特許 6076906 紙塗工組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6076906

(24)【登録日】2017年1月20日

(45)【発行日】2017年2月8日

(54)【発明の名称】紙塗工組成物

(51)【国際特許分類】

   D21H 19/62 20060101AFI20170130BHJP

   C09D 163/00 20060101ALI20170130BHJP

   C09D 171/02 20060101ALI20170130BHJP

   C09D 7/12 20060101ALI20170130BHJP

【ＦＩ】

   D21H19/62

   C09D163/00

   C09D171/02

   C09D7/12

【請求項の数】6

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2013-528588(P2013-528588)

(86)(22)【出願日】2011年8月30日

(65)【公表番号】特表2013-543541(P2013-543541A)

(43)【公表日】2013年12月5日

(86)【国際出願番号】EP2011064912

(87)【国際公開番号】WO2012034849

(87)【国際公開日】20120322

【審査請求日】2014年8月29日

(31)【優先権主張番号】VA2010A000066

(32)【優先日】2010年9月15日

(33)【優先権主張国】IT

(73)【特許権者】

【識別番号】501185604

【氏名又は名称】ランベルティ ソシエタ ペル アチオニ

(74)【代理人】

【識別番号】100102842

【弁理士】

【氏名又は名称】葛和 清司

(72)【発明者】

【氏名】フェデリチ，フランコ

(72)【発明者】

【氏名】ボッシ，ティエリー

(72)【発明者】

【氏名】フマガッリ，ステファーノ

(72)【発明者】

【氏名】ヴァーゴ，リカルド

(72)【発明者】

【氏名】フロリーディ，ジョバンニ

(72)【発明者】

【氏名】リ バッシ，ジュゼッペ

【審査官】 阿川 寛樹

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０８−２１７８７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−０２９７３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−０３１３９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−１９５０１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−２６３２２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５７−１４１４２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５７−１４１４２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０３−０３３２９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２４６０９７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ２１Ｂ １／００− １／３８

Ｄ２１Ｃ １／００− １１／１４

Ｄ２１Ｄ １／００− ９９／００

Ｄ２１Ｆ １／００− １３／１２

Ｄ２１Ｇ １／００− ９／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

Ｄ２１Ｈ １１／００− ２７／４２

Ｄ２１Ｊ １／００− ７／００

Ｃ０８Ｇ ５９／００− ５９／７２

Ｃ０８Ｇ ６５／００− ６７／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ｉ）３０〜８０重量％の無機顔料；ｉｉ）ａ）少なくとも１つのポリオキシエチレン鎖−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−、式中ｎは１５〜５００に含まれる数である、を含有する１当量のジオール；ｂ）０．４〜１．６当量の式（Ｉ）

【化1】

式中Ｒ_１は、基（ｉ）であり：

【化2】

式中、Ｒ_２、Ｒ_３は、それぞれ独立してＭｅ、ＥｔもしくはＨである、で表されるジグリシジルエーテル；ｃ）少なくとも１つのポリオキシエチレン鎖−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−、式中ｎは１５〜５００、を含み、式ＲＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ、式中Ｒは直鎖または分岐Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基である、を有する、０〜１当量の単官能性アルコール；
を反応させることにより得られ、６０重量％より高いポリ（エチレンオキシド）含有量を有し、イオン化基を有していないノニオン性の水溶性化合物である、１００重量部の顔料につき０．０５〜３．０重量部のポリエーテル；
ｉｉｉ）少なくとも１５重量％の水
を含有する紙塗工組成物。

【請求項2】

ポリエーテルが５〜３０重量％のポリオキシプロピレン含有量を有する、請求項１に記載の紙塗工組成物。

【請求項3】

ポリエーテルが、ポリオキシエチレン鎖−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−、式中ｎは１５〜５００に含まれる数である、を含有する１当量の単官能性アルコールを、式（Ｉ）で表されるジグリシジルエーテルのエポキシ基１当量と反応させることにより調製されるジオールａ）（付加物Ａ）から得られる、請求項１または２に記載の紙塗工組成物。

【請求項4】

式（Ｉ）で表されるジグリシジルエーテルにおいて、Ｒ_１が基（ｉ）であり、ここでＲ_２、Ｒ_３がメチル基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の紙塗工組成物。

【請求項5】

ｉ）カオリン、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、石膏、およびこれらの混合物の中から選択される６０〜８０重量％の無機顔料を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の紙塗工組成物。

【請求項6】

ポリエーテルが、１当量のジオールａ）を０．４〜０．９当量の式（Ｉ）で表されるジグリシジルエーテルおよび０当量の単官能性アルコールｃ）と反応させることにより得られる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の紙塗工組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、解膠剤、保水剤および光沢増強剤としての特定のポリエーテルを含有する紙塗工組成物に関し；ポリエーテルは、ジグリシジルエーテルを、少なくとも１つのポリオキシエチレン鎖を含有する水溶性ポリオールと反応させることにより得られる。

【背景技術】

【0002】

印刷紙シートの表面が、印刷性を向上させ、およびそれを滑らかかつ光沢のあるものにするために、通常、紙塗工処方物で塗工されることが周知である。
紙塗工組成物は、一般に、水中に分散した填料または顔料、ポリマーバインダー、レオロジー調整剤、保水剤および分散剤を含む（例として “Handbook for Pulp & Paper Technology”, G.A. Smook, Angus Publicationsを参照）。

【0003】

分散剤は、紙塗工組成物に典型的な高固形分の存在下における粘度を低減させるために、また一定の所望の加工粘度を維持するために不可欠である。従来の分散剤の例は、リン酸塩錯体（complex phosphates）、ポリリン酸の塩およびポリカルボン酸の塩である。
保水剤は、紙シートの表面に接触することによる塗工組成物の脱水を防止する。紙塗工組成物のための典型的な保水剤は、カルボキシメチルセルロースである。
レオロジー調整剤は、紙塗工粘度を調節するために添加される。
バインダーは、最終塗工の凝集性および紙シートへのその接着に関与する。

【0004】

いくつかの従来の紙塗工添加剤は１より多い機能を果たすことが知られており；例えば、カルボキシメチルセルロースが、レオロジー調整剤および保水剤の両方として作用し、一方でポリビニルアルコールが、保水剤および光学増白剤の両方として作用する。

【0005】

WO 01/96007、WO 2004/044022、WO 2004/041883およびWO 2007/069037は、製紙業において紙を作るまたは塗工するためのポリアクリル酸アニオン性コポリマーの使用を記載する；ポリアクリル酸アニオン性コポリマーは、モノカルボン酸官能性を有する少なくとも１種のアニオン性エチレン性不飽和モノマーおよびポリ（Ｃ_２−４−アルキレンオキシド）官能性を有する少なくとも１種のノニオン性エチレン性不飽和モノマーを含有する。これらは、分散および／または粉砕剤として、光学白色作用を向上させるための剤として、保水剤として、粘度および光沢増強剤として有用であるといわれている。残念なことに、既知のイオン性物質が従来技術に従って水分散体に使用される場合、これらの有効性は、分散体のｐＨ値に左右される。

【0006】

今回、ポリオキシエチレン鎖を含有する特定のポリエーテル（このうちいくつかは文献に以前に記載されていなかった）が、紙塗工組成物のための解膠剤、保水剤および光沢促進剤として適していることが見出され；得られる紙塗工組成物は、これらのｐＨ値に関係なく広い粘度範囲に渡って安定であり、および塗工紙に良好な印刷性および白色度を与える。

【0007】

ポリオキシエチレン鎖を含有するポリエーテルは水溶性であり、水溶液の形態で紙塗工組成物の調製に用いられることができる。

【発明の概要】

【0008】

発明の簡単な説明
本発明は、ｉ）３０〜８０重量％の無機顔料；ｉｉ）ａ）少なくとも１つのポリオキシエチレン鎖−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−、式中ｎは１５〜５００に含まれる数である、を含有する１当量のポリオール；ｂ）０．４〜１．３当量の式（Ｉ）

【化1】

式中Ｒ_１は、基（ｉ）であり：

【化2】

式中、Ｒ_２、Ｒ_３は、それぞれ独立してＭｅ、ＥｔもしくはＨであり；
またはＲ_１は、任意に１もしくは２以上のアルキル基で置換されたフェニレンであり、
またはＲ_１は、任意に１もしくは２以上のアルキル基で置換されたビフェニレンであり、
またはＲ_１は、基（ｉｉ）であり：

【化3】

または、Ｒ_１は、２〜６の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐の脂肪族アルキレン基である、で表されるジグリシジルエーテル；ｃ）０〜１当量の単官能性アルコール；
を反応させることにより得られ、６０重量％より高いポリ（エチレンオキシド）含有量を有する、１００重量部の顔料につき０．０５〜３．０重量部のポリエーテル；
ｉｉｉ）少なくとも１５重量％の水
を含有する紙塗工組成物に関する。

【0009】

本発明は、さらに、ａ）ポリオキシエチレン鎖−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−、式中ｎは１５〜５００に含まれる数である、を含有する１当量の単官能性アルコールおよび１当量の式（Ｉ）

【化4】

式中Ｒ_１は、基（ｉ）であり：

【化5】

式中、Ｒ_２、Ｒ_３は、それぞれ独立してＭｅ、ＥｔもしくはＨであり；
またはＲ_１は、任意に１もしくは２以上のアルキル基で置換されたフェニレンであり、
またはＲ_１は、任意に１もしくは２以上のアルキル基で置換されたビフェニレンであり、
またはＲ_１は、基（ｉｉ）であり：

【化6】

またはＲ_１は、２〜６の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐の脂肪族アルキレン基である、で表されるジグリシジルエーテルの反応生成物である、１当量のポリオール（付加物Ａ）；ｂ）０．４〜１．３当量の式（Ｉ）で表されるジグリシジルエーテル；ｃ）０〜１当量の単官能性アルコールを反応させることにより得られる、６０重量％より高いポリ（エチレンオキシド）含有量を有する、ポリエーテルに関する。

【0010】

本発明はまた、ａ）ポリオキシエチレン鎖−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−、式中ｎは１５〜５００に含まれる数である、を含有する１当量の単官能性アルコールおよび式（Ｉ）

【化7】

式中Ｒ_１は、基（ｉ）であり：

【化8】

式中、Ｒ_２、Ｒ_３は、それぞれ独立してＭｅ、ＥｔもしくはＨであり；
またはＲ_１は、任意に１もしくは２以上のアルキル基で置換されたフェニレンであり、
またはＲ_１は、任意に１もしくは２以上のアルキル基で置換されたビフェニレンであり、
またはＲ_１は、基（ｉｉ）であり：

【化9】

またはＲ_１は、２〜６の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐の脂肪族アルキレン基である、で表されるジグリシジルエーテルの反応生成物である、１当量のポリオール（付加物Ａ）；ｂ）０．４〜１．３当量の式（Ｉ）で表されるジグリシジルエーテル；ｃ）０〜１当量の単官能性アルコールを反応させることにより得られる、６０重量％よりも高いポリ（エチレンオキシド）含有量を有する、２０〜６０重量％のポリエーテル含む水溶液に関する。

【0011】

詳細な説明
本文章において語句「ポリ（エチレンオキシド）含有量」について、我々は、ポリエーテル中に含有される−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−単位（ｎ＞２である）の含有量を意図する。

【0012】

紙塗工組成物に有用なポリエーテルは、これらがポリオキシエチレン鎖−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−、式中ｎは１５〜５００、好ましくは４０〜５００に含まれる数である、を含有し、および６０重量％よりも高い、好ましくは７０重量％より高いポリ（エチレンオキシド）含有量を有するという事実に特徴づけられる。

【0013】

少なくとも１つのポリオキシエチレン鎖−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−、式中ｎは１５〜５００の間、好ましくは４０〜５００に含まれる数である、を含有し、式（Ｉ）で表されるジグリシジルエーテルのエポキシ基と反応できる少なくとも２個の水酸基−ＯＨを含有する、任意のポリオールが、成分ａ）としてポリエーテルの調製に用いられ得る。

【0014】

特に有用なポリオールａ）は、ジオールならびに特にポリエチレングリコールならびにポリオキシエチレン鎖−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−、式中ｎは１５〜５００、好ましくは４０〜５００に含まれる数である、を含有する１当量の単官能性アルコールおよび式（Ｉ）で表される１当量のジグリシジルエーテルを反応させることにより得られる生成物（付加物Ａ）である。

【0015】

ポリオールａ）としてポリオールの混合物、ならびに特にポリエチレングリコールの、および付加物Ａの混合物を用いることも可能である。
紙塗工組成物の調製のために好ましいポリエーテルは、ポリオールａ）として付加物Ａを用いることにより得られる。

【0016】

一態様において、成分ａ）、ｂ）、およびｃ）はポリエーテルの成分の少なくとも９５重量％まで合計し、可能な追加の成分が、１，０００より低い分子量を有し、２または３個以上のヒドロキシ基を含有する０〜５％の他のノニオン性ポリオールからなり；かかる利用可能なノニオン性ポリオールの例は、グリセロール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパンならびにこの誘導体、例えば、プロポキシル化トリメチロールプロパン、多官能性ポリブタジエンおよびポリエステルポリオールなどである。
この態様の好ましい形態において、成分ａ）、ｂ）、およびｃ）は、ポリエーテルの成分の少なくとも１００重量％まで合計する。

【0017】

有利には、式（Ｉ）で表されるジグリシジルエーテルにおいて、Ｒ_１は、式中Ｒ_２、Ｒ_３がメチル基である基（ｉ）である；エピクロロヒドリンおよび低分子量を有するビスフェノールＡのグリシジルエンドキャップされた反応生成物は、式（Ｉ）で表されるジグリシジルエーテルの源として使用され得る。

【0018】

成分ｃ）は、好ましくは少なくとも１つのポリオキシエチレン鎖−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−、式中ｎは１５〜５００、より好ましくは４０〜５００に含まれる数である、を含む、単官能性アルコールである。
好ましくは、単官能性アルコールｃ）は、式ＲＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ、式中Ｒは直鎖または分岐Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基である、を有する。
使用できるモノアルコールの例は、メトキシポリエチレングリコールおよびブトキシポリエチレングリコールである。

【0019】

本発明の特定の態様によれば、ポリオールａ）および単官能性アルコールｃ）の両方が、ポリオキシエチレン鎖に加えて、ポリオキシプロピレン鎖をまた含有し得；かかる追加の鎖の重量割合は、５〜３０重量％のポリ（プロピレンオキシド）含有量を有するポリエーテルを供するように選択されるはずであり；ポリオキシエチレン鎖も含有するポリエーテルを含む紙塗工組成物で得られる保水性能は、顕著に高いことが観測された。

【0020】

より好ましくは、ポリエーテルは、５〜２０重量％の全体のポリ（プロピレンオキシド）含有量および、９０重量％より高いポリ（エチレンオキシド）およびポリ（プロピレンオキシド）の合計含有量を有するであろう。

【0021】

発明のポリエーテルは、５，０００より高い、好ましくは１０，０００〜２００，０００の分子量を有し；ポリマーについて考えた場合、本文章において使用される用語、分子量は、数平均分子量を意味する。
当業者によく知られているように、ポリエーテルの分子量は、試薬ａ）、ｂ）およびｃ）の当量を適切に配合することにより調節され得る。

【0022】

ポリエーテルの調製において、エポキシ基のない（標準試験法ＡＳＴＭ１６５２−０４により測定されるとして）、ヒドロキシ末端ポリエーテルを供する試薬の比率を用いること、および特に、１当量のポリオールａ）、０．４〜０．９当量の式（Ｉ）で表されるジグリシジルエーテルおよび０当量の単官能性アルコールｃ）を用いることが好ましい。

【0023】

本発明のポリエーテルは、塩基性触媒の存在下において好ましくは８０〜１５０℃に含まれる温度にて成分ａ）、ｂ）および任意にｃ）を、エポキシ基の消失が達成されるまで反応させることにより調製され得る。
適切な溶媒が、ポリエーテルの調製において使用され得るが、しかし水のまたはあらゆる有機溶媒の使用なしに、ニート試薬で全ての調製ステップを行うこともまた可能である。

【0024】

本発明のポリエーテルは、水溶性化合物であり；これらは、好ましくは、ノニオン性であり、イオン化基、例えばカルボキシルおよびスルホン酸基を有していない。

【0025】

このようにして得られたポリエーテルは、有利に、水に溶解して、２０〜６０重量％で含まれる乾燥含量の水溶液を供する、なぜならこれらは水に完全に溶解可能であり、紙塗工組成物に容易に配合できる５０〜５０００ｍＰａ^＊ｓのブルックフィールド（登録商標）粘度を有する透明な溶液を供するからである。

【0026】

本発明の紙塗工組成物は、ａ）３０〜８０重量％、好ましくは６０〜８０重量％の無機顔料；ｂ）１００重量部の顔料につき０．０５〜３．０重量部の上述したポリエーテル；ｃ）少なくとも１５重量％の水を含み、２５℃および１００ｒｐｍにおける３０００ｍＰａ＊ｓより小さい、好ましくは５００〜２０００ｍＰａ＊ｓのブルックフィールド（登録商標）粘度を有する。

【0027】

紙塗工組成物の無機顔料は、好ましくは４０〜９０％の２ミクロンより細かい粒子を有し、これらは紙の塗工において通常用いられるもの、特にカオリン、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、石膏、またはこれらの混合物である。

【0028】

本発明のポリエーテルは、それ自身が顔料分散剤として作用しないため、本発明にかかる紙塗工組成物はまた、有利には、０．０１〜３重量％の分散剤および特定のレオロジー調製剤をもまた含む。

【0029】

有用な分散剤の例は、５，０００〜４０，０００の分子量を有するポリアクリル酸ナトリウムなどのアニオン性非架橋ポリアクリレート誘導体である。
典型的な有用なレオロジー調製剤は、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアー（hydroxypropyl guar）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、キサンタンガム、ＡＳＡポリマー（すなわち、「アルカリ膨潤性アクリル酸」ポリマー）である。

【0030】

紙塗工組成物の一般的な成分である分散剤は、特に紙塗工組成物が紙シートに塗布される際に、すなわち高いせん断応力状況下において、一般には最も微細な粒子の凝集を防止することができず、粒子の凝集は得られる塗工紙の平滑性および光沢に害を及ぼす。

【0031】

本発明のポリエーテルは、解膠剤としてもまた特に効果的であり、沈殿する傾向があり得る微細粒子の塊の形成を防止する。
本発明の紙塗工組成物は、通常また１〜１０重量％のバインダー、好ましくはアクリルポリマーバインダーを含む。

【0032】

本発明の実現のために好ましいアクリルポリマーバインダーの中でも、我々は、アクリルまたはメタクリル酸エステルのポリマー、アクリル酸エステルモノマーおよび酢酸ビニル、スチレン、ブタジエンまたはこれらの混合物のコポリマーを挙げる。

【0033】

他の従来の添加物、例えば消泡剤、殺生物剤、光学増白剤などが紙塗工組成物中に存在し得る。

【0034】

本発明に係る水溶性ポリエーテルは、紙塗工組成物のための保水剤、解膠剤および粘度安定剤として有用であり、優れた印刷性、白色度および光沢を有する塗工紙を供する。

【0035】

本発明のポリウレタンの他の有利な特徴は、
これらが、同一の処方を有する工業的紙塗工組成物の異なるバッチに渡って、レオロジーおよび保水バッファとして作用するという事実である；これは、工業的塗工プロセスにおいて、理論的な量の紙塗工成分からの通常の逸脱が、そのレオロジーおよび保水特徴に影響を与えないことを意味する。

【0036】

例
例において、以下の製品を用いた：
ＰＥＧ４０００：ポリエチレングリコール、平均分子量４，０００ｇ／ｍｏｌ
ＢｕＰＥＧ５０００：ブトキシ−（ポリエチレングリコール）、平均分子量５，０００ｇ／ｍｏｌ
ＤＧＥＢＡ：ポリ（ビスフェノール Ａ−ｃｏ−エピクロロヒドリン）、グリシジルエンドキャップされた、Dow Chemical Companyより、平均分子量３８０ｇ／ｍｏｌ

【0037】

例１
４００．０（０．１ｍｏｌ）のＰＥＧ４０００を、内部温度計、撹拌機および冷却機を備えた１リットル反応槽中に入れ、１１５℃まで加熱し；１．２５ｇの４０％ＫＯＨおよび２２．８ｇ（０．０６ｍｏｌ）のＤＧＥＢＡを入れる。
反応温度を５時間、エポキシ基の消失まで（標準試験法ＡＳＴＭ１６５２−０４によりこの例においておよび以下の例において測定されるとして）維持した。
６３４．０ｇの水を添加する。
得られた生成物は、３９．７６重量％の乾燥含量、粘度２２８ｍＰａ＊ｓ（２０ｒｐｍにてブルックフィールド（登録商標）粘度計により測定した）およびｐＨ１３．２を有していた。

【0038】

例２
例１のものと同様の反応槽中において、４００．０（０．１ｍｏｌ）のＰＥＧ４０００を入れ、１１５℃まで加熱し；１．０ｇの４０％ＫＯＨおよび２６．６ｇ（０．０７ｍｏｌ）のＤＧＥＢＡを入れる。
反応温度を５時間、エポキシ基の消失まで維持した。６３２．０ｇの水を添加する。
得られた生成物は、４０．８８重量％の乾燥含量、粘度１０００ｍＰａ＊ｓ（２０ｒｐｍにてブルックフィールド（登録商標）粘度計により測定した）およびｐＨ１０．０を有していた。

【0039】

例３
例１のものと同様の反応槽中において、４００．０（０．１ｍｏｌ）のＰＥＧ４０００および１５０．０ｇ（０．０３ｍｏｌ）のＢｕＰＥＧ５０００を入れ、１１５℃まで加熱し；１．０ｇの４０％ＫＯＨおよび３８．０ｇ（０．１ｍｏｌ）のＤＧＥＢＡを入れる。
反応温度を５時間、エポキシ基の消失まで維持した。６３２．０ｇの水を添加する。
得られた生成物は、４０．６５重量％の乾燥含量、粘度６６０ｍＰａ＊ｓ（２０ｒｐｍにてブルックフィールド（登録商標）粘度計により測定した）およびｐＨ１０．０を有していた。

【0040】

例４
内部温度計、撹拌機および冷却機を備えた反応槽中おいて、４００．０（０．０８ｍｏｌ）のＢｕＰＥＧ５０００を入れ、１１５℃まで加熱し；１．７５ｇの４０％ＫＯＨおよび１５．２ｇ（０．０４ｍｏｌ）のＤＧＥＢＡを入れる。
反応温度を２時間、エポキシ基の消失まで維持し、付加物Ａを得る。

【0041】

１２．２ｇ（０．０３２ｍｏｌ）のＤＧＥＢＡを添加し、反応温度を３時間、エポキシ基の消失まで維持する。
２００．０ｇの反応生成物を撹拌しながら６００．０ｇの水中に入れる。
得られた生成物は、２６．３４重量％の乾燥含量、粘度７４ｍＰａ＊ｓ（２０ｒｐｍにてブルックフィールド（登録商標）粘度計により測定した）およびｐＨ１２．４を有していた。

【0042】

例５
内部温度計、撹拌機および冷却機を備えた反応槽中おいて、４００．０（０．０８ｍｏｌ）のＢｕＰＥＧ５０００を入れ、１１５℃まで加熱し；１．７５ｇの４０％ＫＯＨおよび１５．２ｇ（０．０４ｍｏｌ）のＤＧＥＢＡを入れる。
反応温度を２時間、エポキシ基の消失まで維持し、付加物Ａを得る。

【0043】

１８．３ｇ（０．０４８ｍｏｌ）のＤＧＥＢＡを添加し、反応温度を３時間、エポキシ基の消失まで維持する。
２００．０ｇの反応生成物を撹拌しながら６００．０ｇの水中に入れる。
得られた生成物は、２６．１５重量％の乾燥含量、粘度９６ｍＰａ＊ｓ（２０ｒｐｍにてブルックフィールド（登録商標）粘度計により測定した）およびｐＨ１２．０を有していた。

【0044】

例６
内部温度計、撹拌機および冷却機を備えた反応槽中おいて、４００．０（０．０８ｍｏｌ）のＢｕＰＥＧ５０００を入れ、１１５℃まで加熱し；１．２５ｇの４０％ＫＯＨおよび１５．２ｇ（０．０４ｍｏｌ）のＤＧＥＢＡを入れる。
反応温度を２時間、エポキシ基の消失まで維持し、付加物Ａを得る。

【0045】

２１．２８ｇ（０．０５６ｍｏｌ）のＤＧＥＢＡを添加し、反応温度を３時間、エポキシ基の消失まで維持する。
２００．０ｇの反応生成物を撹拌しながら６００．０ｇの水中に入れる。
得られた生成物は、２６．８５重量％の乾燥含量、粘度４２ｍＰａ＊ｓ（２０ｒｐｍにてブルックフィールド（登録商標）粘度計により測定した）およびｐＨ８．９を有していた。

【0046】

例７
内部温度計、撹拌機および冷却機を備えた反応槽中おいて、４００．０（０．０８ｍｏｌ）のＢｕＰＥＧ５０００を入れ、１１５℃まで加熱し；１．２５ｇの４０％ＫＯＨおよび１５．２ｇ（０．０４ｍｏｌ）のＤＧＥＢＡを入れる。
反応温度を２時間、エポキシ基の消失まで維持し、付加物Ａを得る。

【0047】

２４．３２ｇ（０．０６４ｍｏｌ）のＤＧＥＢＡを添加し、反応温度を３時間、エポキシ基の消失まで維持する。
２００．０ｇの反応生成物を撹拌しながら６００．０ｇの水中に入れる。
得られた生成物は、２６．２６重量％の乾燥含量、粘度５０ｍＰａ＊ｓ（２０ｒｐｍにてブルックフィールド（登録商標）粘度計により測定した）およびｐＨ１１．７を有していた。

【0048】

応用例
１００％炭酸塩（Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ ９０、Ｏｍｙａ，ＣＨより）に基づく紙塗工組成物を、例１〜７からのポリエーテルを用いておよび従来技術の保水剤（Ｖｉｓｃｏｌａｍ ＧＰ３７、Ｌａｍｂｅｒｔｉ ＳｐＡ，ＩＴより）を伴って調製した。
紙塗工組成物の組成および特性を表１において報告し；成分の量は、重量部である。

【0049】

紙塗工組成物を以下の測定を行うことにより、特徴づけた。
・ｐＨ
・ブルックフィールド＠粘度、１００ｒｐｍ
・乾燥物質％
・保水率−Ｔａｐｐｉ法 Ｔ７１０
得られたデータもまた、表１に報告する。

【0050】

紙塗工組成物をオフセットシート（８０ｇ／ｍ^２）上に塗布した（１３ｇ／ｍ^２）；シートを２４時間、２１℃および５０％ｒ．ｈ．にて調整し、カレンダー掛けした（シリンダー温度５５℃、圧力６７．５Ｋｇ／ｃｍ；４ニップ）。
白色度および光沢値を測定し、表２に報告する。

【0051】

【表1】

【0052】

【表2】