(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
酸化物換算組成のガラス全質量に対するRO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の質量和が20.0%以下である請求項6記載の光学ガラス。
【発明を実施するための最良の形態】
【0032】
本発明の光学ガラスは、B
2O
3成分、La
2O
3成分を含有し、1.73以上の屈折率(n
d)と、45以上のアッベ数(ν
d)とを有し、部分分散比(θg,F)がアッベ数(ν
d)との間で(θg,F)≧(−0.00170×ν
d+0.63750)の関係を満たす。B
2O
3成分及びLa
2O
3成分を含有することによって、ガラスの屈折率が高められて分散が小さくなる。また、部分分散比(θg,F)をアッベ数(ν
d)との間で(θg,F)≧(−0.00170×ν
d+0.63750)の関係を満たすようにすることで、光学ガラスから形成される光学素子の色収差が低減される。このため、屈折率(n
d)及びアッベ数(ν
d)が所望の範囲内にありながら、色収差の補正に好ましく用いることができる光学ガラスと、これを用いたプリフォーム及び光学素子を得ることができる。
【0033】
以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。
【0034】
[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有量は特に断りがない場合は、全て酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が溶融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量を100質量%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
【0035】
<必須成分、任意成分について>
B
2O
3成分は、ガラス内部で網目構造を形成し、安定なガラス形成を促す成分である。特に、B
2O
3成分の含有量を5.0%以上にすることで、ガラスを失透し難くし、安定なガラスを得易くすることができる。一方、B
2O
3成分の含有量を50.0%以下にすることで、所望の屈折率及び分散性を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するB
2O
3成分の含有量は、好ましくは5.0%、より好ましくは10.0%、最も好ましくは15.0%を下限とし、好ましくは50.0%、より好ましくは40.0%、最も好ましくは35.0%を上限とする。B
2O
3成分は、原料として例えばH
3BO
3、Na
2B
4O
7、Na
2B
4O
7・10H
2O、BPO
4等を用いてガラス内に含有することができる。
【0036】
La
2O
3成分は、ガラスの屈折率を高めて分散を小さくする成分である。特に、La
2O
3成分の含有量を10.0%以上にすることで、所望の高い屈折率及び高いアッベ数を有し、且つ、可視光に対する透過率の高いガラスを得易くすることができる。一方、La
2O
3成分の含有量を55.0%以下にすることで、ガラスの分相を抑制し、ガラスを作製する際にガラスを失透し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLa
2O
3成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは20.0%を下限とし、好ましくは55.0%、より好ましくは52.0%、最も好ましくは50.0%を上限とする。La
2O
3成分は、原料として例えばLa
2O
3、La(NO
3)
3・XH
2O(Xは任意の整数)等を用いてガラス内に含有することができる。
【0037】
F成分は、ガラスの部分分散比を高める成分であり、且つガラスの転移点(Tg)を下げる成分である。特に、酸化物基準の質量に対する外割りの質量%で、F成分の含有量を30.0%以下にすることで、ガラスを失透し難くすることができる。従って、酸化物基準の質量に対する外割りでのF成分の含有量は、好ましくは30.0%、より好ましくは25.0%、さらに好ましくは20.0%を上限とする。なお、本発明の光学ガラスは、F成分を含有しなくとも所望の高い部分分散比を有する光学ガラスを得ることが可能であるが、F成分を0.1%以上含有することで、高い部分分散比を有しながらも、着色の少ない光学ガラスを得ることができる。従って、酸化物基準の質量に対する外割りでのF成分の含有量は、好ましくは0.1%、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは6.2%、さらに好ましくは6.8%を下限とする。F成分は、原料として例えばZrF
4、AlF
3、NaF、CaF
2、LaF
3等を用いてガラス内に含有することができる。
【0038】
なお、本明細書におけるF成分の含有量は、ガラスを構成するカチオン成分全てが電荷の釣り合うだけの酸素と結合した酸化物でできていると仮定し、それら酸化物でできたガラス全体の質量を100%として、F成分の質量を質量%で表したもの(酸化物基準の質量に対する外割り質量%)である。
【0039】
Bi
2O
3成分は、ガラスの部分分散比を高める成分であるとともに、ガラスの屈折率を高め、且つガラス転移点を低くする成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Bi
2O
3成分の含有量を10.0%以下にすることで、可視短波長(500nm以下)の光線透過率を悪化し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するBi
2O
3成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Bi
2O
3成分は、原料として例えばBi
2O
3等を用いてガラス内に含有することができる。
【0040】
TiO
2成分は、ガラスの部分分散比を高める成分であるとともに、ガラスの屈折率及び分散を高め、且つガラスの化学的耐久性を向上する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、TiO
2成分の含有量を15.0%以下にすることで、所望の高いアッベ数を得易くし、且つ、可視短波長(500nm以下)の光線透過率を悪化し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するTiO
2成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは12.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。TiO
2成分は、原料として例えばTiO
2等を用いてガラス内に含有することができる。
【0041】
WO
3成分は、ガラスの部分分散比を高める成分であるとともに、ガラスの屈折率及び分散を高め、且つガラスの化学的耐久性を向上する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、WO
3成分の含有量を15.0%以下にすることで、所望の高いアッベ数を得易くし、且つ、可視短波長(500nm以下)の光線透過率を悪化し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するWO
3成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは12.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。WO
3成分は、原料として例えばWO
3等を用いてガラス内に含有することができる。
【0042】
Nb
2O
5成分は、ガラスの部分分散比を高める成分であるとともに、ガラスの屈折率及び分散を高め、且つガラスの化学的耐久性を向上する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Nb
2O
5成分の含有量を20.0%以下にすることで、所望の高いアッベ数を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するNb
2O
5成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。Nb
2O
5成分は、原料として例えばNb
2O
5等を用いてガラス内に含有することができる。
【0043】
K
2O成分は、ガラスの部分分散比を高める成分であるとともに、ガラスの溶融性を改善する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、K
2O成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くして、ガラスの安定性を高めて失透等を生じ難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するK
2O成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。K
2O成分は、原料として例えばK
2CO
3、KNO
3、KF、KHF
2、K
2SiF
6等を用いてガラス内に含有することができる。
【0044】
本発明の光学ガラスでは、F成分、Bi
2O
3成分、TiO
2成分、WO
3成分、Nb
2O
5成分及びK
2O成分からなる群から選択される1種以上の含有量の和が、1.0%であることが好ましい。この和を1.0%以上にすることで、部分分散比が高められるため、所望の高い部分分散比を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成の質量に対する、これら成分の含有量の和は、好ましくは1.0%、より好ましくは3.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは6.2%を下限とする。一方で、これら成分の含有量の和の上限は、安定なガラスを得られる限り特に限定されないが、例えば60.0%を超えたときに失透が起こり易くなる可能性が推察される。従って、酸化物換算組成の質量に対する、これら成分の含有量の和は、好ましくは60.0%、より好ましくは50.0%、最も好ましくは40.0%を上限とする。なお、この含有量の和において、F成分の含有量は酸化物基準の質量に対する外割りでの含有量を指し、Bi
2O
3成分、TiO
2成分、WO
3成分、Nb
2O
5成分及びK
2O成分の含有量は酸化物換算組成のガラス全質量に対する含有量を指す。
【0045】
これら成分のうち、K
2O成分は屈折率を下げる作用を有するため、特に屈折率の高いガラスを得られる観点では、F成分、Bi
2O
3成分、TiO
2成分、WO
3成分及びNb
2O
5成分からなる群から選択される1種以上を含有することが好ましい。また、Nb
2O
5成分はアッベ数を低くする作用が強いため、特にアッベ数の高いガラスを得られる観点では、F成分、Bi
2O
3成分、TiO
2成分、WO
3成分及びK
2O成分からなる群から選択される1種以上を含有することが好ましい。また、Bi
2O
3成分、TiO
2成分及びWO
3成分がガラスを着色する作用が強いため、特に着色の少ないガラスを得られる観点では、F成分、Nb
2O
5成分及びK
2O成分からなる群から選択される1種以上を含有することが好ましい。従って、高い部分分散比を有しながらも、屈折率及びアッベ数が高く、且つ着色が少ないガラスを得られる観点では、これら成分の中でもF成分の含有量を多くすることが好ましい。
【0046】
Ta
2O
5成分は、ガラスの屈折率を高めつつ、ガラスを安定化する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Ta
2O
5成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの部分分散比の低下を抑えることができる。また、Ta
2O
5成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの材料コストを低減するとともに、高温での溶解を回避してガラス製造時のエネルギー損失を低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するTa
2O
5成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Ta
2O
5成分は、原料として例えばTa
2O
5等を用いてガラス内に含有することができる。
【0047】
ZrO
2成分は、ガラスの屈折率を高め、ガラスを作製する際の耐失透性を向上する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、ZrO
2成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの部分分散比の低下を抑えることができる。また、ZrO
2成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスのアッベ数の低下を抑えるとともに、ガラスの製造時における高温での溶解を回避し、ガラス製造時のエネルギー損失を低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するZrO
2成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とし、最も好ましくは4.0%未満とする。ZrO
2成分は、原料として例えばZrO
2、ZrF
4等を用いてガラス内に含有することができる。
【0048】
Li
2O成分は、ガラスの溶融性を改善する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Li
2O成分の含有量を5.0%以下にすることで、ガラスの部分分散比の低下を抑えることができる。また、Li
2O成分の含有量を5.0%以下にすることで、ガラスの屈折率の低下を抑えつつ、Li
2O成分の過剰な含有による失透等を生じ難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLi
2O成分の含有量は、好ましくは5.0%、より好ましくは4.0%、さらに好ましくは3.0%、さらに好ましくは2.3%を上限とする。Li
2O成分は、原料として例えばLi
2CO
3、LiNO
3、LiF等を用いてガラス内に含有することができる。
【0049】
本発明の光学ガラスでは、(Ta
2O
5+ZrO
2+Li
2O)の質量和に対する(F+Bi
2O
3+TiO
2+WO
3+Nb
2O
5+K
2O)の質量和が1.3以上であることが好ましい。これにより、部分分散比を大きく下げる成分の含有量に対して、部分分散比を高める成分の含有量が増加するため、より多くの希土類を加えても所望の高い部分分散比を得易くできる。すなわち、高い部分分散比と高いアッベ数を両立し易くすることができる。従って、酸化物換算組成における質量比(F+Bi
2O
3+TiO
2+WO
3+Nb
2O
5+K
2O)/(Ta
2O
5+ZrO
2+Li
2O)は、好ましくは1.3、より好ましくは1.5、最も好ましくは2.0を下限とする。一方、この含有量の比率は特に限定されず、無限大(すなわちTa
2O
5+ZrO
2+Li
2O=0%)であってもよいが、ガラスの安定性をより高められる観点では、この比率は100.0以下であってもよい。
【0050】
Gd
2O
3成分は、ガラスの屈折率を高めて分散を小さくする成分である。特に、Gd
2O
3成分の含有量を40.0%以下にすることで、ガラスの分相を抑制し、且つ、ガラスを作製する際にガラスを失透し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するGd
2O
3成分の含有量は、好ましくは40.0%、より好ましくは35.0%、最も好ましくは29.5%を上限とする。なお、Gd
2O
3成分を含有しなくとも所望の高い部分分散比を有するガラスを得ることが可能であるが、Gd
2O
3成分を1.0%以上含有することで、所望の屈折率及び分散性を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するGd
2O
3成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは7.0%を下限とする。Gd
2O
3成分は、原料として例えばGd
2O
3、GdF
3等を用いてガラス内に含有することができる。
【0051】
Y
2O
3成分、Yb
2O
3成分及びLu
2O
3成分は、ガラスの屈折率を高めて分散を小さくする成分である。ここで、Y
2O
3成分、Yb
2O
3成分又はLu
2O
3成分の含有量を20.0%以下にすることで、ガラスを失透し難くすることができる。特に、Yb
2O
3成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの長波長側(波長1000nmの近傍)に吸収が生じ難くなるため、ガラスの赤外線に対する耐性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するY
2O
3成分、Yb
2O
3成分及びLu
2O
3成分は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは10.0%、最も好ましくは8.0%を上限とする。Y
2O
3成分、Yb
2O
3成分及びLu
2O
3成分は、原料として例えばY
2O
3、YF
3、Yb
2O
3、Lu
2O
3等を用いてガラス内に含有することができる。
【0052】
本発明の光学ガラスは、Ln
2O
3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Yb、Luからなる群より選択される1種以上)の含有量の質量和が、43.0%より多く80.0%以下であることが好ましい。ここで、この質量和を43.0%より多くすることで、所望の高い屈折率及びアッベ数を得易くすることができ、且つ光弾性定数を小さくすることができる。特に、本発明の光学ガラスでは、希土類を多く含有しても部分分散比が下がり難いため、所望の高い部分分散比と、高い屈折率及びアッベ数を両立し易くできる。一方、この質量和を80.0%以下にすることで、ガラスを作製する際のガラスの失透を低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLn
2O
3成分の含有量の質量和は、好ましくは43.0%より多くし、より好ましくは45.0%、さらに好ましくは50.0%、最も好ましくは55.0%を下限とし、好ましくは80.0%、より好ましくは78.0%、最も好ましくは75.0%を上限とする。
【0053】
MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分は、ガラスの溶融性を改善して耐失透性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、MgO成分の含有量を10.0%以下、CaO成分若しくはSrO成分の含有量を15.0%以下、又は、BaO成分の含有量を25.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するMgO成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。また、酸化物換算組成のガラス全質量に対するCaO成分及びSrO成分の含有量は、それぞれ好ましくは15.0%、より好ましくは12.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。また、酸化物換算組成のガラス全質量に対するBaO成分の含有量は、好ましくは25.0%、より好ましくは20.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分は、原料として例えばMgCO
3、MgF
2、CaCO
3、CaF
2、Sr(NO
3)
2、SrF
2、BaCO
3、Ba(NO
3)
2等を用いてガラス内に含有することができる。
【0054】
本発明の光学ガラスでは、RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の含有量の質量和が、20.0%以下であることが好ましい。これにより、ガラスの屈折率を低下し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するRO成分の含有量の質量和は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。
【0055】
SiO
2成分は、安定なガラス形成を促し、光学ガラスとして好ましくないガラスを作製する際の失透(結晶物の発生)を抑制する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、SiO
2成分の含有量を25.0%以下にすることで、SiO
2成分を溶融ガラス中に溶解し易くし、高温での溶解を回避することができる。酸化物換算組成のガラス全質量に対するSiO
2成分の含有量は、好ましくは25.0%、より好ましくは20.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。なお、SiO
2成分を含有しなくとも、所望の高い部分分散比を有するガラスを得ることは可能であるが、SiO
2成分の含有量を0.1%以上にすることで、ガラスの耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSiO
2成分の含有量は、好ましくは0.1%、より好ましくは0.5%、最も好ましくは1.0%を下限とする。SiO
2成分は、原料として例えばSiO
2、K
2SiF
6、Na
2SiF
6等を用いてガラス内に含有することができる。
【0056】
ZnO成分は、ガラスの溶融性を改善し、ガラス転移点を低くし、且つ安定なガラスを形成し易くする成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、ZnO成分の含有量を15.0%以下にすることで、光学ガラスの光弾性定数が低く抑えられる。そのため、光学ガラスの透過光の偏光特性を高めることができ、ひいてはプロジェクタやカメラにおける演色性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するZnO成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは8.7%、さらにより好ましくは7.7%、最も好ましくは5.0%を上限とする。ZnO成分は、原料として例えばZnO、ZnF
2等を用いてガラス内に含有することができる。
【0057】
GeO
2成分は、ガラスの屈折率を高め、耐失透性を向上させる効果を有する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。しかしながら、GeO
2は原料価格が高いことから、その量が多いと材料コストが高くなるため、得られるガラスが実用的でなくなる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するGeO
2成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。GeO
2成分は、原料として例えばGeO
2等を用いてガラス内に含有することができる。
【0058】
P
2O
5成分は、ガラスの液相温度を下げて耐失透性を向上させる効果を有する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、P
2O
5成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの化学的耐久性、特に耐水性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するP
2O
5成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。P
2O
5成分は、原料として例えばAl(PO
3)
3、Ca(PO
3)
2、Ba(PO
3)
2、BPO
4、H
3PO
4等を用いてガラス内に含有することができる。
【0059】
Al
2O
3成分及びGa
2O
3成分は、安定なガラスを形成し易くする成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Al
2O
3成分及びGa
2O
3成分の含有量をそれぞれ10.0%以下にすることで、ガラスのアッベ数の低下を抑制することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するAl
2O
3成分及びGa
2O
3成分の含有量は、それぞれ好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Al
2O
3成分及びGa
2O
3成分は、原料として例えばAl
2O
3、Al(OH)
3、AlF
3、Ga
2O
3、Ga(OH)
3等を用いてガラス内に含有することができる。
【0060】
Na
2O成分は、ガラスの溶融性を改善する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Na
2O成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くして、ガラスの安定性を高めて失透等を生じ難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するNa
2O成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Na
2O成分は、原料として例えばNa
2CO
3、NaNO
3、NaF、Na
2SiF
6等を用いてガラス内に含有することができる。
【0061】
SnO
2成分は、溶融ガラスの酸化を低減して溶融ガラスを清澄し、且つガラスの光照射に対する透過率を悪化し難くする成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、SnO
2成分の含有量を1.0%以下にすることで、溶融ガラスの還元によるガラスの着色や、ガラスの失透を生じ難くすることができる。また、SnO
2成分と溶解設備(特にPt等の貴金属)との合金化が低減されるため、溶解設備の長寿命化を図ることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSnO
2成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.7%、最も好ましくは0.5%をそれぞれ上限とする。SnO
2成分は、原料として例えばSnO、SnO
2、SnF
2、SnF
4等を用いてガラス内に含有することができる。
【0062】
Sb
2O
3成分は、溶融ガラスを脱泡する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Sb
2O
3成分の含有量を1.0%以下にすることで、ガラス溶融時における過度の発泡を生じ難くすることができ、Sb
2O
3成分が溶解設備(特にPt等の貴金属)と合金化し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSb
2O
3成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.8%、最も好ましくは0.5%を上限とする。Sb
2O
3成分は、原料として例えばSb
2O
3、Sb
2O
5、Na
2H
2Sb
2O
7・5H
2O等を用いてガラス内に含有することができる。
【0063】
なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb
2O
3成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤、脱泡剤或いはそれらの組み合わせを用いることができる。
【0064】
<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
【0065】
本発明の光学ガラスには、他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、GeO
2成分はガラスの分散性を高めてしまうため、実質的に含まないことが好ましい。
【0066】
また、Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Luを除く、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。
【0067】
さらに、PbO等の鉛化合物及びAs
2O
3等のヒ素化合物、並びに、Th、Cd、Tl、Os、Be、Seの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、不可避な混入を除き、これらを実質的に含有しないことが好ましい。これにより、光学ガラスに環境を汚染する物質が実質的に含まれなくなる。そのため、特別な環境対策上の措置を講じなくとも、この光学ガラスを製造し、加工し、及び廃棄することができる。
【0068】
本発明のガラス組成物は、その組成が酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量%で表されているため直接的にモル%の記載に表せるものではないが、本発明において要求される諸特性を満たすガラス組成物中に存在する各成分のモル%表示による組成は、酸化物換算組成で概ね以下の値をとる。
B
2O
3成分 10.0〜75.0mol%及び
La
2O
3成分 5.0〜25.0mol%
並びに
Bi
2O
3成分 0〜4.0mol%及び/又は
TiO
2成分 0〜30.0mol%及び/又は
WO
3成分 0〜10.0mol%及び/又は
Nb
2O
5成分 0〜10.0mol%及び/又は
K
2O成分 0〜15.0mol%及び/又は
Ta
2O
5成分 0〜5.0mol%及び/又は
ZrO
2成分 0〜25.0mol%及び/又は
Li
2O成分 0〜25.0mol%及び/又は
Gd
2O
3成分 0〜20.0mol%及び/又は
Y
2O
3成分 0〜15.0mol%及び/又は
Yb
2O
3成分 0〜10.0mol%及び/又は
Lu
2O
3成分 0〜10.0mol%及び/又は
MgO成分 0〜35.0mol%及び/又は
CaO成分 0〜35.0mol%及び/又は
SrO成分 0〜25.0mol%及び/又は
BaO成分 0〜25.0mol%及び/又は
SiO
2成分 0〜60.0mol%及び/又は
ZnO成分 0〜30.0mol%及び/又は
GeO
2成分 0〜20.0mol%及び/又は
P
2O
5成分 0〜10.0mol%及び/又は
Al
2O
3成分 0〜20.0mol%及び/又は
Ga
2O
3成分 0〜8.0mol%及び/又は
Na
2O成分 0〜25.0mol%及び/又は
SnO
2成分 0〜1.0mol%及び/又は
Sb
2O
3成分 0〜0.5mol%
並びに、上記各金属元素の1種又は2種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のFとしての合計量 0〜75.0mol%
【0069】
[製造方法]
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝、石英坩堝又はアルミナ坩堝に投入して粗溶融した後、金坩堝、白金坩堝、白金合金坩堝又はイリジウム坩堝に入れて1300〜1350℃の温度範囲で3〜4時間溶融し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、1200℃以下の温度に下げてから仕上げ攪拌を行って脈理を除去し、金型に鋳込んで徐冷することにより作製される。
【0070】
[物性]
本発明の光学ガラスは、所定の屈折率及び分散(アッベ数)を有することが好ましい。より具体的には、本発明の光学ガラスの屈折率(n
d)は、好ましくは1.73、より好ましくは1.75、最も好ましくは1.77を下限とする。一方、本発明の光学ガラスの屈折率(n
d)の上限は特に限定されないが、概ね2.20以下、より具体的には2.10以下、さらに具体的には2.00以下であることが多い。また、本発明の光学ガラスのアッベ数(ν
d)は、好ましくは45、より好ましくは47、最も好ましくは49を下限とする。一方、本発明の光学ガラスのアッベ数(ν
d)の上限は特に限定されないが、概ね60以下、より具体的には58以下、さらに具体的には57以下であることが多い。これらにより、光学設計の自由度が広がり、さらに素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。
【0071】
また、本発明の光学ガラスは、高い部分分散比(θg,F)を有する。より具体的には、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、アッベ数(ν
d)との間で、(θg,F)≧−0.00170×ν
d+0.63750)の関係を満たす。本発明の光学ガラスは、希土類元素成分を多く含有する従来公知のガラスよりも高い部分分散比(θg,F)を有する光学ガラスが得られる。そのため、ガラスの高屈折率及び低分散化を図りながらも、この光学ガラスから形成される光学素子の色収差を低減できる。ここで、光学ガラスの部分分散比(θg,F)の下限は、好ましくは(−0.00170×ν
d+0.63750)、より好ましくは(−0.00170×ν
d+0.63950)、最も好ましくは(−0.00170×ν
d+0.64150)である。一方で、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)の上限は、特に限定されないが、例えば(−0.00170×ν
d+0.65750)、より好ましくは(−0.00170×ν
d+0.65550)、最も好ましくは(−0.00170×ν
d+0.653750)であることが多い。
【0072】
本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定する。なお、本測定に用いるガラスは、徐冷降温速度を−25℃/hrとして、徐冷炉にて処理を行ったものを用いる。
【0073】
また、本発明の光学ガラスは、650℃以下のガラス転移点(Tg)を有することが好ましい。これにより、より低い温度でのプレス成形が可能になるため、モールドプレス成形に用いる金型の酸化を低減して金型の長寿命化を図ることもできる。従って、本発明の光学ガラスのガラス転移点(Tg)は、好ましくは650℃、より好ましくは620℃、最も好ましくは600℃を上限とする。なお、本発明の光学ガラスのガラス転移点(Tg)の下限は特に限定されないが、本発明によって得られるガラスのガラス転移点(Tg)は、概ね100℃以上、具体的には150℃以上、さらに具体的には200℃以上であることが多い。
【0074】
本発明の光学ガラスのガラス転移点(Tg)は、示差熱測定装置(ネッチゲレテバウ社製 STA 409 CD)を用いた測定を行うことで求める。ここで、測定を行う際のサンプル粒度は425〜600μmとし、昇温速度は10℃/minとする。
【0075】
また、本発明の光学ガラスは、着色が少ないことが好ましい。特に、本発明の光学ガラスは、ガラスの透過率で表すと、厚み10mmのサンプルで分光透過率70%を示す波長(λ
70)が500nm以下であり、より好ましくは480nm以下であり、最も好ましくは450nm以下である。また、本発明の光学ガラスは、厚み10mmのサンプルで分光透過率5%を示す波長(λ
5)が450nm以下であり、より好ましくは430nm以下であり、最も好ましくは410nm以下である。これにより、ガラスの吸収端が紫外領域の近傍に位置するようになり、可視域におけるガラスの透明性が高められるため、この光学ガラスをレンズ等の光学素子の材料として用いることができる。
【0076】
本発明の光学ガラスの透過率は、日本光学硝子工業会規格JOGIS02に準じて測定する。具体的には、厚さ10±0.1mmの対面平行研磨品をJISZ8722に準じ、200〜800nmの分光透過率を測定し、λ
70(透過率70%時の波長)及びλ
5(透過率5%時の波長)を求める。
【0077】
また、本発明の光学ガラスは、光弾性定数が小さいことが好ましい。特に、本発明の光学ガラスは、波長546.1nmにおける光弾性定数(β)が2.0×10
−5nm・cm
−1・Pa
−1以下であり、より好ましくは1.5×10
−5nm・cm
−1・Pa
−1以下であり、さらに好ましくは1.0×10
−5nm・cm
−1・Pa
−1以下であり、最も好ましくは0.7×10
−5nm・cm
−1・Pa
−1以下である。これにより、光学ガラスの部分分散比が高められながらも、透過光の偏光特性が高められるため、光学ガラスをプロジェクタやカメラ(特に偏光フィルタを備えたもの)の光学系に用いたときに、色収差を低減しながらも、光学素子の内部における光の乱反射を抑えられる。すなわち、これらプロジェクタやカメラにおける演色性をより一層高めることができる。
【0078】
本発明の光学ガラスの光弾性定数(β)は、対面研磨した直径25mm、厚さ8mmの円板形状の試料を用い、所定方向にF[Pa]の圧縮荷重を加えたときの、ガラスの中心に生じる波長546.1nmの光の光路差δ[nm]を測定する。そして、得られるF及びδの値と、ガラスの厚さd[cm]の値を用いて、δ=β×d×Fの関係式から光弾性定数β[10
−5nm・cm
−1・Pa
−1]を求める。なお、波長546.1nmの測定光源は、超高圧水銀灯を用いる。
【0079】
[プリフォーム及び光学素子]
作製された光学ガラスから、例えばリヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスからモールドプレス成形用のプリフォームを作製し、このプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、例えば研磨加工を行って作製したプリフォームに対して精密プレス成形を行ってガラス成形体を作製したりすることができる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
【0080】
このようにして作製されるガラス成形体は、様々な光学素子に有用であるが、その中でも特に、レンズやプリズム等の光学素子の用途に用いることが好ましい。これにより、光学素子が設けられる光学系の透過光における、色収差による色のにじみが低減される。そのため、この光学素子をカメラに用いた場合は撮影対象物をより正確に表現でき、この光学素子をプロジェクタに用いた場合は所望の映像をより高精彩に投影できる。