特許 6097978 分解性充填材を含むトレッドを備えたタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6097978

(24)【登録日】2017年3月3日

(45)【発行日】2017年3月22日

(54)【発明の名称】分解性充填材を含むトレッドを備えたタイヤ

(51)【国際特許分類】

   B60C 11/00 20060101AFI20170313BHJP

   B60C 11/13 20060101ALI20170313BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20170313BHJP

   C08L 1/08 20060101ALI20170313BHJP

【ＦＩ】

   B60C11/00 G

   B60C11/13 D

   B60C1/00 Z

   C08L1/08

【請求項の数】14

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2013-526390(P2013-526390)

(86)(22)【出願日】2011年8月9日

(65)【公表番号】特表2013-536781(P2013-536781A)

(43)【公表日】2013年9月26日

(86)【国際出願番号】EP2011063665

(87)【国際公開番号】WO2012028429

(87)【国際公開日】20120308

【審査請求日】2014年8月6日

(31)【優先権主張番号】1056959

(32)【優先日】2010年9月2日

(33)【優先権主張国】FR

(73)【特許権者】

【識別番号】514326694

【氏名又は名称】コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン

(73)【特許権者】

【識別番号】508032479

【氏名又は名称】ミシュラン ルシェルシュ エ テクニーク ソシエテ アノニム

(74)【代理人】

【識別番号】100092093

【弁理士】

【氏名又は名称】辻居 幸一

(74)【代理人】

【識別番号】100082005

【弁理士】

【氏名又は名称】熊倉 禎男

(74)【代理人】

【識別番号】100088694

【弁理士】

【氏名又は名称】弟子丸 健

(74)【代理人】

【識別番号】100103609

【弁理士】

【氏名又は名称】井野 砂里

(74)【代理人】

【識別番号】100095898

【弁理士】

【氏名又は名称】松下 満

(74)【代理人】

【識別番号】100098475

【弁理士】

【氏名又は名称】倉澤 伊知郎

(74)【代理人】

【識別番号】100170634

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 航介

(72)【発明者】

【氏名】アバド ヴァンサン

(72)【発明者】

【氏名】キュストデロ エマニュエル

【審査官】 倉田 和博

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００９／０８３１６０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平１１−３４９７３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０３９６４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１６１９４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−２４０５０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−３５１３０４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ６０Ｃ １１／００

Ｂ６０Ｃ １／００

Ｂ６０Ｃ １１／１３

Ｃ０８Ｌ １／０８ − １／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

キャビティ内に配置された加水分解性充填材を含むトレッドを備えたタイヤであって、前記加水分解性充填材が、加水分解性セルロース系熱可塑性樹脂と不飽和熱可塑性エラストマーとの混合物を含むことを特徴とする、タイヤ。

【請求項2】

前記セルロース系熱可塑性樹脂は、比率Ａで存在し、前記不飽和熱可塑性エラストマーは、比率Ｂで存在し、Ｂ／Ａ比は、０．１〜１であり、Ａ及びＢは、質量基準で表される、請求項１記載のタイヤ。

【請求項3】

Ｂ／Ａ比が、０．２５〜０．７５である、請求項２記載のタイヤ。

【請求項4】

前記セルロース系熱可塑性樹脂が、アセテート、ブチレート、アセテートブチレート、プロピオネート及びアセテートプロピオネートから成る群から選択された少なくとも１つのセルロースエステルをベースとする、請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ。

【請求項5】

前記セルロース系熱可塑性樹脂が、セルロースアセテートをベースとする、請求項４記載のタイヤ。

【請求項6】

前記セルロース系熱可塑性樹脂が、セルロースアセテートとグリセロールアセテートとの混合物で構成されている、請求項５記載のタイヤ。

【請求項7】

前記不飽和熱可塑性エラストマーが、不飽和熱可塑性スチレンエラストマーであり、かつスチレンブロック及びジエンブロックを含むコポリマーである、請求項１〜６のいずれかに記載のタイヤ。

【請求項8】

前記不飽和熱可塑性スチレンエラストマーが、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）、スチレン／イソプレン（ＳＩ）、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）、スチレン／ブタジエン／ブチレン（ＳＢＢ）、スチレン／ブタジエン／イソプレン（ＳＢＩ）、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／ブタジエン／ブチレン／スチレン（ＳＢＢＳ）及びスチレン／ブタジエン／イソプレン／スチレン（ＳＢＩＳ）ブロックコポリマー及びこれらコポリマーの混合物から成る群から選択される、請求項７記載のタイヤ。

【請求項9】

前記不飽和熱可塑性スチレンエラストマーが、ＳＢＳ又はＳＩＳコポリマーである、請求項８記載のタイヤ。

【請求項10】

前記不飽和熱可塑性スチレンエラストマーが、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基及び酸エステル基から選択された官能基を備えている、請求項７〜９のいずれかに記載のタイヤ。

【請求項11】

前記不飽和熱可塑性スチレンエラストマーが、エポキシ化エラストマーである、請求項１０記載のタイヤ。

【請求項12】

前記キャビティが、前記トレッドの使用可能な部分に対して半径方向内方に配置されており、かつ前記キャビティが、円周方向溝を形成している、請求項１〜１１のいずれかに記載のタイヤ。

【請求項13】

セルロース系熱可塑性樹脂と不飽和熱可塑性スチレンエラストマーとの混合物を含む、タイヤのトレッドキャビティに用いられる熱可塑性組成物であって、前記セルロース系熱可塑性樹脂が、セルロースアセテートをベースとし、前記不飽和熱可塑性スチレンエラストマーが、エポキシ化されている、前記熱可塑性組成物。

【請求項14】

タイヤのトレッドキャビティのための充填材としての請求項１３記載の組成物の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、タイヤに関し、特に、タイヤが摩耗したときに異なるトレッドパターンを示すのに適切なタイヤのトレッドに関する。

【背景技術】

【0002】

知られているように、タイヤのトレッドは、乗用車に取り付けられるようになっているにせよ重車両に取り付けられるようになっているにせよいずれにせよ、特に種々の主要な溝により画定されたトレッドパターン要素又は要素ブロックから成るトレッドパターンを備えており、これら主要な溝は、長手方向、横方向又は斜めであり、加うるに、要素ブロックは、種々の切り込み又は薄いストリップを有することが可能である。溝は、濡れた路面上を走行している際に水を排出し、トレッドパターン要素のアタックエッジを構成するようになっているチャネルを形成する。

【0003】

タイヤが新品であるとき、トレッドは、その最大高さを有する。この初期高さは、対象のタイヤの形式及びその意図した使用の関数として変化する場合があり、一例を挙げると、「冬」タイヤは、一般に、「夏」タイヤのトレッドパターン深さよりも深いトレッドパターン深さを有している。タイヤが摩耗すると、トレッドパターンの要素ブロックの高さが減少し、これら要素ブロックの剛性が増大する。トレッドパターン要素ブロックの剛性の増大の結果として、タイヤの性能の幾つかの観点、例えば濡れた路面上における挙動又はグリップが低下する。さらに、トレッドパターンのチャネルの深さが減少すると、水を排出する能力が大幅に低下する。

【0004】

したがって、タイヤのトレッドが摩耗してもタイヤの性能を良好に維持することが望ましい。

【0005】

米国特許第７，５８１，５７５（Ｂ２）号明細書は、トレッドが摩耗しているときにトレッドの動作特性を維持する目的で、キャビティに配置された分解性充填材を含むトレッドを備えたタイヤであって、充填材がセルロース系の加水分解性材料であるタイヤを提供している。この特許文献は、加水分解性充填材で充填されたキャビティがタイヤのトレッドの摩耗によって路面との接触時に露出状態になると、充填材がばらばらになってキャビティから放出され、かくして、トレッドパターンのチャネルが強化されることを示している。

【0006】

しかしながら、本出願人である会社法人は、内部キャビティ内に配置された充填材を含むトレッドを備えたかかるタイヤの通常の走行中、充填材が走行面との直接的接触に起因して摩耗作用を受けるずっと以前において充填材が極めて迅速に分解する場合があるという知見を得た。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】米国特許第７，５８１，５７５（Ｂ２）号明細書

【発明の概要】

【0008】

本発明の要旨は、キャビティ内に配置された分解性充填材（degradable filler）を含むトレッドを備えたタイヤにおいて、充填材は、分解性セルロース系熱可塑性樹脂（degradable cellulose-based thermoplastic）と不飽和熱可塑性エラストマーとの混合物を含むことを特徴とするタイヤにある。

【0009】

かかる混合物を含む充填材は、充填材とトレッドの隣接の壁との間のグリップに起因して新品の状態から部分的に摩耗した状態のタイヤの走行中、安定性を増強するという利点を有する。

【0010】

好ましくは、熱可塑性樹脂は、比率Ａで存在し、不飽和熱可塑性エラストマーは、比率Ｂで存在し、Ｂ／Ａ比は、０．１〜１であり、Ａ及びＢは、質量基準で表される。極めて好ましくは、Ｂ／Ａ比は、０．２５〜０．７５である。

【0011】

有利には、不飽和熱可塑性エラストマーは、熱可塑性スチレンエラストマーである。

【0012】

有利には、分解性熱可塑性樹脂は、セルロースアセテートで構成される。

【0013】

好ましくは、分解性熱可塑性樹脂は、セルロースアセテートとグリセロールアセテートとの混合物で構成されている。

【0014】

有利には、不飽和熱可塑性スチレンエラストマーは、スチレンブロック及びジエンブロックを含むコポリマーである。

【0015】

好ましい実施形態によれば、充填材が収納されたキャビティは、トレッドの使用可能な部分に対して半径方向内方に配置されている。

【0016】

この実施形態では、充填材が収納されたキャビティは、トレッドに対して内側に位置し、所与の摩耗しきい値を超えて摩耗が生じた場合にのみ露出状態になる。この場合、本発明の要旨のうちの１つによる充填材は、次第にばらばらになり、かくして、トレッドのキャビティから放出されることが分かっている。これにより、タイヤのトレッドパターン、特にこのトレッドパターンの排水チャネルをキャビティにより強化することができる。これにより、タイヤは、特に排水性能、グリップ性能及び濡れた路面上における挙動性能に関して特に性能を維持することができる。

【0017】

一実施形態によれば、キャビティは、円周方向溝を形成し、円周方向溝は、例えば、真っ直ぐな溝であってもよい。

【0018】

有利には、キャビティは、トレッドの摩耗度が５０％を超えた場合、好ましくは８０％と９５％の間にある場合、露出する。これは、タイヤの性能の著しい低下が観察されるのが、トレッドの摩耗が極めて高く、８０％を超えるようになった場合にのみであるからである。

【0019】

本発明の別の要旨は、分解性セルロース系熱可塑性樹脂と不飽和熱可塑性スチレンエラストマーとの混合物を含む熱可塑性組成物にある。

【0020】

好ましくは、分解性熱可塑性樹脂は、セルロースアセテートをベースとし、不飽和熱可塑性スチレンエラストマーは、エポキシ化される。

【0021】

本発明は、特に、乗用車型の自動車両、ＳＵＶ（スポーツ・ユーティリティ・ビークル）、二輪車（特にモーターサイクル）、航空機及び更にバン、「ヘビィーデューティ」車両［即ち、坑内車両、バス、重量物運搬車両（ローリ、牽引車、トレーラ）又はオフロード車、例えば農業車両又は土木車両］又は他の輸送車両又は取扱い車両から選択された産業車両への装着が意図されたタイヤに関する。

【0022】

本明細書において、別段の規定がなければ、表示された全ての百分率（％）は、質量％である。

【0023】

さらに、「ａとｂの間」という表現によって示される数値範囲は、ａよりも大きく且つｂよりも小さい数値範囲を表し（即ち、極値ａ及びｂは含まれない）、これに対して、「ａ〜ｂ」という表現によって示される数値範囲は、ａからｂまでの数値範囲を意味している（即ち、極値ａ及びｂを含む）。

【0024】

分解性充填材
本発明のタイヤは、キャビティ内に配置された分解性充填材を含むトレッドを有するという特徴を有し、充填材が分解性セルロース系熱可塑性樹脂と不飽和熱可塑性エラストマーとの混合物を含むようなものである。

【0025】

かかる混合物を含む充填材は、充填材とタイヤのトレッドの隣接の壁との密着の結果として新品の状態から部分的に摩耗した状態のタイヤの走行中、安定性を増強させるという利点を有する。

【0026】

好ましくは、熱可塑性樹脂は、比率Ａで存在し、熱可塑性スチレンエラストマーは、比率Ｂで存在し、Ｂ／Ａ比は、０．１〜１であり、Ａ及びＢは、質量基準で表される。極めて好ましくは、Ｂ／Ａ比は、０．２５〜０．７５である。

【0027】

分解性セルロース系熱可塑性樹脂
「分解性セルロース系熱可塑性樹脂」という用語は、セルロースエステル、例えばセルロースアセテート、セルロースブチレート、セルロースアセテートブチレート、セルロースプロピオネート又はセルロースアセテートプロピオネートをベースとする配合物を意味しているものと理解される。

【0028】

分解性セルロース系熱可塑性樹脂は、有利には、セルロースアセテートをベースとする。

【0029】

分解性セルロース系熱可塑性樹脂は、セルロースアセテートとグリセロールアセテートとの混合物で構成してもよい。

【0030】

かかる材料の一例は、エフケーユーアール（ＦＫＵＲ）社によって販売されている“Biograde C9550”である。

【0031】

不飽和熱可塑性エラストマー
公知のように、熱可塑性エラストマー（略してＴＰＥ）がブロックコポリマーの形態で提供される。熱可塑性エラストマーは、構造的に熱可塑性ポリマーとエラストマーとの中間物であり、ポリブタジエン、ポリイソプレン又はポリ（エチレン／ブチレン）等の軟質エラストマーシーケンスで結合された硬質熱可塑性シーケンスで構成される。

【0032】

これは、知られているように、ＴＰＥコポリマーが一般に、２つのガラス転移ピークの存在を特徴としており、第１のピーク（低い温度、負）は、ＴＰＥコポリマーのエラストマーシーケンスに関連し、第２のピーク（高い温度、正、典型的には約８０℃以上）は、ＴＰＥコポリマーの熱可塑性部分（スチレンブロックその他）に関連している。

【0033】

ＴＰＥは、全ての熱可塑性樹脂と同様、これらの融点又は軟化点よりも高い温度になったときに押出し装置で使用できる。半結晶性熱可塑性物質の融点は、ＩＳＯ１１３５７規格に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって求められる。

【0034】

軟化点は、例えば粉末形態の物質が互いにくっつく温度であることが思い起こされるべきである。熱可塑性物質の軟化点は、ＩＳＯ４６２５規格（「リング・アンド・ボール（ring and ball）」方法）に従って測定される。

【0035】

好ましくは、熱可塑性エラストマーは、熱可塑性スチレンエラストマー（略して“ＴＰＳ”）である。かくして、ＴＰＳの硬質シーケンスは、スチレンポリマーをベースとする。

【0036】

「スチレン」という用語は、本明細書においては、スチレンをベースとするモノマー（非置換又は置換）を意味するものとして理解されるべきであり、置換スチレンとしては、例えば、メチルスチレン（例えば、α‐メチルスチレン、β‐メチルスチレン、ｐ‐メチルスチレン又はｔ‐ブチルスチレン）又はクロロスチレン（例えば、モノクロロスチレン又はジクロロスチレン）を挙げることができる。

【0037】

これらＴＰＳエラストマーは、２つの硬質セグメントが軟質セグメントによって結合されたトリブロックエラストマーである場合が多い。硬質セグメント及び軟質セグメントは、直鎖状、星状又は分岐状に配置してもよい。これらＴＰＳエラストマーは、１つの硬質セグメントが軟質セグメントに結合されたジブロックエラストマーであってもよい。代表的には、これらセグメント又はブロックの各々は、最低６以上、一般的には１１以上の基本単位（例えば、スチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマーについてはスチレン単位及びイソプレン単位）を有する。

【0038】

これを再び述べると、充填材を製造するために用いられるＴＰＳエラストマーの第１の本質的な特徴は、これが不飽和であるということである。「不飽和ＴＰＳエラストマー」という用語は、定義上、周知のように、エチレン性不飽和度（ethylenic unsaturation）、即ち、炭素‐炭素二重結合（共役又は非共役）を有するＴＰＳエラストマーであることを意味するものと理解され、これとは逆に、「飽和」ＴＰＳエラストマーは、当然のことながら、かかる二重結合のないＴＰＳエラストマーである。

【0039】

好ましくは、不飽和エラストマーは、スチレンブロック（即ち、ポリスチレン）及びジエンブロック（即ち、ポリジエン）、特にイソプレンブロック（ポリイソプレン）又はブタジエンブロック（ポリブタジエン）を含むコポリマーであり、かかるエラストマーは、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）、スチレン／イソプレン（ＳＩ）、スチレン／ブタジエン／ブチレン（ＳＢＢ）、スチレン／ブタジエン／イソプレン（ＳＢＩ）、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／ブタジエン／ブチレン／スチレン（ＳＢＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）及びスチレン／ブタジエン／イソプレン／スチレン（ＳＢＩＳ）ブロックコポリマー及びこれらコポリマーの混合物から成る群から選択される。不飽和熱可塑性エラストマーもまた、有利には、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基及び酸エステル基から選択された官能基を備えることができる。

【0040】

より好ましくは、この不飽和エラストマーは、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／ブタジエン／ブチレン／スチレン（ＳＢＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）及びスチレン／ブタジエン／イソプレン／スチレン（ＳＢＩＳ）ブロックコポリマー並びにこれらコポリマーの混合物から成る群から選択されたトリブロック型のコポリマーである。

【0041】

スチレンブロック及びジエンブロックを含む不飽和ＴＰＳエラストマーは、例えば、特にタイヤ向きの気密又はセルフシール組成物に関連した国際公開第２００８／０８０５５７号パンフレット、同第２００８／１４５２７６号パンフレット及び同第２００８／１４５２７７号パンフレットに記載されている。

【0042】

本発明の別の好ましい実施形態によれば、不飽和ＴＰＳエラストマーのスチレン含有量は、５％と５０％の間にある。この範囲外においては、標的とする技術的効果、即ち接着性（又は付着性）の妥協点を見出す恐れが存在し、この接着性の妥協点は、一方においては充填材に関し、他方においては、キャビティの壁を形成し、かくして充填材に隣接するジエンゴム材料に関して最適ではない。これらの理由で、スチレン含有量は、より好ましくは、１０％と４０％の間にある。

【0043】

ＴＰＳエラストマーの数平均分子量（Ｍｎによって示される）は、好ましくは、５０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌの間、より好ましくは７，０００ｇ／ｍｏｌと４５０，０００ｇ／ｍｏｌの間にある。ＴＰＳエラストマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、立体排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって既知の方法で求められる。サンプルを、あらかじめテトラヒドロフラン中に約１ｇ／ｌの濃度で溶解させ、次に、その溶液を、注入前に多孔度が０．４５μｍのフィルタで濾過する。使用する装置は、“Waters alliance”クロマトグラフィーラインである。溶出溶媒は、テトラヒドロフランであり、その流量は、０．７ｍｌ／分であり、系の温度は、３５°Ｃであり、分析時間は、９０分である。商標名“Styragel”（“ＨＭＷ７”、“ＨＭＷ６Ｅ”及び２つの“ＨＴ６Ｅ”）を有する４つで１組の直列に配置された“Waters”カラムが用いられる。ポリマーサンプル溶液の注入量は、１００μｌである。検出器は、“Waters 2410 ”示差屈折計であり、クロマトグラフィーデータを利用する関連ソフトウェアは、“Waters Millennium ”システムである。算出平均モル質量は、ポリスチレン規格で得られる較正曲線に準拠する。

【0044】

例えばＳＢＳのような不飽和且つエポキシ化ＴＰＳエラストマーが知られており、例えばダイセル（Daicel）社から“Epofriend”という名称で市販されている。

【0045】

上述の熱可塑性ポリマーのＴｇは、知られているように、例えばＤＳＣ（示差走査熱量測定）によって且つ本明細書において別段の指定がなければ、１９９９年の規格ＡＳＴＭ・Ｄ３４１８に従って測定される。

【0046】

種々の添加剤
セルロースエステルをベースとする配合物は、種々の性状の可塑剤を含んでいてもよく、非限定的な例を挙げると、トリエチルシトレート、トリエチルアセチルシトレート、ジエチルシトレート、ジエチルフタレート、トリアセチン、エチルラクテート、メチルラクテート又はヒマシ油を挙げることができる。

【0047】

これら配合物は、種々の充填剤、例えば、炭酸カルシウム、二酸化チタン、シリカ、チョーク等を含んでいてもよいが、以下の種類の他の添加剤、即ち、難燃剤、ＵＶ吸収剤、安定化剤等を含んでいてもよい。

【0048】

タイヤ中への分解性充填材の使用
上述の充填材は、自動車、例えば二輪車、乗用車又は産業型車両のためのタイヤのトレッドキャビティ内に配置されるように使用できる。

【0049】

添付の図は、充填材を組み込んだトレッドを製造する機械及びかかるトレッドを示している。

【図面の簡単な説明】

【0050】

【図1】充填剤を含むトレッドを製造する機械のノーズの斜視図である。

【図2】充填剤を含むトレッドを製造する機械のノーズの縦断面図である。

【図3】図１の機械のブレードの斜視図である。

【図4】図１の機械のブレードの正面図である。

【図5】図３のブレードの下の通過によって得られたトレッドの断面図である。

【図6】図１に類似した図であり、機械上における図３のブレードの位置決め状態を示す図である。

【図7】図５に類似した図であり、１本のタイヤのトレッドストリップに設けられた溝内に導入されたストリングを示す図である。

【図8】図５に類似した図であり、図７とは別のタイヤのトレッドストリップ上の溝内に導入されたストリングを示す図である。

【図9】図６に類似した図であり、機械に設けられていて、ストリングを溝内に案内する装置を示す図である。

【図10】図９に示された機械の一部の正面図である。

【図11】図７に類似した図であり、溝が閉じられたときのトレッドストリップの断面を示す図である。

【図12】図８に類似した図であり、溝が閉じられたときのトレッドストリップの断面を示す図である。

【図13】図９に類似した図であり、図１の機械の充填装置を示す図である。

【図14】充填装置のうち１つの斜視図である。

【図15】機械によって製造されたタイヤのトレッドの断面図である。

【0051】

分解性充填材の製造
分解性充填材の製造は、有利には、押出し装置、好ましくは二軸スクリュー押出し機を用いて実施される。かかる押出し機により、組成物の熱可塑性成分の溶融とその緊密な混練の両方を達成することができる。

【0052】

Ｔ_M1は、不飽和熱可塑性スチレンエラストマーの所与の融点又は軟化点であると考えられ、Ｔ_M2は、熱可塑性物質の所与の融点又は軟化点であると考えられる。

【0053】

製造方法は、次のステップ、即ち、
‐熱可塑性エラストマー及びセルロース系熱可塑性物質を二軸スクリュー押出し機の供給部中に導入するステップ、
‐二軸スクリュー押出し機の本体への移送中、組み合わせ混合物を２つの所与の融点又軟化点（Ｔ_M1，Ｔ_M2）の両方よりも高い混練温度（Ｔ_M）に至らせることによって成分を溶融混練するステップ、及び
‐結果的に得られた組成物を適当な断面のダイ付きの二軸スクリュー押出し機の出口に分配するステップを有する。

【0054】

二軸スクリュー押出し機の本体を、組成物の熱可塑性成分の２つの融点又は軟化点よりも高い温度Ｔ_Mに至らせる。これにより、押出し機の本体への成分の移送中、２つの熱可塑性成分の溶融と混練の両方を実施することができる。温度の差は、溶融が完了するためには５℃を超えなければならず、好ましくは、１０℃を超える。

【0055】

二軸スクリュー押出し機の出口には、充填材の意図した使用に適した断面を有するダイ、例えばタイヤのトレッドの真っ直ぐな円周方向キャビティ中に導入されるべきストリングの直径に対応した円筒形断面のダイを取り付けることが可能である。

【0056】

ダイの出口において、当業者には周知のように、ストリングは、冷却ジグを通過でき、それにより例えばトレッド延伸装置によって延伸される幾何学的形状に対する良好な制御が可能になる。次に、ストリングを例えばスプールの形態で貯蔵することができる。

【0057】

また、ダイの出口において、例えば液体中への押出しによって出口ストリングを冷却し、次に、ストリングを顆粒の状態に切断することが可能である。顆粒は、タイヤに組み込まれる前に最終的に成形するため第２の押出し装置内に取り込まれる前に貯蔵してもよい。

【0058】

不飽和熱可塑性スチレンエラストマー及び熱可塑性樹脂は、同一供給手段によって押出し機の本体内に同時に導入することができる。

【0059】

充填材の他の任意の添加剤もまた、同時に又はその次に導入することができる。

【0060】

充填材を含むトレッドの製造
それ自体知られている第１の実施形態によれば、１つ又は２つ以上のキャビティ内に組み込まれた充填材を含むトレッドを同時押出しによって製造する。かくして、充填材のストリングとこれらが埋め込まれるトレッドを一緒に押し出す。

【0061】

第２の実施形態によれば、
‐ゴムトレッドを押し出し、
‐少なくとも１つの溝をトレッドに形成し、
‐少なくとも１本のストリングをスプールから提供し、
‐ストリングを各溝中に挿入する。

【0062】

ストリングは、ゴムトレッドの形成に先立って且つゴムトレッドとは別個に上述したように作られる。この場合、ストリングを溝内に配置し、そして溝を閉じるだけでよい。かくして、ストリングは、これが形成された後、ゴム中に埋め込まれる。この方法により、製造上の欠陥に起因した廃棄物の量が制限される。というのは、この方法により、各生産操業の開始時にこの方法の安定化のステップをなしで済ますことができるからである。

【0063】

好ましくは、トレッドの各区分に関し、この区分を押し出し、溝をこの区分に同時に形成する。

【0064】

次に、図１〜図１４を参照して、機械の実施形態について説明するが、特定の場合、この機械は、生車両タイヤの製造に用いられるトレッドを作るために用いられる押出し機である。

【0065】

図１５には、生タイヤの加硫後にこの製造方法の結果として得られたタイヤの断面の一部が示されており、この断面は、タイヤの軸線３に対して半径方向平面で取られている。トレッド４は、タイヤの周囲に沿ってタイヤのサイドウォール相互間に延びそしてそのカーカス５の周囲上に延びている。トレッド４は、表面を形成する外側周辺面６を備え、タイヤはこの表面を介して地面と接触する。この面は、円形断面の全体として円筒形の形をしている。

【0066】

トレッド４は、ゴムで形成された本体を有し、このゴムは、従来通り、天然エラストマーと合成エラストマーとの混合物並びに種々の生成物及び添加剤から成っている。

【0067】

トレッド４は、複数本のストリング又はレース８を更に有し、特定の場合、数が５本であるが、この本数に限定されない。ストリングの各々は、図７、図１１及び図１５に示されている場合のように円形断面のワイヤの形態をしており、又は図８及び図１２に示されている場合のように正方形断面のワイヤの形態をしている。ストリングは、本体中に埋め込まれ、これらストリングは、トレッドの２つの主要な外側面及び内側面からある距離で延びている。各ストリングは、タイヤと同軸の円を形成し、軸線３に垂直な平面内に延びている。ストリングは、同一又は異なる横方向輪郭形状を有していてもよく、これらストリングは、同一又は異なる材料で構成してもよい。ストリングは、個々に、前もって且つ本体とは別個に作られ、次に、スプール９に巻かれ（図２参照）、次に、機械に運ばれる。

【0068】

押出し機のノーズ１０は、フレーム１２を有し、フレーム１２は、互いに平行に且つ互いに向かい合っており、しかも互いに距離を置いて配置された平板状の２つの垂直部１４を有している。ノーズの装置の大抵のものは、２つの垂直部１４の間に設けられた空間内に延びている。

【0069】

ノーズは、特に図２の右側に示されていて、本体を形成するよう押し出されるようになったゴムを導入するために用いられる導管１６を有している。ノーズ１０は、導管１６の下流側の口に配置されていて、円形断面の円筒形周辺面２３を備えた円筒体又はロール１８を有している。ノーズは、弓形部（又はアーチ）２２を形成する部品２０の組立体を更に有し、アーチ２２は、面２３と一緒になって、押し出されるべき材料の加圧を行うチャンバ２５を画定し、導管１６は、このチャンバ内に現れる。部品２０は、フレーム１２に剛結され、ロール１８は、図２で見て反時計回りの方向にその水平軸線２４回りに垂直部１４に対して回転可能に設けられている。ノーズ１０は、チャンバ２５の下流側に延びると共にロールの面２３の方へ向いた異形ブレード２６を有している。ノーズは、ブレードの下流側に、ストリングを前もって作られた溝内に導入するために用いられる取付けホイール３２の組立体３０を有すると共にこのようにして位置決めされたストリング上で溝を閉じるために用いられるステッチング組立体３４を更に有している。

【0070】

図３及び図４を参照すると、異形ブレード２６は、垂直部１４の一方から他方に延びると共にこれら垂直部に剛結された細長い形態の本体２８を有している。本体２８は、キャビティ及び突出部を備えた下側面３６を有し、下側面３６は、この面３６とロールの面２３との間におけるゴムの通過の作用効果によってトレッドの上側面６にその形態を与えるようになっている。かくして、これら２つの要素は、材料の通過時に、その形態をトレッド４の断面に与える押出しオリフィスを形成する。

【0071】

ブレード２６は、プローシェア（すき先状部）４０を支持した支持体３８を更に有し、これらの数は、トレッドが受け入れるようになったストリング８の数と同一であり、この数は、特定の場合、５つである。特に図２に示されているように、プローシェア４０の各々は、全体として“Ｌ”字形をしており、“Ｌ”の長い方の部分は、垂直方向に近く且つ軸線４に対して半径方向に近い方向に延び、支持体３８に設けられた専用オリフィス内に挿入され、プローシェアは、この方向に摺動することができるようこの専用オリフィス内に設けられている。

【0072】

ブレード２６は、各プローシェア４０に関し、本体２８へのその剛性取り付けのための手段を有し、かかる手段は、特定の場合、各プローシェアに関し、支持体の一部を貫通して延びると共にプローシェアを支持体の内側面に対して締め付ける２本の取り付けねじ４２によって形成されている。この構成により、上述の方向における本体２８に対するプローシェアの位置の調節が可能であり、かくして、例えば、製造中のタイヤのモデルに応じて、トレッド４内における対応のプローシェアにより形成される溝４４の深さの調節が可能である。

【0073】

溝４４はこれら自体、ゴムトレッドを形成する押出し材料中に各プローシェア４０の“Ｌ”のベース又は短い方の部分を入り込ませることによって作られる。溝は、各プローシェアのベースが図４に示されているように本体２８の面３６から、より具体的には、この面の或る特定の領域から突き出ることによって作られる。“Ｌ”の短い方の部分は、プローシェアが押出しブレードの異形部分の下に入り込むように差し向けられる。この特定の組立体により、プローシェアの上流側部分をトレッド内の圧力がまだゼロではない領域内に位置決めすることができ、それにより、トレッドの材料中へのプローシェアの入り込み具合及び更に成形品の品質を向上させることができる。

【0074】

面３６は、各プローシェアと直角をなしてプローシェアの各側を越えて延びるキャビティ４５を備えている。これらキャビティの各々により、面６の主要部分から延びるゴムの余剰分を形成するそれぞれの突出ビード４６を溝の各側に形成することができる。かくして、各溝は、これに隣接して位置する２つの関連したビード４６の間に延びる。

【0075】

特定の場合、溝の本数が５に等しいとすると、１０本のビードが存在する。溝４４は、ストリングを受け入れ、次に、以下に更に説明するようにこれで満たされるようになっている。トレッド３６はまた、溝５０を形成するよう形作られ、溝は、特定の場合、本数が３であり、溝４４とは対照的に、トレッド上及び最終のタイヤ上に見えるままの状態であることが意図されている。上述の溝は全て、互いに平行に且つトレッド４の長手方向に延びている。

【0076】

図６に示されているように、ブレード２６は、特定の場合、トレッドの２つの互いに反対側の側縁を画定するために材料をばり取りするナイフを形成する２つの装置５２を更に備えている。これら装置は、互いに向かい合った状態で支持体３８の各側に配置されている。

【0077】

押出し機は、ストリングがそれぞれ巻き付けられるスプール９の受け入れ手段５４を有している。これら手段は、製造プロセスが進むにつれてスプールが巻き出ることができるよう構成されている。

【0078】

ステッチング組立体３０（図６、図９及び図１０参照）は、数が等しく、特定の場合、ストリングの本数に等しく、即ち数が５つであるホイール３２を含む。ホイールは、互いに同一であり、水平軸線５６回りに互いに同軸に設けられている。これらホイールは、スプール９から来るストリングの経路５７がトレッド中へのこれらの挿入に先立って、組立体３０とブレード２６との間を通るようブレード２６の方に向いた状態で延びている。ストリングは、この経路に沿う移動中、それぞれのホイール３２の円周方向周縁部に当たった状態で支持される。かくして、各ホイールは、対応のストリングを溝の底まで案内するのに役立ち、その目的は、ストリングを溝の底に定着させることにあり、ホイールは、この目的のために対応の溝の内部に入り込む。

【0079】

ホイール３２は、フレームに取り付けられた共通ガントリに取り付けられ、この共通ガントリの垂直位置は、ホイールが溝の中に幾分深く入り込み、かくして、対応のストリングを溝の中に幾分深く挿入するために調節可能である。特定の場合、ホイール３２のために非電動式駆動装置が提案され、ホイールは、トレッドの前進運動及びトレッドと同一の周速度でトレッド中に挿入されるストリングによって回転可能に駆動される。ストリングをスプール９から組立体３０まで案内する目的で軸線に沿ってストリングと交差する中間案内部品、例えば管を提供することが可能である。

【0080】

図７は、開いた溝４４を備えたトレッド４を示しており、溝の底には、充填材のストリング８が定着している。この図は、直径が約４ミリメートルの円形断面のストリングを示している。図８は、同様に、溝４４内に配置されたトレッド４の場合を示しており、かかる溝の中には、断面が平行六面体、例えば一辺の長さが４ミリメートルの正方形断面をした充填材のストリング８が納められている。

【0081】

図２及び図１１〜図１４を参照すると、ステッチング組立体３４は、ステッチング装置を含み、これらステッチング装置の数は、ストリングの本数に等しく、特定の場合、５である。これら装置６０のうちの１つが図１４に示されている。組立体３４は、垂直部１４に剛結された状態で垂直部の一方から他方に延びる支持体６２を含む。装置６０の各々は、異形の形態のストラット６４を有し、このストラットは、支持体６２の対応の雌型オリフィス内に受け入れられると共に軸線２４に対して半径方向に近いその長手方向に摺動することができる。組立体３４は、各装置について、ストラット６４を支持体の内側面に当てて締め付け、それにより装置６０を選択された調節位置で支持体６２に対してしっかりと不動化する目的で支持体６２の壁を貫通して延びる締め付け要素６６を含む。

【0082】

各装置６０は、ストラットの下端部に、２つの小径歯付きホイール７０を支持したアーム６８を有し、これら歯付きホイールは、それぞれの回転軸線７２を介してアームに回転可能に取り付けられ、回転軸線７２は、同一平面内に位置するが互いに交差しており且つ小径ホイールがトレッドの前進方向に関して上流側に向かって開放形態を有するよう配置されている。小径ホイールは、これら突出部を形成する材料を溝４４の充填を目的としてストリング８上で溝中に折り込むように対象の溝と関連したそれぞれのビード４６上に支持されるよう配置されている。かくして、ストリングは、図７及び図８にそれぞれ対応した２つの場合において、図１１及び図１２に示されているようにトレッド中に納められ、覆われ、そして埋め込まれる。

【0083】

トレッドの製造方法は、この機械によって以下のように実施される。ゴムを形成する材料を矢印７１で示すように導管１６を介してノーズ中に導入し、次に、かかる材料は、チャンバ２５内に入り、ここで、加圧され、その後ブレード２６及びロール１８により形成された押出しオリフィスを通って押し出される。特にトレッドの上側面６に所与の形態を与えるこの作業中、プローシェア４０は、面６に長手方向溝４４並びに各溝の各側に位置する２本のビード４６を生じさせる。プローシェアは、圧力がチャンバ２５内に生じている圧力に対して低い機械の領域内の後側部分に存在している。

【0084】

スプール９がストリングを巻き出し状態で支持し、小径ホイール３２によって支持された状態で案内されるストリングは、トレッドの厚み中でそれぞれの溝４４の底に挿入される目的で、これらストリングがホイール３２とブレード２６との間を通過する。ストリングは、駆動されているトレッドの影響を受けてスプールから巻き出され、それによりホイール３２もまた駆動される。スプールは、その運動中、どのようなアクチュエータによっても減速されることはない。

【0085】

トレッドを形成する材料は、この段階では依然として高温であり且つ軟らかい。トレッドがステッチング組立体３４の下を通過するとき、ホイール７０は、ビード４６の材料を対応の溝中に折り込み、かくして関連のストリングをトレッドの厚み中に埋め込む。かくして、溝は、塞がれると共に充填される。

【0086】

これら作業は、対象のトレッドの各区分について連続的に行われる。これら作業は、トレッドの全体について同時に行われ、トレッドは、連続して製造される。

【0087】

試験
充填材とこれに隣接したゴム組成物の接着性（又は付着性）は、以下に示すように特徴付けられる。

【0088】

Ａ 充填材／ジエン層接着試験
充填材が硬化後、ＳＢＲゴム及びシリカ（ローディア（Rhodia）社製の“Zeosil”）をベースとし、更に通常の添加剤（硫黄、促進剤、ＺｎＯ、ステアリン酸、老化防止剤）を含むジエンエラストマー層、具体的に言えば、タイヤトレッド用の通常のゴム組成物に接着する性能を試験するために接着試験（剥離試験）を実施した。

【0089】

試験材料の薄層、生トレッド用の通常の組成物を有する２ｍｍ層及び最後に剥離中先の層の変形を制限することができる生の補強プライを積み重ねることによって剥離試験用試験体（９０°剥離型のもの）を作製した。初期亀裂を試験材料の薄層とトレッド型の層との間に入れる。

【0090】

組み立て後、試験体を加圧下で１５分間１８０℃で加硫した。幅３０ｍｍのトレッドを切断機械の使用により切断した。次に、これらトレッドをセットアップに適した金属支持体上で試験材料の側に接着し、他方の部分を引張試験装置のジョー内に配置した。試験は、周囲温度及び１００ｍｍ／分の引張速度で実施した。引張強度を記録し、かかる記録を試験体の幅によって標準化した。引張試験装置の可動クロスレール変位（０ｍｍと２００ｍｍの間）の関数としての単位幅当たりの強度（Ｎ／ｍｍで表される）の曲線を得た。選択した接着力の値は、この曲線の最大値に一致している。

【0091】

試験

【0092】

【表1】

【0093】

【表2】

【0094】

これら試験は、エポキシ化熱可塑性スチレンエラストマーの存在において、充填材とトレッド材料の隣接の壁との間の接着力を増強するという利点を示している。この接着力は、０．１のＢ／Ａ比から判断して相当大きい。好ましくは、この比は、０．２５以上である。

【0095】

しかしながら、充填材の分解速度は、Ｂ／Ａ比が１を超えると、即ち、充填材の組成が主として不飽和熱可塑性エラストマーを含む場合、実質的に減少することが判明した。かくして、好ましい組成範囲は、Ｂ／Ａ比に関し、０．２５と０．７５の間にある。

【0096】

タイヤトレッドのキャビティ内に組成物Ｃ‐４に対応した充填材の円筒形ストリングを有するタイヤを製造した。キャビティをトレッドに形成し、円筒形ストリングを上述の方法に従ってこれら生のキャビティ内に導入した。ストリングを、約４ｍｍの摩耗後にタイヤの寿命の半分で現れ始めるよう位置決めした。

【0097】

これらタイヤをこれらインサートが現れるまで通常走行させた。ストリングが大気と接触し、走行の舗装道路と接触した時点から、充填材のストリングは、数百キロメートル走っただけで迅速に分解し、キャビティの容積部を顕在化し、かくして、タイヤの性能、特に濡れた路面上における性能を回復した。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】

【図15】