特許 6077177 フォトクロミック染料を含む表面処理組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6077177

(24)【登録日】2017年1月20日

(45)【発行日】2017年2月8日

(54)【発明の名称】フォトクロミック染料を含む表面処理組成物

(51)【国際特許分類】

   D06M 13/35 20060101AFI20170130BHJP

   C11D 3/40 20060101ALI20170130BHJP

   D06M 13/165 20060101ALI20170130BHJP

   D06L 4/60 20170101ALI20170130BHJP

【ＦＩ】

   D06M13/35

   C11D3/40

   D06M13/165

   D06L3/12

【請求項の数】8

【全頁数】48

(21)【出願番号】特願2016-515143(P2016-515143)

(86)(22)【出願日】2014年5月28日

(65)【公表番号】特表2016-526115(P2016-526115A)

(43)【公表日】2016年9月1日

(86)【国際出願番号】US2014039631

(87)【国際公開番号】WO2014193859

(87)【国際公開日】20141204

【審査請求日】2015年11月19日

(31)【優先権主張番号】13169568.6

(32)【優先日】2013年5月28日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】590005058

【氏名又は名称】ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100091982

【弁理士】

【氏名又は名称】永井 浩之

(74)【代理人】

【識別番号】100117787

【弁理士】

【氏名又は名称】勝沼 宏仁

(74)【代理人】

【識別番号】100091487

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 行孝

(74)【代理人】

【識別番号】100137523

【弁理士】

【氏名又は名称】出口 智也

(74)【代理人】

【識別番号】100152423

【弁理士】

【氏名又は名称】小島 一真

(72)【発明者】

【氏名】ニール、ジョセフ、ラント

(72)【発明者】

【氏名】スティーブン、ジョージ、パターソン

(72)【発明者】

【氏名】アンドリュー、フィリップ、ムーン

【審査官】 加賀 直人

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０６−０９３５７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−１０５１８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０７６９２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５３−０８８８９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−１２３０４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−３０８０１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００６−５０５６８４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ０６Ｍ １３／３５

Ｃ１１Ｄ ３／４０

Ｄ０６Ｌ ３／１２

Ｄ０６Ｍ １３／１６５

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

０．００００１重量％〜５重量％のフォトクロミック染料と、
０．１重量％〜６０重量％の界面活性剤と、
０．００００１重量％〜２重量％の酵素と、
を含み、
前記フォトクロミック染料が、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、ナフトピラン誘導体、またはこれらの組み合わせから選択され、
前記スピロピラン誘導体が、下記構造：

【化1】

（式中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’はそれぞれ独立して、アルキルであり、
Ｘ、Ｙはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基から選ばれるか、又はＸ、Ｙは合わせて、シクロアルキルである。）
を有し、
前記スピロオキサジン誘導体が、下記構造：

【化2】

（式中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’はそれぞれ独立して、アルキルであり、
Ｘ、Ｙはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基から選ばれるか、又はＸ、Ｙは合わせて、シクロアルキルであり、
Ａはアリールである。）
から選択され、
前記ナフトピラン誘導体が下記構造：

【化3】

（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基から選ばれるか、又はＸ、Ｙ、Ｚは合わせて、シクロアルキルである。）
から選択される、布地処理組成物。

【請求項2】

前記フォトクロミック染料がフォトクロミック布地色相染料である、請求項１に記載の布地処理組成物。

【請求項3】

洗濯洗剤組成物である、請求項１又は２に記載の布地処理組成物。

【請求項4】

すすぎ時添加用布地処理組成物、好ましくは布地用柔軟剤である、請求項１又は２に記載の布地処理組成物。

【請求項5】

洗濯用添加剤組成物である、請求項１又は２に記載の布地処理組成物。

【請求項6】

漂白剤、蛍光増白剤、移染防止剤及び非フォトクロミック布地色相染料又は顔料から選択される添加剤成分を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の布地処理組成物。

【請求項7】

顔料及び／若しくは布地非直接染料又はそれらの混合物を更に含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の布地処理組成物。

【請求項8】

家庭での洗浄又はすすぎプロセスを含む、織物表面を処理する方法であって、
（ｉ）界面活性剤、酵素、及び１０ｐｐｂ〜５０ｐｐｍのフォトクロミック染料を含む水溶液で前記織物を処理する工程と、
（ｉｉ）前記織物を任意にすすぎ洗い及び乾燥する工程と、
を含み、
前記フォトクロミック染料が、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、ナフトピラン誘導体、またはこれらの組み合わせから選択され、
前記スピロピラン誘導体が、下記構造：

【化4】

（式中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’はそれぞれ独立して、アルキルであり、
Ｘ、Ｙはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基から選ばれるか、又はＸ、Ｙは合わせて、シクロアルキルである。）
を有し、
前記スピロオキサジン誘導体が、下記構造：

【化5】

（式中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’はそれぞれ独立して、アルキルであり、
Ｘ、Ｙはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基から選ばれるか、又はＸ、Ｙは合わせて、シクロアルキルであり、
Ａはアリールである。）
から選択され、
前記ナフトピラン誘導体が下記構造：

【化6】

（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基から選ばれるか、又はＸ、Ｙ、Ｚは合わせて、シクロアルキルである。）
から選択される、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、１種以上のフォトクロミック染料を含む布地処理組成物、及び布地などの処理対象表面を、特に家庭での洗浄又はすすぎプロセスにおいて、フォトクロミック染料又はフォトクロミック染料混合物を含む水性組成物に接触させる工程を含む処理方法に関する。

【背景技術】

【0002】

消費者は、白色表面及び多色表面の中の白色領域が何サイクル洗浄した後でも白いままであることを好む。そのため、「白さの維持」は、布地処理組成物と関連する重要な効果である。布地処理組成物において、このことには、典型的に、汚れ除去及び懸濁を助けるための成分だけでなく、蛍光増白剤及び布地色相剤のように光学的効果によって布地の白さの認知を高めるための成分をも含む組成物で布地を洗浄又は別の方法で処理する必要がある。蛍光増白剤は、典型的に、紫外線を吸収して紫色光若しくは青色光として再放出することによって織物に青味がかった色相を付与することにより、白さの認識を向上させ、例えば布地の損傷又は汚れによって生じる織物の黄ばみ発生を防ぐ。色相剤は、色相剤を表面に沈着させて可視光の吸収に不均化を生じさせることを伴う別の機構によって白さの認知を向上させる。これにより、布地の反射スペクトルが屈曲して淡い紫色又は青色に変わる。しかしながら、色相剤のこの機構を利用すると、着色物質が表面に沈着するために布地の反射率全体が低下して、艶消し効果を引き起こす。この結果は、照明が暗い条件下で特に顕著となり得る。この結果は、蛍光増白剤と組み合わせて用いることによってある程度補正可能であるが、その場合にも室内照明条件において、艶消し効果が未だ大きな影響を与える場合がある。更に、色相剤は、色相剤を含有する製品に望ましくない製品の着色をもたらす場合もある。このことは、液体製品、具体的にはコンパクト（濃縮）又は超コンパクト液体洗濯用洗剤及び一回分分包型洗剤、特に水溶性パウチに液体又はゲルを入れて構成された洗剤、並びにすすぎ時添加用処理組成物において特に問題となり得る。このように、消費者は、非常に濃い色の製品が望ましくないシミを引き起こす場合があると懸念している可能性がある。本発明は、これら問題のうちの１つ以上を軽減するものである。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0003】

本発明は、１種以上のフォトクロミック染料及び任意の追加添加剤を含む布地処理組成物に関する。

【0004】

本発明の更なる態様では、表面、好ましくは織物を処理する方法であって、（ｉ）ランドリーケア添加剤及びフォトクロミック染料を含む水溶液で織物を処理する工程と、（ｉｉ）織物をすすぎ洗い及び乾燥する工程と、を含む、方法が提供される。好ましくは、フォトクロミック染料が１ｐｐｂ〜５００ｐｐｍ又は１０ｐｐｂ〜１００ｐｐｍ又は２５ｐｐｂ〜５０ｐｐｍの量で存在している。

【0005】

本発明の一態様では、本発明の組成物は、単区画又は多区画型の１回分分包型ランドリーケア組成物の形態である。

【発明を実施するための形態】

【0006】

用語の定義
本明細書で使用するとき、用語「アルコキシ」は、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、及びブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシド、又はプロピレンオキシドなどの繰返し単位を有するポリオールのアルコキシ誘導体を含むことが意図される。

【0007】

本明細書で使用するとき、別段の定めのない限り、「アルキル」及び「アルキル末端保護」という用語は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、及び一態様では、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を含むように意図されている。

【0008】

本明細書で使用するとき、別段の定めのない限り、「アリール」という用語は、Ｃ３〜Ｃ１２アリール基を含むように意図されている。

【0009】

本明細書で使用するとき、別途定めのない限り、「アリールアルキル」という用語は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、及び一態様では、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を含むように意図されている。

【0010】

用語「エチレンオキシド」、「プロピレンオキシド」及び「ブチレンオキシド」はそれぞれ、本明細書において、それらの典型的な表記である「ＥＯ」、「ＰＯ」及び「ＢＯ」で示す場合がある。

【0011】

布地処理組成物は、顆粒又は粉末状の多目的又は「強力」洗浄剤、特に洗濯洗剤；液状；ゲル状又はペースト状の多目的洗浄剤、特にいわゆる強力液体型；液体ファインファブリック洗剤；色あせた布地の外観を回復させるための布地回復製品；手洗い用食器洗剤又は軽質食器洗剤、特に高発泡性のもの；食器洗い機用洗剤であって、家庭用及び業務用の様々な錠剤型、粒状型、液体及び泡切れの良いタイプを含む；液体洗浄及び殺菌剤であって、抗菌性ハンドウォッシュタイプ、洗濯用固形石鹸を含む；並びに漂白添加剤及び「シミ取りスティック」又は前処理型などの洗浄助剤であってよい。

【0012】

本明細書で使用するとき、「ランドリー処理組成物」という用語は、別途記載のない限り、顆粒、粉末、液体、ゲル、ペースト、１回分分包、バーの形態及び／又はフレークタイプの洗浄剤及び／又は布地処理組成物を含み、布地を洗濯するための製品、布地用柔軟化組成物、布地仕上げ組成物、布地消臭組成物、及び布地をケア及びメンテナンスするためのその他の製品、並びにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限らない。このような組成物は、洗浄工程の前に用いる前処理組成物であっても、すすぎ時添加用組成物、並びに漂白添加剤及び／又は「シミ取りスティック」若しくは前処理組成物或いは乾燥機添加用シートのように基材に香り付けする製品のような洗浄助剤であってもよい。硬質表面処理組成物は、例えば家庭用表面クリーナーを含み、食器手洗い用及び／又は食器洗浄機用の食器洗浄用クリーナーが挙げられる。

【0013】

本明細書で使用するとき、「洗剤組成物」という用語は処理組成物の一部であり、ランドリー又は布地に適用する場合は、洗浄組成物を含み、布地を洗濯するための製品が挙げられるが、これに限らない。このような組成物は、洗浄工程の前に用いる前処理組成物であっても、すすぎ時添加用組成物、並びに、漂白添加剤及び「シミ取りスティック」又は前処理タイプのような洗浄助剤であってもよい。

【0014】

本明細書で使用するとき、「セルロース基材」は、重量基準でセルロースの少なくとも大部分を占めるあらゆる基材を含むことが意図される。セルロースは、木材、綿、リネン、黄麻、及び麻布に見出すことができる。セルロース基材は、粉末、繊維及びパルプの形態、並びに粉末、繊維及びパルプから形成される物品の形態であってもよい。セルロース繊維には、綿、レーヨン（再生セルロース）、アセテート（酢酸セルロース）、トリアセテート（三酢酸セルロース）、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。セルロース繊維から形成される物品には、布地などの繊維物品が挙げられる。パルプから形成される物品には、紙が挙げられる。

【0015】

本明細書で使用するとき、「最大吸光係数」という用語は、４００ナノメートル〜７５０ナノメートルの範囲における最大吸光度の波長（本明細書においては最大波長ともいう）におけるモル吸光係数を指すように意図されている。

【0016】

本明細書で使用するとき、染料の「平均分子量」はその分子量分布によって割り出した平均分子量として記録され、ここで、染料は、その製造プロセスの結果としてポリマー部分（すなわち、繰り返し単位）を含んでおり、そのポリマー部分には繰り返し単位の分布を含んでいてもよい。

【0017】

本明細書で使用するとき、請求項において使用される「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、請求項で請求又は記載される１つ以上のものを意味すると理解される。

【0018】

本明細書で使用するとき、「含む（include/s）」及び「含む（including）」という用語は非限定的であることを意味する。

【0019】

本明細書で使用するとき、用語「固体」は、顆粒、粉末、バー及び錠剤の製品形態を含む。

【0020】

本明細書で使用するとき、用語「流体」は、液体、ゲル、ペースト及びガスの製品形態を含む。

【0021】

別途記載のない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。

【0022】

別途明示する場合を除き、パーセント及び比は全て、重量パーセント、重量比とする。別途明示する場合を除き、パーセント及び比は全て、組成物全量に基づいて計算する。

【0023】

フォトクロミック染料
フォトクロミック染料は、電磁放射線を吸収することによる２種の形態間での化学種の可逆的転移によって照明条件の変化に応じて色が変化するものであり、ここで、２種の形態は吸収スペクトルが異なる。これら材料及びその現行の産業上の利用については、Ｓ．Ｎ．Ｃｏｒｎｓら著、Ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，（２００９年），第１２５巻，２４９〜２６１頁に概説されている。驚くべきことに、本発明者らは、フォトクロミック染料を布地処理組成物に混入することで所望の審美的特性、及び／又は特に布地色相効果、を有する製品を提供できることを見出した。例えば、フォトクロミック染料は、微光の紫外光の下で、例えばパッケージによって保護されているとき又は布地に沈着して低水準の環境照明に晒されたときに、低水準の着色を呈することによって優れた対光反応性の色相染料になる。しかしながら、染料は、紫外線に晒されると色が非常に濃くなり、特にこの望ましい照明条件下では所望の色相効果を発揮する。

【0024】

フォトクロミック染料は、色相を与えるのに望ましい場所では、処理対象の表面に捕捉されることがあるが、処理対象の表面に直接付着することが好ましい。

【0025】

フォトクロミック染料は、好ましくは、Ｔ型フォトクロミズムを示す、すなわち、紫外線又は可視光に晒されると色が変化し、その後、熱駆動プロセスにおいてその光源を取り除いた状態でその元の色に戻る。好ましい種類のフォトクロミック染料は、紫外線及び／又は熱駆動プロセスに晒されると、処理対象の布地上で５４０〜６５０ｎｍのピーク吸収波長を示す。好ましい種類のフォトクロミック染料は、置換スピロピラン、置換スピロオキサジン及び置換ナフトピランである。ジアリールエテンもまた、本発明での使用に好適なフォトクロミック染料である。フォトクロミック染料は、この種の発色団を１種以上含んでいてよく、追加の発色団を含んでいてもよい。発色団は、典型的に、以下に例示するように、フォトクロミック染料の光学効果を最適化する又は特定の媒質への溶解性及び／又は表面持続性を最適化する目的で複数の基で置換されている。好適な置換基としては、任意に置換されたアルキル、好ましくはＣ１〜５アルキル、より好ましくはメチル、任意に置換されたアリール、アルカリル若しくはアリールアルキル、任意に置換された複素環基、ハロゲン、ニトロ、ニトリル、ヒドロキシル、任意に置換されたアミノ、任意に置換されたアルコキシル、水可溶化基、好ましくは炭素原子数最大２０のものが挙げられる。好ましい複素環基としては、例えば、ピぺリジン、モルホリン、ピぺリジン、ピロリジン、ピロリジンが挙げられる。好ましい「水可溶化基」としては、スルホネート、スルフェート、カルボキシレート、及び任意に置換された合成及び天然重合性基、例えばオリゴ糖、多糖類、ポリオール、ポリ（アルキレンイミン）、ポリ（オキシアルキレン）、ポリ（アルキレングリコール）が挙げられる。フォトクロミック染料は、無色形態へ戻るフォトクロミック染料の逆転換に対して立体障害となる巨大置換基を構成することが好ましい場合があることから、光に晒されていないか又は光への暴露が軽減された状態でしばらくの間布地色相効果が残存する。特に好ましい立体障害性基は、環構造を含むもの、例えばアリール若しくはアルカリル、アリールアルキル又は複素環基或いは三級アミン基から選択され得る。かかる立体障害性基は、少なくとも３個の炭素原子又は少なくとも６個の炭素原子、好ましくは２０個以下の炭素原子を有することが好ましい可能性がある。

【0026】

フォトクロミック染料は、スピロピラン発色団を含んでいてよい。スピロピラン発色団のフォトクロミック効果を以下に示す。

【0027】

【化1】

【0028】

好適な置換スピロピランとしては次の構造が挙げられる。

【0029】

【化2】

Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’は、アルキル、好ましくはＣ１〜５アルキル、最も好ましくはメチルである。
Ｘ、Ｙはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基であるか、又はＸ、Ｙは合わせて、シクロアルキル、好ましくは最大Ｃ２０のものである。

【0030】

好適なスピロピラン系フォトクロミック染料の例を以下の構造で表す。

【0031】

【化3】

【0032】

フォトクロミック染料は、スピロオキサジン発色団を含んでいてよい。スピロオキサジン発色団のフォトクロミック効果を以下に示す。

【0033】

【化4】

【0034】

好適な置換スピロオキサジンの例としては次の構造が挙げられる。

【0035】

【化5】

Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’は、アルキル、好ましくはＣ１〜５アルキル、最も好ましくはメチルである。
Ｘ、Ｙはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基であるか、又はＸ、Ｙは合わせて、シクロアルキルである。

【0036】

Ａは、アリール、好ましくは最大２０個の炭素原子を含むものである。

【0037】

好適なスピロオキサジン系フォトクロミック染料の例としては以下の構造が挙げられる。

【0038】

【化6】

【0039】

フォトクロミック染料は、ナフトピラン発色団を含んでいてよい。ナフトピラン発色団のフォトクロミック効果を以下に示す。

【0040】

【化7】

【0041】

好適な置換ナフトピランの例としては次の構造が挙げられる。

【0042】

【化8】

Ｘ、Ｙ、Ｚは、Ｈ、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基から選択される１種以上の置換基であるか、又はＸ、Ｙ，Ｚは合わせて、シクロアルキルである。

【0043】

好適なナフトピラン系フォトクロミック染料の具体例を以下の構造で表す。

【0044】

【化9】

【0045】

フォトクロミック染料は、ジアリールエテン発色団を含んでいてよい。ジアリールエテンのフォトクロミック効果は、ジチエニルエテンについての以下に示すようなペリ環状転位反応によって作用し、この場合、閉環形態が着色している。

【0046】

【化10】

【0047】

Ｒ基は、独立して、アルキル、好ましくはＣ１〜５アルキル、最も好ましくはメチルから選択される。Ｒ６は、Ｈ、アルキル、ハロゲン、アミノ、アルコキシル、水可溶化基から選択される１種以上の置換基であってもよく、又は２個のＲ６基が合わせて、シクロアルキルであってもよい。二重結合の２つの自由α位を５員環又は６員環に結合することで、二重結合をシス型に組み込んでもよい。

【0048】

上記例において、好適な「水可溶化基」としては、スルホネート、スルフェート、カルボキシレート、及び合成及び天然ポリマー、例えばオリゴ糖、多糖類、ポリオール、ポリ（アルキレンイミン）、ポリ（アルキレンオキシ）、ポリ（アルキレングリコール）が挙げられる。

【0049】

本発明で使用されるフォトクロミック染料は、当業者に既知の方法で合成可能である。例えば、本発明により使用するのに好適なスルホン化スピロオキサジン染料の合成方法は、Ｓ．Ｍ．Ｒ．Ｂｉｌｌａｈら著、Ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、（２０１２年）１２８、４８８〜４９２頁に記載されている。

【0050】

典型的には、上記の染料は、用いられる有機合成ルートによって形成される反応生成物の混合物の形態で、本発明の組成物に組み込むことになり、このような反応混合物は典型的には、フォトクロミック染料、又はフォトクロミックク染料混合物、そして更には、多くの場合、副反応の反応生成物並びに／又は微量の反応中間体及び／若しくは未反応出発原料を含むことになる。対象とする染料以外の不純物を除去するのが好ましい場合もあるが、この除去は、反応生成物の混合物を本発明による組成物において直接用いる場合もあるので、必須ではない。更に、ランドリーケア組成物の耐用年数を通じて、当該組成物内での染料と添加剤との相互作用が染料化合物の特定の追加反応を引き起こす可能性もある。一例は、酸素存在下で保存されたときのエトキシレート鎖の周知の自動酸化であり、微量の不純物が形成される可能性がある。かかる周知の方法が原因とされる不純物は、明らかに、様々な同様に周知の方法、例えば、製造、保存及び輸送にかかる温度を低下させること、材料を酸素から保護すること、又は確立されかつ多くの場合に用いられる多くの一次若しくは二次酸化防止剤のうちのいずれかを包含させることによって軽減又は排除することが可能である。不透明な又は着色されたパッケージの使用は、紫外／可視スペクトルの一部又は全部取り除くことができる。金属は、キレートを用いて封鎖することができる。酸素又はヒドロペルオキシドとほぼ化学量論的に反応してその固有分子を酸化させる可能性のある酸化防止剤及び／又はいわゆる二次酸化防止剤も使用してよい。二次酸化防止剤の例は硫黄化合物及び／又はリン化合物であって、低い原子化状態のヘテロ原子、例えばチオエーテル及び亜リン酸エステルを含有する。かかる材料の相乗的組み合わせを使用して望ましくない劣化を抑えてもよい。光、遷移金属のキレート化反応（chealtion）、及びブチル化ヒドロキシルトルエン（ＢＨＴ）などの酸化防止剤の低濃度（製品中０．０００１〜０．２重量％）の混入から保護するいくつかの手段は、通常の条件では、望ましくないエトキシレート鎖の分解を最小限に抑える又は排除するのに十分である。本発明は、本明細書において定義されたような染料を、任意に、ランドリーケア添加剤との混合前又は混合後に或いはランドリーケア組成物の保存時又はその使用時に存在する不純物と組み合わせて含む、組成物を包含する。

【0051】

典型的には、フォトクロミック染料又はフォトクロミック染料の混合物は、本発明の組成物の０．００００１重量％〜５重量％の量、より一般的には本発明の組成物の０．０００１重量％又は０．０００５重量％〜１重量％又は０．５重量％の量で、本発明の組成物中に存在することになる。

【0052】

本発明の組成物に組み込むために、まずフォトクロミック染料をプレミックス、例えば粒子又は濃縮液に形成する場合、フォトクロミック染料は、プレミックスの重量に対して、０．００１重量％又は更には０．０１重量％以上、最大で２重量％又は１０重量％の濃度で存在していてもよい。

【0053】

添加剤
好適な添加剤は例えば、洗浄性能を補助若しくは増強するためのもの、例えば柔軟化若しくは消臭することによって、洗浄する基材を処理するためのもの、又は、香料、着色剤、非布地シェーディング染料などによる場合と同様に、組成物の審美性を改変するためのものであってよい。好適な添加剤としては、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予形成過酸、ポリマー分散剤、粘土質汚れ除去剤／再付着防止剤、増白剤、抑泡剤、染料、色相染料、香料、香料送達系、構造弾性化剤、布地用柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、溶媒、追加の染料及び／又は顔料（これらのうちの一部については、以下で更に詳細に論じる）が挙げられるが、これらに限らない。下記開示に加えて、このような他の添加剤の好適な例、及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２（Ｂ１）号及び同第６，３２６，３４８（Ｂ１）号にみられ、これらは参照により組み込まれる。

【0054】

非フォトクロミック色相剤
本発明の組成物は、非フォトクロミック色相剤を含んでもよい。典型的には、非フォトクロミック色相剤は、布地に青又は紫の色合いをもたらす。非フォトクロミック色相剤は単独で又は組み合わせて使用して、特有な色合いを作り出す、及び／又は異なる種類の布地に色合いをつけることができる。これは、例えば、赤色と緑青色の染料を混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより提供され得る。非フォトクロミック色相剤は、アクリジン、アントラキノン（多環式キノンを含む）、アジン、前金属化した（premetallized）アゾを含むアゾ（例えば、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ）、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物を含むが、これらに限定されない任意の既知の染料化学分類から選択してよい。

【0055】

好適な非フォトクロミックな色合いの布地色相剤としては、染料、染料−粘土共役体、並びに有機及び無機顔料が挙げられる。好適な染料としては、小分子染料及びポリマー染料が挙げられる。好適な小分子染料としては、例えば、青、バイオレット、赤、緑、又は黒に分類され、単独で又は組み合わせで所望の色合いをもたらす、直接染料、塩基性染料、反応染料若しくは加水分解した反応性染料、溶剤染料又は分散染料の色指数（Ｃ．Ｉ．）分類に分類される染料からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な小分子染料としては、色指数（染料及び着色料技術者協会（Society of Dyers and Colourists）、（Ｂｒａｄｆｏｒｄ、ＵＫ））番号ダイレクトバイオレット染料（９、３５、４８、５１、６６、及び９９など）、ダイレクトブルー染料（１、７１、８０、及び２７９など）、アシッドレッド染料（１７、７３、５２、８８及び１５０など）、アシッドバイオレット染料（１５、１７、２４、４３、４９、及び５０など）、アシッドブルー染料（１５、１７、２５、２９、４０、４５、７５、８０、８３、９０、及び１１３など）、アシッドブラック染料（１など）、ベーシックバイオレット染料（１、３、４、１０及び３５など）、ベーシックブルー染料（３、１６、２２、４７、６６、７５及び１５９など）、分散又は溶媒染料（例えば、米国特許出願公開第２００８／０３４５１１（Ａ１）号、又は米国特許第８，２６８，０１６（Ｂ２）号に記載されているもの）或いは米国特許第７，２０８，４５９（Ｂ２）号に開示されているような染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な小分子染料としては、Ｃ．Ｉ．番号が、アシッドバイオレット１７、ダイレクトブルー７１、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトブルー１、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドブルー２９、アシッドブルー１１３又はこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。

【0056】

好適なポリマー染料としては、例えばポリマーと色原体とを共重合してポリマーの主鎖にしたもの等の、共有結合した（共役したと呼ばれることもある）色原体を含有するポリマー（染料−ポリマー共役体）、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。ポリマー染料としては、国際公開第２０１１／９８３５５号、米国特許出願公開第２０１１／２２５８０３（Ａ１）号、同第２０１２／０９０１０２（Ａ１）号、米国特許第７，６８６，８９２（Ｂ２）号、及び国際公開第２０１０／１４２５０３号に記載されるものが挙げられる。

【0057】

別の態様では、適切なポリマー染料としては、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ））の名称で販売されている布地直接着色剤、及び少なくとも１つの反応染料と、ヒドロキシル部分、一級アミン部分、二級アミン部分、チオール部分及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーと、から形成される染料−ポリマー共役体、からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。更に別の態様では、好適なポリマー染料としては、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＣＴ、リアクティブブルー、リアクティブバイオレット、又はリアクティブレッド染料に共有結合しているカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、例えばＭｅｇａｚｙｍｅ（Ｗｉｃｋｌｏｗ，Ｉｒｅｌａｎｄ）から商品名ＡＺＯ−ＣＭ−セルロース（ＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥ）、商品コードＳ−ＡＣＭＣで販売されているＣ．Ｉ．リアクティブブルー１９と共役したＣＭＣなど、アルコキシル化トリフェニル−メタンポリマー着色剤、アルコキシル化チオフェンポリマー着色剤、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。

【0058】

好ましい非フォトクロミック色相染料としては、国際公開第０８／８７４９７（Ａ１）号及び同第２０１１／０１１７９９号並びに米国特許出願公開第２０１２／１２９７５２（Ａ１）号に見出される白色化剤が挙げられる。本発明で使用するために好適な非フォトクロミック色相剤は、国際公開第２０１１／０１１７９９号の表５の実施例１〜４２から選択される染料を含む、前記参考文献に開示される好適な染料であってよい。別の好適な染料は、米国特許第８，１３８，２２２号に開示されている。その他の好適な染料は、米国特許第７，９０９，８９０（Ｂ２）号に開示されている。

【0059】

好適な染料−粘土共役体としては、少なくとも１種のカチオン性／塩基性染料及びスメクタイト粘土、並びにこれらの混合物からなる群から選択される染料−粘土共役体が挙げられる。別の態様では、好適な染料−粘土共役体としては、以下のものからなる群から選択される１つのカチオン性／塩基性染料からなる群から選択される染料−粘土共役体が挙げられる。Ｃ．Ｉ．番号ベーシックイエロー１〜１０８、Ｃ．Ｉ．番号ベーシックオレンジ１〜６９、Ｃ．Ｉ．番号ベーシックレッド１〜１１８、Ｃ．Ｉ．番号ベーシックバイオレット１〜５１、Ｃ．Ｉ．番号ベーシックブルー１〜１６４、Ｃ．Ｉ．番号ベーシックグリーン１〜１４、Ｃ．Ｉ．番号ベーシックブラウン１〜２３、Ｃ．Ｉ．番号ベーシックブラック１〜１１、並びにモンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される粘土。更に別の態様では、好適な染料−粘土共役体としては、以下のものからなる群より選択される染料−粘土共役体が挙げられる。モンモリロナイト−ベーシックブルーＢ７ Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、モンモリロナイト−ベーシックブルーＢ９ Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、モンモリロナイト−ベーシックバイオレットＶ３ Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、モンモリロナイト−ベーシックグリーンＧ１ Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、モンモリロナイト−ベーシックレッドＲ１ Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、モンモリロナイト−Ｃ．Ｉ．番号ベーシックブラック２共役体、ヘクトライト−ベーシックブルーＢ７ Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、ヘクトライト−ベーシックブルーＢ９ Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、ヘクトライト−ベーシックバイオレットＶ３ Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、ヘクトライト−ベーシックグリーンＧ１ Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、ヘクトライト−ベーシックレッドＲ１ Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、ヘクトライト−Ｃ．Ｉ．番号ベーシックブラック２共役体、サポナイト−ベーシックブルーＢ７ Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、サポナイト−ベーシックブルーＢ９ Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、サポナイト−ベーシックバイオレットＶ３ Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、サポナイト−ベーシックグリーンＧ１ Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、サポナイト−ベーシックレッドＲ１ Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、サポナイト−Ｃ．Ｉ．番号ベーシックブラック２共役体、及びこれらの混合物。

【0060】

好適な顔料としては、フラバントロン、インダントロン、１〜４個の塩素原子を有する塩素化インダントロン、ピラントロン、ジクロロピラントロン、モノブロモジクロロピラントロン、ジブロモジクロロピラントロン、テトラブロモピラントロン、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド（イミド基は置換されていないか、或いは、Ｃ１−Ｃ３アルキル若しくはフェニル又は複素環式ラジカルで置換されていてもよく、このフェニル及び複素環式ラジカルは更に、水溶性を付与しない置換基を有していてもよい）、アントラピリミジンカルボン酸アミド、ビオラントロン、イソビオラントロン、ジオキサジン顔料、銅フタロシアニン（１分子当たり２個以下の塩素原子を有していてもよい）、ポリクロロ−銅フタロシアニン、又はポリブロモクロロ−銅フタロシアニン（１分子当たり１４個以下の臭素原子を有する）、及びこれらの混合物からなる群より選択される顔料が挙げられる。

【0061】

別の態様では、好適な顔料としては、ウルトラマリンブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９）、ウルトラマリンバイオレット（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１５）、及びこれらの混合物からなる群から選択される顔料が挙げられる。

【0062】

非フォトクロミック色相剤は、次の構造を有していてよい。

【0063】

【化11】

前記式中、
Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、Ｈ、アルキル、アルコキシ、アルキレンオキシ、アルキルで末端保護されたアルキレンオキシ、尿素及びアミドからなる群から選択され、
Ｒ_３は、置換アリール基であり、
Ｘはスルホンアミド部分並びに任意にアルキル及び／又はアリール部分を含む置換基であり、ここで、置換基は、少なくとも４つのアルキレンオキシ部分を含む少なくとも１つのアルキレンオキシ鎖から構成される。

【0064】

色相剤は、次の成分を含んでいてよい。
ａ）式（１）のＺｎ−、Ｃａ−、Ｍｇ−、Ｋ−、Ａｌ−、Ｓｉ−、Ｔｉ−、Ｇｅ−、Ｇａ−、Ｚｒ−、Ｉｎ−又はＳｎ−フタロシアニン化合物：
（ＰＣ）−Ｌ−（Ｄ） （１）
前記式には、結合基Ｌを介在した共有結合によって少なくとも１つのモノアゾ染料が結合しており、この場合、
ＰＣは金属含有フタロシアニン環構造であり、
Ｄはモノアゾ染料のラジカルであり、そして
Ｌは、

【0065】

【化12】

の基であり、
前記式中、
Ｒ_２０は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ_２１は、独立して、Ｄ、水素、ＯＨ、Ｃｌ又はＦであり、ただしこの場合、少なくとも１つはＤであり、
Ｒ_１００はＣ_１〜Ｃ_８アルキレンであり、
^＊はＰＣの結合点であり、
＃は染料の結合点である。

【0066】

本発明の組成物に組み込んでよい好ましい追加の布地色相剤は、下記の式（ＩＶ）によって特徴付けることができる。

【0067】

【化13】

式中、Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ’’は、Ｈ、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、式中、ｘ＋ｙ≦５であり、ｙ≧１であり、そしてｚ＝０〜５である。

【0068】

更に好ましい追加の色相染料は、下記の構造（Ｖ）によって特徴付けることができる。

【0069】

【化14】

この染料は典型的には、１分子当たり平均３〜１００個のＥＯ基、好ましくは５個のＥＯ基を有する化合物の混合物である。

【0070】

更なる追加のシェーディング染料は、米国特許出願公開第２００８／３４５１１（Ａ１）号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されている染料である。好ましい物質は「ソルベントバイオレット１３」である。

【0071】

上記布地色相剤は、組み合わせて使用することができる（布地色相剤の任意の混合物を使用することができる）。

【0072】

このような非フォトクロミック色相染料は、本発明の組成物の０．００００１〜５重量％の量、より一般的には本発明の組成物の０．０００１重量％又は０．０００５重量％〜１重量％又は０．５重量％の量で、本発明の組成物中に存在していてよい。

【0073】

本発明の組成物に組み込むために、まず非フォトクロミック染料を、例えば粒子又は濃縮液中でフォトクロミック染料とのプレミックスに形成する場合、当該非フォトクロミック染料は、プレミックスの重量に対して、０．００１重量％又は０．０１重量％以上、最大で２重量％、或いは１０重量％の濃度で存在していてもよい。非フォトクロミック染料は、無機担体（例えば、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、又はゼオライト、又は粘土、或いはこれらの混合物など）と混合する前に、溶媒又は界面活性剤（例えば非イオン性及び／又はアニオン性界面活性剤など）とプレミックスされてもよい。

【0074】

カプセル剤。組成物は、カプセル剤を含み得る。一態様では、カプセル剤は、コアと、内面及び外面を有するシェルと、を含み、該シェルは、該コアをカプセル化する。コアは、いずれのランドリーケア添加剤を含んでもよいが、典型的には、コアは、香料、増白剤、染料、防虫剤、シリコーン、ワックス、着香剤、ビタミン類、布地用柔軟剤、スキンケア剤（一態様ではパラフィン）、酵素、抗菌剤、漂白剤、感覚惹起剤、及びこれらの混合物からなる群から選択された材料を含んでよく、そしてシェルは、ポリエチレン、ポリアミド、ポリビニルアルコール（任意に別のコモノマーを含有する）、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、アミノ樹脂（一態様では、前記アミノ樹脂は、ポリウレア、ポリウレタン、及び／又はポリウレアウレタンを含んでもよく、一態様では、前記ポリウレアは、ポリオキシメチレンウレア及び／又はメラミンホルムアルデヒドを含んでよい）、ポリオレフィン、多糖類（一態様では、前記多糖類は、アルギン酸塩及び／又はキトサンを含んでよい）、ゼラチン、セラック、エポキシ樹脂、ビニルポリマー、水不溶性無機物、シリコーン、並びにこれらの混合物からなる群から選択された材料を含んでよい。好ましいカプセル剤は香料を含む。好ましいカプセル剤は、メラミンホルムアルデヒド及び／又は架橋メラミンホルムアルデヒドを含んでもよいシェルを含む。コア材とシェルとを含み、前記シェルは少なくとも部分的に前記コア材を取り囲む、好ましいカプセル剤について開示している。前記カプセル剤の少なくとも７５％、８５％、又は更には９０％の破壊強度は０．２ＭＰａ〜１０ＭＰａであってよく、効果剤漏出率は、カプセル化された効果剤の初期総量に対して０％〜２０％、又は更には１０％若しくは５％未満であってよい。好ましいのは、前記カプセル剤の少なくとも７５％、８５％、又は更には９０％の（ｉ）粒径が１マイクロメートル〜８０マイクロメートル、５マイクロメートル〜６０マイクロメートル、１０マイクロメートル〜５０マイクロメートル、又は更には１５マイクロメートル〜４０マイクロメートルであり得、及び／又は（ｉｉ）前記カプセル剤の少なくとも７５％、８５％、又は更には９０％の粒子壁厚が３０ｎｍ〜２５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１８０ｎｍ、又は更には１００ｎｍ〜１６０ｎｍであり得るものである。ホルムアルデヒドスカベンジャーは、カプセル剤とともに、例えばカプセルスラリー中で用いても、及び／又は、カプセル剤を本発明の組成物に加える前、加えている間、若しくは加えた後に、組成物に加えてもよい。好適なカプセル剤は、米国特許出願公開第２００８／０３０５９８２（Ａ１）号及び／又は同第２００９／０２４７４４９（Ａ１）号の教示に従って製造することができる。或いは、適切なカプセル剤は、Ａｐｐｌｅｔｏｎ Ｐａｐｅｒｓ Ｉｎｃ．（Ａｐｐｌｅｔｏｎ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ ＵＳＡ）から購入することもできる。

【0075】

好ましい態様では、本発明の組成物は、好ましくはカプセル剤に加えて、付着助剤を含んでもよい。好ましい付着助剤は、カチオン性及び非イオン性ポリマーからなる群から選択される。好適なポリマーとしては、カチオン性デンプン、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルホルムアルデヒド、ローカストビーンガム、マンナン、キシログルカン、タマリンドガム、ポリエチレンテレフタレート、並びに、任意にアクリル酸及びアクリルアミドを含む群から選択された１つ以上のモノマーとともにジメチルアミノエチルメタクリレートを含むポリマーが挙げられる。

【0076】

香料。本発明の好ましい組成物は香料を含む。典型的には、本発明の組成物は、国際公開第０８／８７４９７号に記載されているような群から選択された１つ以上の香料原材料を含む香料を含む。しかしながら、ランドリーケア組成物において有用ないずれの香料も用いてよい。香料を本発明の組成物に組み込む好ましい方法は、水溶性ヒドロキシ化合物、メラミン−ホルムアルデヒド又は変性ポリビニルアルコールのいずれかを含むカプセル化された香料粒子を用いるものである。一態様では、このカプセル剤は、（ａ）１つ以上の水溶性ヒドロキシ化合物、好ましくはデンプンを含む少なくとも部分的に水溶性の固体マトリックスと、（ｂ）この固体マトリックスにカプセル化された香油と、を含む。更なる態様では、香料は、ポリアミン、好ましくはポリエチレンイミンと予め複合化して、シッフ塩基を形成するようにしてもよい。

【0077】

ポリマー。本発明の組成物は、１つ以上のポリマーを含んでもよい。例は、任意に変性されたカルボキシメチルセルロース、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）、ポリ（ビニルイミダゾール）、ポリアクリレートのようなポリカルボキシレート、マレイン酸／アクリル酸コポリマー、及びラウリルメタクリレート／アクリル酸コポリマーである。

【0078】

本発明の組成物は、次の一般構造式で表される化合物のような両親媒性洗浄ポリマー、すなわち、ビス（（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｎ）（ＣＨ_３）−Ｎ^＋−Ｃ_ｘＨ_２ｘ−Ｎ^＋−（ＣＨ_３）−ビス（（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｎ）（式中、ｎは２０〜３０であり、ｘは３〜８である。）、又はその硫酸化若しくはスルホン化変異体を１種以上含んでいてよい。一態様では、このポリマーを硫酸化又はスルホン化して、双極性イオン性汚れ浮遊化ポリマーをもたらす。

【0079】

本発明の組成物は好ましくは、布地及び表面からグリース粒子を除去するように、親水性と疎水性の特性が釣り合っている両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーを含む。好ましい両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、コア構造と、そのコア構造に結合した複数のアルコキシレート基と、を含む。両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、好ましくは内側ポリエチレンオキシドブロック及び外側ポリプロピレンオキシドブロックを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含んでもよい。典型的には、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、本発明の組成物に、０．００５〜１０重量％、一般には０．５〜８重量％の量で組み込まれてよい。

【0080】

ポリアクリレートから調製されるものなどの、アルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書において、追加的なグリース除去性能を提供するのに有用である。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは国際公開第９１／０８２８１号及び同第９０／０１８１５号に記載されている。化学的に、これらのアルコキシル化ポリカルボキシレートは、７〜８個のアクリレート単位ごとに１つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３を有し、前記式中、ｍは、２〜３であり、ｎは、６〜１２である。側鎖がポリアクリレート「主鎖」にエステル結合されると、「櫛形」ポリマータイプの構造が提供される。分子量は通常は約２０００〜約５０，０００の範囲内で変動し得る。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書に記載の組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％を占めることがある。

【0081】

補助界面活性剤とその他の補助成分との混合物は、両親媒性グラフトコポリマーとともに用いるのに特に適している。好ましい両親媒性グラフトコポリマー（単一又は複数）は、（ｉ）ポリエチレングリコール主鎖と、（ｉｉ）ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、及びこれらの混合物から選択された少なくとも１つのペンダント部分と、を含む。好ましい両親媒性グラフトコポリマーは、ＢＡＳＦから供給されているＳｏｋａｌａｎ ＨＰ２２である。好適なポリマーとしては、ランダムグラフトコポリマー、好ましくは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリ酢酸ビニル側鎖とを有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーが挙げられる。このポリエチレンオキシド主鎖の分子量は好ましくは約６０００であり、ポリエチレンオキシドのポリ酢酸ビニルに対する重量比は約４０〜６０であり、グラフト点は、エチレンオキシド単位５０個当たり１個以下である。典型的には、両親媒性グラフトコポリマーは、本発明の組成物に、０．００５〜１０重量％、より一般的には０．０５〜８重量％の量で組み込まれる。好ましくは、本発明の組成物は、マレエート／アクリレートランダムコポリマー、又はポリアクリレートホモポリマーのような１つ以上のカルボキシレートポリマーを含む。１つの態様において、カルボキシレートポリマーは、４，０００Ｄａ〜９，０００Ｄａ、又は６，０００Ｄａ〜９，０００Ｄａの分子量を有するポリアクリレートホモポリマーである。典型的にはカルボキシレートポリマーは本発明の組成物に０．００５〜１０重量％、又は０．０５〜８重量％の量で組み込まれる。

【0082】

好ましくは、本発明の組成物は、１つ以上の汚れ放出ポリマーを含む。例としては、下記の式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、又は（ＶＩＩＩ）の１つによって定義されるような構造を有する汚れ放出ポリマーが挙げられる。
（ＶＩ） −［（ＯＣＨＲ^１−ＣＨＲ^２）_ａ−Ｏ−ＯＣ−Ａｒ−ＣＯ−］_ｄ
（ＶＩＩ） −［（ＯＣＨＲ^３−ＣＨＲ^４）_ｂ−Ｏ−ＯＣ−ｓＡｒ−ＣＯ−］_ｅ
（ＶＩＩＩ） −［（ＯＣＨＲ^５−ＣＨＲ^６）_ｃ−ＯＲ^７］_ｆ
前記式中、
ａ、ｂ、及びｃは、１〜２００であり、
ｄ、ｅ、及びｆは、１〜５０であり、
Ａｒは、１，４−置換フェニレンであり、
ｓＡｒは、５位がＳＯ_３Ｍｅにより置換されている１，３−置換フェニレンであり、
Ｍｅは、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ／２、Ｃａ／２、Ａｌ／３、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ−アルキルアンモニウム（アルキル基は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル又はＣ_２〜Ｃ_１０ヒドロキシアルキルである）、又はこれらの混合物であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、独立して、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_１８ｎ−若しくはイソ−アルキルであり、
Ｒ^７は、直鎖若しくは分枝鎖Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、又は直鎖若しくは分枝鎖Ｃ_２〜Ｃ_３０アルケニル、又は炭素原子を５〜９個有するシクロアルキル基、又はＣ_８〜Ｃ_３０アリール基、又はＣ_６〜Ｃ_３０アリールアルキル基である。

【0083】

好適な汚れ放出ポリマーは、Ｒｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘポリマー（例えば、Ｒｈｏｄｉａにより供給されているＲｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ ＳＦ、ＳＦ−２及びＳＲＰ６）などのポリエステル汚れ放出ポリマーである。他の好適な汚れ放出ポリマーとしては、Ｔｅｘｃａｒｅポリマー（例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔにより供給されているＴｅｘｃａｒｅ ＳＲＡ１００、ＳＲＡ３００、ＳＲＮ１００、ＳＲＮ１７０、ＳＲＮ２４０、ＳＲＮ３００及びＳＲＮ３２５など）が挙げられる。他の好適な汚れ放出ポリマーは、Ｍａｒｌｏｑｕｅｓｔポリマー（例えば、Ｓａｓｏｌにより供給されているＭａｒｌｏｑｕｅｓｔ ＳＬなど）である。

【0084】

好ましくは、本発明の組成物は、アルキルセルロース、アルキルアルコキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルカルボキシアルキルセルロースから選択されたものを含む、１つ以上のセルロース系ポリマーを含む。好ましいセルロース系ポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、及びこれらの混合物を含む群から選択される。一態様では、カルボキシメチルセルロースは、０．５〜０．９のカルボキシメチル置換度と、１００，０００Ｄａ〜３００，０００Ｄａの分子量を有する。

【0085】

酵素。好ましくは、本発明の組成物は１つ以上の酵素を含む。好ましい酵素は、洗浄性能及び／又は布地ケア効果をもたらす。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、例えば、プロテアーゼ及びリパーゼをアミラーゼとともに含んでよい酵素カクテルである。上記の追加の酵素は、本発明の組成物に存在する場合、本発明の組成物の約０．００００１重量％〜約２重量％、約０．０００１重量％〜約１重量％、又は更には約０．００１重量％〜約０．５重量％の酵素タンパク質濃度で存在していてもよい。

【0086】

プロテアーゼ。好ましくは、本発明の組成物は１つ以上のプロテアーゼを含む。好適なプロテアーゼとしては、メタロプロテアーゼ及びセリンプロテアーゼが挙げられ、後者にはサブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）などの、中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼが挙げられる。適切なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物由来のものが挙げられる。１つの態様では、このような好適なプロテアーゼは、微生物起源のものであってよい。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの化学的に又は遺伝子学的に改変された突然変異体が挙げられる。１つの態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は／及びトリプシン型プロテアーゼ等のセリンプロテアーゼであり得る。適切な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下のものが挙げられる：
（ａ）サブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）（バチルス由来のもの、例えば米国特許第６，３１２，９３６（Ｂ１）号、同第５，６７９，６３０号、同第４，７６０，０２５号、同第７，２６２，０４２号及び国際公開第０９／０２１８６７号に記述されているバチルス・レンタス（Bacillus lentus）、バチルス・アルカロフィルス（B. alkalophilus）、バチルス・ズブチリス（B. subtilis）、バチルス・アミロリケファシエンス（B. amyloliquefaciens）、バチルス・プミルス（Bacillus pumilus）及びバチルス・ギブソニー（Bacillus gibsonii）などを含む）。
（ｂ）トリプシン（例えば、ブタ又はウシ由来）などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ（国際公開第８９／０６２７０号に記述されているフサリウム（Fusarium）プロテアーゼ、及び同第０５／０５２１６１号及び同第０５／０５２１４６号に記述されているセルロモナス（Cellumonas）に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む）。
（ｃ）メタロプロテアーゼ（国際公開第０７／０４４９９３（Ａ２）号に記述されているバチルス・アミロリケファシエンス（Bacillus amyloliquefaciens）由来のものを含む）。

【0087】

好ましいプロテアーゼとしては、バチルス・ギブソニー（Bacillus gibsonii）又はバチルス・レンタス（Bacillus Lentus）由来のものが挙げられる。

【0088】

好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）によってＡｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）の商品名で販売されているもの、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌによってＭａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、及びＰｕｒａｆｅｃｔ ＯＸＰ（登録商標）の商品名で販売されているもの、Ｓｏｌｖａｙ ＥｎｚｙｍｅｓによってＯｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）の商品名で販売されているもの、Ｈｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａから入手可能なもの、すなわちＢＬＡＰ（米国特許第５，３５２，６０４号の図２９に示されている配列に、Ｓ９９Ｄ＋Ｓ１０１Ｒ＋Ｓ１０３Ａ＋Ｖ１０４Ｉ＋Ｇ１５９Ｓの変異を有するもの、以下ＢＬＡＰと称する）、ＢＬＡＰ Ｒ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄの変異を有するＢＬＡＰ）、ＢＬＡＰ Ｘ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ２０５Ｉの変異を有するＢＬＡＰ）、及びＢＬＡＰ Ｆ４９（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ａ１９４Ｐ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄの変異を有するＢＬＡＰ）（いずれもＨｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａ製）、並びにＫａｏから入手可能なＫＡＰ（Ａ２３０Ｖ＋Ｓ２５６Ｇ＋Ｓ２５９Ｎの変異を有するバチルス・アルカロフィルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ）のサブチリシン）が挙げられる。

【0089】

アミラーゼ。好ましくは、本組成物はアミラーゼを含んでよい。好適なα−アミラーゼとしては、細菌又は真菌由来のものが挙げられる。化学的に又は遺伝子学的に改変された突然変異体（変異体）が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼは、バチルス（Bacillus）の菌種に由来するもの、例えば、バチルス・リケニフォルミス（Bacillus licheniformis）、バチルス・アミロリケファシエンス（Bacillus amyloliquefaciens）、バチルス・ステアロサーモフィルス（Bacillus stearothermophilus）、バチルス・ズブチリス（Bacillus subtilis）、又は他のバチルス属（Bacillus sp）、例えばバチルス属（Bacillus sp）のＮＣＩＢ １２２８９、ＮＣＩＢ １２５１２、ＮＣＩＢ １２５１３、ＤＳＭ ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ １２３６８、ＤＳＭＺ ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ ＡＰ１３７８（国際公開第９７／００３２４号）、ＫＳＭ Ｋ３６又はＫＳＭ Ｋ３８（欧州特許第１，０２２，３３４号）である。好ましいアミラーゼには次のものが挙げられる。
（ａ）国際公開第９９／０２５９７号、同第９４／１８３１４号、同第９６／２３８７４号、及び同第９７／４３４２４号に記載の変異体、特に国際公開第９６／２３８７４号で配列番号２として記載の酵素に対して、位置：１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８及び４４４のうちの１つ以上が置換された変異体。
（ｂ）米国特許第５，８５６，１６４号及び国際公開第９９／２３２１１号、同第９６／２３８７３号、同第００／６００６０号、及び同第０６／００２６４３号に記載の変異体、特に国際公開第０６／００２６４３号で配列番号１２として記載のＡＡ５６０酵素に対して、位置：
２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４のうちの１つ以上が置換された変異体であって、好ましくはＤ１８３^＊及びＧ１８４^＊の欠損を含有する変異体。
（ｃ）国際公開第０６／００２６４３号での配列番号４（バチルス属７２２からの野生型酵素）と少なくとも９０％の同一性を示し、特に位置１８３及び１８４で欠損を有する変異体、並びに本明細書に参照により組み込まれる国際公開第００／６００６０号に記載の変異体。
（ｄ）バチルス属７０７（米国特許第６，０９３，５６２号の配列番号７）からの野生型酵素と少なくとも９５％の同一性を呈する変異体、特に次の変異体、すなわちＭ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２、及び／又はＭ２６１を１つ以上含むもの。好ましくはこのアミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ、Ｍ２０２Ｖ、Ｍ２０２Ｓ、Ｍ２０２Ｔ、Ｍ２０２Ｉ、Ｍ２０２Ｑ、Ｍ２０２Ｗ、Ｓ２５５Ｎ及び／又はＲ１７２Ｑのうちの１つ以上を含む。特に好ましいのは、Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔ突然変異体を含むものである。
（ｅ）国際公開第０９／１４９１３０号に記載の変異体、好ましくは国際公開第０９／１４９１３０号での配列番号１又は配列番号２（ゲオバチルス・ステアロファーモフィルス（Geobacillus Stearophermophilus）からの野生型酵素）と少なくとも９０％の同一性を呈する変異体又はその短縮型変異体。

【0090】

適切な市販のα−アミラーゼとしては、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）及びＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）ＡＴ ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ Ｂｉｏｔｅｃｈ Ｔｒａｄｉｎｇ ＧｍｂＨ（Ｗｅｈｌｉｓｔｒａｓｓｅ ２７ｂ Ａ−１２００，Ｗｉｅｎ，Ａｕｓｔｒｉａ））、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＥＮＺＹＳＩＺＥ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥ ＨＴ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）及びＰＵＲＡＳＴＡＲ ＯＸＡＭ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））、並びにＫＡＭ（登録商標）（花王株式会社（日本、１０３−８２１０、東京都中央区日本橋茅場町１丁目１４−１０））が挙げられる。一態様では、好適なアミラーゼとしては、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）及びＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）、並びにこれらの混合物が挙げられる。

【0091】

リパーゼ。好ましくは本発明は、米国特許第６，９３９，７０２（Ｂ１）号、及び米国特許出願公開第２００９／０２１７４６４号に記載されているような「第１サイクルリパーゼ」を含む、１つ以上のリパーゼを含む。好ましいリパーゼは、第１洗浄リパーゼである。本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、第１洗浄リパーゼを含む。第１洗浄リパーゼとしては、次の特徴を示すアミノ酸配列を有するポリペプチドであるリパーゼが挙げられる。すなわち、（ａ）フミコーラ・ランギノーザ（Humicola lanuginosa）株ＤＳＭ ４１０９に由来する野生型リパーゼと少なくとも９０％の同一性を有し、（ｂ）前記野生型リパーゼと比べて、Ｅ１の１５Ａ若しくはＱ２４９内の３次元構造の表面において、電気的に中性か若しくは負電荷を持つアミノ酸の、正電荷を持つアミノ酸での置換を含み、（ｃ）Ｃ末端にペプチド付加を含み、及び／又は（ｄ）Ｎ末端にペプチド付加を含み、並びに／或いは（ｅ）ｉ）前記野生型リパーゼのＥ２１０の位置に、負電荷を持つアミノ酸を含むこと、ｉｉ）前記野生型リパーゼの９０〜１０１の位置に対応する領域に、負電荷を持つアミノ酸を含むこと、及びｉｉｉ）Ｎ９４又は前記野生型リパーゼ（N94 or said wild-type lipase）に対応する位置に、中性か若しくは負電荷を持つアミノ酸を含むこと、及び／又は前記野生型リパーゼの９０〜１０１の位置に対応する領域に負又は中性の正味の電荷を有すること、という制限を満たす。好ましいのは、Ｔ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒの突然変異を１つ以上含む、サーモマイセス・ラヌゲノウス（Thermomyces lanuginosus）由来の野生型リパーゼの変異体である。野生型配列は、Ｓｗｉｓｓｐｒｏｔのアクセッション番号Ｓｗｉｓｓ−Ｐｒｏｔ Ｏ５９９５２（サーモマイセス・ラヌギノサス（フミコーラ・ラヌギノサ（Humicola lanuginosa）由来）の２６９個のアミノ酸（アミノ酸２３〜２９１）である。好ましいリパーゼとしては、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｌｉｐｏｌｅｘ（登録商標）、及びＬｉｐｏｃｌｅａｎ（登録商標）の商品名で販売されているものを挙げられるであろう。

【0092】

エンドグルカナーゼ。その他の好ましい酵素には、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す微生物由来のエンドグルカナーゼが含まれ、米国特許第７，１４１，４０３（Ｂ２）号におけるアミノ酸配列の配列番号２と少なくとも９０％、好ましくは９４％、より好ましくは９７％、更により好ましくは９９％の同一性を示す配列を有するバチルス属のメンバー及びこれらの混合物に対して内因性である細菌ポリペプチドが挙げられる。好適なエンドグルカナーゼは、商品名Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））として販売されている。

【0093】

ペクテートリアーゼ。その他の好ましい酵素としては、Ｐｅｃｔａｗａｓｈ（登録商標）、Ｐｅｃｔａｗａｙ（登録商標）及びＸｐｅｃｔ（登録商標）（いずれもＮｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）製）の商品名で販売されているペクテートリアーゼ、並びにＭａｎｎａｗａｙ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）製）及びＰｕｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））の商品名で販売されているマンナナーゼが挙げられる。

【0094】

漂白剤。本発明の組成物は１つ以上の漂白剤を含むのが好ましい場合がある。漂白触媒以外の適切な漂白剤としては、光触媒、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予形成過酸、及びこれらの混合物が挙げられる。一般に、漂白剤を用いる場合、本発明の組成物は、本発明の組成物の約０．１重量％〜約５０重量％、又は更には約０．１重量％〜約２５重量％の漂白剤又は漂白剤混合物を含んでよい。適切な漂白剤の例としては、以下のものが挙げられる。
（１）光漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタロシアニン、キサンテン染料、及びこれらの混合物。

【0095】

（２）予形成過酸類。好適な予形成過酸としては、予形成ペルオキシ酸又はその塩、典型的には過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、過イミド酸及び塩、ペルオキソ一硫酸及び塩、例えばＯｘｏｎｅ（登録商標）、並びにこれらの混合物からなる群から選択された化合物が挙げられるが、これらに限らない。好適な例としては、ペルオキシカルボン酸若しくはその塩、又はペルオキシスルホン酸若しくはその塩が挙げられる。本発明での使用に適した典型的なペルオキシカルボン酸塩は、下記の化学式に対応する化学構造を有する。

【0096】

【化15】

前記式中、式中、Ｒ^１４は、アルキル、アラルキル、シクロアルキル、アリール、又は複素環基から選択され、Ｒ^１４基は、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換であることができ、過酸が疎水性の場合、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、過酸が親水性の場合、６個未満の炭素原子、又は更には４個未満の炭素原子を有し、Ｙは、電荷中性をもたらすいずれかの好適な対イオンであり、好ましくはＹは、水素、ナトリウム、又はカリウムから選択される。好ましくは、Ｒ^１４は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換Ｃ_６〜９アルキルである。好ましくは、ペルオキシ酸又はその塩は、ペルオキシヘキサン酸、ペルオキシヘプタン酸、ペルオキシオクタン酸、ペルオキシノナン酸、ペルオキシデカン酸、これらの任意の塩、又はこれらの任意の組み合わせから選択される。特に好ましいペルオキシ酸はフタルイミド−ペルオキシ−アルカン酸、具体的にはε−フタルイミドペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）である。好ましくは、ペルオキシ酸又はその塩の融点は３０℃〜６０℃の範囲である。

【0097】

予形成ペルオキシ酸又はその塩はまた、ペルオキシスルホン酸又はその塩であってもよく、典型的に、次の化学式に対応する化学構造を有する。

【0098】

【化16】

前記式中、式中、Ｒ^１５は、アルキル、アラルキル、シクロアルキル、アリール又は複素環基から選択され、Ｒ^１５基は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換であることができ、Ｚは、電荷中生をもたらすいずれかの好適な対イオンであり、好ましくは、Ｚは、水素、ナトリウム、又はカリウムから選択される。好ましくは、Ｒ^１５は、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換のＣ_４〜１４、好ましくはＣ_６〜１４アルキルである。好ましくは、このような漂白組成物は、本発明の組成物中に０．０１〜５０％、最も好ましくは０．１％〜２０％の量で存在していてもよい。

【0099】

（３）過酸化水素供給源、例えば、無機過水和物の塩であって、アルカリ金属塩、例えば過ホウ酸（通常は、一水和物又は四水和物）ナトリウム塩、過炭酸ナトリウム塩、過硫酸ナトリウム塩、過リン酸ナトリウム塩、過ケイ酸ナトリウム塩、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明の一態様では、無機過水和物の塩は、過ホウ酸ナトリウム塩、過炭酸ナトリウム塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。使用する場合、無機過水和物の塩は、典型的には、布地ケア製品及びホームケア製品全体の０．０５〜４０重量％、又は１〜３０重量％の量で存在し、典型的にはコーティングされ得る結晶質の固体として布地ケア製品及びホームケア製品に組み込まれる。好適なコーティングとしては、無機塩（ケイ酸、炭酸若しくはホウ酸のアルカリ金属塩、又はこれらの混合物など）、又は有機物質（水溶性若しくは分散性ポリマー、ワックス、油又は脂肪石鹸など）が挙げられる。

【0100】

（４）Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌで表される漂白活性化剤（前記式中、Ｒはアルキル基であり、所望により分枝状であり、漂白活性化剤が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、漂白活性化剤が親水性の場合、６個未満の炭素原子、又は更には４個未満の炭素原子を有し、Ｌは脱離基である）。好適な脱離基の例は、安息香酸及びそれらの誘導体、特にベンゼンスルホネートである。好適な漂白活性化剤類としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸又はその塩類、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。好適な漂白活性化剤はまた、国際公開第９８／１７７６７号に開示されている。任意の好適な漂白活性化剤を使用してもよいが、発明の一態様では、対象組成物は、ＮＯＢＳ、ＴＡＥＤ又はこれらの混合物を含んでよい。

【0101】

（５）漂白触媒。本発明の組成物は、ペルオキシ酸及び／又はその塩から酸素原子を受け取って、その酸素原子を酸化可能な基材に移動させることができる１つ以上の漂白触媒も含んでよい。好適な漂白触媒としては、イミニウムカチオン及びポリイオン、イミニウム双性イオン、変性アミン、変性アミンオキシド、Ｎ−スルホニルイミン、Ｎ−ホスホニルイミン、Ｎ−アシルイミン、チアジアゾールジオキシド、ペルフルオロイミン、環状糖ケトン、及びαアミノ−ケトン、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限らない。好適なα−アミノケトンは、例えば、国際公開第２０１２／０００８４６（Ａ１）号、同第２００８／０１５４４３（Ａ１）号及び同第２００８／０１４９６５（Ａ１）号に記載されているものである。好適な混合物は、米国特許出願公開第２００７／０１７３４３０（Ａ１）号に記載のようなものである。

【0102】

理論に束縛されるものではないが、本発明者らは、この上述の記載のように求電子性（electophilicity）及び疎水性を制御することによって、実質的に、より疎水性の布地領域であって、高求電子性の酸化剤による漂白を受けやすい、可視発色団を含めた電子豊富な汚れを含む布地領域のみに、漂白成分を供給することが可能になると考える。

【0103】

一態様では、漂白触媒は、以下の一般式に対応する構造を有する。

【0104】

【化17】

式中、Ｒ^１３は、２−エチルヘキシル、２−プロピルへプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、イソ−ノニル、イソ−デシル、イソ−トリデシル及びイソ−ペンタデシルである。

【0105】

（６）本発明の組成物は好ましくは、触媒金属錯体を含んでよい。金属含有漂白触媒の１つの好ましいタイプは、所定の漂白触媒活性を持つ遷移金属カチオン（銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンカチオンなど）、漂白触媒活性をあまり又は全く有さない補助金属カチオン（亜鉛又はアルミニウムカチオンなど）、及び、触媒金属カチオン及び補助金属カチオンに対し所定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤（sequestrate）、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、及びそれらの水溶性塩を含む触媒系である。かかる触媒は米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。

【0106】

所望する場合、本明細書の組成物はマンガン化合物により触媒作用を受けることが可能である。このような化合物及び使用濃度は当該技術分野において周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されるマンガン系触媒が挙げられる。

【0107】

本明細書において有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号、米国特許第５，５９５，９６７号に記載されている。そのようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６号及び同第５，５９５，９６７号の教示のように、既知の手順により容易に調製される。

【0108】

本明細書の組成物は、また、ビスピドン（bispidone）などを配位子とした遷移金属錯体（国際公開第０５／０４２５３２（Ａ１）号）及び／又は大多環状剛性配位子（「ＭＲＬ」と略される））の遷移金属錯体を適切に含んでもよい。実際問題として、限定するためではないが、本明細書の組成物及び方法は、水性洗浄媒体において、少なくとも１億分の１のオーダーの活性ＭＲＬ種を提供するように調整することができ、通常、約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、又は更には約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍのＭＲＬを洗浄溶液中に提供する。

【0109】

前記遷移金属漂白触媒における好適な遷移金属としては、例えばマンガン、鉄、及びクロムが挙げられる。好適なＭＲＬとしては、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンが挙げられる。

【0110】

適した遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、国際公開第００／３２６０１号、及び米国特許第６，２２５，４６４号にて教示される手順によって容易に調製される。

【0111】

存在する場合、過酸化水素／過酸及び／又は漂白活性化剤の供給源は一般に、布地及びホームケア製品に対して約０．１〜約６０重量％、約０．５〜約４０重量％、又は更には約０．６〜約１０重量％の量で、本発明の組成物中に存在している。１つ以上の疎水性過酸又はそれらの前駆体は、１つ以上の親水性過酸又はそれらの前駆体と組み合わせて使用してもよい。

【0112】

典型的には、過酸化水素源及び漂白活性化剤は、一緒に組み込むことになる。有効酸素（過酸化物源から供給される酸素）の過酸に対するモル比が１：１〜３５：１、又は更には２：１〜１０：１となるように、過酸化水素源及び過酸又は漂白活性化剤の量を選択してよい。

【0113】

界面活性剤。好ましくは、本発明の組成物は、界面活性剤又は界面活性剤系を含む。界面活性剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性、両性電解、両親媒性、双極性イオン性、半極性非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択できる。好ましい組成物は、界面活性剤／界面活性剤系の混合物を含む。好ましい界面活性剤系は、１つ以上のアニオン性界面活性剤を、最も好ましくは共界面活性剤と組み合わせて、最も好ましくは非イオン性及び／又は両性及び／又は双極性イオン性界面活性剤と組み合わせて含む。好ましい界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の両方を、好ましくは９０：１〜１：９０の重量比で含む。場合によっては、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との重量比は少なくとも１：１であるのが好ましい。しかしながら、この比は１０：１未満であるのが好ましい場合がある。存在する場合、全界面活性剤濃度は好ましくは、本発明の組成物の０．１重量％〜６０重量％、１重量％〜５０重量％、又は更には５重量％〜４０重量％である。

【0114】

好ましくは、本発明の組成物は、アニオン性洗浄性界面活性剤、好ましくはサルフェート及び／又はスルホネート界面活性剤を含む。好ましい例としては、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、及びアルキルアルコキシル化サルフェートが挙げられる。好ましいスルホネートは、Ｃ_{１０〜１３}アルキルベンゼンスルホネートである。好適なアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）は、市販の直鎖アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することによって得られ、好適なＬＡＢには、低２−フェニルＬＡＢ、例えば、Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）という商品名でＳａｓｏｌから提供されるもの、又はＰｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）という商品名でＰｅｔｒｅｓａから提供されるものが含まれ、他の好適なＬＡＢには、高２−フェニルＬＡＢ、例えば、Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）という商品名でＳａｓｏｌから提供されるものが含まれる。好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、ＤＥＴＡＬ触媒プロセスによって得られるアルキルベンゼンスルホネートであるが、ＨＦ等の他の合成経路が好適な場合もある。一態様では、ＬＡＳのマグネシウム塩を用いる。

【0115】

好ましいサルフェート洗浄性界面活性剤としては、アルキルサルフェート、典型的にはＣ_８〜１８アルキルサルフェート、又は主にはＣ_１２アルキルサルフェートが挙げられる。更に好ましいアルキルサルフェートはアルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはＣ_８〜１８アルキルアルコキシル化サルフェートである。好ましくはアルコキシル化基はエトキシル化基である。典型的には、アルキルアルコキシル化サルフェートの平均アルコキシル化度は０．５〜３０若しくは２０、又は０．５〜１０である。特に好ましいのは、平均エトキシル化度が０．５〜１０、０．５〜７、０．５〜５、又は更には０．５〜３のＣ_８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートである。

【0116】

アルキルサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート及びアルキルベンゼンスルホネートは、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、置換であっても非置換であってもよい。界面活性剤が分岐状である場合、好ましくは、界面活性剤は、中鎖分岐サルフェート又はスルホネート界面活性剤を含むことになる。好ましくは、分岐基はＣ_１〜４アルキル基、典型的にはメチル及び／又はエチル基を含む。

【0117】

好ましくは、本発明の組成物は非イオン性洗浄性界面活性剤を含む。好適な非イオン性界面活性剤は、Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキルエトキシレート（Ｓｈｅｌｌの非イオン性界面活性剤ＮＥＯＤＯＬ（登録商標）など）、Ｃ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールアルコキシレート（そのアルコキシレート単位は、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はこれらの混合物であってよい）、ＢＡＳＦのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）のようなエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとのＣ_１２〜Ｃ_１８アルコール縮合物及びＣ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノール縮合物、Ｃ_１４〜Ｃ_２２中鎖分岐アルコール、Ｃ_１４〜Ｃ_２２中鎖分岐アルキルアルコキシレート（典型的には平均アルコキシル化度が１〜３０のもの）、アルキル化多糖類（一態様ではアルキルポリグリコシド）、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、エーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、並びにこれらの混合物からなる群から選択する。

【0118】

好適な非イオン性洗浄界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド及び／又はアルキルアルコキシル化アルコールが挙げられる。

【0119】

一態様では、非イオン性洗浄性界面活性剤としては、アルキルアルコキシル化アルコール、一態様ではＣ_８〜１８アルキルアルコキシル化アルコール、例えばＣ_８〜１８アルキルエトキシル化アルコールが挙げられ、このアルキルアルコキシル化アルコールの平均アルコキシル化度は１〜８０、好ましくは１〜５０、最も好ましくは１〜３０、１〜２０、又は１〜１０であってよい。一態様では、アルキルアルコキシル化アルコールは、平均エトキシル化度が１〜１０、１〜７、更には１〜５、若しくは３〜７、又は更には３若しくは２未満のＣ_８〜１８アルキルエトキシル化アルコールであってよい。アルキルアルコキシル化アルコールは、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、置換であっても非置換であってもよい。

【0120】

好適な非イオン性界面活性剤としては、ＢＡＳＦの商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）が挙げられる。

【0121】

好適なカチオン性洗浄性界面活性剤としては、アルキルピリジニウム化合物、アルキル四級アンモニウム化合物、アルキル四級ホスホニウム化合物、アルキル三級スルホニウム化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。

【0122】

好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、次の一般式で表される四級アンモニウム化合物である。
（Ｒ）（Ｒ_１）（Ｒ_２）（Ｒ_３）Ｎ^＋Ｘ⁻
式中、Ｒは直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換の、Ｃ_６〜１８アルキル又はアルケニル部分であり、Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、メチル又はエチル部分から選択され、Ｒ_３は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチル、又はヒドロキシエチル部分であり、Ｘは、電気的中性を提供するアニオンであり、好適なアニオンとしては、例えば、塩化物といったハロゲン化物、サルフェート、及びスルホネートが挙げられる。好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノＣ_６〜１８アルキルモノヒドロキシエチルジメチル第四級アンモニウムクロリドである。非常に好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノ−Ｃ_８〜１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、モノ−Ｃ_{１０〜１２}アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、及びモノ−Ｃ_１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリドである。

【0123】

好適な両性／双極性イオン性界面活性剤としては、アミンオキシド及びベタインが挙げられる。

【0124】

アミン中和したアニオン性界面活性剤−本発明のアニオン性界面活性剤及び補助アニオン性補助界面活性剤は酸型で存在してもよく、前記酸型を中和して、本発明の洗剤組成物で用いるのに望ましい界面活性剤塩を形成してもよい。典型的な中和剤としては、水酸化物（例えばＮａＯＨ又はＫＯＨ）のような金属対イオン塩基が挙げられる。酸型の、本発明のアニオン性界面活性剤及び補助アニオン性界面活性剤又は補助界面活性剤を中和するための更に好ましい中和剤としては、アンモニア、アミン、又はアルカノールアミンが挙げられる。アルカノールアミンが好ましい。好適な非限定例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及び、当該技術分野において既知のその他の直鎖又は分岐鎖アルカノールアミンが挙げられ、例えば、非常に好ましいアルカノールアミンとしては、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノプロパノール、モノイソプロパノールアミン、又は１−アミノ−３−プロパノールが挙げられる。アミンの中和は全体的に又は部分的な範囲でされてもよく、例えば、アニオン性界面活性剤混合物の一部はナトリウム若しくはカリウムで中和されてもよく、また、アニオン性界面活性剤混合物の一部はアミン若しくはアルカノールアミンで中和されてもよい。

【0125】

ビルダー。好ましくは、本発明の組成物は、１つ以上のビルダー又はビルダー系を含む。ビルダーを用いる場合、本発明の組成物は典型的には、少なくとも１％、２％〜６０％のビルダーを含むことになる。本発明の組成物は、低濃度のホスフェート塩及び／又はゼオライトを、例えば１〜１０重量％又は５重量％含むのが好ましい場合がある。本発明の組成物は、強いビルダーを実質的に含まなくてもよく、実質的に強いビルダーを含まないとは、ゼオライト及び／又はホスフェートが「意図的に添加されていない」ことを意味する。典型的なゼオライトビルダーとしては、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ及びゼオライトＭＡＰが挙げられる。典型的なリン酸塩ビルダーは、トリポリリン酸ナトリウムである。

【0126】

キレート剤。好ましくは、本発明の組成物はキレート剤及び／又は結晶成長抑制剤を含む。好適な分子としては、銅、鉄、及び／又はマンガンキレート剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。好適な分子としては、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、サクシネート、これらの塩、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で用いる好適なキレート剤の非限定例としては、エチレンジアミン四酢酸塩、Ｎ−（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、エタノールジグリシン、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、エチレンジアミンジスクシネート（ＥＤＤＳ）、ヒドロキエタンジメチレンホスホン酸（ＨＥＤＰ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、これらの塩、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で用いるキレート剤の他の非限定例は、米国特許第７４４５６４４号、同第７５８５３７６、及び米国特許出願公開第２００９／０１７６６８４（Ａ１）号に記載されている。本願で用いるのに好適な他のキレート剤は、市販されているＤＥＱＵＥＳＴシリーズ、並びにＭｏｎｓａｎｔｏ製、ＤｕＰｏｎｔ製及びＮａｌｃｏ，Ｉｎｃ．製のキレート剤である。

【0127】

移染防止剤（ＤＴＩ）。本発明の組成物は、１つ以上の移染防止剤を含んでよい。本発明の一実施形態では、驚くべきことに、特定の染料に加えて、ポリマー移染防止剤を含む組成物は、性能が向上することを本発明者らは発見した。これは、驚くべきことに、ポリマー移染防止剤が染料の付着を防ぐためである。好適な移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、及びポリビニルイミダゾール、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限らない。好適な例としては、Ａｓｈｌａｎｄ Ａｑｕａｌｏｎ製のＰＶＰ−Ｋ１５、ＰＶＰ−Ｋ３０、ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ Ｓ−４００、ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ Ｓ−４０３Ｅ及びＣｈｒｏｍａｂｏｎｄ Ｓ−１００、並びにＢＡＳＦ製のＳｏｋａｌａｎ ＨＰ１６５、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ ５０、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ ５３、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ ５９、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ ５６Ｋ、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ ６６が挙げられる。その他の好適なＤＴＩは、国際公開第２０１２／００４１３４号に記載されているようなものである。本発明の組成物に存在する場合、移染防止剤は、本発明の組成物の約０．０００１重量％〜約１０重量％、約０．０１重量％〜約５重量％又は更に約０．１重量％〜約３重量％の濃度で存在していてもよい。

【0128】

蛍光増白剤好ましくは、本発明の組成物は、１つ以上の蛍光増白剤を含む。本発明において有用である場合がある市販の蛍光増白剤は、サブグループに分類することができ、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５及び６員環の複素環、並びにその他の様々な物質の誘導体が挙げられるが、これらに限らない。特に好ましい増白剤は、２（４−スチリル−３−スルホフェニル）−２Ｈ−ナフトール（napthol）［１，２−ｄ］トリアゾールナトリウム、４，４’−ビス｛［（４−アニリノ−６−（Ｎメチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）アミノ１，３，５−トリアジン−２−イル）］アミノ｝スチルベン−２−２−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス｛［（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）］アミノ｝スチルベン−２−２’ジスルホン酸二ナトリウム、及び４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムから選択される。このような増白剤の他の例は、「Ｔｈｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ」（Ｍ．Ｚａｈｒａｄｎｉｋ著、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ刊、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８２年））に開示されている。本発明の組成物に有用である蛍光増白剤の具体的な非限定例は、米国特許第４，７９０，８５６号及び同第３，６４６，０１５号に特定されているものである。

【0129】

好ましい増白剤は下記の構造を有する。

【0130】

【化18】

【0131】

好適な蛍光増白剤濃度としては、下限約０．０１重量％〜、約０．０５重量％〜、約０．１重量％〜、又は約０．２重量％〜、上限０．５重量％まで又は０．７５重量％までが挙げられる。

【0132】

一態様では、蛍光増白剤を粘土に添加して粒子を形成してもよい。

【0133】

好ましい増白剤は、全て又は大部分（典型的には少なくとも５０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９９重量％）がα結晶構造である。非常に好ましい増白剤は、Ｃ．Ｉ．蛍光増白剤２６０、好ましくは次の構造を有するものを含む。

【0134】

【化19】

【0135】

これは、冷水、例えば３０℃未満、２５℃未満、又は２０℃未満の水によく溶解するので、特に有用であり得る。

【0136】

好ましくは増白剤は、微粉化粒子形状、最も好ましくは重量平均一次粒径が３〜３０マイクロメートル、３マイクロメートル〜２０マイクロメートル、又は３〜１０マイクロメートルの微粉化粒子形状で、本発明の組成物に組み込まれる。

【0137】

本発明の組成物は、β結晶構造のＣ．Ｉ．蛍光増白剤２６０を含んでいてもよく、（ｉ）α結晶型のＣ．Ｉ．蛍光増白剤２６０と（ｉｉ）β結晶型のＣ．Ｉ．蛍光増白剤２６０との重量比は、少なくとも０．１、又は少なくとも０．６であってよい。

【0138】

ベルギー特許第６８０８４７号は、α結晶構造のＣ．Ｉ．蛍光増白剤２６０の製造プロセスに関する。

【0139】

ケイ酸塩。本発明の組成物は、好ましくは、ケイ酸ナトリウム又はケイ酸カリウムのようなケイ酸塩も含んでよい。本発明の組成物は、０重量％〜１０重量％未満、９重量％以下、又は８重量％以下、又は７重量％以下、又は６重量％以下、又は５重量％以下、又は４重量％以下、又は３重量％以下、又は更には２重量％以下のケイ酸塩、好ましくは０重量％超、又は０．５重量％以上、又は更には１重量％以上のケイ酸塩を含み得る。好適なケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウムである。

【0140】

分散剤。本発明の組成物は、好ましくは分散剤を含んでいてもよい。好適な水溶性有機物質としては、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はそれらの塩が挙げられ、この場合、ポリカルボン酸は、互いに炭素原子最高２個分離れている少なくとも２個のカルボキシルラジカルを含む。

【0141】

酵素安定剤。本発明の組成物は、好ましくは酵素安定剤を含んでいてもよい。例えば、カルシウム及び／又はマグネシウムイオンを酵素に供給するカルシウム及び／又はマグネシウムイオンの水溶性供給源を最終布地及びホームケア製品に存在させることによって、従来のあらゆる酵素安定剤を用いてもよい。プロテアーゼを含む水性組成物の場合、ホウ酸塩を含むホウ素化合物、すなわち好ましくは４−ホルミルフェニルボロン酸、フェニルボロン酸、及びこれらの誘導体、又はギ酸カルシウム、ギ酸ナトリウム及び１，２−プロパンジオールのような化合物といった、可逆的プロテアーゼ阻害剤を加えて、更に安定性を向上させることができる。

【0142】

溶媒系。本発明の組成物中の溶媒系は、水のみを含む溶媒系であることも、水を含まないか又は好ましくは水を含む有機溶媒の混合物であることもできる。好適な有機溶媒としては、１，２−プロパンジオール、エタノール、グリセロール、ジプロピレングリコール、メチルプロパンジオール、及びこれらの混合物が挙げられる。また、他の低級アルコール、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミン等のＣ１〜Ｃ４アルカノールアミンを使用してもよい。溶媒系は、例えば本発明の無水固形物実施形態には無くてもよいが、より典型的には約０．１％〜９８％の範囲の濃度で存在しており、好ましくは少なくとも約１％〜約５０％、より一般的には約５％〜約２５％で存在している。

【0143】

本発明の一部の実施形態では、本発明の組成物は構造化液体の形態である。このような構造化液体は、内部を構造化し、それにより、一次成分（例えば界面活性剤物質）によって構造体を形成させることも、並びに／又は、例えば増粘剤として用いるために、二次成分（例えばポリマー、粘土、及び／若しくはケイ酸塩物質）を用いて三次元マトリックス構造をもたらすことによって、外部を構造化することもできる。本組成物は、構造化剤を含んでいてよく、好ましくは、０．０１重量％〜５重量％、０．１重量％〜２．０重量％の構造化剤を含んでもよい。好適な構造化剤の例は、米国特許出願公開第２００６／０２０５６３１（Ａ１）号、同第２００５／０２０３２１３（Ａ１）号、米国特許第７２９４６１１号、同第６８５５６８０号に示されている。構造化剤は典型的には、ジグリセリド及びトリグリセリド、エチレングリコールジステアレート、微結晶性セルロース、セルロース系物質、微細繊維セルロース、Ｐｏｌｙｇｅｌ Ｗ３０（３ＶＳｉｇｍａ）のような疎水変性アルカリ膨潤型エマルション、バイオポリマー、キサンタンガム、ジェランガム、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油の誘導体（硬化ヒマシ油の非エトキシル化誘導体など）、並びにこれらの混合物からなる群から選択され、特には、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油の誘導体、微細繊維セルロース、ヒドロキシ官能性結晶性物質、長鎖脂肪アルコール、１２−ヒドロキシステアリン酸、粘土、及びこれらの混合物の群から選択されたものである。好ましい構造化剤は、好適なヒドロキシ官能性結晶性物質を詳細に定義している米国特許第６，８５５，６８０号に記載されている。好ましいのは、硬化ヒマシ油である。有用な構造化剤の非限定例としては、．．．が挙げられる。このような構造化剤はある範囲のアスペクト比を有する糸状構造系を有する。他の好適な構造化剤及びその製造方法は、国際公開第２０１０／０３４７３６号に記載されている。

【0144】

本発明の組成物は、高融点脂肪族化合物を含んでもよい。本明細書において有用な高融点脂肪族化合物は、２５℃以上の融点を有し、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール誘導体、脂肪酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される。低融点の脂肪族化合物類は、本項に包含しないものとする。高融点脂肪族化合物の非限定的な例は、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，Ｆｉｆｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９３年、及びＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２年に見出される。高融点脂肪族化合物が存在する場合、濡れた毛髪に塗布している間のツルツル感、乾いた髪における柔らかさ及びしっとり感のようなコンディショニング効果を向上させる観点から、高融点脂肪族化合物は好ましくは、本発明の組成物に、本発明の組成物の０．１重量％〜４０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％、より好ましくは１．５重量％〜１６重量％、１．５重量％〜８重量％の濃度で含まれる。

【0145】

カチオン性ポリマー。本発明の組成物は、カチオン性ポリマーを含有してよい。カチオン性ポリマーの本発明の組成物における濃度は、典型的には０．０５％〜３％、別の実施形態では０．０７５％〜２．０％、更に別の実施形態では０．１％〜１．０％の範囲である。好適なカチオン性ポリマーは、組成物の意図される使用でのｐＨ（通常約ｐＨ ３〜約ｐＨ ９、一実施形態では約ｐＨ ４〜約ｐＨ ８の範囲のｐＨ）において、少なくとも約０．５ｍｅｑ／ｇｍ、別の実施形態では少なくとも約０．９ｍｅｑ／ｇｍ、別の実施形態では少なくとも約１．２ｍｅｑ／ｇｍ、なおも別の実施形態では少なくとも約１．５ｍｅｑ／ｇｍ、しかし一実施形態では約７ｍｅｑ／ｇｍ未満、及び別の実施形態では約５ｍｅｑ／ｇｍ未満のカチオン電荷密度を有する。本明細書において、ポリマーの「カチオン電荷密度」とは、ポリマーの分子量に対する、ポリマー上の正電荷数の比を指す。このような好適なカチオン性ポリマーの平均分子量は、一般に１０，０００〜１０，０００，０００、一実施形態では、５０，０００〜５，０００，０００、別の実施形態では１００，０００〜３，０００，０００となる。

【0146】

本発明の組成物に用いるのに好適なカチオン性ポリマーは、第四級アンモニウムのようなカチオン性窒素含有部分又はカチオン性プロトン化アミノ部分を含有する。任意のアニオン性対イオンを、カチオン性ポリマーと併せて使用することができるが、ポリマーが、水中、組成物中、又は組成物のコアセルベート相中で溶解した状態を保ち、かつ対イオンが、本発明の組成物の必須成分と物理的及び化学的に相溶し得るか、或いはさもなければ、製品の性能、安定性又は審美性を過度に低下させないことを条件とする。このような対イオンの非限定例としては、ハロゲン化物（例えば、塩化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物）、サルフェート及びメチルサルフェートが挙げられる。

【0147】

このようなポリマーの非限定例は、Ｅｓｔｒｉｎ、Ｃｒｏｓｌｅｙ ａｎｄ Ｈａｙｎｅｓら著、ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ、３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，Ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．（Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．）（１９８２年））に記載されている。

【0148】

組成物に使用するための他の好適なカチオン性ポリマーには、多糖類ポリマー、カチオン性グアーガム誘導体、第四級窒素含有セルロースエーテル、合成ポリマー、エーテル化セルロースのコポリマー、グアー、及びデンプンが含まれる。使用される場合、本発明におけるカチオン性ポリマーは、本発明の組成物に可溶性であるか、又は上述のカチオン性ポリマー並びにアニオン性、両性及び／又は双極性イオン性界面活性剤成分によって形成された本発明の組成物中の複合コアセルベート相に可溶性であるかのいずれかである。カチオン性ポリマーの複合コアセルベートはまた、本発明の組成物中の他の荷電物質で形成することもできる。

【0149】

好適なカチオン性ポリマーは、米国特許第３，９６２，４１８号、同第３，９５８，５８１号及び米国特許出願公開第２００７／０２０７１０９（Ａ１）号に記載されている。

【0150】

非イオン性ポリマー。本発明の組成物は、非イオン性ポリマーをコンディショニング剤として含んでもよい。分子量が１０００を超えるポリアルキレングリコールが本発明において有用である。以下の一般式を有するものが有用である。

【0151】

【化20】

（式中、Ｒ９５は、Ｈ、メチル、及びこれらの混合物からなる群から選択される）。コンディショニング剤、及び特にシリコーンが本発明の組成物に含まれてもよい。本発明の組成物に有用なコンディショニング剤は、典型的には、乳化液体粒子を形成する非水溶性で水分散性の不揮発性液体を含む。本発明の組成物に用いるのに好適なコンディショニング剤は、一般にシリコーン（例えば、シリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーンガム、屈折率の高いシリコーン、及びシリコーン樹脂）、有機コンディショニングオイル（例えば、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステル）、若しくはこれらの組み合わせとして特徴付けられるコンディショニング剤、又は別の方法で本明細書の水性界面活性剤マトリックス中に液状の分散粒子を形成するコンディショニング剤である。このようなコンディショニング剤は、物理的及び化学的に組成物の必須成分と適合すべきであり、さもなければ製品の安定性、審美性、又は性能を過度に損なうべきではない。

【0152】

組成物中のコンディショニング剤の濃度は、所望のコンディショニング効果をもたらすのに十分であるべきである。このような濃度は、コンディショニング剤、所望のコンディショニング性能、コンディショニング剤粒子の平均粒径、その他の成分の種類及び濃度、並びにその他の同様の要因により様々であってよい。

【0153】

シリコーンコンディショニング剤の濃度は、典型的には、約０．０１％〜約１０％の範囲に及ぶ。好適なシリコーンコンディショニング剤の非限定例、及びシリコーンのための任意の懸濁剤は、米国再発行特許第３４，５８４号、米国特許第５，１０４，６４６号、同第５，１０６，６０９号、同第４，１５２，４１６号、同第２，８２６，５５１号、同第３，９６４，５００号、同第４，３６４，８３７号、同第６，６０７，７１７号、同第６，４８２，９６９号、同第５，８０７，９５６号、同第５，９８１，６８１号、同第６，２０７，７８２号、同第７，４６５，４３９号、同第７，０４１，７６７号、同第７，２１７，７７７号、米国特許出願公開第２００７／０２８６８３７（Ａ１）号、同第２００５／００４８５４９（Ａ１）号、同第２００７／００４１９２９（Ａ１）号、英国特許第８４９，４３３号、ドイツ特許第１００３６５３３号（これら公報は全て本明細書に参照として組み込まれる）、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ（１９６８年）、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社のシリコーンゴム製品データ管理シート（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｒｕｂｂｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｄａｔａ Ｓｈｅｅｔｓ）ＳＥ ３０、ＳＥ ３３、ＳＥ ５４及びＳＥ ７６、Ｓｉｌｉｃｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｐｅｔｒａｒｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．刊（１９８４年）、並びにＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌ．１５，２ｄ ｅｄ．，２０４〜３０８頁，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．刊（１９８９年）に記載されている。

【0154】

有機コンディショニング油本発明の組成物はまた、コンディショニング剤として、単独で又はシリコーン（本願に記載される）のような他のコンディショニング剤と組み合わせて、約０．０５％〜約３％の少なくとも１つの有機コンディショニングオイルを含み得る。好適なコンディショニングオイルとしては、炭化水素油、ポリオレフィン及び脂肪酸エステルが挙げられる。Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙの米国特許第５，６７４，４７８号及び同第５，７５０，１２２号に記載のコンディショニング剤も、本発明の組成物への使用に好適である。米国特許第４，５２９，５８６号、同第４，５０７，２８０号、同第４，６６３，１５８号、同第４，１９７，８６５号、同第４，２１７，９１４号、同第４，３８１，９１９号、及び同第４，４２２，８５３号に記載のコンディショニング剤もまた本明細書で使用するのに好適である。

【0155】

衛生剤。本発明の組成物は、リシノール酸亜鉛、チモール、Ｂａｒｄａｃ（登録商標）のような四級アンモニウム塩、ポリエチレンイミン（ＢＡＳＦ製のＬｕｐａｓｏｌ（登録商標）など）、及びその亜鉛錯体、銀及び銀化合物、特に、Ａｇ＋又はナノ銀分散体をゆっくり放出するように設計されているもののうちの１つ以上など、衛生及び／又は消臭効果をもたらすための成分も含んでよい。

【0156】

プロバイオティクス。本発明の組成物は、国際公開第２００９／０４３７０９号に記載されているようなプロバイオティクスを含んでよい。

【0157】

起泡促進剤高い起泡性が望まれる場合、本発明の組成物は好ましくは起泡促進剤を含んでもよい。好適な例はＣ１０〜Ｃ１６アルカノールアミド又はＣ１０〜Ｃ１４アルキルサルフェートであり、これらは好ましくは１％〜１０％の濃度で組み込まれる。Ｃ１０〜Ｃ１４モノエタノール及びジエタノールアミドは、このような気泡促進剤の典型的な種類の例である。上述の、アミンオキシド、ベタイン及びスルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と共に泡促進剤を使用することも有益である。所望される場合、追加的な泡を提供するため、及びグリース除去性能を増大させるために、ＭｇＣｌ２、ＭｇＳＯ４、ＣａＣｌ２、ＣａＳＯ４等のような水溶性マグネシウム及び／又はカルシウム塩を、典型的には、０．１％〜２％の濃度で添加することができる。

【0158】

抑泡剤泡の形成を低減又は抑制する化合物を本発明の組成物に組み込んでもよい。抑泡制は、米国特許第４，４８９，４５５号及び同第４，４８９，５７４号に記載されているようないわゆる「高濃度洗浄プロセス」において、そしてフロントローディング方式の洗濯機において、特に重要なものとなり得る。抑泡剤として多種多様な材料を使用してよく、抑泡剤は当業者には周知である。例えば、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ ７，４３０〜４４７頁（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．刊（１９７９年））を参照されたい。抑泡剤の例としては、脂肪族モノカルボン酸及びその種の可溶性塩、パラフィンのような高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８〜Ｃ４０ケトン（例えばステアロン）、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、ワックス状炭化水素（好ましくは融点が約１００℃未満のもの）、シリコーン抑泡剤、及び二級アルコールが挙げられる。抑泡剤は、米国特許第２，９５４，３４７号、同第４，２６５，７７９号、同第４，２６５，７７９号、同第３，４５５，８３９号、同第３，９３３，６７２号、同第４，６５２，３９２号、同第４，９７８，４７１号、同第４，９８３，３１６号、同第５，２８８，４３１号、同第４，６３９，４８９号、同第４，７４９，７４０号、及び同第４，７９８，６７９号、同第４，０７５，１１８号、欧州特許出願第８９３０７８５１．９号、欧州特許第１５０，８７２号、並びにドイツ特許出願公開公報第２，１２４，５２６号に記載されている。

【0159】

自動洗濯機で使用される任意の洗剤組成物について、泡は、それらが洗濯機から溢流する程度まで形成されるべきでない。使用する場合、抑泡剤は、好ましくは「抑泡量」で存在している。「抑泡量」とは、自動洗濯機で使用する際に、本発明の組成物の配合者が、低起泡性洗濯洗剤となるように起泡を十分に制御する当該抑泡剤の量を選定できることを意味する。本発明の組成物は一般に、０％〜１０％の抑泡剤を含むことになる。脂肪族モノカルボン酸及びその種の塩は、抑泡剤として用いる場合、典型的には最大で洗剤組成物の５重量％の量で存在していることになる。好ましくは、０．５％〜３％の脂肪族モノカルボキシレート抑泡剤を用いる。シリコーン抑泡剤は典型的には、最大で洗剤組成物の２．０重量％の量で用いるが、もっと多い量で用いてもよい。モノステアリルホスフェート抑泡剤は一般に、本発明の組成物の０．１重量％〜２重量％の範囲の量で用いる。炭化水素抑泡剤は典型的には、０．０１％〜５．０％の量で用いるが、もっと高濃度で用いることもできる。アルコール抑泡剤は、典型的には、最終組成物の０．２％〜３重量％で使用される。

【0160】

真珠光沢剤。国際公開第２０１１／１６３４５７号に記載されているような真珠光沢剤を本発明の組成物に組み込んでもよい。

【0161】

香料。好ましくは、本発明の組成物は香料を、好ましくは０．００１〜３重量％、最も好ましくは０．１〜１重量％の範囲で含む。ＣＴＦＡ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）１９９２ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｕｙｅｒｓ Ｇｕｉｄｅ（ＣＦＴＡ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ刊）、及びＯＰＤ １９９３ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｂｕｙｅｒｓ Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ ８０^ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｓｃｈｎｅｌｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．刊）に、香料の好適な例が数多く示されている。通常、本発明の組成物には、複数、例えば４個、５個、６個、７個、又はそれ以上の香料成分が存在している。香料混合物においては、好ましくは１５〜２５重量％がトップノートである。トップノートは、Ｐｏｕｃｈｅｒ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ６（２）：８０［１９９５年］）によって定義されている。好ましいトップノートとしては、ローズオキシド、シトラスオイル、リナリルアセテート、ラベンダー、リナロオール、ジヒドロミルセノール、及びシス−３−ヘキサノールが挙げられる。

【0162】

パッケージ。いずれの従来のパッケージも用いてよく、本発明に不可欠な染料の色によってもたらされ得る又はこの染料の色に寄与し得る製品の色を消費者が見ることができるように、パッケージは全体的又は部分的に透明であってもよい。しかしながら、本発明の組成物は、部分的に又は完全に不透明な若しくは着色されたパッケージ、或いは包装された製品への紫外線透過を軽減するために紫外線吸収成分を部分的に完全に含むパッケージに包装されることが好ましい場合がある。

【0163】

組成物を生成する方法
本発明の組成物は、上記のとおり、いずれかの有用な形状であってよい。本発明の組成物は、配合者が選択したいずれかのプロセスによって製造されてよく、このプロセスの非限定例は、本発明の実施例、並びに、米国特許第４，９９０，２８０号、米国特許出願公開第２００３／００８７７９１（Ａ１）号、同第２００３／００８７７９０（Ａ１）号、同第２００５／０００３９８３（Ａ１）号、同第２００４／００４８７６４（Ａ１）号、米国特許第４，７６２，６３６号、同第６，２９１，４１２号、米国特許出願公開第２００５／０２２７８９１（Ａ１）号、欧州特許出願公開第１０７０１１５（Ａ２）号、米国特許第５，８７９，５８４号、同第５，６９１，２９７号、同第５，５７４，００５号、同第５，５６９，６４５号、同第５，５６５，４２２号、同第５，５１６，４４８号、同第５，４８９，３９２号、同第５，４８６号に記載されている。

【0164】

本発明のランドリーケア組成物は、液体の形状である場合、水性（典型的には２重量％超、又は更には５重量％超若しくは１０重量％超の総含水量、最大で９０重量％又は最大で８０重量％若しくは７０重量％の総含水量）であっても、非水性（典型的には２重量％未満の総含水量）であってもよい。典型的には、本発明の組成物は、界面活性剤、シェーディング染料、及び特定の任意のその他の成分の水溶液又は均一な分散液若しくは懸濁液の形態となり、これらの成分の一部は通常固体の形態であってもよく、本発明の組成物の通常液体の成分（アルコールエトキシレート非イオン性成分液体、水性液体キャリア、及びその他のいずれかの通常液体の任意成分など）と組み合わせた成分である。このような溶液、分散液、又は懸濁液は、許容可能な相安定性を有する。本発明のランドリーケア組成物は、液状の場合、好ましくはその粘度は、２０秒−１及び２１℃において１〜１５００センチポアズ（１〜１５００ｍＰａ・ｓ）、より好ましくは１００〜１０００センチポアズ（１００〜１０００ｍＰａ・ｓ）、及び最も好ましくは２００〜５００センチポアズ（２００〜５００ｍＰａ・ｓ）である。粘度は従来法で測定できる。粘度は、ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のレオメーターＡＲ ５５０を用いて、直径４０ｍｍ及び間隙サイズ５００μｍのプレートスチールスピンドルを用いて測定してよい。２０ｓ−１における高剪断粘度及び０．０５−１における低剪断粘度は、２１℃で３分における対数剪断速度掃引０．１−１〜２５−１から得られる。本明細書に記載される好ましいレオロジーは、内部に存在する構造化剤を洗剤成分と共に使用することにより、又は外部レオロジー変性剤を採用することにより、得られる。より好ましくは、本発明のランドリーケア組成物（液体洗剤組成物など）の高剪断速度における粘度は約１００センチポアズ〜１５００センチポアズ、より好ましくは１００〜１０００ｃｐｓである。１回分分包型ランドリーケア組成物（液体洗剤組成物など）の高剪断速度における粘度は４００〜１０００ｃｐｓである。ランドリー柔軟化組成物のようなランドリーケア組成物の高剪断速度における粘度は典型的には１０〜１０００、より好ましくは１０〜８００ｃｐｓ、最も好ましくは１０〜５００ｃｐｓである。手洗い用食器洗浄組成物の高剪断速度における粘度は３００〜４０００ｃｐｓ、より好ましくは３００〜１０００ｃｐｓである。

【0165】

本発明の液体組成物、好ましくは本発明の液体洗剤組成物は、その成分をいずれかの従来の順番で組み合わせ、得られた成分の組み合わせを混合、例えば攪拌して、相安定性液体洗剤組成物を形成することによって調製することができる。そのような組成物を調製するプロセスにおいて、例えば、非イオン性界面活性剤、非界面活性液体キャリア及びその他任意の液体成分などの液体成分の少なくとも大部分、更には実質的に全てを含有し、液体成分がこの液体を組み合わせたものに剪断力撹拌を与えることにより完全に混合されている、液体マトリックスが形成される。例えば、機械撹拌器での高速撹拌が通常使用される。剪断力撹拌が維持される間に、任意のアニオン性界面活性剤及び固形成分の実質上全てを加えることができる。混合物の撹拌を継続し、必要ならばその時点で増強させて、液相中に不溶性固相粒子の溶液又は均一分散液を生成する。固形物質のいくらか又は全てをこの撹拌混合物に添加した後、包含されるべき任意の酵素物質の粒子、例えば、酵素プリルを混入する。以上で記載した組成物調製手順の変形として、１つ以上の固形成分を、撹拌混合物に、１つ以上の液体成分の微量成分部分と予混合した粒子の溶液又はスラリーとして添加してよい。全ての組成物成分を添加した後、混合物の撹拌は、必要な粘度及び相安定度特性を有する組成物を形成するのに十分な時間継続される。しばしば、これには約３０分〜６０分間の撹拌を伴う。

【0166】

本発明の液体組成物を形成する一態様では、まず染料を１つ以上の液体成分と組み合わせて染料プレミックスを形成し、洗濯洗剤組成物の成分の残部のかなりの割合、例えば５０重量％超、より具体的には７０重量％超、更に具体的には９０重量％超を含む組成物配合物に、この染料プレミックスを加える。例えば、上記の方法においては、成分添加の最終段階で、染料プレミックス及び酵素成分の双方を加える。別の態様では、洗剤組成物に加える前に染料をカプセル化し、このカプセル化染料を構造化液体に懸濁し、洗濯洗剤組成物の成分の残部のかなりの割合を含む組成物配合物に、この懸濁液を加える。

【0167】

パウチ。本発明の好ましい実施形態では、本発明の組成物は、１回分分封型、すなわち、タブレットの形態、又は好ましくは水溶性フィルム（パウチ若しくはポッドとして知られているもの）内に入った液体／固体（任意に顆粒）／ゲル／ペーストの形態のいずれかで提供する。本発明の組成物は、単区画又は多区画パウチに封入できる。多区画パウチは、欧州特許出願公開第２１３３４１０号により詳細に記載される。本発明の組成物が多区画パウチ内に存在している場合、本発明の組成物は１つ又は２つ以上の区画内に存在してよく、すなわち、染料は１つ以上の区画、任意に全ての区画に存在していてもよい。非シェーディング染料若しくは顔料、又はその他の審美剤も１つ以上の区画で用いてよい。一実施形態では、本発明の組成物は、多区画パウチのうちの一区画に存在している。

【0168】

パウチを形成するための好適なフィルムは水溶性又は水分散性であり、好ましくは、その水溶解度／分散度は、最大孔径２０マイクロメートルのガラスフィルターを用いて、以降に記載する方法によって測定した場合、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％である。

【0169】

予め秤量した４００ｍＬビーカーに、５０グラム±０．１グラムのパウチ材料を入れ、２４５ｍＬ±１ｍＬの蒸留水を添加する。これを、６００ｒｐｍに設定した磁気撹拌機上で３０分間激しく撹拌する。その後、混合物を、上記で定義した孔径（最大２０マイクロメートル）の折り畳んだ定性分析用焼結ガラス濾紙で濾過する。回収した濾液から任意の従来の方法によって水を乾燥させ、残った材料の重量を測定する（これが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度（％）又は分散度（％）を計算することができる。好ましいフィルム材はポリマー材料である。フィルム材は、例えば、当該技術分野において既知のように、ポリマー材料をキャスティング、吹込成形、押出成形、又は吹込押出成形することによって得ることができる。パウチ材料として使用するために好適な好ましいポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを包含する多糖類、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート類及び水溶性アクリレートコポリマー類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート類から選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール類、ポリビニルアルコールコポリマー類及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマーの濃度、例えば、ＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。前記ポリマーは、任意の重量平均分子量を有してもよく、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００である。ポリマー混合物もパウチ材料として使用することができる。これは、その用途及び必要とされるニーズに応じて、区画又はパウチの機械的特性及び／又は溶解特性を制御するのに有益であり得る。好適な混合物には、例えば、１つのポリマーが別のポリマーよりも高い水溶性を有し、及び／又は１つのポリマーが別のポリマーよりも高い機械強度を有する混合物が挙げられる。異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、例えば、重量平均分子量が約１０，０００〜４０，０００、好ましくは２０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーと、重量平均分子量が約１００，０００〜３００，０００、好ましくは１５０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーとの混合物も、好適である。同様に本明細書で好適なものはポリマーブレンド組成物であり、例えば、ポリラクチドとポリビニルアルコールとを混合することによって得られ、典型的には約１〜３５重量％のポリラクチドと約６５〜９９重量％のポリビニルアルコールとを含む、ポリラクチドとポリビニルアルコールなどの加水分解性でかつ水溶性のポリマーブレンドを含む。本明細書での使用に好ましいポリマーは、材料の溶解特性を改善するために約６０％〜約９８％加水分解された、好ましくは約８０％〜約９０％加水分解されたポリマーである。

【0170】

当然ながら、異なるフィルム材料及び／又は異なる厚さのフィルムを本発明の区画の作製に用いてもよい。異なるフィルムを選択する利点は、その結果得られる区画が異なる溶解性、すなわち放出特性を示し得ることである。

【0171】

最も好ましいフィルム材料は、ＭｏｎｏＳｏｌ照会番号Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｈ８７７９（出願人らの同時継続出願照会番号４４５２８及び１１５９９に記載）として公知のＰＶＡフィルム、米国特許第６，１６６，１１７号及び同第６，７８７，５１２号に記載のＰＶＡフィルム、並びに相当する溶解度及び変形特性を有するＰＶＡフィルムである。

【0172】

また、本明細書のフィルム材料には、１つ以上の添加剤成分を含有させてもよい。例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物などの可塑剤の添加が有益であることがある。他の添加剤としては、洗浄水に送達される機能性洗剤添加剤、例えば有機ポリマー分散剤などが挙げられる。

【0173】

水溶性パウチを製造する方法
パウチ型の本発明の組成物は、いずれかの好適な設備及び方法を用いて作製してよい。しかしながら、好ましくは多区画パウチは水平式充填プロセスを用いて作製される。好ましくはフィルムを濡らし、より好ましくは加熱して、展延性を上昇させる。更により好ましくは、方法はまた、真空を利用して好適な型にフィルムを引き入れることを含む。型の中にフィルムを引き入れる真空は、フィルムを表面の水平部分上に置いてすぐに、０．２秒〜５秒間、好ましくは０．３秒〜３秒間、又は更により好ましくは０．５秒〜１．５秒間適用することができる。この真空は、好ましくは、それが−１０ｋＰａ〜−１００ｋＰａ（−１００ミリバール〜−１０００ミリバール）、又は更には−２０ｋＰａ〜−６０ｋＰａ（−２００ミリバール〜−６００ミリバール）の負圧をもたらすようなものであってもよい。

【0174】

パウチを作製する型は、必要とされるパウチ寸法に応じる任意の形状、長さ、幅及び深さであってよい。型はまた、必要に応じて大きさ及び形状が互いに異なっていてもよい。例えば、最終パウチの容積は、５ｍＬ〜３００ｍＬ、又は更には１０ｍＬ〜１５０ｍＬ、又は更には２０ｍＬ〜１００ｍＬの間であり、型の大きさはそれに応じて調節することが好ましい場合がある。

【0175】

熱成形として一般的に既知であるプロセスで、任意の手段により、フィルムに熱を印加できる。例えば、フィルムは、表面上に供給する前又は表面上に供給した直後に加熱要素の下或いは熱風の中を通過させることで直接加熱してもよい。別の方法としては、例えば、表面を加熱するか、或いは熱した物品をフィルム上に適用することにより、フィルムを間接的に加熱することもできる。最も好ましくは、フィルムは赤外光を用いて加熱される。好ましくは、フィルムは５０℃〜１２０℃、又は更には６０℃〜９０℃の温度に加熱される。或いは、フィルムを、どのような手段によっても、例えばフィルムを表面上に供給する前又は表面上に供給した直後にフィルムの上に湿潤剤（水、フィルム材料の溶液又はフィルム材料用の可塑剤を含む）をスプレーすることにより直接濡らすことができ、或いは表面を濡らすか又はフィルムの上に濡れた物品を適用することにより間接的に濡らすことができる。

【0176】

粉末を含むパウチの場合、次の多くの理由から、フィルムに小さな穴を開けることは有益である。（ａ）パウチ形成中におけるフィルム欠陥が生じる可能性、例えば、フィルムの伸長が速すぎると、フィルムの破裂を引き起こすフィルム欠陥が発生し得る可能性を低減するため、（ｂ）例えば、漂白剤を含む粉末の場合の酸素形成のように、パウチに封入された製品から発生するいずれの気体をも放出可能にするため、及び／又は（ｃ）香料の連続放出を可能にするため。加えて、熱及び／又は濡らしが使用される場合には、小さな穴を開けることは、真空の使用前、使用中、又は使用後に、好ましくは真空の適用中又は適用前に行うことがある。したがって、本明細書においてより詳細に記載されるように、各型が、システムに接続された１つ以上の孔を含み、このシステムはこれらの孔を通じて孔の上のフィルム上に真空を提供できることが好ましい。

【0177】

フィルムは、加熱／湿潤させてすぐに、適切な型の中に好ましくは真空を用いて引き入れる。成形フィルムの充填は、物を充填（移動）するための任意の既知の方法により実行できる。最も好ましい方法は、製品形態及び必要とされる充填速度によって決まる。好ましくは、成形フィルムはインライン充填技術により充填される。次に、充填し、未だ口の開いているパウチを、任意の好適な方法により第２のフィルムを用いて閉じる。好ましくは、この工程はまた、水平位置で、連続的に、一定の動作で実行される。好ましくは閉じる工程は、開放パウチのウェブを覆って及びその上に第２の材料又はフィルム、好ましくは水溶性フィルムを連続的に供給し、次いで好ましくは第１のフィルムと第２のフィルムを共に、典型的には型同士の間の領域、したがってパウチ間の領域で封止することにより行われることが好ましい。

【0178】

好ましい封止方法としては、ヒートシール方式、溶剤接着方式、及び溶剤シール方式又はウェットシール方式が挙げられる。封止を形成することになる領域のみを熱又は溶剤により処理するのが好ましい。熱又は溶剤は、いずれかの方法により、好ましくは閉じる材料に、好ましくは封止を形成することになる領域にのみ適用され得る。溶剤シール若しくはウェットシール方式又は溶剤接着方式を用いる場合、熱も加えることが好ましい場合がある。好ましいウェットシール又は溶剤シール／溶剤接着方法は、溶剤を型同士の間の領域上に、又は閉じる材料の上に、例えば溶剤を前記領域上に噴霧又は印刷することにより選択的に適用する工程と、その後の、圧力を前記領域に適用して封止を形成する工程と、を含む。例えば、先に説明したようなシーリングロール及びベルト（任意に熱も提供する）が使用され得る。

【0179】

次いで、作製したパウチを切断装置によって切り出してもよい。切り出しは任意の既知の方法を用いて行うことができる。切り出しはまた、連続方式で、並びに好ましくは一定速度で及び好ましくは水平位置にある間に行うことが好ましい場合がある。切断装置は、例えば鋭利な物品又は高温物品であることができ、それによって後者の場合には、高温物品がフィルム／封止領域を「溶かしてしまう」。

【0180】

多区画パウチの異なる区画を、サイドバイサイドスタイルで一緒に作製してもよいが、連続したパウチは切断されない。或いは、区画を別々に作製してもよい。このプロセス及び好ましい構成によれば、パウチは以下の工程を含むプロセスによって作製される。
ａ）（上記したように）第１の区画を形成する工程と、
ｂ）工程（ａ）で作製した閉じた区画の一部に又は全てにくぼみを形成して、第１の区画上に重ね合わせた第２の成形区画を作製する工程と、
ｃ）第３のフィルムを用いて、第２の区画を充填し、閉じる工程と、
ｄ）第１、第２及び第３のフィルムを封止する工程と、
ｅ）フィルムを切り出して多区画パウチを作製する工程。

【0181】

工程ｂで形成される前記くぼみは、好ましくは、工程ａ）で作製された区画に真空を適用することによって生じる。

【0182】

別の方法としては、本明細書に参照として組み込まれる、本出願人の同時係属出願である欧州特許出願番号第０８１０１４４２．５号に記載されるように、第２の及び任意に第３の区画を別個の工程で作製し、次いでそれらを第１の区画と組み合わせることもできる。特に好ましいプロセスは、以下の工程を含む。
ａ）第１の形成機械に第１のフィルムを用いて、所望により熱及び／又は真空を使用して、第１の区画を形成する工程と、
ｂ）第１の区画に第１の組成物を充填する工程と、
ｃ）第２の形成機械において、所望により熱及び真空を使用して、第２のフィルムを変形させて第２の及び所望により第３の成形区画を作製する工程と、
ｄ）第２の及び所望により第３の区画に充填する工程と、
ｅ）第３のフィルムを用いて第２の及び所望により第３の区画を封止する工程と、
ｆ）封止した第２の及び所望により第３の区画を、第１の区画上に配置する工程と、
ｇ）第１の、第２の及び所望により第３の区画を封止する工程と、
ｈ）フィルムを切り出して多区画パウチを作製する工程。

【0183】

第１の及び第２の形成機械は、上記のプロセスを実施するための適合性に基づいて選択される。好ましくは第１の形成機械は水平式の形成機械である。好ましくは第２の形成機械は回転ドラム式形成機械であり、好ましくは第１の形成機械上に配置される。

【0184】

適切な供給ステーションの使用により、様々な異なる若しくは特有の組成物及び／又は異なる若しくは特有の液体、ゲル又はペースト組成物を入れた多区画パウチが作製可能であることは更に理解されるであろう。

【0185】

固体形状。上述のように、本発明のランドリーケア組成物は固体形状であってよい。好適な固体形状としては、錠剤及び粒子の形状、例えば、粒状粒子、フレーク、又はシートが挙げられる。そのような固体形状の洗剤組成物を形成する様々な技術は当該技術分野において周知であり、本明細書で使用されてよい。一態様では、例えば、本発明の組成物が粒状粒子の形態の場合、染料は粒子の形状で提供し、任意に、洗濯洗剤組成物の追加の成分（ただし全部ではない）を含む。染料粒子は、洗濯洗剤組成物の成分の残部を含む１つ以上の追加の粒子と組み合わせる。更に、任意に洗濯洗剤組成物の追加の成分（ただし全部ではない）を含む染料は、カプセル化形状で提供してもよく、シェーディング染料カプセル剤は、洗濯洗剤組成物の成分の実質的な残部を含む粒子と組み合わせる。染料／効果剤を本発明のランドリーケア組成物に組み込むための好適なプレミックス粒子は、例えば国際公開第２０１０／０８４０３９号、同第２００７／０３９０４２号、同第２０１０／０２２７７５号、同第２００９／１３２８７０号、同第２００９／０８７０３３号、同第２００７／００６３５７号、同第２００７／０３９０４２号、同第２００７／０９６０５２号、同第２０１１／０２０９９１号、同第２００６／０５３５９８号、同第２００３／０１８７４０号、及び同第２００３／０１８７３８号に記載されている。

【0186】

使用方法上記のように調製した本発明の組成物を用いて、布地の洗濯／処理で用いる水性洗浄／処理溶液を形成することができる。一般に、このような組成物の有効量を、（例えば従来の布地用自動洗濯機中の）水に加えて、かかる水性洗濯溶液を形成させる。続いて、このようにして形成した水性洗浄溶液を、典型的には攪拌下で、その溶液で洗濯／処理しようとする布地と接触させる。水に添加されると水性洗濯溶液を形成する有効量の本明細書の液体洗剤組成物は、水性洗浄溶液中に約５００〜７，０００ｐｐｍの組成物を形成するのに十分な量を占める可能性があり、又は約１，０００〜３，０００ｐｐｍの本明細書の洗剤組成物が水性洗浄溶液に供給される。

【0187】

典型的には、洗浄液は、ランドリーケア組成物を洗浄水と、洗浄液中のランドリーケア組成物の濃度が０ｇ／Ｌ超〜５ｇ／Ｌ、又は１ｇ／Ｌ〜４．５ｇ／Ｌまで、若しくは４．０ｇ／Ｌまで、若しくは３．５ｇ／Ｌまで、若しくは３．０ｇ／Ｌまで、若しくは２．５ｇ／Ｌまで、又は２．０ｇ／Ｌまで、或いは１．５ｇ／Ｌまでとなるような量で接触させることによって形成させる。布地若しくは織物を洗濯する方法は、トップローディング式又はフロントローディング式自動洗濯機で行ってもよく、又は手洗い洗濯用途で用いることもできる。これら用途では、形成される洗浄液、及び洗浄液中の洗濯洗剤組成物の濃度は、主要洗浄サイクルのものである。洗浄液の容積を決定する際には、いずれの任意選択的なすすぎ工程中の、いずれの水の投入量も含まれない。

【0188】

洗浄液は、４０リットル以下の水、又は３０リットル以下、又は２０リットル以下、又は１０リットル以下、又は８リットル以下、又は更には６リットル以下の水を含み得る。洗浄液は、０リットルを超え１５リットルまで、又は２リット以上で且つ１２リットル以下、又は更には８リットル以下の水を含み得る。典型的には、洗浄液１リットル当たり０．０１ｋｇ〜２ｋｇの布地が、洗浄液中に投入される。典型的には、洗浄液１リットル当たり０．０１ｋｇ以上、又は０．０５ｋｇ以上、又は０．０７ｋｇ以上、又は０．１０ｋｇ以上、又は０．１５ｋｇ以上、又は０．２０ｋｇ以上、又は０．２５ｋｇ以上の布地が、洗浄液中に投入される。任意で、５０ｇ以下、又は４５ｇ以下、又は４０ｇ以下、又は３５ｇ以下、又は３０ｇ以下、又は２５ｇ以下、又は２０ｇ以下、又は更には１５ｇ以下、又は更には１０ｇ以下の本発明の組成物を水に接触させて、洗浄液を形成する。このような組成物は、典型的には溶液中、約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で使用される。洗浄溶媒が水であるとき、水温は、典型的には、約５℃〜約９０℃であり、その場所に布地が含まれるとき、水と布地との割合は、典型的には、約１：１〜約３０：１である。典型的には、本発明のランドリーケア組成物を含む洗浄液のｐＨは３〜１１．５である。

【0189】

一態様では、前記表面又は布地を任意に洗浄及び／又はすすぐ工程と、前記表面又は布地を本明細書に開示されているいずれかの組成物と接触させてから、前記表面又は布地を任意に洗浄及び／又はすすぐ工程と、を含むこのような方法が、任意の乾燥工程とともに開示されている。

【0190】

このような表面又は布地の乾燥工程は、家庭環境又は工業環境のいずれかで採用される、一般的な手段のうちの任意の１つにより実行することができる。布地は、通常の消費者の使用条件又は業務用条件で洗濯され得るいずれの布地も含んでよく、本発明は、特にポリエステル及びナイロンのような合成織物に適しており、とりわけ、合成及びセルロース系布地及び／又は繊維を含む混紡織物及び／又は繊維の処理に適している。合成布地の例はポリエステル、ナイロンであり、これらは、セルロース系繊維、例えばポリコットン布地との混合物に存在していてもよい。溶液のｐＨは典型的には７〜１１、より一般的には８〜１０．５である。本発明の組成物は典型的には、溶液中５００ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍの濃度で用いる。水温は、典型的には約５℃〜約９０℃の範囲である。水対布地の比率は典型的には、約１：１〜約３０：１である。

【実施例】

【0191】

（実施例１）
図１−洗剤組成物Ａ

【0192】

【表1】

【0193】

試験洗浄液は、本発明にしたがって調製し、洗剤組成物２．５ｇ／Ｌと、下式で表されるようなフォトクロミック染料Ｄ１（スピロオキサジン発色団系）（式中、Ｒ_１はＨであり、Ｒ_２はＳＯ_３Ｎａである。）１３３ｐｐｍ（洗浄全体に対してｐｐｍで表される染料濃度）と、を含んでいた。染料は合成したまま、それ以上精製工程を経ずに用いた。

【0194】

【化21】

【0195】

ＩＩ）試験用布地の選定及び調製
試験用布地は、白色／オフホワイトの、無漂白１００％綿，６５／３５ポリコットン、１００％ポリエステル又は１００％ナイロン４０Ａ（ポリアミド６，６）であり、いずれもＷｆｋ Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ ＧｍｂＨ（Ｂｒｕｇｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から供給された。布地試料は５×５ｃｍ四方に切断したものを準備した。布地を１回の洗浄でそれぞれ８枚ずつ添加した。布地は合計約１０．７ｇであった（およそ綿２９重量％、６５／３５ポリコットン２９重量％、ナイロン１３重量％を含む）。試験用布地試料を洗浄液において周囲温度（約２１℃）で３０分間洗浄した。洗浄容積は７５０ｍｌであり、洗浄液（ｍｌ）と布（ｇ）との比は約７０：１であった。洗浄完了後、布地の種類ごとにそれぞれ２枚ずつを周囲条件下で一晩乾燥させた。残りのバラスト布地は破棄した。プロセス全体を２回繰り返して２つの外観レプリカを生成した。

【0196】

次いで、洗浄し乾燥させた布地試料を、平衡を保つために近Ｄ６５光（Ｓｙｌｖａｎｉａ Ａｃｔｉｖａ １７２フルスペクトル蛍光灯から発生）の光に約１．５メートルの距離で１時間暴露させた。次に、平衡させた後だが紫外線に直接暴露する前に、試験用試料のＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊指示薬の値をＫｏｎｉｃａ Ｍｉｎｏｌｔａ製色度計ＣＲ４００で分析した。その後、試験用試料を３６６ｎｍ（長波長）紫外線に１分間直接暴露させ、そして再度その色指数値を前述と同様にして分析した。色彩変化が確認された。２５４ｎｍ（短波長紫外線）での追加実験からも同様の色彩変化が確認された。暴露から測定値確認までの間に色あせが生じるのを防ぐために、布地レプリカはそれぞれ個別に評価した。ナイロン布地は透明度が高いため、分析を行わなかった。

【0197】

紫外線へ暴露したときの平均色彩変化（Δ）は、次の式によりＭｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｅｘｃｅｌ ２００７を用いて算出した。ΔＸ＝Ｘ_{（紫外線への暴露前）}−Ｘ_{（紫外線への曝露後）}（式中、Ｘは対象の色指数値（すなわち、Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊）である。）標準誤差とスチューデントのＴ検定を含む統計的有意性を示す指標も同様に算出した。データを以降に示す。

【0198】

【表2】

【0199】

綿、ポリコットン混紡及びポリエステルを含むあらゆる織物種では紫外線への曝露によってある程度のシェーディング効果が現われることが分かる。したがって、フォトクロミック染料は織物表面に存在しており、シェーディング効果を発現させる。本発明の配合物は蛍光増白剤も含むので、本発明はその他の紫外線吸収剤の存在下でも有効である。

【0200】

（実施例２〜７）
手洗い又はトップローディング式洗濯機向けに設計された顆粒洗濯洗剤組成物は、処理しようとする表面に直接接触させるためのペーストを形成するのに十分な水に添加して、濃縮洗浄組成物を形成してよい。

【0201】

【表3】

【0202】

（実施例８〜１３）
フロントローディング式洗濯機向けに設計された顆粒洗濯洗剤組成物は、処理しようとする表面に直接接触させるためのペーストを形成するのに十分な水に添加して、濃縮洗浄組成物を形成してよい。

【0203】

【表4】

【0204】

上記の組成物のいずれかを用いて、水中濃度７０００〜１００００ｐｐｍ、２０〜９０℃及び水：布比５：１で布地を洗濯する。一般的なｐＨは約１０である。続いて、布地を乾燥する。一態様では、布地は、乾燥機を用いて能動的に乾燥する。一態様では、布地は、アイロンを用いて能動的に乾燥する。別の態様では、布地は、空気及び任意に日光に暴露されるように一列に並べて乾燥させる。

【0205】

（実施例１４〜１９）
強力液体洗濯洗剤組成物

【0206】

【表5】

【0207】

（実施例２０）
本組成物は、ポリビニルアルコールパウチに封入されてよい。

【0208】

【表6】

^＊ 洗浄及び／又は処理組成物の総重量に対して、合わせて７％以下の水
^１ ランダムグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリ酢酸ビニル側鎖とを有する、ポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は、約６０００で、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は、約４０：６０であり、５０個のエチレンオキシド単位当たりグラフト点は１個以下である。
^２ −ＮＨ１個につき２０個のエトキシレート基（ethoxylate groups）を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）。
^＊ 注：いずれの酵素濃度も、酵素原料の割合（％）として表されている。

【0209】

実施例２〜２０の組成物の原料及び注記
Ｃ_１１〜Ｃ_１２の平均脂肪族炭素鎖長を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、
Ｃ_{１２〜１４}ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド
ＡＥ３Ｓは、Ｃ_{１２〜１５}アルキルエトキシ（平均して１又は３個のエトキシ基を有する）サルフェートである。
ＡＥ７は、平均エトキシル化度が７のＣ_{１２〜１５}アルコールエトキシレートである。
ＡＥ９は、平均エトキシル化度が９のＣ_{１２〜１３}アルコールエトキシレートである。
ＨＳＡＳは、炭素鎖長が約１６〜１７の、中鎖分枝状一級アルキルサルフェートである。
１．６Ｒケイ酸塩
ポリアクリレートＭＷ ４５００は、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から供給されている。
カルボキシメチルセルロースは、ＣＰ Ｋｅｌｃｏから供給されているＦｉｎｎｆｉｘ（登録商標）Ｖである。
好適なキレート剤は、例えば、ジエチレンテトラアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）又はヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）である。
Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）、及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）はいずれも、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）の製品である。
Ｂｉｏｔｏｕｃｈ（登録商標）は、ＡＢ Ｅｎｚｙｍｅｓ（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）の製品である。
米国特許第６，３１２，９３６（Ｂ１）号に記載の細菌プロテアーゼ（実施例７〜１２）は、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）から供給された。
米国特許第４，７６０，０２５号に記載の細菌プロテアーゼ（実施例１３〜１９）は、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）から供給された。
蛍光増白剤１はＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳ、蛍光増白剤２はＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ−Ｘである。
ダイレクトバイオレット９は、Ｓｏｌｖａｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）から供給されたＰｅｒｇａｓｏｌ（登録商標）バイオレットＢＮ−Ｚ過炭酸ナトリウムである。
ＮＯＢＳはノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
ＴＡＥＤはテトラアセチルエチレンジアミンである。
Ｓ−ＡＣＭＣは、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９で共役されているカルボキシメチルセルロースであり、Ｍｅｇａｚｙｍｅ（Ｗｉｃｋｌｏｗ、Ｉｒｅｌａｎｄ）からＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥという製品名で販売されている。
汚れ放出剤は、Ｒｈｏｄｉａ（Ｐａｒｉｓ，Ｆｒａｎｃｅ）から供給されるＲｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ（登録商標）ＰＦである。
アクリル酸／マレイン酸コポリマーは、分子量が７０，０００、アクリレート：マレエートの比率が７０：３０であり、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から供給されている。
泡抑制剤疑集体は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から供給される。
ＨＳＡＳは、米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号で開示されているような中鎖分枝状アルキルサルフェートである。
Ｃ_{１２〜１４}ジメチルアミンオキシド
Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＣＴは、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）から供給される。

【0210】

本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような寸法はそれぞれ、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものである。