特許 6069098 表面フッ化微粒子、表面フッ化装置及び表面フッ化微粒子の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6069098

(24)【登録日】2017年1月6日

(45)【発行日】2017年1月25日

(54)【発明の名称】表面フッ化微粒子、表面フッ化装置及び表面フッ化微粒子の製造方法

(51)【国際特許分類】

   B01J 19/08 20060101AFI20170116BHJP

   B01F 9/02 20060101ALI20170116BHJP

   H05H 1/46 20060101ALI20170116BHJP

【ＦＩ】

   B01J19/08 K

   B01F9/02 A

   H05H1/46 M

【請求項の数】11

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2013-108788(P2013-108788)

(22)【出願日】2013年5月23日

(62)【分割の表示】特願2007-514712(P2007-514712)の分割

【原出願日】2006年4月24日

(65)【公開番号】特開2013-176770(P2013-176770A)

(43)【公開日】2013年9月9日

【審査請求日】2013年6月19日

【審判番号】不服2015-5023(P2015-5023/J1)

【審判請求日】2015年3月16日

(31)【優先権主張番号】特願2005-126414(P2005-126414)

(32)【優先日】2005年4月25日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】595152438

【氏名又は名称】株式会社ユーテック

(73)【特許権者】

【識別番号】503004965

【氏名又は名称】阿部 孝之

(74)【代理人】

【識別番号】100110858

【弁理士】

【氏名又は名称】柳瀬 睦肇

(72)【発明者】

【氏名】阿部 孝之

(72)【発明者】

【氏名】本多 祐二

【合議体】

【審判長】 豊永 茂弘

【審判官】 國島 明弘

【審判官】 岩田 行剛

(56)【参考文献】

【文献】 特開平５−５９５６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平２−１５１７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１３２２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２５０７７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６４−８７７７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２６１７４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００６／１１５２４２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特許第５７２１９２３（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特許第５７９５３９０（ＪＰ，Ｂ２）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ２３Ｃ１６／００〜１６／５６

Ｂ０１Ｊ１９／００〜１９／３２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

フッ素を含むガスの真空プラズマ雰囲気によって微粒子の表面をフッ化処理することで、前記微粒子の表面にフッ化物が形成される表面フッ化微粒子の製造方法であり、
前記フッ化処理は、表面フッ化装置を用いて前記微粒子の表面をフッ化処理するものであり、
前記表面フッ化装置は、
前記微粒子を収容する容器であって、重力方向に対して平行な断面の内部形状が円形または多角形である容器と、
前記断面に対して垂直方向を回転軸として前記容器を回転させる回転機構と、
前記容器の一方側の開口部から前記容器内に挿入され、前記容器に収容された微粒子に対向するように配置された電極と、
前記容器内にフッ素を含むガスを導入するガス導入機構と、
前記容器及び前記電極の一方に電気的に接続されたプラズマ電源と、
前記容器及び前記電極の他方に接続された接地電位と、
前記容器を収容するチャンバーと、
前記チャンバー内を真空排気する真空排気機構と、
を具備し、
前記容器と前記チャンバーとの間は前記ガスが流通するように構成され、
前記フッ化処理する際は、前記容器内に微粒子を収容し、前記回転機構を用いて前記容器を回転させることにより該容器内の微粒子を攪拌あるいは回転させながらフッ素を含むガスの真空プラズマを用いることで、該微粒子の表面をフッ化処理するものであることを特徴とする表面フッ化微粒子の製造方法。

【請求項2】

前記微粒子の粒径は５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の表面フッ化微粒子の製造方法。

【請求項3】

微粒子を収容する容器であって、重力方向に対して平行な断面の内部形状が円形である容器と、
前記断面に対して垂直方向を回転軸として前記容器を回転させる回転機構と、
前記容器の一方側の開口部から前記容器内に挿入され、前記容器に収容された微粒子に対向するように配置された電極と、
前記容器内にフッ素を含むガスを導入するガス導入機構と、
前記容器及び前記電極の一方に電気的に接続されたプラズマ電源と、
前記容器及び前記電極の他方に接続された接地電位と、
前記容器を収容するチャンバーと、
前記チャンバー内を真空排気する真空排気機構と
を具備し、
前記容器と前記チャンバーとの間は前記ガスが流通するように構成され、
前記チャンバー内の気密性は前記容器の回転時において保持されており、
前記回転機構を用いて前記容器を回転させることにより該容器内の微粒子を攪拌あるいは回転させながらフッ素を含むガスの真空プラズマを用いることで、該微粒子の表面をフッ化処理することを特徴とする表面フッ化装置。

【請求項4】

微粒子を収容する容器であって、重力方向に対して平行な断面の内部形状が多角形である容器と、
前記断面に対して垂直方向を回転軸として前記容器を回転させる回転機構と、
前記容器の一方側の開口部から前記容器内に挿入され、前記容器に収容された微粒子に対向するように配置された電極と、
前記容器内にフッ素を含むガスを導入するガス導入機構と、
前記容器及び前記電極の一方に電気的に接続されたプラズマ電源と、
前記容器及び前記電極の他方に接続された接地電位と、
前記容器を収容するチャンバーと、
前記チャンバー内を真空排気する真空排気機構と
を具備し、
前記容器と前記チャンバーとの間は前記ガスが流通するように構成され、
前記チャンバー内の気密性は前記容器の回転時において保持されており、
前記回転機構を用いて前記容器を回転させることにより該容器内の微粒子を攪拌あるいは回転させながらフッ素を含むガスの真空プラズマを用いることで、該微粒子の表面をフッ化処理することを特徴とする表面フッ化装置。

【請求項5】

前記プラズマ電源は、前記容器及び前記電極の両方に電気的に接続されることを特徴とする請求項３又は４に記載の表面フッ化装置。

【請求項6】

前記ガス導入機構は、前記電極からシャワー状のガスを前記容器内に導入する機構を有することを特徴とする請求項３乃至５のいずれか一項に記載の表面フッ化装置。

【請求項7】

表面フッ化装置を用いて微粒子の表面をフッ化処理する表面フッ化微粒子の製造方法であって、
前記表面フッ化装置は、
前記微粒子を収容する容器であって、重力方向に対して平行な断面の内部形状が円形である容器と、
前記断面に対して垂直方向を回転軸として前記容器を回転させる回転機構と、
前記容器の一方側の開口部から前記容器内に挿入され、前記容器に収容された微粒子に対向するように配置された電極と、
前記容器内にフッ素を含むガスを導入するガス導入機構と、
前記容器及び前記電極の一方に電気的に接続されたプラズマ電源と、
前記容器及び前記電極の他方に接続された接地電位と、
前記容器を収容するチャンバーと、
前記チャンバー内を真空排気する真空排気機構と
を具備し、
前記容器と前記チャンバーとの間は前記ガスが流通するように構成され、
前記チャンバー内の気密性は前記容器の回転時において保持されており、
前記フッ化処理する際は、前記容器内に微粒子を収容し、前記回転機構を用いて前記容器を回転させることにより該容器内の微粒子を攪拌あるいは回転させながらフッ素を含むガスの真空プラズマを用いることで、該微粒子の表面をフッ化処理することを特徴とする表面フッ化微粒子の製造方法。

【請求項8】

表面フッ化装置を用いて微粒子の表面をフッ化処理する表面フッ化微粒子の製造方法であって、
前記表面フッ化装置は、
前記微粒子を収容する容器であって、重力方向に対して平行な断面の内部形状が多角形である容器と、
前記断面に対して垂直方向を回転軸として前記容器を回転させる回転機構と、
前記容器の一方側の開口部から前記容器内に挿入され、前記容器に収容された微粒子に対向するように配置された電極と、
前記容器内にフッ素を含むガスを導入するガス導入機構と、
前記容器及び前記電極の一方に電気的に接続されたプラズマ電源と、
前記容器及び前記電極の他方に接続された接地電位と、
前記容器を収容するチャンバーと、
前記チャンバー内を真空排気する真空排気機構と
を具備し、
前記容器と前記チャンバーとの間は前記ガスが流通するように構成され、
前記チャンバー内の気密性は前記容器の回転時において保持されており、
前記フッ化処理する際は、前記容器内に微粒子を収容し、前記回転機構を用いて前記容器を回転させることにより該容器内の微粒子を攪拌あるいは回転させながらフッ素を含むガスの真空プラズマを用いることで、該微粒子の表面をフッ化処理することを特徴とする表面フッ化微粒子の製造方法。

【請求項9】

前記微粒子の表面をフッ化処理することで、前記微粒子の表面にフッ化物が形成されることを特徴とする請求項７又は８に記載の表面フッ化微粒子の製造方法。

【請求項10】

前記プラズマ電源は、前記容器及び前記電極の両方に電気的に接続されることを特徴とする請求項７乃至９のいずれか一項に記載の表面フッ化微粒子の製造方法。

【請求項11】

前記ガス導入機構は、前記電極からシャワー状のガスを前記容器内に導入する機構を有することを特徴とする請求項７乃至１０のいずれか一項に記載の表面フッ化微粒子の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、表面処理微粒子、表面処理装置及び表面処理方法に関する。特には、簡易な工程で表面処理し、その表面処理の程度を精度良く制御した表面処理微粒子、表面処理装置及び微粒子の表面処理方法に関する。

【背景技術】

【0002】

粉体は基礎的にも応用としても非常に魅力的な試料であり、現在様々な分野で利用されている。例えば粉体のきめの細かさを利用して、化粧品のファンデーションに使われたり、フェライトの微粒子は単一磁区を形成する為に磁気テープに塗布する磁性体として利用されている。また粉体の特性にその表面積の大きさがあるが、それを利用した微粒子触媒が作られてもいる。このように非常に可能性の大きい材料である為、粉体を表面処理して、高機能、新機能を発現させる新材料開発技術が求められている。

【0003】

従来は、湿式の化学エッチングによって粉体の表面処理が行われている。例えば、金属や酸化物の粉体では、酸溶液でエッチングによる表面処理が行われ、アルカリ溶液で酸化による表面処理が行われ、フッ化物溶液でフッ素化による表面処理が行われる。また、ポリマー粉体では、有機溶媒でエッチングによる表面処理が行われる。

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、上記の表面処理方法では、均一な表面処理は可能であるが、ろ過、洗浄、乾燥等の複数の工程を必要とするため、工程が煩雑である。また、湿式の表面処理の場合は、処理溶液の処理が難しい。また、表面処理の程度（例えば表面処理の深さ等）を精度良く制御することは極めて困難である。

【0005】

本発明は上記のような事情を考慮してなされたものであり、その目的は、簡易な工程で表面処理し、その表面処理の程度を精度良く制御した表面処理微粒子、表面処理装置及び微粒子の表面処理方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記課題を解決するため、本発明に係る表面処理微粒子は、加熱又はプラズマ雰囲気によって微粒子を表面処理したことを特徴とする。尚、前記プラズマ雰囲気にはスパッタリングによるプラズマ雰囲気も含むものとする。

【0007】

本発明に係る表面処理微粒子は、内部の断面形状が略円形を有する容器を、前記断面に対して略垂直方向を回転軸として回転させることにより、該容器内の微粒子を攪拌あるいは回転させながら該微粒子を表面処理したことを特徴とする。

【0008】

本発明に係る表面処理微粒子は、内部の断面形状が多角形を有する容器を、前記断面に対して略垂直方向を回転軸として回転させることにより、該容器内の微粒子を攪拌あるいは回転させながら該微粒子を表面処理したことを特徴とする。

【0009】

また、本発明に係る表面処理微粒子において、前記表面処理は、前記微粒子の表面を酸化、窒化、フッ化又は炭化する処理であることも可能である。
また、本発明に係る表面処理微粒子において、前記表面処理は、前記微粒子の表面をプラズマによってクリーニングする処理、又は、前記微粒子の表面をプラズマエッチングして該微粒子の表面に凹凸を形成する処理であることも可能である。前記クリーニングする処理の場合は、ガスとしてＡｒなどの不活性ガスを使用しても良い。また、前記微粒子の表面に凹凸を形成する処理を行うことによりアンカリング効果が期待できる。
本発明に係る微粒子の表面処理方法は、容器内に微粒子を収容し、
加熱又はプラズマ雰囲気によって該微粒子を表面処理することを特徴とする。尚、前記プラズマ雰囲気にはスパッタリングによるプラズマ雰囲気も含むものとする。

【0010】

本発明に係る微粒子の表面処理方法は、重力方向に対して略平行な断面の内部形状が略円形である容器内に微粒子を収容し、
前記断面に対して略垂直方向を回転軸として前記容器を回転させることにより該容器内の微粒子を攪拌あるいは回転させながら該微粒子を表面処理することを特徴とする。

【0011】

本発明に係る微粒子の表面処理方法は、重力方向に対して略平行な断面の内部形状が多角形である容器内に微粒子を収容し、
前記断面に対して略垂直方向を回転軸として前記容器を回転させることにより該容器内の微粒子を攪拌あるいは回転させながら該微粒子を表面処理することを特徴とする。

【0012】

本発明に係る表面処理装置は、微粒子を載置する容器と、
前記容器を収容するチャンバーと、
前記容器に載置された微粒子を加熱する加熱機構と、
前記チャンバー内にガスを導入するガス導入機構と、
を具備し、
前記微粒子を表面処理することを特徴とする。

【0013】

本発明に係る表面処理装置は、微粒子を収容する容器であって、重力方向に対して略平行な断面の内部形状が略円形である容器と、
前記断面に対して略垂直方向を回転軸として前記容器を回転させる回転機構と、
前記容器内に収容された微粒子を加熱する加熱機構と、
前記容器内にガスを導入するガス導入機構と、
を具備し、
前記回転機構を用いて前記容器を回転させることにより該容器内の微粒子を攪拌あるいは回転させながら該微粒子を表面処理することを特徴とする。

【0014】

本発明に係る表面処理装置は、微粒子を収容する容器であって、重力方向に対して略平行な断面の内部形状が多角形である容器と、
前記断面に対して略垂直方向を回転軸として前記容器を回転させる回転機構と、
前記容器内に収容された微粒子を加熱する加熱機構と、
前記容器内にガスを導入するガス導入機構と、
を具備し、
前記回転機構を用いて前記容器を回転させることにより該容器内の微粒子を攪拌あるいは回転させながら該微粒子を表面処理することを特徴とする。

【0015】

本発明に係る表面処理装置は、微粒子を載置する容器と、
前記容器を収容するチャンバーと、
前記チャンバー内にガスを導入するガス導入機構と、
前記チャンバー内に配置され、前記容器に対向するように配置された電極と、
を具備し、
プラズマを用いて前記微粒子を表面処理することを特徴とする。

【0016】

本発明に係る表面処理装置は、微粒子を収容する容器であって、重力方向に対して略平行な断面の内部形状が略円形である容器と、
前記断面に対して略垂直方向を回転軸として前記容器を回転させる回転機構と、
前記容器内に配置された電極と、
前記容器内にガスを導入するガス導入機構と、
を具備し、
前記回転機構を用いて前記容器を回転させることにより該容器内の微粒子を攪拌あるいは回転させながらプラズマを用いることで、該微粒子を表面処理することを特徴とする。

【0017】

本発明に係る表面処理装置は、微粒子を収容する容器であって、重力方向に対して略平行な断面の内部形状が多角形である容器と、
前記断面に対して略垂直方向を回転軸として前記容器を回転させる回転機構と、
前記容器内に配置された電極と、
前記容器内にガスを導入するガス導入機構と、
を具備し、
前記回転機構を用いて前記容器を回転させることにより該容器内の微粒子を攪拌あるいは回転させながらプラズマを用いることで、該微粒子を表面処理することを特徴とする。

【0018】

また、本発明に係る表面処理装置において、前記ガス導入機構は、酸素ガス、窒素ガス、フッ素ガス及び炭化水素ガスのうちの少なくとも一つのガスを導入する機構であることも可能である。前記炭化水素ガスとしては例えばメタンガスを用いることができる。
また、本発明に係る表面処理装置において、前記表面処理は、前記微粒子の表面をプラズマによってクリーニングする処理、又は、前記微粒子の表面をプラズマエッチングして該微粒子の表面に凹凸を形成する処理であることも可能である。
また、本発明に係る表面処理装置において、前記ガス導入機構は、前記電極からシャワー状のガスを前記容器内に導入する機構を有することも可能である。
また、本発明に係る表面処理装置においては、前記容器を収容するチャンバーと、該チャンバー内を真空排気する真空排気機構と、をさらに具備することも可能である。

【発明の効果】

【0019】

以上説明したように本発明によれば、簡易な工程で表面処理し、その表面処理の程度を精度良く制御した表面処理微粒子、表面処理装置及び微粒子の表面処理方法を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0020】

以下、図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。
（実施の形態１）
図１は、本発明に係る実施の形態１によるサーマル表面処理装置の概略を示す構成図である。このサーマル表面処理装置は、微粒子（又は粉体）を表面処理するための装置である。

【0021】

サーマル表面処理装置は、粉体（微粒子）１、例えば金属粉体を載置又は収容する容器２を有している。この容器２の下部には、粉体１を加熱する加熱機構としてのヒーター４が配置されている。容器２及びヒーター４はチャンバー３内に配置されている。

【0022】

また、サーマル表面処理装置は、チャンバー３の内部にガスを導入するガス導入機構を備えている。ガス導入機構は、Ｏ_２ガスを導入するガス導入機構を有している。ガス導入機構は、配管５〜７、バルブ１２、マスフローコントローラ（ＭＦＣ）１４及びＯ_２ガス供給源を有している。

【0023】

配管５の先端はチャンバー３に接続されており、配管５の先端からＯ_２ガスをチャンバー３内に噴き出すようになっている。配管５の基端はバルブ１２の一方側に接続されており、バルブ１２の他方側は配管６の一端に接続されている。配管６の他端はマスフローコントローラ１４の一端に接続されており、マスフローコントローラ１４の他端は配管７の一端に接続されている。配管７の他端はＯ_２ガス供給源に接続されている。

【0024】

また、サーマル表面処理装置は、チャンバー３の内部を真空引きする真空ポンプ１６を備えている。この真空ポンプ１６は配管１１によってチャンバー３に接続されている。

【0025】

次に、上記サーマル表面処理装置を用いて粉体（微粒子）１を表面処理する表面処理方法について説明する。
まず、容器２内に多くの微粒子が集まった粉体１を収容する。容器２内に収容する粉体１の量は、微粒子からなる層を２〜３層積層させる程度が好ましい。微粒子からなる層の積層数を多くすると、下層の方の微粒子には酸素（Ｏ_２）ガスが到達しにくいため、下層の微粒子の表面処理状態が悪くなるからである。尚、微粒子１を構成する母材は、種々の材質を用いることが可能であるが、本実施の形態では例えばＳｉ粉体又はＴｉ粉体を用いる。また、微粒子１は、単一種類の微粒子である必要は必ずしも無く、複数種類の微粒子を用いることも可能である。また、微粒子１の形状は、種々の形状を用いることが可能であり、例えば球又は球に近い形状とすることが好ましい。

【0026】

次いで、ヒーター４で容器２を介して粉体１を所定の温度（例えば４００〜８００℃程度）まで加熱しながら、真空ポンプ１６を用いてチャンバー３内を所定の圧力（例えば１０^−２〜１０^−４Ｔｏｒｒ程度）まで排気する。そして、バルブ１２を開けてマスフローコントローラ１４によって流量制御された酸素ガスを、配管５〜７を通してチャンバー３の内部に導入する。これにより、粉体１の各々の微粒子表面を酸化する表面処理を行い、用いた金属の酸化物からなる表面を有する微粒子を作製することができる。また、本実施の形態では、酸素ガスを用いているので酸化物が形成されるが、炭化水素ガスを用いれば炭化物が形成され、窒素ガスを用いれば窒化物が形成され、Ｈ_２Ｓガスを用いれば硫化物が形成される。

【0027】

図２は、図１に示すサーマル表面処理装置によって微粒子を表面処理した表面処理微粒子の一例を示す断面図である。
表面処理微粒子１８は、微粒子１が比較的に均一性よく表面処理され、該微粒子１の表面に酸化膜１７が形成されたものである。ただし、前記サーマル表面処理装置では、容器２に収容された微粒子１を静止させた状態でサーマル表面処理しているため、微粒子１の底部（容器２と接する側の部分）の表面処理によって形成された酸化膜の厚さは薄くなる。

【0028】

上記実施の形態１によれば、サーマル表面処理装置を用いることにより、微粒子又は粉体に簡易な工程で表面処理することができ、その表面処理の程度を精度良く制御することができる。つまり、粉体の凝集を抑えた状態で熱を加えて表面処理を行うため、簡易な工程で且つ表面処理の程度を精度良く制御できる。
尚、本実施の形態において、Ｓｉからなる微粒子の表面を酸化する表面処理を行った場合、前記微粒子の表面を絶縁化することができる。

【0029】

（実施の形態２）
図３（Ａ）は、本発明に係る実施の形態２によるサーマル表面処理装置の概略を示す断面図であり、図３（Ｂ）は、図３（Ａ）に示す３Ｂ−３Ｂ線に沿った断面図である。このサーマル表面処理装置は、微粒子（又は粉体）を表面処理するための装置である。

【0030】

このサーマル表面処理装置は円筒形状のチャンバー３を有している。このチャンバー３の両端はチャンバー蓋２０によって閉じられている。チャンバー３の内部には容器１９が配置されている。この容器１９は円筒形状の部分（丸型バレル）を有しており、この丸型バレルの内部に粉体（微粒子）１が収容されるようになっている。図３（Ｂ）で示す断面は、重力方向に対して略平行な断面である。なお、本実施の形態では、断面形状が略円形の容器１９を用いているが、これに限定されるものではなく、断面形状が略楕円形の容器を用いることも可能である。

【0031】

容器１９には回転機構（図示せず）が設けられており、この回転機構により容器１９を矢印のように回転させることで該容器１９内の粉体（微粒子）１を攪拌あるいは回転させながら表面処理を行うものである。前記回転機構により容器１９を回転させる際の回転軸は、略水平方向（重力方向に対して垂直方向）に平行な軸である。また、容器１９の外面には、粉体１を加熱する加熱機構としてのヒーター２１が配置されている。

【0032】

また、サーマル表面処理装置は、容器１９の内部にガスを導入するガス導入機構を備えている。ガス導入機構は、Ｏ_２ガスを導入するガス導入機構を有している。ガス導入機構の構造は実施の形態１と略同様である。また、サーマル表面処理装置は、チャンバー３の内部を真空引きする真空ポンプ（図示せず）を備えている。

【0033】

次に、上記サーマル表面処理装置を用いて粉体（微粒子）１、例えばＴｉやＳｉなどの金属粉体を表面処理する方法について説明する。
まず、容器１９内に多くの微粒子が集まった粉体１を収容する。尚、粉体１としては種々の材質を用いることが可能であるが、本実施の形態では実施の形態１と同様に例えばＳｉ粉体又はＴｉ粉体を用いる。

【0034】

次いで、ヒーター４で容器１９を介して粉体１を所定の温度（例えば４００〜８００℃程度）まで加熱しながら、真空ポンプ１６を用いてチャンバー３内を所定の圧力（例えば１０^−２〜１０^−４Ｔｏｒｒ程度）まで排気する。そして、ガス導入機構によって流量制御された酸素ガスを容器１９の内部に導入し、回転機構により容器１９を所定の回転速度（例えば１５ｒｐｍ）で所定時間（例えば１２０分）回転させることで、容器１９内の粉体１を回転させ、攪拌させる。これにより、粉体１の各々の微粒子表面を均一性よく酸化する表面処理を行い、用いた金属の酸化物からなる表面を有する微粒子を作製することができる。

【0035】

上記実施の形態２においても実施の形態１と同様の効果を得ることができる。
また、本実施の形態によれば、丸型バレルの容器１９自体を回転させることで粉体自体を回転させ攪拌できるため、粉体を扱う時にしばしば問題となる水分や静電気力による粉体の凝集を防ぐことができる。したがって、粒径の非常に小さい微粒子を簡易な工程で表面処理することができ、その表面処理の程度を精度良く制御することができる。

【0036】

（実施の形態３）
図４（Ａ）は、本発明に係る実施の形態３によるサーマル表面処理装置の概略を示す断面図であり、図４（Ｂ）は、図４（Ａ）に示す４Ｂ−４Ｂ線に沿った断面図である。図４において図３と同一部分には同一符号を付し、同一部分の説明は省略する。

【0037】

チャンバー３の内部には容器２２が配置されている。この容器２２は、図４（Ｂ）に示すようにその断面が六角形のバレル形状（六角型バレル形状）を有している。そして、容器２２の内部に粉体（微粒子）１が収容されるようになっている。図４（Ｂ）で示す断面は、重力方向に対して略平行な断面である。なお、本実施の形態では、六角型バレル形状の容器２２を用いているが、これに限定されるものではなく、六角形以外の多角形のバレル形状の容器を用いることも可能である。

【0038】

容器２２には実施の形態２と同様に回転機構（図示せず）が設けられている。この回転機構により容器２２を矢印のように回転させることで該容器２２内の粉体（微粒子）１を攪拌あるいは回転させながら表面処理を行うものである。前記回転機構により容器２２を回転させる際の回転軸は、略水平方向（重力方向に対して垂直方向）に平行な軸である。

【0039】

また、容器２２の外面には実施の形態２と同様に加熱機構が配置されている。また、本サーマル表面処理装置は実施の形態２と同様にガス導入機構及び真空ポンプを備えている。

【0040】

次に、上記サーマル表面処理装置を用いて粉体（微粒子）１を表面処理する方法について説明する。
まず、容器１９内に多くの微粒子が集まった粉体１を収容する。尚、粉体１としては種々の材質を用いることが可能であるが、本実施の形態では実施の形態１と同様に例えばＴｉ粉体又はＳｉ粉体を用いる。

【0041】

次いで、ヒーター４で容器２２を介して粉体１を所定の温度まで加熱しながら、真空ポンプを用いてチャンバー３内を所定の圧力まで排気する。そして、ガス導入機構によって流量制御された酸素ガスを容器２２の内部に導入し、回転機構により容器を所定の回転速度で所定時間回転させることで、容器２２内の粉体１を回転させ、攪拌させる。これにより、粉体１の各々の微粒子表面を均一性よく酸化する表面処理を行い、用いた金属の酸化物からなる表面を有する微粒子を作製することができる。

【0042】

図５は、図４に示すサーマル表面処理装置によって微粒子を表面処理した表面処理微粒子の一例を示す断面図である。
表面処理微粒子２３は、微粒子１が均一性よく表面処理され、該微粒子１の表面に酸化膜１７が均一性よく形成されたものである。前記サーマル表面処理装置では、容器２２を回転させることで微粒子１を回転させ攪拌しながら表面処理を行っているため、微粒子１の表面全体に均一性よく表面処理することができ、微粒子の表面に酸化膜を均一性よく形成することができる。また、微粒子１の表面に凹凸又は窪みがある場合でも、凹凸又は窪みに均一性よく表面処理することができる。

【0043】

上記実施の形態３においても実施の形態１と同様の効果を得ることができる。
また、本実施の形態によれば、六角型バレル形状の容器２２自体を回転させることで粉体自体を回転させ攪拌でき、更にバレルを六角型とすることにより、粉体を重力により定期的に落下させることができる。このため、実施の形態２に比べて攪拌効率を飛躍的に向上させることができ、粉体を扱う時にしばしば問題となる水分や静電気力による粉体の凝集を防ぐことができる。つまり回転により攪拌と、凝集した粉体の粉砕を同時かつ効果的に行うことができる。したがって、粒径の非常に小さい微粒子を簡易な工程で表面処理することができ、その表面処理の程度を精度良く制御することができる。具体的には、粒径が５０μｍ以下の微粒子を表面処理することが可能となる。

【0044】

尚、本発明は、上記実施の形態１〜３に限定されるものではなく、次のように変形して実施することも可能である。例えば、プラズマクリーニング又はプラズマエッチングを行った後に、他の表面処理を行うことも可能である。すなわち、Ａｒガスによってプラズマクリーニングを行った後、Ａｒ以外のガス（例えばＯ_２ガス）によって表面処理を行うことも可能である。
また、上記実施の形態１〜３では、ガス導入機構により酸素ガスを導入しているが、酸素ガスに限定されるものではなく、他のガス、例えば窒素ガス、フッ素ガス、炭化水素ガス、窒素又はフッ素を含むガス等をガス導入機構により導入することも可能である。例えば、ガス導入機構により窒素ガス又は窒素を含むガスを導入し、Ｓｉからなる微粒子の表面を窒化する表面処理を行った場合、前記微粒子の表面にはＳｉ_３Ｎ_４からなる窒化膜が形成され、この窒化膜によって微粒子の表面を硬化することができる。また、例えば、ガス導入機構によりフッ素ガス又はフッ素を含むガスを導入し、Ｃからなる微粒子の表面をフッ化する表面処理を行った場合、前記微粒子の表面にはＣＦ_４膜が形成される。

【0045】

（実施の形態４）
図６は、本発明に係る実施の形態４によるプラズマ表面処理装置の概略を示す構成図である。このプラズマ表面処理装置は、微粒子（又は粉体）を表面処理するための装置である。

【0046】

プラズマ表面処理装置はチャンバー３を有している。チャンバー３内には、コーティング対象の粉体（微粒子）１を収容する容器２が配置されている。この容器２はプラズマ電源３１又は接地電位に接続されるようになっており、両者はスイッチ３２により切り替え可能に構成されている。

【0047】

また、プラズマ表面処理装置は、チャンバー３内にガスを導入するガス導入機構を備えている。このガス導入機構は筒状のガスシャワー電極２４を有しており、このガスシャワー電極２４はチャンバー３内に配置されている。ガスシャワー電極２４の一方側には、単数又は複数のガスをシャワー状に吹き出すガス吹き出し口が複数形成されている。このガス吹き出し口は容器に収容された粉体１と対向するように配置されている。ガスシャワー電極２４の他方側は真空バルブ２６を介してマスフローコントローラ（ＭＦＣ）２７の一方側に接続されている。マスフローコントローラ２７の他方側は図示せぬ真空バルブ及びフィルターなどを介してガス導入源２８に接続されている。このガス導入源２８は、粉体の表面処理によって導入するガスの種類が異なるが、酸化による表面処理を行う場合は酸素ガス又は酸素を含むガスの導入源であり、窒化による表面処理を行う場合は窒素ガス又は窒素を含むガスの導入源であり、フッ化による表面処理を行う場合はフッ素ガス又はフッ素を含むガスの導入源であり、炭化による表面処理を行う場合はメタン等の炭化水素ガスの導入源であり、プラズマクリーニングによる表面処理を行う場合はアルゴン等の不活性ガスの導入源である。

【0048】

また、プラズマ表面処理装置はプラズマパワー供給機構を備えており、このプラズマパワー供給機構はガスシャワー電極２４にスイッチ３３を介して接続されたプラズマ電源２５を有している。プラズマ電源２５，３１は、高周波電力（ＲＦ出力）を供給する高周波電源、マイクロ波用電源、ＤＣ放電用電源、及びそれぞれパルス変調された高周波電源、マイクロ波用電源、ＤＣ放電用電源のいずれかであればよい。例えばプラズマ電源が高周波電力を供給するものである場合、図示せぬインピーダンス整合器（マッチングボックス）を高周波電源とガスシャワー電極２４との間に配置することが好ましい。つまり、この場合、ガスシャワー電極２４はマッチングボックスに接続されており、マッチングボックスは同軸ケーブルを介して高周波電源（ＲＦ電源）に接続されている。
尚、ガスシャワー電極２４及び容器２のいずれか一方にプラズマ電源が接続され、他方に接地電位が接続されていても良いし、ガスシャワー電極２４及び容器２の両方にプラズマ電源が接続されていても良い。

【0049】

また、プラズマ表面処理装置は、チャンバー３内を真空排気する真空排気機構を備えている。例えば、ガスシャワー電極１２にはチャンバー３内を排気する排気口（図示せず）が複数設けられており、排気口は真空ポンプ（図示せず）に接続されている。

【0050】

次に、上記プラズマ表面処理装置を用いて粉体１を表面処理する方法について説明する。
まず、複数の微粒子からなる粉体１を容器２内に収容する。容器２内に収容する粉体１の量及び粉体の材質は実施の形態１と同様である。この後、真空ポンプを作動させることによりチャンバー３内を所定の圧力（例えば１０^−２〜１０^−４Ｔｏｒｒ程度）まで排気する。

【0051】

次いで、真空バルブ２６を開き、ガス導入源２８においてガス（例えば酸素ガス）をマスフローコントローラ２７に導入させ、このマスフローコントローラ２７によって流量制御し、この流量制御されたガスをガスシャワー電極２４の内側に導入する。そして、ガスシャワー電極のガス吹き出し口からガスを吹き出させる。

【0052】

この後、ガスシャワー電極２４に例えばマッチングボックスを介してプラズマ電源２５の一例である高周波電源（ＲＦ電源）から例えば１３．５６ＭＨｚのＲＦ出力が供給される。この際、容器２は接地電位に接続されている。これにより、ガスシャワー電極２４と容器２との間にプラズマを着火する。このとき、マッチングボックスは、容器２とガスシャワー電極２４のインピーダンスに、インダクタンスＬ、キャパシタンスＣによって合わせている。これによって、チャンバー３内にプラズマが発生し、微粒子１の表面を均一性よく酸化する表面処理を行い、用いた金属の酸化物からなる表面を有する微粒子を作製することができる。

【0053】

上記実施の形態４によれば、プラズマ表面処理装置を用いることにより、微粒子又は粉体を簡易な工程で表面処理することができ、その表面処理の程度を精度良く制御することができる。例えば、ガス導入機構により酸素ガス又は酸素を含むガスを導入し、Ｓｉからなる微粒子の表面を酸化する表面処理を行った場合、前記微粒子の表面には酸化膜が形成され、この酸化膜によって微粒子の表面を絶縁化することができる。また、ガス導入機構により窒素ガス又は窒素を含むガスを導入し、Ｓｉからなる微粒子の表面を窒化する表面処理を行った場合、前記微粒子の表面にはＳｉ_３Ｎ_４からなる窒化膜が形成され、この窒化膜によって微粒子の表面を硬化することができる。また、ガス導入機構によりフッ素ガス又はフッ素を含むガスを導入し、Ｃからなる微粒子の表面をフッ化する表面処理を行った場合、前記微粒子の表面にはＣＦ_４膜が形成される。また、ガス導入機構によりメタン等の炭化水素ガスを導入し、微粒子の表面を炭化する表面処理を行った場合、前記微粒子の表面に炭化物が形成される。また、ガス導入機構によりアルゴンガスを導入し、微粒子の表面をプラズマクリーニングする表面処理を行った場合、前記微粒子の表面をプラズマクリーニングすることができる。例えば、表面に酸化膜が形成された微粒子をプラズマクリーニングした場合、微粒子における表面の酸化膜を除去することができ、活性な表面を有する微粒子を形成することができる。また、エッチングによる表面処理では、表面に微小な凹凸を形成でき、表面修飾等においてアンカリング効果が得られる。

【0054】

また、本実施の形態では、プラズマを用いて表面処理を行うため、１００℃以下の低温でも微粒子を均一性よく表面処理することが可能である。従って、１００℃以上の高温で分解しやすい微粒子や相変化を起こしやすい微粒子、或いは表面変質しやすい微粒子を表面処理することが可能となる。

【0055】

（実施の形態５）
図７（Ａ）は、本発明に係る実施の形態５によるプラズマ表面処理装置の概略を示す断面図であり、図７（Ｂ）は、図７（Ａ）に示す７Ｂ−７Ｂ線に沿った断面図である。このプラズマ表面処理装置は、微粒子（又は粉体）を表面処理するための装置である。

【0056】

プラズマ表面処理装置は円筒形状のチャンバー３を有している。このチャンバー３の両端はチャンバー蓋２０によって閉じられている。チャンバー３の内部には容器２９が配置されている。この容器２９は円筒形状の部分（丸型バレル）を有しており、この丸型バレルの内部にコーティング対象物としての粉体（微粒子）１が収容されるようになっている。また、容器２９は、電極としても機能し、プラズマ電源３１又は接地電位に接続されるようになっており、両者はスイッチ３２により切り替え可能に構成されている。図７（Ｂ）で示す断面は、重力方向に対して略平行な断面である。なお、本実施の形態では、断面形状が略円形の容器２９を用いているが、これに限定されるものではなく、断面形状が略楕円形の容器を用いることも可能である。

【0057】

容器２９には回転機構（図示せず）が設けられており、この回転機構によりガスシャワー電極２４を回転中心として容器２９を矢印のように回転させることで該容器２９内の粉体（微粒子）１を攪拌あるいは回転させながら表面処理を行うものである。前記回転機構により容器２９を回転させる際の回転軸は、略水平方向（重力方向に対して垂直方向）に平行な軸である。また、チャンバー３内の気密性は、容器２９の回転時においても保持されている。

【0058】

また、プラズマ表面処理装置は、チャンバー３内にガスを導入するガス導入機構を備えている。このガス導入機構は筒状のガスシャワー電極２４を有しており、このガスシャワー電極２４は容器２９内に配置されている。即ち、容器２９の一方側には開口部が形成されており、この開口部からガスシャワー電極２４が挿入されている。ガスシャワー電極２４には、単数又は複数のガスをシャワー状に吹き出すガス吹き出し口が複数形成されている。このガス吹き出し口は容器に収容された粉体１と対向するように配置されている。ガス吹き出し口は、図７（Ｂ）に示すように重力方向１５に対して容器２９の回転方向に１°〜９０°程度の方向に配置されている。

【0059】

ガスシャワー電極２４は、実施の形態４と同様に真空バルブ、マスフローコントローラ（ＭＦＣ）、真空バルブ、フィルター、ガス導入源に接続されている（図示せず）。このガス導入源は、実施の形態４の場合と同様であるので説明を省略する。

【0060】

また、プラズマ表面処理装置はプラズマパワー供給機構を備えており、このプラズマパワー供給機構は実施の形態４と同様の構造を有している。また、プラズマ表面処理装置は、チャンバー３内を真空排気する真空排気機構を備えており、真空排気機構の構造は実施の形態４と略同様である。

【0061】

次に、上記プラズマ表面処理装置を用いて粉体１を表面処理する方法について説明する。
まず、複数の微粒子からなる粉体１を容器２内に収容する。尚、粉体１としては種々の材質を用いることが可能であるが、本実施の形態では実施の形態１と同様に例えばＴｉ粉体又はＳｉ粉体を用いる。この後、真空ポンプを作動させることによりチャンバー３内を所定の圧力（例えば１０^−２〜１０^−４程度）まで排気する。これと共に、回転機構により容器２９を回転させることで、その内部に収容された粉末（微粒子）１が容器内面において重力方向３０とそれに対して回転方向に９０°の間を転がりながら動く。

【0062】

次いで、ガス導入源においてガス（例えば酸素ガス）をマスフローコントローラに導入させ、このマスフローコントローラによって流量制御し、この流量制御されたガスをガスシャワー電極２４の内側に導入する。そして、ガスシャワー電極のガス吹き出し口からガスを吹き出させる。これにより、容器２９内を転がりながら動いている微粒子１にガスが吹き付けられ、制御されたガス流量と排気能力のバランスによって、表面処理に適した圧力に保たれる。

【0063】

この後、ガスシャワー電極２４に、例えばマッチングボックスを介してプラズマ電源２５の一例である高周波電源（ＲＦ電源）から例えば１３．５６ＭＨｚのＲＦ出力が供給される。この際、容器２９は接地電位に接続されている。これにより、ガスシャワー電極２４と容器２９との間にプラズマを着火する。このとき、マッチングボックスは、容器２とガスシャワー電極２４のインピーダンスに、インダクタンスＬ、キャパシタンスＣによって合わせている。これによって、容器２９内にプラズマが発生し、微粒子１の表面を均一性よく酸化する表面処理を行い、ＳｉＯ_２又はＴｉＯからなる表面を有する微粒子を作製することができる。つまり、容器２９を回転させることによって微粒子１を転がしているため、微粒子１の表面全体に均一性よく表面処理を行うことが容易にできる。

【0064】

上記実施の形態５においても実施の形態４と同様の効果を得ることができる。
また、本実施の形態によれば、丸型バレルの容器２９自体を回転させることで粉体自体を回転させ攪拌できるため、粉体を扱う時にしばしば問題となる水分や静電気力による粉体の凝集を防ぐことができる。したがって、粒径の非常に小さい微粒子を簡易な工程で表面処理することができ、その表面処理の程度を精度良く制御することができる。

【0065】

（実施の形態６）
図８（Ａ）は、本発明に係る実施の形態６によるプラズマ表面処理装置の概略を示す断面図であり、図８（Ｂ）は、図８（Ａ）に示す８Ｂ−８Ｂ線に沿った断面図である。図８において図７と同一部分には同一符号を付し、同一部分の説明は省略する。

【0066】

チャンバー３の内部には容器３０が配置されている。この容器３０は、図８（Ｂ）に示すようにその断面が六角形のバレル形状（六角型バレル形状）を有している。そして、容器３０の内部にはコーティング対象物である粉体（微粒子）１が収容されるようになっている。また、容器３０は、電極としても機能し、プラズマ電源３１又は接地電位に接続されるようになっており、両者はスイッチ３２により切り替え可能に構成されている。図８（Ｂ）で示す断面は、重力方向に対して略平行な断面である。なお、本実施の形態では、六角型バレル形状の容器３０を用いているが、これに限定されるものではなく、六角形以外の多角形のバレル形状の容器を用いることも可能である。

【0067】

容器３０には実施の形態５と同様に回転機構（図示せず）が設けられている。この回転機構により容器３０を矢印のように回転させることで該容器３０内の粉体（微粒子）１を攪拌あるいは回転させながら表面処理を行うものである。前記回転機構により容器３０を回転させる際の回転軸は、略水平方向（重力方向に対して垂直方向）に平行な軸である。

【0068】

また、プラズマ表面処理装置は実施の形態５と同様にガス導入機構及び真空排気機構を備えている。このガス導入機構は実施の形態５と同様に筒状のガスシャワー電極２４を有している。また、プラズマ表面処理装置は実施の形態５と同様にプラズマパワー供給機構を備えている。

【0069】

次に、上記プラズマ表面処理装置を用いて粉体（微粒子）１を表面処理する方法について説明する。
まず、複数の微粒子からなる粉体１を容器３０内に収容する。尚、粉体１としては種々の材質を用いることが可能であるが、本実施の形態では実施の形態１と同様に例えばＴｉ粉体又はＳｉ粉体を用いる。この後、真空ポンプを作動させることによりチャンバー３内を所定の圧力（例えば１０^−２〜１０^−４Ｔｏｒｒ程度）まで排気する。これと共に、回転機構により容器３０を回転させることで、その内部に収容された粉末（微粒子）１が容器内面において攪拌又は回転される。

【0070】

次いで、ガス導入源においてガス（例えば酸素ガス）をマスフローコントローラに導入し、このマスフローコントローラによって流量制御し、この流量制御されたガスをガスシャワー電極２４の内側に導入する。そして、ガスシャワー電極のガス吹き出し口からガスを吹き出させる。これにより、容器３０内を攪拌又は回転しながら動いている微粒子１にガスが吹き付けられ、制御されたガス流量と排気能力のバランスによって、表面処理に適した圧力に保たれる。

【0071】

この後、ガスシャワー電極２４に、例えばマッチングボックスを介してプラズマ電源２５の一例である高周波電源（ＲＦ電源）から例えば１３．５６ＭＨｚのＲＦ出力が供給される。この際、容器３０は接地電位に接続されている。これにより、ガスシャワー電極２４と容器３０との間にプラズマを着火する。このとき、マッチングボックスは、容器２とガスシャワー電極２４のインピーダンスに、インダクタンスＬ、キャパシタンスＣによって合わせている。これによって、容器３０内にプラズマが発生し、微粒子１の表面を均一性よく酸化する表面処理を行い、ＳｉＯ_２又はＴｉＯからなる表面を有する微粒子を作製することができる。つまり、容器３０を回転させることによって微粒子１を攪拌し、回転させているため、微粒子１の表面全体を均一性よく表面処理することが容易にできる。

【0072】

上記実施の形態６においても実施の形態４と同様の効果を得ることができる。
また、本実施の形態によれば、六角型バレル形状の容器３０自体を回転させることで粉体自体を回転させ攪拌でき、更にバレルを六角型とすることにより、粉体を重力により定期的に落下させることができる。このため、実施の形態５に比べて攪拌効率を飛躍的に向上させることができ、粉体を扱う時にしばしば問題となる水分や静電気力による粉体の凝集を防ぐことができる。つまり回転により攪拌と、凝集した粉体の粉砕を同時かつ効果的に行うことができる。したがって、粒径の非常に小さい微粒子を簡易な工程で表面処理することが可能となる。具体的には、粒径が５０μｍ以下の微粒子を表面処理することが可能となる。

【0073】

尚、本発明は上記実施の形態に限定されず、本発明の主旨を逸脱しない範囲内で種々変更して実施することが可能である。例えば、微粒子を表面処理する条件を適宜変更することも可能である。

【図面の簡単な説明】

【0074】

【図1】本発明に係る実施の形態１によるサーマル表面処理装置の概略を示す構成図である。

【図2】図１に示すサーマル表面処理装置によって微粒子を表面処理した表面処理微粒子の一例を示す断面図である。

【図3】（Ａ）は、本発明に係る実施の形態２によるサーマル表面処理装置の概略を示す断面図であり、（Ｂ）は、（Ａ）に示す３Ｂ−３Ｂ線に沿った断面図である。

【図4】（Ａ）は、本発明に係る実施の形態３によるサーマル表面処理装置の概略を示す断面図であり、（Ｂ）は、（Ａ）に示す４Ｂ−４Ｂ線に沿った断面図である。

【図5】図４に示すサーマル表面処理装置によって微粒子を表面処理した表面処理微粒子の一例を示す断面図である。

【図6】本発明に係る実施の形態４によるプラズマ表面処理装置の概略を示す構成図である。

【図7】（Ａ）は、本発明に係る実施の形態５によるプラズマ表面処理装置の概略を示す断面図であり、（Ｂ）は、（Ａ）に示す７Ｂ−７Ｂ線に沿った断面図である。

【図8】（Ａ）は、本発明に係る実施の形態６によるプラズマ表面処理装置の概略を示す断面図であり、（Ｂ）は、（Ａ）に示す８Ｂ−８Ｂ線に沿った断面図である。

【符号の説明】

【0075】

１…粉体（微粒子）、２…容器、３…チャンバー、４…ヒーター、５〜７，１１…配管、１２…バルブ、１４…マスフローコントローラ（ＭＦＣ）、１５…重力方向、１６…真空ポンプ、１７…酸化膜、１８…表面処理微粒子、１９…容器、２０…チャンバー蓋、２１…ヒーター、２２…容器、２３…表面処理微粒子、２４…ガスシャワー電極、２５…プラズマ電源、２６…真空バルブ、２７…マスフローコントローラ（ＭＦＣ）、２８…ガス導入源、２９，３０…容器、３１…プラズマ電源、３２，３３…スイッチ

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】