特許 6097750 タイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6097750

(24)【登録日】2017年2月24日

(45)【発行日】2017年3月15日

(54)【発明の名称】タイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 21/00 20060101AFI20170306BHJP

   C08L 23/26 20060101ALI20170306BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20170306BHJP

   C08K 7/02 20060101ALI20170306BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20170306BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20170306BHJP

   C08K 9/04 20060101ALI20170306BHJP

   C08J 9/10 20060101ALI20170306BHJP

   C08J 5/06 20060101ALI20170306BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20170306BHJP

   B60C 11/00 20060101ALI20170306BHJP

   C08L 23/00 20060101ALI20170306BHJP

   C08L 23/08 20060101ALI20170306BHJP

【ＦＩ】

   C08L21/00

   C08L23/26

   C08K3/22

   C08K7/02

   C08K3/04

   C08K3/36

   C08K9/04

   C08J9/10CEQ

   C08J5/06CEQ

   B60C1/00 A

   B60C11/00 D

   C08L23/00

   C08L23/08

【請求項の数】6

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2014-529304(P2014-529304)

(86)(22)【出願日】2013年8月5日

(86)【国際出願番号】JP2013004729

(87)【国際公開番号】WO2014024466

(87)【国際公開日】20140213

【審査請求日】2016年6月23日

(31)【優先権主張番号】特願2012-176262(P2012-176262)

(32)【優先日】2012年8月8日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000005278

【氏名又は名称】株式会社ブリヂストン

(74)【代理人】

【識別番号】100147485

【弁理士】

【氏名又は名称】杉村 憲司

(74)【代理人】

【識別番号】100119530

【弁理士】

【氏名又は名称】冨田 和幸

(74)【代理人】

【識別番号】100136858

【弁理士】

【氏名又は名称】池田 浩

(72)【発明者】

【氏名】石川 悟士

【審査官】 岡▲崎▼ 忠

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−１７３８４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１９５３５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１４４０３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−０７５７１８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ２１／００−２１／０２

２３／００−２３／３６

Ｂ６０Ｃ １／００

１１／００−１１／２４

Ｃ０８Ｊ ５／００−５／２４

９／００−９／４２

Ｃ０８Ｋ ３／００−３／４０

７／００−７／２８

９／００−９／１２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

路面と接するトレッドに発泡ゴム層が設けられてなるタイヤであって、
前記発泡ゴム層の発泡率が３％〜５０％の範囲にあり、
前記発泡ゴム層を構成するゴム組成物が、ゴム成分に対して親和性を有する樹脂で被覆されたエチレン−ビニルアルコール共重合体繊維を含み、且つ、
前記発泡ゴム層を構成するゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、下記一般式（Ｉ）で表される平均粒径が１０μｍ以上である少なくとも１種以上の無機化合物粉体５質量部〜３０質量部を含み、
前記ゴム成分に対して親和性を有する樹脂が、ポリオレフィン系樹脂であることを特徴とするタイヤ。
Ｍ・ｘＳｉＯ_２・ｙＨ_２Ｏ・・・・・・（Ｉ）
〔一般式（Ｉ）中のＭは、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、及びＣａからなる群より選択される金属の金属酸化物又は金属水酸化物であり、ｘ及びｙはそれぞれ独立に０〜１０の整数である。〕

【請求項2】

前記一般式（Ｉ）で表される無機化合物粉体が、下記一般式（ＩＩ）で表される無機化合物粉体であることを特徴とする請求項１に記載のタイヤ。
Ａｌ_２Ｏ_３・ｍＳｉＯ_２・ｎＨ_２Ｏ・・・・・・・（ＩＩ）
〔一般式（ＩＩ）中のｍ及びｎはそれぞれ独立に０〜４の整数である。〕

【請求項3】

前記一般式（Ｉ）で表される無機化合物粉体が水酸化アルミニウムからなる粉体であることを特徴とする請求項１に記載のタイヤ。

【請求項4】

前記ゴム成分に対して親和性を有する樹脂で被覆されたエチレン−ビニルアルコール共重合体繊維の配合量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、０．１質量部〜１００質量部であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載のタイヤ。

【請求項5】

前記ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、及びポリオレフィンアイオノマー樹脂又は無水マレイン酸変性α−ポリオレフィン樹脂からなる群から選択された少なくとも１種であることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載のタイヤ。

【請求項6】

前記ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、カーボンブラック５〜５５質量部及びシリカ５質量部〜５５質量部を含むことを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載のタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、タイヤに関し、特に、転がり抵抗を低減しつつ、氷上性能を向上させることが可能なタイヤに関する。

【背景技術】

【0002】

従来より、車両の安全性を向上させる観点から、乾燥路面のみならず、湿潤路面、氷雪路面等の様々な路面上でのタイヤの制動性や駆動性を向上させるために、種々の検討がなされている。

【0003】

例えば、タイヤの氷雪路面上での性能を向上させるべく、樹脂を含む繊維を配合したゴム組成物をトレッドに用い、加硫後にこの樹脂により被覆された長尺状の気泡を形成させ、トレッドが摩耗するにしたがってこの長尺状の気泡が排水溝として機能することで、排水性の向上を図るタイヤが開示されている（例えば、特許文献１及び２参照）。また、こうした樹脂に親水性のものを採用し、水との親和性を活用してさらに良好な排水性を発揮させることも行われつつある。
しかしながら、転がり抵抗を低減しつつ、氷上性能を向上させることについては、未だ達成されていない。

【0004】

また、一般的に、氷上性能を向上させるために低発泡化すると、グリップが向上する反面、転がり抵抗が大きくなってしまう。
よって、タイヤの転がり抵抗を低減しつつ、タイヤの氷上性能を向上させることが強く望まれていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開平１１−６０７７０号公報

【特許文献2】特開２００１−２３３９９３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、転がり抵抗を低減しつつ、氷上性能を向上させることが可能なタイヤを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

すなわち、本発明のタイヤは、路面と接するトレッドに発泡ゴム層が設けられてなるタイヤであって、前記発泡ゴム層の発泡率が３％〜５０％の範囲にあり、前記発泡ゴム層を構成するゴム組成物が、ゴム成分に対して親和性を有する樹脂で被覆されたエチレン−ビニルアルコール共重合体繊維を含み、且つ、前記発泡ゴム層を構成するゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、下記一般式（Ｉ）で表される平均粒径が１０μｍ以上である少なくとも１種以上の無機化合物粉体５質量部〜３０質量部を含み、前記ゴム成分に対して親和性を有する樹脂が、ポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする。
Ｍ・ｘＳｉＯ_２・ｙＨ_２Ｏ・・・・・・（Ｉ）
〔一般式（Ｉ）中のＭは、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、及びＣａからなる群より選択される金属の金属酸化物又は金属水酸化物であり、ｘ及びｙはそれぞれ独立に０〜１０の整数である。〕

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、転がり抵抗を低減しつつ、氷上性能を向上させることが可能なタイヤを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】本発明に係るタイヤの断面概略説明図である。

【図2】二軸押出機に取り付けられるダイの縦断面図である。

【図3】ゴム成分に対して親和性を有する樹脂からなる被覆層が形成されたエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる繊維の縦断面斜視図である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明について、必要に応じて図面を参照しつつ具体的に説明する。

【0011】

（タイヤ）
本発明のタイヤは、少なくとも、路面と接するトレッドに設けられた発泡ゴム層を備え、さらに必要に応じて、その他の部材を備える。

【0012】

＜タイヤの構造＞
図１は本発明に係るタイヤの断面概略説明図である。
本発明に係るタイヤは、路面と実質接する面に発泡ゴム層が設けられるタイヤ、具体的には、図１に示すように、タイヤトレッドの少なくとも路面と実質接する面に、独立気泡を含有する発泡ゴム層を設けた空気入りタイヤからなる。
例えば、図１に示すように、一対のビード部１１、１１’と、該一対のビード部１１、１１’にトロイド状をなして連なるカーカス１２と、該カーカス１２のクラウン部をたが締めするベルト１３と、キャップ部１５とベース部１６との二層から成るトレッド１４とを順次配置したラジアル構造を有する。トレッド１４のキャップ部１５は、ゴム組成物を加硫させて形成した発泡ゴム層である。
なお、トレッド１４以外の内部構造は、一般のラジアルタイヤの構造と変わりないので説明は省略する。
タイヤ１０は、その製造方法については特に制限はないが、例えば、所定のモールドで所定温度、所定圧力の下で加硫成形する。その結果、未加硫のトレッドが加硫されてなる本発明の発泡ゴム層で形成されたキャップ部１５を有するタイヤ１０が得られる。
なお、図１においては、二層構造を有するトレッドを例にして説明したが、トレッドの構造は、特に制限はなく、一層構造でもよい。さらに、タイヤ半径方向に分割された多層構造、タイヤ周方向又はトレッド幅方向に分割された構造でもよい。トレッドの表面層の少なくとも一部がゴム組成物により構成されていることが好ましい。

【0013】

＜発泡ゴム層＞
前記発泡ゴム層を構成するゴム組成物は、少なくとも、ゴム成分と、エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維と、無機化合物粉体とを含み、さらに必要に応じて、カーボンブラック、シリカ、発泡剤、発泡助剤、その他の成分、を含む。

【0014】

−ゴム成分−
前記ゴム成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、天然ゴム、各種ブタジエンゴム（例えば、ポリブタジエンゴム）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、イソブチレンとｐ−メチルスチレンの共重合体の臭化物、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリロブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、天然ゴム及びポリブタジエンゴムを含むものが好ましい。

【0015】

前記天然ゴムの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ゴム成分１００質量部に対して、２０質量部〜８０質量部が好ましく、３０質量部〜５０質量部がより好ましい。
前記天然ゴムの含有量が、前記好ましい範囲外であると、タイヤ性能に影響が出て、氷上性能が悪化することや、加工性が悪化することがある。

【0016】

前記ポリブタジエンゴムの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ゴム成分１００質量部に対して、２０質量部〜８０質量部が好ましく、５０質量部〜７０質量部がより好ましい。
前記ポリブタジエンゴムの含有量が、前記好ましい範囲外であると、タイヤ性能に影響が出て、氷上性能が悪化することや、加工性が悪化することがある。

【0017】

なお、タイヤのトレッドに用いるゴム成分のガラス転移温度としては、−６０℃以下が好ましい。このようなガラス転移温度を有するゴム成分を用いると、該トレッド等は、低温域においても十分なゴム弾性を維持し、良好な前記氷上性能を示す点で有利である。

【0018】

−エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維−
前記エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維としては、ゴム成分に対して親和性を有する樹脂で被覆されたものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

【0019】

前記エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維の表面は、ゴム成分に対して親和性を有する樹脂からなる被覆層が形成されてなる。かかる被覆層を形成することで、エチレン−ビニルアルコール共重合体自体が有する水との親和性を有効に保持しつつ、繊維近傍のゴム成分との良好な親和性を発揮することができる。すなわち、ゴム成分中における繊維の良好な分散を確保することとなり、エチレン−ビニルアルコール共重合体に起因する排水性効果を充分に発揮させることができる。また、加硫時には、ゴム成分に対して親和性を有する樹脂が、溶融して流動性を帯びた被覆層となってゴムと繊維との接着を図ることに寄与し、良好な排水性と優れた耐破壊力が付与されたタイヤを容易に実現することができる。また、上記被覆層は、繊維の全表面にわたって形成されていてもよく、繊維の一部の表面に形成されていてもよく、具体的には、少なくとも繊維全表面積の５０％を占める割合で被覆層が形成されていればよい。

【0020】

−−ゴム成分に対して親和性を有する樹脂−−
前記ゴム成分に対して親和性を有する樹脂としては、特に制限は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。

【0021】

前記ポリオレフィン系樹脂としては、分岐状、直鎖状等のいずれであってもよい。また、エチレン−メタクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂であってもよい。前記ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、これらのアイオノマー樹脂（ポリオレフィンアイオノマー樹脂）、無水マレイン酸変性α−ポリオレフィン樹脂、などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリオレフィンアイオノマー樹脂、無水マレイン酸変性α−ポリオレフィン樹脂が好ましい。ここで、ポリオレフィンアイオノマー樹脂や無水マレイン酸変性α−ポリオレフィン樹脂を用いた場合、水酸基とも接着するため、ゴム強度をより向上させることが可能となる。

【0022】

前記ゴム成分に対して親和性を有する樹脂を有する樹脂からなる被覆層が形成されたエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる繊維を製造するには、図２に示すようなダイ１を具えた二軸押出機を２台用いる。ダイ出口２からはエチレン−ビニルアルコール共重合体が、ダイ出口３からはゴム成分に対して親和性を有する樹脂を有する樹脂が各々同時に押し出され、これから未延伸糸を形成し、かかる未延伸糸を熱延伸しながら繊維状にする。ホッパーへの投入量は、得られる繊維の長さや径によっても変動し得るが、エチレン−ビニルアルコール共重合体１００質量部に対し、ゴム成分に対して親和性を有する樹脂を０．１質量部〜８０質量部、好ましくは０．１質量部〜２０質量部の量であるのが望ましい。これらの樹脂を上記範囲内の量で投入することにより、延伸工程を経た後に得られるエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる繊維の表面に、所望の効果を発揮し得る被覆層が有効に形成されてなる。

【0023】

−−繊維の平均長さ−−
前記繊維の平均長さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常、０．１ｍｍ〜５００ｍｍであり、０．１ｍｍ〜７ｍｍが好ましい。
前記繊維の平均長さが０．１ｍｍ〜５００ｍｍであると、繊維同士が必要以上に絡まるおそれがなく、良好な分散性を阻害するおそれもない。

【0024】

−−繊維の平均径−−
前記繊維の平均径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常、０．００１ｍｍ〜２ｍｍであり、０．００５ｍｍ〜０．５ｍｍが好ましい。
前記繊維の平均径が０．００１ｍｍ〜２ｍｍであると、繊維同士が必要以上に絡まるおそれがなく、良好な分散性を阻害するおそれもない。

【0025】

−−繊維の配合量−−
前記繊維の配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量部〜１００質量部が好ましく、０．１質量部〜５０質量部がより好ましい。
前記繊維の配合量が０．１質量部〜１００質量部であると、良好な排水性を保持しつつ、充分な耐破壊性を付与することが可能となる。

【0026】

前記被覆層が形成されたエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる繊維１００の一例を図３（ａ）〜（ｂ）の縦断面斜視図に示す。図３（ａ）に示すように、繊維１００のほぼ中心に位置するエチレン−ビニルアルコール共重合体Ａの周囲をゴム成分に対して親和性を有する樹脂Ｂが取り巻く態様で被覆していてもよく、図３（ｂ）に示すように、ゴム成分に対して親和性を有する樹脂Ｂ内にエチレン−ビニルアルコール共重合体Ａが随所に散在する態様で、エチレン−ビニルアルコール共重合体Ａの表面をゴム成分に対して親和性を有する樹脂Ｂが被覆していてもよい。

【0027】

−無機化合物粉体−
前記無機化合物粉体としては、下記一般式（Ｉ）で表される限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
Ｍ・ｘＳｉＯ_２・ｙＨ_２Ｏ・・・・・・（Ｉ）
〔一般式（Ｉ）中のＭは、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、及びＣａからなる群より選択される金属の金属酸化物又は金属水酸化物であり、ｘ及びｙはそれぞれ独立に０〜１０の整数である。〕

【0028】

前記一般式（Ｉ）で表される無機化合物粉体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）、水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）_３］、水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）_２］、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、チタン白（ＴｉＯ_２）、チタン黒（ＴｉＯ_２ｎ−１）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ_２・Ｈ_２Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ_２・９Ｈ_２Ｏ）、クレー（Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２）、カオリン（Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２・２Ｈ_２Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ_２Ｏ_３・４ＳｉＯ_２・Ｈ_２Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ_２Ｏ_３・４ＳｉＯ_２・２Ｈ_２Ｏ）、などが挙げられる。なお、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ_４）、ケイ酸マグネシウム（ＭｇＳｉＯ_３）も本発明の無機化合物粉体と同等の効果を発揮する。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）_３］、下記一般式（ＩＩ）で表される無機化合物粉体が好ましく、水酸化アルミニウムが、氷上性能及びＷＥＴ性能の向上の点で、より好ましい。また、本発明で用いる水酸化アルミニウムは、アルミナ水和物も含むものである。
Ａｌ_２Ｏ_３・ｍＳｉＯ_２・ｎＨ_２Ｏ・・・・・（ＩＩ）
〔一般式（ＩＩ）中、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０〜４の整数である。〕
前記一般式（ＩＩ）で表される無機化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミナ、クレー（Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２）、カオリン（Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２・２Ｈ_２Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ_２Ｏ_３・４ＳｉＯ_２・Ｈ_２Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ_２Ｏ_３・４ＳｉＯ_２・２Ｈ_２Ｏ）、等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、クレー（Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２）、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）が好ましい。

【0029】

−−無機化合物粉体の平均粒径−−
前記無機化合物粉体の平均粒径としては、１０μｍ以上である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０μｍ〜４０μｍが好ましく、１８μｍ〜３０μｍがより好ましい。
前記無機化合物粉体の平均粒径が１０μｍ以上であると、氷上性能を向上し得る。無機化合物粉体の粒径を大きくすることにより排水溝が大きくなるため、排水が効率よく行われる。これにより、排水性能が向上する。一方、４０μｍ以下であると、タイヤトレッド用ゴムの耐破壊特性、特に耐摩耗性に対する影響が小さいので好ましい。

【0030】

−−無機化合物粉体の配合量−−
前記無機化合物粉体の配合量としては、ゴム成分１００質量部に対して５質量部〜３０質量部である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０質量部〜１５質量部が好ましい。
前記無機化合物粉体の配合量が５質量部未満であると、氷上性能を向上させることができず、３０質量部を超えると、耐摩耗性に悪影響を及ぼす。

【0031】

−カーボンブラック−
前記カーボンブラックとしては、そのゴム層の力学的性能を高め、加工性等を改善させるものである限り、特に制限はなく、Ｉ_２吸着量、ＣＴＡＢ比表面積、Ｎ_２吸着量、ＤＢＰ吸着量等の範囲を適宜選択した公知のカーボンブラックを使用することができる。
前記カーボンブラックの種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＬＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ−ＨＳ等の公知のものが挙げられる。
前記カーボンブラックの配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ゴム成分１００質量部に対して、５質量部〜５５質量部が好ましく、１０質量部〜５０質量部がより好ましい。
前記カーボンブラックの配合量が、５質量未満又は５５質量部超であると、タイヤ性能を低下させ、氷上性能に悪影響を与えることがある。

【0032】

−シリカ−
前記シリカとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、湿式シリカ及び乾式シリカのいずれであってもよいが、湿式シリカが好ましい。
前記シリカの配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ゴム成分１００質量部に対して、５質量部〜５５質量部が好ましく、３０質量部〜５０質量部がより好ましい。
前記シリカの配合量が、５質量未満又は５５質量部超であると、耐破壊性を低下させ、作業性にも悪影響を与えることがある。

【0033】

−発泡剤及び発泡助剤−
前記発泡剤は、加流後に気泡を形成させるために、前記発泡ゴム層の成形前の未加硫ゴム組成物中に配合される。前記発泡剤を用いることにより、加硫ゴム又はトレッドとなる発泡ゴム層は、長尺状気泡を有してミクロな排水溝を形成して、水膜除去性能が付与される。
前記発泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＮＰＴ）、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ジニトロソペンタスチレンテトラミンやベンゼンスルホニルヒドラジド誘導体、オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、二酸化炭素を発生する炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、窒素を発生するニトロソスルホニルアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソフタルアミド、トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、ｐ，ｐ’−オキシービス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）、などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、製造加工性を考慮すると、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＮＰＴ）、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）が好ましい。前記発泡剤の作用により、得られた加硫ゴムは発泡率に富む発泡ゴムとなる。
前記発泡剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ゴム成分１００質量部に対して１質量部〜１０質量部程度が好ましい。

【0034】

また、効率的な発泡を行う観点から、その他の成分として発泡助剤を用い、前記発泡剤と併用するのが好ましい。
前記発泡助剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、尿素、ステアリン酸亜鉛、ベンゼンスルフィン酸亜鉛、亜鉛華等の発泡製品の製造に通常使用する助剤、などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、尿素、ステアリン酸亜鉛、ベンゼンスルフィン酸亜鉛が好ましい。

【0035】

−その他の成分−
前記その他の成分としては、本発明の効果を害しない範囲で用いることができ、例えば、硫黄等の加硫剤、ジベンゾチアジルジスルフイド等の加硫促進剤、加硫促進助剤、Ｎ一シクロへキシル−２−ベンゾチアジル−スルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−ベンゾチアジル−スルフェンアミド等の硫化防止剤、オゾン劣化防止剤、着色剤、帯電防止剤、分散剤、滑剤、酸化防止剤、軟化剤、カーボンブラック及びシリカ以外の無機充填材、通常ゴム業界で用いる各種配合剤、などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよく、市販品を使用してもよい。

【0036】

−発泡ゴム層の形成方法−
前記発泡ゴム層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記ゴム組成物を、以下の条件及び手法にて、混練り、熱入れ、押出等する方法が挙げられる。

【0037】

前記混練における、混練装置への投入体積、ローター回転速度、混練温度、混練時間等の混練装置等の諸条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。混練装置としては、市販品を使用することができる。
前記熱入れ又は前記押出における、熱入れ又は押出時間、熱入れ又は押出装置等の諸条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。熱入れ又は押出装置としては、市販品を使用することができる。
なお、熱入れ又は押出温度は、発泡剤が存在する場合は、その発泡を起こさないような範囲で適宜選択される。前記押出温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９０℃〜１１０℃程度が好ましい。

【0038】

加硫の条件乃至方法としては、特に制限はなく、ゴム成分の種類等に応じて適宜選択することができる。トレッドとしての発泡ゴム層を製造する場合には、モールド加硫が好ましい。加硫の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。加硫装置は、特に制限はなく、市販品を好適に使用することができる。

【0039】

−発泡ゴム層の発泡率−
前記発泡ゴム層の発泡率としては、３％〜５０％である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１５％〜４０％が好ましい。
前記発泡率が３％未満であると、前記トレッドにおける凹部の体積が小さく、氷上性能を十分に向上させることができない。一方、前記発泡率が５０％を超えると、トレッドにおける氷上性能は十分であるものの、トレッド内における気泡が多くなり破壊限界が低下する傾向にあり、耐久性の点で好ましくない。
なお、前記発泡率Ｖｓは、加硫ゴム又はトレッドにおける全発泡率を意味し、次式により算出できる。
Ｖｓ＝｛（ρ_０／ρ_１）−１｝×１００（％）
ここで、ρ_１は、加硫ゴム（発泡ゴム）の密度（ｇ／ｃｍ^３）を表す。ρ_０は、加硫ゴム（発泡ゴム）における固相部の密度（ｇ／ｃｍ^３）を表す。なお、加硫後のゴム（発泡ゴム）の密度及び加硫後のゴム（発泡ゴム）における固相部の密度は、例えば、エタノール中の質量と空気中の質量を測定し、これから算出することができる。

【0040】

前記発泡ゴム層に形成される長尺状気泡の平均径（μｍ）は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０μｍ〜５００μｍ程度が好ましい。前記平均径が１０μｍ未満であると、ゴム表面に形成されるミクロの排水溝の水排除性能が低下する。前記平均径が５００μｍを超えると、ゴムの耐カット性、ブロック欠けが悪化し、また、乾燥路面での耐摩耗性が悪化することがある。

【0041】

本発明に係るタイヤは、いわゆる乗用車用のみならず、トラック・バス用等の各種の乗物に好適に適用できる。氷雪路面上でのスリップを抑えることが必要な構造物に好適に使用できる。タイヤのトレッドは、前記氷上でのスリップを抑えることが必要な限り、例えば、更生タイヤの貼り替え用のトレッド、中実タイヤ等に使用できる。また、タイヤが空気入りタイヤである場合、内部に充填する気体としては空気のほかに窒素等の不活性ガスを用いることができる。

【0042】

タイヤのトレッドに設けられた発泡ゴム層を構成するゴム組成物が、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）繊維、及び、無機化合物粉体を含むことにより、本発明の目的を達成し得る。

【0043】

より詳細には、タイヤのトレッドに設けられた発泡ゴム層を構成するゴム組成物として、ゴム成分に対して親和性を有する樹脂で被覆されたエチレン−ビニルアルコール共重合体繊維と、大粒径（平均粒径１０μｍ以上）の無機化合物粉体（例えば、水酸化アルミニウム）を用いることにより、タイヤ表面において、無機化合物粉体が脱離して空泡が形成され、これにより氷上性能が向上する。

【0044】

また、発泡ゴム層内には、大粒径（平均粒径１０μｍ以上）の無機化合物粉体（例えば、水酸化アルミニウム）が存在したままであるので、気泡成分の増大を抑制することができ、転がり抵抗を低減することができる。

【0045】

また、エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維は、親水性であるため、効率よく排水することができる。

【0046】

さらに、大粒径（平均粒径１０μｍ以上）の無機化合物粉体（例えば、水酸化アルミニウム）は、発泡成分とは異なり、近接するエチレン−ビニルアルコール共重合体繊維に取り込まれることはないため、無機化合物粉体がタイヤ表面に露出して脱離することにより、エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維間に流路が形成されて排水性を更に向上させることができる。

【実施例】

【0047】

以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【0048】

（製造例１：被覆層が形成された繊維Ａの製造）
上述した二軸押出機を２台用い、ホッパーにエチレン−ビニルアルコール共重合体（(株)クラレ製、エバールＦ１０４Ｂ）１００質量部とポリエチレン（日本ポリエチレン(株)製、ノバテックＵ３６０）１０質量部とを投入し、ダイ出口２からエチレン−ビニルアルコール共重合体を、ダイ出口３からポリエチレンを各々同時に押し出して、常法に従って得られた繊維を長さ５ｍｍにカットして、ポリエチレンからなる被覆層が形成された繊維Ａを作製した。
また、下記評価方法により、繊維Ａの分散性、引張強度（Ｔｂ）及び破断伸び（Ｅｂ）を測定したところ、それぞれ、７．３、２３．５ＭＰａ、５７８％であった。

【0049】

《分散性》
マイクロスコープ（ＶＨＸ−５００、(株)キーエンス製）を用い、倍率１００倍のときの画面に存在する繊維の数を測定し、これを同一ゴム中で１０箇所の異なる場所で測定した。次いで、繊維の数の平均値と、それぞれの場所に存在する繊維の数の標準偏差との値から分散性を評価した。

【0050】

《引張強度（Ｔｂ）》
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、引張強度（ＭＰａ）を求めた。

【0051】

《破断伸び（Ｅｂ）》
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、破断伸び（％）を求めた。

【0052】

（製造例２：繊維Ｂの製造）
上述したホッパーにポリエチレン（日本ポリエチレン(株)製、ノバテックＵ３６０）のみを投入し、ダイ出口２及びダイ出口３の双方からポリエチレンを押し出して、製造例１と同様にして繊維Ｂを作製した。
また、上記評価方法により、繊維Ｂの分散性、引張強度（Ｔｂ）及び破断伸び（Ｅｂ）を測定したところ、それぞれ、７．５、２３．５ＭＰａ、５２１％であった。

【0053】

（実施例１〜８及び比較例１〜１１）
表１に示す配合処方により実施例１〜８及び比較例１〜１１の１９種類のゴム組成物を調製した。これら各ゴム組成物を用い、タイヤのトレッド（発泡ゴム層）を形成し、常法に従って各試験用の１９種類の乗用車用ラジアルタイヤ（タイヤサイズは１９５／６５Ｒ１５）を製造した。これらの乗用車用ラジアルタイヤを以下の評価方法により、氷上性能及び転がり抵抗（ＲＲＣ）を評価した。結果を表１に示す。
なお、発泡ゴム層の発泡率Ｖｓ（％）は、次式により算出した。
Ｖｓ＝｛（ρ_０／ρ_１）−１｝×１００（％）
ここで、ρ_１は、発泡ゴム層の密度（ｇ／ｃｍ^３）を表す。ρ_０は、発泡ゴム層おける固相部の密度（ｇ／ｃｍ^３）を表す。なお、発泡ゴム層の密度及び固相部の密度は、エタノール中の質量と空気中の質量を測定し、これから算出した。

【0054】

＜氷上性能＞
トレッド部の摩耗率が２０％のタイヤを装着した乗用車にて、氷上平坦路を走行させ、時速２０ｋｍ／ｈの時点でブレーキをかけてタイヤをロックさせ、停止状態になるまでの制動距離を測定した。比較例１のタイヤの制動距離の逆数を１００として指数表示した。指数値が大きい程、氷上での制動性に優れることを示す。
なお、トレッド部の摩耗率は、下記式により算出された。
摩耗率（％）＝（１−摩耗後の溝深さ／新品時の溝深さ）×１００

【0055】

＜転がり抵抗（ＲＲＣ）＞
タイヤを回転ドラムにより８０ｋｍ／ｈの速度で回転させることで測定した。なお、荷重を４．４１ｋＮとした。比較例１の測定値を１００として指数化した。数字が大きいほど、低転がり抵抗であることを示す。

【0056】

【表1】

（注）
１）シス−１，４−ポリブタジエンゴム：（商品名ＢＲ０１、ＪＳＲ株式会社製）
２）カーボンブラック：（商品名：カーボンＮ２２０、旭カーボン株式会社製）
３）シリカ：（商品名：ニップシールＡＱ（ＢＥＴ表面積２２０ｍ^２／ｇ、日本シリカ工業株式会社製）
４）水酸化アルミニウム：（商品名：ハイジライトＨ−３１（平均粒径２０μｍ）、昭和電工（株）製）
５）ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド
６）ポリエチレンで被覆されたエチレン−ビニルアルコール共重合体繊維（繊維平均長さ５ｍｍ）
７）ポリエチレン繊維（繊維平均長さ５ｍｍ）
８）老化防止剤（ＩＰＰＤ）：（Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
９）加硫促進剤（ＭＢＴＳ）：ジベンゾチアジルジスルフィド
１０）加硫促進剤（ＣＢＳ）：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド
１１）発泡剤（ＤＰＴ）：ジニトロソペンタメチレンテトラミン
１２）水酸化アルミニウム：（商品名：ハイジライトＨ−３２（平均粒径８μｍ）、昭和電工（株）製）

【産業上の利用可能性】

【0057】

本発明に係るタイヤは、転がり抵抗を低減しつつ、氷上性能を向上させることが可能なタイヤであり、産業上の利用可能性が極めて高いタイヤであり、乗用車用タイヤ、軽乗用車用タイヤ、小型トラック用タイヤやトラック・バス用タイヤに好適に用いられ、特に冬用やオールシーズン用の乗用車用ラジアルタイヤに好適に用いることができる。

【符号の説明】

【0058】

１ 二軸押出機のダイ
２ エチレン−ビニルアルコール共重合体用ダイ出口
３ ゴム成分に対して親和性を有する樹脂用ダイ出口
１０ タイヤ
１１、１１’一対のビード部
１２ カーカス
１３ ベルト
１４ トレッド
１５ キャップ部
１６ ベース部
１００ ゴム成分に対して親和性を有する樹脂からなる被覆層が形成されたエチレン−ビニルアルコール共重合体繊維
Ａ エチレン−ビニルアルコール共重合体
Ｂ ゴム成分に対して親和性を有する樹脂

【図1】

【図2】

【図3】