特許 6064598 着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6064598

(24)【登録日】2017年1月6日

(45)【発行日】2017年1月25日

(54)【発明の名称】着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子

(51)【国際特許分類】

   G03F 7/004 20060101AFI20170116BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20170116BHJP

   G02B 5/22 20060101ALI20170116BHJP

   G03F 7/027 20060101ALI20170116BHJP

   G03F 7/075 20060101ALI20170116BHJP

   C09B 11/16 20060101ALI20170116BHJP

   C09B 67/20 20060101ALI20170116BHJP

   C08F 2/44 20060101ALI20170116BHJP

   C08F 265/02 20060101ALI20170116BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20170116BHJP

【ＦＩ】

   G03F7/004 505

   G02B5/20 101

   G02B5/22

   G03F7/027 501

   G03F7/075 501

   C09B11/16CSP

   C09B67/20 F

   C08F2/44 C

   C08F265/02

   G02F1/1335 505

【請求項の数】7

【全頁数】37

(21)【出願番号】特願2012-288970(P2012-288970)

(22)【出願日】2012年12月28日

(65)【公開番号】特開2014-130281(P2014-130281A)

(43)【公開日】2014年7月10日

【審査請求日】2015年7月16日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004178

【氏名又は名称】ＪＳＲ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】米田 英司

(72)【発明者】

【氏名】江幡 敏

(72)【発明者】

【氏名】倉 怜史

(72)【発明者】

【氏名】川部 泰典

(72)【発明者】

【氏名】山口 紫

【審査官】 倉本 勝利

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１４−１１８５４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０７０１７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２１３９２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１１／１２２７０７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１１−１１６８０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０７３２９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６０−２１７９００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６０−１８０６００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１７５９３８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０３Ｆ７／００４−７／０６；７／０７５−７／１１５；

７／１６−７／１８

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）下記式（１）で表される化合物を含む着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物（但し、前記（Ａ）成分を除く。）を含有する着色組成物。

【化1】

〔式（１）において、
Ｒ¹〜Ｒ⁶は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯ−基を示し、
Ｒ⁷〜Ｒ⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
Ｒ¹⁰は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｐｈは、フェニレン基を示し、
Ｗは、単結合又は２価の有機基を示し、
ｌ及びｍは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
ｎは、０〜６の整数を示し、
Ｘ^-は、アニオンを示す。
但し、Ｒ¹〜Ｒ⁶の１以上はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯ−基であり、ｌ、ｍ及びｎが同時に０であることはない。〕

【請求項2】

Ｘ^-が下記式（３）で表されるアニオンである、請求項１に記載の着色組成物。

【化2】

〔式（３）において、
Ｙ¹は、重合性基を有する基、窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基、又はＹ³−ＳＯ₂−基を示し、
Ｙ³は、ハロ基、ハロゲン化炭化水素基、又はハロゲン化炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有する基を示す。
但し、Ｙ¹がＹ³−ＳＯ₂−基である場合、Ｙ³が互いに結合して環を形成してもよい。〕

【請求項3】

前記Ｙ¹が重合性基を有する基、窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基であり、前記Ｙ³がハロゲン化炭化水素基、又はハロゲン化炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有する基である、請求項２に記載の着色組成物。

【請求項4】

前記重合性基がビニル基、（メタ）アクリロイルオキシ基又はトリアルコキシシリル基である、請求項２又は３に記載の着色組成物。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれかに１項に記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ。

【請求項6】

請求項５に記載のカラーフィルタを具備する表示素子。

【請求項7】

下記式（１）で表される化合物。

【化3】

〔式（１）において、
Ｒ¹〜Ｒ⁶は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯ−基を示し、
Ｒ⁷〜Ｒ⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
Ｒ¹⁰は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｐｈは、フェニレン基を示し、
Ｗは、単結合又は２価の有機基を示し、
ｌ及びｍは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
ｎは、０〜６の整数を示し、
Ｘ^-は、アニオンを示す。
但し、Ｒ¹〜Ｒ⁶の１以上はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯ−基であり、ｌ、ｍ及びｎが同時に０であることはない。〕

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に用いられるカラーフィルタに有用な着色層の形成に用いられる着色組成物、当該着色組成物を用いて形成された着色層を備えるカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備する表示素子に関する。

【背景技術】

【0002】

着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上に、顔料分散型の着色感放射線性組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、各色の画素を得る方法（例えば、特許文献１〜２）が知られている。また、カーボンブラックを分散させた光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（例えば、特許文献３）も知られている。さらに、顔料分散型の着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（例えば、特許文献４）も知られている。

【0003】

ところで、表示素子の高輝度化と高色純度化、或いは固体撮像素子の高精細化を実現するには、着色剤として染料を用いることが有効であること知られており、例えば、特許文献５には、特定構造のトリアリールメタン系染料の使用が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平２−１４４５０２号公報

【特許文献2】特開平３−５３２０１号公報

【特許文献3】特開平６−３５１８８号公報

【特許文献4】特開２０００−３１０７０６号公報

【特許文献5】国際公開第２０１１／１６２２１７号パンフレット

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、本発明者らの検討によれば、特許文献５に開示された着色組成物を用いて形成した着色層を含むカラーフィルタは、耐熱性と耐溶剤性のバランスが悪いことが判明した。
したがって、本発明の課題は、耐熱性と耐溶剤性を両立できる着色層の形成に好適な着色組成物を提供することにある。さらに、本発明の課題は、当該着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備する表示素子を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の構造を有する着色剤を用いることによって、上記課題を解決できることを見出した。

【0007】

即ち、本発明は、（Ａ）下記式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、「本着色剤」とも称する。）を含む着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物（但し、前記（Ａ）成分を除く。）を含有する着色組成物を提供するものである。

【0008】

【化1】

【0009】

〔式（１）において、
Ｒ¹〜Ｒ⁶は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯ−基を示し、
Ｒ⁷〜Ｒ⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
Ｒ¹⁰は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｐｈは、フェニレン基を示し、
Ｗは、単結合又は２価の有機基を示し、
ｌ及びｍは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
ｎは、０〜６の整数を示し、
Ｘ^-は、アニオンを示す。
但し、Ｒ¹〜Ｒ⁶の１以上はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ¹⁰−ＣＯ−基であり、ｌ、ｍ及びｎが同時に０であることはない。〕

【0010】

【化2】

【0011】

〔式（２）において、
Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯ−基を示し、
Ｒ¹⁷〜Ｒ¹⁹は、相互に独立に、炭素数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示し、
Ｒ²⁰は、水素原子又はメチル基を示し、
ｓ、ｔ及びｕは、相互に独立に、０〜４の整数を示し、
Ｐｈ、Ｗ及びＸ^-は、式（１）におけるＰｈ、Ｗ及びＸ^-と同義である。
但し、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶の１以上はＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯＯ−Ｗ−基、ＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−Ｐｈ−Ｗ−基又はＣＨ₂＝ＣＲ²⁰−ＣＯ−基である。〕

【0012】

また、本発明は、上記着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備する表示素子を提供するものである。ここで、「着色層」とは、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等を意味する。

【0013】

更に、本発明は、上記式（１）で表される化合物、及び式（２）で表される化合物を提供するものである。

【発明の効果】

【0014】

本発明の着色組成物を用いれば、高い耐熱性と高い耐溶剤性を両立する着色層を形成することができる。
しがたって、本発明の着色組成物は、カラー液晶表示素子用カラーフィルタ、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの作製に極めて好適に使用することができる。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、本発明について詳細に説明する。
着色組成物
以下、本発明の着色組成物の構成成分について詳細に説明する。

【0016】

−（Ａ）着色剤−
本発明の着色組成物は、（Ａ）着色剤として本着色剤、即ち上記式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する。

【0017】

先ず、上記式（１）中のアニオン部、即ちＸ^-について説明する。
Ｘ^-としては、例えば、ハロゲンイオン、ホウ素アニオン、リン酸アニオン、カルボン酸アニオン、硫酸アニオン、有機スルホン酸アニオン、窒素アニオン、メチドアニオン等を挙げることができる。中でも、高い耐熱性を有する着色層を形成することができるという点で、窒素アニオンが好ましい。

【0018】

前記窒素アニオンとしては特に限定されるものではないが、下記式（３）で表されるアニオンが好ましく用いられる。

【0019】

【化3】

【0020】

〔式（３）において、
Ｙ¹は、重合性基を有する基、窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基、又はＹ³−ＳＯ₂−基を示し、
Ｙ³は、ハロ基、ハロゲン化炭化水素基、又はハロゲン化炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有する基を示す。
但し、Ｙ¹がＹ³−ＳＯ₂−基である場合、Ｙ³が互いに結合して環を形成してもよい。〕

【0021】

Ｙ³におけるハロ基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
Ｙ³におけるハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、例えば、（１）脂肪族炭化水素基、（２）脂環式炭化水素基、（３）置換基として脂環式炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基（以下、「脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基」と称する）、（４）芳香族炭化水素基、（５）置換基として脂肪族炭化水素基を有する芳香族炭化水素基（以下、「脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基」と称する）、（６）置換基として芳香族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基（以下、「芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基」と称する）等を挙げることができる。Ｙ³の骨格をなす炭化水素基としては、有機溶媒に対する溶解性の観点から、以下の特性基であることが好ましい。

【0022】

即ち、前記（１）脂肪族炭化水素基としては、アルキル基が好ましく、その炭素数としては、１〜２０であることが好ましく、特に１〜８であることが好ましい。具体的には、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル等を挙げることができる。
前記（２）脂環式炭化水素基は、２〜４環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよい。脂環式炭化水素基としては、炭素数３〜２０、更に炭素数３〜１２の脂環式飽和炭化水素基が好ましい。具体的には、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、アダマンチル基、ビシクロオクチル基等を挙げることができる。
前記（３）脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、脂環式飽和炭化水素置換アルキル基が好ましく、その総炭素数としては、４〜２０であることが好ましく、特に６〜１４であることが好ましい。具体的には、例えばシクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルプロピル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、シクロペンチルエチル基等を挙げることができる。
前記（４）芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜１４、更に炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。具体的には、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基、アントラセニル基等が挙げられ、中でもフェニル基が好ましい。
前記（５）脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基としては、アルキル置換フェニル基が好ましく、その総炭素数としては、７〜３０であることが好ましく、特に７〜２０であることが好ましい。
前記（６）芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、アラルキル基が好ましく、その総炭素数としては、７〜３０であることが好ましく、特に７〜２０であることが好ましい。具体的には、例えばベンジル基、フェネチル基等を挙げることができる。
なお、本明細書におけるアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。

【0023】

これらのうち、ハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、（１）脂肪族炭化水素基、（３）脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基、（４）芳香族炭化水素基、（５）脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基又は（６）芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基、脂環式飽和炭化水素置換アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、アラルキル基がより好ましく、特にアルキル基が好ましい。

【0024】

また、Ｙ³において、ハロゲン化炭化水素基中のハロゲン原子としては、着色剤の耐熱性の観点から、フッ素原子が好ましく、該フッ素原子は炭化水素基の水素原子の一部又は全部を置換してもよい。置換基としてフッ素原子を選択することにより、本着色剤のアニオン部がより酸性度の強い有機酸の共役塩基となることから、イオン結合力のより強い塩が形成されて耐熱性が高められると考えられる。

【0025】

Ｙ³は、ハロゲン化炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有する基であってもよいが、炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂−等を挙げることができる。そして、段落〔００２２〕でいうところの総炭素数は、該連結基を構成する炭素原子を除いた部分の総炭素数を意味する。

【0026】

本発明において、着色剤の耐熱性の観点から、Ｙ³としては、ハロゲン化炭化水素基、又はハロゲン化炭化水素基のＣ−Ｃ結合間に炭素原子、水素原子若しくはハロゲン原子以外の原子を含む連結基を有する基が好ましく、下記式（４）又は（５）で表される基がより好ましく、より酸性度の強い有機酸の共役塩基を形成する下記式（４）で表される基が特に好ましい。

【0027】

【化4】

【0028】

〔式（４）において、
Ｒ³¹は、水素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ化アルキル基、脂環式炭化水素基、アルコキシ基、フッ化アルコキシ基、Ｒ³²ＣＯＯＲ³³−又はＲ³⁴ＣＯＯＲ³⁵ＣＦＨ−を示し、
Ｒ³²及びＲ³⁴は、相互に独立に、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｒ³³及びＲ³⁵は、相互に独立に、アルカンジイル基を示し、
ｎは１以上の整数を示し、
「＊」は結合手であることを示す。〕

【0029】

【化5】

【0030】

〔式（５）において、
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵は、相互に独立に、水素原子、フッ素原子、水酸基、アルキル基、フッ化アルキル基又はアルコキシ基を示し、
「＊」は結合手であることを示す。
但し、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵のうち少なくとも１つは、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。〕

【0031】

式（４）において、Ｒ³¹におけるアルキル基としては、炭素数１〜２０、更に炭素数１〜８、更に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、Ｒ³¹におけるフッ化アルキル基としては、炭素数１〜２０、更に炭素数１〜８、更に炭素数１〜４のフッ化アルキル基が好ましい。具体例としては、前述のアルキル基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子に置換したものが挙げられ、特にパーフルオロアルキル基が好ましい。
Ｒ³¹における脂環式炭化水素基は、２〜４環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよい。脂環式炭化水素基としては、炭素数３〜２０、更に炭素数３〜１２の脂環式飽和炭化水素基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。
Ｒ³¹におけるアルコキシ基としては、炭素数１〜１０、更に炭素数１〜８、更に炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものの他、３−（ｉｓｏ−プロピルオキシ）プロピルオキシ基等を挙げることができる。また、Ｒ³³におけるフッ化アルコキシ基としては、炭素数１〜１０、更に炭素数１〜６、更に炭素数１〜４のフッ化アルコキシ基が好ましい。具体例としては、前述のアルコキシ基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子に置換したものを挙げることができる。

【0032】

Ｒ³¹におけるＲ³²ＣＯＯＲ³³−、Ｒ³⁴ＣＯＯＲ³⁵ＣＦＨ−において、Ｒ³²及びＲ³⁴は、相互に独立に、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基又は置換若しくは非置換のアリール基を示すが、アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、アルキル基の炭素数は１〜１２が好ましく、１〜８がより好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、脂環式炭化水素基は、２〜４環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよく、炭素数３〜２０、更に炭素数３〜１２の脂環式飽和炭化水素基が好ましい。ヘテロアリール基としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１以上のヘテロ原子を含む５〜１０員の芳香族複素環から構成される基が好ましい。具体的には、例えばフリル基、チエニル基、ピロリル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、カルバゾリル基等を挙げることができる。アリール基としては、炭素数６〜１４、更に炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、特にフェニル基が好ましい。なお、アリール基の置換基としては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子又はトリフルオロメチル基が挙げられ、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
また、Ｒ³³及びＲ³⁵は、相互に独立に、アルカンジイル基を示すが、炭素数１〜６のアルカンジイル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、製造のし易さの点から、エチレン基が好ましい。

【0033】

なお、ｎの上限は、１０が好ましく、８がより好ましい。
Ｒ³¹としては、フッ素原子、フッ化アルキル基、脂環式炭化水素基、フッ化アルコキシ基、Ｒ³²ＣＯＯＲ³³−又はＲ³⁴ＣＯＯＲ³⁵ＣＦＨ−が好ましく、特にフッ素原子、脂環式炭化水素基、パーフルオロアルコキシ基、Ｒ³²ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂−又はＲ³⁴ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＦＨ−が好ましい。
また、式（５）において、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵におけるアルキル基、フッ化アルキル基及びアルコキシ基としては、前述の式（４）のＲ³¹におけるアルキル基、フッ化アルキル基及びアルコキシ基と同様の構成を採用することができる。但し、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵のうち少なくとも１つは、フッ素原子又はフッ化アルキル基であるが、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵のうち少なくとも３つがフッ素原子又はフッ化アルキル基であることが好ましい。

【0034】

また、Ｙ¹がＹ³−ＳＯ₂−基である場合、Ｙ³が互いに結合して環を形成している態様も好ましい。例えば、Ｙ³がハロゲン化炭化水素基である場合、Ｙ³が互いに結合してハロゲン化アルキレン基が形成されるが、ハロゲン化アルキレン基としては、特にパーフルオロアルキレン基が好ましい。

【0035】

Ｙ¹がＹ³−ＳＯ₂−基であるＸ^-の具体例としては、例えば下記の化合物群ａに示すアニオン（ａ１）、（ａ２）を例示することができ、Ｙ³が互いに結合して環を形成するものとしては、例えば化合物群ａに示すアニオン（ａ３）を例示することができる。

【0036】

【化6】

【0037】

Ｙ¹における重合性基を有する基としては特に限定されるものではないが、重合性基を有する有機基が好ましい。前記有機基としては、鎖状有機基、環式有機基を挙げることができるが、これら有機基に対する重合性基の結合位置及び結合数は任意である。また、前記有機基が重合性基以外にも置換基を有する場合、その種類、結合位置、結合数は特に制限を受けない。

【0038】

重合性基を有する基としては、特に限定されるものではないが、例えば下記式（Ｉ）で表される基を挙げることができる。

【0039】

【化7】

【0040】

〔式（Ｉ）において、Ｌ¹は単結合又は２価の有機基を示し、Ｑ¹は重合性基を示し、「＊」はＮ^-との結合手を示す。〕

【0041】

Ｌ¹で表される２価の有機基としては、２価の炭化水素基、２価の炭化水素基と炭素原子及び水素原子以外の原子を含む連結基とを組み合わせてなる基、又は、これらの基の水素原子の一部がハロゲン原子で置換された基を挙げることができる。このような有機基としては、例えば、炭素数１〜１０のアルカンジイル基、炭素数６〜２０のアリーレン基、炭素数７〜２０のアリーレンアルカンジイル基、又は、炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ^a−（Ｒ^aは水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）及び−ＳＯ₂−から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせてなる基等が挙げられる。

【0042】

アルカンジイル基の具体例としては、前述の炭素数１〜６のアルカンジイル基の他、オクタン−１，８−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基等を挙げることができる。中でも、炭素数２〜８のアルカンジイル基が好ましく、炭素数２〜６のアルカンジイル基がより好ましい。
アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリル基などを挙げることができる。中でも、炭素数６〜１０のアリーレン基が好ましく、特にフェニレン基が好ましい。
アリーレンアルカンジイル基とは、アリーレン基とアルカンジイル基とを組み合わせてなる２価の基である。アリーレンアルカンジイル基としては、原料の入手及び製造上の容易さの点から、炭素数７〜１５のアリーレンアルカンジイル基が好ましく、炭素数７〜１３のアリーレンアルカンジイル基がより好ましい。具体的には、フェニレンメチレン基、フェニレンジメチレン基、フェニレントリメチレン基、フェニレンテトラメチレン基、フェニレンペンタメチレン基、フェニレンヘキサメチレン基等のフェニレンＣ_1-6アルカンジイル基を挙げることができる。なお、アリーレンアルカンジイル基では、オルト体、メタ体及びパラ体があるが、立体障害が少ない点から、パラ体であることが好ましい。

【0043】

また、炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ^a−（Ｒ^aは水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）及び−ＳＯ₂−から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせてなる基としては、炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＳＯ₂−から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせてなる基が好ましく、炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−及び−ＳＯ₂−から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせてなる基がより好ましい。

【0044】

このような重合性基を有する基の中でも、下記式（II）で表される基が更に好ましい。

【0045】

【化8】

【0046】

〔式（II）において、Ｌ²は、炭素数１〜１０のアリーレン基、炭素数７〜２０のアリーレンアルカンジイル基、又は炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−とを組み合わせてなる基を示し、Ｑ¹及び＊は、前記と同義である。〕

【0047】

式（II）において、Ｌ²におけるアリーレン基、アリーレンアルカンジイル基の具体例としては、前述と同様のものを挙げられ、好適な態様も上記において説明したとおりである。
炭素数１〜１０のアルカンジイル基及び炭素数６〜２０のアリーレン基から選ばれる少なくとも１種と、−Ｏ−とを組み合わせてなる基としては、Ｃ_6-20アリーレンオキシＣ_1-6アルカンジイル基が好ましく、例えば、Ｃ_6-20アリーレンオキシメチレン基、Ｃ_6-20アリーレンオキシジメチレン基、Ｃ_6-20アリーレンオキシトリメチレン基、Ｃ_6-20アリーレンオキシテトラメチレン基、Ｃ_6-20アリーレンオキシヘプタメチレン基、Ｃ_6-20アリーレンオキシヘキサメチレン基等が挙げられ、より具体的には、フェノキシメチレン基、フェノキシジメチレン基、フェノキシトリメチレン基、フェノキシテトラメチレン基、フェノキシヘプタメチレン基、フェノキシヘキサメチレン基等のフェノキシＣ_1-6アルカンジイル基を挙げることができる。

【0048】

Ｑ¹で表される重合性基としては特に制限されるものではないが、例えば、エチレン性不飽和基、トリアルコキシシリル基等を挙げることができ、エチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニル基、アリル基等を挙げることができる。

【0049】

前記トリアルコキシシリル基を構成する３つのアルコキシ基は同一でも異なっていても良いが、製造の容易性の観点から、同一であることが好ましい。このようなトリアルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロポキシシリル基、トリ−ｎ−ブトキシシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルオキシシリル基、トリ−ｎ−オクチルオキシシリル基等を挙げることができる。これらのうち、トリＣ_1-8アルコキシシリル基、トリＣ_1-4アルコキシシリル基が好ましく、特にトリメトキシシリル基が好ましい。

【0050】

Ｑ¹で表される重合性基としては、ビニル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、トリアルコキシシリル基が好ましい。

【0051】

Ｙ¹が重合性基を有する基であるＸ^-の具体例としては、例えば下記の化合物群ｂ、及び下記式（ｃ１）に示すアニオンを例示することができる。

【0052】

【化9】

【0053】

【化10】

【0054】

なお、化合物群ｂにおいて、ｑは１〜２０の整数を示す。

【0055】

Ｙ¹における窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基としては特に限定されるものではないが、窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む有機基が好ましい。前記有機基としては、鎖状有機基、環式有機基を挙げることができるが、これら有機基に対する窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基の結合位置及び結合数は任意である。また、前記有機基が窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基以外にも置換基を有する場合、その種類、結合位置、結合数は特に制限を受けない。

【0056】

窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基としては、例えば下記式（III）で表される基を挙げることができる。

【0057】

【化11】

【0058】

〔式（III）において、Ｌ³は単結合又は２価の有機基を示し、Ｑ²は窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を示し、「＊」はＮ^-との結合手を示す。〕

【0059】

Ｌ³で表される２価の有機基としては、２価の炭化水素基を挙げることができる。具体的には、Ｌ¹における２価の炭化水素基と同様のものを挙げることができ、好ましい態様も同様である。

【0060】

このような窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基の中でも、下記式（IV）で表される基が特に好ましい。

【0061】

【化12】

【0062】

〔式（IV）において、Ｌ³、Ｑ²及び＊は、前記と同義である。〕

【0063】

本発明における窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基としては、ラクタム環及び下記の化合物群ｄに示す複素環基を挙げることができる。但し、式中、「＊」は結合手を示す。

【0064】

【化13】

【0065】

上記式において、Ｚは相互に独立に、水素原子；ハロゲン原子；炭素数１〜８のアルキル基；炭素数１〜８のアルコキシ基；ホルミル基；ヒドロキシル基；カルボキシル基；シアノ基；ニトロ基；アミノ基；炭素数２〜７のアシル基；炭素数２〜６のアルケニル基；炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基；炭素数１〜６のアルキルアミノ基；炭素数２〜８のジアルキルアミノ基；炭素数３〜７のアルコキシカルボニルアルキル基；炭素数１〜６のアルキルチオ基；炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；炭素数２〜６のアルキルカルボニルアミノ基を挙げられる。

【0066】

ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。炭素数２〜７のアシル基の具体例としては、例えばアセチル基、プロピオル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基等を挙げられる。炭素数２〜６のアルケニル基の具体例としては、例えばビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等を挙げることができる。炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基の具体例としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。炭素数１〜６のアルキルアミノ基の具体例としては、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基等を挙げることができる。炭素数２〜８のジアルキルアミノ基の具体例としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基等が挙げられる。炭素数３〜９のアルコキシカルボニルアルキル基の具体例としては、例えばメトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ｎ−プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルエチル基、フェノキシカルボニルメチル基、フェノキシカルボニルエチル基等を挙げることができる。炭素数１〜６のアルキルチオ基の具体例としては、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基等が挙げられる。炭素数１〜６のアルキルスルホニル基の具体例としては、例えばメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｎ−ペンチルスルホニル基、ｎ−ヘキシルスルホニル基等を挙げることができる。炭素数２〜６のアルキルカルボニルアミノ基の具体例としては、例えばメチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ−プロピルカルボニルアミノ基、イソプロピルカルボニルアミノ基、ｎ−ブチルカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルカルボニルアミノ基、ｎ−ペンチルカルボニルアミノ基等を挙げることができる。また、これらのＺはさらに置換基を有することもでき、このような置換基としては、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基等を挙げることができる。

【0067】

これらのうち、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基がより好ましい。

【0068】

このような窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基の中でも、窒素原子及び酸素原子を含む五員環構造を有する複素環基を含む基が好ましく、特に、上記式（IV）において、Ｌ³が単結合であり、Ｑ²が下記式（Ｖ）で表される複素環基を含む基が好ましい。

【0069】

【化14】

【0070】

〔式（Ｖ）において、「＊」はＳＯ₂との結合手を示す。〕

【0071】

Ｙ¹が窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基であるＸ^-の具体例としては、例えば下記式（ｄ１）に示すアニオンを例示することができる。

【0072】

【化15】

【0073】

これらのＹ¹の中でも、重合性基を有する基、窒素原子及びカルボニル基を骨格内に有する複素環基を含む基が好ましく、前記式（II）で表わされる基、前記式（IV）で表わされる基が特に好ましい。

【0074】

次に、式（１）中のカチオン部について説明する。なお、式（１）で表される化合物のカチオン部及び式（２）で表される化合物のカチオン部には種々の共鳴構造が存在するが、本明細書においては、各式で表されるカチオン部に共鳴構造が存在する場合には当該式（１）及び（２）で表されるカチオン部と同等のものとする。

【0075】

上記式（１）に係るＲ¹〜Ｒ⁹、並びに上記式（２）に係るＲ¹¹〜Ｒ¹⁹における炭素数１〜８のアルキル基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。中でも、Ｒ¹〜Ｒ⁶及びＲ¹¹〜Ｒ¹⁶に係るアルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。
Ｒ⁷〜Ｒ⁹及びＲ¹⁷〜Ｒ¹⁹としては、炭素数１〜４のアルキル基又は塩素原子が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。
Ｐｈはフェニレン基を示すが、該フェニレン基はｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基を包含するものとする。Ｐｈとしては、立体障害が少ないことから、ｐ−フェニレン基が好ましい。
Ｗで表される２価の有機基としては、２価の炭化水素基、２価の炭化水素基と炭素原子及び水素原子以外の原子を含む連結基とを組み合わせてなる基、又は、これらの基の水素原子の一部がハロゲン原子で置換された基を挙げることができる。このような有機基としては、前記Ｌ¹と同様のものを挙げることができるが、中でも、炭素数１〜１０のアルカンジイル基、炭素数１〜１０のアルカンジイル基と−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＣＯＯ−から選ばれる少なくとも１種とを組み合わせてなる基が好ましく、炭素数１〜１０のアルカンジイル基、炭素数１〜１０のアルカンジイル基と−Ｏ−とを組み合わせてなる基がより好ましく、更に炭素数１〜８のアルカンジイル基が好ましく、特に炭素数１〜４のアルカンジイル基が好ましい。

【0076】

式（１）において、１及びｍとしては０〜２の整数が好ましく、ｎとしては０又は１が好ましい。但し、ｌ、ｍ及びｎが同時に０であることはない。中でも、ｌ、ｍ、ｎの組合せとしては、ｌ＝１、ｍ＝０、ｎ＝０の組合せ、ｌ＝０、ｍ＝０、ｎ＝１の組合せ、ｌ＝２、ｍ＝０、ｎ＝０の組合せ、ｌ＝１、ｍ＝１、ｎ＝０の組合せ、ｌ＝１、ｍ＝０、ｎ＝１の組合せ、ｌ＝１、ｍ＝１、ｎ＝１の組合せが好ましく、ｌ＝１、ｍ＝０、ｎ＝０の組合せ、ｌ＝０、ｍ＝０、ｎ＝１の組合せ、ｌ＝１、ｍ＝１、ｎ＝０の組合せがより好ましい。
式（２）において、ｓ、ｔ及びｕの１以上が１〜４の整数であることが好ましく、更にｓとしては０〜２の整数が好ましく、またｔ及びｕとしては０又は１が更に好ましい。中でも、ｓ、ｔ、ｕの組合せとしては、ｓ＝０、ｔ＝０、ｕ＝０の組合せ、ｓ＝１、ｔ＝０、ｕ＝０の組合せ、ｓ＝２、ｔ＝０、ｕ＝０の組合せ、ｓ＝１、ｔ＝１、ｕ＝０の組合せ、ｓ＝１、ｔ＝１、ｕ＝１の組合せが好ましく、特に、ｓ＝１、ｔ＝０、ｕ＝０の組合せ、ｓ＝１、ｔ＝１、ｕ＝０の組合せがより好ましい。

【0077】

式（１）で表される化合物のカチオン部又は式（２）で表される化合物のカチオン部としては、例えば、下記の化合物群ｅ及び化合物群ｆに示すカチオンを挙げることができるが、中でも、カチオンｅ２、ｅ３、ｅ４、ｅ５、ｅ６、ｆ２、ｆ３、ｆ４、ｆ５が好ましく、ｅ３、ｅ４、ｅ５、ｅ６、ｆ３、ｆ４、ｆ５がより好ましい。

【0078】

【化16】

【0079】

【化17】

【0080】

本着色剤は、公知の方法により製造することが可能であるが、例えば、特開２００３−２０６４１５号公報、特表２００７−５０３４７７号公報、特開２００８−１８９９２５号公報の実施例と同様の方法により製造することができる。このようにして得られた本着色剤は、シクロヘキサノン等のケトンを始めとする種々の有機溶媒に可溶であり、また優れた耐熱性を有する。

【0081】

本着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0082】

本発明の着色組成物は、（Ａ）着色剤として、更に他の着色剤を含有することができる。他の着色剤としては、特に限定されるものではなく、用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。

【0083】

他の着色剤としては、本着色剤以外の顔料、染料及び天然色素の何れをも使用することができるが、輝度及び色純度の高い画素を得るという観点から、有機顔料、有機染料が好ましく、有機顔料がより好ましい。

【0084】

上記有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 社発行）においてピグメントに分類されている化合物が挙げられるが、中でも、特開２００１−０８１３４８号公報、特開２０１０−０２６３３４号公報、特開２０１０−１９１３０４号公報、特開２０１０−２３７３８４号公報、特開２０１０−２３７５６９号公報、特開２０１１−００６６０２号公報、特開２０１１−１４５３４６号公報等に記載のレーキ顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のレーキ顔料以外の有機顔料が好ましい。
また、レーキ顔料の中では、トリアリールメタン系レーキ顔料、キサンテン系レーキ顔料、アゾ系レーキ顔料が好ましく、トリアリールメタン系レーキ顔料およびキサンテン系レーキ顔料がより好ましい。

【0085】

本発明の着色組成物は、青色画素の形成に用いることが好ましい。この場合、（Ａ）着色剤としては、本着色剤と共に、他の着色剤として、青色顔料、青色染料、紫色顔料及び紫色染料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。この場合、本着色剤の含有割合は、全着色剤中、好ましくは０．１〜８０質量％、より好ましくは１〜８０質量％、更に好ましくは５〜７０質量％であり、特に好ましくは２０〜６０質量％である。

【0086】

本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、顔料を、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法又はこれらの組み合わせにより精製して使用することもできる。また、顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報に記載のビヒクル樹脂、又は市販の各種の顔料分散用の樹脂が挙げられる。カーボンブラック表面の樹脂被覆方法としては、例えば、特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に記載の方法を採用することができる。また、有機顔料は、いわゆるソルトミリングにより、一次粒子を微細化して使用してもよい。ソルトミリングの方法としては、例えば、特開平０８−１７９１１１号公報に開示されている方法を採用することができる。

【0087】

本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、更に公知の分散剤及び分散助剤を含有せしめることもできる。公知の分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤等を、分散助剤としては顔料誘導体等を挙げることができる。

【0088】

このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、アクリル系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ウレタン系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２１６４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）、ポリエチレンイミン系分散剤として、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）社製）、ポリエステル系分散剤として、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ（株）社製）等を挙げることができる。

【0089】

また、上記顔料誘導体としては、具体的には、銅フタロシアニン、ジケトピロロピロール、キノフタロンのスルホン酸誘導体等を挙げることができる。

【0090】

本発明において他の着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0091】

（Ａ）着色剤の含有割合は、耐熱性、及び輝度が高く色純度に優れる画素、あるいは遮光性に優れるブラックマトリックスを形成する点から、通常、着色組成物の固形分中に５〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％である。ここで固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。

【0092】

−（Ｂ）バインダー樹脂−
本発明におけるバインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシル基を有する重合体（以下、「カルボキシル基含有重合体」という。）が好ましく、例えば、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ１）」という。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ２）」という。）との共重合体を挙げることができる。

【0093】

不飽和単量体（ｂ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ１）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0094】

また、不飽和単量体（ｂ２）としては、例えば、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如きＮ−位置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレンの如き芳香族ビニル化合物；

【0095】

メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタンの如き（メタ）アクリル酸エステル；

【0096】

シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタンの如きビニルエーテル；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ２）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0097】

不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体において、該共重合体中の不飽和単量体（ｂ１）の共重合割合は、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｂ１）を共重合させることにより、アルカリ現像性及び保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。

【0098】

不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報等に開示されている共重合体を挙げることができる。

【0099】

また、本発明においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平０９−３２５４９４号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されているように、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を、バインダー樹脂として使用することもできる。

【0100】

本発明におけるバインダー樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す。）（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００である。このような態様とすることで、耐熱性、被膜特性、電気特性、パターン形状、解像度を良好にすることができる。

【0101】

また、本発明におけるバインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。なお、ここでいう、Ｍｎは、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量である。

【0102】

本発明におけるバインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第０７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。

【0103】

本発明において、バインダー樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0104】

本発明において、バインダー樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部、より好ましくは５０〜３５０質量部、更に好ましくは１００〜２５０質量部である。このような態様とすることで、アルカリ現像性、着色組成物の保存安定性、色度特性を良好にすることができる。

【0105】

−（Ｃ）重合性化合物−
本発明において重合性化合物とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。本発明において、重合性化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。

【0106】

２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

【0107】

ここで、脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。

【0108】

また、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。上記アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。

【0109】

また、２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。なお、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造とは、１以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。

【0110】

これらの重合性化合物のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい。３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物が、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上及び遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で特に好ましい。
本発明において、（Ｃ）重合性化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0111】

本発明における（Ｃ）重合性化合物の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、更に２０〜７００質量部、更に１００〜５００質量部、特に２００〜４００質量部が好ましい。このような態様とすることで、硬化性、アルカリ現像性を良好にすることができる。

【0112】

−光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有せしめることができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、上記重合性化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。

【0113】

このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。

【0114】

本発明において、光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

【0115】

本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。

【0116】

また、上記アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。

【0117】

また、上記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール等を挙げることができる。

【0118】

なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。

【0119】

また、上記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。

【0120】

また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製）等を使用することもできる。

【0121】

本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。

【0122】

本発明において、光重合開始剤の含有量は、（Ｃ）重合性化合物１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、特に１〜１００質量部が好ましい。このような態様とすることで、硬化性、被膜特性を良好にすることができる。

【0123】

−溶媒−
本発明の着色組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。
上記溶媒としては、着色組成物を構成する（Ａ）〜（Ｃ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。

【0124】

このような溶媒のうち、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；

【0125】

乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール類；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類；

【0126】

エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；

【0127】

プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類
等を挙げることができる。

【0128】

これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。
本発明において、溶媒は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0129】

溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、５〜５０質量％となる量が好ましく、１０〜４０質量％となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、分散性、安定性の良好な着色剤分散液、並びに塗布性、安定性の良好な着色組成物を得ることができる。

【0130】

−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤等を挙げることができる。

【0131】

本発明の着色組成物は、適宜の方法により調製することができ、その調製方法としては、例えば、特開２００８−５８６４２号公報、特開２０１０−１３２８７４号公報等に開示されている方法を挙げることができる。着色剤として本着色剤と顔料の両方を使用する場合、特開２０１０−１３２８７４号公報に開示されているように、本着色剤を含む染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液を、別途調製した顔料分散液等と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製する方法を採用することができる。また、本着色剤と、上記（Ｂ）〜（Ｃ）成分、並びに必要に応じて使用する他の成分を溶媒に溶解し、得られた溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製する方法を採用してもよい。また、本着色剤を含む染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液と、上記（Ｂ）〜（Ｃ）成分、並びに必要に応じて使用する他の成分を混合・溶解し、得られた溶液を第２のフィルタに通し、更に第２のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第３のフィルタに通すことにより調製する方法も採用することができる。

【0132】

カラーフィルタ及びその製造方法
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物を用いて形成された着色層を備えるものである。

【0133】

カラーフィルタを製造する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。次いで、この基板上に、例えば、青色の本発明の感放射線性着色組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、青色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。

【0134】

次いで、緑色又は赤色の各感放射線性着色組成物を用い、上記と同様にして、各感放射線性着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び赤色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、青色、緑色及び赤色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。また、カラーフィルタを製造する第一の方法においては、上記青色、緑色、赤色の画素アレイのいずれか１以上が、本発明の着色組成物を用いて形成された着色層であればよい。

【0135】

また、ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、黒色の顔料が分散された感放射線性着色組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。

【0136】

カラーフィルタを形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。

【0137】

感放射線性着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。

【0138】

プレベークは、通常、減圧乾燥と加熱乾燥を組み合わせて行われる。減圧乾燥は、通常５０〜２００Ｐａに到達するまで行う。また、加熱乾燥の条件は、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。

【0139】

塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６〜８μｍ、好ましくは１．２〜５μｍである。

【0140】

画素及びブラックマトリックスから選ばれる少なくとも１種を形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は、１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。

【0141】

放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ²が好ましい。
また、上記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。

【0142】

アルカリ現像液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。

【0143】

ポストベークの条件は、通常１８０〜２８０℃で１０〜６０分程度である。
このようにして形成された画素の膜厚は、通常０．５〜５μｍ、好ましくは１．０〜３μｍである。

【0144】

また、カラーフィルタを製造する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、青色の本発明の熱硬化性着色組成物の液状組成物を、インクジェット装置により吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、青色の画素パターンを形成する。

【0145】

次いで、緑色又は赤色の各熱硬化性着色組成物を用い、上記と同様にして、緑色の画素パターン及び赤色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、青色、緑色及び赤色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。また、カラーフィルタを製造する第二の方法においても、上記青色、緑色、赤色の画素アレイのいずれか１以上が、本発明の着色組成物を用いて形成された着色層であればよい。

【0146】

なお、隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の熱硬化性着色組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
カラーフィルタを形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにして、インクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。

【0147】

このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー（ブラックスペーサー）とすることもできる。この場合、黒色の着色剤が分散された着色感放射線性組成物が用いられるが、本発明の着色組成物は、かかるブラックスペーサーの形成にも好適に使用することができる。
このようにして得られる本発明のカラーフィルタは、輝度及び色純度が極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。

【0148】

表示素子
本発明の表示素子は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造を採ることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることができ、さらに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極あるいはＩＺＯ（酸価インジュウムと酸化亜鉛との混合物）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。

【0149】

本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ Ｃａｔｈｏｄｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。

【0150】

本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。

【0151】

また、本発明のカラーフィルタを具備する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。
また、本発明のカラーフィルタを具備する電子ペーパーは、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。

【実施例】

【0152】

以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。

【0153】

＜バインダー樹脂の合成＞
合成例１
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部、メタクリル酸２０質量部、スチレン１０質量部、ベンジルメタクリレート５質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド１２質量部、こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）１５質量部及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６質量部の混合溶液を１時間かけて滴下し、この温度を保持して２時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００℃に昇温させ、さらに１時間重合することにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗが１２，２００、Ｍｎが６，５００であった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｂ１）」とする。

【0154】

＜染料の合成＞
実施例１
テフロン製攪拌羽根と滴下ロートを取り付け、あらかじめ窒素置換した２Ｌのセパラブルフラスコに、１−ナフチルアミン１０１ｇ（０．７０５ｍｏｌ）、塩化メチレン６００ｍＬ、トリエチルアミン９９．９ｇ（０．９８７ｍｏｌ）を加え、窒素気流下氷浴にて０−５℃まで冷却した。同温度にて攪拌しながら、トリフルオロ酢酸無水物１７７．８ｇ（０．８４６ｍｏｌ）を滴下ロートより１時間かけて添加した後、室温にて４時間攪拌した。室温で終夜放置後、反応混合物を５Ｌのビーカーに移液し、塩化メチレン６００ｍＬ、氷、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸約１Ｌを順次加えて攪拌した。水層が酸性であることを確認後、５Ｌ分液ロートへ移液して水層を分離除去し、有機層を飽和重曹水約１．５Ｌ、飽和食塩水約１．５Ｌで順次洗浄した。この有機層をロータリーエバポレーターで濃縮し、得られた固体を４０℃で減圧乾燥して１６５．６ｇの白色固体を得た（収率９８％）。この化合物を（Ａ１）とする。

【0155】

【化18】

【0156】

攪拌子を入れた１００ｍＬナス型フラスコに上記で得られた化合物（Ａ１）１２．０ｇ（０．０５０２ｍｏｌ）、４−クロロメチルスチレン１０．１９ｇ（０．０６６８ｍｏｌ）、炭酸カリウム１０．４１ｇ（０．０７５３ｍｏｌ）、ＤＭＦ５０ｍＬを加え、１１０℃で１５時間攪拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却して約５００ｍＬの水に投入し、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を水、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この有機層をロータリーエバポレーターで濃縮し、室温で減圧乾燥して１７．４１ｇの粗生成物を得た。
次いで、攪拌子を入れた３００ｍＬナス型フラスコに前記粗生成物１７．４１ｇ、エタノール１５０ｍＬ、イオン交換水３５ｍＬ、水酸化ナトリウム３．９２ｇ（０．１０４ｍｏｌ）を順次加え、８５℃で１時間攪拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、ロータリーエバポレーターで減圧濃縮してエタノールを留去した。得られた混合物をジイソプロピルエーテルで抽出した後、得られた有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この有機層をロータリーエバポレーターで減圧濃縮して１２．１ｇの粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、１０．０４ｇ（０．０４１９ｍｏｌ、収率８１％）の白色固体を得た。この化合物を（Ａ２）とする。

【0157】

【化19】

【0158】

攪拌子を入れ、あらかじめ窒素置換した５０ｍＬのナス型フラスコに、特開2011-70171号公報に記載の方法にて合成した下記式（Ａ３）で表されるケトン化合物２．１７ｇ（６．１６ｍｍｏｌ）、化合物（Ａ２）１．５５ｇ（６．４７ｍｍｏｌ）、無水トルエン３２ｍＬを加えた。この混合物に対し、塩化ホスホリル２．３６ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）を室温で加え、窒素気流下トルエン還流条件下で１０時間攪拌した。室温に冷却後、ロータリーエバポレーターで濃縮して大部分のトルエンを留去した。残渣をクロロホルムに溶解し、有機層をイオン交換水で３回洗浄後、ロータリーエバポレーターにて減圧下濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、３．２０ｇ（５．０８ｍｍｏｌ、収率８２％）の青色着色固体を得た。この化合物を（Ａ４）とする。

【0159】

【化20】

【0160】

撹拌子を入れた１００ｍＬ三角フラスコに上記の化合物（Ａ４）３．０ｇ（４．７６ｍｍｏｌ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム２．０５ｇ（７．１４ｍｍｏｌ）を仕込み、クロロホルム３０ｍＬ、イオン交換水１５ｍＬを添加して室温にて約２時間撹拌した。その後水層を分離除去し、有機層をイオン交換水で２回洗浄した。有機層を減圧下にて濃縮後、残渣を５０℃にて１２時間減圧乾燥することにより、下記式（Ａ５）で表される化合物３．８７ｇ（４．６３ｍｍｏｌ、収率９３％）を得た。なお、この化合物について、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＭＳスペクトルを測定することにより、下記式（Ａ５）で表される化合物であることを確認した。得られた化合物を着色剤（Ａ−１）とする。

【0161】

【化21】

【0162】

実施例２
攪拌子を入れ、あらかじめ窒素置換した１Ｌの三口フラスコにＮ−エチルアニリン２６．７ｇ（０．２２ｍｏｌ）、炭酸ナトリウム４２．４ｇ（０．４０ｍｏｌ）、ヨウ化ナトリウム３ｇ（０．０２ｍｏｌ）、重合禁止剤として２，５−ジ−tert−ブチルヒドロキノン２．２２ｇ（０．０１ｍｏｌ）、エタノール４００ｍＬを加えた。ここに、４−クロロメチルスチレン３０．５ｇ（０．２ｍｏｌ）を室温で添加し、窒素気流下、エタノール還流条件下にて４時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却後、ロータリーエバポレーターにて大部分のエタノールを減圧留去した。残渣に約１Ｌのイオン交換水を加え、ジイソプロピルエーテルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥後、ロータリーエバポレーターにて減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、４６．０ｇ（０．０１９４ｍｏｌ、収率９７％）のオイル状物質を得た。この化合物を（Ａ６）とする。

【0163】

【化22】

【0164】

あらかじめ窒素置換し、攪拌子を入れた５０ｍＬのナス型フラスコに、式（Ａ３）で表されるケトン化合物７ｇ（１９．９ｍｍｏｌ）、 上記の化合物（Ａ６）５．１８ｇ（２１．８ｍｍｏｌ）、重合禁止剤として２，５−ジ−tert−ブチルヒドロキノン０．３ｇ、トルエン３０ｍＬを加えた。この混合物に対し、塩化ホスホリル４．５８ｇ（２９．９ｍｍｏｌ）を室温で加え、窒素気流下、トルエン還流条件下で９時間攪拌した。室温に冷却後、ロータリーエバポレーターで濃縮して大部分のトルエンを留去した。残渣をクロロホルムに溶解し、有機層をイオン交換水で３回洗浄後、ロータリーエバポレーターにて減圧下濃縮し、青色着色固体を７．５２ｇ得た（収率６２％）。この化合物を（Ａ７）とする。

【0165】

【化23】

【0166】

撹拌子を入れた２００ｍＬ三角フラスコに上記の化合物（Ａ７）５．０ｇ（８．２１ｍｍｏｌ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム３．５３ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を仕込み、クロロホルム５０ｍＬ、イオン交換水２５ｍＬを添加して室温にて約２時間撹拌した。その後水層を分離除去し、有機層をイオン交換水で２回洗浄した。有機層を減圧下にて濃縮後、残渣を５０℃にて１２時間減圧乾燥することにより、下記式（Ａ８）で表される化合物６．７２ｇ（７．８８ｍｍｏｌ、収率９６％）を得た。なお、この化合物について、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＭＳスペクトルを測定することにより、下記式（Ａ８）で表される化合物であることを確認した。得られた化合物を着色剤（Ａ−２）とする。

【0167】

【化24】

【0168】

比較合成例１
撹拌子を入れた１００ｍＬ三角フラスコにＣ．Ｉ．ベーシックブルー７を５．０ｇ（９．７２ｍｍｏｌ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウムを４．１９ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）仕込み、クロロホルム５０ｍＬ、イオン交換水２５ｍＬを添加して室温にて約２時間撹拌した。その後水層を分離除去し、有機層をイオン交換水で２回洗浄した。有機層を減圧下にて濃縮後、残渣を５０℃にて１２時間減圧乾燥することにより、下記式（Ａ９）で表される化合物５．８８ｇ（７．７８ｍｍｏｌ、収率８０％）を得た。得られた化合物を着色剤（Ａ−３）とする。

【0169】

【化25】

【0170】

比較合成例２
撹拌子を入れた１００ｍＬ三角フラスコに下記式（Ａ１０）で表される化合物５．２１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム４．３１ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を仕込み、クロロホルム５０ｍＬ、イオン交換水２５ｍＬを添加して室温にて約２時間撹拌した。その後水層を分離除去し、有機層をイオン交換水で２回洗浄した。有機層を減圧下にて濃縮後、残渣を５０℃にて１２時間減圧乾燥することにより、下記式（Ａ１１）で表される化合物７．４２ｇ（９．７０ｍｍｏｌ、収率９７％）を得た。得られた化合物を着色剤（Ａ−４）とする。

【0171】

【化26】

【0172】

比較合成例３
攪拌子を入れ、あらかじめ窒素置換した５０ｍＬのナス型フラスコに４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン２．００ｇ（６．１６ｍｍｏｌ）、化合物（Ａ２）１．５５ｇ（６．４７ｍｍｏｌ）、無水トルエン３２ｍＬを加えた。この混合物に対し、塩化ホスホリル２．３６ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）を室温で加え、窒素気流下８５℃で２０時間攪拌した。室温まで冷却後、反応混合物にエタノール約３ｇを加えて反応を停止させた後、上澄みをデカンテーションにより除去した。得られた粘稠な固体を少量のトルエンで洗浄した。得られた固体をエタノールに溶解して溶液として回収してロータリーエバポレーターにて濃縮した後、５０℃で減圧乾燥してエタノールを除去することにより、４．６６ｇの粗生成物を得た。得られた粗生成物を、中性シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにて精製し、３．５０ｇ（５．８１ｍｍｏｌ、収率９４％）の青色着色固体を得た。この化合物を（Ａ１２）とする。

【0173】

【化27】

【0174】

撹拌子を入れた１００ｍＬ三角フラスコに上記の化合物（Ａ１２）３．０ｇ（４．９８ｍｍｏｌ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム２．１５ｇ（７．４７ｍｍｏｌ）を仕込み、クロロホルム３０ｍＬ、イオン交換水１５ｍＬを添加して室温にて約２時間撹拌した。その後水層を分離除去し、有機層をイオン交換水で２回洗浄した。有機層を減圧下にて濃縮後、残渣を５０℃にて１２時間減圧乾燥することにより、下記式（Ａ１３）で表される化合物３．７７ｇ（４．６３ｍｍｏｌ、収率９３％）を得た。得られた化合物を着色剤（Ａ−５）とする。

【0175】

【化28】

【0176】

＜染料溶液の調製＞
調製例１
着色剤（Ａ−１）１５質量部と、シクロヘキサノン８５質量部とを混合し、染料溶液（Ａ−１）を調製した。

【0177】

調製例２〜５
調製例１において、着色剤（Ａ−１）に代えて着色剤（Ａ−２）〜（Ａ−５）を用いた以外は調製例１と同様にして、染料溶液（Ａ−２）〜（Ａ−５）を調製した。

【0178】

＜顔料分散液の調製＞
調製例６
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１２．５質量部（固形分濃度４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７２．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（ａ−１）を調製した。

【0179】

＜着色組成物の調製及び評価＞
着色組成物の調製
実施例３
着色剤として顔料分散液（ａ−１）１３．５質量部及び染料溶液（Ａ−１）７．２質量部、（Ｂ）バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液９．９質量部、（Ｃ）重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ）を１５．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（商品名イルガキュア３６９、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）を１．８質量部及びＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ社製）０．１質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．２質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（Ｓ−１）を調製した。

【0180】

色度特性の評価
得られた着色組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って塗膜を形成した。スピンコーターの回転数を変えて同様の操作により、膜厚の異なる３枚の塗膜を形成した。
次いで、これらの基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を２，０００Ｊ／ｍ²の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ²（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２００℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、評価用硬化膜を形成した。
得られた３枚の硬化膜について、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。測定結果より、色度座標値ｙ＝０．０８０のときの色度座標値ｘ及び刺激値（Ｙ）を求めた。評価結果を表１に示す。なお、刺激値（Ｙ）が高いほど輝度が高いと言える。

【0181】

耐熱性の評価
着色組成物（Ｓ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ₂膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ²の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ²（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２００℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、基板上にドットパターンを形成した。
得られたドットパターンについて、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。
次いで、上記基板を２３０℃で９０分間追加ベークをした後に、色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定し、追加ベーク前後での色変化、即ちΔＥ^*_abを評価した。その結果、ΔＥ^*_abの値が３．０未満の場合を「○」、３．０以上５．０未満の場合を「△」、５．０以上の場合を「×」として評価した。評価結果を表１に示す。なお、ΔＥ^*_ab値が小さい程、耐熱性が良好であると言える。

【0182】

耐溶剤性の評価
着色組成物（Ｓ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ₂膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ²の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ²（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２３０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、基板上にドットパターンを形成した。その後、上記基板を、８０℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに４０分浸漬した。
浸漬前後の色度座標値（ｘ、ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定し、浸漬前後での色変化、即ちΔＥ^*_abを評価した。その結果、ΔＥ^*_abの値が３．０未満の場合を「○」、３．０以上５．０未満の場合を「△」、５．０以上の場合を「×」として評価した。評価結果を表１に示す。なお、ΔＥ^*_ab値が小さい程、耐溶剤性が良好であると言える。

【0183】

実施例４及び比較例１〜３
実施例３において、染料溶液（Ａ−１）に代えて染料溶液（Ａ−２）〜（Ａ−５）を用いた以外は実施例３と同様にして着色組成物を調製した。そして、得られた着色組成物について実施例３と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。

【0184】

【表1】