特許 6097117 積層体およびフイルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6097117

(24)【登録日】2017年2月24日

(45)【発行日】2017年3月15日

(54)【発明の名称】積層体およびフイルム

(51)【国際特許分類】

   B32B 9/00 20060101AFI20170306BHJP

   B32B 27/36 20060101ALI20170306BHJP

   G06F 3/041 20060101ALI20170306BHJP

   H01B 5/14 20060101ALI20170306BHJP

【ＦＩ】

   B32B9/00 A

   B32B27/36

   G06F3/041 400

   H01B5/14 A

   H01B5/14 B

【請求項の数】10

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2013-70167(P2013-70167)

(22)【出願日】2013年3月28日

(65)【公開番号】特開2014-193536(P2014-193536A)

(43)【公開日】2014年10月9日

【審査請求日】2016年1月20日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000941

【氏名又は名称】株式会社カネカ

(72)【発明者】

【氏名】田口 祐介

(72)【発明者】

【氏名】藤本 貴久

(72)【発明者】

【氏名】近藤 晃三

【審査官】 中川 裕文

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００４−２５９２５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１３３８３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１８４４７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／１１５１２５（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００− ４３／００

Ｃ２３Ｃ １４／００− １４／５８

Ｇ０６Ｆ ３／０３− ３／０４７

Ｈ０１Ｂ ５／００− ５／１６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリエチレンテレフタレート基板上にインジウム−錫複合酸化物層を有する積層体において、
前記インジウム−錫複合酸化物層を有する該積層体の、３０℃での貯蔵弾性率Ｘ_３０と１５０℃での貯蔵弾性率Ｙ_１５０の比Ｙ_１５０／Ｘ_３０が０．２１以上０．３０以下であり、
前記インジウム−錫複合酸化物層が形成される前の前記ポリエチレンテレフタレート基板の、３０℃での貯蔵弾性率Ａ_３０と１５０℃での貯蔵弾性率Ｂ_１５０の比Ｂ_１５０／Ａ_３０が０．１０以上０．２１未満である積層体。

【請求項2】

前記インジウム−錫複合酸化物層を有する該積層体の、３０℃での貯蔵弾性率Ｘ_３０と１３５℃での貯蔵弾性率Ｙ_１３５の比Ｙ_１３５／Ｘ_３０が０．２６以上０．３５以下であり、
前記インジウム−錫複合酸化物層形成前の前記ポリエチレンテレフタレート基板の、３０℃での貯蔵弾性率Ａ_３０と１３５℃での貯蔵弾性率Ｂ_１３５の比Ｂ_１３５／Ａ_３０が０．１５以上０．２６未満である請求項１に記載の積層体。

【請求項3】

ポリエチレンテレフタレート基板上にインジウム−錫複合酸化物層を有する積層体であって、前記積層体は１５０℃での貯蔵弾性率が１０００ＭＰａ以上２０００ＭＰａ以下であり、
前記インジウム−錫複合酸化物層形成前の前記ポリエチレンテレフタレート基板の１５０℃での貯蔵弾性率が２００ＭＰａ以上１０００ＭＰａ未満である請求項１又は２に記載の積層体。

【請求項4】

ポリエチレンテレフタレート基板上にインジウム−錫複合酸化物層を有する積層体であって、前記積層体は１３５℃での貯蔵弾性率が１２５０ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下であり、
インジウム−錫複合酸化物層形成前の前記ポリエチレンテレフタレート基板の１３５℃での貯蔵弾性率が５００ＭＰａ以上１２５０ＭＰａ未満である請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。

【請求項5】

３０℃から加熱した際に貯蔵弾性率が１０００ＭＰａ以下になる温度が１５０℃以上である、ポリエチレンテレフタレート基板上にインジウム−錫複合酸化物層を有する積層体であって、
３０℃から加熱した際に貯蔵弾性率が１０００ＭＰａ以下になる温度が１３５℃未満のポリエチレンテレフタレート基板を用いている請求項１〜４のいずれかに記載の積層体。

【請求項6】

３０℃から加熱した際に貯蔵弾性率が１２５０ＭＰａ以下になる温度が１３５℃以上である、ポリエチレンテレフタレート基板上にインジウム−錫複合酸化物層を有する積層体であって、
３０℃から加熱した際に貯蔵弾性率が１２５０ＭＰａ以下になる温度が１３５℃未満のポリエチレンテレフタレート基板を用いている請求項１〜５のいずれかに記載の積層体。

【請求項7】

ポリエチレンテレフタレート基板とインジウム−錫複合酸化物層の間にさらにハードコート層を有する請求項１〜６のいずれかに記載の積層体。

【請求項8】

ポリエチレンテレフタレート基板上にハードコート層、ＳｉＯｘ層、Ｎｂ２Ｏ５層、ＳｉＯ２層、インジウム−錫複合酸化物層の順に層を有する請求項１〜７のいずれかに記載の積層体。

【請求項9】

１５０℃で３０分加熱処理された際の収縮率がＭＤ方向、ＴＤ方向共に０．５％以下である請求項１〜８のいずれかに記載の積層体。

【請求項10】

請求項１〜９のいずれかに記載の積層体のインジウム−錫複合酸化物層がパターン化されたフイルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリエチレンテレフタレート基板上にインジウム−錫複合酸化物層が形成された積層体に関し、特に、該積層体が光学調整層を有しており、タッチパネルなどのディスプレイ用に用いられる積層体に関する。

【背景技術】

【0002】

フイルムやガラスなどの透明基板上に透明導電層からなる透明電極層が形成された透明電極付積層体は、タッチパネルなどのディスプレイの透明電極として使用される。このような透明電極付積層体の製造方法としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム基材上にスパッタリング法などによりインジウム−錫複合酸化物層（ＩＴＯ）等の非晶質の金属酸化物薄膜を形成した後、加熱により金属酸化物を結晶化する方法が知られている（特許文献１）。

【0003】

透明電極付積層体が静電容量方式タッチパネルの位置検出に使用される場合、透明電極層には微細なパターニングが施される。パターニング方法としては、例えば、透明基材上の全面に透明電極層が形成されたのち、面内の一部において透明電極層がエッチングなどによって除去される方法が用いられる。これによって、基材上に、電極形成部(非エッチング部ともいう)と電極非形成部(エッチング部ともいう)とにパターニングされた透明電極層を有する透明電極付積層体が得られる。

【0004】

透明電極層がパターニングされた透明電極付積層体においては、透明電極層のパターンが視認されにくいことが求められる。パターンの視認を抑止するために、屈折率の異なる複数の誘電体層を有する透明ＰＥＴフイルムを用い、誘電体層上にＩＴＯからなる透明電極層を形成して、電極形成部と電極非形成部との反射光および透過光の色差を低減させる方法が提案されている（特許文献２）。
しかし、本発明者らの検討によれば、上記のように電極形成部と電極非形成部との反射光および透過光の色差を低減させるのみでは、パターンの視認を十分に抑止することができなかった。

【0005】

一方、特許文献３にはＰＥＴフイルム基材上に液状硬化物層からなる弾性率の異なる層を積層させ、その上にＩＴＯからなる透明導電層を形成した電極フイルムが開示されているが、この技術は耐久性が良好なタッチパネル用導電性フイルムの提供を目的としているのみであった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】国際公開第２０１０／０３５５９８号

【特許文献2】特開２０１０−１５８６１号公報

【特許文献3】特開２０１１−１７５３９７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明者らの検討によれば、上記のように、電極形成部と電極非形成部との反射光および透過光の色差を低減させるのみでは、パターンの視認を十分に抑止することができなかった。これは、透明導電層のパターン境界に沿って物理的な皺が発生しており、皺の形状に応じて光が反射されることに起因していると考えられる。しかし、これまで、このパターン境界に沿った皺の発生原因や、その抑制方法に関する詳細な検討は行われていなかった。上記に鑑み、本発明は、パターニングされた透明導電層のパターン境界に沿った皺の発生を抑制することにより、パターンが視認され難い透明電極付積層体を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは鋭意検討の結果、加熱された際の透明導電層付積層体の弾性率が高くなるようにＩＴＯからなる透明導電層をＰＥＴフイルム上に形成して得られた積層体では、パターン境界に沿った皺が発生しにくいことを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明の積層体は、ＰＥＴ基板上にＩＴＯ層を有する積層体であり、３０℃での貯蔵弾性率Ｘ_３０と１５０℃での貯蔵弾性率Ｙ_１５０の比Ｙ_１５０／Ｘ_３０が０．２１以上０．３０以下であり、ＩＴＯ層形成前のＰＥＴ基板の３０℃での貯蔵弾性率Ａ_３０と１５０℃での貯蔵弾性率Ｂ_１５０の比Ｂ_１５０／Ａ_３０が０．１０以上０．２１未満のものである。

【0009】

また、インジウム−錫複合酸化物層を有する該積層体の、３０℃での貯蔵弾性率Ｘ_３０と１３５℃での貯蔵弾性率Ｙ_１３５の比Ｙ_１３５／Ｘ_３０が０．２６以上０．３５以下であり、インジウム−錫複合酸化物層形成前の前記ポリエチレンテレフタレート基板の、３０℃での貯蔵弾性率Ａ_３０と１３５℃での貯蔵弾性率Ｂ_１３５の比Ｂ_１３５／Ａ_３０が０．１５以上０．２６未満であると好ましい。

【0010】

上記において１５０℃と１３５℃における貯蔵弾性率を用いたのは、本発明の積層体がタッチパネル分野に用いられる際に加熱工程を経ることを考慮したものであって、ＩＴＯの加熱結晶化が１５０℃で行われることが多く、銀ペーストの焼成が１３５℃で行われることが多いことに鑑みたものである。なお、結晶化や導電ペーストの焼成温度は、焼成時間や組成等を考慮してユーザーが決めるものであるし、ディスプレイ用電子部品の中にはこれら以外の加熱工程もあるので、上記の温度条件は結晶化と銀ペーストに限られるものではない。

【0011】

また、本発明は、製膜時にポリエチレンテレフタレート基板を製膜装置内に導入する基板導入工程と、上記製膜装置内の圧力を１０^−３Ｐａ以下にする真空引き工程と、上記製膜装置内の基板準備室にて上記ポリエチレンテレフタレートフイルム基板の表面温度が７０〜１６０℃になるように３００℃以上に設定したヒーターを用いて非接触で０．１秒〜６００秒の間加熱する加熱工程と、上記加熱工程後にＳｉＯｘ層とＮｂ_２Ｏ_５層とＳｉＯ_２層とインジウム−錫複合酸化物層を製膜する製膜工程とを有し、インジウム−錫複合酸化物の製膜工程において、質量数１６のガス分圧Ｐ１６を１×１０^−２Ｐａ以下とするＰＥＴ基板上にＩＴＯ層を有する積層体の製造方法である。

【発明の効果】

【0012】

本発明の透明電極付き積層体は、ＩＴＯからなる透明電極層が結晶化され、パターニングされた際に、透明電極層のパターン境界に沿った皺の発生が抑制されている。そのため、パターン境界が視認され難く、静電容量方式のタッチパネルに用いられた際には、画面の視認性が向上する。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】一実施形態にかかる透明電極付積層体の模式的断面図である。

【図2】巻取り式スパッタ製膜装置の構成を表す模式的断面図である。

【図3】透明電極層がパターニングされた透明電極付積層体の構成例を示す模式的断面図である。（図１における１１〜１３は１０として表記、２１〜２３は２０として表記している。）

【図4】実施例と比較例に関し、温度と貯蔵弾性率の関係を示した図面である。

【図5】実施例と比較例に関し、温度範囲１１０℃〜１６０℃における貯蔵弾性率の関係を示す図面である。

【図6】実施例と比較例に関し、温度範囲０℃〜５０℃における貯蔵弾性率の関係を示す図面である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

［透明電極付積層体の構成］
以下、本発明の好ましい実施の形態について図面を参照しつつ説明する。図１はベースフイルムとしてＰＥＴを用いた透明フイルム１０上にＩＴＯ層３０を有する透明電極付積層体５０を示している。透明フイルム１０とＩＴＯ層３０との間には、酸化物を主成分とする透明誘電体層２０が形成されていることが好ましい。ＩＴＯ層３０が、透明誘電体層２０上に直接形成されることで、ＩＴＯ層３０が低抵抗化されやすくなる。

【0015】

なお、本明細書において、ある物質を「主成分とする」とは、当該物質の含有量が５１質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％であることを指す。本発明の機能を損なわない限りにおいて、各層には、主成分以外の成分が含まれていてもよい。

【0016】

＜透明フイルム＞
透明フイルム１０を構成するＰＥＴベースフイルム１１は、少なくとも可視光領域で無色透明であるものが好ましい。
ＰＥＴフイルム１１の厚みは特に限定されないが、１０μｍ〜４００μｍが好ましく、２０μｍ〜３００μｍがより好ましく、５０〜２００μｍが特に好ましい。厚みが上記範囲内であれば、ＰＥＴフイルム１１が耐久性と適度な柔軟性とを有し得るため、その上に各透明誘電体層およびＩＴＯ層をロール・トゥー・ロール方式により生産性高く製膜することが可能である。

【0017】

ＰＥＴフイルム１１としては、二軸延伸により分子を配向させることで、機械的特性や耐熱性を向上させたものが好ましく用いられる。ＰＥＴフイルム１１は、そのまま透明フイルム１０として製膜に供することもできる。

【0018】

透明フイルム１０に適度な耐久性を持たせる観点や、ＩＴＯ層を低抵抗化させる観点から、透明フイルム１０は、ＰＥＴフイルム１１の片面または両面にハードコート層１２，１３が形成されたものが好適に用いられる。一実施形態において、ＰＥＴベースフイルムのＩＴＯ層が形成されている面である１２に有するとＩＴＯ層が低抵抗になる傾向にあり、ＰＥＴベースフイルムのＩＴＯ層と反対側の面である１３に有することで耐傷付性を向上させることができる。

【0019】

透明フイルム１０に適度な耐久性と柔軟性を持たせるためには、ハードコート層の厚みは０．５〜１０μｍが好ましく、１〜７μｍがさらに好ましい。ハードコート層の材料は特に制限されず、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂等を、塗布・硬化させたもの等を適宜に用いることができる。

【0020】

ＰＥＴフイルム１１上には、ハードコート層以外の各種の機能性層が形成されてもよい。例えば、ＰＥＴフイルム１１上に直接、あるいはハードコート層１２上に、機能性層として透明誘電体層２０が形成されてもよい。

【0021】

透明誘電体層２０は１層のみからなるものでもよく、２層以上からなるものでもよい。図１では、透明フイルム１０側から第一透明誘電体層２１、第二透明誘電体層２２および第三透明誘電体層２３がこの順に形成された例が図示されている。透明誘電体層２０を構成する酸化物としては、少なくとも可視光領域で無色透明であり、抵抗率が１０Ω・ｃｍ以上であるものが好ましい。

【0022】

透明誘電体層２０は、その上にＩＴＯ層３０が形成される際に、透明フイルム１０から水分や有機物質が揮発することを抑制するガスバリア層や、透明フイルム１０に対するプラズマダメージを低減する保護層として作用してＩＴＯ層３０の結晶化後の低抵抗化に寄与する。

【0023】

透明誘電体層２０を構成する酸化物としては、Ｓｉ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｚｎ，ＺｒおよびＨｆからなる群から選択される１以上の元素の酸化物が好適に用いられる。中でも、酸化シリコン（ＳｉＯ_２）が好ましい。本発明の製造方法においては、酸化シリコンを主成分とする透明誘電体層上にＩＴＯ層３０が形成されることで、透明電極層がパターニングされた際に、パターン境界に沿った皺が発生し難くなる傾向がある。

【0024】

透明誘電体層２０が２層以上からなる場合、各層の厚みや屈折率を調整することにより、透明電極付積層体の透過率や反射率を調整して、表示装置の視認性を高めることができる。また、図３に示すように、ＩＴＯ層３０の面内の一部がエッチング等によりパターニングされる場合、透明誘電体層の厚みや屈折率を調整することにより、電極形成部３０ａと、電極非形成部３０ｂとの透過率差、反射率差、色差を低減して、電極パターンの視認を抑止することができる。このため、透明誘電体層２０は２層以上からなることが好ましい。なお、ここで言う電極パターンの視認を抑止するとは、透明電極層がパターニングされた際に、パターン境界に沿った皺が発生し難くなるものとは異なるものである。

【0025】

透明誘電体層２０が２層以上である場合、少なくとも透明フイルム１０側から、屈折率が１．７０〜２．５０の第二透明誘電体層２２（高屈折率層）、および屈折率が１．３０〜１．６０の第三透明誘電体層２３（低屈折率層）を有することが好ましい。また、透明フイルム１０との密着性を向上させるために透明フイルム１０と第二透明誘電体層２２の間に第一透明誘電体層２１を有していてもよい。上記範囲外では視認性の抑止効果が小さくなることがある。

【0026】

第一透明誘電体層２１の材料としては、ＳｉＯ_ｘ（１．５≦ｘ＜２）を主成分とするシリコン酸化物層が好ましい。
第二透明誘電体層２２の材料としては、Ｎｂ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｚｎ，およびＨｆからなる群より選択される金属の酸化物、あるいはこれらの金属の複合酸化物を主成分とするものが好ましい。第二透明誘電体層２２は、可視光の短波長域の吸収が小さいことが好ましい。かかる観点から、第二透明誘電体層２２の材料としては、酸化ニオブ（Ｎｂ_２Ｏ_５）、酸化タンタル（Ｔａ_２Ｏ_５）、酸化チタン（ＴｉＯ_２）あるいは酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）が好ましく、中でも、酸化ニオブが好適に用いられる。
第三透明誘電体層２３の材料としては、ＳｉＯ_２を主成分とするシリコン酸化物層が好ましい。

【0027】

透明誘電体層の製膜方法は、均一な薄膜が形成される方法であれば特に限定されない。製膜方法としては、スパッタリング法、蒸着法等のＰＶＤ法、各種ＣＶＤ法等のドライコーティング法や、スピンコート法、ロールコート法、スプレー塗布やディッピング塗布等のウェットコーティング法が挙げられる。これらのうち、膜厚の制御が容易であるスパッタリング法が好ましい。

【0028】

透明誘電体層がスパッタリング法により形成される場合、スパッタ装置内に透明フイルムが導入される前に透明誘電体層が形成されていてもよく、透明電極層を形成するためにスパッタ製膜装置内に透明フイルム１０が導入された後、透明電極層が形成される前に透明誘電体層が形成されてもよい。また、２層以上の透明誘電体層が形成される場合、スパッタ装置内に透明フイルムが導入される前に１層以上の透明誘電体層が形成され、スパッタ製膜装置内に透明フイルムが導入された後、透明電極層が形成される前に１層以上の透明誘電体層が形成されてもよい。

【0029】

例えば、透明フイルム１０上にウェットコーティング法により第一透明誘電体層２１が形成された後、第一透明誘電体層２１形成後の透明フイルム１０がスパッタ装置内に導入され、スパッタリング法により第二透明誘電体層２２、第三透明誘電体層２３およびＩＴＯ層３０が連続して形成されてもよい。透明誘電体層の膜厚制御の観点からは、全ての透明誘電体層がスパッタリング法により形成されることが好ましい。

【0030】

＜ＩＴＯ層＞
ＩＴＯ層３０は、インジウム−スズ酸化物（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）からなる非晶質の金属酸化物薄膜である。本明細書において、「非晶質」とは、完全に結晶化されていないものを指し、膜中に一部（８０％以下）の結晶質部分を含んでいてもよい。膜中の結晶質部分の含有量は、顕微鏡観察時において観察視野内で結晶粒が占める面積の割合から求められる。

【0031】

ＩＴＯ層３０は透明性と低抵抗を両立する観点から、酸化インジウムを８８質量％〜９８質量％含有し、酸化錫を２〜１２質量％含有することが好ましい。より好ましのは酸化インジウムを９０質量％〜９７質量％含有し、酸化錫を３〜１０質量％含有することであり、酸化インジウムを９４質量％〜９６質量％含有し、酸化錫を４〜６質量％含有することがさらに好ましい。酸化錫の含有量が上記範囲外になると光学特性と電気特性のバランスが悪化することがある。

【0032】

ＩＴＯ層３０は、１５０℃で３０分加熱された際に、結晶質膜に転化されるものが好ましい。加熱後の結晶質膜は、抵抗率が４．５×１０^−４Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。また、加熱後の結晶質膜は、表面抵抗が１５０Ω／□以下であることが好ましく、１４０Ω／□以下であることがより好ましい。透明電極層が低抵抗であれば、静電容量方式タッチパネルの応答速度向上や、各種光学デバイスの省消費電力化等に寄与し得る。

【0033】

透明電極層を低抵抗かつ高透過率とする観点から、ＩＴＯ層３０の膜厚は、１５〜４０ｎｍが好ましく、１８ｎｍ〜３５ｎｍであることがより好ましく、２０ｎｍ〜３０ｎｍであることがさらに好ましい。
本発明の各誘電体層および透明電極層の膜厚は、透明電極付積層体の断面の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により求めることができる。

【0034】

このような透明電極付積層体を静電容量方式タッチパネルの位置検出用いる場合、図３に示すように、ＩＴＯ層３０の面内の一部をエッチング等により電極形成部３０ａと電極非形成部３０ｂにパターニングすることになるが、本発明の積層体を用いれば、パターン境界に沿った物理的な皺を大幅に抑制することが可能となる。なお、前述のように、透明誘電体層２０の厚みや屈折率を調整すると、電極層がエッチングされずに残存している電極形成部３０ａと、電極層がエッチングにより除去された電極非形成部３０ｂとの透過率差、反射率差、色差を低減する作用が働き、電極パターンの視認を光学的な観点でも抑止することが可能になる。

【0035】

［透明電極付積層体の物性］
＜貯蔵弾性率＞
貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置（例えば、ＴＡインスツルメンツ社製のＱ８００）により測定することができる。
測定条件は次のとおりである。５ｍｍ巾のサンプルを用意し、チャック間距離（挟み具間距離）２０ｍｍ、１００ｍＮのプレロード荷重（あらかじめ印加する荷重）をかけて装置にセットする。３℃／分で昇温しながら３０℃から１５０℃において連続的に測定を行う。測定は引張モードで、歪振幅は０．１％、周波数は５Ｈｚである。

【0036】

本発明者らの検討によれば、加熱時に生じるパターニングされた透明導電層のパターン境界に沿った皺の発生原因は、パターニングされた透明導電層を有する透明電極付積層体５０のＩＴＯ層を加熱により結晶化する工程や、ＡｇやＣｕ等からなる引き廻し配線を加熱により形成する工程において、パターン境界付近の透明電極層がある部分と無い部分で、応力差を生じ、その応力差により境界付近の積層体が微小変形することによると考えられた。

【0037】

加熱された時の貯蔵弾性率が高いと、加熱された時のパターニングされた透明電極付積層体５０の剛性が高くなるため、応力による微小変形が起こりにくく、結果として加熱時に生じるパターニングされた透明導電層のパターン境界に沿った皺の発生が抑制される。そのため、本発明の積層体では、パターン境界が視認され難く、静電容量方式のタッチパネルに用いられた際には、画面の視認性に優れる。

【0038】

貯蔵弾性率比の範囲は、ＩＴＯ層形成後の透明電極付積層体５０の３０℃での貯蔵弾性率をＸ_３０、１５０℃での貯蔵弾性率をＹ_１５０とすると、Ｙ_１５０／Ｘ_３０が０．２１以上０．３０以下であることが好ましく、ＩＴＯ層形成前のＰＥＴ基板の３０℃での貯蔵弾性率をＡ_３０、１５０℃での貯蔵弾性率をＢ_１５０とすると、Ｂ_１５０／Ａ_３０が０．１０以上０．２１未満であることが好ましい。Ｙ_１５０／Ｘ_３０が０．２１未満であると、加熱時に生じるパターニングされた透明導電層のパターン境界に沿った皺の発生を抑制できなくなり、０．３０を超える場合、剛性が高くなりすぎてハンドリング性が低下する場合がある。

【0039】

本発明の積層体は、Ｂ_１５０／Ａ_３０が０．１０以上０．２１未満と低く、透明電極層３０が形成されることで、加熱時の貯蔵弾性率比がＹ_１５０／Ｘ_３０に高められている。つまり、ＩＴＯ層形成によって貯蔵弾性率が高められることにより、加熱時に生じるパターニングされた透明導電層のパターン境界に沿った皺の発生が抑制されるものである。

【0040】

さらに、１３５℃での貯蔵弾性率をＹ_１３５とすると、ＩＴＯ層形成後の透明電極付積層体５０の貯蔵弾性率比の範囲は、Ｙ_１３５／Ｘ_３０が０．２６以上０．３５以下であることが好ましく、ＩＴＯ層形成前のＰＥＴ基板の３０℃での貯蔵弾性率をＡ_３０、１３５℃での貯蔵弾性率をＢ_１３５とすると、Ｂ_１３５／Ａ_３０が０．１５以上０．２６未満であることが好ましい。Ｙ_１３５／Ｘ_３０が０．２６未満であると加熱時に生じるパターニングされた透明導電層のパターン境界に沿った皺の発生を抑制できなくなり、０．３５を超える場合、剛性が高くなりすぎてハンドリング性が低下する場合がある。

【0041】

貯蔵弾性率の絶対値範囲は、ＰＥＴ基板上にＩＴＯ層を有する積層体において、１５０℃での貯蔵弾性率が１０００ＭＰａ以上２０００ＭＰａ以下であることが好ましく、ＩＴＯ層形成前のＰＥＴフイルムの１５０℃での貯蔵弾性率が２００ＭＰａ以上１０００ＭＰａ未満であることが好ましい。

【0042】

ＰＥＴ基板上にＩＴＯ層を有する積層体において、１５０℃での貯蔵弾性率が１０００ＭＰａ未満であると、加熱時に生じるパターニングされた透明導電層のパターン境界に沿った皺の発生を抑制できなくなり、２０００ＭＰａを超える場合、剛性が高くなりすぎてハンドリング性が低下する。本発明の積層体はＩＴＯ層形成前のＰＥＴフイルムの１５０℃での貯蔵弾性率が２００ＭＰａ以上１０００ＭＰａ未満であり、透明電極層３０を形成することで加熱時の貯蔵弾性率が高められている。これにより、加熱時に生じるパターニングされた透明導電層のパターン境界に沿った皺の発生が抑制される。

【0043】

さらに、貯蔵弾性率の絶対値範囲は、ＰＥＴ基板上にＩＴＯ層を有する積層体において、１３５℃での貯蔵弾性率が１２５０ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下であることが好ましく、ＩＴＯ層形成前のＰＥＴフイルムの１３５℃での貯蔵弾性率が５００ＭＰａ以上１２５０ＭＰａ未満であることが好ましい。

【0044】

ＰＥＴ基板上にＩＴＯ層を有する積層体において、１３５℃での貯蔵弾性率が５００ＭＰａ未満であると、加熱時に生じるパターニングされた透明導電層のパターン境界に沿った皺の発生を抑制できなくなり、１２５０ＭＰａを超える場合、剛性が高くなりすぎてハンドリング性が低下する場合がある。

【0045】

昇温時の貯蔵弾性率の挙動としては、３０℃から加熱した際に貯蔵弾性率が１２５０ＭＰａ以下になる温度が１３５℃以上であるＰＥＴ基板上にＩＴＯ層を有する積層体であって、３０℃から加熱した際に貯蔵弾性率が１２５０ＭＰａ以下になる温度が１３５℃未満のＰＥＴ基板を用いていることが好ましい。ＰＥＴ基板上にＩＴＯ層を有する積層体の貯蔵弾性率が１２５０ＭＰａ以下になる温度が１３５℃未満の場合、積層体の剛性が不足して、加熱時に生じるパターニングされた透明導電層のパターン境界に沿った皺の発生を抑制できなくなる場合がある。

【0046】

さらに、昇温時の貯蔵弾性率挙動としては、３０℃から加熱した際に貯蔵弾性率が１０００ＭＰａ以下になる温度が１５０℃以上であるＰＥＴ基板上にＩＴＯ層を有する積層体であって、３０℃から加熱した際に貯蔵弾性率が１０００ＭＰａ以下になる温度が１５０℃未満のＰＥＴ基板を用いていることが好ましい。ＰＥＴ基板上にＩＴＯ層を有する積層体の貯蔵弾性率が１０００ＭＰａ以下になる温度が１５０℃未満の場合、積層体の剛性が不足して、加熱時に生じるパターニングされた透明導電層のパターン境界に沿った皺の発生を抑制できなくなる場合がある。

【0047】

＜熱収縮率＞
本発明の透明電極付積層体５０は、１５０℃で３０分加熱時の熱収縮率が、ＭＤ方向、ＴＤ方向共に０.５％以下が好ましく、０．４％以下がより好ましく、０．３％以下がさらに好ましい。以下、特に断りが無い場合、本明細書における「熱収縮率」は、１５０℃で３０分加熱時の収縮率を表す。熱収縮率は、加熱前の２点間距離（Ｌ_０）と加熱後の２点間距離（Ｌ）から、
式： 熱収縮率（％）＝１００×（Ｌ_０−Ｌ）／Ｌ_０
によって得られる。

【0048】

熱収縮率が上記範囲であると、透明電極層がパターニングされた際に、パターン境界に沿った皺の発生がある程度抑制されるため、好ましい場合がある。
本発明者らの検討によれば、スパッタにより非晶質の透明電極層が製膜された後、加熱により透明電極層が結晶化された際にカールの発生量が大きい透明電極付きフイルムは、その後に透明電極層がパターニングされた際にパターン境界での皺が視認されやすい傾向があった。加熱結晶化時のカールの発生は、透明電極付積層体が加熱される際に、透明フイルムが収縮し、透明電極層と透明フイルムとの界面に応力差が生じるためと推定される。
本発明においては、熱収縮率が小さくなることで、界面の応力が小さくなり、これが皺の抑制に寄与していると考えられる。

【0049】

なお、透明電極層がパターニングされた際の皺の発生は、透明電極付積層体５０の熱収縮率のみに起因するものではないと考えられる。すなわち、本発明者らの検討によれば、透明電極付積層体５０の熱収縮率が上記範囲のフイルムが用いられた場合でも、貯蔵弾性率が本発明の請求の範囲外の場合、透明電極層のパターン境界に皺が発生した。そのため、本発明者らは、積層体の貯蔵弾性率を特定の範囲とすることで、パターニングされた際の皺を抑制できることを明らかにし、本発明に至った。

【0050】

［透明電極付積層体の製造方法］
以下、本発明の好ましい実施の形態について、透明電極付積層体の製造方法に沿って説明する。
本発明の製造方法では、透明フイルム１０がスパッタ製膜装置内に導入され（基材準備工程）、透明フイルム１０上に非晶質の金属酸化物薄膜からなるＩＴＯ層３０が形成される（製膜工程）。

【0051】

スパッタ製膜装置は、バッチ式のものでもよいが、透明電極層をロール・トゥー・ロール方式により生産性高く製膜する観点から、巻取式スパッタ製膜装置が好適に用いられる。
さらに、基材準備工程から製膜工程までの間に、フイルムが加熱される工程（加熱工程）を有することが好ましい。そのため、スパッタ製膜装置は加熱部を備えていることが好ましい。

【0052】

（製膜装置の構成例）
図２は、本発明に用いられる巻取式スパッタ製膜装置の一例を表す模式的断面図である。スパッタ製膜装置２００の中は、基材準備室２０１および製膜室２０２，２０３に仕切られており、基材準備室２０１内に繰出しロール２６１および巻取りロール２６２を備えている。透明フイルム１０の巻回体は繰出しロール２６１にセットされ、透明フイルム１０が製膜室２０２，２０３に搬送される。透明フイルムは搬送されながら、製膜ロール２６０上でＩＴＯ層３０が製膜される。製膜後の透明電極付積層体５０は、再び基材準備室に搬送され、巻取りロール２６２によって巻取られ、透明電極付積層体のロール状巻回体２５０が得られる。製膜室２０２，２０３内の製膜ロール２６０の近傍には、カソード２８２，２８３が配置され、カソードと製膜ロールとの間に、ターゲット２２２，２２３が配置される。

【0053】

繰出しロール２６１と製膜ロール２６０との間、および製膜ロール２６０と巻取りロール２６２との間には、搬送ロール２６３〜２６８が配置されている。図２においては、基材準備室２０１内の繰出しロール２６１と製膜ロール２６０との間のフイルム搬送経路近傍に、加熱部としてヒータ２７１，２７２を有する構成が図示されている。

【0054】

（加熱工程）
スパッタ製膜装置２００内に導入された透明フイルム１０は、ＩＴＯ層３０が形成される前に基材準備室２０１内で加熱処理されることが好ましい。加熱処理が行われる前に、基材準備室２０１内の圧力が一旦０．００１Ｐａ以下に減圧されることが好ましい。
基材準備室内の加熱部２７１，２７２からの熱によって、透明フイルム１０が加熱される。加熱温度は、透明フイルムの表面の温度が７０℃〜１６０℃となるように設定されることが好ましく、８０℃〜１６０℃がより好ましく、８５℃〜１２０℃がさらに好ましい。

【0055】

フイルムの表面温度は、フイルム表面にサーモラベルや熱電対を貼り付けて測定することができる。
加熱時間は０．１秒〜６００秒であることが好ましく、０．５秒〜３００秒であることがより好ましく、１秒〜１８０秒であることがさらに好ましい。

【0056】

加熱工程を経ると、透明電極付積層体の熱収縮率が低くなり、前述のように、透明電極層がパターニングされた際に、パターン境界に沿った皺の発生がある程度抑制される傾向がある。 加熱部は、マイクロ波、遠赤外線等を利用したヒータやヒートパイプ等の温度調節機構、熱風吹き出しノズル、加熱ロール（例えば図２において搬送ロール２６３，２６４，２６５を温度調整可能に構成したもの）等であってよい。
透明フイルムの加熱は、透明フイルムの一方の面から行われてもよく、両面から行われても良い。

【0057】

（製膜工程）
透明フイルム１０は、製膜室２０２，２０３に搬送され、製膜室内でＩＴＯ層３０が形成される。
ＩＴＯ層３０の製膜は、製膜室２０２，２０３内に、アルゴン等の不活性ガスおよび酸素ガスを含むキャリアガスが導入されながら行われる。導入ガスは、アルゴンと酸素の混合ガスが好ましい。混合ガスは、酸素を０．１０体積％〜２．００体積％含むことが好ましく、０．１５体積％〜１．５０体積％含むことがより好ましい。上記体積の酸素を供給することで、透明電極層の透明性および導電性を向上させることができる。なお、混合ガスには、本発明の機能を損なわない限りにおいて、その他のガスが含まれていてもよい。製膜室内の圧力（全圧）は、１０．０Ｐａ以下が好ましく、０．０５Ｐａ〜５．０Ｐａがより好ましく、０．１Ｐａ〜０．４Ｐａがさらに好ましい。圧力が高すぎるとＩＴＯ層の光学特性と抵抗のバランスが悪化することがある。

【0058】

上記透明電極層製膜工程において、製膜室内の質量数１６のガスの分圧Ｐ_１６は、１×１０^−２以下であることが好ましい。製膜雰囲気中の質量数１６のガス分圧を低くすることで、透明電極層の加熱結晶化された際の膜質が良好になり、透明電極付積層体の加熱された際の貯蔵弾性率が高くなるため、透明電極層がパターニングされた際の皺の発生が抑制される。質量数１６のガス分圧は、オンライン四重極質量分析計（Ｑ−ｍａｓｓ）によりモニターできる。

【0059】

スパッタ電源としては、ＤＣ，ＲＦ，ＭＦ電源等が使用できる。スパッタ製膜に用いられるターゲット２２２，２２３の材料としては、酸化インジウムを、８８質量％〜９８質量％含有し、酸化錫を２〜１２質量％含有することが好ましく、９０質量％〜９７質量％含有し、酸化錫を３〜１０質量％含有することがより好ましく、９４質量％〜９６質量％含有し、酸化錫を４〜６質量％含有することがさらに好ましい。

【0060】

透明電極層製膜時の基板温度は、透明フイルムが耐熱性を有する範囲であればよいが、−４０℃〜１００℃であることが好ましく、−３０℃〜３０℃であることがより好ましく、−２０℃〜２０℃であることがさらに好ましく、−０℃〜２０℃であることが特に好ましい。基板温度を１００℃以下とすることで、フイルムの熱ダメージが抑制される。また、基板温度を−２０℃以上とすることで、透明電極層の透過率の低下や、透明フイルムの脆化を抑制することができる。

【0061】

（誘電体層製膜工程）
本発明の一実施形態において、透明フイルム１０が基材準備室２０１内で加熱部２７１，２７２からの熱により加熱処理された後、製膜室内の製膜ロール２６０上でＩＴＯ層３０が製膜されるまでの間に透明誘電体層２０が製膜されることが好ましい。

【0062】

本発明においては、透明フイルムを加熱後、製膜ロール２６０上で透明誘電体層２０とＩＴＯ層３０とが連続して製膜されることが好ましい。例えば、図２において、製膜室２０２内のターゲット２２２として誘電体層を構成する材料からなる酸化物のターゲットが用いられ、製膜室２０３内のターゲット２２３として透明電極層を構成する材料からなる金属酸化物のターゲットが用いられることで、透明誘電体層２０とＩＴＯ層３０とが連続製膜される。図２では、２つの製膜室２０２，２０３内のそれぞれにカソード２８２，２８３を有する構成が図示されているが、スパッタ製膜装置２００は、３以上の製膜室を備えるものであってもよい。３以上の製膜室内のそれぞれにカソードおよびターゲットが備えられることにより、２層以上の誘電体層と透明電極層とを連続製膜することができる。

【0063】

（その他の工程）
透明フイルム１０が加熱された後、ＩＴＯ層３０が製膜されるまでの間には、透明誘電体層２０の形成以外の工程が含まれていてもよい。例えば、透明フイルム１０が加熱された後、フイルム表面をプラズマに晒す処理（ボンバード処理）が行われてもよい。例えばアルゴン等の不活性ガス存在下で、ＳＵＳ等のターゲットを用いてスパッタリングを行いプラズマを発生させることで、フイルム表面が清浄化される。ＩＴＯ層３０製膜前に透明誘電体層２０が形成される場合、ボンバード処理は、透明誘電体層２０の形成前、形成後のいずれに行われてもよい。

【0064】

透明電極付積層体５０は、加熱処理されることで、透明電極層が結晶化されることが好ましい。結晶化のための加熱処理は、例えば、１２０℃〜１６０℃のオーブン中で、１５〜６０分間行われる。或いは８５℃〜１２０℃で１日〜３日間など、比較的低温で長時間加熱されてもよい。透明電極層の加熱処理は、透明電極層のパターニング前、パターニング後のいずれに行ってもよい。また、透明電極層の加熱処理は、引き廻し配線形成時の加熱処理等のタッチパネル形成のための加熱アニール処理を兼ねるものであってもよい。

【0065】

透明電極付積層体５０は、ＩＴＯ層３０が、電極形成部３０ａと電極非形成部３０ｂとにパターニングされて用いられる。パターニングは、例えば透明電極層が形成された後、面内の一部において透明電極層がエッチング等によって除去されることにより行われる。

【0066】

透明電極層のエッチング方法としては、ウェットプロセスおよびドライプロセスのいずれでもよいが、ＩＴＯ層３０のみが選択的に除去されやすいという観点から、ウェットプロセスが適している。本発明の透明電極付積層体は、透明電極層がパターニングされた後に、パターンに沿った皺が発生し難い。そのため、パターンが視認され難く、画面の視認性を向上することができる。

【0067】

タッチパネルの形成においては、透明電極付積層体上に、導電性インクやペーストが塗布されて、熱処理されることで、引き廻し回路用配線としての集電極が形成される。加熱処理の方法は特に限定されず、オーブンやＩＲヒータ等による加熱方法が挙げられる。加熱処理の温度・時間は、導電性ペーストが透明電極に付着する温度・時間を考慮して適宜に設定される。例えば、オーブンによる加熱であれば１２０〜１５０℃で３０〜６０分、ＩＲヒータによる加熱であれば１５０℃で５分等の例が挙げられる。なお、引き廻し回路用配線の形成方法は、上記に限定されず、ドライコーティング法によって形成されてもよい。また、フォトリソグラフィによって引き廻し回路用配線が形成されることで、配線の細線化が可能である。

【実施例】

【0068】

以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0069】

各透明電極付積層体およびＰＥＴフイルムの貯蔵弾性率はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製動的粘弾性測定装置Ｑ８００にて測定した。
測定条件は下記のとおりである。
５ｍｍ巾のサンプルを用意し、チャック間距離（挟み具間距離）２０ｍｍ、１００ｍＮのプレロード荷重（あらかじめ印加する荷重）をかけ装置にセットする。３℃／分で昇温しながら３０℃から１５０℃において測定を行う。測定は引張モードで、歪振幅は０．１％、周波数は５Ｈｚである。

【0070】

熱収縮率は、試料に１０ｍｍ間隔で２点の穴を開け、１５０℃で３０分間の加熱を行う前の２点間の距離Ｌ_０および加熱後の２点間の距離Ｌを三次元測長器により測定することで求めた。

【0071】

［実施例１］
透明フイルムとして、ＰＥＴベースフイルムの厚みが１２５μｍで、両面にハードコート層が形成されており、一方の面に７μｍ、もう一方の面に１０μｍの厚さのハードコート層を有する総厚みが１４２μｍのＰＥＴフイルム１（きもと社製）が用いられた。この透明フイルムを、図２に模式的に示す巻取式スパッタ製膜装置内に導入した。以下に示す、各透明誘電体層とＩＴＯ層はハードコート層厚みが７μｍの面に積層された。

【0072】

その後、一旦基材準備室内が５×１０^−４Ｐａまで減圧された後、フイルムを搬送させながら、フイルムの加熱が行われた。基材準備室２０１内のヒータ２７１，２７２の温度は３８０℃であり、フイルム表面に添付されたサーモラベルにより測定したフイルム表面の温度は８２℃であった。加熱時間（ヒータ２７１，２７２間をフイルムが搬送される時間）は、２０秒であった。

【0073】

加熱処理後の透明フイルムは連続的に製膜室に搬送され、製膜ロール２６０上で、第一透明誘電体層としてＳｉＯ_ｘ、第二透明誘電体層としてＮｂ_２Ｏ_５、第三誘電体層としてＳｉＯ_２、透明電極層としてＩＴＯが順次製膜された。製膜時の基板温度は−２０℃であった。

【0074】

第一誘電体層は、Ｂ−Ｓｉをターゲットとして用い、酸素／アルゴン（２０ｓｃｃｍ／４００ｓｃｃｍ）混合ガスを製膜室内に導入しながら、装置内圧力０．２Ｐａ、パワー密度１．４Ｗ／ｃｍ^２の条件で製膜された。第二誘電体層は、ニオブ（Ｎｂ）をターゲットとして用い、酸素／アルゴン（１６０ｓｃｃｍ／１６００ｓｃｃｍ）混合ガスを製膜室内に導入しながら、装置内圧力０．８７Ｐａ、基板温度−２０℃、パワー密度８．１Ｗ／ｃｍ^２の条件で製膜された。第三誘電体層は、Ｂ−Ｓｉをターゲットとして用い、酸素／アルゴン（１９０ｓｃｃｍ／４００ｓｃｃｍ）混合ガスを装置内に導入しながら、装置内圧力０．１９Ｐａ、パワー密度１０．２Ｗ／ｃｍ^２の条件で製膜された。

【0075】

透明電極層は、酸化インジウム・スズ（酸化インジウムと酸化スズの合計１００重量部に対する酸化スズの含有量５重量部）をターゲットとして用い、酸素／アルゴン（４ｓｃｃｍ／７９６ｓｃｃｍ）混合ガスを装置内に導入しながら、装置内圧力０．３０Ｐａ、パワー密度５．２Ｗ／ｃｍ^２の条件で行われた。製膜室内の質量数１６のガスの分圧Ｐ_１６は、８．８×１０^−３であった。
このようにして、透明フイルム上に誘電体層および透明電極層を備える透明電極付積層体を得た。

【0076】

［比較例１］
透明フイルムとして、ＰＥＴベースフイルムの厚みが１２５μｍで、両面に形成されたハードコート層がそれぞれ５μｍで総厚みが１３５μｍのＰＥＴフイルム２（中井工業社製）が用いられ、ＩＴＯ製膜時の装置内圧力が０．３４Ｐａ、ＩＴＯ製膜室内の質量数１６のガスの分圧Ｐ_１６が３．３×１０^−２で製膜が行われた以外は、上記実施例１と同様にして、透明電極付積層体を得た。加熱工程でのフイルム温度は８０℃であった。

【0077】

［比較例２］
透明フイルムとして、ＰＥＴベースフイルムの厚みが１２５μｍで、両面に形成されたハードコート層がそれぞれ７μｍで総厚みが１３９μｍのＰＥＴフイルム３（デクセリアルズ社製）が用いられ、ＩＴＯ製膜時に酸素／アルゴン（１５ｓｃｃｍ／１０００ｓｃｃｍ）混合ガスを装置内に導入しながら、装置内圧力が０．４２Ｐａ、ＩＴＯ製膜室内の質量数１６のガスの分圧Ｐ_１６が１．１×１０^−２で製膜が行われた以外は、上記実施例１と同様にして、透明電極付積層体を得た。加熱工程でのフイルム温度は８３℃であった。

【0078】

［評価］
（貯蔵弾性率の評価）
各実施例および比較例で得られた透明電極付積層体およびＰＥＴフイルムの貯蔵弾性率がティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製動的粘弾性測定装置Ｑ８００によって測定された。結果を表１〜４、図４〜６に示す。表１は、ＩＴＯ製膜時の質量数１６のガス分圧と、パターンの非視認性（物理的な皺）の評価結果を示し、表２は、貯蔵弾性率の評価結果を示し、表３は、加熱工程でのフイルム温度と加熱収縮率の評価結果を示し、表４は、表面抵抗、全光線透過率、ｂ＊の評価結果を示す。

【0079】

（パターン皺の評価）
各実施例および比較例で得られた透明電極付積層体から１０ｃｍ角のシート状のフイルムが切り出された。切り出されたフイルムは、１５０℃のオーブン内で３０分加熱され、透明電極層が結晶化された。

【0080】

その後、フォトリソグラフィによる透明電極層のパターニングが行われた。まず透明電極層上に、フォトレジスト（製品名ＴＳＭＲ−８９００（東京応化工業社製））がスピンコートにより約２μｍ程度の膜厚で塗布された後、９０℃のオーブンでプリベークされた。フォトマスクを介して、４０ｍＪの紫外光が照射された。その後１１０℃でフォトレジスト層がポストベークされた後、現像液（製品名ＮＭＤ−Ｗ（東京応化工業社製））を用いてパターニングされた。さらに、エッチング液（製品名：ＩＴＯ０２（関東化学社製））を用いて透明電極層がエッチングされた。最後にリンス液（製品名１０４（東京応化工業社製））を用いて残ったフォトレジストが除去された。

【0081】

目視により、透明電極層のパターン皺の有無を評価した。透明電極層のパターン形成方向と直管式蛍光灯の反射光とが略直交するように配置された状態で、蛍光灯からの反射光を観察し、蛍光灯の反射像が直線状に見えるものを３（皺なし）、反射像が著しく歪んで見えるものを１とし、１〜３の３段階で評価を行った。結果を表１に示す。

【0082】

（熱収縮率）
各実施例および比較例で得られた透明電極付積層体の熱収縮率が上記記載の方法にて測定された。結果を表３に示す。

【0083】

（表面抵抗）
各実施例および比較例で得られた透明電極付きフイルムから１０ｃｍ角のシート状のフイルムが切り出された。切り出されたフイルムは、１５０℃のオーブン内で３０分加熱され、透明電極層が結晶化された。

【0084】

その後、４端子４探針法式表面抵抗計ロレスタＧＰ ＭＣＰ−Ｔ６１０（三菱化学アナリティック社製）によって測定した。結果を表４に示す。

【0085】

（全光線透過率）
実施例および比較例で得られた透明電極付きフイルムから１０ｃｍ角のシート状のフイルムが切り出された。切り出されたフイルムは、１５０℃のオーブン内で３０分加熱され、透明電極層が結晶化された。その後、ヘーズメーターＮＤＨ ５０００（日本電色工業社製、光源Ｄ）によって測定された。結果を表４に示す。
（ｂ＊）
実施例および比較例で得られた透明電極付きフイルムから１０ｃｍ角のシート状のフイルムが切り出された。切り出されたフイルムは、１５０℃のオーブン内で３０分加熱され、透明電極層が結晶化された。
その後、分光色差計ＳＥ ６０００（日本電色工業社製、Ｄ光源）によって測定された。結果を表４に示す。

【0086】

実施例及び比較例の透明電極付積層体の製造に用いられた透明フイルムの貯蔵弾性率、皺、ＩＴＯ製膜時の質量数１６のガス分圧、加熱工程におけるフイルム温度、熱収縮率、および１５０℃３０分加熱後の抵抗、透過率、ｂ＊の評価結果を表１、表２、表３、表４に示す。また、図４、図５、図６に貯蔵弾性率の測定結果を示す。

【0087】

【表1】

【0088】

【表2】

【0089】

【表3】

【0090】

【表4】

【0091】

表１、図４、図５、図６から、実施例１の３０℃での貯蔵弾性率Ｘ_３０と１５０℃での貯蔵弾性率Ｙ_１５０の比Ｙ_１５０／Ｘ_３０は０．２１以上０．３０以下であり、比較例１および比較例２は０．２１未満である。それぞれの、パターンに沿った物理的皺を比較すると、実施例１は評価レベルが３であり、比較例は評価レベルが２以下であり、実施例１がパターンの非視認性に優れていることがわかる。

【0092】

より詳細には、実施例は比較例に比べてＹ_１５０／Ｘ_３０が高く、貯蔵弾性率が高い。貯蔵弾性率が高いと、積層体の剛性が高くなり、加熱時に積層体の物理変形が起こりにくく、パターンに沿った物理的な皺が発生しなくなる。その結果、静電容量方式のタッチパネルに用いられた際には、画面の視認性に優れる。

【0093】

さらに、実施例は製膜前のＰＥＴ基板の３０℃での貯蔵弾性率Ａ_３０と１５０℃での貯蔵弾性率Ｂ_１５０の比Ｂ_１５０／Ａ_３０が０．１０以上０．２１未満であり、ＩＴＯ層を形成することにより貯蔵弾性率が向上している。このことから、ＩＴＯ層の形成により、パターンに沿った物理的皺の発生が抑えられ、視認性が改良されていることがわかる。
また、貯蔵弾性率は高いほど積層体が変形しにくいため、本発明の請求の範囲では、実施例と同様の効果が得られる。

【0094】

さらに、実施例と比較例は同程度の熱収縮率でありながら、パターンに沿った物理的な皺は実施例が優れていることから、貯蔵弾性率が高いことが、パターンに沿った物理的な皺の抑制に大きな効果があることがわかる。

【産業上の利用可能性】

【0095】

本発明の透明電極付積層体は、ディスプレイや発光素子、光電変換素子等の透明電極として用いることができ、タッチパネル用の透明電極として好適に用いられる。中でも、透明電極層が低抵抗であることから、静電容量方式タッチパネルに好ましく用いられる。

【符号の説明】

【0096】

１０ 透明フイルム
１１ ベースフイルム
１２，１３ ハードコート層
２０ 透明誘電体層
２１〜２３ 透明誘電体層
３０ 透明電極層
３０ａ 電極形成部
３０ｂ 電極非形成部
５０ 透明電極付積層体
２００ スパッタ製膜装置
２０１ 基材準備室
２０２，２０３ 製膜室
２６０ 製膜ロール
２６１ 繰出しロール
２６２ 巻取りロール
２７１〜２７４ 加熱部

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】