２−５００および２−６００）；ならびに水素化ポリイソプレンスターポリマー（例えば、Ｓｈｅｌｌ製のＳｈｅｌｌｖｉｓ^ＴＭ２００および２６０）。さらに、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製のＡｓｔｅｒｉｃ^ＴＭポリマー（放射状または星型の構造を有するメタクリレートポリマー）も含まれる。使用可能な粘度調整剤は、米国特許第５，１５７，０８８号、第５，２５６，７５２号および第５，３９５，５３９号に記載される。

【0053】

一実施形態では、本発明の潤滑組成物は、ＶＭをさらに含む。別の実施形態では、潤滑組成物は、ＤＶＭをさらに含む。ＶＭまたはＤＶＭは、潤滑組成物の０ｗｔ％〜１５ｗｔ％、または０ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または０．０５ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０．２ｗｔ％〜２ｗｔ％で存在していてもよい。

【0054】

別の実施形態では、潤滑組成物は、０〜４０ｗｔ％の１種類以上のＤＶＭを含んでいてもよい。

【0055】

潤滑組成物は、分散剤またはこれらの混合物をさらに含んでいてもよい。さらなる分散剤は、上述のアミン化合物の一部が、ある程度の分散特徴を示してもよい事象で、「上述のアミン化合物以外」と記載されてもよい。「カルボン酸分散剤（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ）」の例は、以下を含む多くの米国特許に記載されている：米国特許第３，２１９，６６６号、第３，３１６，１７７号、第３，３４０，２８１号、第３，３５１，５５２号、第３，３８１，０２２号、第３，４３３，７４４号、第３，４４４，１７０号、第３，４６７，６６８号、第３，５０１，４０５号、第３，５４２，６８０号、第３，５７６，７４３号、第３，６３２，５１１号、第４，２３４，４３５号、米国再発行特許第２６，４３３号、および米国特許第６，１６５，２３５号。

【0056】

分散剤は、スクシンイミド分散剤、マンニッヒ分散剤、スクシンアミド分散剤、ポリオレフィンコハク酸エステル、アミド、もしくはエステル−アミド、またはこれらの混合物であってもよい。一実施形態では、分散剤は、１種類の分散剤として存在していてもよい。一実施形態では、分散剤は、２種類または３種類の異なる分散剤の混合物として存在していてもよく、少なくとも１つは、スクシンイミド分散剤であってもよい。

【0057】

スクシンイミド分散剤は、脂肪族ポリアミンまたはこれらの混合物から誘導されてもよい。脂肪族ポリアミンは、脂肪族ポリアミン、例えば、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミン、またはこれらの混合物であってもよい。一実施形態では、脂肪族ポリアミンは、エチレンポリアミンであってもよい。一実施形態では、脂肪族ポリアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミンスチルボトム（ｐｏｌｙａｍｉｎｅ ｓｔｉｌｌ ｂｏｔｔｏｍ）、およびこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。

【0058】

スクシンイミド分散剤は、芳香族アミン、芳香族ポリアミンまたはこれらの混合物から誘導されてもよい。芳香族アミンは、ヒドロカルビレン基および／またはヘテロ原子によって連結した１つ以上の芳香族部分を有していてもよい。特定の実施形態では、芳香族アミンは、ニトロ置換された芳香族アミンであってもよい。ニトロ置換された芳香族アミンの例としては、２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、および４−ニトロアニリン（典型的には３−ニトロアニリン）が挙げられる。他の芳香族アミンは、本明細書に記載するニトロアニリンとともに存在していてもよい。ニトロアニリンと、場合により、さらにＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ３（すなわち、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリン）との縮合生成物は、米国特許出願公開第２００６／００２５３１６号から知られている。

【0059】

スクシンイミド分散剤は、４−アミノジフェニルアミン（ＡＤＰＡ）、メチレンが結合したＡＤＰＡ、またはこれらの混合物から誘導されてもよい。４−アミノジフェニルアミンから誘導されるスクシンイミド分散剤としては、国際公開第２０１０／０６２８４２号または国際公開第２０１０／０９９１３６号に開示されるものが挙げられる。

【0060】

一実施形態では、分散剤は、ポリオレフィンコハク酸エステル、アミド、またはエステル−アミドであってもよい。例えば、ポリオレフィンコハク酸エステルは、ペンタエリスリトールのポリイソブチレンコハク酸エステル、またはこれらの混合物であってもよい。ポリオレフィンコハク酸エステル−アミドは、アルコール（例えば、ペンタエリスリトール）およびアミンと反応したポリイソブチレンコハク酸であってもよい。

【0061】

分散剤は、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドであってもよい。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例は、ポリイソブチレンスクシンイミドである。典型的には、ポリイソブチレンコハク酸無水物を誘導するポリイソブチレンは、数平均分子量が３５０〜５０００、または５５０〜３０００、または７５０〜２５００である。スクシンイミド分散剤およびその調製は、例えば、米国特許第３，１７２，８９２号、第３，２１９，６６６号、第３，３１６，１７７号、第３，３４０，２８１号、第３，３５１，５５２号、第３，３８１，０２２号、第３，４３３，７４４号、第３，４４４，１７０号、第３，４６７，６６８号、第３，５０１，４０５号、第３，５４２，６８０号、第３，５７６，７４３号、第３，６３２，５１１号、第４，２３４，４３５号、米国再発行特許第２６，４３３号、米国特許第６，１６５，２３５号および第７，２３８，６５０号ならびに欧州特許出願公開第０ ３５５ ８９５ Ａ号に開示される。

【0062】

「アミン分散剤」は、比較的高分子量の脂肪族または脂環式ハロゲン化物とアミン、例えば、ポリアルキレンポリアミンとの反応生成物である。その例は、以下の米国特許に記載される：米国特許第３，２７５，５５４号、第３，４３８，７５７号、第３，４５４，５５５号および第３，５６５，８０４号。

【0063】

「マンニッヒ分散剤」は、アルキル基が少なくとも３０個の炭素原子を含むアルキルフェノールとアルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物である。以下の米国特許に記載される物質は具体例である：米国特許第３，０３６，００３号、第３，２３６，７７０号、第３，４１４，３４７号、第３，４４８，０４７号、第３，４６１，１７２号、第３，５３９，６３３号、第３，５８６，６２９号、第３，５９１，５９８号、第３，６３４，５１５号、第３，７２５，４８０号、第３，７２６，８８２号および第３，９８０，５６９号。

【0064】

分散剤は、さらに、任意の種々の剤との反応によって、従来の方法によって後処理されてもよい。特に、ホウ素化合物（例えば、ホウ酸）、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、例えば、テレフタル酸、炭化水素置換された無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、およびリン化合物、例えば、リンの酸または無水物（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ａｃｉｄｓ ｏｒ ａｎｈｙｄｒｉｄｅｓ）である。一実施形態では、後処理された分散剤は、ホウ素化されている（ｂｏｒａｔｅｄ）。一実施形態では、後処理された分散剤は、ジメルカプトチアジアゾールと反応した分散剤であってもよい。一実施形態では、後処理された分散剤は、リン酸または亜リン酸と反応した分散剤であってもよい。この種の例示的な物質は、以下の米国特許に記載されている：米国特許第３，２００，１０７号、第３，２８２，９５５号、第３，３６７，９４３号、第３，５１３，０９３号、第３，６３９，２４２号、第３，６４９，６５９号、第３，４４２，８０８号、第３，４５５，８３２号、第３，５７９，４５０号、第３，６００，３７２号、第３，７０２，７５７号および第３，７０８，４２２号。

【0065】

分散剤は、潤滑組成物の０．０１ｗｔ％〜２０ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜１５ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または１ｗｔ％〜６ｗｔ％、または１〜４ｗｔ％で存在していてもよい。

【0066】

分散剤の混合物を使用することもできる。１種類の分散剤または複数の分散剤の量は、本発明の技術の配合物中に存在する場合、一般的に、０．３〜１０重量％である。他の実施形態では、分散剤の量は、最終的なブレンドした流体配合物の０．５〜７％、または１〜５％である。濃縮物では、この量は、比例してもっと多い。

【0067】

本発明の技術で用いられる組成物で使用してもよい別の構成要素は、補助的な摩擦調整剤である。これらの摩擦調整剤は、当業者に十分に知られている。使用されてもよい摩擦調整剤のリストは、米国特許第４，７９２，４１０号、第５，３９５，５３９号、第５，４８４，５４３号および第６，６６０，６９５号に含まれる。米国特許第５，１１０，４８８号は、摩擦調整剤として有用な脂肪酸の金属塩、特に亜鉛塩を開示する。使用されてもよい補助的な摩擦調整剤のリストとしては、以下のものを挙げることができる。
脂肪ホスファイト ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン
脂肪酸アミド 脂肪酸の金属塩
脂肪エポキシド 硫化オレフィン
ホウ素化脂肪エポキシド 脂肪イミダゾリン
上述の脂肪アミン以外の脂肪アミン カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミン
の縮合生成物
グリセロールエステル サリチル酸アルキルの金属塩
ホウ素化グリセロールエステル アルキルリン酸のアミン塩
アルコキシ化脂肪アミン エトキシ化アルコール
オキサゾリン イミダゾリン
ヒドロキシアルキルアミド ポリヒドロキシ三級アミン
およびこれらの２種類以上の混合物。

【0068】

これらそれぞれの種類の摩擦調整剤の代表例が知られており、市販されている。例えば、脂肪ホスファイトは、一般的に、式（ＲＯ）_２ＰＨＯまたは（ＲＯ）（ＨＯ）ＰＨＯを有していてもよく、ここで、Ｒは、油溶解性を付与するのに十分な長さのアルキル基またはアルケニル基であってもよい。適切なホスファイトは、市販されており、米国特許第４，７５２，４１６号に記載されるように合成されてもよい。

【0069】

使用可能なホウ素化脂肪エポキシドは、カナダ国特許第１，１８８，７０４号に開示される。これらの油溶性ホウ素含有組成物は、ホウ素源（例えば、ホウ酸または三酸化ホウ素）と、少なくとも８個の炭素原子を含んでいてもよい脂肪エポキシドとを反応させることによって調製されてもよい。ホウ素化されていない脂肪エポキシドも補助的な摩擦調整剤として有用であってもよい。

【0070】

使用可能なホウ素化アミンは、米国特許第４，６２２，１５８号に開示されている。ホウ素化アミン摩擦調整剤（ホウ素化アルコキシ化脂肪アミンを含む）は、上述のホウ素化合物と対応するアミン（単純な脂肪アミンおよびヒドロキシを含有する三級アミン）との反応によって調製されてもよい。ホウ素化アミンを調製するのに有用なアミンとしては、「ＥＴＨＯＭＥＥＮ」の商標名によってＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから入手可能な市販のアルコキシ化脂肪アミン、例えば、ビス［２−ヒドロキシエチル］−ココアミン、ポリオキシエチレン［１０］ココアミン、ビス［２−ヒドロキシエチル］ソイアミン（ｓｏｙａｍｉｎｅ）、ビス［２−ヒドロキシエチル］−タローアミン、ポリオキシエチレン−［５］タローアミン、ビス［２−ヒドロキシエチル］オレイルアミン、ビス［２−ヒドロキシエチル］オクタデシルアミン、およびポリオキシエチレン［１５］オクタデシルアミンを挙げることができる。このようなアミンは、米国特許第４，７４１，８４８号に記載されている。

【0071】

アルコキシ化脂肪アミンおよび脂肪アミン自体（例えば、オレイルアミン）は、摩擦調整剤として有用であってもよい。これらのアミンは、市販されている。

【0072】

グリセロールのホウ素化脂肪酸エステルおよびホウ素化されていない脂肪酸エステルを摩擦調整剤として使用してもよい。グリセロールのホウ素化脂肪酸エステルは、グリセロールの脂肪酸エステルを、ホウ素源（例えば、ホウ酸）を用いてホウ素化することによって調製されてもよい。グリセロールの脂肪酸エステル自体は、当該技術分野でよく知られている種々の方法によって調製されてもよい。これらのエステルの多く、例えば、グリセロールモノオレエートおよびグリセロールタロエートは、商業スケールで製造される。市販のグリセロールモノオレエートは、４５重量％〜５５重量％のモノエステルと５５重量％〜４５重量％のジエステルの混合物を含んでいてもよい。

【0073】

上のグリセロールエステルを調製するときに脂肪酸を使用してもよく、脂肪酸は、その金属塩、アミド、およびイミダゾリンを調製するときにも使用してもよく、これらのいずれかは、さらに、摩擦調整剤として使用されてもよい。脂肪酸は、６〜２４個の炭素原子、または８〜１８個の炭素原子を含んでいてもよい。有用な酸は、オレイン酸であってもよい。

【0074】

脂肪酸のアミドは、アンモニア、または一級アミンまたは二級アミン（例えば、ジエチルアミンおよびジエタノールアミン）との縮合によって調製されるアミドであってもよい。脂肪イミダゾリンとしては、酸とジアミンまたはポリアミン（例えば、ポリエチレンポリアミン）との環状縮合生成物を挙げることができる。一実施形態では、摩擦調整剤は、Ｃ８〜Ｃ２４脂肪酸と、ポリアルキレンポリアミンとの縮合生成物、例えば、イソステアリン酸とテトラエチレンペンタミンの生成物であってもよい。カルボン酸とポリアルキレンアミンとの縮合生成物は、イミダゾリンまたはアミドであってもよい。

【0075】

また、脂肪酸は、その金属塩、例えば、亜鉛塩として存在していてもよい。これらの亜鉛塩は、酸性、中性または塩基性（過塩基性）であってもよい。これらの塩は、亜鉛を含有する試薬と、カルボン酸またはその塩との反応によって調製されてもよい。これらの塩を調製する有用な方法は、酸化亜鉛とカルボン酸を反応させる方法である。有用なカルボン酸は、上に記載されるカルボン酸である。適切なカルボン酸としては、式ＲＣＯＯＨ（式中、Ｒは、脂肪族または脂環式の炭化水素基である）のカルボン酸が挙げられる。特に、Ｒが脂肪基、例えば、ステアリル、オレイル、リノレイルまたはパルミチルであるカルボン酸である。また、亜鉛が中性塩を調製するのに必要な量よりも化学量論的に過剰量で存在する亜鉛塩も適している。亜鉛が化学量論量の１．１〜１．８倍、例えば、化学量論量の１．３〜１．６倍存在する塩を使用してもよい。これらのカルボン酸亜鉛は、当該技術分野で知られており、米国特許第３，３６７，８６９号に記載される。金属塩としては、カルシウム塩も挙げることができる。例としては、過塩基性カルシウム塩を挙げることができる。

【0076】

硫化オレフィンは、摩擦調整剤として用いられるよく知られた市販材料でもある。適切な硫化オレフィンは、米国特許第４，９５７，６５１号および第４，９５９，１６８号の詳細な教示にしたがって調製される硫化オレフィンである。本明細書には、多価アルコールの少なくとも１種類の脂肪酸エステル、少なくとも１種類の脂肪酸、少なくとも１種類のオレフィン、および一価アルコールの少なくとも１種類の脂肪酸エステルからなる群から選択される２種類以上の反応剤の共硫化混合物が記載される。オレフィン構成要素は、脂肪族オレフィンであってもよく、通常は、４〜４０個の炭素原子を含む。これらのオレフィンの混合物は、市販されている。本発明のプロセスで有用な硫化剤としては、元素状硫黄、硫化水素、ハロゲン化硫黄と硫化ナトリウム、および硫化水素と硫黄または二酸化硫黄との混合物が挙げられる。

【0077】

サリチル酸アルキルの金属塩としては、長鎖（例えば、Ｃ１２〜Ｃ１６）アルキル置換されたサリチル酸のカルシウム塩および他の塩が挙げられる。

【0078】

アルキルリン酸のアミン塩としては、リン酸オレイルおよびリン酸の他の長鎖エステルと、アミン（例えば、三級脂肪族一級アミン）の塩が挙げられ、Ｐｒｉｍｅｎｅ^ＴＭの商品名で販売される。

【0079】

補助的な摩擦調整剤の量は、存在する場合、潤滑組成物の０．１〜１．５重量％、例えば、０．２〜１．０重量％、または０．２５〜０．７５重量％であってもよい。しかし、ある実施形態では、補助的な摩擦調整剤の量は、０．２重量％未満、または０．１重量％未満、例えば、０．０１〜０．１重量％で存在する。

【0080】

一実施形態では、本発明は、上述の過塩基性摩擦調整剤に加えて過塩基性金属を含有する清浄剤をさらに含む潤滑組成物を提供し、ある実施形態では、清浄剤であるとも考えられる。金属を含有する清浄剤の金属は、亜鉛、ナトリウム、カルシウム、バリウムまたはマグネシウムであってもよい。典型的には、金属を含有する清浄剤の金属は、ナトリウム、カルシウムまたはマグネシウムであってもよい。

【0081】

過塩基性金属を含有する清浄剤は、硫黄を含まないフェネート、硫黄を含有するフェネート、スルホネート、カルボキシレート、サリキサレート、サリチレート、およびこれらの混合物、またはこれらのホウ素化等価物からなる群から選択されてもよい。清浄剤の金属部分は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。適切な金属としては、ナトリウム、カルシウム、カリウムおよびマグネシウムが挙げられる。典型的には、清浄剤は、過塩基性であり、過塩基性とは、中性金属塩を形成するのに必要な量よりも化学量論的に過剰量の金属塩基が存在することを意味する。過塩基性清浄剤は、ホウ酸のようなホウ素化剤を用いてホウ素化されていてもよい。

【0082】

過塩基性金属を含有する清浄剤は、例えば、米国特許第６，４２９，１７８号、第６，４２９，１７９号、第６，１５３，５６５号および第６，２８１，１７９号に記載されるように、フェネートおよび／またはスルホネート構成要素、例えば、フェネート／サリチレート、スルホネート／フェネート、スルホネート／サリチレート、スルホネート／フェネート／サリチレートを含む混合界面活性剤系を用いて形成される「ハイブリッド」清浄剤をさらに含んでいてもよい。ここで、例えば、ハイブリッドスルホネート／フェネート清浄剤を使用してもよく、ハイブリッド清浄剤は、それぞれフェネート石鹸およびスルホネート石鹸と同様の量を入れた別個のフェネート清浄剤およびスルホネート清浄剤の量と等価であると考えられる。

【0083】

典型的には、過塩基性金属を含有する清浄剤は、フェネート、硫黄を含有するフェネート、スルホネート、サリキサレートまたはサリチレートの亜鉛、ナトリウム、カルシウム、カリウムまたはマグネシウムの塩であってもよい。過塩基性サリキサレート、フェネートおよびサリチレートは、典型的には、総塩基価が１８０〜４５０ＴＢＮである。過塩基性スルホネートは、典型的には、総塩基価が２５０〜６００、または３００〜５００である。過塩基性清浄剤は、当該技術分野で知られている。一実施形態では、スルホネート清浄剤は、主に、米国特許出願公開第２００５０６５０４５号（米国特許第７，４０７，９１９号として特許付与）の段落［００２６］〜［００３７］に記載されるように、金属比が少なくとも８である直鎖アルキルベンゼンスルホネート清浄剤であってもよい。直鎖アルキルベンゼンスルホネート清浄剤は、燃料経済を向上させるのを助けるために特に有用である。直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、多くは、ベンゼンまたはトルエンのアルキル化によって直鎖アルファ−オレフィンから誘導され、直鎖アルキルベンゼンを得て、その後に、スルホン酸化される。芳香族環は、鎖上のどこかに結合してもよく、典型的には、２位、３位または４位に結合していてもよい。直鎖アルキルベンゼンの異性体は、アルキル化反応中に位置異性化によって、またはアルキル化の前にオレフィンの二重結合の位置異性化によって起こる。多くは、直鎖アルキルベンゼンは、良好な可溶性を有し、向上した燃料経済を付与する能力を有するスルホネート清浄剤を生じる混合物である。

【0084】

典型的には、過塩基性金属を含有する清浄剤は、カルシウム過塩基性清浄剤またはマグネシウム過塩基性清浄剤であってもよい。

【0085】

本発明の組成物は、少なくとも１種類のリンの酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ａｃｉｄ）、リンの酸塩（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ａｃｉｄ ｓａｌｔ）、リンの酸エステル（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒ）またはこれらの誘導体（硫黄を含有する類似体を含む）を０．００２〜１．０重量％の量でさらに含んでいてもよい。リンの酸、その塩、エステルまたは誘導体としては、リン酸、亜リン酸、リンの酸エステルまたはこれらの塩、ホスファイト、リンを含有するアミド、リンを含有するカルボン酸またはエステル、リンを含有するエーテル、およびこれらの混合物が挙げられる。

【0086】

一実施形態では、リンの酸、エステルまたは誘導体は、有機または無機のリンの酸、リンの酸エステル、リンの酸塩、またはこれらの誘導体であってもよい。リンの酸としては、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸およびチオリン酸（ジチオリン酸およびモノチオリン酸、チオホスフィン酸およびチオホスホン酸が挙げられる。リン化合物の１つの群は、以下の式によってあらわされるようなアルキルリン酸モノアルキル一級アミン塩であり、

【0087】

【化5】

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は、アルキル基またはヒドロカルビル基であるか、またはＲ^１とＲ^２のうち、１つはＨであってもよい。この物質は、ジアルキルリン酸エステルとモノアルキルリン酸エステルの１：１混合物であってもよい。この種の化合物は、米国特許第５，３５４，４８４号に記載される。

【0088】

８５％リン酸は、完全に配合された組成物に加えるのに適切な材料であり、組成物の重量を基準として、０．０１〜０．３重量％のレベルで、例えば、０．０３〜０．２または〜０．１％のレベルで含まれていてもよい。

【0089】

存在していてもよい他のリンを含有する材料としては、ジアルキルホスファイト（時にジアルキルハイドロジェンホスホネートと呼ばれる）、例えば、ジブチルホスファイトが挙げられる。さらに他のリン材料としては、ホスホロチオ酸のリン酸化ヒドロキシ置換されたトリエステルおよびそのアミン塩、ならびに硫黄を含まないヒドロキシで置換されたリン酸ジ−エステル、硫黄を含まないリン酸化ヒドロキシ置換されたリン酸のジエステルまたはトリエステル、およびこれらのアミン塩が挙げられる。これらの材料は、米国特許出願公開第２００８−０１８２７７０号にさらに記載される。

【0090】

油に可溶性である極圧（ＥＰ）剤としては、硫黄を含有するＥＰ剤およびクロロ硫黄を含有するＥＰ剤、ジメルカプトチアジアゾールまたは分散剤のＣＳ_２誘導体（典型的にはスクシンイミド分散剤）、塩素化炭化水素ＥＰ剤およびリンＥＰ剤の誘導体が挙げられる。このようなＥＰ剤の例としては、塩素化ワックス；硫化オレフィン（例えば、硫化イソブチレン）、ヒドロカルビル置換された２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはこれらのオリゴマー、有機スルフィドおよびポリスルフィド、例えば、ジベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、および硫化Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物；ホスホ硫化炭化水素、例えば、リンスルフィドとテルペンチンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物；リンエステル、例えば、ジ炭化水素ホスファイトおよびトリ炭化水素ホスファイト、例えば、ジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイト；ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイトおよびポリプロピレン置換されたフェノールホスファイト；金属チオカルバメート、例えば、亜鉛ジオクチルジチオカルバメートおよびバリウムヘプチルフェノール二酸；アルキルおよびジアルキルリン酸のアミン塩、または誘導体（例えば、ジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応生成物、次いで、さらにＰ_２Ｏ_５と反応させたアミン塩；ならびにこれらの混合物（米国特許第３，１９７，４０５号に記載されるような）が挙げられる。

【0091】

本発明の組成物で有用であり得る泡阻害剤としては、ポリシロキサン、アクリル酸エチルとアクリル酸２−エチルヘキシルと、場合により、酢酸ビニルとのコポリマーが挙げられ、抗乳化剤としては、フッ素化ポリシロキサン、トリアルキルホスフェート、ならびにエチレングリコールの種々のポリマーおよびコポリマー、例えば、ポリエチレングリコール、エチレンオキシドのポリマーおよびコポリマー、例えば、ポリエチレンオキシド、およびプロピレンオキシドのポリマーおよびコポリマー、例えば、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマー、またはこれらの混合物が挙げられる。

【0092】

本発明の組成物で有用であり得る流動点降下剤としては、アルキルナフタレン、酢酸ビニル／フマレートもしくは／マレエートコポリマー、スチレン／マレエートコポリマー、ポリアルファオレフィン、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル（ｅｓｔｅｒｓ ｏｆ ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ−ｓｔｙｒｅｎｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが挙げられる。

【0093】

金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール誘導体（典型的にはトリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾール、およびジメルカプトチアジアゾールが挙げられる。金属不活性剤は、腐食阻害剤として記載されてもよい。

【0094】

他の任意要素の成分としては、シール膨潤組成物、例えば、シールを柔軟な状態に保つように設計されたイソデシルスルホランまたはフタル酸エステルが挙げられる。シール膨潤剤としては、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製のスルホレン誘導体Ｅｘｘｏｎ Ｎｅｃｔｏｎ−３７^ＴＭ（ＦＮ １３８０）およびＥｘｘｏｎ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｓｅａｌ Ｏｉｌ^ＴＭ（ＦＮ ３２００）、およびＰｏｗｅｒＺｏｌ^ＴＭが挙げられる。

【0095】

潤滑組成物は、場合により、少なくとも１種類の耐摩耗剤をさらに含んでいてもよい。適切な耐摩耗剤の例としては、チタン化合物、タートレート、酒石酸イミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート（例えば、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート）、ホスファイト（例えば、ジブチルホスファイト）、ホスホネート、チオカルバメートを含有する化合物、例えば、チオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレンが連結したチオカルバメート、およびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドが挙げられる。耐摩耗剤としては、一実施形態では、国際公開第２００６／０４４４１１号またはカナダ国特許第１ １８３ １２５号に開示されるようなタートレートまたは酒石酸イミドを挙げることができる。タートレートまたは酒石酸イミドは、アルキル−エステル基を含んでいてもよく、アルキル基上の炭素原子の合計は、少なくとも８であってもよい。耐摩耗剤は、一実施形態では、米国特許出願公開第２００５０１９８８９４号に開示されるようなシトレートを含んでいてもよい。

【0096】

別の種類の添加剤としては、米国特許第７，７２７，９４３号および米国特許出願公開第２００６／００１４６５１号に開示されるような油溶性チタン化合物を含む。油溶性チタン化合物は、耐摩耗剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、堆積制御添加剤としての機能、またはこれらの１種類より多い機能を有していてもよい。一実施形態では、油溶性チタン化合物は、チタン（ＩＶ）アルコキシドである。チタンアルコキシドは、一価アルコール、ポリオールまたはこれらの混合物から形成される。一価アルコキシドは、２〜１６個、または３〜１０個の炭素原子を含んでいてもよい。一実施形態では、チタンアルコキシドは、チタン（ＩＶ）イソプロポキシドである。一実施形態では、チタンアルコキシドは、チタン（ＩＶ）２−エチルヘキソキシドである。一実施形態では、チタン化合物は、ビシナル１，２−ジオールまたはポリオールのアルコキシドを含む。一実施形態では、１，２−ビシナルジオールは、グリセロールの脂肪酸モノエステルを含み、多くは、脂肪酸はオレイン酸である。

【0097】

一実施形態では、油溶性チタン化合物は、チタンカルボキシレートである。一実施形態では、チタン（ＩＶ）カルボキシレートは、チタンネオデカノエートである。

【0098】

一実施形態では、油溶性チタン化合物は、潤滑組成物中に、重量基準で１０ｐｐｍ〜１５００ｐｐｍのチタン、または２５ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍのチタンを与えるのに必要な量で存在していてもよい。

【0099】

潤滑組成物が、グリース組成物の一部である場合、この組成物は、さらに増粘剤を含む。増粘剤としては、単純な金属石鹸増粘剤、石鹸複合物、非石鹸増粘剤、このような酸で官能基化された油の金属塩、ポリ尿素およびジ尿素の増粘剤、スルホン酸カルシウム増粘剤またはこれらの混合物が挙げられる。グリースのための増粘剤は、当該技術分野で周知である。

【0100】

駆動系デバイス潤滑組成物は、異なる実施形態では、以下の表に開示されるような組成を有していてもよく、ここで、Ａは、オートギア油であってもよく、Ｂは、オートマチックトランスミッション流体であってもよく、Ｃは、オフハイウェイ車両油であってもよい。

【0101】

【化6】

エンジン潤滑組成物は、異なる実施形態では、以下の表に開示されるような組成を有していてもよい。

【0102】

【化7】

上の構成要素は、完全に配合された潤滑剤の形態、または少量の潤滑油の中の濃縮物の形態であってもよい。これらが濃縮物中に存在する場合、これらの濃度は、最終的なブレンドにおいて、一般的に、もっと希釈した形態でのこれらの濃度に正比例するだろう。

【0103】

（産業上の用途）
本発明の潤滑組成物は、駆動系デバイス、内燃機関、油圧システム、グリース、タービン、または冷却剤または任意の他の機能性流体で有用な添加剤であってもよい。

【0104】

本明細書に開示される化合物は、湿式クラッチの摩擦調整性能、耐摩耗性能、清浄性能、酸化防止性能、分散性能のうち、少なくとも１つを駆動系デバイスに与えることができることがわかっている。例えば、一実施形態では、本明細書に開示される化合物は、摩擦を調整するためにＡＴＦ潤滑組成物中で使用することができる。

【0105】

オートマチックトランスミッションとしては、連続可変トランスミッション（ＣＶＴ）、無段変速トランスミッション（ＩＶＴ）、トロイダルトランスミッション、連続的なスリッピングトルクコンバータークラッチ（ＣＳＴＣＣ）、有段式オートマチックトランスミッションまたはデュアルクラッチトランスミッション（ＤＣＴ）が挙げられる。オートマチックトランスミッションは、連続的なスリッピングトルクコンバータークラッチ（ＣＳＴＣＣ）、湿式開始およびシフト走法のクラッチ、およびある場合には、金属またはコンポジットシンクロナイザをさらに含んでいてもよい。デュアルクラッチトランスミッションまたはオートマチックトランスミッションは、ハイブリッド駆動を提供するために電気モーターユニットをさらに組み込んでもよい。

【0106】

オートマチックトランスミッション流体は、摩擦と滑り速度との良好な関係を有していなければならず、または、シャダーと呼ばれる好ましくない現象が車両に起こる。トランスミッションのシャダーは、一般的にスリッピングトルクコンバータークラッチで起こる「スティックスリップ」または「運動摩擦による振動」とも呼ばれる自己励起される振動状態である。この流体および材料系の摩擦の特徴と、機械の設計およびトランスミッションの制御を合わせ、トランスミッションのシャダーの起こりやすさが決まる。本明細書に記載する化合物は、優れたシャダー防止耐久性を与えることができる。

【0107】

測定された摩擦係数（μ）の滑り速度（Ｖ）に対するプロット（一般的にμ−Ｖ曲線と呼ばれる）は、トランスミッションのシャダーと相関関係があることが示されている。理論および実験の両方が、このμ−Ｖ曲線のわずかに負の勾配に対する正の領域が、トランスミッション流体の良好なシャダー防止性能と相関関係にあることを裏付けている。振動またはシャダーを起こさずに車両を操作することができる流体は、良好なシャダー防止性能を有すると言われる。この流体は、運転寿命全体にわたってこの特徴を維持しなければならない。車両でのシャダー防止性能の寿命は、一般的に、「シャダー防止の耐久性」と呼ばれる。

【0108】

可変速度摩擦試験機（ＶＳＦＴ）は、トランスミッションクラッチでみられる速度、負荷および摩擦物質をシミュレートする滑り速度に関する摩擦係数を測定し、実際の用途でみられる性能と相関関係がある。この手順は、文献に十分に記載されており、例えば、Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ＃９４１８８３を参照のこと。

【0109】

シャダー防止耐久性のためのスクリーニング試験は、ＶＳＦＴ−ＪＡＳＯシャダー防止試験であってもよい。ＶＳＦＴ装置は、金属表面に対して回転する金属または別の摩擦物質であってもよい円板からなる。表に示されるように、特定の試験で使用する摩擦物質は、オートマチックトランスミッションクラッチで一般的に用いられる種々の市販摩擦物質である。この試験は、３種類の温度および２種類の負荷レベルで行われる。ＶＳＦＴによって測定される摩擦係数を、一定の圧力で多くの速度でのスイープ全体にわたって、滑り速度に対してプロットする（５０および２００ｒ．ｐ．ｍ．）。結果は、ある場合には、時間の関数としてμ−Ｖ曲線の勾配としてあらわされ、４０、８０、１２０℃、２４ｋｇおよび４０ｋｇ（２３５Ｎおよび３９２Ｎ）の力で報告され、０〜５２時間を４時間間隔で決定される。典型的には、最初は、傾斜は、特定の量の変動を伴って正であり、徐々に小さくなり、特定の時間後には、場合により負になることがある。正の勾配の持続期間が長いことが望ましい。

【0110】

最初は、データを、それぞれの操作について、時間の関数として勾配の表として集める。それぞれの分析および比較のために、それぞれの温度でのそれぞれの配合物を「勾配スコア」に割り当てる。それぞれの温度で、２４ｋｇでの最初の７つの時間点での測定（０〜２４時間）、４０ｋｇでの最初の７つの時間点での測定（したがって、合計で１４測定値）の中の勾配値の分率が割合として正であり、これを「Ａ」と示す。第２の２４時間（２８〜５２時間）の中の２種類の圧力での勾配値の分率（合計で１４測定値）は正であり、「Ｂ」と示される。勾配スコアは、Ａ＋２Ｂと定義される。この試験の後者の部分に与えられる多めの重み付けは、この試験の後者の段階で正の勾配を維持する耐久性流体を調製することの重要性（および困難性）が大きいことを反映するためである。最大スコアである３００は、試験全体にわたって一貫して正の勾配を示す流体を示す。勾配スコアを報告するまとめに関するさらに詳細な記載および勾配スコアの具体的な計算は、米国特許出願公開第２０１０−０２１０４９０号（Ｖｉｃｋｅｒｍａｎら、２０１０年８月１９日に公開）中に見出され、段落００９３〜００９６を参照のこと。

【0111】

【化8】

本明細書に開示する化合物は、ＡＴＦ潤滑組成物において、４０℃で５０〜３００、８０℃で１００〜３００、１２０℃で２００〜３００の勾配スコアが示される。

【0112】

一実施形態では、本発明の方法および潤滑組成物は、他の駆動系デバイスに適していてもよい。他の駆動系デバイス潤滑剤としては、例えば、ギア油、車軸油、駆動シャフト油、トラクション油、またはオフハイウェイ油（例えば、農用トラクター油）が挙げられる。

【0113】

一実施形態では、本発明は、内燃機関を潤滑する方法を提供する。エンジンの構成要素は、鋼鉄またはアルミニウムの表面を有していてもよい。

【0114】

一実施形態では、内燃機関は、ディーゼル燃料型エンジン（典型的にはヘビーデューティディーゼルエンジン）、ガソリン燃料型エンジン、天然ガス燃料型エンジン、混合ガソリン／アルコール燃料型エンジン、または水素燃料型内燃機関であってもよい。一実施形態では、内燃機関は、ディーゼル燃料型エンジンであってもよく、別の実施形態では、ガソリン燃料型エンジンであってもよい。一実施形態では、内燃機関は、ヘビーデューティディーゼルエンジンであってもよい。

【0115】

内燃機関は、２ストロークエンジンまたは４ストロークエンジンであってもよい。適切な内燃機関としては、海洋ディーゼルエンジン、航空用ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジン、ならびに自動車およびトラックのエンジンが挙げられる。海洋ディーゼルエンジンは、海洋ディーゼルシリンダー潤滑剤（典型的には、２ストロークエンジンにおける）、システム油（典型的には、２ストロークエンジンにおける）、またはクランク室の潤滑剤（典型的には、４ストロークエンジンにおける）で潤滑されてもよい。

【0116】

内燃機関のための潤滑組成物は、硫黄、リンまたは硫酸灰分（ＡＳＴＭ Ｄ−８７４）の含有量に関係ない任意のエンジン潤滑油に適していてもよい。エンジン油の潤滑剤の硫黄含有量は、１ｗｔ％以下、または０．８ｗｔ％以下、または０．５ｗｔ％以下、または０．３ｗｔ％以下であってもよい。一実施形態では、硫黄含有量は、０．００１ｗｔ％〜０．５ｗｔ％、または０．０１ｗｔ％〜０．３ｗｔ％の範囲であってもよい。リン含有量は、０．２ｗｔ％以下、または０．１２ｗｔ％以下、または０．１ｗｔ％以下、または０．０８５ｗｔ％以下、または０．０８ｗｔ％以下、または０．０６ｗｔ％以下、０．０５５ｗｔ％以下、または０．０５ｗｔ％以下であってもよい。一実施形態では、リン含有量は、０．０４ｗｔ％〜０．１２ｗｔ％であってもよい。一実施形態では、リン含有量は、１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、または２００ｐｐｍ〜６００ｐｐｍであってもよい。一実施形態では、亜鉛含有量は、０．２ｗｔ％以下、または０．１３ｗｔ％以下、または０．１ｗｔ％以下、または０．０５％以下であってもよい。一実施形態では、亜鉛含有量は、０．０１ｗｔ％〜０．２ｗｔ％であってもよい。一実施形態では、組成物は、亜鉛を含まなくてもよい。硫酸灰分の合計含有量は、潤滑組成物の０．３ｗｔ％〜１．２ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜１．１ｗｔ％であってもよい。一実施形態では、硫酸灰分の含有量は、潤滑組成物の０．５ｗｔ％〜１．１ｗｔ％であってもよい。

【0117】

一実施形態では、潤滑組成物は、エンジン油であってもよく、潤滑組成物は、（ｉ）硫黄含有量が潤滑組成物の０．５ｗｔ％以下、（ｉｉ）リン含有量が潤滑組成物の０．１２ｗｔ％以下、（ｉｉｉ）硫酸灰分の含有量が潤滑組成物の０．５ｗｔ％〜１．１ｗｔ％であることのうち少なくとも１つによって特徴づけられてもよい。

【0118】

上に参照したそれぞれの書類は、本明細書に参考として組み込まれる。実施例を除き、または、その他の明示されている場合を除き、物質、反応条件、分子量、炭素原子の数などの量を特定する本記載のあらゆる数量は、「約」という用語で修飾されていると理解すべきである。他の意味であると示されていない限り、本明細書で言及するそれぞれの化学物質または組成物は、異性体、副生成物、誘導体、および商業グレードには通常存在すると理解されているその他のこのような物質を含んでいてもよい商業グレードの物質であると解釈すべきである。しかし、それぞれの化学成分の量は、他の意味であると示されていない限り、慣習的に市販の物質中に存在してもよい任意の溶媒または希釈油を除いてあらわされる。本明細書に記載する量、範囲、および比率の上限および下限を独立して組み合わせてもよいことが理解されるべきである。同様に、本発明のそれぞれの要素についての範囲および量を、任意の他の要素についての範囲または量と一緒に使用してもよい。上述の式において同じ記号によってあらわされる複数の基は、同じであってもよく、異なっていてもよい。

【0119】

上に記載する物質のいくつかが最終的な配合物中で相互作用し、その結果、最終配合物の構成要素が、最初に加えたものと異なっていてもよいことが知られている。これによって形成された生成物は、本発明の潤滑組成物をその意図した用途で使用したときに形成される生成物を含め、簡単に記載できるものではない場合がある。それにもかかわらず、このようなあらゆる改変および反応生成物は、本発明の範囲内に含まれ、本発明は、上述の構成要素を混合することによって調製される組成物を包含する。

【0120】

以下の実施例は、本発明の説明を与える。これらの実施例は、非排他的であり、本発明の範囲を限定することを意図していない。

【実施例】

【0121】

（実施例１）
サンプル１の調製；Ｎ，Ｎ−ジアルキルジアミンとイタコン酸ジメチルとの反応生成物。

【0122】

Ｄｕｏｍｅｅｎ（登録商標）２ＨＴ（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ）とイタコン酸ジメチルを溶媒中で一緒に混合し、加熱して環状生成物を形成する。得られた反応物から溶媒を除去する。

【0123】

（実施例２）
オートマチックトランスミッションにおけるシャダー防止の耐久性のためのスクリーニング試験
実施例１の化合物を、以下に示す標準的なオートマチックトランスミッション流体（ＡＴＦ）ブレンドにおける摩擦調整性能について試験する。配合物は、他の清浄剤または摩擦調整剤といった構成要素を含まない。このことは、本発明の化合物の性能試験に対し、標準的なＡＴＦよりももっと激しい流体をあらわす。スクリーニングは、Ｒａｙｂｅｓｔｏｓ ４２１１摩擦物質で、ＶＳＦＴ−ＪＡＳＯを用いて行われる。ＶＳＦＴ−ＪＡＳＯは、シャダー防止の耐久性を予測する。以下の配合物中の成分は、活性分基準（すなわち、希釈油を含まない）で存在する。配合物を１００％になるように加えない場合、他の典型的なＡＴＦ成分、例えば、染料、香料、消泡剤などと組み合わせる希釈油が差を補うことが推測され得る。

【0124】

【化9】

【0125】

【表1】

本発明の化合物は、摩擦調整剤として作用する強力かつ耐久性のある誘導体を提供する。

【0126】

本発明を好ましい実施形態に関連して説明してきたが、本発明の種々の改変が、本明細書を読んだときに当業者には明らかになると理解すべきである。したがって、本明細書に開示する本発明は、このような改変が、添付の特許請求の範囲内に入るものとして包含されることを意図していると理解すべきである。