特許 6095646 プラスチックレンズの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6095646

(24)【登録日】2017年2月24日

(45)【発行日】2017年3月15日

(54)【発明の名称】プラスチックレンズの製造方法

(51)【国際特許分類】

   B29C 39/44 20060101AFI20170306BHJP

   C08G 18/24 20060101ALI20170306BHJP

   G02B 1/04 20060101ALI20170306BHJP

   G02B 3/00 20060101ALI20170306BHJP

   B29K 75/00 20060101ALN20170306BHJP

   B29L 11/00 20060101ALN20170306BHJP

【ＦＩ】

   B29C39/44

   C08G18/24

   G02B1/04

   G02B3/00 Z

   B29K75:00

   B29L11:00

【請求項の数】5

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2014-507759(P2014-507759)

(86)(22)【出願日】2013年3月19日

(86)【国際出願番号】JP2013057869

(87)【国際公開番号】WO2013146481

(87)【国際公開日】20131003

【審査請求日】2016年3月3日

(31)【優先権主張番号】特願2012-72547(P2012-72547)

(32)【優先日】2012年3月27日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000113263

【氏名又は名称】ＨＯＹＡ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100078732

【弁理士】

【氏名又は名称】大谷 保

(74)【代理人】

【識別番号】100119666

【弁理士】

【氏名又は名称】平澤 賢一

(74)【代理人】

【識別番号】100149250

【弁理士】

【氏名又は名称】山下 耕一郎

(72)【発明者】

【氏名】影山 幸夫

【審査官】 長谷部 智寿

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０９−２５４２６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２２６７４２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ２９Ｃ ３９／００−３９／４４

Ｃ０８Ｇ １８／２４

Ｇ０２Ｂ １／０４

Ｇ０２Ｂ ３／００

Ｂ２９Ｋ ７５／００

Ｂ２９Ｌ １１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）ポリイソシアネート化合物と（Ｂ）一分子中に複数のメルカプト基又はヒドロキシ基を持つ化合物と（Ｃ）重合触媒とを含み、下記条件（１）及び（２）を満たす重合組成物を、初期温度２０℃以下、重合時間１２時間以下の重合条件で重合させる、プラスチックレンズの製造方法。
（１）調合直後の１０℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上かつ２００ｍＰａ・s以下である。
（２）１０℃一定条件での８時間経過後の粘度が４００ｍＰａ・s以上かつ３Ｐａ・s以下である。

【請求項2】

前記重合触媒が下記一般式（Ｉ）で表わされる有機金属化合物である、請求項１に記載のプラスチックレンズの製造方法。
（Ｒ）_ｎ−Ｓｎ−（Ｘ）_４−ｎ （Ｉ）
〔式（Ｉ）中、Ｒは炭素数１から１２の炭化水素基を示し、Ｘはフッ素原子、塩素原子、又は臭素原子を示し、ｎは１から３の整数である。〕

【請求項3】

前記重合条件において、最終温度が１００〜１５０℃であり、且つ、６０℃以下で重合させる時間の割合が６０〜９０％である、請求項１又は２に記載のプラスチックレンズの製造方法。

【請求項4】

前記重合条件において、重合時間が１０時間以下である、請求項１〜３のいずれかに記載のプラスチックレンズの製造方法。

【請求項5】

前記重合条件において、重合時間が５時間以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のプラスチックレンズの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はプラスチックレンズの製造方法に関し、特にウレタン又はチオウレタン系の眼鏡用プラスチックレンズの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

プラスチックレンズは、無機レンズに比べて、軽量で割れにくく、染色が可能なため、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子として用いられる。プラスチックレンズの素材としては、高屈折率で、軽量、耐衝撃性に優れるため、ポリイソシアネートと、ポリチオール化合物との重合物からなるウレタン系の樹脂が使用されている（特許文献１）。これらのプラスチックレンズは、例えば、ガラスモールドとガスケットを有するモールド型内に、重合前の組成物を注入して徐々に昇温して合計２４時間程度の長時間で重合が行われる。

【0003】

プラスチックレンズの製造方法においては、製造するレンズの体積や、得ようとするレンズの強度、性質に応じて、脈理の発生が問題となることがあり、ポリウレタン系のプラスチックレンズにおいて、このような脈理の発生を防止することを目的として、予備反応して、モノマー組成物の粘度を増粘した後に、昇温してプラスチックレンズの生産性を高めることが提案されている（特許文献２）。

【0004】

また、特許文献３においては、実用的な生産性を備え、光学歪や脈理などのない厚いプラスチックレンズが得られる製造方法として、重合性組成物を成形モールドに充填した後、重合性組成物を充填時の初期温度以上に保つ保持工程と、前記重合性組成物を冷却する冷却工程と、を備える製造方法が提案されている。これは、重合の過程において、初期段階では重合速度が遅いが、ある段階で急激に速くなるため、この速度上昇による歪などの不具合を防ぐことを意図している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特許３２７９７８４号

【特許文献2】特開２００７−９０５７４号公報

【特許文献3】特開２００９−２２６７４２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

プラスチックレンズの製造方法では、重合組成物を重合するために多くの時間を要する。例えば、特許文献２の方法においては、具体的な実施形態においては、約２０〜４７時間程度の昇温プログラムを組んで重合が行われている。また特許文献３の方法においても、具体的な実施形態においては、約１７〜３０時間程度の昇温プログラムにより重合が行われている。プラスチックレンズの生産性、電気炉設備費用等の低減の観点から、より短い重合時間でプラスチックレンズを製造することが望ましいが、重合時間を短縮すると脈理などの不具合が発生しやすくなるという問題を有していた。
そこで、本発明は、ウレタン系のプラスチックレンズの製造方法において、短時間での重合によっても脈理不良の発生しにくいプラスチックレンズの製造方法を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、組成物の初期粘度と、その重合特性を鋭意検討した結果、特定の条件を満たす重合組成物を使用することによって、短時間での重合によっても脈理が発生しにくくなることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、以下の［１］〜［５］を提供する。
［１］（Ａ）ポリイソシアネート化合物と（Ｂ）一分子中に複数のメルカプト基又はヒドロキシ基を持つ化合物と（Ｃ）重合触媒とを含み、下記条件（１）及び（２）を満たす重合組成物を、初期温度２０℃以下、重合時間１２時間以下の重合条件で重合させる、プラスチックレンズの製造方法。
（１）調合直後の１０℃における粘度が２００ｍＰａ・s以下である。
（２）１０℃一定条件での８時間経過後の粘度が４００ｍＰａ・s以上かつ１００Ｐａ・s以下である。
［２］前記重合触媒が下記一般式（Ｉ）で表わされる有機金属化合物である、［１］のプラスチックレンズの製造方法。
（Ｒ）_n−Ｓｎ−（Ｘ）_4-n （Ｉ）
〔式（Ｉ）中、Ｒは炭素数１から１２の炭化水素基を示し、Ｘはフッ素原子、塩素原子、又は臭素原子を示し、ｎは１から３の整数である。〕
［３］前記重合条件において、最終温度が１００〜１５０℃であり、且つ、６０℃以下で重合させる時間の割合が６０〜９０％である、［１］又は［２］のプラスチックレンズの製造方法。
［４］重合時間が１０時間以下である、［１］〜［３］のいずれかのプラスチックレンズの製造方法。
［５］重合時間が５時間以下である、［１］〜［４］のいずれかのプラスチックレンズの製造方法。

【発明の効果】

【0008】

本発明のプラスチックレンズの製造方法によって、短時間の重合によっても、脈理不良の少ないプラスチックレンズの製造方法が提供される。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明のプラスチックレンズの製造方法は、（Ａ）ポリイソシアネート化合物と（Ｂ）一分子中に複数のメルカプト基又はヒドロキシ基を持つ化合物と（Ｃ）重合触媒とを含み、下記条件（１）及び（２）を満たす重合組成物を、初期温度２０℃以下、重合時間１２時間以下で重合させる。
（１）調合直後の１０℃における粘度が２００ｍＰａ・s以下である。
（２）１０℃一定条件での８時間経過後の粘度が４００ｍＰａ・s以上かつ１００Ｐａ・s以下である。

【0010】

このような条件を満足する重合組成物を用いることによって、短時間で重合を完了させても、脈理不良の発生するプラスチックレンズが少なくなる。
このような効果が得られる理由は、定かではないが、以下のことが考えられる。
本発明において使用する重合組成物のように特定の粘度挙動を示すものを用いることで、キャビティ以内の温度分布に基づく重合組成物の対流（熱対流）を防止することができるため、短時間の重合によっても脈理不良が少なくなったと考えられる。
プラスチックレンズの製造における脈理不良は、重合組成物を重合する際に型のキャビティ内で発生する熱に起因すると考えられ、特に、重合時間が短くなればなるほど、単位時間当たりの発生熱量は増大するため、キャビティ内の温度分布は拡大して、結果として脈理不良が多発することとなると考えられる。
このような熱対流に関して、下記の数式（ａ）に示すレイリー数と呼ばれる流体の熱移動の指標となる無次元数がある。
Ｒａ ＝［ｇ β ΔＴ ｄ³］／［νＸ］ （ａ）
Ｒａ：レイリー数
ｇ：重力加速度
β：体積膨張係数
ΔＴ：温度差
ｄ³：上下間距離の３乗
ν：動粘性係数
Ｘ：熱拡散率
すなわち、上記式によれば、温度差が大きい場合、上下間距離が大きい場合にはレイリー数が大きくなり、対流が起きやすくなることを示し、粘度が大きい場合にはレイリー数が小さくなり対流が起きにくいことを示している。
ここである一定の形状のレンズの重合を考えると重力加速度は一定であり、レンズ肉厚に相当する上下間距離も一定となる。また体膨張係数、熱拡散率はモノマーの重合度により固有の値となり、またレイリー数に対する寄与が小さいと考えられる。このため、レンズの重合においては、動粘性係数νや、温度差ΔＴがレイリー数に大きな影響を与える。
条件（１）に関して、重合初期における低温度領域では重合による発熱が少なく、ΔＴの値が小さくなる傾向にある。そのため、条件（１）に示されるように粘度が低く動粘性係数νが小さな値となっても、レイリー数は低く抑えられるため、熱対流が起こりにくい。
条件（２）に関して、重合後期においては重合による発熱が多く、ΔＴの値が大きくなる傾向にある。そのため、条件（２）のように粘度上昇の速い重合組成物を使用することで、ΔＴが大きくなる重合後期においては十分に高い動粘性係数νが得られ、結果的にレイリー数を低く抑えることができるため、熱対流が起こりにくくなる。
このため、本発明の重合組成物を用いることで、短時間の重合であっても、脈理不良の少ないプラスチックレンズの製造方法が提供できるものと考えられる。
以下本発明の構成について詳細に説明する。

【0011】

［重合組成物］
本発明の重合組成物は、（１）調合直後の１０℃における粘度が２００ｍＰａ・s以下である。このように調合後の粘度が２００ｍＰａ・ｓ以下の重合組成物を用いるとともに重合初期温度を一定温度以下とすることにより、初期の熱対流を防ぐことができるため、プラスチックレンズの脈理不良を顕著に減らすことができる。
また、条件（１）における粘度は、好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下である。条件（１）における粘度の下限値は特に限定されないが、例えば、１０ｍＰａ・ｓである。
調合直後の粘度とは、組成物を混合して、１０分以内に測定された粘度を意味する。
また本発明において粘度は、（株）セコニック製振動式粘度計ビスコメイトＶＭ−１０Ａを用いて、１０℃で、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して測定された値である。

【0012】

（２）１０℃一定条件での８時間経過後の粘度が４００ｍＰａ・s以上かつ１００Ｐａ・s以下である。
条件（１）に加えて、条件（２）において、このような粘度範囲の重合組成物を使用することで、顕著に脈理不良を減らすことができる。
条件（２）における粘度は、好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上かつ５０Ｐａ・ｓ以下であり、より好ましくは７００ｍＰａ・ｓ以上かつ３Ｐａ・ｓ以下である。
なお、条件（２）における粘度も、条件（１）と同様の方法で１０℃にて測定された値とする。
本発明において用いられる重合組成物は、当業界の常識をふまえて、使用するモノマー成分の性質や、モノマー成分の重合特性に応じた重合触媒の添加量の調節によって上記の条件（１）及び（２）を満足する重合組成物が得られる。特に、重合組成物中の重合触媒の含有量が、条件（２）の物性に影響を与えやすい。以下、本発明において用いる重合組成物の各成分及び含有量について説明する。

【0013】

本発明において用いられる重合組成物は、（Ａ）ポリイソシアネート化合物（以下単に「（Ａ）成分」とすることがある）と、（Ｂ）一分子中に複数のメルカプト基又はヒドロキシ基を持つ化合物（以下単に「（Ｂ）成分」とすることがある）と、（Ｃ）重合触媒（以下単に「（Ｃ）成分」とすることがある）とを含む。

【0014】

＜（Ａ）ポリイソシアネート化合物＞
ポリイソシアネート化合物としては、特に限定されないが、例えば、キシリレンジイソシアネート（１，３−ビスイソシアナトメチルベンゼン）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、３，３'−ジクロロジフェニル−４，４'−ジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２'，５，５'−テトラクロロジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（４−イソシアナトメチルシクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−６−イソシアナトメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−［３−イソシアナトプロピル］−５−イソシアナトメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等が挙げられる。キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、及びビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンが特に好ましい。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ポリイソシアネート化合物の含有量は、重合組成物中の（Ｂ）成分に対して当量比で好ましくは０．６〜１．４であり、より好ましくは０．８〜１．２であり、更に好ましくは０．９〜１．１である。ここで当量比とは、（Ａ）成分のイソシアネート基のモル数と、（Ｂ）成分のメルカプト基とヒドロキシ基の合計モル数の比〔（Ａ）／（Ｂ）〕を意味する。
ポリイソシアネート化合物の含有量は、特に限定されないが、重合組成物全量に対して、好ましくは３０〜６０質量％であり、より好ましくは３５〜５５質量％であり、更に好ましくは４０〜５０質量％である。

【0015】

＜（Ｂ）一分子中に複数のメルカプト基又はヒドロキシ基を持つ化合物＞
（Ｂ）一分子中に複数のメルカプト基又はヒドロキシ基を持つ化合物としては、下記ポリチオール化合物、ポリオール化合物、ヒドロキシ基を含むチオール化合物が挙げられる。なお、一分子中に複数のメルカプト基又はヒドロキシ基を持つ化合物とは、一分子中に複数のメルカプト基及びヒドロキシ基を持つ化合物を含む。
ポリチオール化合物としては、例えば、ジメルカプトメタン、１，１−ジメルカプトエタン、１，２−ジメルカプトエタン、１，１−ジメルカプトプロパン、１，２−ジメルカプトプロパン、１，３−ジメルカプトプロパン、２，２−ジメルカプトプロパン、１，１−ジメルカプトブタン、１，２−ジメルカプトブタン、１，３−ジメルカプトブタン、１，４−ジメルカプトブタン、２，２−ジメルカプトブタン、２，３−ジメルカプトブタン、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ジメルカプトキシレン、１，３−ジメルカプトキシレン、１，４−ジメルカプトキシレン、２，５−ビスメルカプトメチル−１，４−ジチアン及びその多量体、４，５−ビスメルカプトメチル−１，３−ジチアン及びその多量体、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、４，５−ジメルカプト−１，３−ジチアン、４，５−ビスメルカプトメチル−１，３−ジチオラン、４，５−ジメルカプト−１，３−ジチオラン等のジチオール化合物、２，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−１−プロパンチオール、ビスメルカプトメチル−３，６，９−トリチオ−１，１１−ウンデカンジチオール、テトラキスメルカプトメチルメタン、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート等またはその混合物が挙げられる。
ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロール、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ〔５，２，１，０，２，６〕デカン−ジメタノール、ビシクロ〔４，３，０〕−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカンジオール、ビシクロ〔４，３，０〕ノナンジメタノール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカン−ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカノール、スピロ〔３，４〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１’−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクチトール等の脂肪族ポリオール、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、テトラブロムビスフェノールＡ等の芳香族ポリオール、ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポリオール等が挙げられる。
またヒドロキシ基を含むチオール化合物としては、例えば、２−メルカプトエタノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、３−ヒドロキシ−２−ブタンチオール、３−メルカプトヘキサノール、３−メルカプト−２−メチルブタノール、３−メルカプト−３−メチルブタノール、３−メルカプト−２−メチルペンタノール等が挙げられる。
これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0016】

＜（Ｃ）重合触媒＞
重合触媒としては、特に限定されないが、アミン化合物、有機金属化合物等が挙げられる。
アミン化合物としては、例えば、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，６−ジアミノヘキサン、４，４′−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）、１，８−ジアザビシクロー（５，４，０）−７−ウンデセンが挙げられる。
有機金属化合物としては、有機スズ、オレイン酸銅、アセチルアセトン銅、アセチルアセトン鉄、ナフテン酸鉄、乳酸鉄、クエン酸鉄、グルコン酸鉄、チタン酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。
重合触媒としては、これらの中でも有機スズが好適であり、下記一般式（Ｉ）で表される有機金属化合物が好ましい。
（Ｒ）_n−Ｓｎ−（Ｘ）_4-n （Ｉ）
〔式（Ｉ）中、Ｒは炭素数１から１２（好ましくは４から８）の炭化水素基を示し、Ｘはフッ素原子、塩素原子、又は臭素原子（好ましくは塩素原子）を示し、ｎは１から３の整数（好ましくは２）である。〕
これらの具体例としては、ジメチルスズジクロライド、ジブチルスズジクロライド、ジジオクチルスズジクロライド、ジメチルスズジブロマイド、ジブチルスズジブロマイド、ジジオクチルスズジブロマイド、ジジオクチルスズジフルオライド等が挙げられる。これらの触媒は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの重合触媒の中でも、好ましくは、ジメチルスズジクロライド、ジブチルスズジクロライドである。
重合触媒の含有量は、重合組成物の重合特性に応じて当業界の技術常識をふまえて、適宜設定できるが、重合組成物全量に対して、好ましくは０．００１〜２．０質量％であり、より好ましくは０．００５〜１．５質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜１．０質量％である。

【0017】

このほか、本発明における重合組成物には、エピチオ化合物が含まれていてもよい。エピチオ化合物としては、例えば、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン等の鎖状化合物；テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の分岐状化合物；１，３−及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン等の脂環式化合物；１，３−及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４´−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族化合物；及びこれらの化合物のエピスルフィド基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物などが挙げられる。ビス（β−エピチオプロピル）スルフィドが特に好ましい。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0018】

本発明の重合組成物は、重合後にレンズ成形用鋳型からの剥がれやすくするために、離型剤を含有していてもよい。
離型剤としては、リン酸エステルが好適に用いられ、具体的には、イソプロピルアシッドフォスフェート、ブチルアシッドフォスフェート、オクチルアシッドフォスフェート、ノニルアシッドフォスフェート、デシルアシッドフォスフェート、イソデシルアシッドフォスフェート、トリデシルアシッドフォスフェート、ステアリルアシッドフォスフェート、プロピルフェニルアシッドフォスフェート、ブチルフェニルアシッドフォスフェート、ブトキシエチルアシッドフォスフェート等のリン酸モノエステル；ジイソプロピルアシッドフォスフェート、ジブチルアシッドフォスフェート、ジオクチルアシッドフォスフェート、ジイソデシルアシッドフォスフェート、ビス（トリデシルアシッドフォスフェート）、ジステアリルアシッドフォスフェート、ジプロピルフェニルアシッドフォスフェート、ジブチルフェニルアシッドフォスフェート、ジブトキシエチルアシッドフォスフェート等のリン酸ジエステル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
離型剤の含有量は、重合組成物全量に対して、好ましくは０．００１〜０．５重量％である。

【0019】

その他の重合組成物の任意成分として、例えば、ブルーイング剤、紫外線吸収剤等が含まれていてもよい。
ブルーイング剤としては、青系と赤系の染料又は顔料が挙げられる。ブルーイング剤の含有量は特に限定されないが、重合体組成物全量に対して、好ましくは０．００００２〜０．０００２質量％である。
紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホニックアシッド、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール化合物、ジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収能と最大吸収波長にもよるが、重合組成物全量に対して、好ましくは０．０３〜３質量％である。

【0020】

［製造方法］
本発明のプラスチックレンズの製造方法は、上記重合組成物を、初期温度２０℃以下、重合時間１２時間以下の重合条件で重合させてプラスチックレンズを得る。
重合は、上記重合組成物をレンズ成形用鋳型に注入し、加熱して重合する。
レンズ成形用鋳型は、従来公知のガスケット及びモールドからなるものが用いられることが好適である。ガスケットの素材としては、四弗化エチレン樹脂などの弗素樹脂が挙げられる。モールドの素材としては、一般的には、ガラスが用いられる。

【0021】

重合の温度条件は、好ましくは０〜１５０℃の範囲で行われる。また、重合の温度条件としては、初期温度は、２０℃以下であり、より好ましくは０〜１５℃であり、さらに好ましくは０〜１０℃である。最終温度は、特に限定されないが、例えば、１００〜１５０℃が好ましく、１１０〜１４０℃がより好ましく、１２０〜１３０℃が更に好ましい。これらの温度条件は、当業界の技術常識を考慮して、重合組成物の粘度の経時変化に応じて熱対流が生じないような条件で昇温プログラムを設定して最終温度まで昇温する。
６０℃以下で重合させる時間の割合は、特に限定されないが、重合組成物の粘度が低い状態にある場合には温度を低く保ち熱対流を防ぐ観点から、重合時間全体に対して、好ましくは６０〜９０％であり、より好ましくは６５〜８５％であり、更に好ましくは７０〜８０％である。特に本発明のプラスチックレンズの製造方法においては、条件（２）を満足する重合組成物を用いるため、このような低温条件での重合によっても高粘度化するため、昇温プログラム後期において短時間で昇温してもプラスチックレンズの脈理が発生しにくくなる。

【0022】

重合時間は、１２時間以下であり、生産性の観点から、好ましくは１０時間以下、より好ましくは５時間以下である。重合時間の下限値は特に限定されないが、３時間以上である。これらの重合時間に応じて上記の昇温プログラムが設定される。

【0023】

本発明の製造方法により、セミレンズやフィニッシュレンズを製造することができる。これらの中でも、眼鏡枠形状に切削するなどの加工前のレンズ重量が２０ｇ以上のレンズや、厚みのあるレンズの製造では多量の重合組成物を必要とする、熱対流が起こりやすくなる等の理由から脈理の発生が起こりやすくなるが、本発明に使用する重合組成物を用いることで、脈理の発生を低減することができる。

【実施例】

【0024】

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において得られた眼鏡用プラスチックレンズの物性評価は以下のようにして行った。
（１）粘度（ｍＰａ・ｓ（１０℃））
（株）セコニック製振動式粘度計ビスコメイトＶＭ‐１０Ａを用い１０℃で測定した。なお測定方法はＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠した。
（２）脈理の有無
ウシオ電機（株）製外観検査装置オプティカル モデュレックスＳＸ−ＵＩ２５１ＨＱを用いて投影検査を行った。
光源の高圧ＵＶランプにはＵＳＨ−１０２Ｄを用いて１ｍの距離に白色のスクリーンを設置し、被検レンズを光源とスクリーン間に挿入し、スクリーン上の投影像により合否を決定した。
投影像に線状の不整の無いものを良品とし、線状の不整のあるものを不良とした。

【0025】

（実施例１〜１０、比較例１〜４）
以下の表１に示す重合組成物を注型し、次いでレンズ成形用鋳型内で表記載の重合プログラムの昇温条件で重合硬化してプラスチックレンズを製造した。

【0026】

【表1】

【0027】

＊１フィニッシュレンズ：径７０ｍｍ、レンズ度数−６．００ジオプター、中心肉厚１．０ｍｍ、コバ厚９．０ｍｍ
＊２セミレンズ：径７０ｍｍ、レンズベースカーブ１３６ｍｍ（曲率半径Ｒ）、中心肉厚４．０ｍｍ、コバ厚８．０ｍｍ

【0028】

（重合プログラム）
Ｐ１：初期温度１０℃で、３．５時間かけて４０℃に昇温し、その後、０．５時間で１２５℃まで昇温し、更に１２５℃で１時間保持した（全５時間、６０℃以下約４時間）。
Ｐ２：初期温度７．５℃で５．０時間保持し、その後３．０時間かけて５５℃に昇温し、その後、１．０時間で１２５℃まで昇温し、更に１２５℃で１時間保持した（全１０時間、６０℃以下約８時間）。
Ｐ３：初期温度１５℃で５．０時間保持し、その後３．０時間かけて５５℃に昇温し、その後、１．０時間で１２５℃まで昇温し、更に１２５℃で１時間保持した（全１０時間、６０℃以下約８時間）。
Ｐ４：初期温度２５℃で５．０時間保持し、その後３．０時間かけて５５℃に昇温し、その後、１．０時間で１２５℃まで昇温し、更に１２５℃で１時間保持した（全１０時間、６０℃以下約８時間）。
Ｐ５：初期温度１３℃で４．０時間保持し、その後４．０時間かけて８０℃に昇温し、その後、０．５時間で１２５℃まで昇温し、更に１２５℃で１時間保持した（全９．５時間、６０℃以下約７時間）。

【0029】

以上の結果より、条件（１）及び（２）を満足する重合組成物を用いた場合には１２時間以内の重合プログラムによりプラスチックレンズを製造した場合であっても、初期温度２０℃以下の条件で重合させることで、脈理不良が発生にくいことがわかる。

【産業上の利用可能性】

【0030】

本発明によれば、短時間の重合時間で、脈理不良の少ないプラスチックレンズを製造することができるため、プラスチックレンズの生産性を高めることができ、更に電気炉設備費用を低減することができる。