特許 6090137 二軸延伸ポリプロピレンフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6090137

(24)【登録日】2017年2月17日

(45)【発行日】2017年3月8日

(54)【発明の名称】二軸延伸ポリプロピレンフィルム

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/32 20060101AFI20170227BHJP

   B29C 55/14 20060101ALI20170227BHJP

   C08L 23/10 20060101ALI20170227BHJP

   C08L 23/20 20060101ALI20170227BHJP

   C08J 5/18 20060101ALI20170227BHJP

   B29K 23/00 20060101ALN20170227BHJP

   B29L 7/00 20060101ALN20170227BHJP

   B29L 9/00 20060101ALN20170227BHJP

【ＦＩ】

   B32B27/32 E

   B32B27/32 102

   B29C55/14

   C08L23/10

   C08L23/20

   C08J5/18CES

   B29K23:00

   B29L7:00

   B29L9:00

【請求項の数】10

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2013-252337(P2013-252337)

(22)【出願日】2013年12月5日

(65)【公開番号】特開2015-107612(P2015-107612A)

(43)【公開日】2015年6月11日

【審査請求日】2015年11月30日

(73)【特許権者】

【識別番号】000122298

【氏名又は名称】王子ホールディングス株式会社

(72)【発明者】

【氏名】池田 一雄

(72)【発明者】

【氏名】中川 卓治

(72)【発明者】

【氏名】河合 昌人

(72)【発明者】

【氏名】石渡 忠和

【審査官】 中川 裕文

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００７／０１５４１５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００２−０４０６６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０６２９５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１０７５４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５５−０７７５６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１７８２１７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００− ４３／００

Ｃ０８Ｊ ５／１８

Ｃ０８Ｋ ３／００− １３／０８

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｂ２９Ｃ ５５／００− ５５／３０

６１／００− ６１／１０

Ｂ２９Ｋ ２３／００

Ｂ２９Ｌ ７／００

Ｂ２９Ｌ ９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

表面粗度の異なる最外層Ａ層及び最外層Ｂ層を有する積層フィルムであって、
Ａ層が、プロピレン系重合体を含む樹脂組成物から形成され、下記（ａ）〜（ｃ）を満たし、
（ａ）外表面の最大ピークの高さの値（Ｓｐ）が０．１μｍ以下、
（ｂ）外表面の高さデータの二乗平均平方根（Ｓｑ）が０．０１μｍ以下、かつ
（ｃ）外表面の粗さ曲線から得られる負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ）が０．０１μｍ以下、
Ｂ層が、プロピレン系重合体及びα−オレフィン系重合体を含む樹脂組成物から形成され、下記（ｄ）〜（ｆ）；
（ｄ）外表面の最大ピークの高さの値（Ｓｐ）が０．５μｍ以下、
（ｅ）外表面の高さデータの二乗平均平方根（Ｓｑ）が０．０１〜０．０５μｍ、かつ
（ｆ）外表面の粗さ曲線から得られる負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ）が０．０１〜０．０５μｍ、
を満たし、
前記Ａ層及び前記Ｂ層の間に、少なくとも１層の中間層を有する、
二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【請求項2】

前記中間層が、プロピレン系重合体を含む樹脂組成物から形成される、請求項１に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【請求項3】

総厚みが１０〜１５０μｍである請求項１又は２に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【請求項4】

Ｂ層を形成する樹脂組成物中、α−オレフィン系重合体を、５〜３０質量％含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【請求項5】

Ｂ層を形成する樹脂組成物に含有されるα−オレフィン系重合体が、ブテン系重合体である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【請求項6】

ブテン系重合体が、１−ブテン・エチレン共重合体である、請求項５に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【請求項7】

Ｂ層を形成する樹脂組成物に含有されるα−オレフィン系重合体が、４−メチル−１−ペンテン系重合体である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【請求項8】

フィルムに含有される灰分が１００ｐｐｍ以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【請求項9】

面積０．００４５ｍｍ^２以上のフィッシュアイの個数が、７００個／ｍ^２以下である、
請求項１〜８のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【請求項10】

請求項１〜９のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造する方法であって、下記工程（i）〜（iv）；
（i）Ａ層及びＢ層、並びに中間層を形成する樹脂組成物を調製する工程、
（ii）工程（i）で得られた樹脂組成物を、押出後、濾過する工程、
（iii）工程（ii）で得られた樹脂組成物を、積層し、成型してキャストシートを得る工程、
（iv）工程（iii）で得られたキャストシートを二軸延伸する工程、
を含み、前記工程（ii）において、濾過精度が２０μｍ以下であるフィルターで濾過することを特徴とする製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、被保護体との密着性及び剥離性に優れ、貼り合せた際の異物汚染やボイド、エアーボイドを低減した二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関する。特に、電子部品又は電子基板の製造工程、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程、又は感光性フィルムの製造工程等に使用される保護材や離型材に関する。さらに詳しくは、剥離フィルム、剥離ライナー、材料製造時のキャリアー、保護材やそのセパレーターフィルム等に特に有用な、剥離性、平滑性、透明性、及び巻き取り適性に優れ、かつ粗化面の凹凸により平滑面の平滑性が損なわれることのない、二軸延伸フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、軽量性、熱的安定性及び機械特性に優れているため、包装用を始め、工業用材料フィルムとして広く用いられている。特に近年は、ポリプロピレンフィルムの低い表面エネルギーを利用して、電子部品、電子基板の製造工程、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程、感光性フィルムの製造工程等に使用される保護材や離型材に広く使用されている。

【0003】

ポリプロピレンフィルムの熱安定性及び機械特性を維持しながら、離型性能を高める技術としては、例えば、低熱収縮率ポリプロピレンフィルムにシリコーン系離型剤を塗布した技術が一般的に広く知られている（例えば、特許文献１）。しかしながら、シリコーン系離型剤を塗布したフィルムでは、電子機器等の保護フィルムの離型材（セパレーターフィルム）として用いると、シリコーンの転移が発生するので、電子部品にとって好ましくないという問題があった。そこで、電子部品、電子基板の製造工程等に使用される保護フィルムとして、非シリコーン（塗布）系のフィルムが強く求められている。

【0004】

電子部品、電子基板や感光性材料の製造工程等に使用される保護フィルムとしては、フィッシュアイや欠陥等による異物突起が少ないことも必要であり、そのようなポリプロピレン保護フィルムとして、ポリプロピレン系樹脂にα−オレフィン共重合体エラストマーを配合し、特定の物性値を有する無延伸フィルムが提案されている（例えば、特許文献２）。しかしながら、このフィルムは、高ヘーズで不透明なフィルムとなっており、被保護体の高い視認性を求められるような場合には不適当なものであった。また非保護体との貼り合わせ面に高い平滑性が必要な用途には、平滑性が不十分で使用できないという問題があった。

【0005】

また、特許文献３には、両面の平均粗さを規定した未延伸フィルムが開示されている。このフィルムも、高ヘーズで不透明になる傾向があり、被保護体の高い視認性を求められるような場合には不適当なものであった。さらに、巻取りで保管した場合に、巻取り内部にてフィルムにかかる圧力により、粗化面の急峻な粗大突起が平滑面に微小な凹みを発生させ（粗化面の転写）、被保護体との貼り合わせに不具合が生じるという問題もあった。

【0006】

両面が粗化されたフィルムであれば、元々両面が粗面であるため、巻取り内部にてフィルムにかかる圧力により粗化面が転写してそこに微小な凹みが発生しても問題にはなり難いが、被保護体との張り合わせ面に高い平滑性が要求される用途には使用できない。一方で、両面が平滑なフィルムは、巻取り保管時に粗化面が転写して平滑性を損なう恐れはないが、ブロッキング、巻滑り、シワの発生といった巻取り適性に問題が起きやすく、また巻き込んだ空気が巻取りから均一に抜けずに空気溜まりとなり、巻き取り内部でフィルムに凹凸を生ずるといった問題が発生しやすい。片面が粗化されたフィルムでは、これらの平滑性と巻き取り適性を両立できるが、粗化面が平滑面に転写してしまうと、平滑面の平滑性を損なってしまうため、巻き取り適性を持たせつつ、粗化面の転写を発生させない技術が必要とされていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開平１０−２２６７８１号公報

【特許文献2】特開２０１０−１８４９９０号公報

【特許文献3】特開２０１０−４２６６５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明は、電子部品、電子基板の製造工程、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程、感光性フィルムの製造工程等に使用される、剥離フィルムや剥離ライナー、材料製造時のキャリアーや保護材やそのセパレーターフィルム等に特に有用な、被保護体の異物汚染が少なく、剥離性に優れ、透明性及び平滑性が高く、かつブロッキング、シワ、凹凸等の発生が少ない、良好な貼り合せ性能を有する、二軸延伸フィルムを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

このような課題を解決するために、鋭意検討した結果、異なる特定の表面粗度を有する最外層を含む二軸延伸ポリプロピレンフィルムとすることにより、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は、下記の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供する。

【0010】

項１．表面粗度の異なる最外層Ａ層及び最外層Ｂ層を有する積層フィルムであって、Ａ層が、プロピレン系重合体を含む樹脂組成物から形成され、下記（ａ）〜（ｃ）を満たし、
（ａ）外表面の最大ピークの高さの値（Ｓｐ）が０．１μｍ以下、
（ｂ）外表面の高さデータの二乗平均平方根（Ｓｑ）が０．０１μｍ以下、かつ
（ｃ）外表面の粗さ曲線から得られる負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ）が０．０１μｍ以下、
Ｂ層が、プロピレン系重合体及びα−オレフィン系重合体を含む樹脂組成物から形成され、下記（ｄ）〜（ｆ）；
（ｄ）外表面の最大ピークの高さの値（Ｓｐ）が０．５μｍ以下、
（ｅ）外表面の高さデータの二乗平均平方根（Ｓｑ）が０．０１〜０．０５μｍ、かつ
（ｆ）外表面の粗さ曲線から得られる負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ）が０．０１〜０．０５μｍ、
を満たす、二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【0011】

項２．Ａ層及びＢ層の間に、少なくとも１層の中間層を有する、項１に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【0012】

項３．中間層が、プロピレン系重合体を含む樹脂組成物から形成される、項２に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【0013】

項４．総厚みが１０〜１５０μｍである項１〜３のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【0014】

項５．Ｂ層を形成する樹脂組成物中、α−オレフィン系重合体を、５〜３０質量％含有する、項１〜４のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【0015】

項６．Ｂ層を形成する樹脂組成物に含有されるα−オレフィン系重合体が、ブテン系重合体である、項１〜５のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【0016】

項７．ブテン系重合体が、１−ブテン・エチレン共重合体である、項６に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【0017】

項８．Ｂ層を形成する樹脂組成物に含有されるα−オレフィン系重合体が、４−メチル−１−ペンテン系重合体である、項１〜５のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【0018】

項９．フィルムに含有される灰分が１００ｐｐｍ以下である、項１〜８のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【0019】

項１０．面積０．００４５ｍｍ^２以上のフィッシュアイの個数が、７００個／ｍ^２以下である、項１〜９のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。

【0020】

項１１．項１〜１０のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造する方法であって、下記工程（i）〜（iv）；
（i）Ａ層及びＢ層、必要に応じて中間層を形成する樹脂組成物を調製する工程、
（ii）工程（i）で得られた樹脂組成物を、押出後、濾過する工程、
（iii）工程（ii）で得られた樹脂組成物を、積層し、成型してキャストシートを得る工程、
（iv）工程（iii）で得られたキャストシートを二軸延伸する工程、
を含み、前記工程（ii）において、濾過精度が２０μｍ以下であるフィルターで濾過することを特徴とする製造方法。

【発明の効果】

【0021】

本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、密着性、剥離性、平滑性、透明性に優れている。そのため、電子部品、電子基板の製造工程、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程、感光性フィルムの製造工程等に使用される保護フィルム、及び／あるいは、その非シリコーン系セパレーターフィルムとして好適である。

【0022】

また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、巻取り適性に優れているため、生産性もよい。

【図面の簡単な説明】

【0023】

【図1】実施例１で得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの平滑面表面の表面形状データを、ＶＳ−Ｖｉｅｗｅｒで処理した画像である。

【図2】実施例１で得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの粗化面表面の表面形状データを、ＶＳ−Ｖｉｅｗｅｒで処理した画像である。

【図3】比較例１で得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの粗化面表面の表面形状データを、ＶＳ−Ｖｉｅｗｅｒで処理した画像である。

【図4】比較例２で得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの粗化面表面の表面形状データを、ＶＳ−Ｖｉｅｗｅｒで処理した画像である。

【発明を実施するための形態】

【0024】

１．二軸延伸ポリプロピレンフィルム
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、表面粗度の異なる最外層Ａ層及び最外層Ｂ層を有する積層フィルムであって、
Ａ層が、プロピレン系重合体を含む樹脂組成物から形成され、下記（ａ）〜（ｃ）を満たし、
（ａ）外表面の最大ピークの高さの値（Ｓｐ）が０．１μｍ以下、
（ｂ）外表面の高さデータの二乗平均平方根（Ｓｑ）が０．０１μｍ以下、かつ
（ｃ）外表面の粗さ曲線から得られる負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ）が０．０１μｍ以下、
Ｂ層が、プロピレン系重合体及びα−オレフィン系重合体を含む樹脂組成物から形成され、下記（ｄ）〜（ｆ）；
（ｄ）外表面の最大ピークの高さの値（Ｓｐ）が０．５μｍ以下、
（ｅ）外表面の高さデータの二乗平均平方根（Ｓｑ）が０．０１〜０．０５μｍ、かつ
（ｆ）外表面の粗さ曲線から得られる負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ）が０．０１〜０．０５μｍ、を満たすことを特徴とする。

【0025】

Ａ層は、被保護体と張り合わせる面（平滑面）側の最外層であり、Ｂ層は、その反対面（粗化面）側の最外層を構成する。Ａ層とＢ層との間に、少なくとも１層の中間層を設けてもよい。

【0026】

１−１．Ａ層（被保護体と貼り合わせる面（平滑面）側の最外層）
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムにおけるＡ層は、被保護体と張り合わせる側の最外層である。

【0027】

Ａ層は、プロピレン系重合体を含む樹脂組成物から形成される。

【0028】

（１）プロピレン系重合体
プロピレン系重合体としては、例えば、プロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）、少量のエチレンを共重合成分とするプロピレン−エチレン共重合体等が挙げられる。離型性の向上の観点から、プロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）を用いることが好ましい。２種類以上のプロピレン系重合体を混合して使用することもできるが、各原料の流動性の違いに起因するフィッシュアイ発生の抑制や、平滑性向上のため、１種類のプロピレン系重合体を使用する態様が好ましい。

【0029】

ホモポリプロピレンとしては、剥離性向上の観点から、アイソタクチックポリプロピレンホモポリマーが好ましい。中でも、アイソタクチックメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が、９０％〜９７％であることが好ましく、９１％〜９５％であるとより好ましい。

【0030】

アイソタクチックメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、高温核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定によって求められる立体規則性度である。アイソタクチックメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０％以上であると、非晶成分による非保護体の汚染を防止しやすく、また離型性も向上する傾向にある。また、アイソタクチックメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９７％以下であると、延伸性が向上し、平滑性や厚みのばらつきの少ないフィルムとすることができる傾向にある。

【0031】

プロピレン−エチレン共重合体におけるエチレンの共重合比率としては、５重量％以下であることが好ましい。また、プロピレン−エチレン共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。

【0032】

該プロピレン系重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に準じて測定できる。具体的には、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの測定条件で、２〜１５ｇ／１０分であることが好ましく、２．５〜１０ｇ／１０分であることがより好ましい。２ｇ／１０分以上とすることで、フィルムを製膜する際の押出し・濾過工程において、溶融された樹脂組成物のフィルター通過性を向上させることが出来る。また、１５ｇ／１０分以下とすることで、平滑性や厚みのばらつきの少ないフィルムとすることができる。

【0033】

該プロピレン系重合体は、公知の重合方法で得ることができる。重合方法としては、例えば気相重合法、塊状重合法、スラリー重合法等が挙げられる。重合触媒としては特に制限はなく、チーグラー触媒等のチタン系触媒等を好適に使用できるが、特にシングルサイト触媒を用いて重合されたプロピレン系重合体が好ましく用いられる。シングルサイト触媒を用いて重合することで分子量分布の狭いプロピレン系重合体を得られやすく、低分子量成分の含有が少ないため非保護体の汚染を防止しやすい。

【0034】

シングルサイト触媒とは、実質的に均質な重合活性点によって構成された触媒を指称し、具体的にはメタロセン系遷移金属化合物（いわゆるカミンスキー触媒）、あるいは非メタロセン系遷移金属化合物（ブルックハルト系触媒、フェノキシイミン系錯体等）と、助触媒（メチルアルミノキサンや硼素化合物等）から構成される重合触媒等が挙げられる。

【0035】

好ましいシングルサイト触媒としては、メタロセン系遷移金属化合物を主成分とするメタロセン触媒を挙げることができる。メタロセン触媒として、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、あるいは、その置換体等の非架橋型メタロセン触媒を使用することもできる。

【0036】

該プロピレン系重合体中の灰分は、１００ｐｐｍ以下が好ましく、５０ｐｐｍ以下がより好ましく、３０ｐｐｍ以下がさらに好ましく、２０ｐｐｍ以下が特に好ましい。１００ｐｐｍ以下であると、フィッシュアイの発生を抑制しやすい。

【0037】

該プロピレン系重合体の灰分は、重合触媒残渣や、該プロピレン系重合体に使用される中和剤（塩素補足剤）に由来するものが多い。そのため、重合後の洗浄工程で重合触媒残渣を低減させることは有効である。また中和剤（塩素補足剤）としては、ステアリン酸カルシウムやハイドロタルサイト等の公知の中和剤が使用できるが、その添加量は３００ｐｐｍ以下が好ましく、２００ｐｐｍ以下がより好ましく、１００ｐｐｍ以下がさらに好ましく、５０ｐｐｍ以下が特に好ましい。３００ｐｐｍ以下とすることで、フィッシュアイの発生を抑制しやすく、かつ中和剤による非保護体の汚染を防止しやすい。

【0038】

（２）他の配合成分
Ａ層を形成する樹脂組成物には、化学的な安定性を付与するため、酸化防止剤を配合してもよい。酸化防止剤には、少なくとも、二軸延伸ポリプロピレンフィルム製造時の押出成形機内での熱や酸化による劣化を抑制する目的で配合される１次剤としての役割と、長期使用した際の経時的な劣化を抑制する目的で配合される２次剤としての役割とがある。これら２つの役割に応じて、各々異なる種類の酸化防止剤を用いても構わないし、１種類の酸化防止剤に２つの役割を持たせてもよい。

【0039】

異なる種類の酸化防止剤を用いる場合、押出成形機内での劣化抑制を目的とする１次剤としては、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（一般名称：ＢＨＴ）を、ポリプロピレン樹脂組成物中に１０００〜３０００ｐｐｍ程度添加することが好ましい。この目的で配合された酸化防止剤は、押出成形機内での成形工程でほとんどが消費され、二軸延伸ポリプロピレンフィルム中にはほとんど残存しない。そのため、一般的には残存量は１００ｐｐｍより少なくなり、酸化防止剤による非保護体の汚染がほとんどない点で好ましい。

【0040】

２次剤としては公知の酸化防止剤が使用可能だが、例えば、フェノール系、ヒンダードアミン系、フォスファイト系、ラクトン系、トコフェロール系の熱安定剤及び酸化防止剤が挙げられる。具体的には、ジブチルヒドロキシトルエン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシ）ベンゼン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等を挙げることができる。より具体的には、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製の酸化防止剤である、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１３３０、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８が挙げられる。

【0041】

中でも、フェノール系酸化防止剤系から選ばれた少なくとも１種あるいはそれらの組み合わせ、フェノール系とフォスファイト系との組み合わせ、フェノール系とラクトン系との組み合わせ、フェノール系とフォスファイト系とラクトン系の組み合わせが、フィルムを長期使用した際の経時的な劣化を抑制する効果を付与でき、好ましい。

【0042】

２次剤としての該酸化防止剤の含有量は、３００ｐｐｍ以上２５００ｐｐｍ以下が好ましく、５００ｐｐｍ以上１５００ｐｐｍ以下がより好ましい。３００ｐｐｍ以上とすることでフィルムを長期使用した際の経時的な劣化を抑制する効果を付与できやすく、２５００ｐｐｍ以下とすることで、酸化防止剤による非保護体の汚染を防止しやすい。

【0043】

また、Ａ層を形成する樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲内で、他の各種添加剤（紫外線吸収剤等の安定剤、結晶核剤、可塑剤、難燃化剤、帯電防止剤、着色剤等）を添加してもよい。

【0044】

（３）表面特性
本発明のＡ層は、その外表面（被保護体と貼り合わせる面；平滑面）が、下記（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）外表面の最大ピークの高さの値（Ｓｐ）が０．１μｍ以下、
（ｂ）外表面の高さデータの二乗平均平方根（Ｓｑ）が０．０１μｍ以下、かつ
（ｃ）外表面の粗さ曲線から得られる負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ）が０．０１μｍ以下、を満たすことを特徴とする。

【0045】

ここで、最大ピークの高さの値（Ｓｐ）とは、ＩＳＯ２５１７８に記載のパラメータ「Ｍａｘｉｍｕｍ ｐｅａｋ ｈｅｉｇｈｔ」である。また、表面の高さデータの二乗平均平方根（Ｓｑ）とは、ＩＳＯ２５１７８に記載のパラメータ「Ｒｏｏｔ ｍｅａｎ ｓｑｕａｒｅ ｈｅｉｇｈｔ」である。また負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ）とは、ＪＩＳ Ｂ−０６７１−２：２００２で、線形負荷曲線による高さ特性より計算される、粗さ曲線のコア部の上にある突出山部の平均高さである。該（Ｒｐｋ）は、フィルム表面の連続した起伏の影響を取り除きながら、被保護体との接触に影響が大きい突出した凸部の状態を判定することを可能とする指標である。

【0046】

該最大ピークの高さの値（Ｓｐ）、高さデータの二乗平均平方根（Ｓｑ）、及び負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ）は、例えば、触針による接触式や可視光反射、レーザー光干渉による非接触式、走査プローブ顕微鏡（ＳＰＭ／ＡＦＭ）等による原子間力位相差測定等により測定することができる。具体的には、例えば、実施例に記載した方法で測定することができる。

【0047】

（Ｓｐ）が０．１μｍより大きい、あるいは、（Ｓｑ）又は（Ｒｐｋ）が０．０１μｍより大きいと、被保護体との貼り合わせの際に、空隙等の貼り合わせ異常が発生したり、またフィルムを被保護体から剥離する際に、フィルムの粗さに起因する糊残りが発生したりするといった問題が発生する傾向がある。（Ｓｐ）は、より好ましくは０．０５μｍ以下であり、さらに好ましくは、０．０３μｍ以下である。下限は特に限定されないが、０．０１μｍ程度以上が好ましい。また、好ましい（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）は、０．００８μｍ以下であり、さらに好ましい範囲は、０．００６μｍ以下である。下限は特に限定されないが、０．００３μｍ程度以上が好ましい。

【0048】

Ａ層の厚みは、３μｍ以上であることが好ましい。３μｍ以上とすることで、粗化面側の粗さの影響を遮断して高平滑な面を形成しやすくすることができる。より好ましくは、５μｍ以上である。上限は、フィルムの総厚み、及びＢ層の厚みとの兼ね合い、また、中間層を設けた場合はその厚みも含めた兼ね合いで決定されるが、概ね３０μｍ以下であることが好ましい。

【0049】

なお、フィルムの各層の厚みの測定は、フィルムの断面切片を顕微鏡観察することで層の境界を確認して測定することができるが、積層方法等によっては境界の確認が困難な場合があるため、その際は、予め各層単層の溶融押出しを行って樹脂吐出量を測定し、フィルムの総厚みと、各層の吐出量から比率計算される計算値をもって代用できる。

【0050】

１−２．Ｂ層（反対面（粗化面）側の最外層）
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムにおけるＢ層は、被保護体と張り合わせる最外層とは反対面側の最外層である。

【0051】

Ｂ層は、プロピレン系重合体及びα−オレフィン系重合体を含む樹脂組成物から形成される。

【0052】

（１）プロピレン系重合体
プロピレン系重合体としては、例えば、Ａ層と同様のプロピレン系重合体が挙げられる。Ａ層を形成するために用いられるプロピレン系重合体と、Ｂ層を形成するために用いられるプロピレン系重合体は、同一でも異なってもよいが、フィッシュアイ抑制や、巻取り中でＢ層中の成分が染み出して平滑面を汚染することにより、非保護体を汚染してしまう問題を抑制しやすいという観点から、同一であることが好ましい。

【0053】

プロピレン系重合体の含有割合としては、Ｂ層を形成する重合体組成物（１００質量％）中、７０〜９５質量％が好ましく、８０〜９２質量％がより好ましく、８５〜９０質量％がさらに好ましい。

【0054】

（２）α−オレフィン系重合体
α−オレフィン系重合体としては、例えば、プロピレン系重合体、ブテン系重合体、ヘキセン系重合体、オクテン系重合体、デセン系重合体、４−メチル−１−ペンテン系重合体等が挙げられる。これらの重合体は、公知のオレフィン重合用触媒、例えば、バナジウム系触媒、チタン系触媒、マグネシウム担持型チタン系触媒、メタロセン系触媒等の存在下で、公知のモノマーを重合することにより製造される。該公知のモノマーとしては、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンが挙げられる。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン及び１−エイコセン等を挙げることができる。これらのα−オレフィンは、１種単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0055】

α−オレフィン系重合体としては、特に、ブテン系重合体、４−メチル−１−ペンテン系重合体を、１種単独又は２種以上組み合わせて用いることが好ましい。

【0056】

ブテン系重合体としては、１−ブテンの単独重合体、又は１−ブテンを主成分とし、これにエチレン、プロピレン、ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン及び／又はその他のオレフィンを共重合させたものを含有する。なお、共重合の態様としては、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれも含む。

【0057】

具体的には、１−ブテン・エチレン共重合体、１−ブテン・プロピレン共重合体、１−ブテン・１−ヘキセン共重合体、１−ブテン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、１−ブテン・１−オクテン共重合体、１−ブテン・１−デセン共重合体、１−ブテン・１，４−ヘキサジエン共重合体、１−ブテン・ジシクロペンタジエン共重合体、１−ブテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、１−ブテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、等の２成分系の共重合体、１−ブテン・エチレン・プロピレン共重合体、１−ブテン・エチレン・１−ヘキセン共重合体、１−ブテン・エチレン・１−オクテン共重合体、１−ブテン・プロピレン・１−オクテン共重合体、１−ブテン・エチレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、１−ブテン・プロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、１−ブテン・エチレン・ジシクロペンタジエン共重合体、１−ブテン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、１−ブテン・エチレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・エチレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、１−ブテン・プロピレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、１−ブテン・エチレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体のような多成分系の共重合体を挙げることができる。

【0058】

これらブテン系共重合体のうちでも、特に、１−ブテン・エチレン共重合体を用いると、粗化面の（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）を本発明特定の範囲としやすいため好ましい。市販の１−ブテン・エチレン共重合体としては、例えば、三井化学（株）社製、タフマー（登録商標）ＢＬ３４５０等が入手可能である。

【0059】

該ブテン系重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に準じて測定できる。具体的には、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの測定条件で、３〜２０ｇ／１０分であることが好ましく、５〜１５ｇ／１０分であることがより好ましい。この範囲とすることで、プロピレン系重合体の流動性と近くなり、均一な溶融混錬がなされて粗化面に粗大突起が発生し難くなり、また、（Ｓｐ）、（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）を本発明特定の範囲としやすくなる。

【0060】

該ブテン系重合体の融点は、通常６０〜１３０℃、好ましくは１００〜１３０℃であると延伸性に優れる上、（Ｓｐ）、（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）を本発明特定の範囲としやすくなる。

【0061】

４−メチル−１−ペンテン系重合体としては、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体や、４−メチル−１−ペンテンを主成分とし、これにその他のオレフィンを共重合させたものを含有する。なお共重合の態様としては、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれも含む。

【0062】

前記４−メチル−１−ペンテンと共重合する他のモノマーとしては、エチレン又は４−メチル−１−ペンテンを除く炭素原子数３〜２０のα−オレフィンが挙げられる。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン及び１−エイコセン等が挙げられる。これらのうち、好ましくは炭素原子数３〜８のα−オレフィンであり、さらに好ましくは、炭素原子数３〜４のα−オレフィン、及び３−メチル−１−ペンテンである。これらのα−オレフィンは、１種単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0063】

これら４−メチル−１−ペンテン系重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に準じて測定できる。具体的には、温度２６０℃、荷重４９．０５Ｎの測定条件で、１５〜１５０ｇ／１０分であることが好ましく、２０〜１００ｇ／１０分であることがより好ましい。

【0064】

この範囲とすることでプロピレン系重合体の流動性と近くなり、均一な溶融混錬がなされて粗化面に粗大突起が発生し難くなり、（Ｓｐ）、（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）を本発明特定の範囲としやすくなる。

【0065】

該４−メチル−１−ペンテン系重合体の融点は２３０℃以下が好ましく、さらには、Ｂ層を形成する樹脂組成物に用いるプロピレン系重合体の融点以上２２５℃以下であると、延伸性に優れる上、（Ｓｐ）、（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）を本発明特定の範囲としやすくなる。

【0066】

市販の４−メチル−１−ペンテン系重合体としては、例えば、三井化学（株）社製、ＴＰＸ（登録商標） ＭＸ００２Ｏ、ＭＸ００４、ＲＴ３１、ＤＸ８４５等が入手可能である。

【0067】

α−オレフィン系重合体の含有割合としては、Ｂ層を形成する重合体組成物（１００質量％）中、５〜３０質量％であり、８〜２０質量％がより好ましく、さらに好ましくは１０〜１５質量％である。５〜３０質量％含有させると、（Ｓｐ）、（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）を本発明特定の範囲としやすい。

【0068】

（３）他の配合成分
Ｂ層を形成する樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲内で、Ａ層を形成する樹脂組成物に配合するものと同様の酸化防止剤や、他の各種添加剤（紫外線吸収剤等の安定剤、結晶核剤、可塑剤、難燃化剤、帯電防止剤、着色剤等）を添加してもよい。

【0069】

（４）表面特性
本発明のＢ層は、その外表面（粗化面）が、下記（ｄ）〜（ｆ）；
（ｄ）外表面の最大ピークの高さの値（Ｓｐ）が０．５μｍ以下、
（ｅ）外表面の高さデータの二乗平均平方根（Ｓｑ）が０．０１〜０．０５μｍ、かつ
（ｆ）外表面の粗さ曲線から得られる負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ）が０．０１〜０．０５μｍ、を満たすことを特徴とする。
なお、上記値の測定方法は、Ａ層の外表面の測定方法と同じである。

【0070】

（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）が０．０１μｍより小さいと、ブロッキングや巻滑り、シワが発生する等の巻取り適性に問題が起きやすく、また、巻き込んだ空気が巻取りから均一に抜けずに空気溜まりとなり、巻き取り内部でフィルムに凹凸を生ずるといった問題が発生しやすい。

【0071】

また、（Ｓｐ）が０．５μｍより大きい、あるいは、（Ｓｑ）又は（Ｒｐｋ）が０．０５μｍより大きいと、巻取りで保管した場合に、巻取り内部にてフィルムにかかる圧力により、粗化面の急峻な粗大突起が平滑面に微小な凹みを発生させてしまう、「粗化面の転写」問題が発生する。粗化面の転写により平滑面の平滑性が低下してしまうと、非保護体との貼り合わせの際の不具合の原因となる。

【0072】

（Ｓｐ）の好ましい範囲は、０．３μｍ以下であり、さらに好ましい範囲は０．０２μｍ以下である。また、（Ｓｑ）と（Ｒｐｋ）のより好ましい範囲は、０．０１２μｍ以上０．０４μｍ以下であり、さらに好ましい範囲は、０．０１４μｍ以上０．０３μｍ以下であり、特に好ましい範囲は０．０１５μｍ以上０．０２５μｍ以下である。
また（Ｓｑ）と（Ｒｐｋ）の関係は、（Ｓｑ）≧（Ｒｐｋ）であると、急峻な粗大突起が少なく均一な粗化面となる傾向にあり、より粗化面の転写を抑制しやすく好ましい。

【0073】

Ｂ層の厚みは、０．５μｍ以上５μｍ以下が好ましい。厚みを厚くすると（Ｓｐ）、（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）が上昇する傾向があり、薄くすると（Ｓｐ）、（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）が低下する傾向がある。（Ｓｐ）、（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）を前述の範囲とするために、この厚みの範囲内とすることが好ましい。より好ましくは１μｍ以上４μｍ以下、さらに好ましくは１．２μｍ以上３μｍ以下、特に好ましくは１．４μｍ以上２．５μｍ以下である。

【0074】

１−３．中間層
本発明のＡ層及びＢ層の間には、必要に応じて、さらに少なくとも１層の中間層を設けてもよい。

【0075】

中間層は、使用目的に適したフィルム厚みや、フィルムの剛度、伸び、弾性率の調整、あるいは、必要に応じてフィルムの視認性を上げるための着色、また、生産性を上げるための延伸性の調整等のために設けることが好ましい。

【0076】

中間層は、例えば、エチレン系重合体、プロピレン系重合体等からなる群より選択される少なくとも１種の重合体を含む樹脂組成物により形成することができる。中でも、フィッシュアイの抑制、また、平滑面側の最外層及び粗化面側の最外層との良好な接着性を得るために、プロピレン系重合体を主成分とする樹脂組成物から形成されることが好ましい。

【0077】

プロピレン系重合体としては、例えば、Ａ層と同様のプロピレン系重合体が挙げられる。Ａ層を形成するために用いられるプロピレン系重合体と、中間層を形成するために用いられるプロピレン系重合体は、同一でも異なってもよいが、被保護体から剥離する際等に層間での剥離を防止する観点や、温度変化によるカールを抑制する観点から、同一であることが好ましい。

【0078】

プロピレン系重合体の含有割合としては、中間層を形成する重合体組成物（１００質量％）中、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。

【0079】

中間層を形成する樹脂組成物には、結晶核剤を配合することが好ましい。結晶核剤を配合することにより、フィルムの透明性、熱的安定性及び／又は機械的特性を向上させることができる。

【0080】

結晶核剤としては、特に限定はなく、公知公用の微粒子タイプや溶解タイプの核剤を使用することができる。例えば、微粒タイプとしては、タルク系やアルミ系の無機物質を挙げることができ、溶解タイプとしては、アミド系やソルビトール系の有機核剤等を挙げることができる。溶解タイプを使用すると、フィルムを製膜する際の押出し・濾過工程において、溶融された樹脂組成物をフィルターで濾過する際に、フィルターの目詰まりを起こし難いため、好ましい。

【0081】

結晶核剤の添加量としては、使用する結晶核剤に最適な量を使用すればよいが、フィルムの平滑性を高める観点からは、１０００ｐｐｍ以下が好ましい。

【0082】

中間層を形成する樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲内で、Ａ層を形成する樹脂組成物に配合するものと同様の酸化防止剤や、各種添加剤（酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、可塑剤、難燃化剤、帯電防止剤、着色剤等）を添加してもよい。特に、中間層を設ける場合には、Ａ層及びＢ層ではなく、中間層を形成する樹脂組成物に添加剤を添加することが、添加剤による非保護体の汚染を防止する観点から好ましい。

【0083】

１−４．層構成
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの層構成としては、Ａ層とＢ層が積層された２層構造、Ａ層／中間層／Ｂ層の順に積層されてなる３層構造、Ａ層／中間層／中間層／Ｂ層の順に積層されてなる４層構造、Ａ層／中間層／中間層／中間層／Ｂ層の順に積層されてなる５層構造等が挙げられる。

【0084】

１−５．フィルムの物性
本発明の二軸延伸ポプロピレンフィルムの総厚みは、１０〜１５０μｍであることが好ましく、より好ましくは１２〜１００μｍ、さらに好ましくは１５〜８０μｍである。フィルムの総厚みが１０〜１５０μｍであることにより、被保護体への貼り付けや、剥離の際の取り扱い性（フィルム強度、伸び、剛性等）に優れたフィルムを得ることができる。

【0085】

本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの、ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じたヘーズ度は、０．５％〜８％が好ましく、１％〜５％がより好ましく、１．５％〜４％がさらに好ましい。透明フィルムにおいては、ヘーズ度は表面における光の散乱に起因して変化しており、ヘーズ度をこの範囲内とすると、粗化面の（Ｓｐ）、（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）が前述の範囲となりやすくなる。

【0086】

本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの透明度（最小透明度）は、４０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、６０％以上がさらに好ましい。当該透明度は、（株）村上色彩技術研究所製透明度測定器ＴＭ−１Ｄにて測定できる。透明度が高いと、被保護体の高い視認性を求められるような場合に有効である。上限は特に定めないが、８５％程度以下である。

【0087】

本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムにおける、面積０．００４５ｍｍ^２以上のフィッシュアイを計数した結果を１ｍ^２あたりに換算した個数は、７００個／ｍ^２以下であることが好ましく、４００個／ｍ^２以下であることがより好ましく、２００個／ｍ^２以下であることがさらに好ましく、ゼロであることが特に好ましい。

【0088】

フィルム中のフィッシュアイとは、フィルムを製造する際の材料中の異物、未溶融物、酸化劣化物等が、フィルム製品中に取り込まれたもののことである。特に平滑面側の最外層（Ａ層）にフィッシュアイが多いと、電子部品、電子基板や感光性材料の製造工程等に使用される保護フィルムとして貼り合せた際の、異物汚染やボイド、エアーボイドの原因となるため、なるべく少ないことが求められる。

【0089】

フィッシュアイの個数及び大きさを計測する方法については、ＣＣＤカメラ等を用いてフィルム表面の画像を取り込み、画像をコンピューター等により解析する方法等の公知の技術を使用でき、例えば、フロンティアシステム（株）社製フィッシュアイカウンターを用いると、面積０．０００２２５ｍｍ^２以上のフィッシュアイを精度よく計数できる。

【0090】

本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに含有される灰分は、フィッシュアイ抑制の観点から、１００ｐｐｍ以下が好ましく、５０ｐｐｍ以下がより好ましく、３０ｐｐｍ以下がさらに好ましく、２０ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【0091】

２．二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、Ａ層及びＢ層、必要に応じて中間層を形成する樹脂組成物をそれぞれ調製する工程と、該調製工程により得られた樹脂組成物を押出し濾過する押出・濾過工程と、得られた濾過物を積層、成型してキャストシートを製造するキャストシート製造工程と、得られたキャストシートを二軸延伸する延伸工程とを有する方法により製造できる。

【0092】

（１）調製工程
Ｂ層の調製工程は、ドライブレンド又は溶融混錬（メルトブレンド）により行うことができる。Ａ層及び中間層では、複数の原料重合体を使用する場合、添加剤を混合する場合、同様にドライブレンド又は溶融混錬により行うことができる。
ドライブレンドは、工程が簡易であり、製造コストにおいて優位にあるが、Ｂ層調製時には、プロピレン系重合体とオレフィン系重合体をより均一に混錬して、外表面（粗化面）の（Ｓｐ）、（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）を前述の範囲としやすくする観点から、溶融混錬が好ましい。特に、α−オレフィン系重合体の融点がプロピレン系重合体の融点より高い場合や、α−オレフィン系重合体のＭＦＲがプロピレン系重合体の融点より低い場合には、溶融混錬が好適である。

【0093】

溶融混錬の場合は、樹脂（組成物）温度は２００℃以上２７０℃以下が好ましい。２７０℃以下とすることで、プロピレン系樹脂の熱劣化を抑制してフィッシュアイを抑制することができる。また２００℃以上とすることで、より均一に混錬することができ、粗化面の（Ｓｐ）、（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）を前述の範囲としやすくなる。混練混合の際の熱劣化を抑制するため、混練機に窒素等の不活性ガスをパージしてもよい。また、そうすることが好ましい。

【0094】

溶融混練機には特に制限はなく、１軸スクリュータイプ、２軸スクリュータイプ、多軸スクリュータイプのものを適宜使用できるが、より均一な混錬のためには、２軸以上のスクリュータイプの混練機を用いることが好ましい。
溶融混練された樹脂を、公知の造粒機を用いて適当な大きさにペレタイズすることによって、原料樹脂を得ることができる。

【0095】

一方、ドライブレンドする際の混合装置としては、タンブラーやウイングミキサー等のバッチ式や、連続式の計量混合機が、いずれも好ましく使用できる。

【0096】

（２）押出・濾過工程
押出・濾過工程は、粉状又はペレット状等の原料重合体や、上述の調製工程において調製されたペレット状等の樹脂組成物を押出成形機に供給し、加熱溶融・押出しした後、フィルターで濾過することにより行う。

【0097】

押出機に特に制限はなく、公知のものが使用できる。例えば、１軸スクリュータイプ、２軸スクリュータイプ、多軸スクリュータイプのものを適宜使用できる。

【0098】

押出時の樹脂（組成物）温度は２２０℃以上２７０℃以下が好ましい。２７０℃以下とすることで、プロピレン系重合体の熱劣化を抑制することができる。また２２０℃以上とすることで、より均一に混錬して粗化面の（Ｓｐ）、（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）を前述の範囲としやすくなり、かつ、フィルターで濾過する際の樹脂の通過性をよくすることができる。押出成型の際の熱劣化を抑制するため、押出機に窒素等の不活性ガスをパージしてもよい。また、そうすることが好ましい。

【0099】

溶融押出しされた樹脂は、押出機とＴダイとの間に設置される、いわゆるポリマーフィルターにて濾過される。フィッシュアイの抑制のためには、高い濾過精度を有するフィルターを用いるのがよい。濾過精度としては、２０μｍ（９８％カットサイズ）以下と小さくするのがよく、好ましくは１０μｍ以下とするのがよく、さらに好ましくは５μｍ以下とするのがよい。ただし、濾過精度を高く（サイズを小さく）すると微小異物の除去率は高くなるが、ポリマーフィルターの入出の樹脂差圧（圧力損失）が大きくなり、樹脂吐出が不安定となりやすいため、濾過精度は１μｍ以上とすると樹脂吐出が安定して好ましい。

【0100】

該ポリマーフィルターは、１機のみの設置でもよいが、２機以上の多段階で設置してもよく、特に多段階で、濾過精度の低いものから濾過精度の高いものに段階的に設置すると、樹脂差圧が大きくなり難く、安定した吐出が得られる上、濾過精度も向上するため好ましい。

【0101】

ポリマーフィルターの使用濾材としては、一般に公知の濾材を制限なく利用可能である。例えば、焼結金属不織布（ファイバー焼結体）、積層焼結金網、パウダー焼結体等を挙げることができる。

【0102】

また、フィルタータイプとしては、リーフディスクフィルター、キャンドルフィルター、パックフィルター等を制限なく利用可能である。

【0103】

中でも、焼結金属不織布（ファイバー焼結体）を用いたリーフディスクタイプのフィルターが、樹脂差圧も大きくならず安定した吐出が得られる上、使用寿命も長いので好ましく採用できる。

【0104】

（３）キャストシート製造工程
延伸前のキャストシート（原反シート）を成形するキャストシート製造工程では、濾過された各層の樹脂組成物を積層し、Ｔダイから溶融押出しする。

【0105】

濾過された樹脂組成物は、樹脂の合流装置を用いて、Ａ層／必要に応じて１層以上の中間層／Ｂ層、の構成を形成する。該合流装置としては、特に限定されないが、樹脂組成物をＴダイの口金前のポリマー管内で合流する方法、Ｔダイの口金の樹脂導入部に設けられた積層ユニットで合流するフィードブロック法、Ｔダイの口金内で拡幅後に両樹脂を積層するマニホールド積層法等を挙げることができる。積層された樹脂組成物は、Ｔダイリップ部から押出しされる。

【0106】

Ｔダイから溶融押出された積層樹脂は、エアーナイフにより冷却成型ロールに密着させて、冷却、固化され、これにより未延伸のキャストシートが得られる。冷却成型ロールは、冷却効率を上げるために複数個用いても構わない。また、水冷等の他の冷却方法を併用してもよい。

【0107】

冷却成型ロールの温度は、２０℃以上６０℃以下が好ましい。冷却ロールの温度を６０℃以下とすることで、大きなβ晶の生成を抑制し、延伸時にフィルム表面にβ晶による粗大粗化が発生するのを防止できるため、平滑面の高い平滑性を得、Ａ層における平滑面及びＢ層における粗化面の（Ｓｐ）、（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）を前述の範囲としやすくする観点から好ましい。かつ大きなα晶の生成を抑制し、フィルムの透明性を向上させることができ好ましい。冷却成型ロールの温度を２０℃以上とすることで、厚みの均一性を良化させることができる。

【0108】

また、最初の冷却成型ロールに接する樹脂層は、平滑面側の最外層（Ａ層）とすることが、平滑面側に高い平滑性を得、平滑面の（Ｓｐ）、（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）を前述の範囲としやすくする観点から好ましい。

【0109】

キャストシート製造工程において、製造されるキャストシートの厚みには特に制限はないが通常０．５〜５ｍｍである。

【0110】

（４）延伸工程
延伸工程では、キャストシート製造工程で得られたキャストシートに二軸延伸処理を行う。二軸延伸方法としては、同時二軸延伸、逐次二軸延伸のいずれも採用可能である。

【0111】

逐次二軸延伸方法の例としては、まず、キャストシートを好ましくは１２０〜１５５℃の温度に保ち、速度差を設けたロール間に通して流れ方向（縦方向、ＭＤ方向）に４〜７倍に縦延伸する（縦延伸工程）。引き続き、縦延伸された一軸延伸フィルムをテンターに導いて、好ましくは１５０〜１７５℃の温度で、流れ方向と直交する方向（横方向、幅方向、ＴＤ方向）に７〜１１倍に横延伸した後（横延伸工程）、好ましくは１６０〜１８０℃の温度で、横延伸の倍率を５〜１０％程度、緩和・熱固定する（緩和工程）。

【0112】

同時二軸延伸方法の例としては、キャストシートをテンターに導いて、好ましくは１５０〜１７５℃の温度で、流れ方向に４〜１１倍に縦延伸するとともに、流れ方向と直交する方向に４〜１１倍に横延伸し（延伸工程）、好ましくは１６０〜１８０℃の温度で、縦延伸及び横延伸の倍率を５〜１０％程度、緩和・熱固定する（緩和工程）。

【0113】

各延伸工程での温度を上記範囲に適切に調整することにより、延伸性や厚みの均一性よく延伸することが可能である。また各延伸工程での温度が高いとＡ層における平滑面及びＢ層における粗化面の（Ｓｐ）、（Ｓｑ）及び（Ｒｐｋ）が上昇する傾向があるため、これらが前述の範囲内となるよう、各延伸工程での温度を適宜調節するのが好ましい。

【0114】

緩和・熱固定されたフィルムは、端部をトリミングした後、ワインダーで巻き取られる。巻き取られたフィルムは、必要に応じて２０〜４５℃程度の雰囲気中でエージング処理を施された後、所望の製品幅に断裁される。

【0115】

フィルムには、必要に応じてコロナ放電処理を行うこともできる。コロナ放電処理により、被保護体に貼り付ける際の平滑面と被保護体あるいは接着剤との接着性を調整したり、粗化面側へ印刷適性を付与したりすること等ができる。コロナ放電処理には公知の方法を採用できる。

【実施例】

【0116】

以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、特に断らない限り、例中の部及び％はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
また、実施例及び比較例における、各種測定方法及び評価方法は以下のとおりである。

【0117】

[特性値の測定方法ならびに効果の評価方法]
（１）重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ−７２１０（１９９９）に準じて、（株）東洋精機製作所社製メルトインデクサーを用いて測定した。測定条件は、使用する樹脂の融点に応じて、前述のように、(i)測定温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ、又は(ii)温度２６０℃、荷重４９．０５Ｎとした。

【0118】

（２）プロピレン系重合体のメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）
プロピレン系重合体を溶媒に溶解し、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置（高温ＦＴ−ＮＭＲ）を用いて、以下の条件でメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）を求めた。

【0119】

測定機：日本電子（株）社製、高温ＦＴ−ＮＭＲ ＪＮＭ−ＥＣＰ５００
観測核：１３Ｃ（１２５ＭＨｚ）
測定温度：１３５℃
溶媒：オルト−ジクロロベンゼン〔ＯＤＣＢ：ＯＤＣＢと重水素化ＯＤＣＢの混合溶媒（体積混合比＝４／１）〕
測定モード：シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅：９．１μｓｅｃ（４５°パルス）
パルス間隔：５．５ｓｅｃ
積算回数：４５００回
シフト基準：ＣＨ３（ｍｍｍｍ）＝２１．７ｐｐｍ
５連子（ペンタッド）の組み合わせ（ｍｍｍｍやｍｒｒｍ等）に由来する各シグナルの強度積分値より、百分率（％）で算出した。ｍｍｍｍやｍｒｒｍ等に由来する各シグナルの帰属に関し、例えば、「Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉ ｅｔ ａｌ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２９巻，１３８頁（１９８８）」等のスペクトルの記載を参考とした。

【0120】

（３）重合体の融点
Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ，Ｉｎｃ．社製Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣを用いて、以下の条件で測定した。

【0121】

まず、重合体を約５ｍｇ量りとり、アルミニウム製のサンプルホルダーに封入し、ＤＳＣ装置にセットする。窒素流下、３０℃から２８０℃まで２０℃／分の速度で昇温し、５分間保持する。その後２０℃／分の速度で３０℃まで降温し、５分間保持する。次いで、２０℃／分で再度昇温して結晶の融解ピークを測定して、吸熱ピークのトップの温度を測定する。複数の吸熱ピークを示す場合は、最大の吸熱ピークのトップの温度を測定する。上記測定を３回繰り返し、３点の平均値を融点とした。

【0122】

（４）重合体及びフィルムの灰分
ＪＩＳ−Ｋ７２５０−１（２００６）Ａ法に準じて、測定試料量２００ｇで測定した。

【0123】

（５）フィルムの表面形状（最大ピークの高さの値（Ｓｐ）、高さデータの二乗平均平方根（Ｓｑ）、負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ））
＜測定＞
光干渉式非接触表面形状測定器（（株）菱化システム社製、非接触表面・層断面形状測定システム、ＶｅｒｔＳｃａｎ（登録商標）２．０（型式：Ｒ５５００ＧＭＬ））により、以下の条件にて測定した。

【0124】

測定モード： ＷＡＶＥ
フィルタ： ５３０ｗｈｉｔｅ
対物レンズ倍率： ×１０
視野： ４７０．９２μｍ×３５３．１６μｍ（６４０×４８０ｐｉｘｅｌ）
測定数： フィルム表面の任意の１０箇所について測定
＜画像処理＞
上記１０箇所の測定データにつき、解析ソフトウェア「ＶＳ−Ｖｉｅｗｅｒ」を用いて、以下の画像処理を行った。

【0125】

ノイズ除去処理： メディアンフィルタ（５×５画素）
粗さ成分の抽出処理： ガウシアンフィルタ処理（カットオフ値３０μｍ以上）
＜Ｓｐ、Ｓｑ、Ｒｐｋの算出＞
上述のように画像処理して得られた１０箇所の表面形状データの各画像それぞれについて、解析ソフトウェア「ＶＳ−Ｖｉｅｗｅｒ」を用いて各パラメータを測定した。
最大ピークの高さの値として測定された１０個の値の最大値を（Ｓｐ）とした。
高さデータの二乗平均平方根の値として測定された１０個の値の平均値を（Ｓｑ）とした。
負荷曲線における突出山部高さの値として測定された１０個の値の平均値を（Ｒｐｋ）とした。

【0126】

（６）フィルムの厚み
シチズンセイミツ（株）社製紙厚測定器ＭＥＩ−１１を用いて、ＪＩＳ−Ｃ２３３０に準拠して測定した。

【0127】

（７）フィルムのヘーズ度
日本電色工業（株）社製ヘーズメーターＮＤＨ−５０００を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準拠して測定した。

【0128】

（８）フィルムの透明度
（株）村上色彩技術研究所製透明度測定器ＴＭ−１Ｄを用いて測定した。その最小透明度を記録した。

【0129】

（９）フィルムのフィッシュアイ個数
フロンティアシステム（株）社製フィッシュアイカウンターを用いて、面積０．００４５ｍｍ^２以上のフィッシュアイの個数を計測した。計測は１回の測定あたり０．０１３５１ｍ^２の面積について行い、この測定を６回行って、その結果を合計して得られた面積０．０８１０６ｍ^２中のフィッシュアイ個数を、１ｍ^２あたりに換算した。

【0130】

（１０）フィルムの巻取り適性
巻取られたフィルムを、巻取りのまま１週間室温にて宙吊り保管したのち、巻取りをワインダーで巻戻しながら、以下のような問題の発生の有無を確認した。

【0131】

ブロッキング：フィルム同士の接着が見られる。重度であれば、フィルムを巻戻す際に破れや変形が発生する、あるいはフィルムを剥がすことができないといった問題が発生する。

【0132】

シワ：フィルムの流れ方向又は巾方向にシワが見られる。重度であれば、フィルムを引き出した後も回復せず、被保護体との貼り合わせ不良を発生する。

【0133】

凹凸：巻取り内部に不均一に残留した空気溜まりにより、フィルムに凹凸が発生する。重度であれば、フィルムを引き出した後も回復せず、被保護体との貼り合わせ不良を発生する。
（判定基準）
◎：ブロッキング、シワ、凹凸の発生は無く、良好に使用可能
○：ブロッキング、シワ、凹凸のいずれかが軽度に見られるが、使用可能
△：ブロッキング、シワ、凹凸のいずれかが中度であり、使用に難あり
×：ブロッキング、シワ、凹凸のいずれかが重度であり、使用不可

【0134】

（１１）フィルムの平滑面への、粗化面の転写
フィルムから６０ｍｍ×６０ｍｍのサンプルを２枚切り出し、粗化面と平滑面が接するように重ね合わせ、両側を平滑な金属板（２００ｍｍ×２００ｍｍ）で挟み込み、３０℃に調温した。（株）東洋精機製作所社製ＭＩＮＩ ＴＥＳＴ ＰＲＥＳＳ−１０にて、３０℃にて、３０ＭＰａを１０分間負荷した後、平滑面側への凹みの発生（転写）を評価した。

【0135】

転写の有無は、光干渉式非接触表面形状測定器（（株）菱化システム社製、非接触表面・層断面形状測定システム、ＶｅｒｔＳｃａｎ（登録商標）２．０（型式：Ｒ５５００ＧＭＬ））により、以下の条件にて、フィルム表面に干渉光を当てながら観察した。

【0136】

測定モード： ＷＡＶＥ
フィルタ： ５３０ｗｈｉｔｅ
対物レンズ倍率： ×５
（判定基準）
◎：粗化面突起による凹み発生が全く認められず、良好に使用可能
○：極うっすらと粗化面突起による凹み認められるが、使用可能
△：粗化面突起による浅い凹みが認められ、使用に難あり
×：粗化面突起による深い凹みが明らかに認められ、使用不可

【0137】

[実施例及び比較例で用いた重合体の種類]
・プロピレン系重合体Ａ：（株）プライムポリマー社製、ＭＦＲ＝２．８ｇ／１０分、（ｍｍｍｍ）＝９３％、融点＝１６４℃、灰分＝２５ｐｐｍ、中和剤としてステアリン酸カルシウムを５０ｐｐｍ使用（アイソタクティックポリプロピレンのホモポリマー）
・α−オレフィン系重合体Ａ：三井化学（株）社製、タフマーＢＬ３４５０、融点１０４℃、ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分（１−ブテン・エチレン共重合体）
・α−オレフィン系重合体Ｂ：三井化学（株）社製、タフマーＸＭ７０７０、融点７５℃、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（１−ブテン・プロピレン共重合体）
・α−オレフィン系重合体Ｃ：三井化学（株）社製、ＴＰＸ ＭＸ００２Ｏ、融点２２４℃、ＭＦＲ＝２１ｇ／１０分（４−メチル−１−ペンテン系重合体）
・α−オレフィン系重合体Ｄ：三井化学（株）社製、ＴＰＸ ＤＸ８４５、融点２３２℃、ＭＦＲ＝９ｇ／１０分（４−メチル−１−ペンテン系重合体）
実施例１
（１）調製工程、押出・濾過工程
・Ａ層
プロピレン系重合体Ａの樹脂ペレットを、一軸押出機にホッパーより投入し、樹脂温度２３０℃で、５ｋｇ／単位時間の吐出量で溶融押出した後、焼結金属不織布（ファイバー焼結体）を濾材とし、濾過精度１０μｍである長瀬産業（株）社製・ディスクフィルターを使用したポリマーフィルターにて濾過し、濾過物を得た。
・中間層
プロピレン系重合体Ａ９９部と、有機結晶核剤として新日本理化（株）社製リカクリアＰＣ１を２％含有するマスターバッチ１部とを、ドライブレンド装置にて混合した。

【0138】

該混合原料を、一軸押出機にホッパーより投入し、樹脂温度２３０℃で、１８ｋｇ／単位時間の吐出量で溶融押出した後、焼結金属不織布（ファイバー焼結体）を濾材とし、濾過精度１０μｍである長瀬産業（株）社製・ディスクフィルターを使用したポリマーフィルターにて濾過し、濾過物を得た。
・Ｂ層
プロピレン系重合体Ａ８８部と、α−オレフィン系重合体Ａ１２部とを、ドライブレンド装置にて混合した。

【0139】

該混合原料を、一軸押出機にホッパーより投入し、樹脂温度２３０℃で、２ｋｇ／単位時間の吐出量で溶融押出した後、焼結金属不織布（ファイバー焼結体）を濾材とし、濾過精度１０μｍである長瀬産業（株）社製・ディスクフィルターを使用したポリマーフィルターにて濾過し、濾過物を得た。
（２）キャストシート製造工程
前記工程で得られたＡ層、中間層、及びＢ層を形成する各樹脂組成物（濾過物）を、合流装置にてこの順に積層した後、Ｔダイより押出しした。押出しされた積層樹脂をＡ層が表面温度を４０℃に調整した冷却成型ロールに接するように、Ｂ層側からエアーナイフにて押し当て、次いで、Ｂ層を表面温度３０℃の２段目の冷却成型ロールに押し当てて冷却固化し、厚さ約１．２ｍｍのキャストシートを得た。
（３）延伸工程
前記工程で得られたキャストシートを金属ロールに接触させて１３０℃に加熱後、周速差のあるロール間で４．５倍に縦延伸した。次いで、該一軸延伸フィルムをクリップに挟みながら熱風オーブン中に導入して、１６５℃に予熱した後に１０倍に横延伸し、引き続き幅方向に１０％の弛緩をしながら１７０℃で熱固定を行い、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、端部をトリミングした後、巻き取った。

【0140】

得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表面粗さを評価し、結果を表２に示した。また、得られたフィルムの総厚み、ヘーズ度、透明度、灰分、フィッシュアイ個数、巻取り適性、平滑面への粗化面の転写を評価し、結果を表３に示した。

【0141】

実施例２
Ｂ層を形成する樹脂組成物における、プロピレン系重合体Ａ及びα−オレフィン系重合体Ａの含有量を、表１に示したとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして、総厚み２５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの評価結果を表２及び表３に示した。

【0142】

実施例３
Ｂ層を形成する樹脂組成物におけるα−オレフィン系重合体Ａを、オレフィン系重合体Ｂに変更した以外は、実施例１と同様にして、総厚み２５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの評価結果を表２及び表３に示した。

【0143】

実施例４
Ｂ層を形成する樹脂組成物におけるα−オレフィン系重合体Ａを、オレフィン系重合体Ｃに変更し、プロピレン系重合体Ａ及びα−オレフィン系重合体Ｃの含有量を表１に示したとおりに変更して、一軸押出機による押出しの際の樹脂温度を２５０℃とし、縦延伸の際の加熱温度を１４５℃とした以外は、実施例１と同様にして、総厚み２５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの評価結果を表２及び表３に示した。

【0144】

実施例５
Ｂ層を形成する樹脂組成物におけるオレフィン系重合体Ａを、α−オレフィン系重合体Ｄに変更し、プロピレン系重合体Ａ及びα−オレフィン系重合体Ｄの含有量を表１に示したとおりに変更した以外は、実施例４と同様にして、総厚み２５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの評価結果を表２及び表３に示した。

【0145】

比較例１
Ｂ層を形成する樹脂組成物におけるオレフィン系重合体Ａを、高密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー社製Ｈｉ−Ｚｅｘ７０００Ｆ、融点１３０℃）とし、プロピレン系重合体Ａ及び高密度ポリエチレンの含有量を表１に示したとおりに変更した以外は、実施例４と同様にして、総厚み２５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの評価結果を表２及び表３に示した。

【0146】

比較例２
Ｂ層を形成する樹脂組成物において、α−オレフィン系重合体を配合せず、縦延伸の際の加熱温度を１４０℃とした以外は、実施例１と同様にして、総厚み２５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの評価結果を表２及び表３に示した。

【0147】

【表1】

【0148】

【表2】

【0149】

【表3】

【0150】

実施例1〜５の結果から明らかなように、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、平滑面及び粗化面の表面粗さが適切であることから、巻取り適性に優れ、また平滑面への粗化面の転写も良好である。加えて、フィッシュアイが少なく、ヘーズ度や透明性にも優れている。

【0151】

しかしながら、α−オレフィン系重合体の代わりに高密度ポリエチレンを用いた比較例１は、粗化面の表面粗さが適切ではなく、平滑面への粗化面の転写が悪く、またヘーズ度や透明度も劣る傾向にあった。また、α−オレフィン系重合体を使用しなかった比較例２の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、粗化面の表面粗さが適切ではなく、巻取り適性に問題があった。

【産業上の利用可能性】

【0152】

本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、電子部品、電子基板の製造工程、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程、感光性フィルムの製造工程等に使用される、剥離フィルムや剥離ライナー、材料製造時のキャリアーや保護材やそのセパレーターフィルム等に好適に利用可能である。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】