特許 6084046 ポリエチレン系樹脂発泡粒子およびポリエチレン系樹脂型内発泡成形体およびその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6084046

(24)【登録日】2017年2月3日

(45)【発行日】2017年2月22日

(54)【発明の名称】ポリエチレン系樹脂発泡粒子およびポリエチレン系樹脂型内発泡成形体およびその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 9/18 20060101AFI20170213BHJP

   C08L 23/04 20060101ALI20170213BHJP

   C08K 3/34 20060101ALI20170213BHJP

   C08K 5/103 20060101ALI20170213BHJP

   C08L 101/14 20060101ALI20170213BHJP

【ＦＩ】

   C08J9/18CES

   C08L23/04

   C08K3/34

   C08K5/103

   C08L101/14

【請求項の数】6

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2013-9638(P2013-9638)

(22)【出願日】2013年1月22日

(65)【公開番号】特開2014-141551(P2014-141551A)

(43)【公開日】2014年8月7日

【審査請求日】2015年11月20日

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000000941

【氏名又は名称】株式会社カネカ

(74)【代理人】

【識別番号】110000338

【氏名又は名称】特許業務法人ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ

(72)【発明者】

【氏名】糸井 章裕

【審査官】 大村 博一

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−０３１２４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１０６２３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１５８８４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００５／０８５３３７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−０３００４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０４４８７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１１／０８６９３７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１１−２１９６８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−０１７０７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−１１３６６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−００１８７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−２０５３３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−０５３２７４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ ９／００− ９／４２

Ｃ０８Ｋ ３／００−１３／０８

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｂ２９Ｃ ４４／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、セル造核剤を０．０８重量部以上０．２５重量部以下、多価アルコール脂肪酸エステルを０．３重量部以上２．０重量部以下、親水性化合物を０．０１重量部以上１０重量部以下含有するポリエチレン系樹脂組成物を基材樹脂とするポリエチレン系樹脂発泡粒子であって、
ポリエチレン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を含み、
一粒当たりの重量が１．５ｍｇ以上、２．５ｍｇ以下であることを特徴とする、ポリエチレン系樹脂発泡粒子。

【請求項2】

多価アルコール脂肪酸エステルがグリセリンエステルであることを特徴とする、請求項１記載のポリエチレン系樹脂発泡粒子。

【請求項3】

セル造核剤がタルクであることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリエチレン系樹脂発泡粒子。

【請求項4】

請求項１〜３の何れか１項記載のポリエチレン系樹脂発泡粒子を、金型内に充填した後、型内発泡成形して得られることを特徴とする、ポリエチレン系樹脂発泡成形体。

【請求項5】

請求項１〜３のいずれか１項記載のポリエチレン系樹脂発泡粒子の製造方法であって、下記の一段発泡工程を経ることを特徴とする、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の製造方法。
一段発泡工程：ポリエチレン系樹脂粒子と、発泡剤および水系分散媒を分散させ、発泡用ポリエチレン系樹脂粒子の軟化温度以上の温度まで加熱、加圧した後、密閉容器の内圧よりも低い圧力域に放出することによりポリエチレン系樹脂発泡粒子を製造する工程。

【請求項6】

請求項１〜３のいずれか１項記載のポリエチレン系樹脂発泡粒子を予め特に前処理することなく、２つの金型よりなる閉鎖しうるが密閉し得ない成形空間内に充填し、水蒸気などの加熱媒体により加熱することによって得ることを特徴とする、ポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリエチレン系樹脂発泡粒子およびポリエチレン系樹脂型内発泡成形体に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリエチレン系樹脂発泡成形体は、柔軟性、断熱性に優れる為、緩衝包装材や断熱材として種々の用途に利用されている。

【0003】

ポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法としては、ポリエチレン系樹脂粒子をブタンガス等の発泡剤にて予め発泡（ビーズ発泡）させた発泡粒子を、型内に充填し、水蒸気等の熱媒を導入して加熱融着させる型内発泡成形が知られている。ビーズ発泡においては、発泡倍率が高く、耐熱性に優れる発泡体が容易に得られることから、架橋ポリエチレンが用いられてきたが、無架橋ポリエチレン系樹脂でも成形性の良い成形体を製造することが提案されている（特許文献１、２参照）。

【0004】

従来、当該分野で使用されている発泡剤としては、高発泡倍率の発泡粒子が得られることから、特許文献１、２のように揮発性有機発泡剤が使用されてきた。しかしながら、環境問題への関心の高まりから、近年では発泡剤として炭酸ガスなどの無機ガスが使用されるようになってきた（特許文献３、４参照）。これらの方法は、成形体の厚みが大きい場合や小さい場合に、厚みが薄い部分の伸びが悪い、中心部まで加熱融着させるために加熱時間が長くなり得られる発泡成形体の対金型寸法収縮率が大きい、などの場合があるという問題があった。特に同一成形体内に厚みが異なる部位が存在した場合には、加熱にムラが生じるため、一部が変形するなど、良好な成形体を得る難易度は高い。

【0005】

特許文献５では、特定の添加物を含まない系で微細気泡となる種類のオレフィン系樹脂発泡粒子において、多価アルコール脂肪酸エステル等の有機物および無機物を重量比が５：９５〜８０：２０の混合物として添加することにより、成形性、物性等に優れるオレフィン系樹脂発泡粒子が開示されている。しかしながら、炭酸ガスなどの無機ガスを使用し、特許文献４のように親水性化合物を添加した場合には、特許文献５記載の混合比率で有機物と無機物を添加しても対金型寸法収縮率が大きい場合があるという問題もあった。

【0006】

また、特許文献６では添加剤が比較的多い添加量でも成形性が良好となる発泡粒子が開示されている。しかしながら、成形体の厚みが変わった場合の成形性については述べられておらず、特許文献６の発泡粒子を用いても満足な対金型収縮率が得られない場合があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特許１６９６６５１

【特許文献2】特許２０１７４４９

【特許文献3】特開２０００−１７０７９

【特許文献4】特開２０１０−５９３９３

【特許文献5】特開平１１−２０９５０３

【特許文献6】国際公開ＷＯ２０１２／１２１１６３

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明の目的は、厚みの異なる部位を有する成形体に用いる場合でも、成形後の対金型寸法収縮率が少なく、表面が美麗なポリエチレン系樹脂型内発泡成形体を製造することができる、ポリエチレン系樹脂発泡粒子を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、基材樹脂に対して、セル造核剤、多価アルコール脂肪酸エステルおよび親水性化合物を特定割合で含み、特定の範囲の粒重量を有するポリエチレン系樹脂発泡粒子を型内発泡成形に用いることにより、厚みの異なる部位を有する金型に、単一の発泡粒子を用いた場合でも、表面美麗であり、対金型寸法収縮率の小さい成形体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0010】

すなわち、本発明は、以下の構成よりなる。
［１］ ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、セル造核剤を０．０８重量部以上０．２５重量部以下、多価アルコール脂肪酸エステルを０．３重量部以上２．０重量部以下、親水性化合物を０．０１重量部以上１０重量部以下含有するポリエチレン系樹脂組成物を基材樹脂とするポリエチレン系樹脂発泡粒子であって、
一粒当たりの重量が１．５ｍｇ以上、２．５ｍｇ以下であることを特徴とする、ポリエチレン系樹脂発泡粒子。
［２］ 多価アルコール脂肪酸エステルがグリセリンエステルであることを特徴とする、［１］記載のポリエチレン系樹脂発泡粒子。
［３］ セル造核剤がタルクであることを特徴とする、［１］または［２］に記載のポリエチレン系樹脂発泡粒子。
［４］ ［１］〜［３］のいずれか１項記載のポリエチレン系樹脂発泡粒子を、金型内に充填した後、型内発泡成形して得られることを特徴とする、ポリエチレン系樹脂発泡成形体。
［５］ ［１］〜［３］のいずれか１項記載のポリエチレン系樹脂発泡粒子の製造方法であって、下記の一段発泡工程を経ることを特徴とする、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の製造方法。
一段発泡工程：ポリエチレン系樹脂粒子と、発泡剤および水系分散媒を分散させ、発泡用ポリエチレン系樹脂粒子の軟化温度以上の温度まで加熱、加圧した後、密閉容器の内圧よりも低い圧力域に放出することによりポリエチレン系樹脂発泡粒子を製造する工程。
［６］ ［１］〜［３］のいずれか１項記載のポリエチレン系樹脂発泡粒子を予め特に前処理することなく、２つの金型よりなる閉鎖しうるが密閉し得ない成形空間内に充填し、水蒸気などの加熱媒体により加熱することによって得ることを特徴とする、ポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法。

【発明の効果】

【0011】

本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子によれば、厚みの異なる部位を有する金型に、単一の発泡粒子を用いて型内発泡成形を行う場合でも、表面美麗であり、対金型寸法収縮率の小さい成形体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】本発明のポリプロピレン系樹脂発泡粒子を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて、４０℃〜２２０℃まで１０℃／分の速度で昇温した際に得られるＤＳＣ曲線の一例である。ここで、低温側の融解ピークと低温側ピークと高温側ピークの間の極大点からの融解開始ベースラインへの接線で囲まれる熱量である低温側の融解ピーク熱量がＱｌ、ＤＳＣ曲線の高温側の融解ピークと低温側ピークと高温側ピークの間の極大点からの融解終了ベースラインへの接線で囲まれる熱量である高温側融解ピーク熱量がＱｈである。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子は、セル造核剤、多価アルコール脂肪酸エステルおよび親水性化合物を含有するポリエチレン系樹脂組成物を基材樹脂とする。

【0014】

本発明で用いられる基材ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン系樹脂、中密度ポリエチレン系樹脂、低密度ポリエチレン系樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂、等が挙げられる。これらの中でも、高発泡のポリエチレン系樹脂発泡粒子が得られる点から、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を用いることが好ましい。

【0015】

本発明で用いられる基材ポリエチレン系樹脂としては、密度の異なる直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を複数ブレンドして用いることも可能である。本発明で用いられる基材ポリエチレン系樹脂としては、更には、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂に、高密度ポリエチレン系樹脂、中密度ポリエチレン系樹脂、低密度ポリエチレン系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種をブレンドして用いることもできる。

【0016】

本発明で用いられる直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂としては、例えば、融点１１５℃以上１３０℃以下、密度０．９１５ｇ／ｃｍ^３以上０．９４０ｇ／ｃｍ^３以下、メルトインデックス０．１ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下のものが好ましい。
なお、メルトインデックスとは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した値である。

【0017】

本発明で用いられる直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂は、エチレン以外のエチレンと共重合可能なコモノマーを含んでいてもよい。
エチレンと共重合可能なコモノマーとしては、炭素数４以上１８以下のα−オレフィンを用いることができ、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが挙げられ、これらは単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
共重合体の密度を前記範囲とする為には、コモノマーの共重合量は、概ね１重量％以上１２重量％以下であることが好ましい。

【0018】

本発明で用いられるセル造核剤としては、例えば、タルク、ステアリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、酸化チタン、ベントナイト、硫酸バリウム等の無機系造核剤が一般に使用される。これらは、単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
これらの中でも、タルクを使用することが、均一なセルが得られるため、好ましい。

【0019】

本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子におけるセル造核剤の含有量は、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、０．０８重量部以上０．２５重量部以下が好ましく、０．１重量部以上０．２重量部以下がより好ましい。
セル造核剤の含有量が０．０８重量部未満の場合には、対金型収縮率を小さくする効果が得られにくい傾向があり、０．２５重量部を超える場合には、セルが微細になり、成形体外観が良好な型内発泡体を得ることが困難になる傾向がある。

【0020】

本発明で用いられる多価アルコール脂肪酸エステルとしては、例えば、炭素数１０〜２４の高級脂肪酸と、エチレングリコール、グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、ヘキサントリオール等の多価アルコールとのエステルが挙げられる。これらの多価アルコール脂肪酸エステルは、単独で使用しても、２種類以上のエステルの混合物を使用しても良い。

【0021】

これらの中でも、グリセリンのモノ、または、ジ、又は、トリ脂肪酸エステルが型内発泡成形性への影響、入手の容易性、価格等の点から望ましい。
グリセリン系の脂肪酸エステルとしては、例えば、ラウリン酸モノグリセリド、ラウリン酸ジグリセリド、ラウリン酸トリグリセリド、パルチミン酸モノグリセリド、パルチミン酸ジグリセリド、パルチミン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド等があげられる。これらの中でも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリドよりなる群から選ばれる少なくとも１種使用することが好ましい。

【0022】

本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子における多価アルコール脂肪酸エステル含有量は、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、０．３重量部以上２．０重量部以下が好ましく、０．５重量部以上２．０重量部以下がより好ましい。
多価アルコール脂肪酸エステルが０．３重量部未満の場合には、対金型収縮率を小さくする効果が得られにくい傾向があり、２．０重量部を超える場合には、得られる型内発泡成形体の機械的物性が損なわれ、対金型収縮率も大きくなる虞がある。

【0023】

本発明で用いられる親水性化合物とは、分子内にカルボキシル基、水酸基、アミノ基、スルホ基、ポリオキシエチレン基などの親水性基が含有される化合物やその誘導体であり、親水性ポリマーも含む。具体的には、カルボキシル基を含む化合物として、ラウリン酸やラウリン酸ナトリウム、水酸基を含む化合物として、エチレングリコールやグリセリンなどが挙げられる。また、その他の親水性有機化合物としてメラミン（化学名：１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン）、イソシアヌル酸、イソシアヌル酸縮合物等のトリアジン環を有する有機化合物等が挙げられる。

【0024】

なお、親水性ポリマーとは、ＡＳＴＭ Ｄ５７０に準拠して測定された吸水率が０．５重量％以上のポリマーのことであり、いわゆる吸湿性ポリマー、水に溶けることなく、自重の数倍から数百倍の水を吸収し、圧力がかかっても脱水されがたいポリマーである吸水性ポリマー、および、常温ないし高温状態で水に溶解するポリマーである水溶性ポリマーを包含するものである。

【0025】

具体的には、エチレン−アクリル酸−無水マレイン酸三元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体のカルボン酸基をナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオンや亜鉛イオンなどの遷移金属イオンで中和し、分子間を架橋させたアイオノマー系樹脂；
エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体などのカルボキシル基含有ポリマー；
ナイロン−６、ナイロン−６，６、共重合ナイロンなどのポリアミド；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のノニオン型吸水性ポリマー；
ペレスタット（商品名、三洋化成社製）等に代表されるポリエーテル−ポリオレフィン系樹脂ブロック共重合体；
アクアコーク（商品名、住友精化社製）等に代表される架橋ポリエチレンオキサイド系重合体；などが挙げられる。
これら親水性ポリマーは、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

【0026】

これら親水性ポリマーの中では、親水性モノマー、ノニオン型吸水性ポリマー、ポリエーテル−ポリオレフィン系樹脂ブロック共重合体であることが、耐圧容器内での分散安定性が比較的良好であり、かつ比較的少量の添加で吸水性を発揮するため、好ましい。さらには、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、メラミンが、本発明の効果が大きいため、好ましい。

【0027】

本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子における親水性化合物の含有量は、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部以上１０重量部以下が好ましく、０．０３重量部以上５重量部以下がよりこのましく、０．０５重量部以上１重量部以下がさらに好ましい。
親水性化合物の含有量が０．０１重量部未満の場合には、発泡倍率の高い発泡粒子が得られない傾向があり、１０重量部を超える場合には、発泡倍率の更なる向上は発現し難い傾向である上に、得られる型内発泡成形体の表面美麗性、機械的物性が損なわれる虞がある。

【0028】

本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子には、必要に応じて、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、難燃剤などを含有させることができる。

【0029】

本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子を製造するに当たっては、まず、発泡用ポリエチレン系樹脂粒子を製造する。

【0030】

ポリエチレン系樹脂粒子を製造する方法としては、例えば、次のような方法が挙げられる。
ポリエチレン系樹脂を、セル造核剤、多価アルコール脂肪酸エステル、親水性化合物やその他の添加剤と共に、ドライブレンド法、マスターバッチ法等の混合方法で混合する。次いで、得られた混合物を、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー（商標）、ロール等を用いて溶融混練した後に、カッター等にて細断し、粒子形状とすることにより、ポリエチレン系樹脂粒子が得られる。

【0031】

本発明におけるポリエチレン系樹脂粒子の一粒あたりの重量は１．５ｍｇ以上２．５ｍｇ以下が好ましく、１．５ｍｇ以上２．０ｍｇ以下がより好ましい。
ポリエチレン系樹脂粒子の一粒あたりの重量が１．５ｍｇ未満の場合には、対金型収縮率が大きくなる傾向があり、２．５ｍｇを超える場合には、厚みが薄い部分での表面性や伸びが悪くなる傾向がある。
ここで、ポリエチレン系樹脂粒子の一粒あたりの重量は、ポリエチレン系樹脂粒子をランダムに選んだ１００粒から得られる平均樹脂粒子重量である。

【0032】

また、ポリエチレン系樹脂粒子の一粒あたりの重量は、発泡工程を経てもほとんど変化することは無く、ポリエチレン系樹脂粒子の一粒あたりの重量をポリエチレン系樹脂発泡粒子の１粒あたりの重量としても問題は無い。

【0033】

このようにして得た発泡用ポリエチレン系樹脂粒子を用いて、本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子を製造することができる。

【0034】

ポリエチレン系樹脂発泡粒子の製造方法の好ましい態様としては、
密閉容器内に、発泡用ポリエチレン系樹脂粒子を発泡剤と共に、水系分散媒に分散させ、発泡用ポリエチレン系樹脂粒子の軟化温度以上の温度まで加熱、加圧した後、発泡剤が含浸された発泡用ポリエチレン系樹脂粒子を密閉容器の内圧よりも低い圧力域（通常は大気圧）に放出する発泡工程を経てポリエチレン系樹脂発泡粒子を得るという、水分散系でポリエチレン系樹脂発泡粒子を製造する方法が挙げられる。

【0035】

具体的には、例えば、密閉容器に発泡用ポリエチレン系樹脂粒子、水系分散媒、必要に応じて分散剤等を仕込んだ後、必要に応じて、密閉容器内を真空引きした後、次いで密閉容器内の圧力が１ＭＰａ（ゲージ圧）以上２ＭＰａ以下（ゲージ圧）になるまで発泡剤を導入し、その後ポリエチレン系樹脂の軟化温度以上の温度まで加熱する。
加熱することによって密閉容器内の圧力が約１．５ＭＰａ（ゲージ圧）以上５ＭＰａ以下（ゲージ圧）まで上がる。必要に応じて、加熱後、さらに発泡剤を追加して所望の発泡圧力に調整、さらに発泡温度への温度微調整を行いつつ、０分を超えて１２０分以下の間ホールドし、次いで、密閉容器の内圧よりも低い圧力域（通常は大気圧）に放出してポリエチレン系樹脂発泡粒子を得る。
発泡倍率を調節する目的で、放出する雰囲気の温度を、室温〜１１０℃程度に調節しても良い。特に高い発泡倍率の発泡粒子を得る為には、放出する雰囲気の温度を蒸気等で１００℃程度にすることが望ましい。

【0036】

発泡剤の導入方法としては、上記以外の方法でもよく、
例えば、密閉容器内に、発泡用ポリエチレン系樹脂粒子、水系分散媒、必要に応じて分散剤等を仕込んだ後、必要に応じて、密閉容器内を真空引きした後、ポリエチレン系樹脂の軟化温度以上の温度まで加熱しながら、発泡剤を導入しても良い。

【0037】

また、発泡剤の導入方法の別の方法として、
密閉容器内に、発泡用ポリエチレン系樹脂粒子、水系分散媒、必要に応じて分散剤等を仕込んだ後、発泡温度付近まで加熱し、この時点で発泡剤を導入しても良い。

【0038】

なお、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の発泡倍率や平均気泡径を調整する方法としては、例えば、低圧域に放出する前に、二酸化炭素、窒素、空気、あるいは発泡剤として用いた物質等を圧入することにより、密閉容器内の内圧を高め、発泡時の圧力開放速度を調節し、更には、低圧域への放出中にも二酸化炭素、窒素、空気、あるいは発泡剤として用いた物質等を密閉容器内に導入して圧力を制御することにより、発泡倍率や平均気泡径の調整を行うことができる。

【0039】

また、低圧域に放出する前の密閉容器内温度（おおむね発泡温度）を適宜変化させることでも、発泡倍率や平均気泡径を調整することが可能である。
例えば、発泡倍率は、密閉容器内の内圧を高くする、圧力開放速度を速くする、放出前の密閉容器内温度を高くする等により、高くなる傾向がある。また、平均気泡径は、密閉容器内の内圧を高くする、圧力開放速度を速くする等により、小さくなる傾向がある。

【0040】

本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られるＤＳＣ曲線において、低温側融解ピークと高温側融解ピークの２つの融解ピークを示すことが好ましい。
ここで、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の示差走査熱量測定によって得られるＤＳＣ曲線とは、ポリエチレン系樹脂発泡粒子１ｍｇ以上１０ｍｇ以下を、示差走査熱量計を用いて、１０℃／分の昇温速度にて４０℃〜２２０℃まで昇温した際に得られるＤＳＣ曲線である。

【0041】

なお、本発明においては、図１に示すように、低温側融解ピークの熱量（Ｑｌ）、高温側融解ピークの熱量（Ｑｈ）を次のように定義する。すなわち、ＤＳＣ曲線の低温側融解ピークおよび高温側融解ピークの２つの融解ピーク間において最も吸熱量が小さくなる点をＡとし、点ＡからＤＳＣ曲線に対して、それぞれ接線を引き、高温側の接点をＢ、低温側の接点をＣとした時、線分ＡＢとＤＳＣ曲線で囲まれた部分が高温側融解ピークの熱量（Ｑｈ）とし、線分ＡＣとＤＳＣ曲線で囲まれた部分が低温側融解ピークの熱量（Ｑｌ）とする。

【0042】

本発明のポリエチレン系樹脂粒子において、高温側融解ピーク熱量（Ｑｈ）の融解ピーク熱量全体に占める比率（Ｑｈ／（Ｑｌ＋Ｑｈ）×１００（以下、「ＤＳＣ比」という場合がある））は特に制限は無いが、好ましくは、２０％以上５５％以下である。
ＤＳＣ比が２０％未満の場合、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の発泡力が高すぎ、型内発泡成形する際の初期の段階で金型表面付近（型内発泡成形体表層部分）の発泡粒子のみが一気に発泡して発泡粒子同士が融着し、その結果、型内発泡成形に用いられる水蒸気が内部の発泡粒子まで浸透せず、型内発泡成形体内部が融着しない融着不良の型内発泡成形体となってしまう傾向がある。逆に、ＤＳＣ比が５５％を超える場合は、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の発泡力が低すぎ、型内発泡成形体全体が融着不良となる、あるいは、融着させるために高い成形圧が必要となる傾向がある。

【0043】

なお、ＤＳＣ比は、ポリエチレン系樹脂発泡粒子を得る際に、前述した低圧域に放出する前の密閉容器内温度やホールド時間を適宜変化させることにより調整可能である。ＤＳＣ比は、密閉容器内温度を低くする、ホールド時間を長くする等により、高くなる傾向がある。

【0044】

本発明で用いられる密閉容器には、特に制限はなく、発泡粒子製造時における容器内圧力、容器内温度に耐えられるものであれば良く、例えば、オートクレーブ型の耐圧容器があげられる。

【0045】

本発明で用いられる発泡剤としては、プロパン、ブタン、ペンタン等の飽和炭化水素類、ジメチルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、空気、窒素、二酸化炭素、水等の無機ガスが挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、複数を併用しても良い。
これら発泡剤の中でも、特に環境負荷が小さく、燃焼危険性も無いことから、二酸化炭素や水を用いることが好ましく、二酸化炭素がもっとも好ましい。

【0046】

本発明で用いられる水系分散媒としては、水のみを用いることが好ましいが、メタノール、エタノール、エチレングリコール、グリセリン等を水に添加した分散媒も使用できる。なお、本発明において親水性化合物を含有させる場合、水系分散媒中の水も発泡剤として作用し、発泡倍率向上に寄与する。

【0047】

本発明でのポリエチレン系発泡粒子の製造方法においては、発泡用ポリエチレン系樹脂粒子同士の合着を防止する為に、水系分散媒中に分散剤を使用することが好ましい。

【0048】

本発明で用いられる分散剤として、第三リン酸カルシウム、第三リン酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、タルク、クレー等の無機系分散剤が例示できる。
これら分散剤は、単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。

【0049】

本発明でのポリエチレン系発泡粒子の製造方法においては、分散剤と共に、分散助剤を使用することが好ましい。

【0050】

本発明で用いられる分散助剤の例としては、例えば、
Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等のカルボン酸塩型；
アルキルスルホン酸塩、ｎ−パラフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸塩等のスルホン酸塩型；
硫酸化油、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩等の硫酸エステル型；
アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンリン酸塩、アルキルアリルエーテル硫酸塩等のリン酸エステル型；等の陰イオン界面活性剤をあげることができる。
また、分散助剤として、マレイン酸共重合体塩、ポリアクリル酸塩等のポリカルボン酸型高分子界面活性剤、ポリスチレンスルホン酸塩、ナフタルスルホン酸ホルマリン縮合物塩などの多価陰イオン高分子界面活性剤も使用することができる。
これら分散助剤は、単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。

【0051】

これらの中でも、分散剤として第三リン酸カルシウム、第三リン酸マグネシウム、硫酸バリウムまたはカオリンよりなる群から選ばれる少なくとも１種と、分散助剤としてｎ−パラフィンスルホン酸ソーダを併用することが好ましい。

【0052】

本発明における分散剤や分散助剤の使用量は、その種類や、用いる発泡用ポリエチレン系樹脂粒子の種類と使用量によって異なるが、通常、水系分散媒１００重量部に対して、分散剤０．１重量部以上３重量部以下を配合することが好ましく、分散助剤０．００１重量部以上０．１重量部以下を配合することが好ましい。

【0053】

本発明において、発泡用ポリエチレン系樹脂粒子は、水系分散媒中での分散性を良好なものにする為に、通常、水系分散媒１００重量部に対して、２０重量部以上１００重量部以下で使用するのが好ましい。

【0054】

以上に述べた水分散系でポリエチレン系樹脂発泡粒子を製造する方法の他に、
水系分散媒を用いず、例えば、密閉容器中で発泡用ポリエチレン系樹脂粒子に直接発泡剤を接触させ、発泡剤を含浸して発泡性ポリエチレン系樹脂粒子を得た後、この発泡性ポリエチレン系樹脂粒子に水蒸気を接触させるなどして発泡させ、ポリエチレン系樹脂発泡粒子を得ることもできる。

【0055】

以上のように、発泡用ポリエチレン系樹脂粒子からポリエチレン系樹脂発泡粒子を得る工程を、「一段発泡工程」と称す場合があり、このようにして得たポリエチレン系樹脂発泡粒子を「一段発泡粒子」と呼ぶ場合がある。

【0056】

更に、一段発泡粒子に対して、無機ガス（例えば空気や窒素、二酸化炭素等）を含浸して内圧を付与した後、特定の圧力の水蒸気と接触させることにより、一段発泡粒子よりも発泡倍率が向上した、ポリエチレン系樹脂発泡粒子を得ることができる。このように、ポリエチレン系樹脂発泡粒子をさらに発泡させて、より発泡倍率の高いポリエチレン系樹脂発泡粒子とする工程を、「二段発泡工程」と称す場合があり、このような二段発泡工程を経て得られるポリエチレン系樹脂発泡粒子を「二段発泡粒子」と呼ぶ場合がある。

【0057】

「二段発泡工程」とは、具体的には、一段発泡粒子に無機ガス、例えば空気や窒素、二酸化炭素等を含浸して内圧を付与した後、特定の圧力の水蒸気と接触させることにより、一段発泡粒子よりも発泡倍率が向上した二段発泡粒子を得る工程である。

【0058】

ここで、二段発泡工程における水蒸気の圧力は、二段発泡粒子の発泡倍率を考慮した上で、０．０２ＭＰａ（ゲージ圧）以上０．１５ＭＰａ（ゲージ圧）以下で調整することが好ましく、より好ましくは０．０３ＭＰａ（ゲージ圧）以上０．１ＭＰａ（ゲージ圧）以下である。
一段発泡粒子に含浸する無機ガスの内圧は、二段発泡粒子の発泡倍率等を考慮して適宜変化させることが望ましいが、０．１２ＭＰａ以上（絶対圧）０．６ＭＰａ以下（絶対圧）であることが好ましい。

【0059】

本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子の発泡倍率は、特に制限は無く、必要に応じて調整すれば良い。
ただし、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の発泡倍率は、軽量化の観点からは、２倍以上５０倍以下が好ましく、８倍以上４５倍以下がより好ましく、１１倍以上４０倍以下がさらに好ましい。
発泡倍率が２倍未満では、軽量化の効果が小さく、５０倍を超えると型内発泡成形したポリエチレン系樹脂型内発泡成形体の圧縮応力などの機械特性が低下する傾向にある。

【0060】

ここで、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の発泡倍率とは、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の重量ｗ（ｇ）を測定後、エタノールの入ったメスシリンダー中に沈め、メスシリンダーの水位上昇分（水没法）にて体積ｖ（ｃｍ^３）を測定し、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の真比重ρ_ｂ＝ｗ／ｖを算出し、さらに、発泡前のポリエチレン系樹脂粒子の密度ρ_ｒとの比（ρ_ｒ／ρ_ｂ）として算出した値である。

【0061】

本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子の平均気泡径は、１４０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、１８０μｍ以上４００μｍ以下であることがより好ましい。
ポリエチレン系樹脂発泡粒子の平均気泡径が１４０μｍ未満では、得られるポリエチレン系樹脂発泡成形体の収縮が大きくなる傾向があり、５００μｍを越えると、得られるポリエチレン系樹脂発泡成形体の外観が悪くなる傾向がある。

【0062】

ここで、平均気泡径は、次のようにして、測定した値である。
発泡粒子の切断面に関する顕微鏡観察により得られる画像において、発泡粒子のほぼ中心を通る直線を引き、該直線が貫通している気泡数ｎおよび、該直線と発泡粒子表面との交点から定まる発泡粒子径Ｌ（μｍ）を読み取り、式（１）によって求める。
平均気泡径（μｍ）＝Ｌ／ｎ ・・・（１）

【0063】

本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子の気泡径均一性としては、気泡径が平均気泡径±１５％以内である気泡が占める割合が、発泡粒子全体の８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
気泡径が平均気泡径±１５％以内である気泡が占める割合が、発泡粒子全体の８０％以上であれば、該発泡粒子から得られる成形体は、色目も均一となり、美麗である。

【0064】

ここで、気泡径が平均気泡径±１５％以内である気泡が占める割合は、発泡粒子断面を光学顕微鏡にて観察した際、発泡粒子断面の中央付近３０００μｍ×３０００μｍの領域内にある全気泡に関して、気泡径を測定した後、気泡径が平均気泡径±１５％以内である気泡の数を計測し、全気泡の数で除した値である。
気泡径は、下記の方法にて測定する。気泡内において最大の長さｄ_１となる直線を引き、その直線の垂直二等分線と気泡との接点間距離ｄ_２を求め、ｄ_１とｄ_２の平均値を気泡径とする。
なお、上記領域内に気泡全体が入っていないもの、例えば気泡の半分だけ領域内に入っているような気泡については測定から除く。

【0065】

本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子は、気泡径が均一である為、成形時の発泡性が均一となる為、表面美麗性にも優れる。
これに対して、気泡径が不均一な場合、同じ成形条件でも、発泡粒子間で発泡性が異なる為、ボイドが目立つなどの問題が生じる傾向がある。

【0066】

本発明においては、上記のようにして得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子を、所定形状の金型内に充填し水蒸気等で加熱して、発泡粒子を互いに融着させる、型内発泡成形を行うことによって、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得ることができる。

【0067】

型内発泡成形方法としては、例えば、
（イ）ポリエチレン系樹脂発泡粒子を無機ガス（例えば空気や窒素、二酸化炭素、等）で加圧処理してポリエチレン系樹脂発泡粒子内に無機ガスを含浸させ所定のポリエチレン系樹脂発泡粒子内圧を付与した後、金型に充填し、水蒸気で加熱融着させる方法、
（ロ）ポリエチレン系樹脂発泡粒子をガス圧力で圧縮して金型に充填し、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の回復力を利用して、水蒸気で加熱融着させる方法、
（ハ）特に前処理することなくポリエチレン系樹脂発泡粒子を金型に充填し、水蒸気で加熱融着させる方法、
などの方法が利用し得る。

【0068】

特に、本発明においては、一番簡便な方法である（ハ）の方法を用いても、外観美麗で対金型寸法収縮率が小さい成形体が得られることから、望ましい。

【0069】

本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子からポリエチレン系樹脂型内発泡成形体を型内発泡成形する具体的方法としては、例えば、予めポリエチレン系樹脂発泡粒子を特に前処理することなく、２つの金型よりなる閉鎖しうるが密閉し得ない成形空間内に充填し、水蒸気などを加熱媒体として０．０５〜０．２０ＭＰａ（ゲージ圧）程度の加熱水蒸気圧で３〜３０秒程度の加熱時間で成形し、ポリエチレン系樹脂予泡粒子同士を融着させ、金型を水冷により冷却した後、金型を開き、ポリエチレン系樹脂型内発泡成形体を得る方法などが挙げられる。

【0070】

一般に、型内発泡成形における金型において厚みが異なる部位が存在する場合、加熱水蒸気圧力が同じでも、喩え金型厚みが厚い部位には適切な加熱条件であっても、金型厚みが薄い部位は加熱されやすく、過剰な加熱により寸法収縮率や表面美麗性が悪化する場合がある。
これに対して、本発明の予備発泡粒子を用いた場合には、金型厚みの厚い部位でも薄い部位でも、表面美麗で対金型寸法収縮率の小さい成形体が得られる。

【実施例】

【0071】

次に、本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子の製造方法を、実施例および比較例を挙げて、詳細に説明するが、これらに限定されるものではない。

【0072】

実施例および比較例において、使用した物質は、以下のとおりであるが、特に精製等は行わずに使用した。
●ポリエチレン系樹脂：直鎖状低密度ポリエチレン［樹脂密度０．９２６ｇ／ｃｍ^３、ＭＩ＝２．１ｇ／１０分、融点１２３℃］
●グリセリン［ライオン（株）製、精製グリセリンＤ］
●ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）［ライオン（株）製、ＰＥＧ３００］
●ステアリン酸モノグリセリド［理研ビタミン（株）製、リケマールＳ−１００］
●ステアリン酸ジグリセリド［理研ビタミン（株）製、リケマールＳ−２００］
●パウダー状塩基性第３リン酸カルシウム［太平化学産業（株）製］
●ｎ−パラフィンスルホン酸ソーダ［花王(株)製、ラムテルＰＳ］

【0073】

実施例および比較例において実施した評価方法に関して、説明する。

【0074】

＜一粒あたりの重量＞
得られたポリエチレン系樹脂粒子をランダムに１００粒選び、各粒子の重量を測定し、一粒あたりの重量を算出した。

【0075】

＜発泡倍率の測定＞
得られたポリエチレン系発泡樹脂粒子を、６０℃で２時間乾燥し、温度２３℃、湿度５０％の室内で１時間静置した後、重量ｗ（ｇ）を測定し、別途、水没法にて体積ｖ（ｃｍ^３）を測定し、発泡粒子の真比重ρ_ｂ＝ｗ÷ｖを算出する。
そして、発泡前のポリエチレン系樹脂粒子の密度ρ_ｒとの比から、発泡倍率Ｋ＝ρ_ｒ÷ρ_ｂを算出する。

【0076】

＜発泡粒子の平均気泡径の測定＞
得られたポリエチレン系発泡樹脂粒子を、両刃カミソリ［フェザー製、ハイステンレス両刃］を用いて、発泡粒子の中央で切断した。
該切断面を、光学顕微鏡［キーエンス社製、ＶＨＸ−１００］を用いて、倍率５０倍にて観察して得られた画像において、発泡粒子のほぼ中心を通る直線を引き、該直線が貫通している気泡数ｎおよび、該直線と発泡粒子表面との交点から定まる発泡粒子径Ｌ（μｍ）を読み取り、式（１）によって求めた。
平均気泡径（μｍ）＝Ｌ／ｎ ・・・（１）

【0077】

＜気泡径均一性＞
発泡粒子断面を光学顕微鏡［ＫＥＹＥＮＣＥ製、ＶＨＸ−１００］にて観察した際、発泡粒子断面の中央付近３０００μｍ×３０００μｍの領域内にある全気泡に関して、気泡径を測定して、平均気泡径±１５％以内である気泡の占める割合を求め、以下の基準にて、気泡径均一性（気泡径のバラツキ）を評価した。
なお、気泡径は、下記の方法にて測定した。気泡内において、最大の長さｄ１となる直線を引き、該直線の垂直二等分線と気泡との接点間距離ｄ２を求め、ｄ１とｄ２の平均値を気泡径とした。
ただし、上記領域内に気泡全体が入っていないもの、例えば気泡の半分だけ領域内に入っているような気泡については、測定から除いた。
○：気泡径が平均気泡径±１５％以内である気泡の占める割合が、全体の９０％以上である。
△：気泡径が平均気泡径±１５％以内である気泡の占める割合が、全体の８０％以上９０％未満である。
×：気泡径が平均気泡径の±１５％以内である気泡の占める割合が、全体の８０％未満である。

【0078】

＜ＤＳＣ比＞
示差走査熱量計を用いて、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子５〜６ｍｇを１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２２０℃まで昇温する際に得られるＤＳＣ曲線（図１に例示）において、２つのピークを有し、該融解ピークのうち低温側の融解ピーク熱量Ｑｌと、高温側の融解ピーク熱量Ｑｈから次式により算出した。
ＤＳＣ比＝Ｑｈ／（Ｑｌ＋Ｑｈ）×１００

【0079】

＜発泡成形体の密度＞
得られた評価対象発泡成形体の重量Ｗを測定した。別途、発泡成形体を水中に水没させた際の体積変化Ｖを測定し、発泡成形体の密度＝Ｗ÷Ｖ（ｇ／Ｌ）を求めた。

【0080】

＜発泡成形体の対金型寸法収縮率＞
得られた評価対象発泡成形体の長手寸法（４００ｍｍ方向）を、デジタルノギス［Ｍｉｔｕｔｏｙｏ製］を用いて、測定した。
対応する金型寸法をＬ_０とし、発泡成形体の寸法をＬ_１として、下記の式により、対金型寸法収縮率を算出し、以下の基準にて評価した。
対金型寸法収縮率＝（Ｌ_０−Ｌ_１）÷Ｌ_０×１００
○： 対金型寸法収縮率が３％以下。
△： 対金型寸法収縮率が３％を超えて４％以下。
×： 対金型寸法収縮率が４％より大きい。

【0081】

＜発泡成形体の表面美麗性＞
得られた評価対象発泡成形体の端部を観察し、以下の基準にて評価した。なお、発泡成形体の端部とは、型内発泡成形体の面と面が交差する稜線部である。
○： 隣り合う発泡粒子同士がいずれの部分においてもきれいに融着しており、発泡粒子間に隙間がない。
△： 隣り合う発泡粒子間に隙間がある箇所が少し見られる。
×： 隣り合う発泡粒子間に隙間がある箇所が多数見られる。

【0082】

＜成形時の最低成形圧力＞
本加熱工程の設定蒸気圧力を、０．０９〜０．１４ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲内で、０．０１ＭＰａずつ変更して成形を行って得られた、各評価対象発泡成形体１において、表面にナイフで約５ｍｍの深さのクラックを入れ、クラックに沿って型内発泡成形体を割り、破断面を観察し、破断面の全粒子数に対する破壊粒子数の割合を求め、成形体融着率を評価した。
融着率が８０％以上に達する最低の加熱圧力を、最低成形圧力とした。

【0083】

（実施例１〜１１）
［ポリエチレン系樹脂粒子の作製］
ポリエチレン系樹脂である直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、表１記載の割合にて親水性化合物、多価アルコール脂肪酸エステル、セル造核剤としてタルクをドライブレンドした。
ドライブレンドされた混合物を、口径４５ｍｍの２軸押出機に投入し、樹脂温度２２０℃で溶融混練し、押出機の先端に取り付けられた円形ダイを通して、ストランド状に押出し、水冷後、一粒の重量が表１記載の重量になるように、カッターで切断し、ポリエチレン系樹脂粒子を得た。
［ポリエチレン系樹脂発泡粒子の作製］
容量１０Ｌの耐圧オートクレーブ中に、得られたポリエチレン系樹脂粒子１００重量部（２．４ｋｇ）、水２００重量部、難水溶性無機化合物としての第三リン酸カルシウム０．５重量部、界面活性剤としてのアルキルスルホン酸ナトリウム０．０３重量部を仕込んだ後、攪拌下、発泡剤として炭酸ガスを７重量部添加した。
オートクレーブ内容物を昇温し、表１記載の発泡温度まで加熱した。その後、炭酸ガスを追加圧入してオートクレーブ内圧を３．３ＭＰａ（ゲージ圧）の発泡圧力まで昇圧した。前記発泡温度、発泡圧力で３０分間保持した後、オートクレーブ下部のバルブを開き、直径４．０ｍｍの開口オリフィス（１穴）を通して、オートクレーブ内容物を１００℃雰囲気下に放出して、ポリエチレン系樹脂発泡粒子を得た。
得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子の水分を除去した後、さらに、耐圧容器内に入れた後、加圧することにより空気を含浸させ、表１記載の条件にて、蒸気により加熱し、二段発泡を実施した。
得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子に関する評価結果を、表１に示した。
［ポリエチレン系樹脂型内発泡成形体１の作製］
得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子の水分を除去した後、長さ４００×幅３００×厚み６０ｍｍの成形空間を有する金型内に充填し、金型チャンバー内を蒸気にて１０秒間加熱した。その後、排気弁を閉めて１２秒間蒸気にて加熱することにより、発泡粒子同士を融着させた。続いて、蒸気を排気し、金型内および成形体表面を水冷した後、成形体を取り出して、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。
なお、本加熱工程の設定蒸気圧力を０．０９〜０．１４ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲内で、０．０１ＭＰａずつ変更して、成形を行った。なお、本加熱工程での加熱時間１２秒のうち、設定圧力での保持時間は４秒であった。
得られた各発泡成形体は、２３℃で２時間静置し、次に７５℃で２４時間養生した後、２３℃の室内に４時間静置して、評価対象物とし、対金型寸法収縮率、表面美麗性、成形体密度、最低成形圧力について評価を実施した。
最低成形圧力にて成形して得られた成形体の評価結果を、表１に示した。
［ポリエチレン系樹脂型内発泡体２の作製］
得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子を、長さ４００×幅３００×厚み１０ｍｍの成形空間を有する金型内に充填し、本加熱工程の設定蒸気圧力を発泡成形体１での最低成形圧力とした以外は、発泡成形体１と同様の方法にて成形を実施して、型内発泡成形体２を得た。
得られた型内発泡成形体２について、金型寸法収縮率、表面美麗性の評価を実施した。その評価結果を、表１に示した。

【0084】

【表1】

【0085】

（比較例１〜９）
表２に示す条件に変更した以外は、実施例と同様の方法にて、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂型内発泡成形体を作製した。
評価結果を、表２に示す。

【0086】

【表2】

【0087】

表１、２から判るように、親水性物質、多価アルコール脂肪酸エステル、セル造核剤を特定量含有し、１粒あたりの重量が特定の範囲内であるポリエチレン系樹脂発泡粒子は、成形体の厚みが異なる場合でも、どちらの厚みにおいても寸法、外観が良好な型内発泡成形体を得ることができる。成形体の厚みが異なっても、同条件にて良好な成形体が得られることから、同一の成形体内に厚い部分や薄い部分が存在するような成形金型にも対応可能である。

【0088】

（参考例）
［ポリプロピレン系樹脂粒子の作製］
ポリプロピレン樹脂（エチレン―プロピレンランダム共重合体、ＭＩ＝６．０ｇ／１０分、融点１４６℃）１００重量部に対し、エチレングリコール０．５重量部、ステアリン酸モノグリセリド１．０重量部、セル造核剤としてタルク０．１重量部をドライブレンドした。
ドライブレンドされた混合物を、口径４５ｍｍの２軸押出機に投入し、樹脂温度２２０℃で溶融混練し、押出機の先端に取り付けられた円形ダイを通して、ストランド状に押出し、水冷後、一粒の重量が１．８ｍｇになるようにカッターで切断し、ポリプロピレン系樹脂粒子を得た。
［ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の作製］
容量１０Ｌの耐圧オートクレーブ中に、得られたポリプロピレン系樹脂粒子１００重量部（２．４ｋｇ）、水２００重量部、難水溶性無機化合物としての第三リン酸カルシウム０．５重量部、界面活性剤としてのアルキルスルホン酸ナトリウム０．０３重量部を仕込んだ後、攪拌下、発泡剤として炭酸ガスを７重量部添加した。
オートクレーブ内容物を昇温し、１４７．２℃まで加熱した。その後、炭酸ガスを追加圧入してオートクレーブ内圧を２．５ＭＰａ（ゲージ圧）の発泡圧力まで昇圧した。前記発泡温度、発泡圧力で３０分間保持した後、オートクレーブ下部のバルブを開き、直径４．０ｍｍφの開口オリフィス（１穴）を通して、オートクレーブ内容物を１００℃雰囲気下に放出してポリプロピレン系樹脂発泡粒子を得た。得られたポリプロピレン系樹脂発泡粒子の発泡倍率は１４．５倍、ＤＳＣ比は２８．０％、平均気泡径は２００μｍ、気泡径均一性は○であった。
得られたポリプロピレン系樹脂発泡粒子の水分を除去した後、さらに、耐圧容器内に入れた後、加圧することにより空気を含浸させ、内圧０．３ＭＰａ（絶対圧）、蒸気圧０．０６ＭＰａ（ゲージ圧）にて、蒸気により加熱し、二段発泡を実施した。得られた発泡粒子の発泡倍率は２５．３倍、平均気泡径は２５０μｍ、気泡径均一性は○であった。
［ポリプロピレン系樹脂型内発泡体１の作製］
得られたポリプロピレン系樹脂発泡粒子の水分を除去した後、長さ４００×幅３００×厚み６０ｍｍの成形空間を有する金型内に充填し、金型チャンバー内を蒸気にて１０秒間加熱した。その後、排気弁を閉めて１２秒間蒸気にて加熱することで、発泡粒子同士を融着させた。続いて、蒸気を排気し、金型内および成形体表面を水冷した後、成形体を取り出して、ポリプロピレン系樹脂発泡成形体を得た。
なお、本加熱工程の設定蒸気圧力を０．２４〜０．３２ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲内で、０．０２ＭＰａずつ変更して、成形を行った。なお、本加熱工程での加熱時間１２秒のうち、設定圧力での保持時間は３秒であった。
得られた各発泡成形体は、２３℃で２時間静置し、次に７５℃で２４時間養生した後、２３℃の室内に４時間静置して、評価対象物とし、対金型寸法収縮率、表面美麗性、成形体密度、最低成形圧力について評価を実施した。最低成形圧力は０．２６ＭＰａ、成形体密度２６．５ｇ／Ｌ、対金型寸法収縮率×、表面美麗性×であった。

【0089】

樹脂としてポリプロピレン系樹脂を用いた場合には、良好な成形性が得られず、本発明は同じポリオレフィン系樹脂であるポリプロピレン系樹脂には適用できないことが判る。

【図1】