特許 6087052 難燃性樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6087052

(24)【登録日】2017年2月10日

(45)【発行日】2017年3月1日

(54)【発明の名称】難燃性樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 69/00 20060101AFI20170220BHJP

   C08K 5/521 20060101ALI20170220BHJP

   C08K 7/04 20060101ALI20170220BHJP

   C08J 5/04 20060101ALI20170220BHJP

【ＦＩ】

   C08L69/00

   C08K5/521

   C08K7/04

   C08J5/04CFD

【請求項の数】10

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2011-253852(P2011-253852)

(22)【出願日】2011年11月21日

(65)【公開番号】特開2013-121988(P2013-121988A)

(43)【公開日】2013年6月20日

【審査請求日】2014年9月8日

(31)【優先権主張番号】特願2011-108961(P2011-108961)

(32)【優先日】2011年5月16日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2011-185646(P2011-185646)

(32)【優先日】2011年8月29日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2011-245194(P2011-245194)

(32)【優先日】2011年11月9日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】501041528

【氏名又は名称】ダイセルポリマー株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100087642

【弁理士】

【氏名又は名称】古谷 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100076680

【弁理士】

【氏名又は名称】溝部 孝彦

(74)【代理人】

【識別番号】100098408

【弁理士】

【氏名又は名称】義経 和昌

(72)【発明者】

【氏名】片山昌広

(72)【発明者】

【氏名】朝見芳弘

【審査官】 松元 洋

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００２−０８８２５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０４５３８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０９１９８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／１０７０２２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−１６１７４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１８１７７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００７／０７５７８０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−０７４０４３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００ − １０１／１６

ＣＡ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）（Ａ−１）ポリカーボネート系樹脂と（Ａ−２）ＡＢＳ樹脂およびＡＳ樹脂、
（Ｂ）有機リン酸エステル、及び
（Ｃ）強化用長繊維を含む樹脂付着長繊維束を含む難燃性樹脂組成物であって、
前記（Ｂ）成分の有機リン酸エステルが、下記一般式（I）で示される芳香族縮合リン酸エステルを含むものであり、

【化1】

（一般式（I）中、Ｘはフェニレン基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は置換又は非置換のフェニル基を示す。）
前記樹脂付着長繊維束が、（Ｃ）成分の強化用長繊維を長さ方向に揃えた状態で束ね、前記強化用長繊維の束に（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む成分を溶融させた状態で付着させて一体化したものを６〜３０ｍｍの長さに切断したものである、難燃性樹脂組成物。

【請求項2】

（Ａ）（Ａ−１）ポリカーボネート系樹脂と（Ａ−２）ポリエチレンテレフタレート樹脂、
（Ｂ）有機リン酸エステル、及び
（Ｃ）強化用長繊維を含む樹脂付着長繊維束を含む難燃性樹脂組成物であって、
前記（Ｂ）成分の有機リン酸エステルが、下記一般式（I）で示される芳香族縮合リン酸エステルを含むものであり、

【化1】

（一般式（I）中、Ｘはフェニレン基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は置換又は非置換のフェニル基を示す。）
前記樹脂付着長繊維束が、（Ｃ）成分の強化用長繊維を長さ方向に揃えた状態で束ね、前記強化用長繊維の束に（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む成分を溶融させた状態で付着させて一体化したものを６〜３０ｍｍの長さに切断したものである、難燃性樹脂組成物。

【請求項3】

樹脂付着長繊維束が、（Ｃ）成分の強化用長繊維を長さ方向に揃えた状態で束ねた強化用長繊維束に（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む成分を溶融させた状態で、強化用長繊維束の表面を被覆し、かつ強化用長繊維束内に含浸させて一体化したものを６〜３０ｍｍの長さに切断したものである、請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物。

【請求項4】

樹脂付着長繊維束が、（Ｃ）成分の強化用長繊維を長さ方向に揃えた状態で束ねた強化用長繊維束に（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む成分を溶融させた状態で、強化用長繊維束の表面を被覆し、強化用長繊維束内に含浸させることなく一体化したものを６〜３０ｍｍの長さに切断したものである、請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物。

【請求項5】

（Ｃ）成分の強化用長繊維がガラス繊維又は炭素繊維である、請求項１〜４のいずれか１項記載の難燃性樹脂組成物。

【請求項6】

樹脂被覆長繊維束が、直径が０．５〜５ｍｍで、長さが６〜３０ｍｍのものである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。

【請求項7】

請求項１〜６のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物からなる、厚みが０．３〜１．５ｍｍであり、残存繊維長が０．５〜１．５ｍｍの範囲である難燃性薄肉成形品。

【請求項8】

難燃性薄肉成形品が電子機器のハウジング用又は内部シャーシ用である、請求項７記載の難燃性薄肉成形品。

【請求項9】

電子機器が、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、スマートフォン、カーナビゲーション、ゲーム機、コンパクトカセット、ＣＤプレイヤー、ＤＶＤプレイヤー、電子手帳、電子辞書、電卓、ハードディスクレコーダー、パーソナルコンピューター、ビデオカメラ、デジタルカメラから選ばれるものである請求項８記載の難燃性薄肉成形品。

【請求項10】

請求項１〜６のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物を用いた請求項７又は８に記載の難燃性薄肉成形品の製造方法であって、
前記難燃性樹脂組成物を射出成形法又は射出圧縮成形法により成形する、難燃性薄肉成形品の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、携帯電話等の電子機器のハウジングや内部シャーシ用となる薄肉成形品の製造材料として適した難燃性樹脂組成物、それを用いた難燃性薄肉成形品とその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

携帯電話等の電子機器ハウジングは薄肉の成形体からなるものであり、曲げ弾性率が高いこと、耐衝撃性に優れること、吸水による寸法変化が小さいこと、さらに難燃性などが要求される。

【0003】

特許文献１には、ガラス繊維含有熱可塑性樹脂からなる自動車エンジンルーム内用軽量樹脂組成物と、前記組成物から射出圧縮成形を適用して成形品を製造することが記載されている。

【0004】

熱可塑性樹脂の種類については段落番号００３１において多数列挙されているが、難燃剤を配合すること及び難燃性を付与することについての記載はない。

【0005】

段落番号００４２には、成形品中の平均ガラス繊維長が２〜２０ｍｍ、特に３〜１５ｍｍの範囲となることが記載され、前記範囲内にするため、全長が３〜１００ｍｍ、好ましくは４〜５０ｍｍのガラス繊維が互いに平行に配列されたガラス繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを使用できることが記載されている。

【0006】

特許文献２は、所定範囲の曲げ弾性率を有する熱可塑性樹脂と、互いに平行に配列されペレットほぼ同一長を有する１０〜９０重量％の無機繊維を含み、長さが３〜１００ｍｍである無機繊維含有熱可塑性樹脂ペレットの発明が記載されている。

【0007】

段落番号００４１には多数の任意成分が列挙されており、その中に難燃剤、難燃助剤が含まれているが実施例では使用されておらず、発明としても難燃性を付与することについては特に記載されていない。

【0008】

段落番号００５５には、自動車の内装材、建材、土木などの各種分野での省エネルギー、省資源化材料としての活用が期待されると記載されている。

【0009】

特許文献３は、（Ａ）長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット、（Ｂ）難燃剤ペレット、（Ｃ）滑剤を乾式混合した組成物が記載されている。

【0010】

（Ａ）成分で使用できる熱可塑性樹脂と長繊維は、段落番号００２５と００４１に多数列挙されているが、特定の樹脂と長繊維の組み合わせについては記載されていない。

【0011】

段落番号００９５には、電子機器のケーシング、ハウジング等の用途が記載されている。

【0012】

特許文献４には、エポキシ系収束剤を用いたガラス繊維チョップドストランドと難燃剤としての有機含ハロゲン難燃剤を含む難燃性ガラス繊維強化樹脂組成物が開示されている。

【0013】

特許文献５には、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、強化繊維からなる長繊維強化熱可塑性樹脂組成物が開示されているが、難燃剤を配合すること及び難燃性を付与することについての記載はない。また、耐熱性の改善を解決課題としていることから、可塑化効果（流動性向上効果）のある有機リン酸エステルを添加することは記載も示唆もされていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0014】

【特許文献1】特開２０００−２５７４４２号公報

【特許文献2】特開２０００−２８９０２３号公報

【特許文献3】特開２００９−１６７２７０号公報

【特許文献4】特開平７−１１１００号公報

【特許文献5】特開２００８−２０２０１２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0015】

本発明は、機械的強度、耐熱性及び難燃性が優れた薄肉成形品が得られる難燃性樹脂組成物を提供することを課題とする。

【0016】

また本発明は、機械的強度、耐熱性及び難燃性が優れた難燃性薄肉成形品と、その製造方法を提供することを他の課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0017】

本発明は、課題の解決手段として、
（Ａ）ポリカーボネート系樹脂、
（Ｂ）有機リン酸エステル、及び
（Ｃ）強化用長繊維を含む樹脂付着長繊維束を含む難燃性樹脂組成物であって、
前記樹脂付着長繊維束が、（Ｃ）成分の強化用長繊維を長さ方向に揃えた状態で束ね、前記強化用長繊維の束に（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む成分を溶融させた状態で付着させて一体化した後に、３〜３０ｍｍの長さに切断したものである、難燃性樹脂組成物を提供する。

【0018】

本発明は、課題の他の解決手段として、
（Ａ）（Ａ−１）ポリカーボネート系樹脂と（Ａ−２）スチレン系樹脂及び／又はポリエステル系樹脂、
（Ｂ）有機リン酸エステル、及び
（Ｃ）強化用長繊維を含む樹脂付着長繊維束を含む難燃性樹脂組成物であって、
前記樹脂付着長繊維束が、（Ｃ）成分の強化用長繊維を長さ方向に揃えた状態で束ね、前記強化用長繊維の束に（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む成分を溶融させた状態で付着させて一体化した後に、３〜３０ｍｍの長さに切断したものである、難燃性樹脂組成物を提供する。

【0019】

本発明は、他の課題の解決手段として、上記の難燃性樹脂組成物からなる、厚みが０．３〜１．５ｍｍであり、残存繊維長が０．３〜１．５ｍｍの範囲である難燃性薄肉成形品を提供する。

【0020】

本発明は、さらに他の課題の解決手段として、上記の難燃性樹脂組成物を用いた難燃性薄肉成形品の製造方法であって、
前記難燃性樹脂組成物を射出成形法又は射出圧縮成形法により成形する、難燃性薄肉成形品の製造方法を提供する。

【発明の効果】

【0021】

本発明の難燃性樹脂組成物から得られた成形品は、薄肉であっても高い機械的強度、耐熱性及び難燃性を有している。このため、難燃性が要求される各種薄肉成形品用途として好適である。

【発明を実施するための形態】

【0022】

＜難燃性樹脂組成物＞
本発明の組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する樹脂付着長繊維束を含むものであり、前記樹脂付着繊維束のみからなるものでもよいし、必要に応じてさらに他の成分を含有するものでもよい。

【0023】

本発明の組成物に含まれる樹脂付着繊維束は、（Ｃ）成分の強化用長繊維を長さ方向に揃えた状態で束ねた強化用長繊維束に（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む成分を溶融させた状態で付着させて一体化した後に、３〜３０ｍｍの長さに切断したものである。

【0024】

本発明の組成物に含まれる樹脂付着繊維束は、強化用長繊維束に（Ａ）及び（Ｂ）成分が付着されたものであり、付着状態によって、
強化用長繊維束の中心部まで樹脂が浸透され（含浸され）、繊維束を構成する中心部の繊維間にまで樹脂が入り込んだ状態のもの（以下「樹脂含浸繊維束」という）、
強化用長繊維束の表面のみが樹脂で覆われた状態のもの（以下「樹脂表面被覆繊維束」という）、
それらの中間のもの（繊維束の表面が樹脂で覆われ、表面近傍のみに樹脂が含浸され、中心部にまで樹脂が入り込んでいないもの）（以下「樹脂一部含浸繊維束」という）を含むものである。

【0025】

本発明の組成物に含まれる樹脂付着繊維束としては、分散性及び流動性の観点から、樹脂含浸繊維束が好ましい。

【0026】

〔（Ａ）成分〕
樹脂付着繊維束に含まれる（Ａ）成分は、
ポリカーボネート系樹脂単独であるか、或いは
（Ａ−１）ポリカーボネート系樹脂と（Ａ−２）スチレン系樹脂及び／又はポリエステル系樹脂からなる成分である。
以下においてポリカーボネート系樹脂は（Ａ−１）成分として説明する。

【0027】

（Ａ−１）成分のポリカーボネート系樹脂としては、２，２−ビス（４−オキシフェニル）アルカン系、ビス（４−オキシフェニル）エ−テル系、ビス（４−オキシフェニル）スルホン、スルフィド又はスルホキサイド系などのビスフェノ−ル類からなる重合体、もしくは共重合体〔（A-1-1）成分〕の他、ポリカーボネートとオルガノシロキサンとの共重合体〔（A-1-2）成分〕を挙げることができる。
（Ａ−１）成分のポリカーボネート系樹脂としては、（A-1-1）成分又は（A-1-2）成分を単独で使用するほか、（A-1-1）成分と（A-1-2）成分を併用することもできる。

【0028】

（A-1-1）成分のポリカーボネート系樹脂としては公知のものを用いることができ、例えば、特許第３３７６７５３号公報の段落番号００１０、００１１に記載されたもの、特許第３３１９６３８号公報の段落番号００１１〜００２６に記載されたもの、特許第３９８９６３０号公報の段落番号０００６〜００１０記載されたものを用いることができる。

【0029】

（A-1-2）成分のポリカーボネートとオルガノシロキサン共重合体としては、特開平１０−７８９７号公報の段落番号００１０〜００１４に記載の芳香族ポリカーボネートから誘導されたブロックとジオルガノシロキサンから誘導されたブロックとを有する共重合体、前記公報の段落番号００３２に記載されている（８）ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体−１、ポリジメチルシロキサンの量が共重合体全体の１５重量％であるポリカーボネート−オルガノポリシロキサン共重合体（ケイ素含量は５．２５重量％）、粘度平均分子量２２，０００、（９）ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体−２、ポリジメチルシロキサンの量が共重合体全体の５重量％であるポリカーボネート−オルガノポリシロキサン共重合体（ケイ素含量は１．７５重量％）、粘度平均分子量２２，０００を用いることができる。

【0030】

また（A-1-2）成分のポリカーボネートとオルガノシロキサン共重合体としては、以下に示す特開２０１０−２８０９２３号公報の段落番号００２７〜００２８に記載されているものを用いることができる。
ポリカーボネートとオルガノシロキサン共重合体は、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部からなるものであり、例えば、ポリカーボネートオリゴマーとポリオルガノシロキサン部を構成する末端に反応性基を有するポリオルガノシロキサン（ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンなど）とを、塩化メチレンなどの溶媒に溶解させ、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を加え、トリエチルアミンなどの触媒を用い、界面重縮合反応することにより製造することができる。これらポリカーボネートとオルガノシロキサン共重合体は、例えば、特開平３−２９２３５９号公報、特開平４−２０２４６５号公報、特開平８−８１６２０号公報、特開平８−３０２１７８号公報、特開平１０−７８９７号公報に開示されている。
ポリカーボネートとオルガノシロキサン共重合体の重合度は、３〜１００、ポリジメチルシロキサン部の重合度は２〜５００程度のものが好ましく用いられる。
また、ポリカーボネートとオルガノシロキサン共重合体中（副生するビスフェノールＡポリカーボネートを含む）のポリジメチルシロキサンの含有量としては、通常０．２〜３０質量％、好ましくは０．３〜２０質量％の範囲である。

【0031】

さらに（A-1-2）成分のポリカーボネートとオルガノシロキサン共重合体としては、特開２０１１−４６９１１号公報に記載されているものを用いることができる。

【0032】

（Ａ−２）成分は、スチレン系樹脂のみを使用してもよいし、ポリエステル系樹脂のみを使用してもよいし、スチレン系樹脂とポリエステル系樹脂を併用してもよい。

【0033】

（Ａ−２）成分のスチレン系樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＳＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＨＩＰＳ樹脂、ＭＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、ＳＢ樹脂、ＳＢＳ樹脂、ＳＥＢＳ樹脂、ＳＩＳ樹脂、ＳＩＰＳ樹脂、ＳＥＰＳ樹脂等を挙げることができる。スチレン系樹脂としてはＡＢＳ樹脂及び／又はＡＳ樹脂を含むことが好ましい。

【0034】

（Ａ−２）成分のポリエステル樹脂は公知のものを用いることができ、例えば、特許第３３７６７５３号公報の段落番号００１２〜００１７に記載された芳香族ポリエステル、特許第３３１９６３８号公報の段落番号００２７〜００３２に記載されたポリアルキレンテレフタレート、特許第３９８９６３０号公報の段落番号００１２、００１３に記載された熱可塑性ポリエステル樹脂を用いることができる。好ましくはポリエチレンテレフタレ−ト、ポリプロピレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリトリメチレンテレフタレートを用いることができる。

【0035】

（Ａ）成分が（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分からなるときの（Ａ）成分中の（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の割合は、
（Ａ−１）成分の割合は５０〜９８質量％であり、好ましくは６０〜９６質量％、より好ましくは６０〜９５質量％、さらに好ましくは６５〜９５質量％であり、
（Ａ−２）成分の割合は５０〜２質量％であり、好ましくは４０〜４質量％、より好ましくは４０〜５質量％、さらに好ましくは３５〜５質量％である。

【0036】

〔（Ｂ）成分〕
樹脂付着繊維束に含まれる（Ｂ）成分の有機リン酸エステルは、難燃剤として使用される公知のものを用いることができる。（Ｂ）成分の有機リン酸エステルは、（Ａ）成分と混合したときの流動性を高めるように作用することができるため、（Ｃ）成分からなる強化用繊維束への付着作業、即ち被覆乃至は含浸作業が容易になるという利点がある。

【0037】

（Ｂ）成分としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（ｏ−又はｐ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホスフェート、ｏ−フェニルフェニルジクレジルホスフェート、トリス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、テトラフェニル−ｍ−フェニレンジホスフェート、テトラフェニル−ｐ−フェニレンジホスフェート、フェニルレゾルシン・ポリホスフェート、ビスフェノールＡ−ビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡ・ポリフェニルホスフェート、ジピロカテコールハイポジホスフェート等の芳香族リン酸エステル、
ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニルネオペンチルホスフェート、ペンタエリスリトールジフェニルジホスフェート、エチルピロカテコールホスフェート等の正リン酸エステル等の脂肪酸・芳香族リン酸エステル等を挙げることができるが、（Ｂ）成分のリン酸エステルとしては、一般式（I）又は（II）で示される芳香族縮合リン酸エステルが好ましい。

【0038】

【化1】

【0039】

（一般式（I）中、Ｘは２価の芳香族基（好ましくはフェニレン基）を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は置換又は非置換のフェニル基を示す。

【0040】

一般式（II）中、ｎは１〜４０の整数、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５の整数を示す。

【0041】

組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して５〜５０質量部であり、好ましくは１０〜３０質量部、より好ましくは１０〜２５質量部である。（Ｂ）成分の含有量が前記範囲内であると、成形体の難燃性や耐熱性を高めることができるほか、（Ａ）及び（Ｂ）成分を混合したときの混合物の流動性を高めることができる。一般式（I）又は（II）で示される芳香族縮合リン酸エステルは、前記作用効果を得る上で特に好ましい成分である。

【0042】

〔（Ｃ）成分〕
樹脂付着繊維束に含まれる（Ｃ）成分の強化用長繊維は、公知のガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、無機繊維（ガラス繊維を除く）等を使用することができるが、ガラス繊維及び炭素繊維が好ましい。

【0043】

組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して２０〜２００質量部であり、好ましくは３０〜１５０質量部、より好ましくは４０〜１００質量部である。（Ｃ）成分の含有量が前記範囲内であると、成形体の機械的強度を高めることができ、薄肉成形体の成形も容易になる。

【0044】

〔樹脂付着繊維束の製造方法〕
樹脂付着繊維束は、（Ｃ）成分の強化用長繊維を長さ方向に揃えた状態で束ね、前記強化用長繊維束に（Ａ）成分と（Ｂ）成分を溶融させた状態で付着させて、一体化した後に、３〜３０ｍｍの長さに切断して得ることができる。

【0045】

本発明では、樹脂付着繊維束の含有成分として（Ｂ）成分の有機リン酸エステルを使用するが、前記（Ｂ）成分を使用することで（Ａ）及び（Ｂ）成分を混合したときの流動性が高められるため、（Ｃ）成分からなる強化用長繊維束への（Ａ）及び（Ｂ）成分の付着工程が容易になることから、樹脂付着繊維束の製造も容易になる。

【0046】

樹脂付着繊維束は、ダイスを用いた周知の製造方法により製造することができ、例えば、特許文献２（特開平６−３１３０５０号公報）の段落番号７、特許文献３（特開２００７−１７６２２７号公報）の段落番号２３のほか、特公平６−２３４４号公報（樹脂被覆長繊維束の製造方法並びに成形方法）、特開平６−１１４８３２号公報（繊維強化熱可塑性樹脂構造体およびその製造法）、特開平６−２９３０２３号公報（長繊維強化熱可塑性樹脂組成物の製造方法）、特開平７−２０５３１７号公報（繊維束の取り出し方法および長繊維強化樹脂構造物の製造方法）、特開平７−２１６１０４号公報（長繊維強化樹脂構造物の製造方法）、特開平７−２５１４３７号公報（長繊維強化熱可塑性複合材料の製造方法および製造装置）、特開平８−１１８４９０号公報（クロスヘッドダイおよび長繊維強化樹脂構造物の製造方法）等に記載の製造方法を適用することができる。

【0047】

樹脂付着繊維束の長さ（即ち、樹脂付着繊維束に含まれている（Ｃ）成分の強化長繊維の長さ）は、３〜３０ｍｍの範囲であり、好ましくは５ｍｍ〜２０ｍｍ、より好ましくは６ｍｍ〜１５ｍｍである。３ｍｍ以上であると組成物から得られる成形体の機械的強度を高めることができ、３０ｍｍ以下であると成形性が良くなる。

【0048】

樹脂付着繊維束の直径は特に制限されるものではないが、０．５ｍｍ〜５ｍｍの範囲にすることができる。

【0049】

本発明の難燃性薄肉成形品に含まれている（Ｃ）成分に由来する残存繊維長は、０．３〜１．５ｍｍが好ましく、０．５〜１．３ｍｍがより好ましい。前記範囲であると十分な衝撃強度を得ることができる。

【0050】

＜その他の成分＞
本発明の組成物には、本発明の課題を解決できる範囲内で、公知の他の難燃剤及び難燃助剤、熱安定剤、滑剤、光安定剤、酸化防止剤、着色剤、離型剤、帯電防止剤等を含有することができる。

【0051】

＜難燃性薄肉成形品及びその製造方法＞
本発明の難燃性薄肉成形品は、上記した樹脂付着繊維束を用い、射出成形法等の公知の樹脂成形法を適用して製造することができ、その他、成形体中に含まれる（Ｃ）成分の強化繊維の長さをより長く維持できることから、射出圧縮成形法を適用して製造することができる。

【0052】

射出圧縮成形法は公知の樹脂成形方法であり、樹脂の充填中は一時的にわずかにキャビティを拡大し、充填を無理なく行った後、型締め機構や金型内に組み込まれた油圧シリンダー等を利用して、成形品の一部又は全面を加圧、圧縮して所定の形状を付与する方法である。射出圧縮成形法には金型構造の面から大きく分けて、ローリンクス法とマイクロモールド法の二つに分かれるが、いずれの方法も適用することができる。

【0053】

本発明の難燃性薄肉成形品は、薄肉でかつ高い機械的強度を示すため、厚みが０．３〜１．５ｍｍであり、残存繊維長が０．３〜１．５ｍｍの範囲であるものが好ましい。

【0054】

本発明の難燃性薄肉成形品は、電子機器のハウジング用又は内部シャーシ用として適している。

【0055】

電子機器としては、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、スマートフォン、スマートブック、カーナビゲーション、ゲーム機、コンパクトカセット、ＣＤプレイヤー、ＤＶＤプレイヤー、電子手帳、電子辞書、電卓、ハードディスクレコーダー、パーソナルコンピューター、モバイルコンピューター、タブレットPC、ビデオカメラ、デジタルカメラから選ばれるものを挙げることができる。

【実施例】

【0056】

製造例１（樹脂含浸ガラス長繊維束の製造）
（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分と（Ｂ）成分の有機リン酸エステルとさらにその他各種添加剤からなる樹脂混合物を表１に示す配合でタンブラーにて混合後、２軸押出機（２７０℃）にて、溶融混練して、ペレット状の樹脂組成物を得た。
（Ｃ）成分であるガラス長繊維からなる集束剤で束ねられた繊維束（ガラス繊維１：約４０００本の繊維の束）をクロスヘッドダイに通した。そのとき、クロスヘッドダイには、別の２軸押出機（シリンダー温度２９０℃）から表１に示す上記樹脂組成物ペレットの溶融混練物を供給して（Ｃ）成分のガラス長繊維束に含浸させ、所定の繊維含有量の樹脂組成物を得た。その後、クロスヘッドダイ出口の賦形ノズルで賦形し、整形ロールで形を整えた後、ペレタイザーにより所定長さに切断し、ペレット状（円柱状）の樹脂含浸繊維束を得た。このようにして得た樹脂含浸繊維束を切断して確認したところ、ガラス長繊維が長さ方向にほぼ平行になっており、中心部まで樹脂が含浸されていた。

【0057】

表１、表２において、（A-1）成分と（A-2）成分は質量％表示であり、他の成分は、（A-1）成分と（A-2）成分の合計１００質量部に対する質量部表示である。よって、実施例１の場合には、樹脂含浸繊維束中の（Ｂ）成分の含有割合は１１質量％、（Ｃ）成分は４０質量％となる。

【0058】

実施例１〜１５、比較例１〜９
表１、表２に示す実施例、比較例の組成物を製造した。

【0059】

実施例１〜１５、比較例１では、製造例１で得た樹脂含浸繊維束を使用した。但し、比較例１は、上記製造例１において（Ｂ）成分の有機リン酸エステルを使用しないで得た樹脂含浸繊維束である。
実施例１５は、炭素繊維１（東レ株式会社 トレカ Ｔ７００ＳＣ−１２０００−５０Ｃ）の樹脂含浸炭素長繊維束を使用した。前記樹脂含浸炭素長繊維束を切断して確認したところ、炭素長繊維が長さ方向にほぼ平行になっており、中心部まで樹脂が含浸されていた。
比較例８、９は、炭素繊維２（東邦テナックス（株）製 ＨＴ Ｃ４１３ ６ＭＭ）を使用した例である。

【0060】

比較例２
表２に示す（Ａ）成分と（Ｂ）成分とその他添加剤からなる樹脂混合物及び（Ｃ）成分を表２に示す配合でタンブラーブレンダーにて混合後、２軸押出機（２８０℃）で溶融混練してペレット状の樹脂組成物を得た。

【0061】

比較例３〜６
表２に示す（Ａ）成分と（Ｂ）成分とその他添加剤からなる樹脂混合物を表２に示す配合でタンブラーブレンダーにて混合後、２軸押出機（２７０℃）で溶融混練してペレット状の樹脂組成物を得た。

【0062】

比較例７〜９
表２に示す（Ａ）成分と（Ｂ）成分とその他添加剤からなる樹脂混合物及び（Ｃ）成分を表２に示す配合でタンブラーブレンダーにて混合後、２軸押出機（２８０℃）で溶融混練してペレット状の樹脂組成物を得た。

【0063】

＜測定方法＞
（１）重量平均繊維長
試験片作成方法
下記条件にてISO多目的試験片A型形状品（厚み４ｍｍ）を作製した。

【0064】

装置：（株）日本製鋼所製、Ｊ−１５０ＥII
シリンダー温度２８０℃
金型温度：１００℃
スクリュー：長繊維専用スクリュー
スクリュー径：５１mm
ゲート形状２０ｍｍ幅サイドゲート
上記試験片から約３ｇの試料を切出し、６５０℃で加熱して灰化させて繊維を取り出した。取り出した繊維の一部（５００本）から重量平均繊維長を求めた。計算式は、特開２００６−２７４０６１号公報の〔００４４〕、〔００４５〕を使用した。

【0065】

（２）引張強度（ＭＰａ）
ＩＳＯ５２７に準拠して測定した。

【0066】

（３）曲げ強度（ＭＰａ）
ＩＳＯ１７８に準拠して測定した。

【0067】

（４）曲げ弾性率（ＭＰａ）
ＩＳＯ１７８に準拠して測定した。

【0068】

（５）シャルピー衝撃強度（ｋＪ／ｍ²）
ＩＳＯ１７９／１ｅＡに準拠して、ノッチ付きシャルピー衝撃強さを測定した。

【0069】

（６）耐熱性（荷重たわみ温度）
ＩＳＯ７５に準拠し、１．８０MPaの荷重で評価した。

【0070】

（７）難燃性
ＵＬ９４の垂直燃焼試験（V-0〜V-2）にて、実施例及び比較例の組成物から作製した厚さ１．２mmの試験片にて試験した。

【0071】

＜使用成分＞
（Ａ−１）成分
ＰＣ−１：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製，ユーピロンS2000F，粘度平均分子量約22000
ＰＣ−２：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製，ユーピロンS3000F，粘度平均分子量約18000
（Ａ−２）成分
ＡＢＳ−１：乳化重合ＡＢＳ樹脂（ゴム量４０質量％，アクリトニトリル量２６質量％）
ＡＢＳ−２：乳化重合ＡＢＳ樹脂（ゴム量６０質量％，アクリトニトリル量２６質量％）
ＡＢＳ−３：塊状重合ＡＢＳ樹脂，サンタック ＡＴ−０５（日本エイアンドエル（株））
ＡＳ：ダイセルポリマー（株）製セビアンＮ ０５０
ＰＥＴ：（株）ベルポリエステルプロダクツ製ベルペットＥＦＧ６Ｃ
（Ｂ）成分
ＰＸ２００：大八化学工業（株）製の一般式（I）に相当する有機リン酸エステル
ＣＲ７４１：大八化学工業（株）製の一般式（II）に相当する有機リン酸エステル
（Ｃ）成分
ガラス繊維１：ガラス繊維ロービング，繊維径１７μm，エポキシシランカップリング剤で集束されているもの
ガラス繊維２：チョップドストランド,繊維長３mm，繊維径１３μm, エポキシシランカップリング剤で集束されているもの
ガラス繊維３：チョップドストランド（ＣＳＧ３ＰＡ−８３０；日東紡績株式会社製），フラット（異型断面）繊維，繊維長３mm，繊維径（短径７μm，長径２８μm）
炭素繊維１：東レ株式会社 トレカ Ｔ７００ＳＣ−１２０００−５０Ｃ
炭素繊維２：東邦テナックス（株）製 ＨＴ Ｃ４１３ ６ＭＭ
（その他）
ＰＴＦＥ：旭硝子（株）製 Ｆｌｕｏｎ ＰＴＦＥ ＣＤ１４１
安定剤１：ＢＡＳＦジャパン社製，イルガノックス1010
安定剤２：（株）ＡＤＥＫＡ製，アデカスタブ PEP36
安定剤３：（株）ＡＤＥＫＡ製，アデカスタブ AX71
オレフィンワックス：Honeywell International，Inc．製，ACポリエチレン9A
タルク：林化成（株）製，ミクロンホワイト5000S

【0072】

【表1】

【0073】

【表2】