特許 6063829 繊維製品用の液体洗浄剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6063829

(24)【登録日】2016年12月22日

(45)【発行日】2017年1月18日

(54)【発明の名称】繊維製品用の液体洗浄剤

(51)【国際特許分類】

   C11D 1/74 20060101AFI20170106BHJP

   C11D 1/72 20060101ALI20170106BHJP

   C11D 1/62 20060101ALI20170106BHJP

   C11D 1/40 20060101ALI20170106BHJP

   C11D 3/37 20060101ALI20170106BHJP

   C11D 3/26 20060101ALI20170106BHJP

   C11D 17/08 20060101ALI20170106BHJP

【ＦＩ】

   C11D1/74

   C11D1/72

   C11D1/62

   C11D1/40

   C11D3/37

   C11D3/26

   C11D17/08

【請求項の数】1

【全頁数】34

(21)【出願番号】特願2013-133860(P2013-133860)

(22)【出願日】2013年6月26日

(65)【公開番号】特開2014-28942(P2014-28942A)

(43)【公開日】2014年2月13日

【審査請求日】2016年3月24日

(31)【優先権主張番号】特願2012-145612(P2012-145612)

(32)【優先日】2012年6月28日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000006769

【氏名又は名称】ライオン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100064908

【弁理士】

【氏名又は名称】志賀 正武

(74)【代理人】

【識別番号】100108578

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 詔男

(74)【代理人】

【識別番号】100094400

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 三義

(74)【代理人】

【識別番号】100152272

【弁理士】

【氏名又は名称】川越 雄一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100153763

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 広之

(72)【発明者】

【氏名】戸部 聖一

(72)【発明者】

【氏名】真島 利明

(72)【発明者】

【氏名】寺林 知美

【審査官】 古妻 泰一

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００７−１９７６８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２０４１５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５４−０３９４１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５４−０３９４１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５４−０３９４１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２４７９０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平１０−５０６１４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１６９５１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０７３９８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００５／０００３９８９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開平０４−１５３３００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−０５９６７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５０９３７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１１１８６８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｄ １／７４

Ｃ１１Ｄ １／４０

Ｃ１１Ｄ １／６２

Ｃ１１Ｄ １／７２

Ｃ１１Ｄ ３／２６

Ｃ１１Ｄ ３／３７

Ｃ１１Ｄ １７／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表される化合物及び下記一般式（ａ２）で表される化合物から選択される１種以上と、
（Ｂ）成分：下記一般式（ｂ１）で表される化合物及び下記一般式（ｂ２）で表される化合物から選択される１種以上と、
（Ｃ）成分：４級アンモニウム化合物、３級アミン化合物、２級アミン化合物、ジメチルジアリルアンモニウムの重合体及びビグアニド化合物から選択される１種以上（ｃ１）、又は水溶性銀塩（ｃ２）と、を含有し、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が０．１〜３であり、
（Ｃ）成分が（ｃ１）成分である場合、［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／（Ｃ）成分で表される質量比が０．１〜１００であり、
（Ｃ）成分が（ｃ２）成分である場合、［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／（Ｃ）成分で表される質量比が１０〜１００００であることを特徴とする繊維製品用の液体洗浄剤。
Ｒ^１−ＣＯ（ＯＲ^２）_ｍ１ＯＲ^３ ・・・（ａ１）
［（ａ１）式中、Ｒ^１は炭素数９の炭化水素基、Ｒ^３は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｒ^２は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｍ１は（ＯＲ^２）の平均繰り返し数を表す２〜４の数である。］
Ｒ^４−Ｏ（Ｒ^５Ｏ）_ｍ２Ｈ ・・・（ａ２）
［（ａ２）式中、Ｒ^４は炭素数１０の炭化水素基を表す。Ｒ^５は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｍ２は（Ｒ^５Ｏ）の平均繰り返し数を表す２〜４の数である。］
Ｒ^１１−ＣＯ（ＯＲ^１２）_ｎ１ＯＲ^１３ ・・・（ｂ１）
［（ｂ１）式中、Ｒ^１１は炭素数１１〜１３の炭化水素基、Ｒ^１３は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｒ^１２は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎ１は（ＯＲ^１２）の平均繰り返し数を表す７〜２２の数である。］
Ｒ^１４−Ｏ（Ｒ^１５Ｏ）_ｎ２Ｈ ・・・（ｂ２）
［（ｂ２）式中、Ｒ^１４は炭素数１１〜１４の炭化水素基を表す。Ｒ^１５は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎ２は（Ｒ^１５Ｏ）の平均繰り返し数を表す７〜２２の数である。］

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、繊維製品用の液体洗浄剤に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、清潔志向の高まりから、繊維製品用の液体洗浄剤には、繊維製品に付着した汚れを除去すること（洗浄効果）に加え、繊維製品から発生する不快な臭気を除去したり、繊維製品からの不快な臭気が発生するのを防止したりできることが求められている。
繊維製品から発せられる不快な臭気の原因の多くは、繊維製品に付着した微生物が繊維製品の乾燥中や保管中に増殖することにある。
カチオン界面活性剤は殺菌効果を有するが、繊維製品用の液体洗浄剤の洗浄効果を高めるためにアニオン界面活性剤を併用すると、カチオン界面活性剤の殺菌効果が十分に発揮されないという問題があった。
また、殺菌効果を有する化合物として銀化合物が知られている。しかし、銀化合物は、水中で銀イオンを放出し、この銀イオンが水道水中の塩化物イオンと塩化銀を形成して析出してしまうため、十分な殺菌効果を発揮できないという問題がある。

【0003】

こうした問題に対し、例えば、オキシアルキレン基を有する２種のノニオン界面活性剤と、４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と、特定のアニオン界面活性剤と特定の溶剤と、グリコール類とを特定の比率で含有する衣料用液体洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。特許文献１の発明によれば、抗菌性・消臭性付与性能、液安定性の向上が図られている。
また、例えば、オキシアルキレン基を有する特定のノニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤と、ハイドロトロープ剤と、過酸化水素と、水混和性溶剤と、水とを特定の比率で含有する液体洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献２）。特許文献２の発明によれば、消臭性及び保存安定性の向上が図られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１１−１３７１１２号公報

【特許文献2】特開２０１１−２４６５８５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、繊維製品用の液体洗浄剤には、殺菌効果のさらなる向上が求められている。
本発明者らが検討したところ、以下の知見を得た。特許文献１〜２の発明で用いられているノニオン界面活性剤は、オキシアルキレン基の繰り返し数が少ないほど、殺菌効果を高められるものの、水に溶解しにくくなる。このため、殺菌効果を高めるために、単に、オキシアルキレン基の繰り返し数が少ないノニオン界面活性剤を採用すると、液安定性が損なわれやすい。特に、界面活性剤の含有量を高めた濃縮タイプの液体洗浄剤において、液安定性が損なわれやすい。
そこで、本発明は、液安定性が良好であり、かつ殺菌効果をより高められる繊維製品用の液体洗浄剤を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明の繊維製品用の液体洗浄剤は、
（Ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表される化合物及び下記一般式（ａ２）で表される化合物から選択される１種以上と、
（Ｂ）成分：下記一般式（ｂ１）で表される化合物及び下記一般式（ｂ２）で表される化合物から選択される１種以上と、
（Ｃ）成分：４級アンモニウム化合物、３級アミン化合物、２級アミン化合物、ジメチルジアリルアンモニウムの重合体及びビグアニド化合物から選択される１種以上（ｃ１）、又は水溶性銀塩（ｃ２）と、を含有し、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が０．１〜３であり、
（Ｃ）成分が（ｃ１）成分である場合、［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／（Ｃ）成分で表される質量比が０．１〜１００であり、
（Ｃ）成分が（ｃ２）成分である場合、［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／（Ｃ）成分で表される質量比が１０〜１００００であることを特徴とする。
Ｒ^１−ＣＯ（ＯＲ^２）_ｍ１ＯＲ^３ ・・・（ａ１）
［（ａ１）式中、Ｒ^１は炭素数９の炭化水素基、Ｒ^３は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｒ^２は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｍ１は（ＯＲ^２）の平均繰り返し数を表す２〜４の数である。］
Ｒ^４−Ｏ（Ｒ^５Ｏ）_ｍ２Ｈ ・・・（ａ２）
［（ａ２）式中、Ｒ^４は炭素数１０の炭化水素基を表す。Ｒ^５は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｍ２は（Ｒ^５Ｏ）の平均繰り返し数を表す２〜４の数である。］
Ｒ^１１−ＣＯ（ＯＲ^１２）_ｎ１ＯＲ^１３ ・・・（ｂ１）
［（ｂ１）式中、Ｒ^１１は炭素数１１〜１３の炭化水素基、Ｒ^１３は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｒ^１２は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎ１は（ＯＲ^１２）の平均繰り返し数を表す７〜２２の数である。］
Ｒ^１４−Ｏ（Ｒ^１５Ｏ）_ｎ２Ｈ ・・・（ｂ２）
［（ｂ２）式中、Ｒ^１４は炭素数１１〜１４の炭化水素基を表す。Ｒ^１５は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎ２は（Ｒ^１５Ｏ）の平均繰り返し数を表す７〜２２の数である。］

【発明の効果】

【0007】

本発明の繊維製品用の液体洗浄剤によれば、液安定性と、殺菌効果の向上とを図れる。

【発明を実施するための形態】

【0008】

（繊維製品用の液体洗浄剤）
本発明の繊維製品用の液体洗浄剤（以下、単に液体洗浄剤ということがある）は、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有するものである。
（Ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表される化合物（以下、（ａ１）成分ということがある）及び下記一般式（ａ２）で表される化合物（以下、（ａ２）成分ということがある）から選択される１種以上。
Ｒ^１−ＣＯ（ＯＲ^２）_ｍ１ＯＲ^３ ・・・（ａ１）
［（ａ１）式中、Ｒ^１は炭素数９の炭化水素基、Ｒ^３は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｒ^２は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｍ１は（ＯＲ^２）の平均繰り返し数を表す２〜４の数である。］
Ｒ^４−Ｏ（Ｒ^５Ｏ）_ｍ２Ｈ ・・・（ａ２）
［（ａ２）式中、Ｒ^４は炭素数１０の炭化水素基を表す。Ｒ^５は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｍ２は（Ｒ^５Ｏ）の平均繰り返し数を表す２〜４の数である。］
（Ｂ）成分：下記一般式（ｂ１）で表される化合物（以下、（ｂ１）成分ということがある）及び下記一般式（ｂ２）で表される化合物（以下、（ｂ２）成分ということがある）から選択される１種以上。
Ｒ^１１−ＣＯ（ＯＲ^１２）_ｎ１ＯＲ^１３ ・・・（ｂ１）
［（ｂ１）式中、Ｒ^１１は炭素数１１〜１３の炭化水素基、Ｒ^１３は炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｒ^１２は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎ１は（ＯＲ^１２）の平均繰り返し数を表す７〜２２の数である。］
Ｒ^１４−Ｏ（Ｒ^１５Ｏ）_ｎ２Ｈ ・・・（ｂ２）
［（ｂ２）式中、Ｒ^１４は炭素数１１〜１４の炭化水素基を表す。Ｒ^１５は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎ２は（Ｒ^１５Ｏ）の平均繰り返し数を表す７〜２２の数である。］
（Ｃ）成分：４級アンモニウム化合物、３級アミン化合物、２級アミン化合物、ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、及びビグアニド化合物から選択される１種以上（ｃ１）、又は水溶性銀塩（ｃ２）。

【0009】

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、（ａ１）成分と（ａ２）成分とから選択される１種以上である。液体洗浄剤は、（Ａ）成分を含有することで、殺菌効果を高められる。
（Ａ）成分としては、殺菌効果のさらなる向上を図る観点から、（ａ１）成分が好ましい。

【0010】

≪（ａ１）成分≫
（ａ１）成分は、下記一般式（ａ１）で表される化合物、即ち、特定の脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートである。

【0011】

Ｒ^１−ＣＯ（ＯＲ^２）_ｍ１ＯＲ^３ ・・・（ａ１）

【0012】

（ａ１）式中、Ｒ^１は炭素数９の炭化水素基である。
Ｒ^１は、不飽和結合を有していてもよいし、不飽和結合を有していなくてもよい。
Ｒ^１は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよいし、環状であってもよく、殺菌効果のさらなる向上を図る観点から、直鎖状又は分岐鎖状のものが好ましい。
Ｒ^１としては、殺菌効果のさらなる向上を図る観点から、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基が好ましい。

【0013】

Ｒ^２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、殺菌効果のさらなる向上を図る観点から、炭素数２〜３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。即ち、（ＯＲ^２）は、炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。
ｍ１は（ＯＲ^２）の平均繰り返し数（即ち、アルキレンオキシドの平均付加モル数）を表す２〜４の数である。ｍ１が小さいほど、殺菌効果を高められるものの、水に溶解しにくくなり、液安定性が損なわれる場合がある。このため、ｍ１は３〜４であることが好ましい。
（ＯＲ^２）_ｍ１は、１種のオキシアルキレン基で構成されていてもよいし、２種以上のオキシアルキレン基で構成されていてもよい。

【0014】

Ｒ^３は炭素数１〜３のアルキル基であり、殺菌効果のさらなる向上を図る観点から、炭素数１のアルキル基（即ち、メチル基）が好ましい。

【0015】

（ａ１）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0016】

（ａ１）成分は、例えば、公知の触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステル（Ｒ^１−ＣＯＯＲ^３）に、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付加させることで、容易に製造される。この際、用いられる触媒によって、ｍ１の分布（即ち、アルキレンオキシドの付加モル数の分布）は変動する。
例えば、触媒として、一般的なアルカリ触媒である水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等を用いた場合、ｍ１は、比較的広い分布となる。また、例えば、特公平６−１５０３８号に記載された複合金属酸化物（Ａｌ^３＋、Ｇａ^３＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｍｎ^２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム）等を用いた場合には、ｍ１は比較的狭い分布となる。
また、例えば、脂肪酸（Ｒ^１−ＣＯＯＨ）又は脂肪酸アルキルエステル（Ｒ^１−ＣＯＯＲ^３）と、（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルとのエステル交換反応により、（ａ１）成分を製造してもよい。

【0017】

≪（ａ２）成分≫
（ａ２）成分は、下記一般式（ａ２）で表される化合物、即ち、特定のアルコールアルコキシレートである。

【0018】

Ｒ^４−Ｏ（Ｒ^５Ｏ）_ｍ２Ｈ ・・・（ａ２）

【0019】

（ａ２）式中、Ｒ^４は炭素数１０の炭化水素基である。
Ｒ^４は、不飽和結合を有していてもよいし、不飽和結合を有していなくてもよい。
Ｒ^４は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよいし、環状であってもよく、殺菌効果のさらなる向上を図る観点から、直鎖状又は分岐鎖状のものが好ましい。
Ｒ^４としては、殺菌効果のさらなる向上を図る観点から、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基が好ましい。

【0020】

Ｒ^５は炭素数２〜４のアルキレン基であり、殺菌効果のさらなる向上を図る観点から、炭素数２〜３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。即ち、（Ｒ^５Ｏ）は、炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。
ｍ２は（Ｒ^５Ｏ）の平均繰り返し数（即ち、アルキレンオキシドの平均付加モル数）を表す２〜４の数である。ｍ２が小さいほど、殺菌効果を高められるものの、水に溶解しにくくなり、液安定性が損なわれる場合がある。このため、ｍ２は３〜４であることが好ましい。
（Ｒ^５Ｏ）_ｍ２は、１種のオキシアルキレン基で構成されていてもよいし、２種以上のオキシアルキレン基で構成されていてもよい。

【0021】

（ａ２）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0022】

（ａ２）成分は、例えば、公知の触媒を用いて、アルコール（Ｒ^４ＯＨ）に、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付加することにより製造される。この際、用いられる触媒によって、ｍ２の分布は変動する。
例えば、触媒として、一般的なアルカリ触媒である水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等を用いた場合、ｍ２は、比較的広い分布となる。また、例えば、特公平６−１５０３８号に記載された複合金属酸化物等を用いた場合には、ｍ２は比較的狭い分布となる。
原料のアルコールとしては、ヤシ油、パーム油、牛脂等の天然油脂由来のアルコールや石油由来のアルコールが使用できる。
また、例えば、アルコール（Ｒ^４ＯＨ）と（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルとのエステル交換反応により、（ａ２）成分を製造してもよい。

【0023】

（ａ２）成分としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ ＢＤ−３ＳＹ（日光ケミカルズ株式会社製）等、炭素数１０の直鎖アルコールに対し３モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；ノイゲンＳＤ−３０（第一工業製薬株式会社製）、ルテンゾールＯＮ−３０（ＢＡＳＦ社製）等、炭素数１０の分岐鎖アルコールに対し３モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；ノイゲンＸＬ４０（第一工業製薬株式会社製）、ルテンゾールＸＬ−４０（ＢＡＳＦ社製）等、ゲルベ反応により生成した炭素数１０の分岐鎖アルコールに４モル相当のエチレンオキシドを付加したもの等が挙げられる。

【0024】

液体洗浄剤中、（Ａ）成分の含有量は、０．３〜５０質量％が好ましく、３〜３０質量％がより好ましい。上記下限値未満では、殺菌効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、液安定性が低下するおそれがある。

【0025】

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とから選択される１種以上である。液体洗浄剤は、（Ｂ）成分を含有することで、液安定性を高められ、かつ良好な洗浄効果を発揮できる。
（Ｂ）成分としては、洗浄効果のさらなる向上を図る観点から、（ｂ１）成分が好ましい。

【0026】

≪（ｂ１）成分≫
（ｂ１）成分は、下記一般式（ｂ１）で表される化合物、即ち、特定の脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートである。

【0027】

Ｒ^１１−ＣＯ（ＯＲ^１２）_ｎ１ＯＲ^１３ ・・・（ｂ１）

【0028】

（ｂ１）式中、Ｒ^１１は炭素数１１〜１３の炭化水素基である。
Ｒ^１１は、不飽和結合を有していてもよいし、不飽和結合を有していなくてもよい。
Ｒ^１１は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよいし、環状であってもよく、液安定性のさらなる向上、洗浄効果のさらなる向上を図る観点から、直鎖状又は分岐鎖状のものが好ましい。
Ｒ^１１としては、液安定性のさらなる向上、洗浄効果のさらなる向上を図る観点から、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基が好ましい。

【0029】

Ｒ^１２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、洗浄効果のさらなる向上を図る観点から、炭素数２〜３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。即ち、（ＯＲ^１２）は、炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。
ｎ１は（ＯＲ^１２）の平均繰り返し数（即ち、アルキレンオキシドの平均付加モル数）を表す７〜２２の数である。液安定性及び洗浄効果のさらなる向上を図る観点から、ｎ１は１２〜１８が好ましい。
（ＯＲ^１２）_ｎ１は、１種のオキシアルキレン基で構成されていてもよいし、２種以上のオキシアルキレン基で構成されていてもよい。

【0030】

Ｒ^１３は炭素数１〜３のアルキル基であり、洗浄効果のさらなる向上を図る観点から、炭素数１のアルキル基（即ち、メチル基）が好ましい。

【0031】

（ｂ１）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0032】

（ｂ１）成分において、下記（１）式で表されるナロー率Ｗは、２０質量％以上が好ましく、上限値としては８０質量％以下が好ましい。ナロー率Ｗは、アルキレンオキシドの付加モル数が異なるアルキレンオキシド付加体の分布の割合を意味する。ナロー率Ｗは、２０〜６０質量％がより好ましく、低温での液安定性のさらなる向上、洗浄効果のさらなる向上を図る観点から、３０〜４５質量％がさらに好ましい。
ナロー率Ｗが高いほど、（ｂ１）成分の原料臭気を低減でき、かつ洗浄効果をより高められる。これは、（ｂ１）成分と共存する、該（ｂ１）成分の原料である脂肪酸アルキルエステル、（ｂ１）式中のｎ１＝１〜２である脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートの含有量が少なくなるためであると考えられる。

【0033】

【数1】

【0034】

（１）式中、ｎ_ｍａｘは、アルキレンオキシド付加体（（ｂ１）成分）中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体のアルキレンオキシドの付加モル数を示す。ｉはアルキレンオキシドの付加モル数を示す。Ｙｉは全体のアルキレンオキシド付加体中に存在する、アルキレンオキシドの付加モル数がｉであるアルキレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。

【0035】

（ｂ１）成分は、例えば、公知の触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステル（Ｒ^１１−ＣＯＯＲ^１３）に、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付加させることで、容易に製造される。この際、用いられる触媒によって、ｎ１の分布（即ち、ナロー率Ｗ）は変動する。
例えば、触媒として、一般的なアルカリ触媒である水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等を用いた場合、ｎ１は、比較的広い分布となる（ナロー率Ｗが低い）。また、例えば、特公平６−１５０３８号に記載された複合金属酸化物や、特開２０００−１４４１７９号公報、特開２００９−２２１１５０号公報に記載の、表面改質された複合金属酸化物等をアルコキシル化触媒として用いた場合には、ｎ１は比較的狭い分布となる（ナロー率Ｗが高い）。

【0036】

表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、金属水酸化物等により表面改質された金属イオン（Ａｌ^３＋、Ｇａ^３＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｍｎ^２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等の表面改質剤により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒が挙げられる。

【0037】

複合金属酸化物の表面改質においては、複合金属酸化物１００質量部に対する表面改質剤の使用量が、０．５〜１０質量部であることが好ましく、１〜５質量部であることがより好ましい。前記使用量が０．５質量部以上であれば、改質効果を得られやすい。また、前記使用量が１０質量部以下であれば、十分な触媒活性を得られやすい。また、複合金属酸化物の表面改質に用いる表面改質剤の使用量を制御することにより、複合金属酸化物触媒により製造される（ｂ１）成分のナロー率Ｗを制御できる。表面改質剤の使用量が多いほど、ナロー率Ｗの高い（ｂ１）成分を得られる。

【0038】

また、例えば、脂肪酸（Ｒ^１１−ＣＯＯＨ）又は脂肪酸アルキルエステル（Ｒ^１１−ＣＯＯＲ^１３）と、（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルとのエステル交換反応により、（ｂ１）成分を製造してもよい。

【0039】

≪（ｂ２）成分≫
（ｂ２）成分は、下記一般式（ｂ２）で表される化合物、即ち、特定のアルコールアルコキシレートである。

【0040】

Ｒ^１４−Ｏ（Ｒ^１５Ｏ）_ｎ２Ｈ ・・・（ｂ２）

【0041】

（ｂ２）式中、Ｒ^１４は、炭素数１１〜１４の炭化水素基であり、炭素数１２〜１４の炭化水素基が好ましい。
Ｒ^１４は、不飽和結合を有していてもよいし、不飽和結合を有していなくてもよい。
Ｒ^１４は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよいし、環状であってもよく、液安定性のさらなる向上、洗浄効果のさらなる向上を図る観点から、直鎖状又は分岐鎖状のものが好ましい。
Ｒ^１４としては、液安定性のさらなる向上、洗浄効果のさらなる向上を図る観点から、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基が好ましい。
加えて、Ｒ^１４としては、第２級アルコール由来のものが好ましい。

【0042】

Ｒ^１５は炭素数２〜４のアルキレン基であり、洗浄効果のさらなる向上を図る観点から、炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。即ち、（Ｒ^１５Ｏ）は、炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。
ｎ２は（Ｒ^１５Ｏ）の平均繰り返し数（即ち、アルキレンオキシドの平均付加モル数）を表す７〜２２の数である。液安定性及び洗浄効果のさらなる向上を図る観点から、ｎ２は１１〜１７が好ましい。
（Ｒ^１５Ｏ）_ｎ２は、１種のオキシアルキレン基で構成されていてもよいし、２種以上のオキシアルキレン基で構成されていてもよく、中でも、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基で構成されたものが好ましい。

【0043】

（ｂ２）成分としては、Ｒ^１４が直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素であり、（Ｒ^１５Ｏ）_ｎ２が、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基で構成されたものが好ましい。
（ｂ２）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0044】

（ｂ２）成分は、例えば、公知の触媒を用いて、アルコール（Ｒ^１４ＯＨ）に、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付加することにより製造される。この際、用いられる触媒によって、ｎ２の分布は変動する。
例えば、触媒として、一般的なアルカリ触媒である水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等を用いた場合、ｎ２は、比較的広い分布となる。また、例えば、特公平６−１５０３８号に記載された複合金属酸化物等を用いた場合には、ｎ２は比較的狭い分布となる。
原料のアルコールとしては、ヤシ油、パーム油、牛脂等の天然油脂由来のアルコールや石油由来のアルコールが使用できる。

【0045】

また、例えば、アルコール（Ｒ^１４ＯＨ）と（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルとのエステル交換反応により、（ｂ２）成分を製造してもよい。

【0046】

（ｂ２）成分としては、例えば、ソフタノール９０、１２０、１５０（日本触媒株式会社製）等、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに９、１２又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；ソフタノールＥＰ７０２５（日本触媒株式会社製）等、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに７モル相当のエチレンオキシド及び２．５モル相当のプロピレンオキシドを付加したもの；ソフタノールＥＰ９０５０（日本触媒株式会社製）等、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに９モル相当のエチレンオキシド及び５モル相当のプロピレンオキシドを付加したもの；ソフタノールＥＰ１２０５Ｗ（日本触媒株式会社製）等、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに１２モル相当のエチレンオキシド及び５モル相当のプロピレンオキシドを付加したもの等が挙げられる。

【0047】

液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量は、５〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。上記下限値未満では、分離しやすくなり、上記上限値超では、ゲル化しやすくなる。

【0048】

液体洗浄剤中、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｂ比ということがある）は、０．１〜３であり、０．２〜０．５が好ましく、０．２〜０．３がさらに好ましい。上記下限値未満では、殺菌効果が不十分となり、上記上限値超では、液安定性が損なわれる。

【0049】

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、４級アンモニウム化合物（以下、（ｃ１−１）成分ということがある）、３級アミン化合物（以下、（ｃ１−２）成分ということがある）、２級アミン化合物（以下、（ｃ１−３）成分ということがある）、ジメチルジアリルアンモニウムの重合体（以下、（ｃ１−４）成分ということがある）、及びビグアニド化合物（以下、（ｃ１−５）成分ということがある）から選択される１種以上（ｃ１）（以下、（ｃ１）成分ということがある）、又は水溶性銀塩（ｃ２）（以下、（ｃ２）成分ということがある）である。液体洗浄剤は、（Ｃ）成分を含有することで、殺菌効果を発揮する。

【0050】

≪（ｃ１）成分≫
（ｃ１）成分は、（ｃ１−１）成分、（ｃ１−２）成分、（ｃ１−３）成分、（ｃ１−４）成分及び（ｃ１−５）成分から選択される１種以上である。

【0051】

［（ｃ１−１）成分］
（ｃ１−１）成分は、４級アンモニウム化合物であり、従来、殺菌剤として用いられているものであればよく、例えば、以下のものが挙げられる。

【0052】

（１）下記一般式（ｃ１−１−１）で表される、モノアルキル型又はジアルキル型カチオン界面活性剤。

【0053】

【化1】

【0054】

（ｃ１−１−１）式中、Ｒ^２１〜Ｒ^２４は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、８〜２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、少なくとも２つ以上が炭素数１〜３のアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基である。
好ましくは、Ｒ^２１〜Ｒ^２４の内、２つ以上が炭素数１のアルキル基であり、それ以外は炭素数１０〜１８の直鎖状のアルキル基又はアルケニル基である。より好ましくは、Ｒ^２１〜Ｒ^２４の内、２つが炭素数１のアルキル基で、他の２つが炭素数１０〜２１の直鎖状のアルキル基又はアルケニル基であるか、Ｒ^２１〜Ｒ^２４の内、３つが炭素数１のアルキル基で、１つが炭素数１２〜１８の直鎖状のアルキル基又はアルケニル基である。さらに好ましくは、Ｒ^２１〜Ｒ^２４の内、３つが炭素数１のアルキル基で、１つが炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基又はアルケニル基である。このような（ｃ１−１）成分であれば、殺菌効果のさらなる向上を図れる。
Ｒ^２１〜Ｒ^２４の内、最も長いアルキル基の炭素数は、１０〜１８が好ましく、１０〜１６がより好ましく、１４がさらに好ましい。

【0055】

Ｚ_１⁻は、対イオンを示し、ハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンであり、汎用性の点から塩素イオンが好ましい。

【0056】

（２）下記（ｃ１−１−２）式で表されるベンザルコニウム塩。

【0057】

【化2】

【0058】

（ｃ１−１−２）式中、Ｒ^３１〜Ｒ^３２は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ^３４は炭素数８〜２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８〜２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基、Ｒ^３３は炭素数１〜３のアルキレン基である。
Ｒ^３４の炭素数は１０〜１８が好ましく、１２〜１４がより好ましい。上記範囲内であれば、殺菌効果のさらなる向上を図れる。
Ｚ_２⁻は、対イオンを表し、ハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンである。
ベンザルコニウム塩としては、アーカードＣＢ（ライオンアクゾ株式会社製）、ハイアミン３５００−Ｊ（ロンザジャパン株式会社製）、オスバンＳ（日本製薬株式会社製）等が挙げられる。

【0059】

（３）下記一般式（ｃ１−１−３）で表されるエチレンオキシド付加型４級カチオン界面活性剤。

【0060】

【化3】

【0061】

（ｃ１−１−３）式中、Ｒ^４１〜Ｒ^４２は、それぞれ独立して、炭素数８〜２２のアルキル基、炭素数８〜２２のヒドロキシアルキル基、メチル基、トリル基であり、Ｒ^４１〜Ｒ^４２の内、少なくとも１つは、炭素数８〜２２のアルキル基、炭素数８〜２２のヒドロキシアルキル基である。
ＥＯは、オキシエチレン基を表す。
ｘ、ｙは、それぞれ、オキシエチレン基の平均繰り返し数を表し、ｘ＋ｙは、２〜３０である。ｘ＋ｙが上記範囲内であれば殺菌効果のさらなる向上を図れる。
Ｚ_３⁻は、対イオンを表し、ハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンである。
エチレンオキシド付加型４級カチオン界面活性剤としては、エソカードＣ／１２（ライオンアクゾ株式会社製）等が挙げられる。

【0062】

（４）下記一般式（ｃ１−１−４）で表されるセチルピリジニウム塩。

【0063】

【化4】

【0064】

（ｃ１−１−４）式中、Ｚ_４⁻は、対イオンを表し、ハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンである。
セチルピリジニウムとしては、汎用性の点で、Ｚ_４⁻が塩素イオン、即ち、塩化セチルピリジニウムが好ましい。塩化セチルピリジニウムとしては、和光純薬工業株式会社等の市販品が用いられてもよい。

【0065】

（ｃ１−１）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0066】

［（ｃ１−２）成分］
（ｃ１−２）成分は、３級アミン化合物であり、従来、殺菌剤として用いられているものであればよい。（ｃ１−２）成分としては、例えば、下記一般式（ｃ１−２）で表されるものが挙げられる。

【0067】

【化5】

【0068】

（ｃ１−２）式中、Ｒ^５１は、炭素数８〜１８のアルキル基又は炭素数８〜１８のヒドロキシアルキル基である。Ｒ^５１は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよく、中でも直鎖状が好ましい。Ｒ^５１が直鎖状であれば、液体洗浄剤の殺菌効果をより高められる。

【0069】

Ｒ^５１の炭素数は、８〜１８であり、８〜１４が好ましく、１２がより好ましい。上記下限値未満では殺菌効果が不十分となり、上記上限値超では水への溶解性が低下する。
ｗは、１〜４の数であり、２〜４が好ましく、３がより好ましい。上記範囲内であれば良好な殺菌効果を発揮できる。

【0070】

（ｃ１−２）成分としては、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノメチル）オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノメチル）デシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノメチル）ドデシルアミン等のＮ，Ｎ−ビス（３−アミノメチル）アルキルアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノエチル）オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノエチル）デシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノエチル）ドデシルアミン等のＮ，Ｎ−ビス（３−アミノエチル）アルキルアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）デシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ドデシルアミン等のＮ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）アルキルアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノブチル）オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノブチル）デシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノブチル）ドデシルアミン等のＮ，Ｎ−ビス（３−アミノブチル）アルキルアミン等が挙げられ、中でも、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）アルキルアミンが好ましく、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ドデシルアミンがより好ましい。これらの（ｃ２）成分は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）又は脂肪酸塩等のアニオン界面活性剤が存在しても殺菌効果が低下しにくい点で好ましい。
Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ドデシルアミンとしては、トリアミンＹ１２Ｄ（商品名、ライオンアクゾ株式会社製）、ロンザバック１２−１００（商品名、ロンザジャパン株式会社製）等が挙げられる。
（ｃ１−２）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0071】

［（ｃ１−３）成分］
（ｃ１−３）成分は、２級アミン化合物であり、従来、殺菌剤として用いられているものであればよい。（ｃ１−３）成分としては、例えば、下記一般式（ｃ１−３）で表されるものが挙げられる。

【0072】

【化6】

【0073】

（ｃ１−３）式中、Ｒ^６１は炭素数８〜１４のアルキル基又は炭素数８〜１４のヒドロキシアルキル基である。Ｒ^６１の炭素数が上記範囲内であれば良好な殺菌効果を発揮できる。
（ｃ１−３）成分としては、Ｎ−ヤシアルキル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−牛脂アルキル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−硬化牛脂アルキル−１，３−ジアミノプロパン等が挙げられる。Ｎ−ヤシアルキル−１，３−ジアミノプロパンとしては、デュオミンＣＤ（商品名、ライオンアクゾ株式会社製）等が挙げられる。
（ｃ１−３）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0074】

［（ｃ１−４）成分］
（ｃ１−４）成分は、ジメチルジアリルアンモニウムの重合体であり、下記一般式（ｃ１−４）で表されるものが挙げられる。

【0075】

【化7】

【0076】

（ｃ１−４）式中、ｐは平均重合度を示し、例えば、６〜６０００が好ましく、６０〜１２００がより好ましい。
Ｚ_５⁻は対イオンを示し、ハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンであり、汎用性の点から塩素イオンが好ましい。

【0077】

（ｃ１−４）成分の分子量は、１０００〜１００００００が好ましく、１００００〜２０００００がより好ましい。分子量が上記範囲内であれば、良好な殺菌効果を発揮できる。

【0078】

（ｃ１−４）成分としては、マーコート１００（商品名、ナルコ社製）、ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ（商品名、日東紡績株式会社製）等が挙げられる。
（ｃ１−４）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0079】

［（ｃ１−５）成分］
（ｃ１−５）成分は、ビグアニド化合物であり、例えば、下記一般式（ｃ１−５）で表されるものが挙げられる。

【0080】

【化8】

【0081】

（ｃ１−５）式中、ｑは２〜１４であり、１１〜１３が好ましく、１２がより好ましい。
ＨＹは、有機酸又は無機酸であり、塩酸、グルコン酸、酢酸が好ましく、塩酸がより好ましい。

【0082】

（ｃ１−５）成分としては、例えば、（ｃ１−５）式中のｑが１２であり、ＨＹが塩酸である、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩酸塩（商品名：Ｐｒｏｘｅｌ ＩＢ、ロンザジャパン株式会社製）等が挙げられる。
（ｃ１−５）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0083】

上述した（ｃ１）成分の中でも、液体洗浄剤の粘度の上昇を抑える観点からは、（ｃ１−１）〜（ｃ１−３）、（ｃ１−５）成分が好ましく、液安定性のさらなる向上を図る観点から（ｃ１−１）〜（ｃ１−２）成分がより好ましく、上記（ｃ１−１−１）式で表されるモノアルキル型又はジアルキル型カチオン界面活性剤、（ｃ１−２）成分がさらに好ましく、上記（ｃ１−１−１）式で表されるモノアルキル型又はジアルキル型カチオン界面活性剤が特に好ましい。

【0084】

≪（ｃ２）成分≫
（ｃ２）成分は、水溶性銀塩である。（ｃ２）成分としては、水に溶解するものであり、その際に銀イオンを放出するものであれば特に限定されない。
「水溶性」とは、２０℃の水に対する溶解度が０．０１ｇ／１００ｇ以上であるこという。（ｃ２）成分の溶解度は、０．１ｇ／１００ｇ以上が好ましい。
（ｃ２）成分としては、例えば、硫酸銀、硝酸銀、酢酸銀、フッ化銀、過塩素酸銀等が挙げられる。中でも、取り扱い性及び臭気の点で、硫酸銀、硝酸銀、酢酸銀が好ましく、硫酸銀がより好ましい。
これらの（ｃ２）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0085】

液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量は、（Ｃ）成分の種類等を勘案して決定される。（Ｃ）成分が（ｃ１）成分であれば、液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量は、例えば、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。上記下限値未満では、殺菌効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、液安定性が低下するおそれがある。
（Ｃ）成分が（ｃ２）成分であれば、液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量は、例えば、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましい。上記下限値未満では、殺菌効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、液安定性が低下するおそれがある。また、上記上限値超としても、殺菌効果は飽和し、経済的にも不利となる。

【0086】

（Ｃ）成分が（ｃ１）成分である場合、液体洗浄剤中、［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比ということがある）は、０．１〜１００であり、１〜１００が好ましく、２〜１００がより好ましく、４〜２５がさらに好ましい。（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比が上記上限値超では、（Ｃ)成分の含有量が少なくなりすぎて、殺菌効果が不十分になる。上記下限値未満では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有量が少なくなりすぎて、（Ｃ）成分の殺菌効果を十分に高められない。
（Ｃ）成分が（ｃ２）成分である場合、液体洗浄剤中の（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比は、１０〜１００００であり、２０〜５０００が好ましく、５０〜２０００がより好ましく、１００〜１０００がさらに好ましい。（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比が上記上限値超では、（Ｃ)成分の含有量が少なくなりすぎて、殺菌効果が不十分になる。上記下限値未満では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有量が少なくなりすぎて、（Ｃ）成分の殺菌効果を十分に高められない。

【0087】

＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の界面活性剤（任意界面活性剤）、可溶化剤（又は減粘剤）、金属イオン捕捉剤、酸化防止剤、防腐剤、洗浄性ビルダー、風合い向上剤、ｐＨ調整剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、着香剤、着色剤、乳濁剤、蛍光剤、酵素、エキス等の任意成分を含有できる。

【0088】

任意界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、（Ａ）〜（Ｂ）成分以外のノニオン界面活性剤（任意ノニオン界面活性剤）、（Ｃ）成分以外のカチオン界面活性剤（任意カチオン界面活性剤）等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ＳＯ_３基又はＳＯ_４基を有するものが挙げられる。このようなアニオン界面活性剤を含有することで、再汚染防止効果を発揮できる。
ＳＯ_３基又はＳＯ_４基を有するアニオン界面活性剤としては、公知のものを用いることができ、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものが特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したもの（即ち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩）が好ましい。
アルカンスルホン酸塩の炭素数は、１０〜２０が好ましく、１４〜１７がより好ましい。中でも、二級アルカンスルホン酸塩が特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
これらのアニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、及びα−オレフィンスルホン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
これらのアニオン界面活性剤は、市場において入手したものであってもよいし、公知の方法により合成したものであってもよい。

【0089】

また、アニオン界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸等の高級脂肪酸又はその塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
アニオン界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0090】

両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤等が挙げられる。
これらの両性界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0091】

任意ノニオン界面活性剤としては、（Ａ）〜（Ｂ）成分を除くものであれば特に限定されない。
任意ノニオン界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0092】

任意カチオン界面活性剤としては、（Ｃ）成分を除くものであれば特に限定されない。
任意カチオン界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0093】

液体洗浄剤中の任意界面活性剤の含有量は、種類等を勘案して決定され、例えば、０．１〜１５質量％とされる。
加えて、液体洗浄剤中の任意界面活性剤の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対し、０．２〜３０質量部が好ましい。上記下限値未満では、任意界面活性剤を配合した効果を得られにくく、上記上限値超では、液安定性が低下するおそれがある。

【0094】

可溶化剤又は減粘剤としては、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩、クメンスルホン酸塩、尿素等が挙げられる。液体洗浄剤中の可溶化剤又は減粘剤の含有量は、例えば、０．０１〜１５質量％が好ましい。

【0095】

金属イオン捕捉剤としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。液体洗浄剤中の金属イオン捕捉剤の含有量は、例えば、０．１〜２０質量％とされる。

【0096】

酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。液体洗浄剤中の酸化防止剤の含有量は、例えば、０．０１〜２質量％とされる。

【0097】

防腐剤としては、ケーソンＣＧ（商品名、ローム・アンド・ハ−ス社製）等が挙げられる。液体洗浄剤中の防腐剤の含有量は、例えば、０．００１〜１質量％とされる。

【0098】

洗浄性ビルダーとしては、従来公知のものが用いられ、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン等のアルカノールアミン等のアルカリビルダーが挙げられる。

【0099】

風合い向上剤としては、東レ・ダウコーニング株式会社製のＦＺ−３７０７、ＦＺ−３５０４、ＢＹ１６−２０５、ＦＺ−３７６０、ＦＺ−３７０５、ＢＹ１６−２０９、ＦＺ−３７１０、ＳＦ８４１７、ＢＹ１６−８４９、ＢＹ１６−８５０、ＢＹ１６−８７９Ｂ、ＢＹ１６−８９２、ＦＺ３５０１、ＦＺ−３７８５、ＢＹ１６−８７２、ＢＹ１６−２１３、ＢＹ１６−２０３、ＢＹ１６−８９８、ＢＹ１６−８９０、ＢＹ１６−８７８、ＢＹ１６−８９１、ＢＹ１６−８９３、ＦＺ−３７８９、ＢＹ１６−８８０、ＳＦ８４２８、ＦＺ−３７０４、ＢＹ１６−６０６、ＣＦ１１８８ＨＶ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７９４、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＦ８４１０、ＳＨ８７００、ＢＹ２２−００８、ＢＹ２２−０１２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００１、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１０４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１２０、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６１、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６２、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１７１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０２、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０３、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺＦ１−００９−０５、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０９ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−１１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−１３、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−５４、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２２−２２；信越化学工業株式会社製のＸ−２０−８０１０Ｂ、ＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６１５Ａ、ＫＦ６０１２、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７；ＧＥ東芝シリコーン株式会社製のＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４４５（以上、商品名）等の変性シリコーン等が挙げられる。
液体洗浄剤中の、上記変性シリコーンの含有量は、例えば、０．１〜３質量％とされる。

【0100】

ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基；アルカノールアミン、アンモニア等の有機塩基が挙げられる。中でも、液体洗浄剤の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。例えば、任意の量の硫酸、水酸化ナトリウム等を添加することにより制御した場合、さらに、ｐＨの微調整用として無機酸（好ましくは塩酸、硫酸）又は水酸化カリウム等をさらに添加してもよい。

【0101】

再汚染防止剤としては、例えば、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。

【0102】

着香剤としては、例えば、特開２００２−１４６３９９号公報や特開２００９−１０８２４８号公報に記載の香料組成物等が挙げられる。
液体洗浄剤中の着香剤の含有量は、例えば、０．１〜２質量％とされる。

【0103】

着色剤としては、例えば、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ Ｒｅｄ ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、黄色２０３号ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料が挙げられる。液体洗浄剤中の着色剤の含有量は、例えば、０．００００５〜０．００５質量％とされる。

【0104】

乳濁剤としては、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルション等が挙げられ、固形分３０〜５０質量％のエマルションが好適に用いられる。好ましい乳濁剤としては、ポリスチレンエマルション（サイビノールＲＰＸ−１９６ ＰＥ−３（商品名）、固形分４０質量％、サイデン化学株式会社製）等が挙げられる。液体洗浄剤中の乳濁剤の含有量は、例えば、０．０１〜０．５質量％とされる。

【0105】

蛍光剤としては、例えば、ジスチリルビフェニル型の蛍光剤が挙げられる。液体洗浄剤中の蛍光剤の含有量は、例えば、０〜１質量％とされる。

【0106】

酵素としては、例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。液体洗浄剤中の酵素の含有量は、例えば、０〜１質量％とされる。
酵素を用いる場合、該酵素を安定化する点から、ホウ酸、硼砂、蟻酸やその塩、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等のカルシウム塩類等の酵素安定化剤を用いてもよい。液体洗浄剤中の酵素安定化剤の含有量は、例えば、０〜３質量％とされる。

【0107】

エキスとしては、天然物由来のものが挙げられ、例えば、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウ等の植物エキスが挙げられる。液体洗浄剤中のエキスの含有量は、例えば、０〜０．５質量％とされる。

【0108】

＜物性＞
液体洗浄剤のｐＨは、特に限定されないが、好ましくは４〜９、より好ましくは４〜８とされる。ｐＨが上記範囲内であれば、長期間の保存において、液安定性をより高められる。
液体洗浄剤のｐＨは、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社）を用いて２５℃で測定される値である。

【0109】

液体洗浄剤の粘度は、特に限定されないが、例えば、５０〜２００ｍＰａ・ｓが好ましい。粘度が上記範囲内であれば、液体洗浄剤を計量する際の取り扱いが良好である。
なお、液体洗浄剤の粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）により測定される値（測定条件：ロータＮｏ．２、回転数３０ｒｐｍ、１０回転後の粘度）である。

【0110】

＜製造方法＞
本発明の液体洗浄剤は、常法により製造される。液体洗浄剤の製造方法としては、例えば、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び必要に応じて任意成分を水等の分散媒と混合する方法が挙げられる。

【0111】

＜使用方法＞
本発明の液体洗浄剤の使用方法（洗浄方法）は、一般的な液体洗浄剤の使用方法と同様である。例えば、液体洗浄剤を被洗浄物と共に水に入れ、洗濯機で洗浄する方法、液体洗浄剤を被洗浄物に直接塗布する方法、洗浄剤を水に溶解して洗浄液とし、この洗浄液に被洗浄物を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤を被洗浄物に塗布し、適宜放置した後、洗濯機等を用いて洗浄してもよい。
被洗浄物である繊維製品としては、例えば、衣料、布巾、シーツ、カーテン等の繊維製品が挙げられ、中でも、衣料が好ましい。

【0112】

洗浄液中の液体洗浄剤の含有量は、例えば、洗浄液中の（Ａ）成分の含有量が１〜１０００質量ｐｐｍとなる量が好ましく、１０〜１００質量ｐｐｍとなる量がより好ましい。上記範囲内であれば、殺菌効果のさらなる向上を図れる。

【0113】

上述したように、本発明の液体洗浄剤によれば、（Ｃ）成分を含有するため、殺菌効果を発揮できる。加えて、（Ａ）〜（Ｂ）成分を特定の質量比で含有し、かつ（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比が特定の範囲であるため、殺菌効果を相乗的に高め、かつ液安定性に優れる。

【0114】

（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有することで、液安定性が良好であり、かつ殺菌効果をより高められる理由は明らかではないが、以下のように推測する。
（Ａ）成分は、微生物の細胞膜に対し（Ｃ）成分の浸透性を高めて、殺菌効果をより高められると考えられる。
また、一般に、ノニオン界面活性剤と、（ｃ１）成分とが存在すると、（ｃ１）成分は、洗浄液中でノニオン界面活性剤のミセル中に取り込まれて、殺菌対象となる微生物等に接触しにくくなる。この際、ノニオン界面活性剤におけるオキシアルキレン基の数が少ない（即ち、親水部分が小さい）ほど、ノニオン界面活性剤のミセルの形状は不安定となり、（ｃ１）成分の親水部分がノニオン界面活性剤のミセル表面に現れやすくなる。このため、オキシアルキレン基の数が少ない（Ａ）成分を用いることで、（ｃ１）成分が微生物等に接触しやすくなると考えられる。
ところが、（Ａ）成分は、オキシアルキレン基の数が少ないため、比較的、水に分散しにくい。このため、オキシアルキレン基の数が多い（Ｂ）成分を含有することで、水への（Ａ）成分の分散性を高め、液安定性を高められる。

【実施例】

【0115】

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。

【0116】

（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
≪（ａ１）成分≫
（１）脂肪酸メチルエステルアルコキシレート（ＭＥＥ（Ｃ１０ＥＯ２））：（ａ１）式中、Ｒ^１が炭素数９の直鎖アルキル基、Ｒ^３が炭素数１のアルキル基、Ｒ^２が炭素数２のアルキレン基、ｍ１が２のもの（Ｃ_９Ｈ_１９ＣＯ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｍ１ＯＣＨ_３、ｍ１＝平均２）。下記調製例１で得られたもの。

【0117】

［調製例１］ＭＥＥ（Ｃ１０ＥＯ２）の調製
１Ｌ容量の四つ口フラスコに還流管を取り付け、この還流管の先に凝縮管を取り付けて反応容器とし、この反応容器にマグネット式攪拌機を取り付けて反応装置とした。反応容器内にカプリン酸（東京化成工業株式会社製、純度９８％）２２６ｇと、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（東京化成工業株式会社製）１５７ｇとを入れ、７０℃に昇温させた。その後、パラトルエンスルホン酸・一水塩（ＰＴＳ酸、協和発酵ケミカル株式会社製）２．５ｇと、ジブチルヒオドロキシトルエン（ＢＨＴ、製品名：Ｋ−ＮＯＸ、Ｄｅｇｕｓｓａ社製）０．２５ｇとを反応容器に入れ、反応容器内を窒素ガスで置換した。還流管に８０℃の水を通流させると共に、反応容器内を２６６６０Ｐａとした。次いで、１５０℃まで１時間かけて昇温させた後、同温度で１時間加熱した。反応容器内を２時間かけて１３３０Ｐａまで減圧した。その後、反応温度と１３３０Ｐａの気圧を保ち、エステル化反応を行なった。反応温度に達してから７時間経過した時点で、反応容器内の反応物を６０℃に冷却した。冷却した反応物９０ｇを取り出し、水５ｇを加えて１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（滴定用試薬）を滴下してｐＨ８．０（５０℃）に調整した。ＰＴＳ酸を中和し、エステル化反応を停止させた。全量が１００ｇとなるように水を加え、ナロー率９５質量％のＭＥＥ（Ｃ１０ＥＯ２）の水溶液を得た。

【0118】

（２）脂肪酸メチルエステルアルコキシレート（ＭＥＥ（Ｃ１０ＥＯ３））：（ａ１）式中、Ｒ^１が炭素数９の直鎖アルキル基、Ｒ^３が炭素数１のアルキル基、Ｒ^２が炭素数２のアルキレン基、ｍ１が３のもの（Ｃ_９Ｈ_１９ＣＯ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｍ１ＯＣＨ_３、ｍ１＝平均３）。下記調製例２で得られたもの。

【0119】

［調製例２］ＭＥＥ（Ｃ１０ＥＯ３）の調製
ジエチレングリコールモノメチルエーテルに換えて、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（東京化成工業株式会社製）２１５ｇを用いた以外は、調製例１と同様にして、ＭＥＥ（Ｃ１０ＥＯ３）を得た。

【0120】

（３）脂肪酸メチルエステルアルコキシレート（ＭＥＥ（Ｃ１０ＥＯ４））：（ａ１）式中、Ｒ^１が炭素数９の直鎖アルキル基、Ｒ^３が炭素数１のアルキル基、Ｒ^２が炭素数２のアルキレン基、ｍ１が４のもの（Ｃ_９Ｈ_１９ＣＯ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｍ１ＯＣＨ_３、ｍ１＝平均４）。下記調製例３で得られたもの。

【0121】

［調製例３］ＭＥＥ（Ｃ１０ＥＯ４）の調製
ジエチレングリコールモノメチルエーテルに換えて、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（東京化成工業株式会社製）２７４ｇを用いた以外は、調製例１と同様にして、ＭＥＥ（Ｃ１０ＥＯ４）を得た。

【0122】

≪（ａ２）成分≫
（１）アルコールエトキシレート（ＡＥ（Ｃ１０ＥＯ４））：（ａ２）式中、Ｒ^４が炭素数１０の直鎖アルキル基、Ｒ^５が炭素数２のアルキレン基、ｍ２が４のもの（Ｃ_１０Ｈ_２１−Ｏ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｍ２Ｈ、ｍ２＝平均４）。下記調製例４で得られたもの。

【0123】

［調製例４］ＡＥ（Ｃ１０ＥＯ４）の調製
特開２００９−２２１１５０号公報の記載に準じて、ＡＥ（Ｃ１０ＥＯ４）を調製した。
水酸化アルミニウム・マグネシウム（キョーワード３００（商品名）、組成：２．５ＭｇＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｖＨ_２Ｏ、協和化学工業株式会社製）を７５０℃で３時間焼成してマグネシム・アルミニウム複合金属酸化物触媒を得た。これに４０質量％水酸化カリウム水溶液（触媒に対して水酸化カリウム純分で５質量％）を噴霧し、乾燥させることにより、アルカリ変性処理を施した複合金属酸化物触媒を得た。
４Ｌ容量オートクレーブ中に１−デカノール（一級、東京化成工業株式会社製）を５７３ｇ（３．６３モル）、前記のアルカリ変性処理を施した複合金属酸化物触媒を３．６ｇ仕込み、撹拌混合した。撹拌しながらオートクレーブ内を窒素置換した後、昇温し、４５℃にて、減圧下（約１．３３ｋＰａ）で１時間、脱水を行った。次いで、１８０℃にて、圧力上限値を０．４９ＭＰａとし、エチレンオキシド６４０ｇ（１４．５２モル（１−デカノール１モルに対して４モル。））を添加した。さらに０．５時間熟成を行った後、８０℃まで冷却し、抜き出して粗製物を得た。
撹拌器と温調装置とを備えた圧力容器に上記粗製物を入れ、６０℃に加温した。次いで、水分含量が５質量％となるようにイオン交換水を加え、水希釈物を得た。これを８０℃に維持したまま１５分間撹拌した。その後、ろ過助剤としてハイフロスーパーセル（東京珪藻土工業株式会社製）を４．０５ｇ（対水希釈物０．３質量％）、ＫＣフロックＷ−５０（Ｓ）（日本製紙ケミカル株式会社製）を４．０５ｇ（対水希釈物０．３質量％）を添加し、１５分間撹拌した。次いで、ろ過助剤の入った水希釈物を１７０ｇ取り、さらにプレコート剤としてハイフロスーパーセルを０．２５ｇ（ろ過面積に対して０．２ｋｇ／ｍ^２）、ＫＣフロックＷ−５０（Ｓ）を１．２６ｇ（ろ過面積に対して１．０ｋｇ／ｍ^２）を添加し、均一に分散させた後、プレコートを行った。プレコート終了後、本ろ過を行い、前記アルカリ変性処理を施した複合金属酸化物触媒をろ別除去してＡＥ（Ｃ１０ＥＯ４）を得た。本ろ過は、ろ過装置として、ろ材がセルロースとポリエステルの二重フィルター、内径４ｃｍの加圧ろ過器（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）を使用し、温度６０℃、窒素圧０．２ＭＰａで行われた。

【0124】

（２）アルコールエトキシレート（ＡＥ（Ｃ１０ＢＥＯ３））：ノイゲンＳＤ−３０（商品名、第一工業製薬株式会社製）。炭素数１０の分岐鎖アルコールに対し３モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。
（３）アルコールエトキシレート（ＡＥ（Ｃ１０ＧＢＥＯ４））：ノイゲンＸＬ−４０（商品名、第一工業製薬株式会社製）。ゲルベ反応により生成した炭素数１０の分岐鎖アルコールに４モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。

【0125】

＜（Ａ’）成分：（Ａ）成分の比較品＞
≪（ａ１’）成分：（ａ１）成分の比較品≫
（１）脂肪酸メチルエステルアルコキシレート（ＭＥＥ（Ｃ８ＥＯ４））：（ａ１）式中、Ｒ^１が炭素数７の直鎖アルキル基、Ｒ^３が炭素数１のアルキル基、Ｒ^２が炭素数２のアルキレン基、ｍ１が４のもの（Ｃ_７Ｈ_１５ＣＯ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｍ１ＯＣＨ_３、ｍ１＝平均２）。下記調製例５で得られたもの。

【0126】

［調製例５］ＭＥＥ（Ｃ８ＥＯ４）の調製
カプリン酸に換えてカプリル酸（特級、純正化学株式会社製）１８８ｇを用いた以外は、調製例３と同様にして、ＭＥＥ（Ｃ８ＥＯ４）を得た。

【0127】

（２）脂肪酸メチルエステルアルコキシレート（ＭＥＥ（Ｃ１２ＥＯ４））：（ａ１）式中、Ｒ^１が炭素数１１の直鎖アルキル基、Ｒ^３が炭素数１のアルキル基、Ｒ^２が炭素数２のアルキレン基、ｍ１が４のもの（Ｃ_１１Ｈ_２３ＣＯ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｍ１ＯＣＨ_３、ｍ１＝平均４）。下記調製例６で得られたもの。

【0128】

［調製例６］（ＭＥＥ（Ｃ１２ＥＯ４））の調製
カプリン酸に換えてラウリン酸（一級、東京化成工業株式会社製）２６２ｇを用いた以外は、調製例３と同様にして、（ＭＥＥ（Ｃ１２ＥＯ４））を得た。

【0129】

≪（ａ２’）成分：（ａ２）成分の比較品≫
（１）アルコールエトキシレート（ＡＥ（Ｃ１０ＧＢＥＯ１４））：ノイゲンＸＬ−１４０（商品名、第一工業製薬株式会社製）。ゲルベ反応により生成した炭素数１０の分岐鎖アルコールに１４モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。

【0130】

＜（Ｂ）成分＞
≪（ｂ１）成分≫
（１）脂肪酸メチルエステルアルコキシレート（ＭＥＥ（Ｃ１２４ＥＯ１５−３３））：（ｂ１）式中、Ｒ^１１が炭素数１１の直鎖アルキル基、Ｒ^１３が炭素数１のアルキル基、Ｒ^１２が炭素数２のアルキレン基、ｎ１が１５のもの（Ｃ_１１Ｈ_２３ＣＯ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ１ＯＣＨ_３、ｎ１＝平均１５）８質量部と、Ｒ^１１が炭素数１３の直鎖アルキル基、Ｒ^１３が炭素数１のアルキル基、Ｒ^１２が炭素数２のアルキレン基、ｎ１が１５のもの（Ｃ_１３Ｈ_２７ＣＯ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ１ＯＣＨ_３、ｎ１＝平均１５）２質量部との混合物。ナロー率Ｗ＝３３質量％。下記調製例７で得られたもの。

【0131】

［調製例７］ＭＥＥ（Ｃ１２４ＥＯ１５−３３）の調製
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の方法に準じて、ＭＥＥ（Ｃ１２４ＥＯ１５−３３）を調製した。
キョーワード３００（商品名、協和化学工業株式会社製）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム触媒（未改質）２．２ｇと、表面改質剤として０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇとミリスチン酸メチルエステル７０ｇとの混合物とを４Ｌ容量オートクレーブに仕込み、該オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後に昇温し、温度１８０℃、圧力３×１０^５Ｐａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇ（ラウリン酸メチルエステルとミリスチン酸メチルエステルとの混合物１モルに対し１５モル相当）を導入して攪拌しながら反応させた。次いで、反応液を８０℃まで冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒をろ別除去して、ＭＥＥ（Ｃ１２４ＥＯ１５−３３）を得た。

【0132】

（２）脂肪酸メチルエステルアルコキシレート（ＭＥＥ（Ｃ１２ＥＯ１５−３３））：（ｂ１）式中、Ｒ^１１が炭素数１１の直鎖アルキル基、Ｒ^１３が炭素数１のアルキル基、Ｒ^１２が炭素数２のアルキレン基、ｎ１が１５のもの（Ｃ_１１Ｈ_２３ＣＯ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ１ＯＣＨ_３、ｎ１＝平均１５）。ナロー率Ｗ＝３３質量％。下記調製例８で得られたもの。

【0133】

［調製例８］ＭＥＥ（Ｃ１２ＥＯ１５−３３）の調製
ラウリン酸メチルエステル２８０ｇとミリスチン酸メチルエステル７０ｇとの混合物に換えて、ラウリン酸メチルエステル３４２ｇを用いた以外は、調製例７と同様にして、ＭＥＥ（Ｃ１２ＥＯ１５−３３）を得た。

【0134】

（３）脂肪酸メチルエステルアルコキシレート（ＭＥＥ（Ｃ１２４ＥＯ１５−４５））：（ｂ１）式中、Ｒ^１１が炭素数１１の直鎖アルキル基、Ｒ^１３が炭素数１のアルキル基、Ｒ^１２が炭素数２のアルキレン基、ｎ１が１５のもの（Ｃ_１１Ｈ_２３ＣＯ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ１ＯＣＨ_３、ｎ１＝平均１５）８質量部と、Ｒ^１１が炭素数１３の直鎖アルキル基、Ｒ^１３はが素数１のアルキル基、Ｒ^１２が炭素数２のアルキレン基、ｎ１が１５のもの（Ｃ_１３Ｈ_２７ＣＯ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ１ＯＣＨ_３、ｎ１＝平均１５）２質量部との混合物。ナロー率Ｗ＝４５質量％。下記調製例９で得られたもの。

【0135】

［調製例９］ＭＥＥ（Ｃ１２４ＥＯ１５−４５）の調製
０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液の配合量を、ナロー率が４５質量％となるようにした以外は、調製例７と同様にして、ＭＥＥ（Ｃ１２４ＥＯ１５−４５）を得た。

【0136】

（４）脂肪酸メチルエステルアルコキシレート（ＭＥＥ（Ｃ１２４ＥＯ１５−６０））：（ｂ１）式中、Ｒ^１１が炭素数１１の直鎖アルキル基、Ｒ^１３が炭素数１のアルキル基、Ｒ^１２が炭素数２のアルキレン基、ｎ１が１５のもの（Ｃ_１１Ｈ_２３ＣＯ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ１ＯＣＨ_３、ｎ１＝平均１５）８質量部と、Ｒ^１１が炭素数１３の直鎖アルキル基、Ｒ^１３が炭素数１のアルキル基、Ｒ^１２が炭素数２のアルキレン基、ｎ１が１５のもの（Ｃ_１３Ｈ_２７ＣＯ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ１ＯＣＨ_３、ｎ１＝平均１５）２質量部との混合物。ナロー率Ｗ＝６０質量％。下記調製例１０で得られたもの。

【0137】

［調製例１０］ＭＥＥ（Ｃ１２４ＥＯ１５−６０）の調製
０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液の配合量を、ナロー率が６０質量％となるようにした以外は、調製例７と同様にして、ＭＥＥ（Ｃ１２４ＥＯ１５−６０）を得た。

【0138】

≪（ｂ２）成分≫
（１）アルコールアルコキシレート（ＡＥ（Ｃ１２４ＥＯ９ＰＯ５））：ソフタノールＥＰ９０５０（商品名、日本触媒株式会社製）。炭素数１２〜１４の第２級アルコールに９モル相当のエチレンオキシド及び５モル相当のプロピレンオキシドを付加したもの。
（２）アルコールアルコキシレート（ＡＥ（Ｃ１２４ＥＯ１６ＰＯ２））：ドデシルアルコールとテトラデカノール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７／３）に、１６モルのエチレンオキシドと２モルのプロピレンオキシドとをランダム付加したもの。下記調製例１１で得られたもの。

【0139】

［調製例１１］ＡＥ（Ｃ１２４ＥＯ１６ＰＯ２）の調製
ドデシルアルコール（東京化成工業株式会社製、特級）１５０ｇ、テトラデカノール（東京化成工業株式会社製、特級）７４ｇ、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを耐圧型反応容器中に入れ、容器内を窒素置換した。容器内を２．０ｋＰａ以下とし、１００℃で３０分間脱水してから、１６０℃まで昇温した。ドデシルアルコールを攪拌しつつ、これにエチレンオキシド（ガス状）７０４ｇとプロピレンオキシド１１６ｇ（ガス状）とを添加した。この際、容器内が１８０℃以下となるように、エチレンオキシド及びプロピレオキシドの添加速度を調整した。
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとを添加し終えた後、０．３ＭＰａ、１８０℃の条件で、３０分間熟成した。熟成した後、容器内を１８０℃、６．０ｋＰａとして、１０分間、未反応のエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを留去した。
次に、容器内を１００℃以下に冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和して、ＡＥ（Ｃ１２４ＥＯ１６ＰＯ２）を得た。

【0140】

（３）アルコールアルコキシレート（ＡＥ（Ｃ１２４ＥＯ１２））：ソフタノール１２０（商品名、日本触媒株式会社製）。炭素数１２〜１４の第２級アルコールに１２モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。
（４）アルコールアルコキシレート（ＡＥ（Ｃ１２ＥＯ１５））：エマレックス７１５（商品名、日本エマルジョン株式会社製）。炭素数１２の直鎖アルコールに１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。

【0141】

＜（Ｃ）成分＞
≪（ｃ１）成分≫
（１）塩化ミリスチルトリメチルアンモニウム：試薬、東京化成工業株式会社製。（ｃ１−１）式で表される（ｃ１−１）成分に相当。
（２）塩化パルミチルトリメチルアンモニウム：アーカード１６（商品名）、ライオンアクゾ株式会社製。（ｃ１−１−１）式で表される（ｃ１−１）成分に相当。
（３）塩化ジデシルジメチルアンモニウム：アーカード２１０（商品名）、ライオンアクゾ株式会社製。（ｃ１−１−１）式で表される（ｃ１−１）成分に相当。
（４）塩化ベンザルコニウム：アーカードＣＢ（商品名）、ライオンアクゾ株式会社製。（ｃ１−１−２）式で表される（ｃ１−１）成分に相当。
（５）ＥＯ付加型４級カチオン界面活性剤：エソカードＣ／１２（商品名）、ライオンアクゾ株式会社製。（ｃ１−１−３）式中、Ｒ^４１がヤシ油由来のアルキル基、Ｒ^４２が炭素数３のアルキル基、ｘ及びｙが１、Ｚ_３⁻が塩素のもの。（ｃ１−１−３）式で表される（ｃ１−１）成分に相当。
（６）塩化セチルピリジニウム：和光純薬工業株式会社製。（ｃ１−１−４）式で表される（ｃ１−１）成分に相当。
（７）３級アミン化合物：トリアミンＹ１２Ｄ（商品名）、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ドデシルアミン、ライオンアクゾ株式会社製。（ｃ１−２）式中、Ｒ^５１が炭素数１２の直鎖アルキル基、ｗが３のもの（Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｎ［（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２）］_２）。（ｃ１−２）成分に相当。
（８）２級アミン化合物：デュオミンＣＤ（商品名）、Ｎ−ヤシアルキル−１，３−ジアミノプロパン、ライオンアクゾ株式会社製。（ｃ１−３）式中、Ｒ^６１がヤシ油由来の炭化水素基のもの。（ｃ１−３）成分に相当。
（９）ジメチルジアリルアンモニウムの重合体：マーコート１００（商品名）、ナルコ社製。（ｃ１−４）式で表され、平均分子量が１６００００のもの。（ｃ１−４）成分に相当。
（１０）塩酸ポリヘキサメチレンビグアニド（ＰＨＭＢ）：Ｐｒｏｘｅｌ ＩＢ（商品名）、ロンザジャパン株式会社製。（ｃ１−５）成分に相当。

【0142】

≪（ｃ２）成分≫
（１）硫酸銀：試薬、関東化学株式会社製。
（２）硝酸銀：試薬、関東化学株式会社製。
（３）酢酸銀：試薬、関東化学株式会社製。

【0143】

＜ｐＨ調整剤＞
０．１Ｎ塩酸：試薬、関東化学株式会社製。
０．１Ｎ水酸化ナトリウム：試薬、関東化学株式会社製。

【0144】

＜任意界面活性剤＞
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）：ライポンＬＨ−２００（商品名）、アルキル基の炭素数１０〜１４、平均分子量３２２、ライオン株式会社製。
ヤシ油脂肪酸：ライオン株式会社製。

【0145】

＜共通成分＞
各成分の末尾に記載の質量％は、液体洗浄剤中の含有量を示す。
パラトルエンスルホン酸ナトリウム（ＰＴＳ）（試薬、関東化学株式会社製）・・・０．５質量％。
クエン酸（試薬、関東化学株式会社製）・・・１質量％。
ポリエチレングリコール＃１０００（試薬、関東化学株式会社製）・・・１質量％。
モノエタノールアミン（試薬、関東化学株式会社製）・・・１質量％。
サビナーゼ１６Ｌ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）・・・０．３質量％。
エタノール（試薬、関東化学株式会社製）・・・１０質量％。
色素（青色２０５号）・・・０．０００１質量％。
香料（特開２００９−１０８２４８号公報に記載の香料ａ）・・・０．５質量％。
水（イオン交換水）・・・バランス（液体洗浄剤が１００質量％となる量）。

【0146】

（実施例１−１〜１−２７、比較例１−１〜１−１７）
表１〜４の組成に従い、５００ｍＬビーカーにエタノール、（Ａ）成分（又は（Ａ’）成分）、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を入れ、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ ＫＯＧＹＯ ＩＮＣ．製）で攪拌した。次いで、エタノール以外の共通成分と任意界面活性剤とを加えて攪拌しながら、全体量が９８質量％になるように水を入れ、さらによく攪拌した。２５℃でのｐＨが７．０になるようにｐＨ調整剤（０．１Ｎ塩酸又は０．１Ｎ水酸化ナトリウム）を適量添加した後、全体量が１００質量％になるように水を加えて、各例の液体洗浄剤を得た。
得られた液体洗浄剤について、殺菌効果、洗浄効果及び液安定性を評価し、その結果を表中に示す。
なお、ｐＨ調整に用いたｐＨ調整剤の総量は、０〜２質量％であった。また、表中の配合量は、純分を表す。

【0147】

（評価方法）
＜殺菌効果＞
大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ３９７２、製品評価技術基盤機構（ＮＢＲＣ）より入手）をトリプトソイ寒天培地（ディフコ社）の平板培地に植菌し、３７℃で２４時間培養する操作を２回繰り返した。平板上に生育した菌株を白金耳で回収して滅菌水に懸濁し、ＯＤ６６０ｎｍにおける濁度が３０となるように滅菌水で希釈して菌液とした。
各例の液体洗浄剤を３３３質量ｐｐｍとなるように滅菌水を用いて希釈し、その１０ｍＬに、前記の菌液０．０１ｍＬを添加して試験液とした。この試験液を２５℃にて、１分、２．５分、５分、１０分、１５分、２０分放置して、殺菌処理をした。各時間放置した試験液の０．３ｍＬをＳＣＤＬＰ培地（ダイゴ社）２．７ｍＬに添加して殺菌処理を停止し、その１ｍＬを４５℃、２５ｍＬのトリプトソイ寒天培地（ディフコ社）と混合し、これを３７℃、４８時間、混釈培養した。生育したコロニーの有無を観察し、コロニーを検出しない最小の放置時間（殺菌時間）を求めた。殺菌時間が短いほど、殺菌効果が高いと判断できる。表中の「殺菌時間［分］」の「＞２０」は、殺菌時間を２０分としても、コロニーの発現が確認されたことを示す。

【0148】

＜洗浄効果＞
塩化カルシウム二水和物５９．０３ｇ及び塩化マグネシウム六水和物２７．２１ｇを精製水に溶解して１０００ｍＬとし、これを３０００°ＤＨの硬水とした。液体洗浄剤の含有量が３３３質量ｐｐｍとなるように、３０００°ＤＨの硬水０．９ｍＬと、各例の液体洗浄剤とを２５℃のイオン交換水に添加して、９００ｍＬの洗浄液を調製した。洗浄液をターゴトメータ（Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ）に入れ、人工汚垢布（油化協布（未汚染布）に人工汚垢を含浸したもの、洗濯科学協会製）１０枚及び裁断した綿メリヤス布を合わせて３０ｇ入れ、２５℃、１０分、１２０ｒｐｍで洗浄した。その後、３０Ｌの水道水で布を２回すすぎ、人工汚垢布を乾燥させた。
未汚染布、人工汚染布、洗浄処理後の人工汚垢布（洗浄布）のそれぞれについて、分光式色差計（日本電色工業株式会社製、ＳＥ２０００）にてＺ値（反射率）を測定し、下記式（Ｉ）により洗浄率（％）を算出した。洗浄率が高いほど、洗浄効果が高いと判断できる。

【0149】

洗浄率（％）＝｛（人工汚垢布のＺ値−洗浄布のＺ値）／人工汚垢布のＺ値−未汚染布のＺ値｝｝×１００ ・・・（Ｉ）

【0150】

＜液安定性＞
製造直後の各例の液体洗浄剤を目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。

【0151】

≪評価基準≫
◎：透明で均一な液体。
○：白濁しているが、ゲル化又は液層の分離は認められない。
△：ゲル化は認められないが、わずかに液層の分離が認められる。
×：ゲル化が認められるか、液層の著しい分離が認められる。

【0152】

【表1】

【0153】

【表2】

【0154】

【表3】

【0155】

【表4】

【0156】

表１〜４に示すように、本発明を適用した実施例１−１〜１−２７は、殺菌時間が１５分以下、洗浄率が４６％以上、液安定性が「△」〜「◎」であった。
（Ａ）成分のエチレンオキシドの平均付加モル数が４の実施例１−３は、（Ａ）成分のエチレンオキシドの平均付加モル数が２の実施例１−８、及び（Ａ）成分のエチレンオキシドの平均付加モル数が３の実施例１−７よりも、殺菌時間が短い（即ち、殺菌効果が高い）ものであった。
（Ａ）成分として（ａ１）成分を用いた実施例１−１は、（ａ１）成分を用いた実施例１−９〜１−１１よりも殺菌時間が短い（即ち、殺菌効果が高い）ものであった。
（Ｂ）成分として（ｂ１）成分を用いた実施例１−３、１−１２〜１−１４は、（ｂ２）成分を用いた実施例１−１５〜１−１６よりも洗浄率が高い（即ち、洗浄効果が高い）ものであった。
（Ｃ）成分として、塩化ミリスチルトリメチルアンモニウムを用いた実施例２は、他の（Ｃ）成分を用いた実施例１−１８〜１−２６よりも殺菌時間が短い（即ち、殺菌効果が高い）ものであった。
ＬＡＳの含有量が３質量％の実施例１−２７は、殺菌時間が２．５分であり、良好な殺菌効果を示した。この結果から、３級アミン化合物はアニオン界面活性剤の影響を受けにくいことが判った。

【0157】

一方、（Ｃ）成分を含有しない比較例１−１、（Ａ）成分を含有しない比較例１−４〜１−１３、（Ａ）成分に換えて（Ａ’）成分を含有する比較例１−１４〜１−１６は、殺菌時間が２０分超であり、殺菌効果が低いものであった。Ａ／Ｂ比が４である比較例１−２〜１−３、及び（Ｂ）成分に換えて（Ａ’）成分を用いた比較例１−１７は、液安定性が「×」であった。
これらの結果から、本発明を適用することで、液安定性が良好であり、かつ殺菌効果をより高められた液体洗浄剤を得られることが判った。

【0158】

（実施例２−１〜２−１１、比較例２−１〜２−１１）
表５〜６の組成に従い、実施例１−１と同様にして各例の液体洗浄剤を得た。
得られた液体洗浄剤について、殺菌効果、洗浄効果及び液安定性を評価し、その結果を表中に示す。
なお、ｐＨ調整に用いたｐＨ調整剤の総量は、０〜２質量％であった。また、表中の配合量は、純分を表す。

【0159】

【表5】

【0160】

【表6】

【0161】

表５〜６に示すように、本発明を適用した実施例２−１〜２−１１は、殺菌時間が５分以下、洗浄率が３７％以上、液安定性が「△」〜「◎」であった。
一方、（Ａ）〜（Ｂ）成分を含有しない比較例２−１、（Ｂ）成分を含有しない比較例２−２は、殺菌時間が２０分超、洗浄率が３０％、液安定性が「×」であった。
（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比が１２５００である比較例２−３、Ａ／Ｂ比が０．０３である比較例２−５、（Ａ）成分に換えて（Ａ’）成分を用いた比較例２−７〜２−９、（Ａ）成分を含有しない比較例２−１０〜２−１１は、洗浄率が６２％以上であったものの、殺菌時間が２０分超であった。
（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比が５である比較例２−４、Ａ／Ｂ比が４である比較例２−６は、液安定性が「×」であった。
これらの結果から、本発明を適用することで、液安定性が良好であり、かつ殺菌効果をより高められた液体洗浄剤を得られることが判った。