特許 6104706 粘着シートおよび積層体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6104706

(24)【登録日】2017年3月10日

(45)【発行日】2017年3月29日

(54)【発明の名称】粘着シートおよび積層体

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/00 20060101AFI20170316BHJP

   C09J 133/10 20060101ALI20170316BHJP

   C09J 133/06 20060101ALI20170316BHJP

   C09J 133/14 20060101ALI20170316BHJP

   C09J 133/08 20060101ALI20170316BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20170316BHJP

   C09J 4/00 20060101ALI20170316BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20170316BHJP

【ＦＩ】

   C09J7/00

   C09J133/10

   C09J133/06

   C09J133/14

   C09J133/08

   C09J11/06

   C09J4/00

   B32B27/00 M

【請求項の数】11

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2013-107143(P2013-107143)

(22)【出願日】2013年5月21日

(65)【公開番号】特開2014-227453(P2014-227453A)

(43)【公開日】2014年12月8日

【審査請求日】2016年2月22日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003964

【氏名又は名称】日東電工株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100152571

【弁理士】

【氏名又は名称】新宅 将人

(74)【代理人】

【識別番号】100141852

【弁理士】

【氏名又は名称】吉本 力

(72)【発明者】

【氏名】宝田 翔

(72)【発明者】

【氏名】水谷 昌紀

(72)【発明者】

【氏名】山本 真也

【審査官】 小久保 敦規

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１２／０７７８０８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１４−１２５５２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１９６４４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／０６１６１１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１２−０８７２４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１７３３５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０１７３８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０９９０７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１５５５０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−３２８０９２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

Ｂ３２Ｂ １／００− ４３／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

段差部を有する透明板と、可撓性フィルムとの貼り合せに用いられる粘着シートであって、
粘着シートを構成する粘着剤組成物は、重量平均分子量が８０万以下でありゲル分率が５０％以下のアクリル系ベースポリマーを５０重量％以上含有し、さらに光重合開始剤および未架橋の多官能モノマーを含有する光硬化性粘着剤であり、
８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が４〜４０ｋＰａであり、損失正接ｔａｎδが１．０以上である、粘着シート。

【請求項2】

２５℃における貯蔵弾性率が５０ｋＰａ以上である請求項１に記載の粘着シート。

【請求項3】

前記アクリル系ベースポリマーが、モノマーユニットとして、分枝を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する、請求項１または２に記載の粘着シート。

【請求項4】

前記アクリル系ベースポリマーが、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマーを含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着シート。

【請求項5】

前記アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分全量に対する前記ヒドロキシ基含有モノマーと前記窒素含有モノマーの含有量の合計が、３〜５０重量％である、請求項４に記載の粘着シート。

【請求項6】

前記アクリル系ベースポリマーが、モノマーユニットとして、カルボキシ基含有モノマーを実質的に含有しない、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着シート。

【請求項7】

粘着シートを構成する粘着剤組成物が、軟化点が８０℃以上の可塑剤をさらに含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着シート。

【請求項8】

粘着シートを構成する粘着剤組成物が、シランカップリング剤をさらに含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の粘着シート。

【請求項9】

前記粘着剤を硬化後の８５℃における貯蔵弾性率が３０ｋＰａ以上である請求項１〜８のいずれか１項に記載の粘着シート。

【請求項10】

段差部を有する透明板と、可撓性フィルムとが、請求項１〜９のいずれか１項に記載の粘着シートを介して貼り合わせられた積層体。

【請求項11】

前記可撓性フィルムは、少なくとも一方の面に透明電極層を備える、請求項１０に記載の積層体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、透明板と可撓性フィルムとの貼り合わせに用いられる粘着シートに関する。さらに、本発明は、透明板と可撓性フィルムとが粘着シートを介して貼り合わせられた積層体に関する。

【背景技術】

【0002】

携帯電話、カーナビゲーション装置、パソコン用モニタ、テレビ等の各種画像表示装置として、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置が広く用いられている。画像表示パネル（液晶パネルや有機ＥＬパネル）の外表面からの衝撃による画像表示パネルの破損防止等を目的として、画像表示パネルの視認側に、透明樹脂板やガラス板等の前面透明板（「ウインドウ層」等とも称される）が設けられることがある。視認側表面にタッチパネルを有する画像表示装置では、タッチパネルの視認側に前面透明板が設けられる。

【0003】

画像表示パネルやタッチパネルの前面に前面透明板を配置する方法として、粘着材層を介して両者を貼り合わせる「層間充填構造」が採用されている。層間充填構造では、パネルと前面透明板との間が粘着剤で充填されるため、界面の屈折率差が減少し、反射や散乱に起因する視認性の低下が抑制される。また、粘着剤が充填されることにより、画像表示装置全体の強度が増すため、前面透明板等が破損した場合でも、その形成材料であるガラス等の飛散を防ぐといった効果も得られる（例えば、特許文献１，２参照）。

【0004】

前面透明板のパネル側の面の周縁部には、装飾や光遮蔽を目的とした着色層が、印刷により形成される。透明板の周縁部に着色層が形成されると、１０μｍ〜数十μｍ程度の印刷段差が生じる。層間充填剤としてシート状粘着剤を用いた際は、この印刷段差周辺に気泡が生じ易い。かかる問題に鑑み、特許文献３では、貯蔵弾性率の小さい粘着剤を用いることにより、前面透明板との貼り合せ時の、印刷段差周辺における粘着剤の残留応力を低減させて段差追従性（段差吸収性）を付与し、気泡の発生を抑制することが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００９−８８５１号公報

【特許文献2】特開２００８−２８１９９７号公報

【特許文献3】特開２０１１−７４３０８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

従来、印刷段差を有する前面透明板とパネルとの貼り合せに用いられる粘着シートに関しては、剛性部材であるパネル表面に前面透明板を貼り合せる際の、気泡の抑制を中心に種々の検討がなされていた。一方、デバイスの薄型化および軽量化の観点から、フィルムタッチパネルの採用が進んでおり、可撓性フィルム上に透明電極層が形成された透明導電性フィルムを、前面透明板に貼り合せる形態が採用されるようになっている。また、パネル側表面に透明電極層を有する前面透明板と、可撓性フィルム基材の一方の面に透明電極層が形成された透明導電性フィルムとを、粘着シートを介して貼り合せた「ウィンドウタイプ」の静電容量方式タッチパネルの需要も高まっている。

【0007】

印刷段差を有する前面透明板と可撓性フィルムとを粘着剤を介して貼り合せると、図４に示すように、印刷段差部７２の近辺で、フィルム形状に歪が生じる場合がある。このような形状歪が生じると、段差部周辺で光の屈折が生じるため、画面の額縁近辺領域７２１の画像が歪み、外観異常が発生することが問題視されている。

【0008】

かかる現状に鑑み、本発明は、印刷段差を有する前面透明板と可撓性フィルムとの貼り合せに用いた際に、段差部周辺でのフィルム形状の歪を抑制し得る粘着シートの提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記課題に鑑みて検討の結果、粘着シートに所定の粘弾特性を持たせることで上記課題が解決されることを見出し、本発明に至った。
本発明は、段差部を有する透明板と、可撓性フィルムとの貼り合せに用いられる粘着シートに関する。本発明の粘着シートは、８０℃における損失正接ｔａｎδが１．０以上であることが好ましい。また、本発明の粘着シートは、２５℃における貯蔵弾性率が５０ｋＰａ以上であることが好ましい。

【0010】

粘着シートを構成する粘着剤組成物は、アクリル系ベースポリマーを５０重量％以上含有することが好ましい。アクリル系ベースポリマーの重量平均分子量は８０万以下であることが好ましい。また、アクリル系ベースポリマーは、モノマーユニットとして、分枝を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。

【0011】

アクリル系ベースポリマーは、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマーを含有することが好ましい。構成モノマー成分全量に対するヒドロキシ基含有モノマーと窒素含有モノマーの含有量の合計は、３〜５０重量％が好ましい。また、アクリル系ベースポリマーは、モノマーユニットとして、カルボキシ基含有モノマーを実質的に含有しないことが好ましい。

【0012】

本発明において、粘着シートを構成する粘着剤組成物は、軟化点が８０℃以上の可塑剤をさらに含有することが好ましい。また、粘着剤組成物中にはシランカップリング剤をさらに含有することが好ましい。

【0013】

本発明の粘着シートは、光重合開始剤および多官能モノマーを含有する、光硬化性の粘着剤であることが好ましい。光硬化性の粘着剤からなる粘着シートは、硬化後の、８５℃における貯蔵弾性率が３０ｋＰａ以上であることが好ましい。

【0014】

さらに、本発明は、段差部を有する透明板と可撓性フィルムとが、上記粘着シートを介して貼り合わせられた積層体に関する。一実施形態において、可撓性フィルムは、少なくとも一方の面に透明電極層を備える透明導電性フィルムである。

【発明の効果】

【0015】

本発明の粘着シートを、印刷段差を有する透明板とフィルムとの貼り合せに用いると、印刷段差部周辺でのフィルム形状の歪が低減される。そのため、画像表示装置の画面の額縁近辺領域の画像の歪による外観異常が抑制される。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】粘着シートの使用例を模式的に表す断面図である。

【図2】粘着シートの使用例を模式的に表す断面図である。

【図3】前面透明板の構成例を模式的に表す平面図である。

【図4】フィルム形状の歪によって印刷段差近辺に画像の歪が生じる様子を説明するための概念図である。

【図5】実施例の評価用パネルのスクリーンへの投影像である。

【図6】比較例の評価用パネルのスクリーンへの投影像である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

本発明の粘着シートは、段差部を有する透明板と、可撓性フィルムとの貼り合せに用いられる。図１および図２は、本発明の粘着シートの使用例を表す模式的断面図である。図１の積層体１０１および図２の積層体１０２は、ウィンドウタイプのタッチパネルであり、液晶パネルや有機ＥＬパネル（不図示）の表面に配置して用いられる。

【0018】

図１の積層体１０１は、可撓性フィルム基材３１の表面に透明電極層３５を備える透明導電性フィルム３０ａと、剛性の透明板７１の表面に透明電極層７５を備える透明電極付き前面透明板７０ａを備える。透明板７１周縁部には、印刷段差部７２が形成されている。前面透明板７０ａと透明導電性フィルム３０ａとは、本発明の粘着シート２０により貼り合せられている。図２の積層体１０２は、可撓性フィルム基材３１の両面に透明電極層３７，３９を備える透明導電性フィルム３０ｂと、前面透明板７０ｂを備える。透明板７１の周縁部には、印刷部７２が形成されている。これらの使用例において、前面透明板７０と透明導電性フィルム３０とは、本発明の粘着シート２０により貼り合せられている。

【0019】

粘着シート２０は、いわゆる「層間充填剤」であり、各部材の固着に加えて、界面の屈折率差を低減し、光の反射や散乱に起因する視認性の低下を抑制する機能を有する。また、層間充填剤は、液晶セル等の表示パネル（不図示）への外表面からの衝撃や押圧に対するクッション層としての作用も有する。

【0020】

［粘着シートの物性］
本発明の粘着シート２０は、粘着剤がシート状に形成されたものである。粘着シート２０は、８０℃における損失正接ｔａｎδが１．０以上であることが好ましい。損失正接ｔａｎδは、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”の比Ｇ”／Ｇ’である。貯蔵弾性率Ｇ’は、材料が変形する際に弾性エネルギーとして貯蔵される部分に相当し、硬さの程度を表す指標である。一方、損失弾性率Ｇ”は、材料が変形する際に内部摩擦等により散逸される損失エネルギー部分に相当し、粘性の程度を表す。ｔａｎδが大きいほど粘性の傾向が強く、変形挙動が液体的となり、反発弾性エネルギーが小さくなる傾向がある。

【0021】

前面透明板７０とフィルム３０との貼り合わせ時の加圧により、粘着シートは、印刷段差部７２の近辺が、他の箇所に比して大きく変形する。貼り合せ圧力が解放されると、粘着シートは、元の形状に戻ろうとする力（弾性回復力）が作用する。そのため、図４に模式的に示すように、粘着シート２２０の弾性回復によって、可撓性フィルム３０が印刷段差部７２近辺で変形し、歪を生じる場合がある。一般に、前面透明板７０とフィルム３０との貼り合わせは、８０℃程度の加熱環境下で行われる。本発明の粘着シート２０は、このような加熱貼り合せ環境における損失正接ｔａｎδが大きいため、貼り合せ時の加圧による粘着シートの変形に伴う弾性応力が、損失エネルギーとして散逸される。そのため、貼り合せ圧力が解放された後も、フィルム３０の変形が抑制される。

【0022】

粘着シートの８０℃における損失正接ｔａｎδは、１．０５以上がより好ましく、１，１以上がさらに好ましく、１．２以上が特に好ましく、１．３以上が最も好ましい。ｔａｎδが大きいほど、段差部近辺でのフィルムの変形が抑制される傾向がある。一方、ｔａｎδが過度に大きいと、加熱貼り合せ環境における粘着剤の流動性が大きくなり、粘着剤の移着や端面からのはみ出し等の不具合を生じる傾向がある。そのため、粘着シートの８０℃における損失正接ｔａｎδは、３．０以下が好ましく、２．５以下がより好ましく、２．２以下がさらに好ましく、２．０以下が特に好ましい。

【0023】

粘着シートの８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、３ｋＰａ〜８０ｋＰａが好ましく、３．５ｋＰａ〜５０ｋＰａがより好ましく、４ｋＰａ〜４０ｋＰａがさらに好ましく、４．５ｋＰａ〜３０ｋＰａが特に好ましい。８０℃におけるＧ’が上記範囲内であれば、粘着剤が適度な柔らかさを有するため、前面透明板とフィルムとの貼り合せ時の加圧によって、粘着剤が変形し、段差部の形状に追従しやすい。そのため、段差部近辺でのフィルムの変形が抑制される傾向がある。なお、粘着シートを構成する粘着剤が光硬化型または熱硬化型の粘着剤である場合、硬化前の８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が上記範囲内であることが好ましい。

【0024】

粘着シートの８０℃における損失弾性率Ｇ”は、４Ｐａ〜１００ｋＰａが好ましく、４．５ｋＰａ〜８０ｋＰａがより好ましく、５Ｐａ〜６０ｋＰａがさらに好ましく、６ｋＰａ〜５０ｋＰａが特に好ましい。８０℃における損失弾性率Ｇ”が上記範囲内であれば、粘着剤が適度な粘性を有するため、前面透明板とフィルムとの貼り合せ時の弾性応力が散逸され、段差部近辺でのフィルムの変形が抑制される。なお、粘着シートを構成する粘着剤が光硬化型または熱硬化型の粘着剤である場合、硬化前の８０℃における損失弾性率Ｇ”が上記範囲内であることが好ましい。

【0025】

粘着シートの２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’_２５℃は、５０ｋＰａ以上が好ましく、８０ｋＰａ以上がより好ましく、１００ｋＰａ以上がさらに好ましい。２５℃（常温）における貯蔵弾性率Ｇ’_２５℃が上記範囲であれば、粘着シートのハンドリング時や、粘着シートを所定サイズにカットする際の、端面からの粘着剤のはみ出しや移着等の不具合が抑制される。Ｇ’_２５℃の上限は特に限定されないが、粘着シートの取扱いの容易性等の観点から、１０００ｋＰａ以下が好ましい。

【0026】

なお、本明細書において、貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ”、および損失正接ｔａｎδは、ＪＩＳ Ｋ７２４４−１「プラスチック−動的機械特性の試験方法」に記載の方法に準拠して、周波数：１Ｈｚ、ねじり変形モードで、−５０〜１５０℃の範囲で昇温速度５℃／分で測定した際の、所定温度における値を読み取ることにより求められる。

【0027】

本発明の粘着シートは、表示装置等の透明部材の貼り合わせに用いられるものであるため、透明性が高いことが好ましい。粘着シートのヘイズは１％以下が好ましく、全光線透過率は９０％以上が好ましい。ヘイズおよび全光線透過率は、ヘイズメータを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準じて測定される。
［粘着剤の組成］
粘着シート２０を構成する粘着剤としては、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性および接着性等の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性等にも優れるという点から、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤が好ましく用いられる。

【0028】

本発明の粘着シート中のアクリル系ベースポリマーの含有量は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上である。アクリル系ベースポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルのモノマーユニットを主骨格とするものである。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。

【0029】

前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸アラキル等が挙げられる。

【0030】

粘着剤に粘性を付与して、損失弾性率Ｇ”を高める観点から、アクリル系ベースポリマーは、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルのモノマーユニットとして、アルキル基が分枝を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。前記例示のモノマーの中でも、分枝アルキル（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル等が好適に用いられる。なお、分枝アルキル（メタ）アクリル酸エステルは２種以上を併用することもできる。また、これらの分枝アルキル（メタ）アクリル酸エステルは、直鎖アルキル（メタ）アクリル酸エステルと併用して用いられてもよい。

【0031】

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対して４０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは６０重量％以上である。（メタ）アクリル酸アルキルエステル成分全量に対する、アルキル基が分枝を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、５０重量％以上が好ましく、６０重量％以上がより好ましい。

【0032】

アクリル系ベースポリマーは、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに加えて、極性の高いモノマーユニットを含有することが好ましい。ベースポリマーが極性モノマーユニットを含有することにより、層間充填剤として用いられた場合の、高温高湿下での粘着剤の白濁が抑制される。極性モノマーユニットとしては、例えば、窒素含有モノマー、水酸基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー等が挙げられる。中でも、粘着剤の白濁を抑制しつつ、高い接着性と保持力を得られるとの理由から、窒素含有モノマーおよび水酸基含有モノマーが好適に用いられる。

【0033】

前記窒素含有モノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、Ｎ−ビニルカプロラクタム等が挙げられる。中でも、Ｎ−ビニルピロリドンおよび（メタ）アクリロイルモルホリンが好ましく用いられる。粘着剤中に窒素含有モノマーユニットを含有することで、粘着剤の凝集力を向上させて粘着シート２０の被着体に対する接着性が高められるとともに、高温高湿環境下での粘着剤の白濁を抑制できる。

【0034】

ヒドロキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリルや（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）−メチルアクリレート等のアルコール性ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましく用いられる。ベースポリマー中にヒドロキシ基含有モノマーユニットを含有することで、粘着剤の飽和水分率が高くなるため、高温高湿環境下での粘着剤の白濁が抑制される傾向があり、粘着シートのヘイズ率を小さくできる。また、ヒドロキシ基含有モノマーユニットを含有することにより、ベースポリマー中に架橋点が導入される。そのため、架橋剤や多官能モノマー成分を含有する光硬化性粘着剤では、ポリマー鎖間に架橋構造を導入し、凝集性を高めることができる。

【0035】

なお、本発明の粘着シート２０が、透明電極付き透明板や透明導電性フィルム等の貼り合せに用いられる場合、粘着シートを構成する粘着剤は、透明電極を劣化させないものが好ましい。透明電極を構成する金属や金属酸化物は、酸により腐食されやすいため、粘着シート中には遊離酸を含有しないことが好ましい。粘着剤中の遊離酸は、主に未反応のモノマー成分に由来する。そのため、本発明においては、ベースポリマーが酸性モノマー成分を実質的に含有しないことが好ましい。したがって、上記ヒドロキシ基含有モノマーは、（メタ）アクリル酸等のカルボキシ基含有モノマーを包含しないことが好ましい。

【0036】

ベースポリマー中の極性基含有モノマー成分の割合は特に制限されないが、構成モノマー成分全量に対して、５〜５０重量％が好ましく、１０〜４０重量％がより好ましい。極性基含有モノマーの含有量が５重量％以上であれば、接着性が高められるとともに、高温高湿環境下での粘着剤の白濁を抑制できる。一方、極性基含有モノマーの含有量が過度に大きいと、粘着剤の凝集力が高くなりすぎ、応力緩和性が低下する場合がある。

【0037】

上記極性基含有モノマーは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。特に、本発明の粘着シートは、粘着剤を構成するベースポリマーが、窒素含有モノマー成分およびヒロドキシ基含有モノマー成分の両方を含有することが好ましい。ベースポリマー中の窒素含有モノマーの割合は、構成モノマー成分全量に対して、３〜３０重量％が好ましく、５〜２５重量％がより好ましく、１０〜２０重量％がさらに好ましい。

【0038】

ベースポリマー中の水酸基含有モノマーの割合は、構成モノマー成分全量に対して、２〜２５重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましく、８〜１８重量％がさらに好ましい。水酸基含有モノマーの割合が２重量％以上であれば、粘着剤の飽和水分率が高くなり、高温高湿環境下での粘着剤の白濁が抑制される傾向がある。一方、水酸基含有モノマーの割合が２５重量％以下であれば、高湿下での水分率が大きくなり過ぎることが抑制される。常態下と高湿下とにおける水分率の差が過度に大きいと、環境変化に伴う粘着シートの誘電率変化が大きくなるために、タッチパネルの動作不良等が生じやすくなる傾向がある。

【0039】

ベースポリマーが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと上記極性モノマーとの共重合体である場合、構成モノマーの並びはランダムであっても、ブロックであってもかまわない。また、ベースポリマーは、複数種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、複数種の極性モノマーの共重合体であってもよい。

【0040】

上記のアクリル系ポリマーは、上記モノマー成分を公知の重合方法により重合して調製することができる。アクリル系ポリマーの重合方法としては、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法や活性エネルギー線照射による重合（活性エネルギー線重合法）等が挙げられる。透明性、耐水性、コスト等の点で、溶液重合法、または活性エネルギー線重合法が好ましい。

【0041】

上記のアクリル系ポリマーの調製に際しては、重合反応の種類に応じて、光重合開始剤（光開始剤）や熱重合開始剤等の重合開始剤を用いてもよい。重合開始剤は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。光重合開始剤の使用量は、特に制限はされないが、例えば、アクリル系ベースポリマーを形成するモノマー成分全量１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．４重量部である。

【0042】

ベースポリマーの分子量は適宜に調整され得る。ｔａｎδを１．０以上とする観点から、ベースポリマーのポリスチレン換算の重量平均分子量は、８０万以下が好ましく、７０万以下がより好ましく、６５万以下がさらに好ましい。また、粘着剤に適度の貯蔵弾性を付与する観点から、ベースポリマーのポリスチレン換算の重量平均分子量は、５万以上が好ましく、７万以上がより好ましく、１０万以上がさらに好ましい。

【0043】

上記ベースポリマーは、必要に応じて架橋構造を有していてもよい。架橋構造の形成は、例えば、ベースポリマーの重合後に、架橋剤を添加することにより行われる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等の一般に用いられているものを使用できる。

【0044】

架橋剤の含有量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、通常、０〜５重量部の範囲であり、好ましくは０〜３重量部である。架橋剤の含有量が多すぎると、貯蔵弾性率Ｇ’が増大し、粘着剤の柔軟性が低下するために、被着体への密着性が低下する場合がある。また、貯蔵弾性率Ｇ’の増大に伴って、損失正接ｔａｎδが小さくなる傾向がある。そのため、架橋剤の含有量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、０．１５重量部以下が好ましく、０．１重量部以下がさらに好ましい。また、アクリル系ベースポリマーのゲル分率は、５０％以下が好ましく、４０％以下がより好ましく、３０％以下がさらに好ましい。ゲル分率は、酢酸エチル不溶分として求めることができ、具体的には、アクリル系粘着剤層を酢酸エチル中に２３℃で７日間浸漬した後の不溶成分の、浸漬前の試料に対する重量分率（単位：重量％）として求められる。一般に、ポリマーのゲル分率は架橋度に等しく、ポリマー中の架橋された部分が多いほど、ゲル分率が大きくなる。

【0045】

粘着剤組成物中に架橋剤を含有する場合、被着体との貼り合わせ前に、加熱による架橋処理が行われ、架橋構造が形成されることが好ましい。架橋処理における加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類に応じて適宜設定されるが、通常、２０℃〜１６０℃の範囲で、１分から７日程度の加熱により架橋が行われる。

【0046】

粘着剤層中には、接着力の調整を目的として、シランカップリング剤を添加することもできる。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等を、単独で、あるいはは２種以上を併用して用いることができる。粘着剤にシランカップリング剤が添加される場合、その添加量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対し通常０．０１〜５．０重量部程度であり、０．０３〜２．０重量部程度であることが好ましい。

【0047】

粘着剤中には、必要に応じて可塑剤を用いることができる。可塑剤としては、一般に粘着付与剤として用いられるものが好適に採用され得る。例えば、テルペン系、スチレン系、フェノール系、ロジン系、エポキシ系、ジシクロペンタジエン系、ポリアミド系、ケトン系、エラストマー系等の材料が用いられる。

【0048】

上記可塑剤は、粘着剤の貯蔵弾性率に温度依存性を付与することにも寄与し得る。すなわち、粘着剤中に可塑剤を含有させることで、被着体との貼り合わせ時の加熱環境（例えば８０℃程度）における貯蔵弾性率Ｇ’が小さくなるため、ｔａｎδを大きくすることができる。粘着剤層の貯蔵弾性率に所期の温度依存性を付与する観点から、上記可塑剤の軟化点は、８０℃〜１５０℃程度であることが好ましく、８５℃〜１４０℃程度であることがより好ましい。軟化点は、ＪＩＳ Ｋ２２０７「環球式軟化点試験方法」により測定することができる。

【0049】

前記範囲の軟化点を有し、かつアクリル系ベースポリマーとの相溶性を持たせる観点から、上記可塑剤は、重量平均分子量が２００〜５０００程度、好ましくは５００〜３０００程度のものが好適に用いられる。また、可塑剤として、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂、フェノール系樹脂等の炭化水素樹脂が用いられる場合、アクリル系粘着剤との相溶性を改善すると共に、透明性を確保する観点から、水素添加（水添）されたものを用いることが好ましい。

【0050】

粘着剤が可塑剤を含有する場合、その含有量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、５〜３００重量部が好ましく、１０〜１５０重量部がより好ましい。可塑剤の含有量が過度に大きいと、粘着剤の割れが発生したり、８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が過度に低下する場合がある。

【0051】

粘着剤中には、上記のアクリル系ベースポリマー以外に、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系等のポリマーを含有してもよい。透明板とフィルムとの貼り合わせに用いられる場合の粘着シートの透明性や、フィルムの歪抑制の観点から、粘着剤組成物の全量１００重量部に対する上記アクリル系ベースポリマーの含有量は、前述のごとく５０重量％以上が好ましく、６０重量％以上がより好ましく、５５重量％以上がさらに好ましい。

【0052】

本発明の粘着シートを構成する粘着剤は、光硬化型または熱硬化型の粘着剤であることが好ましい。粘着剤が光硬化型または熱硬化型である場合、被着体との貼り合せ時（硬化前）において、粘着剤は適度の接着性および流動性を有する。貼り合せ時やオートクレーブ等での加熱処理を行った後に、活性光線照射や加熱により粘着剤の硬化を行うことで、粘着剤の貯蔵弾性率が大きくなるために、接着不良等の不具合を抑制できる。被着体との貼り合わせ後の接着信頼性を高める観点から、光硬化後の粘着シートの８５℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、３０ｋＰａ以上が好ましく、３５ｋＰａ以上がより好ましく、４０ｋＰａ以上がさらに好ましい。

【0053】

硬化のタイミングの制御や、確実性等の観点からは、光硬化性の粘着剤が特に好適に用いられる。光硬化の方法としては、光硬化性モノマーまたは光硬化性オリゴマーと光ラジカル発生剤を含有する系に紫外線等の活性光線を照射する方法が好ましい。特に、光感度の高さや、選択できる材料が豊富であることから、エチレン性不飽和化合物と光ラジカル発生剤を用いたシステムが好ましい。

【0054】

光硬化性のエチレン性不飽和化合物は、単官能化合物であってもよく、多官能化合物であってもよい。単官能のエチレン性不飽和化合物としては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレートを例示できる。これらの（メタ）アクリレートフェノキシエチル（メタ）アクリレート（ＰＯ）、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート（ＣＨ）、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレートおよびテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ-3フェノキシプロピルアクリレート等が挙げられる。

【0055】

多官能のエチレン性不飽和化合物としては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ブタジエン（メタ）アクリレート、イソプレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0056】

上記の光硬化性化合物は、モノマーまたはオリゴマーとして粘着剤中に含まれることが好ましい。また、光硬化性のモノマーまたはオリゴマーは、２種以上が併用されてもよい。なお、上記光硬化性のモノマー成分として、（メタ）アクリル系のベースポリマーを構成するモノマー成分や架橋剤と同様の化合物が用いられてもよい。光硬化性粘着剤を構成するための光硬化性化合物は、粘着剤中にモノマーまたはオリゴマーとして存在させる必要がある。そのため、ベースポリマーを重合後、必要に応じて架橋が行われた後に、系中に光硬化性化合物が添加されることが好ましい。

【0057】

光硬化性化合物の含有量は、粘着剤組成物全体１００重量部に対して、２〜５０重量部が好ましく、５〜３０重量部がより好ましい。光硬化性化合物（モノマーおよび／またはオリゴマー）の含有量を前記範囲とすることで、硬化前、硬化後の両方の粘弾特性を好ましい範囲に調整することができる。光硬化性化合物の含有量が過度に大きいと、硬化前の粘着剤層の貯蔵弾性率が低くなり、粘着シートのカット時や、貼り合せ時等に不具合を生じる場合がある。

【0058】

光硬化性の粘着剤は、光ラジカル発生剤を含有することが好ましい。光ラジカル発生剤としては、１個または複数のラジカル発生点を分子中に有する化合物が用いられ、例えば、ヒドロキシケトン類、ベンジルジメチルケタール類、アミノケトン類、アシルフォスフィンオキサイド系、ベンゾフェノン系、トリクロロメチル基含有トリアジン誘導体等が挙げられる。光ラジカル発生剤は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。また、単官能型光ラジカル発生剤と多官能型光ラジカル発生剤とを適宜併用してもよい。光ラジカル発生剤の含有量は、粘着剤組成物全体１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が好ましく、０．０５〜８重量部がより好ましい。

【0059】

なお、光ラジカル発生剤として、上記のアクリル系ポリマーの重合に用いられる光重合開始剤と同様のものを用いることもできる。ただし、ポリマーの重合に用いられる光重合開始剤は、重合反応により大半が失活しているため、光硬化性の粘着剤組成物の調製に際しては、ポリマーの重合後に改めて上記光ラジカル発生剤が添加されることが好ましい。

【0060】

上記例示の各成分の他、粘着剤中には、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で用いることができる。

【0061】

［粘着シートの形成］
上記の粘着剤組成物溶液を適宜の支持体上に塗布・乾燥することにより、粘着シートが得られる。粘着シートの形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。これらの中でも、ダイコーターを使用することが好ましく、特にファウンテンダイ、スロットダイを用いるダイコーターを使用することがより好ましい。

【0062】

塗布後の粘着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃〜２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃〜１８０℃であり、特に好ましくは７０℃〜１７０℃である。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。乾燥時間は、好ましくは５秒〜２０分、さらに好ましくは５秒〜１５分、特に好ましくは１０秒〜１０分である。

【0063】

粘着剤層の厚みは、透明板７０の印刷段差７２の厚みｔよりも大きいことが好ましい。また、粘着剤層の厚みは、２５μｍ以上が好ましく、４０μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以上がさらに好ましい。粘着剤層の厚みが前記範囲より小さいと、印刷段差７２付近での気泡混入や、フィルム３０の形状の歪み等の不具合を生じる場合がある。粘着剤層の厚みの上限は特に制限されないが、生産性等の観点からは、３００μｍ以下が好ましく、２５０μｍ以下がより好ましい。

【0064】

粘着シート上には、必要に応じて保護シートが剥離可能に貼着される。保護シートは、粘着シートがフィルムや透明板等の被着体との貼り合わせに用いられるまでの間、粘着剤の露出面を保護する目的で用いられる。保護シーの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等が挙げられるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。

【0065】

プラスチックフィルムとしては、粘着剤層の表面を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。

【0066】

保護シートの厚みは、通常５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ程度である。保護シートは、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理もすることもできる。特に、保護シートの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜おこなうことにより、実用に供する際に、粘着シートからの剥離性をより高めることができる。なお、粘着剤層の形成時に用いられた支持体を、そのまま粘着シートの保護シートとして用いてもよい。

【0067】

［粘着シートの用途］
前述のように、本発明の粘着シート２０は、印刷段差部７２を有する透明板７０と可撓性フィルム３０との貼り合せに用いられる。

【0068】

図３は、透明板７０の構成例を模式的に表す平面図である。図１〜３に示すように、透明板７０の周縁部には、粘着シート２０との被着面側に、印刷部７２が設けられている。印刷部の厚みｔは、一般に１０μｍ〜数十μｍ程度である。印刷部７２の幅ｗは、数ｍｍ〜数十ｍｍ程度の範囲である。

【0069】

ウィンドウタイプのタッチパネルでは、図１に示すように、前面透明板上に透明電極層７５が設けられる場合がある。透明電極層７５の材料としては、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）や酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）等の導電性酸化物や金属薄膜等が用いられる。透明電極層７５は、図１に示すようにパターニングされたものでもよい。透明電極層７５の厚みは、一般に１０ｎｍ〜数十ｎｍの範囲であり、印刷段差部７２の厚みｔの１／１０００程度であるため、透明電極層７５による段差は特に問題とはならない。

【0070】

フィルム３０は、可撓性フィルムであり、透明フィルムや偏光板等が用いられる。また、フィルム３０は、基材フィルム３１の少なくとも一方の表面に透明電極層３５，３７，３９を備える透明導電性フィルムであってもよい。透明導電性フィルムの透明電極層３５，３７，３９としては、前面透明板７０上の透明電極層と同様のものが採用され得る。透明導電性フィルム上の透明電極層も、パターニングされたものであってもよい。例えば、図１に示す形態では、透明電極層７５のパターニング方向と透明電極層３５のパターニング方向とが直交している。図２に示す形態では、透明導電性フィルム上の透明電極層３７のパターニング方向と透明電極層３９のパターニング方向とが直交している。これら１対の透明電極層は、それぞれがＸ電極およびＹ電極を構成する。

【0071】

透明板７０と可撓性フィルム３０とを粘着シート２０を介して貼り合わせる際の、貼り合せ手順や、貼り合わせ方法等は特に限定されない。印刷段差部７２のような非平坦部を有する部材との貼り合わせに際しては、非平坦部付近の気泡を除去するために、脱泡が行われることが好ましい。脱泡方法としては、加熱、加圧、減圧等の適宜の方法が採用され得る。例えば、減圧・加熱下で気泡の混入を抑制しながら貼り合わせが行われ、その後、ディレイバブルの抑制等を目的として、オートクレーブ処理等により、加熱と同時に加圧が行われることが好ましい。加熱により脱泡が行われる場合、加熱温度は、一般的に２５℃〜９０℃程度、好ましくは３０℃〜８０℃、さらに好ましくは４０℃〜８０℃の範囲である。また、加圧が行われる場合、圧力は一般に０．０５ＭＰａ〜２ＭＰａ程度、好ましくは０．１ＭＰａ〜１．５ＭＰａ，より好ましくは０．２ＭＰａ〜１ＭＰａの範囲内である。

【0072】

本発明の粘着シート２０は所定の粘弾性特性を有しているため、可撓性フィルム３０が、印刷段差部７２を有する前面透明板７０と貼り合わせられた後も、図４に示すようなフィルムの形状歪が生じ難い。そのため、画像表示装置の画面の額縁近辺領域の画像の歪による外観異常が抑制される。

【実施例】

【0073】

以下に実施例および比較例を挙げてさらに説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。

【0074】

［測定方法］
＜ベースポリマーの重量平均分子量＞
ベースポリマーの重量平均分子量は、東ソー製のＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）装置（製品名「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」により測定した。測定サンプルは、ベースポリマーをテトラヒドロフランに溶解して０．１重量％の溶液としたものを、０．４５μｍのメンブレンフィルターで濾過した濾液を用いた。ＧＰＣの測定条件は下記の通りである。
（測定条件）
カラム：東ソー社製、Ｇ７０００Ｈ_ＸＬ＋ＧＭＨ_ＸＬ＋ＧＭＨ_ＸＬ
カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ（合計カラム長さ：９０ｃｍ）
カラム温度：４０℃・流量：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１００μＬ
溶離液：テトラヒドロフラン
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
標準試料：ポリスチレン

【0075】

＜ゲル分率＞
各実施例および比較例の粘着シートを２０ｍｍ×２０ｍｍのサイズに切り出して、セパレータを剥離し、１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切り出した多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜（日東電工社製、商品名「ＮＴＦ−１１２２」、厚さ：８５μｍ）で包み、包んだ口をタコ糸（太さ：１．５ｍｍ×長さ１００ｍｍ）で縛った。この試料の重量から、予め測定された多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びタコ糸の重量の合計（Ａ）を差し引いて、粘着シート試料の重量（Ｂ）を算出した。多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜で包まれた粘着シート試料を、約５０ｍＬの酢酸エチル中に、２３℃で７日間浸漬させ、粘着剤のゾル成分を、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜外へ溶出させた。浸漬後、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜で包まれた粘着シート試料を取出し、１３０℃で２時間乾燥させ、約２０分間放冷した後、乾燥重量（Ｃ）を測定した。
粘着剤のゲル分率は、次式により算出した。
ゲル分率（％）＝１００×（Ｃ−Ａ）／Ｂ

【0076】

＜粘着剤層の貯蔵弾性率＞
各実施例および比較例の粘着シートからセパレータを剥離し、複数の粘着シートを積層して厚さ約１．５ｍｍとしたものを測定用サンプルとした。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ
Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製「Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＲＥＳ）」を用いて、以下の条件により、動的粘弾性測定を行い、測定結果から、各温度における貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ”および損失正接ｔａｎδの値を読み取った。光硬化後の粘着剤層についても同様の測定方法により、貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。
（測定条件）
変形モード：ねじり
測定周波数：１Ｈｚ
昇温速度：５℃／分
測定温度：−５０〜１５０℃の範囲
形状：パラレルプレート ８．０ｍｍφ

【0077】

＜ヘイズ、全光線透過率の測定＞
両面粘着シートから一方のセパレータを剥離して、該両面粘着シートを無アルカリガラス（厚さ０．８〜１．０ｍｍ、全光線透過率９２％、ヘイズ０．２％）に貼り合わせ、さらに他方のセパレータを剥離して、両面粘着シート（アクリル系粘着剤層）／スライドガラスの層構成を有する試験片を作製した。この試験片の可視光領域における全光線透過率およびヘイズを、ヘイズメータ（村上色彩技術研究所製、装置名「ＨＭ−１５０」）を用いて測定した。測定値から無アルカリガラスのヘイズ値（０．２％）を差引いた値を粘着シートのヘイズ値とした。全光線透過率は、測定値をそのまま採用した。

【0078】

［実施例１］
（ベースポリマーの重合）
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）を６３重量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を９重量部、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）を１３重量部、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）を１５重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．２重量部、および酢酸エチル２３３重量部を投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約１時間窒素置換を行った。その後、６５℃にフラスコを加熱して、重合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）５２万のアクリル系ポリマーを得た。

【0079】

（粘着剤組成物溶液の調製）
上記で得られたアクリル系ポリマー溶液に、ポリマーの固形分１００重量部に対して、下記の化合物を配合して、粘接着剤組成物溶液を調製した。
架橋剤：キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学製、商品名「タケネートＤ１１０Ｎ」）０．０５重量部
光重合性の多官能モノマー：ポリプロピレングリコールジアクリレート（新中村工業化学製、商品名「ＮＫエステルＡＰＧ４００」）１０重量部；およびトリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ダイセル・サイテック製、商品名「ＩＲＲ２１４−Ｋ」）５重量部
シランカップリング剤：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン製、商品名「ＫＢＭ−４０３」）０．３重量部
光重合開始剤：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャリティケミカル製、商品名「イルガキュア１８４」）０．２重量部

【0080】

（粘着シートの作製）
離型処理されたＰＥＴフィルム（軽剥離セパレータ）上に、乾燥後厚みが１５０μｍとなるように上記粘着剤組成物溶液を塗布・加熱乾燥して、粘着剤層を得た。その後、５０℃で４８時間加熱して、架橋処理を行った。この粘着剤層上に別のＰＥＴフィルム（重剥離セパレータ）を積層貼着して、両面保護フィルム付きの粘着シートを得た。加熱乾燥後の粘着剤の架橋度は１５％であった。

【0081】

（評価用パネルの作製）
上記の粘着シートを５０ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切り出し、軽剥離セパレータを剥離した。軽剥離セパレータ剥離後の粘着剤の露出面を、厚み１００μｍのＰＥＴフィルム上にハンドローラを用いて貼り合わせた。その後、粘着シートの重剥離セパレータを剥離し、粘着剤の露出面上に、黒色インクが周縁部に枠状に印刷されたガラス板（０．７ｍｍ×５０ｍｍ×１００ｍｍ、インク印刷厚みｔ＝４５μｍ、インク印刷幅ｗ＝５ｍｍ）を載置して、真空熱圧着装置で熱圧着して、貼り合せ（温度：８０℃、真空度：３０Ｐａ、貼り合わせ面圧：０．３ＭＰａ、貼り合わせ時間：１０秒）を行った。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、３０分）を行った。

【0082】

オートクレーブ処理後に、ガラス板側からメタルハライドランプ（３００ｍＷ／ｃｍ^２）で紫外線を照射し、粘着剤の硬化を行った（積算光量：３０００ｍＪ／ｃｍ^２）。このようにして、印刷段差部を有する透明板と可撓性フィルムとが粘着シートを介して貼り合わせられた評価用パネルを得た。

【0083】

［実施例２］
（ベースポリマーの重合）
ベースポリマーの分子量が表１に示すように変更されたこと以外は、実施例１と同様にしてベースポリマーの重合を行った。

【0084】

（粘着剤組成物溶液の調製）
上記で得られたアクリル系ポリマー溶液に、ポリマーの固形分１００重量部に対して、表１に示す化合物を配合して、粘接着剤組成物溶液を調製した。なお、可塑剤として用いた「ＹＳレジンＳＸ−８５」は、ヤスハラケミカル製のスチレンオリゴマーであり、軟化点は８５℃である。

【0085】

（粘着シートの作製および評価用パネルの作製）
粘着剤層形成後の架橋処理が行われなかったこと以外は、上記実施例１と同様にして、粘着シートが作製された。得られた粘着シートを用いて、上記実施例１と同様にして、評価用パネルが作製された。

【0086】

［実施例３］
（ベースポリマーの重合）
ベースポリマーのモノマー比および分子量が表１に示すように変更されたこと以外は、実施例１と同様にしてベースポリマーの重合を行った。

【0087】

（粘着剤組成物溶液の調製）
上記で得られたアクリル系ポリマー溶液に、ポリマーの固形分１００重量部に対して、表１に示す化合物を配合して、粘接着剤組成物溶液を調製した。なお、可塑剤として用いた「ＹＳポリスターＮＨ」は、ヤスハラケミカル製の水素添加テルペンフェノール樹脂であり、軟化点は１３０℃、テルペン比率は０．５モルである。「ＹＳポリスターＮＨ」は、フェノールのベンゼン環も水素添加された核水添型のテルペンフェノール樹脂である。

【0088】

（粘着シートの作製および評価用パネルの作製）
粘着剤層形成後の架橋処理が行われなかったこと以外は、上記実施例１と同様にして、粘着シートが作製された。得られた粘着シートを用いて、上記実施例１と同様にして、評価用パネルが作製された。

【0089】

［実施例４］
粘着剤組成物溶液の調製において可塑剤が添加されなかったこと以外は実施例３と同様にして、粘着シートの作製および評価用パネルの作製が行われた。

【0090】

［比較例１〜５］
ベースポリマーのモノマー比および分子量、ならびに粘着剤組成物に添加される化合物が表１に示すように変更されたこと以外は、上記各実施例と同様にして、粘着シートの作製および評価用パネルの作製が行われた。比較例１および５では、粘着剤層形成後に、上記実施例１と同様に架橋処理が行われた。比較例２〜４では、架橋処理は行われなかった。なお、表１において、ＩＳＡはイソステアリルアクリレートであり、ＡＰＧ４００はポリプロピレングリコールジアクリレート（新中村工業化学製、商品名「ＮＫエステルＡＰＧ７００」、前述のＡＰＧ４００よりもプロピレングリコールの重合度が大きいもの）である。

【0091】

［投影評価］
暗室内にて、白色光源を備えるプロジェクタとスクリーンとの間に、各実施例および比較例で得られた評価用パネルを配置し、プロジェクタを全白表示として、スクリーンに映し出された評価用パネルの影像を観察した。透明板周縁の印刷段差部の影の内側にフィルムの形状歪による影がみられないもの（図５参照）を歪無し（良好）、形状歪による影が確認されるもの（図６参照）を歪有り（不良）と判断した。

【0092】

上記各実施例および比較例の粘着シートを構成する粘着剤の組成を表１に、その評価結果を表２に示す。

【0093】

【表1】

【0094】

【表2】

【0095】

表２に示すように、８０℃における損失正接ｔａｎδが１．０以上である、実施例１〜４の粘着シートを用いた場合は、歪がなく良好な結果が得られた。

【0096】

実施例３と実施例４との対比によれば、粘着剤組成物中に可塑剤を含有することで、８５℃における貯蔵弾性率Ｇ’が低下している。貯蔵弾性率が低下した結果、実施例３の方が、実施例４よりも損失正接ｔａｎが大きくなっている。なお、一般には、可塑剤の添加によりヘイズが上昇する傾向があるが、ポリマーとの相溶性に優れる可塑剤を選択することにより、実施例２，３のように、ヘイズの上昇を抑制できることが分かる。

【0097】

比較例３と比較例４との対比によれば、ベースポリマーの分子量の増大に伴って、８５℃における貯蔵弾性率Ｇ’損失弾性率Ｇ”の両方が上昇する傾向がみられる。貯蔵弾性率の増加量の方が相対的に大きいため、結果として、ベースポリマーの分子量が大きい比較例４の方が、損失正接ｔａｎδが小さくなっている。

【0098】

以上の結果から、粘着剤のベースポリマーや添加物の組成を調整することにより、所期の損失正接ｔａｎδを有する粘着シートが得られることが分かる。

【符号の説明】

【0099】

２０ ：粘着シート
３０ ：可撓性フィルム
３１ ：可撓性フィルム基材
３５，３７，３９：透明電極層
７０ ：前面透明板
７１ ：透明板
７２ ：印刷段差部
７５ ：透明電極層
１０１，１０２：積層体

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】