(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
下記(a)成分、(b)成分、(c)成分及び水を配合してなり、(a)成分の配合量と(b)成分の配合量との質量比が、(b)成分/(a)成分で、0.4以上、10以下である、衣料用液体洗浄剤組成物。
(a)成分:下記一般式(1)で表される非イオン界面活性剤
R1O−(EO)mH (1)
〔式中、R1は炭素数8以上、18以下の炭化水素基を示し、EOはエキレンオキシ基を
示し、mは平均付加モル数を示し、mは1以上、10以下の数である。〕
(b)成分:下記一般式(2)で表される陰イオン界面活性剤
R2O−(EO)p−(A1O)q−SO3M (2)
〔式中、R2は炭素数8以上、22以下の炭化水素基を示し、A1Oは炭素数3のアルキレンオキシ基及び炭素数4のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基を示し、EOはエチレンオキシ基を示し、p及びqは平均付加モル数を示し、pは0.5以上、5以下の数、qは0.5以上、5以下の数である。Mは陽イオンである。〕
(c)分子内に水酸基を1つ以上有する有機溶剤 5質量%以上、40質量%以下(質量%は、全配合原料の合計に対する質量%である。)
更に下記(d)成分を配合してなり、(a)成分の配合量と(d)成分の配合量の合計と、(b)成分の配合量との質量比が、(b)成分/〔(a)成分+(d)成分〕で0.4以上、10以下である、請求項1又は2記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
(d)成分:下記一般式(3)で表される非イオン界面活性剤
R3O−(A2O)nH (3)
〔式中、R3は炭素数8以上、22以下の炭化水素基を示し、A2Oは炭素数2以上、5以下のアルキレンオキシ基を示し、nは平均付加モル数を示し、16以上、35以下の数である。A2Oはエチレンオキシ基を平均14モル以上含む。但し、A2Oがすべてエチレンオキシ基の場合は、nは18以上の数である。〕
水と、請求項1〜3の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物0.01質量%以上、0.1質量%以下とを含有する、温度が0℃以上、35℃以下の洗浄液で、衣料の質量と前記洗浄液の量(リットル)の比で表される浴比が、洗浄液の量(リットル)/衣料の質量(kg)=3以上、50以下の条件で、衣料を1分間以上、7分間以下洗浄する、衣料の洗浄方法。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明者らは、(a)成分と(b)成分を特定の比率で配合し、(c)成分を併用することで、洗浄時間が十分な標準コースと同等の洗浄力を、洗浄時間が短くても達成できることを見出した。以下、本発明について説明するが、「洗浄時間が十分な標準コースと同等以上の洗浄力を、洗浄時間が短くても達成できる」という意味を「洗浄速度が速い」又は「洗浄速度が向上できる」と表現する場合がある。
【0012】
<(a)成分>
本発明で用いられる(a)成分の非イオン界面活性剤は、下記一般式(1)で表される化合物である。
R
1O−(EO)
mH (1)
〔式中、R
1は炭素数8以上、18以下の炭化水素基を示し、EOはエキレンオキシ基を
示し、mは平均付加モル数を示し、mは1以上、10以下の数である。〕
【0013】
(a)成分の一般式(1)中、R
1は炭素数8以上、18以下の炭化水素基であり、洗
浄力の点から、炭素数10以上、そして、16以下、更に14以下の炭化水素基が好ましい。R
1の炭化水素基としては、洗浄力の点から、アルキル基、アルケニル基が好ましく
、アルキル基がより好ましい。R
1は、洗浄力の点から、直鎖又は分岐鎖の炭化水素基が
好ましく、直鎖の炭化水素基がより好ましい。一般式(1)において酸素原子に結合するR
1の炭素原子は、第1級の炭素原子でもよく、第2級の炭素原子でもよい。
【0014】
一般式(1)の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、炭素数8以上、18以下の炭化水素基を有するアルコールに、エチレンオキシドを付加反応することによ
って得ることができる。エチレンオキシドの平均付加モル数mは、1以上、10以下である。皮脂汚れの洗浄力の点から、mは1以上であり、2以上、更に2.5以上、更に3以上が好ましい。また、洗浄速度が向上できる点、及び食べこぼし汚れに液体洗浄剤を直接塗布した時の洗浄力の点で、10以下であり、9以下、更に8以下が好ましい。
【0015】
(a)成分としては、洗浄力の観点から、一般式(1)中のR
1が炭素数10以上、1
4以下の直鎖の1級又は2級のアルキル基であり、平均付加モル数であるmが3以上、8以下の数である非イオン界面活性剤が好ましい。
【0016】
<(b)成分>
(b)成分を(a)成分と特定の比率で配合し、且つ特定量の(c)成分を併用することで、洗浄速度が向上できる衣料用液体洗浄剤組成物を得ることが出来る。
【0017】
本発明で用いられる(b)成分の陰イオン界面活性剤は、下記一般式(2)で表される化合物である。
R
2O−(EO)
p−(A
1O)
q−SO
3M (2)
〔式中、R
2は炭素数8以上、22以下の炭化水素基を示し、A
1Oは炭素数3のアルキレンオキシ基及び炭素数4のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基を示し、EOはエチレンオキシ基を示し、p及びqは平均付加モル数を示し、pは0.5以上、5以下の数、qは0.5以上、5以下の数である。Mは陽イオンである。〕
【0018】
(b)成分の一般式(2)中、R
2は炭素数8以上、22以下の炭化水素基である。R
2は、洗浄力の点で炭素数8以上であり、10以上、更に12以上が好ましく、そして、16以下、更に14以下が好ましい。R
2の炭化水素基としては、洗浄力の点から、アルキ
ル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。R
2は、洗浄力や原料の入
手性の点から、直鎖の炭化水素基が好ましい。R
2は、炭素数12以上、14以下のアル
キル基、直鎖アルキル基が好ましい。一般式(2)において酸素原子に結合するR
2の炭
素原子は食べこぼし汚れに液体洗浄剤組成物を直接塗布した時の洗浄力の点で第1級の炭素原子が好ましい。
【0019】
一般式(2)中のA
1Oである炭素数3のアルキレンオキシ基及び/又は炭素数4のア
ルキレンオキシ基としては、オキシトリメチレン基、オキシプロパン−1,2−ジイル基、オキシブタン−1,2−ジイル基、オキシブタン−1,3−ジイル基、オキシブタン−2,3−ジイル基、オキシテトラメチレン基から選ばれる1種以上の基が挙げられる。入手性の点から、オキシプロパン−1,2−ジイル基〔一般的にプロピレンオキシ基と呼ばれることもある。〕及びオキシブタン−1,2−ジイル基(一般的にブチレンオキシ基と呼ばれることもある。)から選ばれる1種以上の基が好ましく、オキシプロパン−1,2−ジイル基が更に好ましい。
【0020】
一般式(2)中のpは、EOの平均付加モル数であり、0.5以上、5以下の数である。洗浄速度が向上できる点から、pは、好ましくは0.8以上であり、より好ましくは1以上であり、更に好ましくは1.5以上であり、より更に好ましくは1.8以上である。皮脂汚れに対する洗浄力の点から、pは、好ましくは、5以下であり、より好ましくは4以下であり、更に好ましくは3以下である。
【0021】
一般式(2)中のqは、A
1Oの平均付加モル数であり、0.5以上、5以下の数であ
る。洗浄速度が向上できる点から、qは、0.5以上であり、好ましくは0.8以上であり、より好ましくは1以上、更に好ましくは1.8以上の数である。洗浄力の点から、qは、5以下であり、好ましくは4以下であり、より好ましくは3以下であり、更に好ましくは2.5以下の数である。
【0022】
また、一般式(2)中のMは陽イオンである。Mの好ましい例は、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、及び炭素数1以上、6以下のアルカノールアンモニウムイオンが挙げられる。
【0023】
アルカリ金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンが挙げられ、アルカリ土類金属イオンとしては、マグネシウムイオンが挙げられ、炭素数1以上、6以下のアルカノールアンモニウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンが挙げられる。これらの中では、洗浄力の点で、ナトリウムイオン、カリウムイオンのアルカリ金属イオン又はモノエタノールアンモニウムイオンが好ましく、モノエタノールアンモニウムイオンがより好ましい。
【0024】
一般式(2)で表される陰イオン界面活性剤の製法は特に限定されない。例えば、炭素数8以上、22の炭化水素基を有するアルコール、好ましくは炭素数10以上、14以下の直鎖1級の脂肪族飽和アルコール1モルに、エチレンオキサイドを0.5モル以上、好ましくは0.8モル以上、より好ましくは1モル以上、更に好ましくは1.5モル以上、より更に好ましくは1.8モル以上、そして、5モル以下、好ましくは4モル以下、より好ましくは3モル以下、更に好ましくは2.5モル以下の量で付加させて中間化合物(1)を得る。次いで前記中間化合物(1)に、炭素数3のアルキレンオキサイド及び/又は炭素数4のアルキレンオキサイド、好ましくはプロピレンオキサイドを0.5モル以上、好ましくは0.8モル以上、より好ましくは1モル以上、更に好ましくは1.5モル以上、より更に好ましくは1.8モル以上、そして、5モル以下、好ましくは4モル以下、より好ましくは3モル以下、更に好ましくは2.5モル以下の量で付加させた中間化合物(2)を得る。次に中間化合物(2)を硫酸化し、場合によっては中和することで一般式(2)で表される陰イオン界面活性剤を得ることができる。
【0025】
<(c)成分>
本発明の(a)成分と(b)成分を特定の比率で配合してなる衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄速度が向上できる点と食べこぼし汚れに液体洗浄剤組成物を直接塗布した時の洗浄力の点で、(c)分子内に水酸基を1つ以上有する有機溶剤を配合してなる。更に、洗浄速度が向上できる点で、(c)成分は、分子内に水酸基及びエーテル基を有する有する有機溶剤が好ましい。
【0026】
分子内に水酸基を1つ以上有する有機溶剤としては、以下の(c1)成分〜(c6)成分で表される1種以上の化合物が用いられる。
(c1)成分:炭素数2以上、6以下の脂肪族炭化水素基を有する1価のアルコール
例えばエタノール、1−プロパノール、2−プロパノール及び1−ブタノールから選ばれる1価のアルコールが挙げられる。
(c2)成分:炭素数2以上、6以下の2価以上、6価以下のアルコール〔(c3)成分を除く〕
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール及びグリセリンから選ばれる2価又は3価のアルコールが挙げられる。
(c3)成分:炭素数2以上、4以下のアルキレングリコール単位を含有するポリアルキレングリコール
例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重量平均分子量400以上、4000以下のポリエチレングリコール及び重量平均分子量400以上、4000以下のポリプロピレングリコールから選ばれるポリアルキレングリコールが挙げられる。
(c4)成分:炭素数2以上、4以下のアルキレングリコール単位と、炭素数1以上、4以下のアルキル基とを有する、(モノ又はポリ)アルキレングリコールのモノアルキルエ
ーテル
例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール及び1−エトキシ−2−プロパノールから選ばれる化合物が挙げられる。
(c5)成分:炭素数1以上、8以下のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル
例えば1−メチルグリセリンエーテル、2−メチルグリセリンエーテル、1,3−ジメチルグリセリンエーテル、1−エチルグリセリンエーテル、1,3−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、1−ペンチルグリセリルエーテル、2−ペンチルグリセリルエーテル、1−オクチルグリセリルエーテル及び2−エチルヘキシルグリセリルエーテルから選ばれるアルキルグリセリルエーテルが挙げられる。
(c6)成分:炭素数2又は3のアルキレングリコール単位を有する(モノ又はポリ)アルキレングリコールの芳香族アルキルエーテル、
例えば2−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約480のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、2−ベンジルオキシエタノール及びジエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれる化合物
【0027】
前記(c4)成分、(c6)成分において「(モノ又はポリ)アルキレングリコール」なる用語は、モノアルキレングリコール又はポリアルキレングリコールを意味する。また、「ポリアルキレングリコール」とは、アルキレングリコール単位が1分子内に2個以上、9個以下の量で含有することを意味する。
【0028】
(c)成分は、洗浄速度を向上させる点で、上記の(c1)成分〜(c6)成分から選ばれる1種以上を使用することが好ましい。洗浄速度をより高める点で、(c1)成分、(c2)成分、(c4)成分、及び(c6)成分から選ばれる1種以上の化合物を用いることが好ましく、より具体的にはエタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、2−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる1種以上の化合物を用いることが好ましい。本発明では、(c)成分として、プロピレングリコール及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる有機溶剤、更にジエチレングリコールモノブチルエーテルを用いることが好ましい。
【0029】
<水>
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、0℃〜40℃における状態を液体状態とする為に、水を含有する。水は脱イオン水(イオン交換水とも言う場合もある)や次亜塩素酸ソーダをイオン交換水に対して1mg/kg以上、5mg/kg以下、添加した水を使用することが出来る。
【0030】
<衣料用液体洗浄剤組成物>
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、(a)成分、(b)成分、(c)成分及び水並びに任意成分を配合してなる。以下、質量%は、特記しない限り、全配合原料の合計質量を基準とするものである。また、各成分についての配合量は、組成物中の含有量として読み替えることができる。
【0031】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、(a)成分の配合量と(b)成分の配合量との質量比が、(b)成分/(a)成分で0.4以上、10以下である。(a)洗浄速度が向上できる点で、(b)成分/(a)成分の質量比は0.4以上であり、0.5以上が好ましく、0.7以上がより好ましい。また、洗浄力の点で、(b)成分/(a)成分の質量比
は10以下であり、8以下が好ましく、5以下がより好ましく、3以下が更に好ましく、2以下がより更に好ましい。なお(b)成分は、塩ではなく、酸型の化合物、すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した化合物の質量を(b)成分の質量として質量比や質量%を算出するものとする。
【0032】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物において、(a)成分の配合量と(b)成分の配合量の合計は、一定の使用量に対してより高い洗浄性を得る点、及び当該組成物の1回当たりの使用量を少なくできる点から、10質量%以上が好ましく、15質量%がより好ましく、20質量%以上が更に好ましく、30質量%以上が更に好ましく、40質量%以上がより更に好ましい。また、(a)成分の配合量と(b)成分の配合量の合計は、洗浄速度が向上できる点で、90質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましく、70質量%以下が更に好ましい。
【0033】
(c)成分の配合量は、洗浄速度が向上できる点から、5質量%以上であり、10質量%以上が好ましく、13質量%以上がより好ましい。経済性や保存安定性の点から、(c)成分の配合量は、40質量%以下であり、35質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましい。
【0034】
また、洗浄速度が向上できる点から、(a)成分の配合量と(b)成分の配合量と、(c)成分の配合量との質量比は、(c)成分/〔(a)成分+(b)成分〕で、0.07以上が好ましく、0.1以上がより好ましく、0.15以上がより好ましく、0.2以上が更に好ましく、0.25以上がより更に好ましい。経済性及び保存安定性の点で、該質量比は、3以下が好ましく、2以下がより好ましく、1以下が更に好ましく、0.5以下がより更に好ましい。
【0035】
水の配合量は、全配合原料の合計配合量を100質量%としたときの、前記(a)成分、(b)成分、(c)成分、及び後述の(d)成分等の任意成分の合計配合量を除く残部であるが、本発明の組成物を洗浄に使用する水に添加した際に速やかに分散することで、洗浄速度が向上できる。その観点から本発明の組成物において、水の配合量は、5質量%以上が好ましい。
【0036】
<任意成分>
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、更に下記(d)成分を配合してなることが好ましい。
(d)成分:下記一般式(3)で表される非イオン界面活性剤
R
3O−(A
2O)
nH (3)
〔式中、R
3は炭素数8以上、22以下の炭化水素基を示し、A
2Oは炭素数2以上、5以下のアルキレンオキシ基を示し、nは平均付加モル数を示し、16以上、35以下の数である。A
2Oはエチレンオキシ基を平均16モル以上含む。但し、A
2Oがすべてエチレンオキシ基の場合は、nは18以上の数である。〕
【0037】
(d)成分の一般式(3)中、R
3は炭素数8以上、22以下の炭化水素基であり、洗
浄力の点から、炭素数10以上、更に12以上、更に14以上が好ましく、そして、洗浄速度が向上できる点で18以下、更に16以下が好ましい。R
3は原料の入手性の点から
直鎖の炭化水素基が好ましい。また、R
3の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニ
ル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。R
3は、直鎖又は分岐鎖の炭化水素基が好
ましく、直鎖の炭化水素基がより好ましい。一般式(3)において、酸素原子に結合するR
3の炭素原子は第1級の炭素原子が好ましい。
【0038】
一般式(3)の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、炭素数8以上、
22以下の炭化水素基を有するアルコールに、炭素数2以上、5以下のアルキレンオキサイドを付加反応することによって得ることができる。なお一般式(3)の化合物では前記アルキレンオキサイドとしてエチレンオキサイドを必ず使用する。
【0039】
ここで、炭素数2以上、5以下のアルキレンオキサイドの平均付加モル数nは、16以上、35以下である。nが16以上であれば、(a)成分や(b)成分と共に(d)成分が、衣料に付着した汚れに吸着する速度が向上し、洗浄速度が向上出来る。また、nが35以下であれば、洗浄性能が良好となる。nは、17以上が好ましく、18以上がより好ましく、18を超えることが更に好ましい。また30以下が好ましく、25以下がより好ましい。また、一般式(3)の化合物は(A
2O)
nとして、炭素数2のアルキレンオキシ基であるエチレンオキシ基を平均14モル以上、好ましくは平均15モル以上、より好ましくは平均16モル以上、更に好ましくは18以上含む。A
2Oのすべてがエチレンオキ
シ基であってもよく、その場合のnは18以上である。EO以外のA
2Oはプロピレンオ
キシ基(オキシプロパン−1,2−ジイル基という場合もある。)であることが好ましい。一般に、nは(d)成分製造時のR
3OHで示されるアルコールに対する炭素数2以上
、5以下のアルキレンオキサイドの反応割合であってもよい。なおA
2Oとして炭素数3
以上、5以下のアルキレンオキシ基を有する化合物は、すべてがエチレンオキシ基の場合よりも高濃度化に優れ、安定性を保ち易い。
【0040】
また、洗浄速度の向上の観点から、(d)成分はA
2Oとしてプロピレンオキシ基を有
することが好ましく、更に(d)成分が下記一般式(3−1)で表される化合物であることが好ましい。
R
3O−[(C
2H
4O)
n1/(A
21O)
n2]−H (3−1)
〔式中、R
3は一般式(3)と同じ意味であり、A
21Oは炭素数3以上、5以下のアルキ
レンオキシ基である。n1、n2は平均付加モル数であり、n1は15以上、30以下の数であり、n2は1以上、5以下の数である。“/”はC
2H
4O基及びA
21O基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
【0041】
一般式(3−1)の化合物は、炭素数8以上、22以下のアルコールに、エチレンオキサイドと炭素数3以上、5以下のアルキレンオキサイドとを、ランダム又はブロック的に付加反応することによって得ることができる。
【0042】
また、一般式(3−1)中のn1はEOであるエチレンオキシ基の平均付加モル数であり、保存安定性、溶解性、及び洗浄性能の点から下限値は15以上、好ましくは16以上、より好ましくは18以上であり、上限値は30以下、好ましくは27以下、より好ましくは24以下である。n2は炭素数3以上、5以下のアルキレンオキシ基の平均付加モル数であり、洗浄性能の点から下限値は1以上、好ましくは2以上であり、上限値は5以下、好ましくは4以下、より好ましくは3以下である。なお、前記一般式(3)のnと前記一般式(3−1)のn1及びn2は、n=n1+n2の関係にある。
【0043】
一般式(3−1)中のA
21Oである炭素数3以上、5以下のアルキレンオキシ基は、炭素数3以上、5以下アルキレンオキサイドを付加反応させることによって得られるものある。炭素数3のアルキレンオキシ基及び/又は炭素数4のアルキレンオキシ基が好ましく、具体的にはトリメチレンオキシ基、オキシプロパン−1,2−ジイル基、オキシブタン−1,2−ジイル基、オキシブタン−1,3−ジイル基、オキシブタン−2,3−ジイル基、オキシテトラメチレン基を挙げることができる。A
21Oは、オキシプロパン−1,2−ジイル基(以下、本発明ではオキシプロパン−1,2−ジイル基をプロピレンオキシ基又はPO基とする場合もある。)が好ましい。
【0044】
本発明では、エチレンオキシ基の平均付加モル数n1が15以上、更に16以上、更に
18以上、そして、27以下、更に24以下、更に22以下であって、且つPOであるプロピレンオキシ基の平均付加モル数n2が1以上、2以上、そして、4以下、更に3以下である化合物を用いることが、低温保存安定性、冷水溶解性、洗浄性能に優れた液体洗浄剤組成物を得られることから、より好ましい。
【0045】
一般式(3−1)において“/”は、本発明の(d)成分のC
2H
4O基であるエチレンオキシ基(以下、EOと表記する場合がある)及びA
21O基の関係がランダム結合でもブロック結合でもいずれであってもよいことを意味している。またA
21Oは複数のブロック体として分かれていてもよい。
【0046】
(d)成分を配合する場合、洗浄速度が向上できる点で、(a)成分の配合量と(d)成分の配合量の合計と、(b)成分の配合量との質量比が、〔(a)成分+(d)成分〕/(b)成分で0.4以上が好ましく、0.5以上がより好ましく、0.75以上が更に好ましい。該質量比は、洗浄力の点で10以下が好ましく、8以下がより好ましく、5以下が更に好ましく、3以下がより更に好ましい。
【0047】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、(a)成分、(b)成分及び(d)成分以外の界面活性剤〔以下、(e)成分という〕を配合してなることができる。
【0048】
(e)成分としては、陰イオン界面活性剤〔以下、(e1)成分という〕が挙げられる。(e1)成分としては、炭素数8以上、22以下の脂肪族アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数8以上、22以下の脂肪酸、アルカンの炭素数が8以上、20以下であるアルカンスルホン酸、炭素数8以上、22以下の脂肪族アルキル基を有するアルキル硫酸エステル及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、及びこれらの塩が挙げられる。好ましい(e1)成分は、炭素数12以上、16以下の脂肪族アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数12以上、18以下の脂肪酸、及びこれらの塩である。(e)成分の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、及び炭素数1以上、6以下のアルカノールアミン塩が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、モノエタノールアンモニウム塩、及びトリエタノールアンモニウム塩から選ばれる1種以上の塩が好ましい。
【0049】
また、(e)成分として、陽イオン界面活性剤を配合することもできる。陽イオン界面活性剤としては、アミンで配合し水中のpHにより陽イオン界面活性剤となりえる化合物も便宜的に陽イオン界面活性剤と表す。具体的には炭素数11以上、22以下の脂肪族アルキル基を有する第3級アミン塩、例えば、アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチルアミン〔アルカノイルは炭素数11以上、21以下の脂肪族アルカノイル基を意味する。〕、炭素数8以上、22以下の脂肪族アルキル基を1つ又は2つ有する第4級アンモニウム型界面活性剤、例えば、N−アルキル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロリド〔アルキルとは炭素数10以上、18以下の脂肪族アルキル基を表す。〕、N−アルキル−N,N,−ジメチル−N−エチルアンモニウムエチルサルフェート〔アルキルとは炭素数10以上、18以下の脂肪族アルキル基を表す。〕、及びN,N−ジアルキル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド〔アルキルとは炭素数8以上、12以下の脂肪族アルキル基を表す。〕から選ばれる1種以上の化合物が好ましい。
【0050】
また、(e)成分として、両性界面活性剤を配合することもできる。両性界面活性剤としては、例えば、炭素数10以上、18以下のアルキル基を有するスルホベタイン又はカルボベタインを挙げることができる。
【0051】
(e)成分の配合量は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の全配合原料の合計に対して、好ましくは0.5質量%以上、15質量%以下、より好ましくは0.5質量%以上、1
0質量%以下である。また第4級アンモニウム塩については、対陰イオンを除いた質量を該第4級アンモニウム塩の質量とし、3級アミンについては、窒素原子に結合する基のうち、有機基以外を水素原子に置換した構造の質量を該3級アミンの質量とする。
【0052】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、(f)成分という〕を配合することが洗浄力の点から好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、窒素原子に結合する基のうち、1つ以上、3つ以下が炭素数2以上、4以下のアルカノール基であり、残りが炭素数1以上、4以下のアルキル基又は水素原子であるアルカノールアミンを挙げることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシアルキル基、更にヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子、又はメチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。アルカノールアミンとしては、2−アミノエタノール、N−メチルエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明では、(f)成分として、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選ばれるアルカノールアミンが好ましく、モノエタノールアミンがより好ましい。
【0053】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物では、(f)成分を、0.01質量%以上、更に0.5質量%以上、そして、10質量%以下、更に8質量%以下、配合することが好ましい。なかでも、(f)成分としてアルカノールアミンを、0.5質量%以上、更に1質量%以上、更に3質量%以上、そして、8質量%以下、更に7質量%以下、更に6質量%以下配合することが好ましい。なお、本発明では、(f)成分のアルカリ剤、中でもアルカノールアミンの配合量には、(a)成分や(b)成分の対イオンなど、他の成分に由来して組成物中に配合される分も算入するものとする。
【0054】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、キレート剤〔以下、(g)成分という〕を配合することができる。(g)成分のキレート剤の具体例として、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸又はこれらの塩、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。(g)成分の配合量は、酸型とみなした場合に0.1質量%以上、5質量%以下であり、好ましくは0.1質量%以上、4質量%以下、より好ましくは0.1質量%以上、3質量%以下である。
【0055】
この他に、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、下記(h1)〜(h6)成分を配合することができる。
(h1)ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤及び分散剤を0.01質量%以上、10質量%以下
(h2)過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤を0.01質量%以上、10質量%以下
(h3)テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6−316700号の一般式(I−2)〜(I−7)で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤を0.01質量%以上、10質量%以下、
(h4)セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素0.001質量%以上、2質量%以下
(h5)蛍光染料、例えばチノパールCBS(商品名、チバスペシャリティケミカルズ製)やホワイテックスSA(商品名、住友化学社製)として市販されている蛍光染料を0.001質量%以上、1質量%以下
(h6)ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜
硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を0.01質量%以上、2質量%以下
(h7)色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤を適量。
【0056】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の20℃のpHは、優れた洗浄性能を得る点で、6以上、更に6.5以上、更に7以上が好ましく、そして、11以下、更に9以下、更に8以下が好ましい。pHは、JIS K3362:1998の項目8.3に記載の方法で測定
し、その際温度は記載の20℃で測定する。
【0057】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の20℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で、10mPa・s以上、更に50mPa・s以上、更に100mPa・s以上が好ましく、そして、500mPa・s以下、更に400mPa・s以下、更に300mPa・s以下が好ましい。(c)成分によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。本発明において粘度はB型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数60r/minで回転し、回転開始から60秒後の粘度を液体洗浄剤組成物又は希釈液の粘度とする。粘度の測定温度(液温)は、それぞれの目的に合わせて選定する。
【0058】
本発明により、下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、及び水を混合する衣料用液体洗浄剤組成物の製造方法であって、(a)成分と(b)成分とを、(b)成分/(a)成分=0.4以上、10以下の質量比で用いる、衣料用液体洗浄剤組成物の製造方法が提供される。衣料用液体洗浄剤組成物で述べた事項のうち、適用可能なものは、この製造方法において適宜適用できる。前記衣料用液体洗浄剤組成物の製造の際には、更に(d)成分を混合することができる。
(a)成分:下記一般式(1)で表される非イオン界面活性剤
R
1O−(EO)
mH (1)
〔式中、R
1は炭素数8以上、18以下の炭化水素基を示し、EOはエキレンオキシ基を
示し、mは平均付加モル数を示し、mは1以上、10以下の数である。〕
(b)成分:下記一般式(2)で表される陰イオン界面活性剤
R
2O−(A
1O)
p−(EO)
q−SO
3M (2)
〔式中、R
2は炭素数8以上、22以下の炭化水素基を示し、A
1Oは炭素数3のアルキレンオキシ基及び炭素数4のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基を示し、EOはエチレンオキシ基を示し、p及びqは平均付加モル数を示し、pは0.5以上、5以下の数、qは0以上、10以下の数である。Mは陽イオンである。〕
(c)分子内に水酸基を1つ以上有する有機溶剤 5質量%以上、40質量%以下(質量%は、全配合原料の合計に対する質量%である。)
【0059】
〔衣料の洗浄方法〕
本発明は、水と、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物0.01質量%以上、0.1質量%以下とを含有する、温度が0℃以上、35℃以下の洗浄液で、衣料の質量と前記洗浄液の量(リットル)の比で表される浴比が、洗浄液の量(リットル)/衣料の質量(kg)=3以上、50以下の条件で、衣料を1分間以上、7分間以下洗浄する、衣料の洗浄方法を提供する。
【0060】
洗浄液は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物を0.01質量%以上、更に0.02質量%以上、そして、0.2質量%以下、更に0.1質量%以下を含有することが好ましい。また、洗浄液は(a)成分の含有量と(b)成分の含有量の合計で0.006質量%以上、更に0.01質量%以上、そして、0.08質量%以下、更に0.07質量%以下を含有することが好ましい。
【0061】
洗浄液を調製する水としては、如何なる水でも良い。例えば、水道水、イオン交換水、井戸水、河川水等が挙げられる。また、洗浄に適した水の硬度としては、ドイツ硬度で1
°DH以上、10°DH以下が挙げられる。
【0062】
洗浄液の温度は、洗浄速度の向上の点で0℃以上が好ましく、3℃以上がより好ましく、5℃以上が更に好ましい。衣料を構成する繊維自身に含まれる油剤を落としすぎず、繊維の風合いを維持する点で、35℃以下が好ましく、30℃以下がより好ましい。
【0063】
近年、洗濯機が大型化し、衣料の質量と洗浄液の水量(リットル)の比で表される浴比の値、すなわち洗浄液の水量(リットル)/衣料の質量(kg)(以下、この比を浴比とする場合もある)の値が小さくなる傾向にある。浴比が小さくなると、家庭用洗濯機を用いた場合には、攪拌による機械力が衣料に伝わりにくくなり、洗浄力が低下すると言われている。本発明の衣料の洗浄方法は、浴比が小さい洗浄条件下でも、洗浄速度が向上できる。洗浄力の点で、浴比は、4以上、更に5以上が好ましい。また、洗浄速度の向上の効果をより得られる点で、浴比は、45以下、更に40以下、更に30以下、更に20以下が好ましい。
【0064】
「洗浄速度の向上の効果がより得られる」とは、下記の実施例で示す「(2)洗浄速度の評価」に記載の「5分/10分洗浄相対値(洗浄速度)」の値が、より1に近いことを意味する。
【0065】
本発明の衣料の洗浄方法は、洗浄時間が短くても十分な洗浄力を得られる。洗浄力の点で洗浄時間は1分以上であり、2分以上が好ましく、3分以上がより好ましい。洗浄速度の向上の効果がより得られる点で、7分以下であり、5分以下が好ましい。
【0066】
本発明の衣料の洗浄方法は、繊維の精練方法のように、ローラー等で繊維を送りながら、精錬に使用する液に浸漬する方法よりも、消費者の用途に合わせて繊維を構成した衣料の様に、均一に機械力がかからないような対象物に対して、本発明の効果が得られる。また、回転式洗浄方法において本発明の洗浄方法は適している。回転式洗浄方法とは、回転機器に固定されていない衣料が洗浄液と共に、回転軸の周りに回転する洗浄方法を意味する。回転式洗浄方法は回転式洗濯機により実施できる。従って、本発明では、衣料の洗浄を、回転式洗濯機を用いて行うことが好ましい。
【実施例】
【0067】
表1に示す各成分を混合して、実施例及び比較例の組成物を得た。
300mlのガラス製ビーカーに、直径60mmのスターラーピース(テフロン(登録商標)製)を入れ、出来上がり質量が200g、且つ表1に記載の配合量になるように(a)成分、(b)成分、(c)成分及び必要量の95質量%の水(次亜塩素酸ナトリウムを3mg/kg含有する水)を投入した。投入後、100回転/分の回転数で20分攪拌した。その後、必要に応じて(d)成分、(e)成分を投入し、(f)成分で組成物のpHを表1に記載のpHに調整し、残分の水を用いて最終出来上がり質量(200g)になるように調整し、表1の衣料用液体洗浄剤組成物を得た。なお、実施例6では、以下のその他の成分を前記の(d)成分の添加時期に添加した。pHは、JIS K3362:1
998の項目8.3に記載の方法で測定した(測定時の組成物の温度は20℃)。得られた各組成物を用い、下記の各評価を行った。表中の成分は以下のものである。結果を表1に示す。表中の成分は以下のものである。
【0068】
(a)成分
(a−1):炭素数12〜14の2級アルコールにエチレンオキサイドを平均7モル付加させたもの〔ソフタノール70(商品名)、株式会社日本触媒製〕
(a−2):炭素数12の1級アルコールにエチレンオキサイドを平均3モル付加させたもの〔エマルゲン103(商品名)、花王株式会社製〕
(a−3):炭素数12の1級アルコールにエチレンオキサイドを平均5モル付加させたもの〔エマルゲン105(商品名)、花王株式会社製〕
【0069】
(b)成分
(b−1):下記製造法(b1)により製造された陰イオン界面活性剤〔表中の配合量は(b)成分相当の酸型の配合量であり、対塩のモノエタノールアミン(この製造法で用いた全量)は(f)成分に合計した。〕
<製造法(b1)>
天然油脂由来の炭素数12、および14の直鎖一級アルコール(商品名:カルコール2470)1107g及びKOH3.5gを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、110℃、1.3kPaにて30分間脱水を行った。
脱水後窒素置換を行い、145℃に昇温し、エチレンオキサイド(以下「EO」という)を1107g仕込んだ。145℃にて付加反応・熟成を行った後、80℃まで冷却し、4.0kPaで未反応のEOを除去した。未反応EO除去後、120℃まで昇温した後、プロパン−1,2−ジイルオキサイド(以下「PO」という)を1460g仕込んだ。120℃にて付加反応・熟成を行った後、3.8gの酢酸をオートクレーブ内に加え、80℃で30分間攪拌した後、抜き出しを行い、平均EO付加モル数pが2.0、平均PO付加モル数qが2.0であるアルコキシレートを得た。
得られたアルコキシレートを、SO
3ガスを用いて下降薄膜式反応器により硫酸化した
。得られた硫酸化物をモノエタノールアミンにて中和し、ポリオキシプロパン−1,2−ジイルアルキルエーテル硫酸エステル塩〔(b−1)〕を含む組成物を得た。
ガスクロマトグラフ分析及びNMR分析の結果、得られた(b−1)は一般式(2)において、R
2が炭素数12、14の直鎖1級アルキル基であり、A
2Oがプロピレンオキシ基であり、pが2.0、qが平均2.0の化合物である。
【0070】
(b−2):下記製造法(b2)により製造された陰イオン界面活性剤〔表中の配合量は(b)成分相当の酸型の配合量であり、対塩のモノエタノールアミン(この製造法で用いた全量)は(f)成分に合計した。〕
<製造法(b2)>
天然油脂由来の炭素数12、および14の直鎖一級アルコール(商品名:カルコール2470)1107g及びKOH3.5gを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、110℃、1.3kPaにて30分間脱水を行った。
脱水後窒素置換を行い、145℃に昇温し、EOを554g仕込んだ。145℃にて付加反応・熟成を行った後、80℃まで冷却し、4.0kPaで未反応のEOを除去した。未反応EO除去後、120℃まで昇温した後、POを1460g仕込んだ。120℃にて付加反応・熟成を行った後、3.8gの酢酸をオートクレーブ内に加え、80℃で30分間攪拌した後、抜き出しを行い、平均EO付加モル数pが1.0、平均PO付加モル数qが2.0であるアルコキシレートを得た。
得られたアルコキシレートを、SO
3ガスを用いて下降薄膜式反応器により硫酸化した
。得られた硫酸化物をモノエタノールアミンにて中和し、ポリオキシプロパン−1,2−ジイルアルキルエーテル硫酸エステル塩〔(b−2)〕を含む組成物を得た。
ガスクロマトグラフ分析及びNMR分析の結果、得られた(b−2)は一般式(2)において、R
2が炭素数12、14の直鎖1級アルキル基であり、A
2Oがプロピレンオキシ基であり、pが1.0、qが平均2.0の化合物である。
【0071】
(c)成分
(c−1):ジエチレングリコールモノブチルエーテル
(c−2):プロピレングリコール
(c−3):1,6−ヘキサンジオール
【0072】
(d)成分
(d−1):ヤシ油由来の炭素数10〜14の1級直鎖アルコール1モル当りにエチレンオキサイドを9モル、プロピレンオキサイドを2モル、エチレンオキサイドを9モルの順にブロック付加反応させたもの。〔式R
3O−(EO)
n11−(A
2O)
n12−(EO)
n13
Hにおいて、R
3が炭素数10〜14の直鎖のアルキル基であり、A
2Oがオキシプロピレン基であり、n11が平均9、n12が平均2及びn13が平均9の化合物、このうちR
3−O−EOの化合物は85モル%以上であって、−EO−Hの化合物は、90モル%以
上であった。〕
【0073】
(e)成分
(e−1):ルナックL−55(商品名)(ヤシ油系脂肪酸;花王株式会社製)
【0074】
(f)成分
(f−1):モノエタノールアミン((b)成分の対イオンとしての配合量を含む)
【0075】
<その他の成分>
ポリマー(1):特開平10−60476号公報の段落0020の合成例1の方法で合成した高分子化合物。
蛍光染料:チノパールCBS−X(商品名)(チバスペシャリティケミカルズ製)
酵素(1):エバラーゼ16.0L−EX(商品名)(プロテアーゼ、ノボザイム社製)酵素(2):ステインザイム(商品名)(アミラーゼ、ノボザイム社製)
色素(1):緑色202号
色素(2):黄色203号
【0076】
〔1〕洗浄力評価
<評価用の汚染布の調製>
・モデル皮脂人工汚染布の調製
下記組成のモデル皮脂人工汚染液を布に付着してモデル皮脂人工汚染布を調製した。モデル皮脂人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行った。モデル皮脂人工汚染液を布に付着させモデル皮脂人工汚染液を作製する工程は、グラビアロールのセル容量58cm
3/m
2、塗布速度1.0m/min、乾燥温度100℃、乾燥時間1minで行った。布は木綿2003(谷頭商店製)を使用した。
【0077】
*モデル皮脂人工汚染液の組成:ラウリン酸0.4質量%、ミリスチン酸3.1質量%、ペンタデカン酸2.3質量%、パルミチン酸6.2質量%、ヘプタデカン酸0.4質量%、ステアリン酸1.6質量%、オレイン酸7.8質量%、トリオレイン13.0質量%、パルミチン酸n-ヘキサデシル2.2質量%、スクアレン6.5質量%、卵白レシチン液
晶物1.9質量%、鹿沼赤土8.1質量%、カーボンブラック0.01質量%、水残部(合計100質量%)
【0078】
・ミートソース汚染布の調製
市販のレトルトミートソース(ママー製)を木綿メリヤス布(谷頭商店製)に0.15g塗布し、均一に塗り広げて室温で12時間乾燥させたものを試験に供した。
【0079】
<洗浄評価方法>
(1)洗浄力の評価
評価用液体洗浄剤組成物を、上記で作製したミートソース汚染布(6cm×6cm)5枚に、それぞれ67μL直接塗り、その状態で5分間静置したのち、1Lの水道水に入れてターゴトメーター(Ueshima, MS-8212)にて85rpmで洗浄した。洗浄条件は洗浄時
間10分、洗浄時洗剤組成物濃度0.033質量%、水温は20℃であり、浴比は20(木綿2003(谷頭商店製)を6cm×6cmに裁断した布で調整)であり、洗浄後、水道水(20℃)で3分間すすいだ。
汚染前の原布、及び洗浄前後の550nmにおける反射率を測色色差計(日本電色株式会社製 Z−300A)にて測定し、次式によって洗浄率(%)を求めた(表中の値は5
枚の洗浄率の平均値)。
洗浄率(%)=100×[(洗浄後の反射率−洗浄前の反射率)/(原布の反射率−洗浄前の反射率)]
【0080】
比較例1の組成物の洗浄率(%)(表中のかっこ内の数値で示した)を基準として、次式によって相対洗浄値を求めた。結果を表に示した。
相対洗浄値=〔対比する実施例又は比較例の洗浄率(%)〕−〔比較例1(基準組成物)の洗浄率(%)〕
相対洗浄値の値が高い程、洗浄力が高いことを示す。相対洗浄値の差が3以上あれば有意な差が認められる。
【0081】
(2)洗浄速度の評価
上記で作製したモデル皮脂人工汚染布(6cm×6cm)5枚を、ターゴトメーター(Ueshima, MS-8212)にて、85rpmで5分間又は10分間洗浄した。洗浄条件は、何れも液体洗浄剤組成物濃度0.033質量%、水温は20℃であり、洗浄後、水道水(20℃)で3分間すすいだ。洗浄率を上記(1)の方法にて測定し、5枚の平均値を求めた。洗浄時間5分、10分の各洗浄率(平均値)により、次式いよって洗浄相対値を求めた。結果を表に示した。
5分/10分洗浄相対値(洗浄速度)=洗浄時間5分における洗浄率(%)/洗浄時間10分における洗浄率(%)
【0082】
【表1】