特許 6058392 衣料用液体洗浄剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6058392

(24)【登録日】2016年12月16日

(45)【発行日】2017年1月11日

(54)【発明の名称】衣料用液体洗浄剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C11D 17/08 20060101AFI20161226BHJP

   C11D 1/72 20060101ALI20161226BHJP

   C11D 1/29 20060101ALI20161226BHJP

   C11D 3/43 20060101ALI20161226BHJP

   C11D 3/20 20060101ALI20161226BHJP

   C11D 1/722 20060101ALI20161226BHJP

【ＦＩ】

   C11D17/08

   C11D1/72

   C11D1/29

   C11D3/43

   C11D3/20

   C11D1/722

【請求項の数】5

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2012-287714(P2012-287714)

(22)【出願日】2012年12月28日

(65)【公開番号】特開2014-129462(P2014-129462A)

(43)【公開日】2014年7月10日

【審査請求日】2015年9月17日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100087642

【弁理士】

【氏名又は名称】古谷 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100076680

【弁理士】

【氏名又は名称】溝部 孝彦

(74)【代理人】

【識別番号】100098408

【弁理士】

【氏名又は名称】義経 和昌

(72)【発明者】

【氏名】喜多 亜矢子

(72)【発明者】

【氏名】柳澤 友樹

(72)【発明者】

【氏名】牧 昌孝

【審査官】 古妻 泰一

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−１３２８２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１９４２１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１１／００７８９１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１２−１０７１０２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｄ １７／０８

Ｃ１１Ｄ １／２９

Ｃ１１Ｄ １／７２

Ｃ１１Ｄ １／７２２

Ｃ１１Ｄ ３／２０

Ｃ１１Ｄ ３／４３

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を配合してなり、（ａ）成分の配合量と（ｂ）成分の配合量との質量比が、（ｂ）成分／（ａ）成分で、０．４以上、１０以下である、衣料用液体洗浄剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ¹Ｏ−（ＥＯ）_mＨ （１）
〔式中、Ｒ¹は炭素数８以上、１８以下の炭化水素基を示し、ＥＯはエキレンオキシ基を
示し、ｍは平均付加モル数を示し、ｍは１以上、１０以下の数である。〕
（ｂ）成分：下記一般式（２）で表される陰イオン界面活性剤
Ｒ²Ｏ−（ＥＯ）_p−（Ａ¹Ｏ）_q−ＳＯ₃Ｍ （２）
〔式中、Ｒ²は炭素数８以上、２２以下の炭化水素基を示し、Ａ¹Ｏは炭素数３のアルキレンオキシ基及び炭素数４のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ｐ及びｑは平均付加モル数を示し、ｐは０．５以上、５以下の数、ｑは０．５以上、５以下の数である。Ｍは陽イオンである。〕
（ｃ）分子内に水酸基を１つ以上有する有機溶剤 ５質量％以上、４０質量％以下（質量％は、全配合原料の合計に対する質量％である。）

【請求項2】

（ａ）成分の配合量と（ｂ）成分の配合量との質量比が、（ｂ）成分／（ａ）成分で０．５以上、８以下である、請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

【請求項3】

更に下記（ｄ）成分を配合してなり、（ａ）成分の配合量と（ｄ）成分の配合量の合計と、（ｂ）成分の配合量との質量比が、（ｂ）成分／〔（ａ）成分＋（ｄ）成分〕で０．４以上、１０以下である、請求項１又は２記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
（ｄ）成分：下記一般式（３）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ³Ｏ−（Ａ²Ｏ）_nＨ （３）
〔式中、Ｒ³は炭素数８以上、２２以下の炭化水素基を示し、Ａ²Ｏは炭素数２以上、５以下のアルキレンオキシ基を示し、ｎは平均付加モル数を示し、１６以上、３５以下の数である。Ａ²Ｏはエチレンオキシ基を平均１４モル以上含む。但し、Ａ²Ｏがすべてエチレンオキシ基の場合は、ｎは１８以上の数である。〕

【請求項4】

水と、請求項１〜３の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物０．０１質量％以上、０．１質量％以下とを含有する、温度が０℃以上、３５℃以下の洗浄液で、衣料の質量と前記洗浄液の量（リットル）の比で表される浴比が、洗浄液の量（リットル）／衣料の質量（ｋｇ）＝３以上、５０以下の条件で、衣料を１分間以上、７分間以下洗浄する、衣料の洗浄方法。

【請求項5】

衣料の洗浄を、回転式洗濯機を用いて行う、請求項４に記載の衣料の洗浄方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、世界規模でのエネルギー問題、二酸化炭素排出量の削減、渇水化問題などが深刻化しており、環境に対する意識が高まっている。容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等から、高濃度タイプの液体洗浄剤組成物に関する技術が開示されてきている。例えば特許文献１には、（ａ）アルキレンオキシドの平均付加モル数が１６〜３５である非イオン界面活性剤、（ｂ）炭素数３及び／又は４のアルキレンオキシ基を有する陰イオン界面活性剤、並びに（ｃ）特定の溶剤を含有し、界面活性剤の濃度が高い液体洗浄剤組成物が開示されている。また、実施例では任意成分として、炭素数１２〜１４の２級アルコールにエチレンオキシドを平均３モル付加させた化合物が任意成分として使用されている。低温保存安定性、水への溶解性、及び洗浄性能に優れることが記載されている。

【0003】

また、従来から、陰イオン界面活性剤は衣料用の液体洗浄剤組成物に配合する界面活性剤として知られており、例えば、分子内にエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する陰イオン界面活性剤は従来から使用されている。特許文献２には、陽イオン活性剤、分子内にエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基とを含む陰イオン活性剤を含有する洗浄剤組成物が開示されており、これにポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルを配合できることが記載されている。

【0004】

一方、全自動洗濯機においては、標準コース以外にも、洗濯時間を短くできる洗濯コース（スピードコースと呼ばれることもある）が備えられている機種が存在する。洗濯時間を短くするコースにおいては、すすぎ回数を少なくしたり、洗浄剤組成物で衣料を洗浄する時間を短くすることが行われている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１１−２０８１３０号公報

【特許文献2】特開昭５６−５８９６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

全自動洗濯機において洗濯時間を短くするコースを選択した場合、すすぎの回数の低減や、洗浄時間の短縮等の動作が行われる。作業者は、洗浄時間が短くても、通常の洗濯コースと同じ汚れ落ちを期待する。しかしながら、洗浄時間が短くなると洗浄性能が低下すること傾向にあることが見出された。これに対して、洗浄力を向上させることを期待して洗浄基材である界面活性剤の配合量を増加させた液体洗浄剤組成物を用いても、経済性に見合う十分な効果は得られない。

【0007】

本発明は、洗浄時間が短くても十分な洗浄力が発現する衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を配合してなり、（ａ）成分の配合量と（ｂ）成分の配合量との質量比が、（ｂ）成分／（ａ）成分で、０．４以上
、１０以下である、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ¹Ｏ−（ＥＯ）_mＨ （１）
〔式中、Ｒ¹は炭素数８以上、１８以下の炭化水素基を示し、ＥＯはエキレンオキシ基を
示し、ｍは平均付加モル数を示し、ｍは１以上、１０以下の数である。〕
（ｂ）成分：下記一般式（２）で表される陰イオン界面活性剤
Ｒ²Ｏ−（ＥＯ）_p−（Ａ¹Ｏ）_q−ＳＯ₃Ｍ （２）
〔式中、Ｒ²は炭素数８以上、２２以下の炭化水素基を示し、Ａ¹Ｏは炭素数３のアルキレンオキシ基及び炭素数４のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ｐ及びｑは平均付加モル数を示し、ｐは０．５以上、５以下の数、ｑは０．５以上、５以下の数である。Ｍは陽イオンである。〕
（ｃ）分子内に水酸基を１つ以上有する有機溶剤 ５質量％以上、４０質量％以下（質量％は、全配合原料の合計に対する質量％である。）

【0009】

また、本発明は、水と、上記本発明の衣料用液体洗浄剤組成物０．０１質量％以上、０．１質量％以下とを含有する、温度が０℃以上、３５℃以下の洗浄液で、衣料の質量と前記洗浄液の量（リットル）の比で表される浴比が、洗浄液の量（リットル）／衣料の質量（ｋｇ）＝３以上、５０以下の条件で、衣料を１分間以上、７分間以下洗浄する、衣料の洗浄方法に関する。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、洗浄時間が短くても十分な洗浄力が発現する衣料用液体洗浄剤組成物が提供される。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物では、洗浄時間が十分な標準コースと同等の洗浄力が、洗浄時間を短くした場合でも達成できる。そのため、洗浄時間を短縮することが可能である。また、洗浄時間が短くても洗浄性能が維持でき、皮脂汚れのみならず、とりわけ落ちにくい食べ残し汚れの洗浄性能に優れる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明者らは、（ａ）成分と（ｂ）成分を特定の比率で配合し、（ｃ）成分を併用することで、洗浄時間が十分な標準コースと同等の洗浄力を、洗浄時間が短くても達成できることを見出した。以下、本発明について説明するが、「洗浄時間が十分な標準コースと同等以上の洗浄力を、洗浄時間が短くても達成できる」という意味を「洗浄速度が速い」又は「洗浄速度が向上できる」と表現する場合がある。

【0012】

＜（ａ）成分＞
本発明で用いられる（ａ）成分の非イオン界面活性剤は、下記一般式（１）で表される化合物である。
Ｒ¹Ｏ−（ＥＯ）_mＨ （１）
〔式中、Ｒ¹は炭素数８以上、１８以下の炭化水素基を示し、ＥＯはエキレンオキシ基を
示し、ｍは平均付加モル数を示し、ｍは１以上、１０以下の数である。〕

【0013】

（ａ）成分の一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数８以上、１８以下の炭化水素基であり、洗
浄力の点から、炭素数１０以上、そして、１６以下、更に１４以下の炭化水素基が好ましい。Ｒ¹の炭化水素基としては、洗浄力の点から、アルキル基、アルケニル基が好ましく
、アルキル基がより好ましい。Ｒ¹は、洗浄力の点から、直鎖又は分岐鎖の炭化水素基が
好ましく、直鎖の炭化水素基がより好ましい。一般式（１）において酸素原子に結合するＲ¹の炭素原子は、第１級の炭素原子でもよく、第２級の炭素原子でもよい。

【0014】

一般式（１）の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、炭素数８以上、１８以下の炭化水素基を有するアルコールに、エチレンオキシドを付加反応することによ
って得ることができる。エチレンオキシドの平均付加モル数ｍは、１以上、１０以下である。皮脂汚れの洗浄力の点から、ｍは１以上であり、２以上、更に２．５以上、更に３以上が好ましい。また、洗浄速度が向上できる点、及び食べこぼし汚れに液体洗浄剤を直接塗布した時の洗浄力の点で、１０以下であり、９以下、更に８以下が好ましい。

【0015】

（ａ）成分としては、洗浄力の観点から、一般式（１）中のＲ¹が炭素数１０以上、１
４以下の直鎖の１級又は２級のアルキル基であり、平均付加モル数であるｍが３以上、８以下の数である非イオン界面活性剤が好ましい。

【0016】

＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分を（ａ）成分と特定の比率で配合し、且つ特定量の（ｃ）成分を併用することで、洗浄速度が向上できる衣料用液体洗浄剤組成物を得ることが出来る。

【0017】

本発明で用いられる（ｂ）成分の陰イオン界面活性剤は、下記一般式（２）で表される化合物である。
Ｒ²Ｏ−（ＥＯ）_p−（Ａ¹Ｏ）_q−ＳＯ₃Ｍ （２）
〔式中、Ｒ²は炭素数８以上、２２以下の炭化水素基を示し、Ａ¹Ｏは炭素数３のアルキレンオキシ基及び炭素数４のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ｐ及びｑは平均付加モル数を示し、ｐは０．５以上、５以下の数、ｑは０．５以上、５以下の数である。Ｍは陽イオンである。〕

【0018】

（ｂ）成分の一般式（２）中、Ｒ²は炭素数８以上、２２以下の炭化水素基である。Ｒ²は、洗浄力の点で炭素数８以上であり、１０以上、更に１２以上が好ましく、そして、１６以下、更に１４以下が好ましい。Ｒ²の炭化水素基としては、洗浄力の点から、アルキ
ル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ²は、洗浄力や原料の入
手性の点から、直鎖の炭化水素基が好ましい。Ｒ²は、炭素数１２以上、１４以下のアル
キル基、直鎖アルキル基が好ましい。一般式（２）において酸素原子に結合するＲ²の炭
素原子は食べこぼし汚れに液体洗浄剤組成物を直接塗布した時の洗浄力の点で第１級の炭素原子が好ましい。

【0019】

一般式（２）中のＡ¹Ｏである炭素数３のアルキレンオキシ基及び／又は炭素数４のア
ルキレンオキシ基としては、オキシトリメチレン基、オキシプロパン−１，２−ジイル基、オキシブタン−１，２−ジイル基、オキシブタン−１，３−ジイル基、オキシブタン−２，３−ジイル基、オキシテトラメチレン基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。入手性の点から、オキシプロパン−１，２−ジイル基〔一般的にプロピレンオキシ基と呼ばれることもある。〕及びオキシブタン−１，２−ジイル基（一般的にブチレンオキシ基と呼ばれることもある。）から選ばれる１種以上の基が好ましく、オキシプロパン−１，２−ジイル基が更に好ましい。

【0020】

一般式（２）中のｐは、ＥＯの平均付加モル数であり、０．５以上、５以下の数である。洗浄速度が向上できる点から、ｐは、好ましくは０．８以上であり、より好ましくは１以上であり、更に好ましくは１．５以上であり、より更に好ましくは１．８以上である。皮脂汚れに対する洗浄力の点から、ｐは、好ましくは、５以下であり、より好ましくは４以下であり、更に好ましくは３以下である。

【0021】

一般式（２）中のｑは、Ａ¹Ｏの平均付加モル数であり、０．５以上、５以下の数であ
る。洗浄速度が向上できる点から、ｑは、０．５以上であり、好ましくは０．８以上であり、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．８以上の数である。洗浄力の点から、ｑは、５以下であり、好ましくは４以下であり、より好ましくは３以下であり、更に好ましくは２．５以下の数である。

【0022】

また、一般式（２）中のＭは陽イオンである。Ｍの好ましい例は、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、及び炭素数１以上、６以下のアルカノールアンモニウムイオンが挙げられる。

【0023】

アルカリ金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンが挙げられ、アルカリ土類金属イオンとしては、マグネシウムイオンが挙げられ、炭素数１以上、６以下のアルカノールアンモニウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンが挙げられる。これらの中では、洗浄力の点で、ナトリウムイオン、カリウムイオンのアルカリ金属イオン又はモノエタノールアンモニウムイオンが好ましく、モノエタノールアンモニウムイオンがより好ましい。

【0024】

一般式（２）で表される陰イオン界面活性剤の製法は特に限定されない。例えば、炭素数８以上、２２の炭化水素基を有するアルコール、好ましくは炭素数１０以上、１４以下の直鎖１級の脂肪族飽和アルコール１モルに、エチレンオキサイドを０．５モル以上、好ましくは０．８モル以上、より好ましくは１モル以上、更に好ましくは１．５モル以上、より更に好ましくは１．８モル以上、そして、５モル以下、好ましくは４モル以下、より好ましくは３モル以下、更に好ましくは２．５モル以下の量で付加させて中間化合物（１）を得る。次いで前記中間化合物（１）に、炭素数３のアルキレンオキサイド及び／又は炭素数４のアルキレンオキサイド、好ましくはプロピレンオキサイドを０．５モル以上、好ましくは０．８モル以上、より好ましくは１モル以上、更に好ましくは１．５モル以上、より更に好ましくは１．８モル以上、そして、５モル以下、好ましくは４モル以下、より好ましくは３モル以下、更に好ましくは２．５モル以下の量で付加させた中間化合物（２）を得る。次に中間化合物（２）を硫酸化し、場合によっては中和することで一般式（２）で表される陰イオン界面活性剤を得ることができる。

【0025】

＜（ｃ）成分＞
本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分を特定の比率で配合してなる衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄速度が向上できる点と食べこぼし汚れに液体洗浄剤組成物を直接塗布した時の洗浄力の点で、（ｃ）分子内に水酸基を１つ以上有する有機溶剤を配合してなる。更に、洗浄速度が向上できる点で、（ｃ）成分は、分子内に水酸基及びエーテル基を有する有する有機溶剤が好ましい。

【0026】

分子内に水酸基を１つ以上有する有機溶剤としては、以下の（ｃ１）成分〜（ｃ６）成分で表される１種以上の化合物が用いられる。
（ｃ１）成分：炭素数２以上、６以下の脂肪族炭化水素基を有する１価のアルコール
例えばエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール及び１−ブタノールから選ばれる１価のアルコールが挙げられる。
（ｃ２）成分：炭素数２以上、６以下の２価以上、６価以下のアルコール〔（ｃ３）成分を除く〕
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール及びグリセリンから選ばれる２価又は３価のアルコールが挙げられる。
（ｃ３）成分：炭素数２以上、４以下のアルキレングリコール単位を含有するポリアルキレングリコール
例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重量平均分子量４００以上、４０００以下のポリエチレングリコール及び重量平均分子量４００以上、４０００以下のポリプロピレングリコールから選ばれるポリアルキレングリコールが挙げられる。
（ｃ４）成分：炭素数２以上、４以下のアルキレングリコール単位と、炭素数１以上、４以下のアルキル基とを有する、（モノ又はポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエ
ーテル
例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール及び１−エトキシ−２−プロパノールから選ばれる化合物が挙げられる。
（ｃ５）成分：炭素数１以上、８以下のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル
例えば１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル及び２−エチルヘキシルグリセリルエーテルから選ばれるアルキルグリセリルエーテルが挙げられる。
（ｃ６）成分：炭素数２又は３のアルキレングリコール単位を有する（モノ又はポリ）アルキレングリコールの芳香族アルキルエーテル、
例えば２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール及びジエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれる化合物

【0027】

前記（ｃ４）成分、（ｃ６）成分において「（モノ又はポリ）アルキレングリコール」なる用語は、モノアルキレングリコール又はポリアルキレングリコールを意味する。また、「ポリアルキレングリコール」とは、アルキレングリコール単位が１分子内に２個以上、９個以下の量で含有することを意味する。

【0028】

（ｃ）成分は、洗浄速度を向上させる点で、上記の（ｃ１）成分〜（ｃ６）成分から選ばれる１種以上を使用することが好ましい。洗浄速度をより高める点で、（ｃ１）成分、（ｃ２）成分、（ｃ４）成分、及び（ｃ６）成分から選ばれる１種以上の化合物を用いることが好ましく、より具体的にはエタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上の化合物を用いることが好ましい。本発明では、（ｃ）成分として、プロピレングリコール及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる有機溶剤、更にジエチレングリコールモノブチルエーテルを用いることが好ましい。

【0029】

＜水＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、０℃〜４０℃における状態を液体状態とする為に、水を含有する。水は脱イオン水（イオン交換水とも言う場合もある）や次亜塩素酸ソーダをイオン交換水に対して１ｍｇ／ｋｇ以上、５ｍｇ／ｋｇ以下、添加した水を使用することが出来る。

【0030】

＜衣料用液体洗浄剤組成物＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水並びに任意成分を配合してなる。以下、質量％は、特記しない限り、全配合原料の合計質量を基準とするものである。また、各成分についての配合量は、組成物中の含有量として読み替えることができる。

【0031】

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分の配合量と（ｂ）成分の配合量との質量比が、（ｂ）成分／（ａ）成分で０．４以上、１０以下である。（ａ）洗浄速度が向上できる点で、（ｂ）成分／（ａ）成分の質量比は０．４以上であり、０．５以上が好ましく、０．７以上がより好ましい。また、洗浄力の点で、（ｂ）成分／（ａ）成分の質量比
は１０以下であり、８以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下が更に好ましく、２以下がより更に好ましい。なお（ｂ）成分は、塩ではなく、酸型の化合物、すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した化合物の質量を（ｂ）成分の質量として質量比や質量％を算出するものとする。

【0032】

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物において、（ａ）成分の配合量と（ｂ）成分の配合量の合計は、一定の使用量に対してより高い洗浄性を得る点、及び当該組成物の１回当たりの使用量を少なくできる点から、１０質量％以上が好ましく、１５質量％がより好ましく、２０質量％以上が更に好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、４０質量％以上がより更に好ましい。また、（ａ）成分の配合量と（ｂ）成分の配合量の合計は、洗浄速度が向上できる点で、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下が更に好ましい。

【0033】

（ｃ）成分の配合量は、洗浄速度が向上できる点から、５質量％以上であり、１０質量％以上が好ましく、１３質量％以上がより好ましい。経済性や保存安定性の点から、（ｃ）成分の配合量は、４０質量％以下であり、３５質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。

【0034】

また、洗浄速度が向上できる点から、（ａ）成分の配合量と（ｂ）成分の配合量と、（ｃ）成分の配合量との質量比は、（ｃ）成分／〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕で、０．０７以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．１５以上がより好ましく、０．２以上が更に好ましく、０．２５以上がより更に好ましい。経済性及び保存安定性の点で、該質量比は、３以下が好ましく、２以下がより好ましく、１以下が更に好ましく、０．５以下がより更に好ましい。

【0035】

水の配合量は、全配合原料の合計配合量を１００質量％としたときの、前記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び後述の（ｄ）成分等の任意成分の合計配合量を除く残部であるが、本発明の組成物を洗浄に使用する水に添加した際に速やかに分散することで、洗浄速度が向上できる。その観点から本発明の組成物において、水の配合量は、５質量％以上が好ましい。

【0036】

＜任意成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、更に下記（ｄ）成分を配合してなることが好ましい。
（ｄ）成分：下記一般式（３）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ³Ｏ−（Ａ²Ｏ）_nＨ （３）
〔式中、Ｒ³は炭素数８以上、２２以下の炭化水素基を示し、Ａ²Ｏは炭素数２以上、５以下のアルキレンオキシ基を示し、ｎは平均付加モル数を示し、１６以上、３５以下の数である。Ａ²Ｏはエチレンオキシ基を平均１６モル以上含む。但し、Ａ²Ｏがすべてエチレンオキシ基の場合は、ｎは１８以上の数である。〕

【0037】

（ｄ）成分の一般式（３）中、Ｒ³は炭素数８以上、２２以下の炭化水素基であり、洗
浄力の点から、炭素数１０以上、更に１２以上、更に１４以上が好ましく、そして、洗浄速度が向上できる点で１８以下、更に１６以下が好ましい。Ｒ³は原料の入手性の点から
直鎖の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ³の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニ
ル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ³は、直鎖又は分岐鎖の炭化水素基が好
ましく、直鎖の炭化水素基がより好ましい。一般式（３）において、酸素原子に結合するＲ³の炭素原子は第１級の炭素原子が好ましい。

【0038】

一般式（３）の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、炭素数８以上、
２２以下の炭化水素基を有するアルコールに、炭素数２以上、５以下のアルキレンオキサイドを付加反応することによって得ることができる。なお一般式（３）の化合物では前記アルキレンオキサイドとしてエチレンオキサイドを必ず使用する。

【0039】

ここで、炭素数２以上、５以下のアルキレンオキサイドの平均付加モル数ｎは、１６以上、３５以下である。ｎが１６以上であれば、（ａ）成分や（ｂ）成分と共に（ｄ）成分が、衣料に付着した汚れに吸着する速度が向上し、洗浄速度が向上出来る。また、ｎが３５以下であれば、洗浄性能が良好となる。ｎは、１７以上が好ましく、１８以上がより好ましく、１８を超えることが更に好ましい。また３０以下が好ましく、２５以下がより好ましい。また、一般式（３）の化合物は（Ａ²Ｏ）_nとして、炭素数２のアルキレンオキシ基であるエチレンオキシ基を平均１４モル以上、好ましくは平均１５モル以上、より好ましくは平均１６モル以上、更に好ましくは１８以上含む。Ａ₂Ｏのすべてがエチレンオキ
シ基であってもよく、その場合のｎは１８以上である。ＥＯ以外のＡ²Ｏはプロピレンオ
キシ基（オキシプロパン−１，２−ジイル基という場合もある。）であることが好ましい。一般に、ｎは（ｄ）成分製造時のＲ³ＯＨで示されるアルコールに対する炭素数２以上
、５以下のアルキレンオキサイドの反応割合であってもよい。なおＡ²Ｏとして炭素数３
以上、５以下のアルキレンオキシ基を有する化合物は、すべてがエチレンオキシ基の場合よりも高濃度化に優れ、安定性を保ち易い。

【0040】

また、洗浄速度の向上の観点から、（ｄ）成分はＡ²Ｏとしてプロピレンオキシ基を有
することが好ましく、更に（ｄ）成分が下記一般式（３−１）で表される化合物であることが好ましい。
Ｒ³Ｏ−［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n1／（Ａ²¹Ｏ）_n2］−Ｈ （３−１）
〔式中、Ｒ³は一般式（３）と同じ意味であり、Ａ²¹Ｏは炭素数３以上、５以下のアルキ
レンオキシ基である。ｎ１、ｎ２は平均付加モル数であり、ｎ１は１５以上、３０以下の数であり、ｎ２は１以上、５以下の数である。“／”はＣ₂Ｈ₄Ｏ基及びＡ²¹Ｏ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕

【0041】

一般式（３−１）の化合物は、炭素数８以上、２２以下のアルコールに、エチレンオキサイドと炭素数３以上、５以下のアルキレンオキサイドとを、ランダム又はブロック的に付加反応することによって得ることができる。

【0042】

また、一般式（３−１）中のｎ１はＥＯであるエチレンオキシ基の平均付加モル数であり、保存安定性、溶解性、及び洗浄性能の点から下限値は１５以上、好ましくは１６以上、より好ましくは１８以上であり、上限値は３０以下、好ましくは２７以下、より好ましくは２４以下である。ｎ２は炭素数３以上、５以下のアルキレンオキシ基の平均付加モル数であり、洗浄性能の点から下限値は１以上、好ましくは２以上であり、上限値は５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。なお、前記一般式（３）のｎと前記一般式（３−１）のｎ１及びｎ２は、ｎ＝ｎ１＋ｎ２の関係にある。

【0043】

一般式（３−１）中のＡ²¹Ｏである炭素数３以上、５以下のアルキレンオキシ基は、炭素数３以上、５以下アルキレンオキサイドを付加反応させることによって得られるものある。炭素数３のアルキレンオキシ基及び／又は炭素数４のアルキレンオキシ基が好ましく、具体的にはトリメチレンオキシ基、オキシプロパン−１，２−ジイル基、オキシブタン−１，２−ジイル基、オキシブタン−１，３−ジイル基、オキシブタン−２，３−ジイル基、オキシテトラメチレン基を挙げることができる。Ａ²¹Ｏは、オキシプロパン−１，２−ジイル基（以下、本発明ではオキシプロパン−１，２−ジイル基をプロピレンオキシ基又はＰＯ基とする場合もある。）が好ましい。

【0044】

本発明では、エチレンオキシ基の平均付加モル数ｎ１が１５以上、更に１６以上、更に
１８以上、そして、２７以下、更に２４以下、更に２２以下であって、且つＰＯであるプロピレンオキシ基の平均付加モル数ｎ２が１以上、２以上、そして、４以下、更に３以下である化合物を用いることが、低温保存安定性、冷水溶解性、洗浄性能に優れた液体洗浄剤組成物を得られることから、より好ましい。

【0045】

一般式（３−１）において“／”は、本発明の（ｄ）成分のＣ₂Ｈ₄Ｏ基であるエチレンオキシ基（以下、ＥＯと表記する場合がある）及びＡ²¹Ｏ基の関係がランダム結合でもブロック結合でもいずれであってもよいことを意味している。またＡ²¹Ｏは複数のブロック体として分かれていてもよい。

【0046】

（ｄ）成分を配合する場合、洗浄速度が向上できる点で、（ａ）成分の配合量と（ｄ）成分の配合量の合計と、（ｂ）成分の配合量との質量比が、〔（ａ）成分＋（ｄ）成分〕／（ｂ）成分で０．４以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．７５以上が更に好ましい。該質量比は、洗浄力の点で１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、５以下が更に好ましく、３以下がより更に好ましい。

【0047】

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｅ）成分という〕を配合してなることができる。

【0048】

（ｅ）成分としては、陰イオン界面活性剤〔以下、（ｅ１）成分という〕が挙げられる。（ｅ１）成分としては、炭素数８以上、２２以下の脂肪族アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数８以上、２２以下の脂肪酸、アルカンの炭素数が８以上、２０以下であるアルカンスルホン酸、炭素数８以上、２２以下の脂肪族アルキル基を有するアルキル硫酸エステル及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、及びこれらの塩が挙げられる。好ましい（ｅ１）成分は、炭素数１２以上、１６以下の脂肪族アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数１２以上、１８以下の脂肪酸、及びこれらの塩である。（ｅ）成分の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、及び炭素数１以上、６以下のアルカノールアミン塩が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、モノエタノールアンモニウム塩、及びトリエタノールアンモニウム塩から選ばれる１種以上の塩が好ましい。

【0049】

また、（ｅ）成分として、陽イオン界面活性剤を配合することもできる。陽イオン界面活性剤としては、アミンで配合し水中のｐＨにより陽イオン界面活性剤となりえる化合物も便宜的に陽イオン界面活性剤と表す。具体的には炭素数１１以上、２２以下の脂肪族アルキル基を有する第３級アミン塩、例えば、アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン〔アルカノイルは炭素数１１以上、２１以下の脂肪族アルカノイル基を意味する。〕、炭素数８以上、２２以下の脂肪族アルキル基を１つ又は２つ有する第４級アンモニウム型界面活性剤、例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド〔アルキルとは炭素数１０以上、１８以下の脂肪族アルキル基を表す。〕、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ，−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウムエチルサルフェート〔アルキルとは炭素数１０以上、１８以下の脂肪族アルキル基を表す。〕、及びＮ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド〔アルキルとは炭素数８以上、１２以下の脂肪族アルキル基を表す。〕から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。

【0050】

また、（ｅ）成分として、両性界面活性剤を配合することもできる。両性界面活性剤としては、例えば、炭素数１０以上、１８以下のアルキル基を有するスルホベタイン又はカルボベタインを挙げることができる。

【0051】

（ｅ）成分の配合量は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の全配合原料の合計に対して、好ましくは０．５質量％以上、１５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上、１
０質量％以下である。また第４級アンモニウム塩については、対陰イオンを除いた質量を該第４級アンモニウム塩の質量とし、３級アミンについては、窒素原子に結合する基のうち、有機基以外を水素原子に置換した構造の質量を該３級アミンの質量とする。

【0052】

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、（ｆ）成分という〕を配合することが洗浄力の点から好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、窒素原子に結合する基のうち、１つ以上、３つ以下が炭素数２以上、４以下のアルカノール基であり、残りが炭素数１以上、４以下のアルキル基又は水素原子であるアルカノールアミンを挙げることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシアルキル基、更にヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子、又はメチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明では、（ｆ）成分として、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選ばれるアルカノールアミンが好ましく、モノエタノールアミンがより好ましい。

【0053】

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物では、（ｆ）成分を、０．０１質量％以上、更に０．５質量％以上、そして、１０質量％以下、更に８質量％以下、配合することが好ましい。なかでも、（ｆ）成分としてアルカノールアミンを、０．５質量％以上、更に１質量％以上、更に３質量％以上、そして、８質量％以下、更に７質量％以下、更に６質量％以下配合することが好ましい。なお、本発明では、（ｆ）成分のアルカリ剤、中でもアルカノールアミンの配合量には、（ａ）成分や（ｂ）成分の対イオンなど、他の成分に由来して組成物中に配合される分も算入するものとする。

【0054】

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、キレート剤〔以下、（ｇ）成分という〕を配合することができる。（ｇ）成分のキレート剤の具体例として、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸又はこれらの塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。（ｇ）成分の配合量は、酸型とみなした場合に０．１質量％以上、５質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上、４質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上、３質量％以下である。

【0055】

この他に、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、下記（ｈ１）〜（ｈ６）成分を配合することができる。
（ｈ１）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤及び分散剤を０．０１質量％以上、１０質量％以下
（ｈ２）過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤を０．０１質量％以上、１０質量％以下
（ｈ３）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤を０．０１質量％以上、１０質量％以下、
（ｈ４）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素０．００１質量％以上、２質量％以下
（ｈ５）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料を０．００１質量％以上、１質量％以下
（ｈ６）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜
硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を０．０１質量％以上、２質量％以下
（ｈ７）色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤を適量。

【0056】

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の２０℃のｐＨは、優れた洗浄性能を得る点で、６以上、更に６．５以上、更に７以上が好ましく、そして、１１以下、更に９以下、更に８以下が好ましい。ｐＨは、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８の項目８．３に記載の方法で測定
し、その際温度は記載の２０℃で測定する。

【0057】

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で、１０ｍＰａ・ｓ以上、更に５０ｍＰａ・ｓ以上、更に１００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、そして、５００ｍＰａ・ｓ以下、更に４００ｍＰａ・ｓ以下、更に３００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。（ｃ）成分によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物又は希釈液の粘度とする。粘度の測定温度（液温）は、それぞれの目的に合わせて選定する。

【0058】

本発明により、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び水を混合する衣料用液体洗浄剤組成物の製造方法であって、（ａ）成分と（ｂ）成分とを、（ｂ）成分／（ａ）成分＝０．４以上、１０以下の質量比で用いる、衣料用液体洗浄剤組成物の製造方法が提供される。衣料用液体洗浄剤組成物で述べた事項のうち、適用可能なものは、この製造方法において適宜適用できる。前記衣料用液体洗浄剤組成物の製造の際には、更に（ｄ）成分を混合することができる。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ¹Ｏ−（ＥＯ）_mＨ （１）
〔式中、Ｒ¹は炭素数８以上、１８以下の炭化水素基を示し、ＥＯはエキレンオキシ基を
示し、ｍは平均付加モル数を示し、ｍは１以上、１０以下の数である。〕
（ｂ）成分：下記一般式（２）で表される陰イオン界面活性剤
Ｒ²Ｏ−（Ａ¹Ｏ）_p−（ＥＯ）_q−ＳＯ₃Ｍ （２）
〔式中、Ｒ²は炭素数８以上、２２以下の炭化水素基を示し、Ａ¹Ｏは炭素数３のアルキレンオキシ基及び炭素数４のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ｐ及びｑは平均付加モル数を示し、ｐは０．５以上、５以下の数、ｑは０以上、１０以下の数である。Ｍは陽イオンである。〕
（ｃ）分子内に水酸基を１つ以上有する有機溶剤 ５質量％以上、４０質量％以下（質量％は、全配合原料の合計に対する質量％である。）

【0059】

〔衣料の洗浄方法〕
本発明は、水と、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物０．０１質量％以上、０．１質量％以下とを含有する、温度が０℃以上、３５℃以下の洗浄液で、衣料の質量と前記洗浄液の量（リットル）の比で表される浴比が、洗浄液の量（リットル）／衣料の質量（ｋｇ）＝３以上、５０以下の条件で、衣料を１分間以上、７分間以下洗浄する、衣料の洗浄方法を提供する。

【0060】

洗浄液は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物を０．０１質量％以上、更に０．０２質量％以上、そして、０．２質量％以下、更に０．１質量％以下を含有することが好ましい。また、洗浄液は（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の合計で０．００６質量％以上、更に０．０１質量％以上、そして、０．０８質量％以下、更に０．０７質量％以下を含有することが好ましい。

【0061】

洗浄液を調製する水としては、如何なる水でも良い。例えば、水道水、イオン交換水、井戸水、河川水等が挙げられる。また、洗浄に適した水の硬度としては、ドイツ硬度で１
°ＤＨ以上、１０°ＤＨ以下が挙げられる。

【0062】

洗浄液の温度は、洗浄速度の向上の点で０℃以上が好ましく、３℃以上がより好ましく、５℃以上が更に好ましい。衣料を構成する繊維自身に含まれる油剤を落としすぎず、繊維の風合いを維持する点で、３５℃以下が好ましく、３０℃以下がより好ましい。

【0063】

近年、洗濯機が大型化し、衣料の質量と洗浄液の水量（リットル）の比で表される浴比の値、すなわち洗浄液の水量（リットル）／衣料の質量（ｋｇ）（以下、この比を浴比とする場合もある）の値が小さくなる傾向にある。浴比が小さくなると、家庭用洗濯機を用いた場合には、攪拌による機械力が衣料に伝わりにくくなり、洗浄力が低下すると言われている。本発明の衣料の洗浄方法は、浴比が小さい洗浄条件下でも、洗浄速度が向上できる。洗浄力の点で、浴比は、４以上、更に５以上が好ましい。また、洗浄速度の向上の効果をより得られる点で、浴比は、４５以下、更に４０以下、更に３０以下、更に２０以下が好ましい。

【0064】

「洗浄速度の向上の効果がより得られる」とは、下記の実施例で示す「（２）洗浄速度の評価」に記載の「５分／１０分洗浄相対値（洗浄速度）」の値が、より１に近いことを意味する。

【0065】

本発明の衣料の洗浄方法は、洗浄時間が短くても十分な洗浄力を得られる。洗浄力の点で洗浄時間は１分以上であり、２分以上が好ましく、３分以上がより好ましい。洗浄速度の向上の効果がより得られる点で、７分以下であり、５分以下が好ましい。

【0066】

本発明の衣料の洗浄方法は、繊維の精練方法のように、ローラー等で繊維を送りながら、精錬に使用する液に浸漬する方法よりも、消費者の用途に合わせて繊維を構成した衣料の様に、均一に機械力がかからないような対象物に対して、本発明の効果が得られる。また、回転式洗浄方法において本発明の洗浄方法は適している。回転式洗浄方法とは、回転機器に固定されていない衣料が洗浄液と共に、回転軸の周りに回転する洗浄方法を意味する。回転式洗浄方法は回転式洗濯機により実施できる。従って、本発明では、衣料の洗浄を、回転式洗濯機を用いて行うことが好ましい。

【実施例】

【0067】

表１に示す各成分を混合して、実施例及び比較例の組成物を得た。
３００ｍｌのガラス製ビーカーに、直径６０ｍｍのスターラーピース（テフロン（登録商標）製）を入れ、出来上がり質量が２００ｇ、且つ表１に記載の配合量になるように（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び必要量の９５質量％の水（次亜塩素酸ナトリウムを３ｍｇ／ｋｇ含有する水）を投入した。投入後、１００回転／分の回転数で２０分攪拌した。その後、必要に応じて（ｄ）成分、（ｅ）成分を投入し、（ｆ）成分で組成物のｐＨを表１に記載のｐＨに調整し、残分の水を用いて最終出来上がり質量（２００ｇ）になるように調整し、表１の衣料用液体洗浄剤組成物を得た。なお、実施例６では、以下のその他の成分を前記の（ｄ）成分の添加時期に添加した。ｐＨは、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１
９９８の項目８．３に記載の方法で測定した（測定時の組成物の温度は２０℃）。得られた各組成物を用い、下記の各評価を行った。表中の成分は以下のものである。結果を表１に示す。表中の成分は以下のものである。

【0068】

（ａ）成分
（ａ−１）：炭素数１２〜１４の２級アルコールにエチレンオキサイドを平均７モル付加させたもの〔ソフタノール７０（商品名）、株式会社日本触媒製〕
（ａ−２）：炭素数１２の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均３モル付加させたもの〔エマルゲン１０３（商品名）、花王株式会社製〕
（ａ−３）：炭素数１２の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均５モル付加させたもの〔エマルゲン１０５（商品名）、花王株式会社製〕

【0069】

（ｂ）成分
（ｂ−１）：下記製造法（ｂ１）により製造された陰イオン界面活性剤〔表中の配合量は（ｂ）成分相当の酸型の配合量であり、対塩のモノエタノールアミン（この製造法で用いた全量）は（ｆ）成分に合計した。〕
＜製造法（ｂ１）＞
天然油脂由来の炭素数１２、および１４の直鎖一級アルコール（商品名：カルコール２４７０）１１０７ｇ及びＫＯＨ３．５ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。
脱水後窒素置換を行い、１４５℃に昇温し、エチレンオキサイド（以下「ＥＯ」という）を１１０７ｇ仕込んだ。１４５℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０ｋＰａで未反応のＥＯを除去した。未反応ＥＯ除去後、１２０℃まで昇温した後、プロパン−１，２−ジイルオキサイド（以下「ＰＯ」という）を１４６０ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、３．８ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、平均ＥＯ付加モル数ｐが２．０、平均ＰＯ付加モル数ｑが２．０であるアルコキシレートを得た。
得られたアルコキシレートを、ＳＯ₃ガスを用いて下降薄膜式反応器により硫酸化した
。得られた硫酸化物をモノエタノールアミンにて中和し、ポリオキシプロパン−１，２−ジイルアルキルエーテル硫酸エステル塩〔（ｂ−１）〕を含む組成物を得た。
ガスクロマトグラフ分析及びＮＭＲ分析の結果、得られた（ｂ−１）は一般式（２）において、Ｒ²が炭素数１２、１４の直鎖１級アルキル基であり、Ａ₂Ｏがプロピレンオキシ基であり、ｐが２．０、ｑが平均２．０の化合物である。

【0070】

（ｂ−２）：下記製造法（ｂ２）により製造された陰イオン界面活性剤〔表中の配合量は（ｂ）成分相当の酸型の配合量であり、対塩のモノエタノールアミン（この製造法で用いた全量）は（ｆ）成分に合計した。〕
＜製造法（ｂ２）＞
天然油脂由来の炭素数１２、および１４の直鎖一級アルコール（商品名：カルコール２４７０）１１０７ｇ及びＫＯＨ３．５ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。
脱水後窒素置換を行い、１４５℃に昇温し、ＥＯを５５４ｇ仕込んだ。１４５℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０ｋＰａで未反応のＥＯを除去した。未反応ＥＯ除去後、１２０℃まで昇温した後、ＰＯを１４６０ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、３．８ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、平均ＥＯ付加モル数ｐが１．０、平均ＰＯ付加モル数ｑが２．０であるアルコキシレートを得た。
得られたアルコキシレートを、ＳＯ₃ガスを用いて下降薄膜式反応器により硫酸化した
。得られた硫酸化物をモノエタノールアミンにて中和し、ポリオキシプロパン−１，２−ジイルアルキルエーテル硫酸エステル塩〔（ｂ−２）〕を含む組成物を得た。
ガスクロマトグラフ分析及びＮＭＲ分析の結果、得られた（ｂ−２）は一般式（２）において、Ｒ²が炭素数１２、１４の直鎖１級アルキル基であり、Ａ₂Ｏがプロピレンオキシ基であり、ｐが１．０、ｑが平均２．０の化合物である。

【0071】

（ｃ）成分
（ｃ−１）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
（ｃ−２）：プロピレングリコール
（ｃ−３）：１，６−ヘキサンジオール

【0072】

（ｄ）成分
（ｄ−１）：ヤシ油由来の炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにエチレンオキサイドを９モル、プロピレンオキサイドを２モル、エチレンオキサイドを９モルの順にブロック付加反応させたもの。〔式Ｒ³Ｏ−（ＥＯ）_n11−（Ａ²Ｏ）_n12−（ＥＯ）_n13
Ｈにおいて、Ｒ³が炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基であり、Ａ²Ｏがオキシプロピレン基であり、ｎ１１が平均９、ｎ１２が平均２及びｎ１３が平均９の化合物、このうちＲ³−Ｏ−ＥＯの化合物は８５モル％以上であって、−ＥＯ−Ｈの化合物は、９０モル％以
上であった。〕

【0073】

（ｅ）成分
（ｅ−１）：ルナックＬ−５５（商品名）（ヤシ油系脂肪酸；花王株式会社製）

【0074】

（ｆ）成分
（ｆ−１）：モノエタノールアミン（（ｂ）成分の対イオンとしての配合量を含む）

【0075】

＜その他の成分＞
ポリマー（１）：特開平１０−６０４７６号公報の段落００２０の合成例１の方法で合成した高分子化合物。
蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名）（チバスペシャリティケミカルズ製）
酵素（１）：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（商品名）（プロテアーゼ、ノボザイム社製）酵素（２）：ステインザイム（商品名）（アミラーゼ、ノボザイム社製）
色素（１）：緑色２０２号
色素（２）：黄色２０３号

【0076】

〔１〕洗浄力評価
＜評価用の汚染布の調製＞
・モデル皮脂人工汚染布の調製
下記組成のモデル皮脂人工汚染液を布に付着してモデル皮脂人工汚染布を調製した。モデル皮脂人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行った。モデル皮脂人工汚染液を布に付着させモデル皮脂人工汚染液を作製する工程は、グラビアロールのセル容量５８ｃｍ³／ｍ²、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１ｍｉｎで行った。布は木綿２００３（谷頭商店製）を使用した。

【0077】

＊モデル皮脂人工汚染液の組成：ラウリン酸０．４質量％、ミリスチン酸３．１質量％、ペンタデカン酸２．３質量％、パルミチン酸６．２質量％、ヘプタデカン酸０．４質量％、ステアリン酸１．６質量％、オレイン酸７．８質量％、トリオレイン１３．０質量％、パルミチン酸ｎ-ヘキサデシル２．２質量％、スクアレン６．５質量％、卵白レシチン液
晶物１．９質量％、鹿沼赤土８．１質量％、カーボンブラック０．０１質量％、水残部（合計１００質量％）

【0078】

・ミートソース汚染布の調製
市販のレトルトミートソース（ママー製）を木綿メリヤス布（谷頭商店製）に０．１５ｇ塗布し、均一に塗り広げて室温で１２時間乾燥させたものを試験に供した。

【0079】

＜洗浄評価方法＞
（１）洗浄力の評価
評価用液体洗浄剤組成物を、上記で作製したミートソース汚染布（６ｃｍ×６ｃｍ）５枚に、それぞれ６７μＬ直接塗り、その状態で５分間静置したのち、１Ｌの水道水に入れてターゴトメーター（Ueshima, MS-8212）にて８５ｒｐｍで洗浄した。洗浄条件は洗浄時
間１０分、洗浄時洗剤組成物濃度０．０３３質量％、水温は２０℃であり、浴比は２０（木綿２００３（谷頭商店製）を６ｃｍ×６ｃｍに裁断した布で調整）であり、洗浄後、水道水（２０℃）で３分間すすいだ。
汚染前の原布、及び洗浄前後の５５０ｎｍにおける反射率を測色色差計（日本電色株式会社製 Ｚ−３００Ａ）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた（表中の値は５
枚の洗浄率の平均値）。
洗浄率（％）＝１００×［（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（原布の反射率−洗浄前の反射率）］

【0080】

比較例１の組成物の洗浄率（％）（表中のかっこ内の数値で示した）を基準として、次式によって相対洗浄値を求めた。結果を表に示した。
相対洗浄値＝〔対比する実施例又は比較例の洗浄率（％）〕−〔比較例１（基準組成物）の洗浄率（％）〕
相対洗浄値の値が高い程、洗浄力が高いことを示す。相対洗浄値の差が３以上あれば有意な差が認められる。

【0081】

（２）洗浄速度の評価
上記で作製したモデル皮脂人工汚染布（６ｃｍ×６ｃｍ）５枚を、ターゴトメーター（Ueshima, MS-8212）にて、８５ｒｐｍで５分間又は１０分間洗浄した。洗浄条件は、何れも液体洗浄剤組成物濃度０．０３３質量％、水温は２０℃であり、洗浄後、水道水（２０℃）で３分間すすいだ。洗浄率を上記（１）の方法にて測定し、５枚の平均値を求めた。洗浄時間５分、１０分の各洗浄率（平均値）により、次式いよって洗浄相対値を求めた。結果を表に示した。
５分／１０分洗浄相対値（洗浄速度）＝洗浄時間５分における洗浄率（％）／洗浄時間１０分における洗浄率（％）

【0082】

【表1】