特許 6105057 色相剤及び粘土を有する粒子を含む洗濯洗剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6105057

(24)【登録日】2017年3月10日

(45)【発行日】2017年3月29日

(54)【発明の名称】色相剤及び粘土を有する粒子を含む洗濯洗剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C11D 3/40 20060101AFI20170316BHJP

   C11D 3/26 20060101ALI20170316BHJP

   C11D 3/34 20060101ALI20170316BHJP

   C11D 3/12 20060101ALI20170316BHJP

   C09B 67/46 20060101ALI20170316BHJP

   C09B 67/20 20060101ALI20170316BHJP

   D06L 4/40 20170101ALI20170316BHJP

   D06L 1/12 20060101ALI20170316BHJP

   C09B 31/08 20060101ALN20170316BHJP

【ＦＩ】

   C11D3/40

   C11D3/26

   C11D3/34

   C11D3/12

   C09B67/46 A

   C09B67/20 K

   D06L3/11

   D06L1/12

   !C09B31/08

【請求項の数】16

【全頁数】48

(21)【出願番号】特願2015-511639(P2015-511639)

(86)(22)【出願日】2013年5月8日

(65)【公表番号】特表2015-524005(P2015-524005A)

(43)【公表日】2015年8月20日

(86)【国際出願番号】US2013040017

(87)【国際公開番号】WO2013169828

(87)【国際公開日】20131114

【審査請求日】2014年11月7日

(31)【優先権主張番号】61/644,466

(32)【優先日】2012年5月9日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】590005058

【氏名又は名称】ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100091982

【弁理士】

【氏名又は名称】永井 浩之

(74)【代理人】

【識別番号】100117787

【弁理士】

【氏名又は名称】勝沼 宏仁

(74)【代理人】

【識別番号】100091487

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 行孝

(74)【代理人】

【識別番号】100107537

【弁理士】

【氏名又は名称】磯貝 克臣

(74)【代理人】

【識別番号】100137523

【弁理士】

【氏名又は名称】出口 智也

(74)【代理人】

【識別番号】100152423

【弁理士】

【氏名又は名称】小島 一真

(72)【発明者】

【氏名】パトリック、クリストファー、シュテンガー

(72)【発明者】

【氏名】グレゴリー、スコット、ミラクル

(72)【発明者】

【氏名】アンドリュー、フィリップ、ムーン

(72)【発明者】

【氏名】マイケル、マクドネル

(72)【発明者】

【氏名】グレゴリー、エドワード、フェルナンデス

(72)【発明者】

【氏名】ドミニク、ジョセフ、バレンティ

【審査官】 柴田 啓二

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１２／０５４８２３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１１／０２８２４９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１２／０５４０５８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１０／１５１９０６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１２／０５４８３５（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｄ １／００−１９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

粒子を含む洗濯洗剤組成物であって、前記粒子が、
（ａ）下記式：

【化1】

から選択される構造を有する色相剤と、
（ｂ）粘土と、
（ｃ）他の洗剤成分と、
を含む、洗濯洗剤組成物。

【請求項2】

前記色相剤が、前記式ＢＡ１０、前記式ＢＡ２０、前記式ＢＡ５１、前記式ＢＡ５５、前記式ＢＡ５６、前記式ＢＡ５７、前記式ＢＡ６０、前記式ＢＡ６６、前記式６９、および前記式７８から選択される構造を有する、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記粒子が、アルコキシル化芳香族化合物、グリコール、アルコール、６０℃超の沸点を有する溶媒、及びこれらの混合物から選択される溶媒を含む、請求項１に記載の組成物。

【請求項4】

前記溶媒が、アルコキシル化ｍ−トルイジン又はポリエチレングリコールから選択される、請求項３に記載の組成物。

【請求項5】

前記粘土の少なくとも９５重量％が、５０マイクロメートル〜２０００マイクロメートルの範囲の粒径を有する、請求項１に記載の組成物。

【請求項6】

前記粘土の少なくとも９５重量％が、５０マイクロメートル〜２００マイクロメートルの範囲の粒径を有する、請求項５に記載の組成物。

【請求項7】

前記粘土が、スメクタイト粘土を含む、請求項１に記載の組成物。

【請求項8】

前記粘土が、モンモリロナイト粘土を含む、請求項１に記載の組成物。

【請求項9】

前記粘土が、天然ナトリウムベントナイト粘土を含む、請求項１に記載の組成物。

【請求項10】

前記組成物が、自由流動洗濯洗剤粒子の形態である、請求項１に記載の組成物。

【請求項11】

前記組成物が、洗浄性界面活性剤を含み、前記洗浄性界面活性剤が、以下：
（ｉ）０．５〜５の平均アルコキシル化度を有するアルコキシル化アルキルサルフェートアニオン性洗浄性界面活性剤；及び／又は
（ｉｉ）主にＣ_１２アルキルサルフェートアニオン性洗浄性界面活性剤；及び／又は
（ｉｉｉ）２５％未満の非イオン性洗浄性界面活性剤、
を含む、請求項１に記載の組成物。

【請求項12】

前記組成物が、以下：
（ａ）ランダムグラフトコポリマーであって、
（ｉ）ポリエチレングリコールを含む親水性主鎖、及び
（ｉｉ）Ｃ_４〜Ｃ_２５アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、飽和Ｃ_１〜Ｃ_６モノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ_１〜Ｃ_６アルキルエステル、及びこれらの混合物からなる群から選択される疎水性側鎖、
を含むランダムグラフトコポリマー；
（ｂ）０．０１〜０．９９の置換度（ＤＳ）、及びＤＳ＋ＤＢが少なくとも１．００であるか、又はＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２が少なくとも１．２０であるようなブロック度（ＤＢ）を有する、セルロース系ポリマー；
（ｃ）コポリマーであって、
（ｉ）５０重量％以上９８重量％未満の、カルボキシル基を含む１つ以上のモノマーから誘導される構造ユニットと、
（ｉｉ）１重量％以上４９重量％未満の、スルホネート部分を含む１つ以上のモノマーから誘導される構造ユニットと、
（ｉｉｉ）１重量％〜４９重量％の、式（Ｉ）及び（ＩＩ）：

【化2】

（式（Ｉ）中、Ｒ_０は、水素原子又はＣＨ_３基を表し、Ｒは、ＣＨ_２基、ＣＨ_２ＣＨ_２基又は単結合を表し、Ｘは、０〜５の数を表すが、但し、Ｒが単結合である場合、Ｘは１〜５の数を表し、Ｒ_１は、水素原子又はＣ_１〜Ｃ_２０有機基である）

【化3】

（式（ＩＩ）中、Ｒ_０は、水素原子又はＣＨ_３基を表し、Ｒは、ＣＨ_２基、ＣＨ_２ＣＨ_２基又は単結合を表し、Ｘは、０〜５の数を表し、及びＲ_１は、水素原子又はＣ_１〜Ｃ_２０有機基である）
によって表されるエーテル結合含有モノマーから選択される１種以上のモノマーから誘導される構造ユニットと、
を含むコポリマー；
（ｄ）以下の構造（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）：
（Ｉ）−［（ＯＣＨＲ^１−ＣＨＲ^２）_ａ−Ｏ−ＯＣ−Ａｒ−ＣＯ−］_ｄ
（ＩＩ）−［（ＯＣＨＲ^３−ＣＨＲ^４）_ｂ−Ｏ−ＯＣ−ｓＡｒ−ＣＯ−］_ｅ
（ＩＩＩ）−［（ＯＣＨＲ^５−ＣＨＲ^６）_ｃ−ＯＲ^７］_ｆ
（式中、
ａ、ｂ、及びｃは、１〜２００であり、
ｄ、ｅ、及びｆは、１〜５０であり、
Ａｒは、１，４−置換フェニレンであり、
ｓＡｒは、位置５がＳＯ_３Ｍｅにより置換された１，３−置換フェニレンであり、 Ｍｅは、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ／２、Ｃａ／２、Ａｌ／３、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−、若しくはテトラアルキルアンモニウム（アルキル基は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル又はＣ_２〜Ｃ_１０ヒドロキシアルキルである）、又はこれらの任意の混合物であり；
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、独立して、Ｈ、又はＣ_１〜Ｃ_１８ｎ−若しくはイソ−アルキルから選択され、
Ｒ^７は、直鎖若しくは分枝鎖Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、又は直鎖若しくは分枝鎖Ｃ_２〜Ｃ_３０アルケニル、又は炭素原子を５〜９個有するシクロアルキル基、又はＣ_８〜Ｃ_３０アリール基、又はＣ_６〜Ｃ_３０アリールアルキル基である）
のうちの１つに係る構造を有する、ポリエステル汚れ放出ポリマー；及び
（ｅ）これらの任意の組み合わせ
からなる群より選択される粘土及び汚れ除去／再付着防止剤を含む、請求項１に記載の組成物。

【請求項13】

前記組成物が、以下の式：

【化4】

（式中、Ｒ^１は、Ｈ、３〜２４個の炭素原子を含む分岐アルキル基、及び１〜２４個の炭素原子を含む直鎖アルキル基からなる群から選択され、Ｒ^２は、独立して、Ｈ、３〜１２個の炭素原子を含む分岐アルキル基、及び１〜１２個の炭素原子を含む直鎖アルキル基からなる群から選択され；ｎは、０〜１の整数である）
を有するオキサジリジニウム系漂白触媒を含む、請求項１に記載の組成物。

【請求項14】

前記組成物が、以下の構造

【化5】

を有するＣ．Ｉ．蛍光増白剤２６０を含み、
前記Ｃ．Ｉ．蛍光増白剤２６０が、
主に、アルファ−結晶質形態であるか、あるいは
主に、ベータ−結晶質形態であり、且つ３〜３０マイクロメートルの重量平均一次粒径を有する、請求項１に記載の組成物。

【請求項15】

前記組成物が、以下：
（ａ）野生型アミノ酸に対して９０％超の相同性を有し、且つＴ２３１及び／又はＮ２３３において置換を含む、ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａの変異体；
（ｂ）グリコシルヒドロラーゼファミリー４５に属する洗浄セルラーゼ；
（ｃ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ属の種ＤＳＭ１２６４９の内因性ＡＡ５６０アルファアミラーゼの変異体であって、
（ｉ）位置９、２６、１４９、１８２、１８６、２０２、２５７、２９５、２９９、３２３、３３９、及び３４５のうちの１つ以上における突然変異；並びに
（ｉｉ）位置１１８、１８３、１８４、１９５、３２０、及び４５８における１つ以上の置換及び／又は欠失
を有する、変異体；並びに
（ｄ）これらの任意の組み合わせ
からなる群より選択される酵素を含む、請求項１に記載の組成物。

【請求項16】

前記組成物が、ゼオライトビルダーを実質的に含まず、前記組成物が、リン酸ビルダーを実質的に含まない、請求項１に記載の組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、色相剤及び粘土を含む粒子を含む洗濯洗剤組成物に関する。該粒子は、洗濯洗剤粉末等の洗濯洗剤製品に配合することができる。該粒子は、粒子からの色相染料の染み出しが非常に少ない優れた保存安定性プロファイルを示し、布地の斑点状染み汚れを全く引き起こすことなく洗濯プロセス中に色相染料の優れた布地付着を示し、且つ配合されたときに洗濯洗剤粉末の外観に影響を与えない。

【背景技術】

【0002】

経年により、布地基材は、光、空気、汚れ、及び基材に含まれる繊維の自然劣化により、色落ち又は黄変する傾向がある。この望ましくない効果の影響を弱めるために、洗濯洗剤メーカーは、自社製品に色相剤を配合している。したがって、色相剤の目的は、典型的に、これら布地基材を視覚的に増白して、前記布地基材の色落ち及び黄変の影響を弱めることである。

【0003】

洗剤メーカーは、洗濯洗剤製品、特に洗濯洗剤粉末に色相染料を配合しようとし続けている。洗剤メーカーは、洗剤成分をクラッチング（crutching）及び噴霧乾燥することによって、噴霧乾燥洗濯洗剤基剤粉末に洗剤成分を配合することを好むが、その理由は、これが容易であり且つコスト効率の高い配合手段であるためである。しかし、色相染料をクラッチャーに配合するとき、該色相染料の色が、噴霧乾燥洗濯洗剤基剤粉末の色を決定し、これは、消費者に好まれない場合がある。これにより、洗剤メーカーは、色相染料用に別個の粒子を設計するようになった。

【0004】

これら粒子は、特に高湿度条件下で良好な保存安定性を示す必要があり、染料が前記粒子から染み出してはならず、且つ基剤洗剤粉末の色に影響を与えてはならない。これは、洗剤処方中に存在し得る非イオン性洗浄性界面活性剤の存在下で、特に粉末のバルクに噴霧されるとき、特に重要である。

【0005】

これら色相染料粒子は、洗濯プロセス中に水、更には冷水にも速やかに溶解しなければならず、前記粒子は、斑点状染み汚れ等の染料によるダメージを引き起こすことなく布地上に染料を速やかに付着させなければならない。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明らは、特定の種類の色相染料の独自の組み合わせを、更に粘土を含む粒子に配合したとき、得られる粒子が、良好な保存安定性プロファイル、良好な布地付着の両方を示し、且つ混合されたときに基剤洗剤粉末の外観に影響を与えないことを見出した。

【0007】

上記粒子は、上記粒子からの色相染料の染み出しが非常に少ない優れた保存安定性プロファイルを示し、布地の斑点状染み汚れを全く引き起こすことなく洗濯プロセス中に色相染料の優れた布地付着を示し、且つ配合されたときに洗濯洗剤粉末の外観に影響を与えない。

【課題を解決するための手段】

【0008】

粒子を含む洗濯洗剤組成物であって、前記粒子が、（ａ）以下の構造：

【0009】

【化1】

（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、Ｈ、アルキル、アルコキシ、アルキレンオキシ、アルキル末端保護アルキレンオキシ、尿素、及びアミドからなる群より選択され；Ｒ_３は、置換アリール基であり；Ｘは、スルホンアミド部分と、任意でアルキル及び／又はアリール部分とを含む置換基であり、前記置換基は、平均モル分布の少なくとも４つのアルキレンオキシ部分を含む少なくとも１つのアルキレンオキシ鎖を含む）を有する色相剤と、（ｂ）粘土と、（ｃ）他の洗剤成分と、を含む洗濯洗剤組成物。

【発明を実施するための形態】

【0010】

粒子：粒子は、色相剤と粘土とを含む。色相剤及び粘土については、以下により詳細に記載する。

【0011】

粒子は、好ましくは、０．０００１重量％〜４重量％の色相染料、０．０００１重量％〜２重量％の色相染料、０．０００１重量％〜１重量％の色相染料、０．０００１重量％〜０．１重量％、又は更には０．０００１重量％〜０．０１重量％の色相染料を含む。粒子は、好ましくは、６６重量％〜９９．９９９重量％の粘土、好ましくは８０重量％、又は更には９０重量％の粘土を含む。粒子は、粒子を調製するプロセス中に色相染料を運ぶために用いられる溶媒等の他の成分を含んでもよく、このような好適な溶媒としては、室温で固体ではない任意の可溶性又は相溶性の材料が挙げられ、溶媒は、室温でその純水形態である液体又はワックスであってよい。粒子は、好ましくは、３３重量％以下の溶媒、好ましくは最大で２０重量％、より好ましくは最大で２０重量％、より好ましくは最大で１０重量％、より好ましくは最大で５％、又は更には最大で４重量％の溶媒を含む。好適な溶媒の幾つかの例としては、アルコキシル化芳香族化合物（例えば、ｍ−トルイジンのアルコキシレート）、グリコール（例えば、ポリエチレングリコール）、アルコール（例えば、エタノール、プロパノール、ヘキサノール、及びブタノール）、６０℃超の沸点を有する溶媒（例えば、ジプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、及びトルエン）等、及びこれらの混合物が挙げられる。ｍ−トルイジンのアルコキシル化型は、以下の基のうちの１つ以上でアルコキシル化されてよい：エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）、及びこれらの任意の混合物。ｍ−トルイジンのアルコキシル化部分を形成する基の平均数は、約１〜約２００、より好ましくは約１〜約１００、最も好ましくは約１〜約５０であってよい。ポリエチレングリコールを形成するエチレンオキシド部分の平均数は、約１〜２００、好ましくは１〜１００、又は更には１〜５０の範囲であってよい。粒子は、他の洗剤成分を含んでよく、好適な洗剤成分については、以下により詳細に記載する。

【0012】

粒子は、５０マイクロメートル〜２，０００マイクロメートル、好ましくは５０マイクロメートル〜１，５００マイクロメートル、又は５０マイクロメートル〜１，０００マイクロメートル、又は５０マイクロメートル〜５００マイクロメートル、又は５０マイクロメートル〜３００マイクロメートル、又は５０〜２００マイクロメートルの重量平均粒径を有し得る。

【0013】

洗濯洗剤組成物：洗濯洗剤組成物は、上により詳細に記載した粒子を含む。組成物は、任意の形態、例えば、ゲルを含む液体、錠剤及びパウチ形態を含む単位用量、並びに固体粒子状形態を含む固体形態であってよい。典型的には、本組成物は、完全に製剤化された洗濯洗剤組成物であって、洗濯洗剤組成物の一部分のみを形成する噴霧乾燥粒子又は凝集粒子等の洗濯洗剤組成物の一部分ではない。好ましくは、組成物は、固体形態であり、より好ましくは、組成物は、固体の自由流動粒子状形態であり、好ましくは、組成物は、自由流動洗濯洗剤粒子の形態である。

【0014】

典型的に、組成物は、噴霧乾燥基剤洗剤粒子及び／又は凝集基剤洗剤粒子及び／又は押出成形基剤洗剤粒子等を、界面活性剤粒子（界面活性剤凝集体、界面活性剤押出物、界面活性剤針状物、界面活性剤麺状物、界面活性剤フレークを含む）；ポリマー粒子（例えば、セルロース系ポリマー粒子、ポリエステル粒子、ポリアミン粒子、テレフタレートポリマー粒子、ポリエチレングリコールポリマー粒子等）；ビルダー粒子（例えば、炭酸ナトリウムとケイ酸ナトリウムとのコビルダー粒子、リン酸塩粒子、ゼオライト粒子、ケイ酸塩粒子、炭酸塩粒子等）；充填剤粒子（例えば、硫酸塩粒子等）；移染阻害剤粒子；染料固着粒子；漂白剤粒子（例えば、過炭酸塩粒子、特に、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、ホウケイ酸塩、又はこれらの任意の組み合わせでコーティングされた過炭酸塩等のコーティング過炭酸塩粒子、過ホウ酸塩粒子、遷移金属漂白触媒粒子又はオキサジリジニウム系漂白触媒粒子等の漂白触媒粒子、予形成過酸粒子、特に、コーティング予形成過酸粒子、並びに漂白活性化剤と過酸化水素の供給源と任意で漂白触媒との共漂白粒子等）；漂白活性化剤粒子（例えば、オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤粒子及びテトラアセチルエチレンジアミン漂白活性化剤粒子等）；キレート剤粒子（例えば、キレート剤凝集体）；色相染料粒子；増白剤粒子；酵素粒子（例えば、プロテアーゼ小球、リパーゼ小球、セルラーゼ小球、アミラーゼ小球、マンナナーゼ小球、ペクチン酸リアーゼ小球、キシログルカナーゼ小球、漂白酵素小球、クチナーゼ小球、及びこれら酵素のいずれかの共小球等）；粘土粒子（例えば、モンモリロナイト粒子又は粘土及びシリコーンの粒子等）；凝集剤粒子（例えば、ポリエチレンオキシド粒子等）；ワックス粒子（例えば、凝集体ワックス凝集体等）；香料粒子（例えば、香料マイクロカプセル、特にメラミンホルムアルデヒド系香料剤マイクロカプセル、デンプンにカプセル化された香料のアコード粒子、及びシッフ塩基反応生成物粒子等のプロ香料粒子等）；審美剤粒子（例えば、着色された麺状粒子若しくは針状粒子若しくは層状粒子、及び着色ソープリングを含むソープリング等）；及びこれらの任意の組み合わせから選択される１種以上、典型的には、２種以上、又は３種以上、又は４種以上、又は５種以上、又は６種以上、又は更には１０種以上の粒子と組み合わせた、複数の化学的に異なる粒子を含む。

【0015】

洗剤成分：組成物は、典型的に洗剤成分を含む。好適な洗剤成分としては、洗浄性界面活性剤（アニオン性洗浄性界面活性剤、非イオン性洗浄性界面活性剤、カチオン性洗浄性界面活性剤、双極性イオン洗浄性界面活性剤、両性洗浄性界面活性剤、及びこれらの任意の組み合わせを含む）；ポリマー（カルボキシレートポリマー、ポリエチレングリコールポリマー、テレフタレートポリマー等のポリエステル汚れ放出ポリマー、アミンポリマー、セルロース系ポリマー、移染阻害ポリマー、任意で１：４：１の比率のイミダゾールとエピクロロヒドリンとの縮合によって生成される縮合オリゴマー等の染料固定ポリマー、ヘキサメチレンジアミン誘導体ポリマー、及びこれらの任意の組み合わせを含む）；ビルダー（ゼオライト、リン酸塩、クエン酸塩、及びこれらの任意の組み合わせを含む）；緩衝剤及びアルカリ源（炭酸塩及び／又はケイ酸塩を含む）；充填剤（硫酸塩及びバイオ充填剤材料を含む）；漂白剤（漂白活性化剤、有効酸素の供給源、予形成過酸、漂白触媒、還元漂白剤、及びこれらの任意の組み合わせを含む）；キレート剤；光漂白剤；色相剤；増白剤；酵素（例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、キシログルカナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、マンナナーゼ、漂白酵素、クチナーゼ、及びこれらの任意の組み合わせを含む）；布地柔軟剤（粘土、シリコーン、四級アンモニウム布地柔軟化剤、及びこれらの任意の組み合わせを含む）；凝集剤（例えば、ポリエチレンオキシド等）；香料（デンプンにカプセル化された香料のアコード、香料マイクロカプセル、香料充填ゼオライト、ケトン香料原料とポリアミンとのシッフ塩基反応生成物、ブルーミング香料、及びこれらの任意の組み合わせを含む）；審美剤（ソープリング、層状審美粒子、ゼラチンビーズ、炭酸塩及び／又は硫酸塩のスペックル、色土、及びこれらの任意の組み合わせを含む）；並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

【0016】

色相剤：色相剤は、以下の構造を有する：

【0017】

【化2】

（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、Ｈ、アルキル（好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０アルコキシ）、アルキレンオキシ、アルキル末端保護アルキレンオキシ、尿素、及びアミドからなる群より選択され；Ｒ_３は、置換アリール基であり；Ｘは、スルホンアミド部分と、任意でアルキル（好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０アルキル）及び／又はアリール部分とを含む置換基であり、該置換基は、平均モル分布の少なくとも４つのアルキレンオキシ部分を含む少なくとも１つのアルキレンオキシ鎖を含む）。

【0018】

好ましくは、色相剤は、以下の構造を有する：

【0019】

【化3】

（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、Ｈ、アルキル（好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０アルコキシ）、アルキレンオキシ、アルキル末端保護アルキレンオキシ、尿素、及びアミドからなる群より選択され；Ｕは、水素、置換又は非置換アミノ基であり；Ｗは、アミノ部分と任意でアルキル（好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０アルキル）及び／又はアリール部分とを含む置換基であり、該置換基は、平均モル分布の少なくとも４つのアルキレンオキシ部分を含む少なくとも１つのアルキレンオキシ鎖を含み；Ｙは、水素又はスルホン酸部分であり；Ｚは、アリール基又はアルキル基（好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基）で置換されているスルホン酸部分又はアミノ基である）。

【0020】

好ましくは、Ｒ_１は、アルコキシ基、好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルコキシであり、Ｒ_２は、アルキル基、好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルである。

【0021】

好適な色相剤としては、以下の構造が挙げられるが、これらに限定されない：
好適な青味剤は、以下の構造を有する：

【0022】

【化4】

【0023】

【化5】

【0024】

【化6】

【0025】

【化7】

【0026】

【化8】

【0027】

【化9】

【0028】

【化10】

【0029】

粘土：粒子は、粘土担体及び色相染料で構成される。粒子は、大部分の重量が担体で構成されてよい。典型的に、粘土担体は、アロフェン粘土、緑泥石粘土（好ましい緑泥石粘土は、アメス石粘土、ベイリークロア粘土、シャモス石粘土、クリノクロア粘土、クーク石粘土、鋼玉岩（corundophite）粘土、ダフネ石粘土、鉄緑泥石粘土、ゴニヤライト粘土、ニマイト粘土、オディナイト粘土、斜方シャモス石粘土、パンナンタイト（pannantite）粘土、苦土緑泥石粘土、リピドライト（rhipidolite）粘土、須藤石粘土、及び塊緑泥石粘土である）、イライト粘土、混合層（inter-stratified）粘土、オキシ水酸化鉄粘土（好ましいオキシ水酸化鉄粘土は、赤鉄鉱粘土、針鉄鉱粘土、レピドクライト（lepidocrite）粘土、及びフェリハイドロ石粘土である）、カオリン粘土（好ましいカオリン粘土は、カオリナイト粘土、ハロイサイト粘土、ディッカイト粘土、ナクライト粘土、及びヒシンゲル石粘土である）、スメクタイト粘土、バーミキュライト粘土、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。粘土担体の他の例としては、海泡石、ミョウバン石、ハイドロタルサイト、アタパルジャイト、ピメライト（pimelite）、白雲母、ウィレムセイト（willemseite）、ミネソタイト、アンチゴライト、アメス石、チャイナクレー、ハロイサイト等、及び前述の粘土担体のいずれかの組み合わせが挙げられる。

【0030】

好ましくは、粘土は、スメクタイト粘土である。好ましいスメクタイト粘土は、バイデライト粘土、ヘクトライト粘土、ラポナイト粘土、モンモリロナイト粘土、ノントナイト（nontonite）粘土、ノントロナイト粘土、サポナイト粘土、及びこれらの混合物である。好ましくは、スメクタイト粘土は、複八面体型スメクタイト粘土であってよい。好ましい複八面体型スメクタイト粘土は、モンモリロナイト粘土である。モンモリロナイト粘土は、低荷電モンモリロナイト粘土（ナトリウムモンモリロナイト粘土又はワイオミング型モンモリロナイト粘土としても知られている）であってよい。典型的に、低荷電モンモリロナイト粘土は、以下の式によって表すことができる：
Ｎａ_ｘＡｌ_２−ｘＭｇ_ｘＳｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２
（式中、ｘは、０．１〜０．５、好ましくは０．２、好ましくは０．４の数である）。

【0031】

また、モンモリロナイト粘土は、高荷電モンモリロナイト粘土（カルシウムモンモリロナイト粘土又はチェト（Cheto）型モンモリロナイト粘土としても知られている）であってもよい。典型的に、高荷電モンモリロナイト粘土は、以下の式によって表すことができる：
Ｃａ_ｘＡｌ_２−ｘＭｇ_ｘＳｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２
（式中、ｘは、０．１〜０．５、好ましくは０．２、好ましくは０．４の数である）。

【0032】

ベントナイトは、主にスメクタイト粘土鉱物（例えば、モンモリロナイト、ヘクトライト、ノントロナイト等）で構成され、その特性が、典型的に、スメクタイト粘土鉱物によって決定される粘土である。スメクタイトは、一般的に、負に帯電している層の積層体（各層は、１枚の八面体シートに結合している２枚の四面体シートで構成される；該四面体は、ケイ素及び酸素原子によって形成され、該八面体は、ヒドロキシルラジカルと共にアルミニウム及び酸素原子によって形成される）で構成され、アルカリ土類金属カチオン（例えば、Ｃａ^２＋及び／又はＭｇ^２＋）及び／又はアルカリ金属カチオン（例えば、Ｎａ^＋及び／又はＫ^＋）によって平衡化及び／又は補償されている。２種類（アルカリ土類金属及びアルカリ金属）のカチオンの相対量は、典型的に、水に入れたときの粘土材料の膨潤特性を決定する。アルカリ土類金属カチオンＣａ^２＋が優勢である（又は相対的に多数である）ベントナイトは、カルシウムベントナイトと呼ばれるが、一方、アルカリ金属カチオンＮａ^＋が優勢である（又は相対的に多数である）ベントナイトは、ナトリウムベントナイトと呼ばれる。好ましい粘土は、主にモンモリロナイト粘土を含むベントナイト粘土である。

【0033】

用語「天然」とは、粘土材料に関連して本明細書で使用するとき、（地質学的プロセスによって海盆に堆積した火山灰の変質によって形成される）地球上でみられる堆積物中の鉱物の存在を指す。したがって、主に（又は相対的に多数の）Ｎａ^＋カチオンを含有するベントナイトの天然堆積物は、「天然ナトリウムベントナイト」と呼ばれ、一方、主に（又は相対的に多数の）Ｃａ^２＋カチオンを含有するベントナイトの天然堆積物は、「天然カルシウムベントナイト」と呼ばれる。

【0034】

Ｎａ及びＣａベントナイトの合成アナログを合成することもできる（例えば、熱水技術を用いることによって）。「合成ナトリウムベントナイト」は、（カルシウムイオンを除去し、それをナトリウムイオンで置換するために）限定されるものではないが、炭酸ナトリウム又はシュウ酸ナトリウムでカルシウムベントナイトを処理することによって得られるベントナイトを指す場合もある。この処理は、様々なレベルでイオン交換又はＮａ^＋によるＣａ^２＋の置換を行うために変化してよい。本明細書では、これら材料は、それぞれ、「部分活性化」及び「完全活性化」等級の粘土材料と呼ばれる（「完全」は、Ｃａ^２＋のＮａ^＋による最大限の交換を指す）。

【0035】

カルシウムベントナイトを合成ナトリウムベントナイトに変換する理由の１つは、普通は（比較的）非膨潤性であるカルシウムベントナイトにより高い膨潤特性を付与するためである。また、天然ナトリウムベントナイトにはない、合成ナトリウムベントナイトに付随する審美的効果も存在する。天然ナトリウムベントナイトは（一般的に、堆積物が存在する世界の場所にかかわらず）、有色である。色は、茶色〜黄色〜灰色に及ぶ。比較すると、天然カルシウムベントナイトは、より審美的に好ましい白色を有する。したがって、この白色カルシウムベントナイトの処理によって得られる合成ナトリウムベントナイトも白色である。結果として、天然カルシウムベントナイト及び合成ナトリウムベントナイトは、天然ナトリウムベントナイトと比べて洗剤業界でより広く利用されている。

【0036】

出願人らによる研究で、色相剤が適用されるベントナイト粘土（有色粘土スペックル又は有色粘土粉末の形態）の種類に応じて、特定の色相剤が布地に染み汚れをつける傾向に差があることが示された（天然ナトリウムベントナイト対天然カルシウムベントナイト；天然ナトリウムベントナイト対合成ナトリウムベントナイト；部分活性化合成ナトリウムベントナイト対完全活性化合成ナトリウムベントナイト）。等しい色負荷では、天然ナトリウムベントナイトは、カルシウムベントナイトよりも染み汚れのつく傾向が低いことが見出された。また、等しい色負荷では、合成ナトリウムベントナイトは、カルシウムベントナイトよりも染み汚れのつくリスクが低いことも見出された。しかし、等しい色負荷では、完全活性化合成ナトリウムベントナイトでさえも、天然ナトリウムベントナイトよりも強い染み汚れを示す。色をベントナイトスペックルに適用するかベントナイト粉末に適用するかにかかわらず、同じ観察結果が得られた。

【0037】

しかし、天然ナトリウムベントナイトから作製される粒子の外観は、天然ナトリウムベントナイトの色合いが黄色／灰色／茶色であることから、改善する必要がある場合がある。天然ナトリウムベントナイトの使用によって観察される染み汚れのつくリスクの低減は、天然ナトリウムベントナイトとより白色のベントナイト（例えば、カルシウムベントナイト若しくは合成ナトリウムベントナイト、又はこれらの混合物）とをブレンドして、１００％天然Ｎａベントナイトスペックルよりも白色の外観を有するが、１００％ Ｃａ及び合成ナトリウムベントナイトスペックルよりも染み汚れのつくリスクの低いスペックルを得ることが可能であり得ることを示す。

【0038】

１つの態様では、粘土担体は、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ１９２１−０６（「プラスチック材料の粒径の標準的な試験方法（篩分析）」）に従って、篩分け技術によって決定したとき、特定の範囲の粒径を示す。また、粒径を測定するために当業者に周知の別の方法を用いてもよい。例えば、他の篩分け技術を用いてもよく、粒径を測定するための周知の実験室用電子装置を使用してもよい。

【0039】

好適な粘土担体の市販例としては、Ｐｅｌｂｅｎ（登録商標）１０及びＰｅｌｂｅｎ（登録商標）３５（Ｂｕｎｔｅｃｈ（ブラジルの企業）から入手可能）が挙げられる。粘土粉末の好適な例としては、Ａｒｇｅｌ（登録商標）１０及びＡｒｇｅｌ（登録商標）４０（Ｂｕｎｔｅｃｈから入手可能）が挙げられる。

【0040】

また、好適な粘土としては、商品名Ｑｕｅｓｔ（登録商標）ベントナイト及びＰｏｌａｒｇｅｌ（登録商標）シリーズの粘土として販売されているもの等、Ａｍｃｏｌ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓによって供給されている粘土が挙げられる。

【0041】

粘土担体は、粘土担体の少なくとも９５重量％が５０マイクロメートル〜２，０００マイクロメートル、好ましくは５０マイクロメートル〜１，５００マイクロメートル、又は５０マイクロメートル〜１，０００マイクロメートル、又は５０マイクロメートル〜５００マイクロメートル、又は５０マイクロメートル〜３００マイクロメートル、又は５０〜２００の範囲の粒径を有するような粒径を有することを特徴としてよい。更に好ましくは、粘土担体は、５０マイクロメートル〜２，０００マイクロメートル、好ましくは５０マイクロメートル〜１，５００マイクロメートル、又は５０マイクロメートル〜１，０００マイクロメートル、又は５０マイクロメートル〜５００マイクロメートル、又は５０マイクロメートル〜３００マイクロメートル、又は５０〜２００の平均粒径を有することを特徴としてよい。粘土は、好ましくは、粘土の少なくとも９５重量％が５０マイクロメートル〜４００マイクロメートル、好ましくは５０マイクロメートル〜３００、又はより好ましくは１００〜２５０マイクロメートル、又は５０〜２００マイクロメートルの範囲の粒径を有するような粒径を有する。

【0042】

また、粘土は、洗濯プロセス中に布地柔軟化効果を付与することもできる。

【0043】

洗浄性界面活性剤：好適な洗浄性界面活性剤としては、アニオン性洗浄性界面活性剤、非イオン性洗浄性界面活性剤、カチオン性洗浄性界面活性剤、双極性イオン洗浄性界面活性剤、両性洗浄性界面活性剤、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

【0044】

アニオン性洗浄性界面活性剤：好適なアニオン性洗浄性界面活性剤としては、サルフェート洗浄性界面活性剤及びスルホネート洗浄性界面活性剤が挙げられる。

【0045】

好適なスルホネート洗浄性界面活性剤としては、Ｃ_{１０〜１３}アルキルベンゼンスルホネート等のアルキルベンゼンスルホネートが挙げられる。好適なアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）は、市販の直鎖アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することによって入手可能、又は更には入手されており、好適なＬＡＢとしては、Ｓａｓｏｌより商標名Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）として供給されるもの、又はＰｅｔｒｅｓａより商標名Ｐｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）として供給されるもの等の低２−フェニルＬＡＢが挙げられ、他の好適なＬＡＢとしては、Ｓａｓｏｌより商標名Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）として供給されるもの等の高２−フェニルＬＡＢが挙げられる。別の好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、ＤＥＴＡＬ触媒プロセスによって得られるアルキルベンゼンスルホネートであるが、ＨＦ等の他の合成経路もまた好適な場合がある。

【0046】

好適なサルフェート洗浄性界面活性剤としては、Ｃ_８〜１８アルキルサルフェート、又は主にＣ_１２アルキルサルフェート等のアルキルサルフェートが挙げられる。アルキルサルフェートは、ココ及び／又はタロー等の天然源に由来するものとすることができる。あるいは、アルキルサルフェートは、Ｃ_{１２〜１５}アルキルサルフェート等の合成源に由来してもよい。

【0047】

別の好適なサルフェート洗浄性界面活性剤は、アルキルエトキシル化サルフェート、又はＣ_８〜１８アルキルアルコキシル化サルフェート、又はＣ_８〜１８アルキルエトキシル化サルフェート等のアルキルアルコキシル化サルフェートである。このアルキルアルコキシル化サルフェートは、０．５〜２０の、又は０．５〜１０の平均アルコキシル化度を有し得る。このアルキルアルコキシル化サルフェートは、典型的には、０．５〜１０の、又は０．５〜７の、又は０．５〜５の、又は０．５〜３の平均エトキシル化度を有する、Ｃ_８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートであってよい。

【0048】

アルキルサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート及びアルキルベンゼンスルホネートは、直鎖又は分枝鎖であってもよく、置換又は非置換であってもよい。

【0049】

アニオン性洗浄性界面活性剤は、中鎖分岐状アルキルサルフェート及び／又は中鎖分岐状アルキルベンゼンスルホネート等の中鎖分岐状アニオン性洗浄性界面活性剤とすることができる。中鎖分岐は、典型的には、メチル基及び／又はエチル基等のＣ_１〜４アルキル基である。

【0050】

別の好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、アルキルエトキシカルボキシレートである。

【0051】

アニオン性洗浄性界面活性剤は、典型的にはその塩形態で存在し、典型的には好適なカチオンと錯体化している。好適な対イオンとしては、Ｎａ^＋及びＫ^＋、Ｃ_１〜Ｃ_６アルカノールアンモニウム等の置換アンモニウム、例えば、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

【0052】

非イオン性洗浄性界面活性剤：好適な非イオン性洗浄性界面活性剤は、Ｓｈｅｌｌ製のＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤等のＣ_８〜Ｃ_１８アルキルエトキシレート；任意で、アルコキシレート単位が、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はこれらの混合物であるＣ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールアルコキシレート；ＢＡＳＦ製のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）等のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとのＣ_１２〜Ｃ_１８アルコール及びＣ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールの縮合物；Ｃ_１４〜Ｃ_２２中鎖分岐状アルコール；典型的には、１〜３０の平均アルコキシル化度を有する、Ｃ_１４〜Ｃ_２２中鎖分岐状アルキルアルコキシレート；アルキルポリグリコシド等のアルキル多糖類；ポリヒドロキシ脂肪酸アミド；エーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤；及びこれらの混合物からなる群から選択される。

【0053】

好適な非イオン性洗浄性界面活性剤は、アルキルポリグルコシド及び／又はアルキルアルコキシル化アルコールである。

【0054】

好適な非イオン性洗浄性界面活性剤としては、Ｃ_８〜１８アルキルアルコキシル化アルコール、又はＣ_８〜１８アルキルエトキシル化アルコール等のアルキルアルコキシル化アルコールが挙げられる。このアルキルアルコキシル化アルコールは、０．５〜５０の、又は１〜３０の、又は１〜２０の、又は１〜１０の平均アルコキシル化度を有し得る。このアルキルアルコキシル化アルコールは、典型的には、１〜１０の、又は１〜７の、又は１〜５の、又は３〜７の平均エトキシル化度を有するＣ_８〜１８アルキルエトキシル化アルコールであってよい。アルキルアルコキシル化アルコールは、直鎖又は分枝鎖であってもよく、置換又は非置換であってもよい。

【0055】

好適な非イオン性洗浄性界面活性剤としては、以下の式：

【0056】

【化11】

（式中、Ｒ^１は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換、飽和又は不飽和のＣ_２〜８アルキルであり、
Ｒ^２は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換、飽和又は不飽和のＣ_２〜８アルキルであり、
Ｒ^１＋Ｒ^２部分に存在する炭素原子の総数は、７〜１３の範囲内であり、
ＥＯ／ＰＯは、エトキシ、プロポキシ、又はこれらの混合物から選択されるアルコキシ部分であり、任意で、ＥＯ／ＰＯアルコキシ部分はランダム又はブロック構造であり、
ｎは、平均アルコキシル化度であり、４〜１０の範囲である）を有する二級アルコール系洗浄性界面活性剤が挙げられる。

【0057】

他の好適な非イオン性洗浄性界面活性剤としては、ＢＡＳＦから入手可能なＰｌｕｒａｆａｃ（登録商標）シリーズの界面活性剤等のＥＯ／ＰＯブロックコポリマー界面活性剤、及びアルキルＮ−メチルグルコースアミド等の糖由来の界面活性剤が挙げられる。

【0058】

カチオン性洗浄性界面活性剤：好適なカチオン性洗浄性界面活性剤としては、アルキルピリジニウム化合物、アルキル四級アンモニウム化合物、アルキル四級ホスホニウム化合物、アルキル三級スルホニウム化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。

【0059】

好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、次の一般式：
（Ｒ）（Ｒ_１）（Ｒ_２）（Ｒ_３）Ｎ^＋Ｘ⁻
（式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換のＣ_６〜１８アルキル又はアルケニル部分であり、Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、メチル又はエチル部分から選択され、Ｒ_３は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチル、又はヒドロキシエチル部分であり、Ｘは、電気的中性を提供するアニオンであり、好適なアニオンとしては、塩化物等のハロゲン化物、サルフェート、及びスルホネートが挙げられる）を有する四級アンモニウム化合物である。好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノＣ_６〜１８アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリドである。好ましいカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノＣ_８〜１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、モノＣ_{１０〜１２}アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、及びモノＣ_１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリドである。

【0060】

双極性及び／又は両性の洗浄性界面活性剤：好適な双極性及び／又は両性の洗浄性界面活性剤としては、ドデシルジメチルアミンＮ−オキシド等のアミンオキシド、アルカノールアミンスルホベタイン、ココ−アミドプロピルベタイン、ＨＮ^＋−Ｒ−ＣＯ_２⁻系界面活性剤（式中、Ｒは、アルキル、アルコキシ、アリール等の任意の架橋基であってよい）、又はアミノ酸が挙げられる。

【0061】

ポリマー：好適なポリマーとしては、カルボキシレートポリマー、ポリエチレングリコールポリマー、テレフタレートポリマー等のポリエステル汚れ放出ポリマー、アミンポリマー、セルロース系ポリマー、移染阻害ポリマー、任意で１：４：１の比率のイミダゾールとエピクロロヒドリンとの縮合によって生成される縮合オリゴマー等の染料固定ポリマー、ヘキサメチレンジアミン誘導体ポリマー、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

【0062】

カルボキシレートポリマー：好適なカルボキシレートポリマーとしては、マレアート／アクリレートランダムコポリマー、又はポリアクリレートホモポリマーが挙げられる。このカルボキシレートポリマーは、４，０００Ｄａ〜９，０００Ｄａ、又は６，０００Ｄａ〜９，０００Ｄａの分子量を有する、ポリアクリレートホモポリマーであってよい。他の好適なカルボキシレートポリマーは、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマーであり、４，０００Ｄａ〜９，０００Ｄａの範囲内の分子量を有し得る。

【0063】

他の好適なカルボキシレートポリマーは、（ｉ）５０〜９８重量％未満の、カルボキシル基を含む１つ以上のモノマーから誘導される構造単位と、（ｉｉ）１〜４９重量％未満の、スルホネート部分を含む１つ以上のモノマーから誘導される構造単位と、（ｉｉｉ）１〜４９重量％の、式（Ｉ）及び（ＩＩ）により表されるエーテル結合含有モノマーから選択される１種以上のモノマーから誘導される構造単位とを含むコポリマーである：

【0064】

【化12】

（式（Ｉ）中、Ｒ_０は、水素原子又はＣＨ_３基を表し、Ｒは、ＣＨ_２基、ＣＨ_２ＣＨ_２基又は単結合を表し、Ｘは、０〜５の数を表すが、但し、Ｒが単結合である場合、Ｘは１〜５の数を表し、Ｒ_１は、水素原子又はＣ_１〜Ｃ_２０有機基である）

【0065】

【化13】

（式（ＩＩ）中、Ｒ_０は、水素原子又はＣＨ_３基を表し、Ｒは、ＣＨ_２基、ＣＨ_２ＣＨ_２基又は単結合を表し、Ｘは、０〜５の数を表し、及びＲ_１は、水素原子又はＣ_１〜Ｃ_２０有機基である）。

【0066】

ポリエチレングリコールポリマー：好適なポリエチレングリコールポリマーとしては、（ｉ）ポリエチレングリコールを含む親水性主鎖と、（ｉｉ）Ｃ_４〜Ｃ_２５アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、飽和Ｃ_１〜Ｃ_６モノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ_４〜Ｃ_６アルキルエステル、及びこれらの混合物からなる群から選択される疎水性側鎖と、を含むランダムグラフトコポリマーが挙げられる。好適なポリエチレングリコールポリマーは、ランダムグラフト重合ポリビニルアセテート側鎖を有するポリエチレングリコール主鎖を有する。このポリエチレングリコール主鎖の平均分子量は、２，０００Ｄａ〜２０，０００Ｄａ、又は４，０００Ｄａ〜８，０００Ｄａの範囲内であってよい。ポリエチレングリコール主鎖とポリビニルアセテート側鎖との分子量の比率は、１：１〜１：５、又は１：１．２〜１：２の範囲内であってよい。エチレンオキシドの単位当たりのグラフト部位の平均数は、１未満、又は０．８未満とすることができ、エチレンオキシド単位当たりの、グラフト部位の平均数は、０．５〜０．９の範囲内であってよく、あるいはエチレンオキシドの単位当たりのグラフト部位の平均数は、０．１〜０．５、又は０．２〜０．４の範囲内であってよい。好適なポリエチレングリコールポリマーは、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ２２である。

【0067】

ポリエステル汚れ放出ポリマー：好適なポリエステル汚れ放出ポリマーは、以下の構造（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）のうちの１つによって定義される構造を有する：
（Ｉ）−［（ＯＣＨＲ^１−ＣＨＲ^２）_ａ−Ｏ−ＯＣ−Ａｒ−ＣＯ−］_ｄ
（ＩＩ）−［（ＯＣＨＲ^３−ＣＨＲ^４）_ｂ−Ｏ−ＯＣ−ｓＡｒ−ＣＯ−］_ｅ
（ＩＩＩ）−［（ＯＣＨＲ^５−ＣＨＲ^６）_ｃ−ＯＲ^７］_ｆ
（式中、
ａ、ｂ、及びｃは、１〜２００であり、
ｄ、ｅ、及びｆは、１〜５０であり、
Ａｒは、１，４−置換フェニレンであり、
ｓＡｒは、位置５がＳＯ_３Ｍｅにより置換された１，３−置換フェニレンであり、
Ｍｅは、Ｈ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ／２、Ｃａ／２、Ａｌ／３、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−、若しくはテトラアルキルアンモニウム（アルキル基は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル又はＣ_２〜Ｃ_１０ヒドロキシアルキルである）、又はこれらの任意の混合物であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、独立して、Ｈ、又はＣ_１〜Ｃ_１８ ｎ−若しくはイソ−アルキルから選択され、
Ｒ^７は、直鎖若しくは分枝鎖Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、又は直鎖若しくは分枝鎖Ｃ_２〜Ｃ_３０アルケニル、又は炭素原子を５〜９個有するシクロアルキル基、又はＣ_８〜Ｃ_３０アリール基、又はＣ_６〜Ｃ_３０アリールアルキル基である）。好適なポリエステル汚れ放出ポリマーは、上記の式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の構造を有する、テレフタレートポリマーである。

【0068】

好適なポリエステル汚れ放出ポリマーとしては、Ｒｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ ＳＦ２（Ｒｈｏｄｉａ）等のＲｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘシリーズのポリマー、及び／又はＴｅｘｃａｒｅ ＳＲＡ３００（Ｃｌａｒｉａｎｔ）等のＴｅｘｃａｒｅシリーズのポリマーが挙げられる。

【0069】

アミンポリマー：好適なアミンポリマーとしては、任意でポリエチレン及び／又はポリプロピレンオキシドブロックを含む、アルコキシル化ポリアルキレンイミン等のポリエチレンイミンポリマーが挙げられる。

【0070】

セルロース系ポリマー：本組成物は、アルキルセルロース、アルキルアルコキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルカルボキシアルキル、及びこれらの任意の組み合わせから選択されるポリマー等のセルロース系ポリマーを含み得る。好適なセルロース系ポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、及びこれらの混合物から選択される。カルボキシメチルセルロースは、０．５〜０．９のカルボキシメチル置換度、及び１００，０００Ｄａ〜３００，０００Ｄａの分子量を有し得る。別の好適なセルロース系ポリマーは、Ｆｉｎｎｆｉｘ ＳＨ−１（ＣＰ Ｋｅｌｃｏ）等の疎水変性カルボキシメチルセルロースである。

【0071】

他の好適なセルロース系ポリマーは、０．０１〜０．９９の置換度（ＤＳ）、及び全ＤＳ＋ＤＢが少なくとも１．００であるか、若しくはＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ^２が少なくとも１．２０であるようなブロック度（ＤＢ）を有し得る。置換セルロース系ポリマーは、少なくとも０．５５の置換度（ＤＳ）を有し得る。置換セルロース系ポリマーは、少なくとも０．３５のブロック度（ＤＢ）を有し得る。置換セルロース系ポリマーは、１．０５〜２．００のＤＳ＋ＤＢを有し得る。好適な置換セルロース系ポリマーは、カルボキシメチルセルロースである。

【0072】

別の好適な置換セルロース系ポリマーは、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロースである。

【0073】

移染阻害ポリマー：好適な移染阻害（ＤＴＩ）ポリマーとしては、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ピロリドンとイミダゾリンとのビニルコポリマー（ＰＶＰＶＩ）、ポリビニルＮ−オキシド（ＰＶＮＯ）、及びこれらの任意の混合物が挙げられる。

【0074】

ヘキサメチレンジアミン誘導体ポリマー：好適なポリマーとしては、典型的には以下の式：
Ｒ_２（ＣＨ_３）Ｎ^＋（ＣＨ_２）６Ｎ^＋（ＣＨ_３）Ｒ_２．２Ｘ⁻
（式中、Ｘ⁻は、好適な対イオン、例えば、塩化物であり、Ｒは、２０〜３０の平均エトキシル化度を有するポリ（エチレングリコール）鎖である）を有する、ヘキサメチレンジアミン誘導体ポリマーが挙げられる。任意で、ポリ（エチレングリコール）鎖は、独立して、サルフェート基及び／又はスルホネート基で末端保護されてよく、典型的に、Ｘ⁻対イオンの数を低減するか、又は（分子当たりの平均硫酸化度が２よりも大きい場合には）Ｙ^＋対イオン、例えばナトリウムカチオンの導入によって、荷電が平衡化されている。

【0075】

ビルダー：好適なビルダーとしては、ゼオライト、リン酸塩、クエン酸塩、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

【0076】

ゼオライトビルダー：組成物は、ゼオライトビルダーを実質的に含まなくてよい。ゼオライトビルダーを実質的に含まないとは、典型的に、０重量％〜１０重量％のゼオライトビルダー、又は８重量％まで、又は６重量％まで、又は４重量％まで、又は３重量％まで、又は２重量％まで、又は更には１重量％までのゼオライトビルダーを含むことを意味する。ゼオライトビルダーを実質的に含まないとは、好ましくは、ゼオライトビルダーが「意図的に添加されない」ことを意味する。典型的なゼオライトビルダーとしては、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ、ゼオライトＭＡＰ、ゼオライトＸ、及びゼオライトＹが挙げられる。

【0077】

リン酸ビルダー：組成物は、リン酸ビルダーを実質的に含まなくてよい。リン酸ビルダーを実質的に含まないとは、典型的に、０重量％〜１０重量％のリン酸ビルダー、又は８重量％まで、又は６重量％まで、又は４重量％まで、又は３重量％まで、又は２重量％まで、又は更には１重量％までのリン酸ビルダーを含むことを意味する。ゼオライトビルダーを実質的に含まないとは、好ましくは、リン酸ビルダーが「意図的に添加されない」ことを意味する。典型的なリン酸塩ビルダーは、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）である。

【0078】

クエン酸塩：好適なクエン酸塩は、クエン酸ナトリウムである。しかし、洗浄液中でクエン酸塩を形成することができるクエン酸を本組成物中に配合してもよい。

【0079】

緩衝剤及びアルカリ源：好適な緩衝剤及びアルカリ源としては、炭酸塩及び／又はケイ酸塩、並びに／あるいはバーカイト等の複塩が挙げられる。

【0080】

炭酸塩：好適な炭酸塩は、炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸ナトリウムである。本組成物は、重炭酸塩を含み得る。本組成物は、低濃度の炭酸塩を含むことが好適であり得、例えば、本組成物は、０重量％〜１０重量％の炭酸塩、又は８重量％まで、又は６重量％まで、又は４重量％まで、又は３重量％まで、又は２重量％まで、又は更に１重量％までの炭酸塩を含むことが好適であり得る。本組成物は、更には、炭酸塩を実質的に含まなくてもよく、実質的に含まないとは、「意図的に添加されない」ことを意味する。

【0081】

この炭酸塩は、１００〜５００マイクロメートルの重量平均粒径を有し得る。あるいは、この炭酸塩は、１０〜２５マイクロメートルの重量平均粒径を有し得る。

【0082】

ケイ酸塩：本組成物は、０重量％〜２０重量％のケイ酸塩、又は１５重量％まで、又は１０重量％まで、又は５重量％まで、又は４重量％まで、又は更に２重量％までのケイ酸塩を含み得、且つ０重量％超、又は０．５重量％以上、又は更に１重量％以上のケイ酸塩を含み得る。このケイ酸塩は、結晶性又は非晶性であってよい。好適な結晶性ケイ酸塩としては、ＳＫＳ−６等の結晶性層状ケイ酸塩が挙げられる。他の好適なケイ酸塩としては、１．６Ｒケイ酸塩及び／又は２．０Ｒケイ酸塩が挙げられる。好適なケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウムである。別の好適なケイ酸塩は、メタケイ酸ナトリウムである。

【0083】

充填剤：本組成物は、０重量％〜７０重量％の充填剤を含み得る。好適な充填剤としては、硫酸塩及び／又はバイオ充填剤材料が挙げられる。

【0084】

硫酸塩：好適な硫酸塩は、硫酸ナトリウムである。この硫酸塩は、１００〜５００マイクロメートルの重量平均粒径を有し得るか、あるいは、この硫酸塩は、１０〜４５マイクロメートルの重量平均粒径を有し得る。

【0085】

バイオ充填剤材料：好適なバイオ充填剤材料は、アルカリ処理及び／又は漂白処理された農業廃棄物である。

【0086】

漂白剤：本組成物は、漂白剤を含み得る。あるいは、本組成物は、漂白剤を実質的に含まなくてもよく、実質的に含まないとは、「意図的に添加されない」ことを意味する。好適な漂白剤としては、漂白活性化剤、有効酸素の供給源、予形成過酸、漂白触媒、還元漂白剤、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。存在する場合には、漂白剤、又は漂白剤の任意の構成成分（例えば、予形成過酸）は、カプセル化等してコーティングすることができ、又は尿素若しくはシクロデキストリンを使用するなどしてクラスレート化することができる。

【0087】

漂白活性化剤：好適な漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）；ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、カプリルアミドノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｉｓｏ−ＮＯＢＳ）、ドデシルオキシベンゼンスルホネート（ＬＯＢＳ）、及びこれらの任意の混合物等のオキシベンゼンスルホネート；カプロラクタム；グルコースペンタアセテート（ＰＡＧ）；ニトリル四級アンモニウム；Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミド等のイミド漂白活性化剤；及びこれらの任意の混合物が挙げられる。

【0088】

有効酸素の供給源：好適な有効酸素（ＡｖＯｘ）の供給源は、過炭酸塩及び／又は過ホウ酸塩等の過酸化水素の供給源、例えば、過炭酸ナトリウムである。この過酸素の供給源は、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、ホウケイ酸、又はこれらの混合塩を含むこれらの任意の混合物等のコーティング成分によって、少なくとも部分的にコーティングするか、又は完全にコーティングしてよい。好適な過炭酸塩は、流動床プロセスによって、又は結晶化プロセスによって調製することができる。好適な過ホウ酸塩としては、過ホウ酸ナトリウム一水和物（ＰＢ１）、過ホウ酸ナトリウム四水和物（ＰＢ４）、及び発泡性過ホウ酸ナトリウムとしても既知の無水過ホウ酸ナトリウムが挙げられる。他の好適なＡｖＯｘの供給源としては、オキソン等の過流酸塩が挙げられる。別の好適なＡｖＯｘの供給源は、過酸化水素である。

【0089】

予形成過酸：好適な予形成過酸は、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノ過酸化カプロン酸（ＰＡＰ）である。

【0090】

漂白触媒：好適な漂白触媒としては、オキサジリジニウム系漂白触媒、遷移金属漂白触媒、及び漂白酵素が挙げられる。

【0091】

オキサジリジニウム系漂白触媒：好適なオキサジリジニウム系漂白触媒は、以下の式を有する：

【0092】

【化14】

（式中、Ｒ^１は、Ｈ、炭素原子を３〜２４個含む分岐鎖アルキル基、及び炭素原子を１〜２４個含む直鎖アルキル基からなる群から選択され、Ｒ^１は、炭素原子を６〜１８個含む分岐鎖アルキル基、又は炭素原子を５〜１８個含む直鎖アルキル基であってよく、Ｒ^１は、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、イソ−ノニル、イソ−デシル、イソ−トリデシル、及びイソ−ペンタデシルからなる群から選択することができ、Ｒ^２は、独立して、Ｈ、３〜１２個の炭素原子を含む分岐鎖アルキル基、及び１〜１２個の炭素原子を含む直鎖アルキル基からなる群から選択され、任意で、Ｒ^２は、独立して、Ｈ及びメチル基から選択され、ｎは、０又は１の整数である）。

【0093】

遷移金属漂白触媒：本組成物は、典型的には、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、及び／又はマンガンのカチオンを含む、遷移金属漂白触媒を含み得る。好適な遷移金属漂白触媒は、マンガン系遷移金属漂白触媒である。

【0094】

還元漂白剤：本組成物は、還元漂白剤を含み得る。しかし、本組成物は、還元漂白剤を実質的に含まなくてもよく、実質的に含まないとは、「意図的に添加されない」ことを意味する。好適な還元漂白剤としては、亜硫酸ナトリウム及び／又は二酸化チオ尿素（ＴＤＯ）が挙げられる。

【0095】

共漂白剤粒子：本組成物は、共漂白剤粒子を含み得る。典型的には、共漂白剤粒子は、漂白活性化剤、及び過酸化物の供給源を含む。過酸化水素の供給源に対して、大量の漂白活性化剤が、共漂白剤粒子中に存在することが、大いに好適であり得る。共漂白剤粒子中に存在する、漂白活性化剤と過酸化水素の供給源との重量比は、少なくとも０．３：１、又は少なくとも０．６：１、又は少なくとも０．７：１、又は少なくとも０．８：１、又は少なくとも０．９：１、又は少なくとも１．０：１．０、又は更に少なくとも１．２：１、あるいはそれ以上であってよい。

【0096】

共漂白剤粒子は、（ｉ）ＴＡＥＤ等の漂白活性化剤、及び（ｉｉ）過炭酸ナトリウム等の過酸化水素の供給源、を含み得る。漂白活性化剤は、少なくとも部分的に、又は更には完全に、過酸化水素の供給源を封入することができる。

【0097】

共漂白剤粒子は、結合剤を含み得る。好適な結合剤は、ポリアクリレートポリマー等のカルボキシレートポリマー、並びに／又は直鎖Ｃ_１１〜Ｃ_１３アルキルベンゼンスルホネート等の非イオン性洗浄性界面活性剤及び／又はアニオン性洗浄性界面活性剤を含む界面活性剤である。

【0098】

共漂白剤粒子は、オキサジリジニウム系漂白触媒等の漂白触媒を含み得る。

【0099】

キレート剤：好適なキレート剤は、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ’Ｎ’−二コハク酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエタンジ（メチレンホスホン酸）、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。好適なキレート剤は、エチレンジアミン−Ｎ’Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）及び／又はヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）である。本洗濯洗剤組成物は、エチレンジアミン−Ｎ’Ｎ’−二コハク酸、又はその塩を含み得る。エチレンジアミン−Ｎ’Ｎ’−二コハク酸は、Ｓ，Ｓエナンチオマーの形態にすることができる。本組成物は、４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンジスルホン酸二ナトリウム塩を含み得る。好適なキレート剤はまた、カルシウム結晶成長抑制剤とすることもできる。

【0100】

炭酸カルシウム結晶成長抑制剤：本組成物は、１−ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩、Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチル−２−アミノペンタン−１，５−二酸及びその塩、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸及びその塩、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるもの等の炭酸カルシウム結晶成長抑制剤を含み得る。

【0101】

光漂白剤：好適な光漂白剤は、スルホン化フタロシアニン亜鉛及び／又はアルミニウムである。

【0102】

色相剤：本発明によって必要とされる色相染料に加えて、例えば、衣類に２００°〜３２０°の相対色相角度を生じさせる等、布地の白色度知覚を改善するために、他の色相剤を上により詳細に記載した色相染料と併用して洗浄液から布地に付着させてもよい。色相剤は、典型的には、青又は紫である。色相染料は、５５０ｎｍ〜６５０ｎｍ、又は５７０ｎｍ〜６３０ｎｍのピーク吸収波長を有することが好適であり得る。色相剤は、ポリエステル上で５５０ｎｍ〜６５０ｎｍ、又は５７０ｎｍ〜６３０ｎｍのピーク吸収波長を有する単一染料として、人間の目に対して一体となって視覚効果を及ぼす染料の組み合わせであってよい。これは、例えば、赤と緑−青の染料とを混合して、青又は紫の色合いを生じさせることにより、提供され得る。

【0103】

染料は、典型的には、界面活性剤を含む水性媒体中に可溶性である、有色の有機分子である。染料は、塩基性染料、酸性染料、疎水性染料、直接染料、及び高分子染料、並びに染料結合体の部類から選択することができる。好適なポリマー色相染料は、例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）から市販されている。

【0104】

好適な染料の例は、ダイレクトバイオレット７、ダイレクトバイオレット９、ダイレクトバイオレット１１、ダイレクトバイオレット２６、ダイレクトバイオレット３１、ダイレクトバイオレット３５、ダイレクトバイオレット４０、ダイレクトバイオレット４１、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトバイオレット６６、ダイレクトバイオレット９９、アシッドバイオレット５０、アシッドブルー９、アシッドバイオレット１７、アシッドブラック１、アシッドレッド１７、アシッドブルー２９、アシッドブルー８０、ソルベントバイオレット１３、ディスパースバイオレット２７、ディスパースバイオレット２６、ディスパースバイオレット２８、ディスパースバイオレット６３、及びディスパースバイオレット７７、ベーシックブルー１６、ベーシックブルー６５、ベーシックブルー６６、ベーシックブルー６７、ベーシックブルー７１、ベーシックブルー１５９、ベーシックバイオレット１９、ベーシックバイオレット３５、ベーシックバイオレット３８、ベーシックバイオレット４８；ベーシックブルー３、ベーシックブルー７５、ベーシックブルー９５、ベーシックブルー１２２、ベーシックブルー１２４、ベーシックブルー１４１、チアゾリウム染料、リアクティブブルー１９、リアクティブブルー１６３、リアクティブブルー１８２、リアクティブブルー９６、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＣＴ（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ，Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，ＵＳＡ）、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＤＤ（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ，Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，ＵＳＡ）、及びアゾ−ＣＭ−セルロース（Ｍｅｇａｚｙｍｅ，Ｂｒａｙ，Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｉｒｅｌａｎｄ）である。他の好適な色相剤は、参照文献国際公開第０９／０６９０７７号に記載されているもの等、色相染料−光漂白剤コンジュゲートである。特に好適な色相剤は、アシッドレッド５２とアシッドブルー８０との組み合わせ、又はダイレクトバイオレット９とソルベントバイオレット１３との組み合わせである。

【0105】

増白剤：好適な増白剤は、スチルベン、例えば、Ｃ．Ｉ．蛍光増白剤３５１又はＣ．Ｉ．蛍光増白剤２６０である。増白剤は、３〜３０マイクロメートル、又は３マイクロメートル〜２０マイクロメートル、又は３〜１０マイクロメートルの範囲内の重量平均粒径を有する、微粉化粒子形態であってよい。増白剤は、α又はβ結晶形態であってよい。

【0106】

酵素：好適な酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、キシログルカナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、マンナナーゼ、漂白酵素、クチナーゼ、及びこれらの混合物が挙げられる。

【0107】

酵素に関しては、括弧内に示される受け入れ番号及びＩＤは、Ｇｅｎｂａｎｋ、ＥＭＢＬ、及び／又はＳｗｉｓｓ−Ｐｒｏｔのデータベース内の項目番号を指す。いずれの突然変異体に関しても、標準の１文字のアミノ酸コードが、欠失を表す^＊を伴って使用される。ＤＳＭが前に付く受け入れ番号は、Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｓａｍｍｌｕｎｇ ｖｏｎ Ｍｉｋｒｏｏｒｇａｎｉｓｍｅｎ ｕｎｄ Ｚｅｌｌｋｕｌｔｕｒｅｎ ＧｍｂＨ（Ｍａｓｃｈｅｒｏｄｅｒ Ｗｅｇ １ｂ，３８１２４ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ）（ＤＳＭＺ）に寄託される微生物を指す。

【0108】

プロテアーゼ。本組成物は、プロテアーゼを含み得る。好適なプロテアーゼとしては、サブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）等の中性又はアルカリ性の微生物セリンプロテアーゼを含むメタロプロテアーゼ及び／又はセリンプロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物由来のものが挙げられる。１つの態様では、そのような好適なプロテアーゼは、微生物起源のものであってよい。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの化学修飾又は遺伝子組み換えの突然変異体が挙げられる。１つの態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は／及びトリプシン型プロテアーゼ等のセリンプロテアーゼであり得る。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下のものが挙げられる。
（ａ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ（Ｐ２７９６３，ＥＬＹＡ＿ＢＡＣＡＯ）、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ（Ｐ００７８２，ＳＵＢＴ＿ＢＡＣＡＭ）、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｕｍｉｌｕｓ（Ｐ０７５１８）、及びＢａｃｉｌｌｕｓ ｇｉｂｓｏｎｉｉ（ＤＳＭ１４３９１）等のＢａｃｉｌｌｕｓに由来するものを含むｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎｓ（ＥＣ ３．４．２１．６２）。
（ｂ）フサリウムプロテアーゼ、及びＣｅｌｌｕｍｏｎａｓ（Ａ２ＲＱＥ２）に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含むトリプシン（例えば、ブタ由来又はウシ由来）等のトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ。
（ｃ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓに由来するもの（Ｐ０６８３２，ＮＰＲＥ＿ＢＡＣＡＭ）を含むメタロプロテアーゼ。

【0109】

好適なプロテアーゼとしては、ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ ３０９（Ｐ２９６００）及び／又はＤＳＭ ５４８３（Ｐ２９５９９）等のＢａｃｉｌｌｕｓ ｇｉｂｓｏｎｉｉ若しくはＢａｃｉｌｌｕｓ Ｌｅｎｔｕｓに由来するものが挙げられる。

【0110】

好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）により、Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）の商標名で販売されるもの；Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌにより、Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、及びＰｕｒａｆｅｃｔ ＯＸＰ（登録商標）の商標名で販売されるもの；Ｓｏｌｖａｙ Ｅｎｚｙｍｅｓにより、Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）、及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）の商標名で販売されるもの；Ｈｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａから入手可能なもの、すなわち、ＢＬＡＰ（以下の突然変異体Ｓ９９Ｄ＋Ｓ１０１Ｒ＋Ｓ１０３Ａ＋Ｖ１０４Ｉ＋Ｇ１５９Ｓを有する、Ｐ２９５９９）、並びにＢＬＡＰ Ｒ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）、ＢＬＡＰ Ｘ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ２０５Ｉを有するＢＬＡＰ）及びＢＬＡＰ Ｆ４９（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ａ１９４Ｐ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）を含むその変異型（全てＨｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａ製）；及び花王製のＫＡＰ（突然変異体Ａ２３０Ｖ＋Ｓ２５６Ｇ＋Ｓ２５９Ｎを有する、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ）が挙げられる。

【0111】

アミラーゼ：好適なアミラーゼは、細菌由来又は真菌由来のものを含むα−アミラーゼである。化学的又は遺伝子学的に改変された変異型（変異体）が含まれる。好適なアルカリ性α−アミラーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ、又は他のＢａｃｉｌｌｕｓ種、例えばＢａｃｉｌｌｕｓ種ＮＣＩＢ １２２８９、ＮＣＩＢ １２５１２、ＮＣＩＢ １２５１３、ｓｐ ７０７、ＤＳＭ ９３７５、ＤＳＭ １２３６８、ＤＳＭＺ ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ ＡＰ１３７８、ＫＳＭ Ｋ３６、若しくはＫＳＭ Ｋ３８等のＢａｃｉｌｌｕｓの菌株に由来する。好適なアミラーゼとしては次のものが挙げられる。
（ａ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ（Ｐ０６２７８，ＡＭＹ＿ＢＡＣＬＩ）に由来するα−アミラーゼ、及びその変異型、特に、以下の位置１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８、及び４４４のうちの１つ以上で置換されている変異型。
（ｂ）ＡＡ５６０アミラーゼ（ＣＢＵ３０４５７，ＨＤ０６６５３４）、及びその変異型、特に、以下の位置２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４のうちの１つ以上で置換され、また任意でＤ１８３^＊及びＧ１８４^＊の欠失も含む、変異型。
（ｃ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ菌種７２２（ＣＢＵ３０４５３、ＨＤ０６６５２６）由来の野生型酵素と、少なくとも９０％の相同性を呈する変異型、特に、１８３及び１８４の位置での欠失を有する変異型。

【0112】

好適な市販のα−アミラーゼは、Ｄｕｒａｍｙｌ（登録商標）、Ｌｉｑｕｅｚｙｍｅ（登録商標）、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（登録商標）、Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｕｐｒａｍｙｌ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ（登録商標）、Ｆｕｎｇａｍｙｌ（登録商標）、及びＢＡＮ（登録商標）、（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）、Ｂｉｏａｍｙｌａｓｅ（登録商標）、及びその変異型（Ｂｉｏｃｏｎ Ｉｎｄｉａ Ｌｔｄ．）、Ｋｅｍｚｙｍ（登録商標）ＡＴ ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ Ｇｅｓ．ｍ．ｂ．Ｈ，Ａｕｓｔｒｉａ）、Ｒａｐｉｄａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｓｔａｒ（登録商標）、Ｏｐｔｉｓｉｚｅ ＨＴ Ｐｌｕｓ（登録商標）、Ｅｎｚｙｓｉｚｅ（登録商標）、Ｐｏｗｅｒａｓｅ（登録商標）、及びＰｕｒａｓｔａｒ Ｏｘａｍ（登録商標）、Ｍａｘａｍｙｌ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．）並びにＫＡＭ（登録商標）（花王、日本）である。好適なアミラーゼは、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、及びＳｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ（登録商標）である。

【0113】

セルラーゼ：本組成物は、セルラーゼを含み得る。好適なセルラーゼとしては、細菌由来又は真菌由来のセルラーゼが挙げられる。化学修飾された変異体又は改質されたタンパク質変異体が含まれる。好適なセルラーゼとしては、Ｂａｃｉｌｌｕｓ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ、Ｈｕｍｉｃｏｌａ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ、Ｔｈｉｅｌａｖｉａ、Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ由来のセルラーゼ、例えば、Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ、Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａ、及びＦｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍから生成される、糸状菌セルラーゼが挙げられる。

【0114】

市販のセルラーゼとしては、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ（登録商標）及びＣａｒｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）、Ｃｌａｚｉｎａｓｅ（登録商標）及びＰｕｒａｄａｘ ＨＡ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．）、並びにＫＡＣ−５００（Ｂ）（登録商標）（花王）が挙げられる。

【0115】

セルラーゼとしては、エンド−ベータ−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す微生物由来のエンドグルカナーゼを挙げることができ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ属の種ＡＡ３４９のメンバーの内因性細菌ポリペプチド、及びこれらの混合物が含まれる。好適なエンドグルカナーゼは、商品名Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））で販売されている。

【0116】

本組成物は、１７ｋＤａ〜３０ｋＤａの分子量を有する、グリコシルヒドロラーゼのファミリー４５に属する洗浄セルラーゼ、例えば、Ｂｉｏｔｏｕｃｈ（登録商標）ＮＣＤ、ＤＣＣ、及びＤＣＬ（ＡＢ Ｅｎｚｙｍｅｓ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）の商標名で販売されるエンドグルカナーゼを含み得る。

【0117】

Ｗｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）等の好適なセルラーゼはまた、キシログルカナーゼ活性も呈し得る。

【0118】

リパーゼ。本組成物は、リパーゼを含み得る。好適なリパーゼとしては、細菌由来又は真菌由来のものが挙げられる。化学修飾された変異体又は改質されたタンパク質変異体が含まれる。有用なリパーゼの例としては、Ｈｕｍｉｃｏｌａ（別名Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ）からのリパーゼ、例えば、Ｈ．ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ（Ｔ．ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ）からの、又はＨ．ｉｎｓｏｌｅｎｓからのリパーゼ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓリパーゼ、例えば、Ｐ．ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓからの、又はＰ．ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ、Ｐ．ｃｅｐａｃｉａ、Ｐ．ｓｔｕｔｚｅｒｉ、Ｐ．ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ＳＤ ７０５株、Ｐ．ｗｉｓｃｏｎｓｉｎｅｎｓｉｓからのＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓリパーゼ、Ｂａｃｉｌｌｕｓリパーゼ、例えば、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂ．ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、又はＢ．ｐｕｍｉｌｕｓからのＢａｃｉｌｌｕｓリパーゼが挙げられる。

【0119】

このリパーゼは、「第１サイクルのリパーゼ」とすることができ、任意で、Ｔ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒの突然変異体を含む、Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ由来の野生型リパーゼの変異型であってよい。野生型配列は、Ｓｗｉｓｓ−ｐｒｏｔの受け入れ番号Ｓｗｉｓｓ−ＰｒｏｔＯ５９９５２の、（子嚢菌（好温性糸状菌（Humicola lanuginosa））由来の）２６９個のアミノ酸（アミノ酸２３〜２９１）である。好適なリパーゼとしては、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）製の、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｌｉｐｏｌｅｘ（登録商標）、及びＬｉｐｏｃｌｅａｎ（登録商標）の商標名で販売のものが挙げられる。

【0120】

本組成物は、野生型のアミノ酸と９０％超の相同性を有し、Ｔ２３１及び／又はＮ２３３、任意でＴ２３１Ｒ及び／又はＮ２３３Ｒの置換を含む、Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ（Ｏ５９９５２）リパーゼの変異型を含み得る。

【0121】

キシログルカナーゼ：好適なキシログルカナーゼ酵素は、キシログルカン基質及び非晶質セルロース基質の双方に対しての酵素活性を有し得る。この酵素は、グリコシドヒドロラーゼ（ＧＨ）ファミリー５、１２、４４、又はファミリー７４から選択されるグリコシドヒドロラーゼであってよい。ＧＨファミリー４４から選択されるグリコシドヒドロラーゼが、特に好適である。ＧＨファミリー４４から選択される好適なグリコシドヒドロラーゼは、Ｐａｅｎｉｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｏｌｙｘｙｍａ（ＡＴＣＣ ８３２）由来のＸＹＧ１００６グリコシドヒドロラーゼ、及びその変異型である。

【0122】

ペクチン酸リアーゼ：好適なペクチン酸リアーゼは、Ｐｅｃｔａｗａｓｈ（登録商標）、Ｐｅｃｔａｗａｙ（登録商標）、及びＸ−Ｐｅｃｔ（登録商標）の商標名で販売（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）製）の、Ｂａｃｉｌｌｕｓ由来のペクチン酸リアーゼの野生型若しくは変異型（ＣＡＦ０５４４１、ＡＡＵ２５５６８）のいずれかである。

【0123】

マンナナーゼ：好適なマンナナーゼは、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））及びＰｕｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））の商標名で販売されている。

【0124】

漂白酵素：好適な漂白酵素としては、酸化還元酵素、例えば、グルコースオキシダーゼ、コリンオキシダーゼ、又は炭水化物オキシダーゼ等のオキシダーゼ；オキシゲナーゼ；カタラーゼ；ハロペルオキシダーゼ、クロロペルオキシダーゼ、ブロモペルオキシダーゼ、リグニンペルオキシダーゼ、グルコースペルオキシダーゼ、又はマンガンペルオキシダーゼのような、ペルオキシダーゼ；ジオキシゲナーゼ；又はラッカーゼ（フェノールオキシダーゼ、ポリフェノールオキシダーゼ）が挙げられる。好適な市販製品は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓより、Ｇｕａｒｄｚｙｍｅ（登録商標）及びＤｅｎｉｌｉｔｅ（登録商標）の商標名で販売されている。追加的な有機化合物、特に芳香族化合物を、漂白酵素と組み合わせることが有利であり得、これらの化合物は、漂白酵素と相互作用して、酸化還元酵素の活性を増強する（増強剤）か、又は酸化酵素と汚れとの間の、典型的には大きく異なる酸化還元電位にわたる、電子流を促進する（媒介剤）。

【0125】

他の好適な漂白酵素としては、エステル基質及び過酸素源からの、過酸の形成を触媒する、ペルヒドロラーゼが挙げられる。好適なペルヒドロラーゼとしては、Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｍｅｇｍａｔｉｓのペルヒドロラーゼの変異型、いわゆるＣＥ−７ペルヒドロラーゼの変異型、及びペルヒドロラーゼ活性を保有する野生型ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ Ｃａｒｌｓｂｅｒｇの変異型が挙げられる。

【0126】

クチナーゼ：好適なクチナーゼは、Ｅ．Ｃ．クラス３．１．１．７３によって定義され、任意で、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ Ｍｅｎｄｏｃｉｎａ、又はＨｕｍｉｃｏｌａ Ｉｎｓｏｌｅｎｓのうちの１つに由来する野生型と、少なくとも９０％、若しくは９５％、又は最も任意で少なくとも９８％の相同性を呈する。

【0127】

相同性。２つのアミノ酸配列の相関性は、「相同性」というパラメータによって表わされる。本発明の目的では、２つのアミノ酸配列のアラインメントは、ＥＭＢＯＳＳパッケージ（ｈｔｔｐ：／／ｅｍｂｏｓｓ．ｏｒｇ）バージョン２．８．０．からのＮｅｅｄｌｅプログラムを使用することにより、決定される。ニードルプログラムは、Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ，Ｓ．Ｂ．ａｎｄ Ｗｕｎｓｃｈ，Ｃ．Ｄ．（１９７０）Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．４８，４４３〜４５３に記載のグローバルアラインメントアルゴリズムを実行する。使用される置換マトリクスは、ＢＬＯＳＵＭ６２であり、ギャップ開始ペナルティは１０、ギャップ伸長ペナルティは０．５である。

【0128】

布地柔軟剤：好適な布地柔軟化剤としては、粘土、シリコーン、及び／又は四級アンモニウム化合物が挙げられる。好適な粘土としては、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、及び／又はラポナイト粘土が挙げられる。好適な粘土は、モンモリロナイト粘土である。好適なシリコーンとしては、アミノシリコーン及び／又はポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）が挙げられる。好適な布地柔軟剤は、モンモリロナイト粘土及びＰＤＭＳを含む粒子等の粘土及びシリコーンを含む粒子である。

【0129】

凝集剤：好適な凝集剤としては、例えば３００，０００Ｄａ〜９００，０００Ｄａの平均分子量を有する、ポリエチレンオキシドが挙げられる。

【0130】

抑泡剤：好適な抑泡剤としては、シリコーン、及び／又はステアリン酸等の脂肪酸が挙げられる。

【0131】

香料：好適な香料としては、香料マイクロカプセル、シッフ塩基香料／ポリマー複合体を含むポリマー支援型香料送達システム、デンプンにカプセル化された香料のアコード、香料充填ゼオライト、ブルーミング香料のアコード、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。好適な香料マイクロカプセルは、メラミンホルムアルデヒド系であり、典型的には、メラミンホルムアルデヒドを含むシェルによってカプセル化される香料を含む。そのような香料マイクロカプセルは、ポリビニルホルムアミド（ＰＶＦ）及び／又はカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（ｃａｔＨＥＣ）等のカチオン性材料及び／又はカチオン性前駆体材料をシェル内に含むことが、大いに好適であり得る。

【0132】

審美剤：好適な審美剤粒子としては、ソープリング、層状審美粒子、ゼラチンビーズ、炭酸塩及び／又は硫酸塩のスペックル、色土粒子、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

【0133】

洗濯洗剤粒子を形成する方法：
本発明の洗濯洗剤粒子、又は色相粒子を形成する１つの方法は、粘土担体を提供する工程と、前記担体を回転ドラム又は他の好適な機械装置に投入する工程とを含む。

【0134】

次いで、色相剤又は着色剤を、任意で好適な希釈剤と共に回転ドラム内の粘土担体に添加する。色相剤は、材料を容器に添加するための任意の従来の手段を用いてドラムに添加してよい。例えば、色相剤は、ドラムに噴霧してよい。これによって、色相剤が粘土担体と接触して、洗濯洗剤粒子又は色相粒子を形成する。色相剤は、粘土担体上及び／粘土担体又は内に実質的に均一なコーティングを提供することができる。得られる色相粒子は、０．０１％〜１０％、より好ましくは０．１％〜５％の最終的なカラー・オン・スペックル負荷（color-on-speckle loading）を有し得る。

【0135】

次いで、色相粒子を乾燥させてよい。乾燥は、粒子状材料を乾燥させるための任意の従来の手段によって行ってよい。

【0136】

本明細書に記載する色相粒子を調製するための一般的な方法は、本発明の範囲を限定するものであると解釈されるものではない。別の処理方法によって色相剤と粘土担体とを組み合わせて、本明細書に記載する一般的な方法によって及び当業者に周知の等価な方法によって作製される色相粒子として、類似の染み汚れをつけない特性に加えて他の望ましい特徴を示す色相粒子を作製することも可能であるはずである。例えば、粘土担体と色相剤とを一工程で組み合わせることが可能であり得る。

【0137】

布地の洗濯方法：布地の洗濯方法は、典型的に、組成物を水と接触させて洗浄液を形成する工程と、上記洗浄液中で布地を洗濯する工程とを含み、典型的に、上記洗浄液の温度は、０℃超、且つ９０℃以下、又は６０℃以下、又は４０℃以下、又は３０℃以下、又は２０℃以下、又は１０℃以下、又は更には８℃以下である。布地は、洗濯洗剤組成物を水と接触させる前、又は後、又は同時に、水と接触させてよい。組成物は、前処理の用途で使用することができる。

【0138】

典型的には、洗浄液は、洗浄液中の洗濯洗剤組成物の濃度が、０ｇ／Ｌ超〜１０ｇ／Ｌ、又は１ｇ／Ｌ以上且つ９ｇ／Ｌ以下、又は８．０ｇ／Ｌ以下、又は７．０ｇ／Ｌ以下、又は６．０ｇ／Ｌ以下、又は４ｇ／Ｌ以下、又は更には３．０ｇ／Ｌ以下、又は更には２．５ｇ／Ｌ以下であるような量で洗濯洗剤を水に接触させることによって形成される。

【0139】

布地を洗濯する方法は、頂部充填式、若しくは前側充填式自動洗濯機で実施することができ、又は手洗い洗濯用途で使用することができる。これらの用途では、形成される洗浄液、及び洗浄液中の洗濯洗剤組成物の濃度は、主要洗浄サイクルのものである。洗浄液の容積を決定する際には、いずれかの任意のすすぎ工程中のいずれの水の投入量も含まれることはない。

【0140】

洗浄液は、７０リットル以下の水、５５リットル以下の水、４０リットル以下の水、又は３０リットル以下、又は２０リットル以下、又は１０リットル以下、又は８リットル以下、又は更には６リットル以下の水を含んでよい。洗浄液は、０超〜１５リットル、又は２リット以上且つ１２リットル以下、又は更に８リットル以下の水を含み得る。

【0141】

典型的には、洗浄液１リットル当たり、０．０１ｋｇ〜２ｋｇの布地が、その洗浄液中に投与される。典型的には、洗浄液１リットル当たり、０．０１ｋｇ以上、又は０．０５ｋｇ以上、又は０．０７ｋｇ以上、又は０．１０ｋｇ以上、又は０．１５ｋｇ以上、又は０．２０ｋｇ以上、又は０．２５ｋｇ以上の布地が、その洗浄液中に投与される。

【0142】

任意で、１５０ｇ以下、１００ｇ以下、５０ｇ以下、又は４５ｇ以下、又は４０ｇ以下、又は３５ｇ以下、又は３０ｇ以下、又は２５ｇ以下、又は２０ｇ以下、又は更には５ｇ以下、又は更には１０ｇ以下の組成物を水と接触させて、洗浄液を形成する。

【実施例】

【0143】

実施例１：好適な顆粒状洗濯洗剤組成物：

【0144】

【表1】

【0145】

実施例２：粒子を形成する方法
サンプル１−０：ナトリウムベントナイト大粒子
天然ナトリウムベントナイト顆粒（ＡＭＣＯＬ（登録商標））を、試験におけるレファレンスとして入手した状態のまま用いた（典型的に、最大２％＞１４００μｍ、６０％〜７０％＞４２５μｍ、最大３％＜１８０μｍ）。

【0146】

サンプル１−１：本発明の色相剤であるナトリウムベントナイト大粒子
染料は、本発明に係る構造を有する色相剤である。

【0147】

１．入手した状態のままの９６．２ｇの天然ナトリウムベントナイト材料（ＡＭＣＯＬ（登録商標））（典型的に、最大２％＞１４００μｍ、６０％〜７０％＞４２５μｍ、最大３％＜１８０μｍ）をタンブルミキサーのドラムに入れた。以下に詳述する再取り込み工程を除いて、全手順についてドラムを回転させ続けた。
２．４．６の色値を有する本発明の色相剤溶液を３．８０ｇ量り取った。
３．次いで、ドラムを回転させながら、本発明の色相剤溶液の一部を粘土担体材料に噴霧した。
４．ドラムを停止させ、壁／バッフルに固着している任意の材料（色相剤又は固体）を掻き落とし、バルクに再取り込みし、混合物を再度混転させて、壁の残留物を最小限に抑えながら噴霧した最初の部分が担体全体に確実に均質に塗布されるようにした。
５．次いで、残りの本発明の色相剤溶液を噴霧し、工程３及び４に従って複数の部分に均質に広げた。
６．次いで、このように作製した色相粒子を、ふた無しのプラスチックビーカー内で放置して一晩乾燥させた。
（最終水分重量％＝３．９５％）

【0148】

サンプル１−２：本発明の色相剤であるベントナイト小粒子
染料は、本発明に係る構造を有する色相剤である。

【0149】

１．入手した状態のままの天然ナトリウムベントナイト材料（ＡＭＣＯＬ（登録商標））（典型的に、最大２％＞１４００μｍ、６０％〜７０％＞４２５μｍ、最大３％＜１８０μｍ）をコーヒーグラインダー（Ｂｒａｕｎ）を用いて粉砕して、平均粒径を減少させた。１０６μｍの篩には保持されるが２１２μｍの篩は通過した、得られたナトリウムベントナイト材料９６．２ｇをタンブルミキサーのドラムに入れた。
２．４．６の色値を有する本発明の色相剤溶液を３．８０ｇ量り取った。
３．次いで、ドラムを回転させながら、本発明の色相剤溶液の一部を粘土担体材料に噴霧した。
４．ドラムを停止させ、壁／バッフルに固着している任意の材料（色相剤又は固体）を掻き落とし、バルクに再取り込みし、混合物を再度混転させて、壁の残留物を最小限に抑えながら噴霧した最初の部分が担体全体に確実に均質に塗布されるようにした。
５．次いで、残りの本発明の色相剤を噴霧し、工程３及び４に従って複数の部分に均質に広げた。
６．次いで、このように作製した色相粒子を、ふた無しのプラスチックビーカー内で放置して一晩乾燥させた。
（最終水分重量％＝〜４％）

【0150】

サンプル１−３：本発明の色相剤である炭酸ナトリウム粒子
染料は、本発明に係る構造を有する色相剤である。

【0151】

１．入手した状態のままの炭酸ナトリウム顆粒等級材料（Ｔａｔａ）９６．２ｇをタンブルミキサーのドラムに入れた。以下に詳述する再取り込み工程を除いて、全手順についてドラムを回転させ続けた。
２．４．６の色値を有する本発明の色相剤溶液３．８０ｇを量り取った。
３．次いで、ドラムを回転させながら、本発明の色相剤溶液の一部を炭酸ナトリウム担体材料に噴霧した。
４．ドラムを停止させ、壁／バッフルに固着している任意の材料（色相剤又は固体）を掻き落とし、バルクに再取り込みし、混合物を再度混転させて、壁の残留物を最小限に抑えながら噴霧した最初の部分が担体全体に確実に均質に塗布されるようにした。
５．次いで、残りの本発明の色相剤を噴霧し、工程３及び４に従って複数の部分に均質に広げた。
６．次いで、このように作製した色相粒子を、ふた無しのプラスチックビーカー内で放置して一晩乾燥させた。
（最終水分重量＜１％）

【0152】

サンプル１−４ Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＤＤナトリウムベントナイト大粒子
１．入手した状態のままの８８．６ｇの天然ナトリウムベントナイト材料（ＡＭＣＯＬ（登録商標））（典型的に、最大２％＞１４００μｍ、６０％〜７０％＞４２５μｍ、最大３％＜１８０μｍ）をタンブルミキサーのドラムに入れた。以下に詳述する再取り込み工程を除いて、全手順についてドラムを回転させ続けた。
２．４．５の色値を有するＬｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＤＤ溶液（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ，Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，ＳＣ）１１．４ｇを量り取った。この量のＬｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＤＤ溶液は、３．８ｇの本発明の色相剤溶液の強度と一致している必要がある。この決定は、１Ｌの脱イオン水中１００ｍｇの入手した状態のままの材料を、紫外・可視分光法によって５４０ｎｍで吸光度を測定することによって行った。
３．次いで、ドラムを回転させながら、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＤＤ溶液の一部を粘土担体材料に噴霧した。
４．ドラムを停止させ、壁／バッフルに固着している任意の材料（色相剤又は固体）を掻き落とし、バルクに再取り込みし、混合物を再度混転させて、壁の残留物を最小限に抑えながら噴霧した最初の部分が担体全体に確実に均質に塗布されるようにした。
５．次いで、残りのＬｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＤＤ溶液を噴霧し、工程３及び４に従って複数の部分に均質に広げた。
６．次いで、このように作製した色相粒子を、ふた無しのプラスチックビーカー内で放置して一晩乾燥させた。
（最終水分重量％＝３．９５％）

【0153】

サンプル１−５ Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＤＤ炭酸ナトリウム粒子
１．入手した状態のままの炭酸ナトリウム顆粒等級材料（Ｔａｔａ）９６．２ｇをタンブルミキサーのドラムに入れた。以下に詳述する再取り込み工程を除いて、全手順についてドラムを回転させ続けた。
２．４．５の色値を有するＬｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＤＤ溶液（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ，Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，ＳＣ）１１．４ｇを量り取った。この量のＬｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＤＤ溶液は、３．８ｇの本発明の色相剤溶液の強度と一致している必要がある。この決定は、１Ｌの脱イオン水中１００ｍｇの入手した状態のままの材料を、紫外・可視分光法によって５４０ｎｍで吸光度を測定することによって行った。
３．次いで、ドラムを回転させながら、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＤＤ溶液の一部を炭酸ナトリウム担体材料に噴霧した。
４．ドラムを停止させ、壁／バッフルに固着している任意の材料（色相剤又は固体）を掻き落とし、バルクに再取り込みし、混合物を再度混転させて、壁の残留物を最小限に抑えながら噴霧した最初の部分が担体全体に確実に均質に塗布されるようにした。
５．次いで、残りのＬｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＤＤ溶液を噴霧し、工程３及び４に従って複数の部分に均質に広げた。
６．次いで、このように作製した色相粒子を、ふた無しのプラスチックビーカー内で放置して一晩乾燥させた。
（最終水分重量％＝９．５８％）

【0154】

実施例３：洗剤組成物中の粒子の斑点状染み汚れ評価
下の表に示す基本配合を試験するために、合計６つの固体粒子状洗濯洗剤組成物を作製する。次いで、色相粒子を組成物に混合した。５つの組成物は、様々な色相粒子、サンプル１−１〜１−５を１％含有し、一方、サンプル１−０は、色相剤無しで天然ナトリウムベントナイト粒子を１％含有する。

【0155】

【表2】

【0156】

各比較のために、３０×３０ｃｍの綿布地見本を、完全に飽和するまで水に浸漬させた（２０℃、水の硬度：１．３６ｍＭ（３：１ Ｃａ^２＋：Ｍｇ^２＋モル比））。過剰な水を手で絞りきった。各布地見本をホイル基材上に置き、１％色相粒子を含有する最終製品３０ｇを見本上に置き、広げて、確実に全体を覆った。見本を１６時間周囲条件下で放置し、清浄な水に浸漬する（約１０回）ことによって過剰な製品をすすぎ落とした。実験を３回繰り返した。次いで、布地の写真を撮影し、専門採点者によって目視評価した。各実験から得られた６枚の布地を、染料の斑点形成の程度の観点で採点した。最も斑点の多かった布地が６点になるように、最も斑点の少なかった布地を１点、２番目に少なかった布地を２点等とした。次いで、３つの繰り返し物について結果を平均し、以下の表に報告する。

【0157】

【表3】

【0158】

実施例４：使用中の布地への色相付着評価
下の表に示す基本配合を試験するために、合計６つの固体粒子状洗濯洗剤組成物を作製する。次いで、色相粒子を組成物に混合した。５つの組成物は、様々な色相粒子、サンプル１−１〜１−５を１％含有し、一方、サンプル１−０は、色相剤無しで天然ナトリウムベントナイト粒子を１％含有する。

【0159】

【表4】

【0160】

以下の典型的な条件を用いて、テリータオル及び綿ニット布地（Ｅｑｕｅｓｔ）の洗浄をシミュレートするＴｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒ装置（Ｃｏｐｌｅｙ Ｍｏｄｅｌ ８００）で各組成物の実験を行った：水０．８Ｌ中１．６ｇ、用量２０００ｐｐｍ、浴温度２０℃、水の硬度１．３６ｍＭ（３：１ Ｃａ^２＋：Ｍｇ^２＋モル比）、洗浄時間１５分間）。布地を５分間かけて１回すすぎ、暗条件下で周囲条件にて乾燥させた。各洗濯桶には、各種類の３枚の布地が入っており、試験を３回繰り返し、結果を平均した。

【0161】

Ｄ６５照明、観察者１０°、及びＵＶフィルタを除いたＨｕｎｔｅｒ ＬａｂＳｃａｎ ＸＥ反射分光光度計を用いて、各布地におけるＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊、並びにＷＩ ＣＩＥ値を測定する。「Ｌ」は、サンプル中の白色又は黒色の量の尺度であり、より高い「Ｌ」値はより明るい色のサンプルであることを示す。サンプル中の赤色又は緑色の量の尺度は、「ａ^＊」値で測定される。サンプル中の青色又は黄色の量の尺度は、「ｂ^＊」値で測定され、より低い（より負である）ｂ^＊値は、サンプルがより青色であることを示す。ＷＩ ＣＩＥは、白色度の尺度であり、値が大きいほど白色度が高いことを示す。下の表は、各サンプル対色相無しコントロール（サンプル１−０）についてのＷＩ ＣＩＥの差を示す。

【0162】

【表5】

^＊ このサンプル粒子とサンプル１−０とのＷＩ ＣＩＥの差は、統計的に有意である（α＝０．０５）。
＃ このサンプル粒子とサンプル１−１とのＷＩ ＣＩＥの差は、統計的に有意である（α＝０．０５）。

【0163】

考察：
本発明の色相剤ベントナイト粒子（サンプル１−１及び１−２）は、比較例のＬｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＤＤベントナイト粒子（サンプル１−４）よりも少ない斑点を示す。本発明の色相剤ベントナイト粒子（サンプル１−１及び１−２）は、色相無しコントロール（サンプル１ー０）に対してＷＩ ＣＩＥの統計的に有意な増加を示し、比較例のＬｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＤＤベントナイト粒子（サンプル１−４）に対してＷＩ ＣＩＥの統計的に有意な増加をもたらす。また、本発明の色相剤ベントナイト粒子（サンプル１−１及び１−２）は、本発明の色相剤である炭酸塩粒子（サンプル１−３）及びＬｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＤＤ炭酸塩粒子（サンプル１−５）よりも少ない斑点を提供する。

【0164】

実施例５ 様々なベントナイト粉末を含む粒子の染み汚れ特性
様々な種類のベントナイト粘土粉末を試験して、本発明の色相剤の染み汚れ特性を評価した。粘土粉末は、部分活性化ベントナイト粉末及び天然ナトリウムベントナイト粉末を含み、これらは両方、ＡＭＣＯＬによって提供された。「活性化」等級は、Ｃａ−ベントナイトをソーダ灰で処理することによって得られる。「天然」ベントナイト等級は、天然Ｎａ−ベントナイトである。

【0165】

以下の試験手順を用いて色相粒子を作製した：
１．３０ｇのベントナイト粉末を、小型フードプロセッサに量り入れた。
２．所望の量の色相剤又は着色剤を小型ビーカーに量り分け、７．２ｇの脱イオン水で希釈した。
３．次いで、着色溶液を少しずつ粉末にブレンドした。粉末が凝集し始めた場合、乾燥するまでサンプルを６０℃のオーブンに入れた。次いで、フードプロセッサで粉砕した。最終的な粉末をＮｏ．２５の篩に通した。
４．試験した材料を下の表にまとめる。

【0166】

【表6】

【0167】

以下の試験手順を用いて、２回の測定で、洗剤の非存在下における色相粒子の布地染み汚れを評価した：
１．試験布地片（１００％白色綿布地）を、３６×２４×６ｃｍの寸法を有するプラスチックの桶内に広げた。布地片を、長さ３６ｃｍ、幅２４ｃｍに切断した。
２．０．５リットルの冷（室温）水道水を桶に添加した。
３．上記表の色相粒子２ｇを試験布地に均一に振りかけた。
４．９０分後、桶の中で布地を冷水道水で２回すすぎ、空気乾燥させた。
５．任意の目に見える染み汚れについて布地を評価した。

【0168】

試験結果を下の表５に示す。

【0169】

【表7】

【0170】

試験結果は、等価又は等価に近い色負荷について、部分活性化ベントナイトにおける本発明の色相剤の染み汚れは、部分活性化ベントナイトと天然ナトリウムベントナイトとの５０／５０ブレンド及び天然ナトリウムベントナイトのみにおける本発明の色相剤の染み汚れよりも著しく悪かったことを示している。染み汚れの差は、様々な粒子における染料負荷の小さな差によって説明できるよりも遥かに大きかった。したがって、天然ベントナイトを含有する色相粒子を用いると、目に見える染み汚れが遥かに少なかった。

【0171】

表５における試験結果は、本発明の色相剤で着色された天然ベントナイト粘土材料が、本明細書に記載の布地試料及び試験方法において、本発明の色相剤で着色された合成ベントナイト粘土材料よりも少ない染み汚れをもたらすことを示すが、本発明の色相剤は、天然及び合成の粘土材料の両方の着色において用いるのに好適であると認識すべきである。合成ベントナイト材料を用いて観察された染み汚れの量は、洗濯洗剤組成物、又は少なくとも１つの色相剤を含むことが望ましい他の組成物における、該合成ベントナイト材料の使用を除外するものではない。特定の材料の選択は、配合される組成物及びその最終用途に依存し得る。

【0172】

本明細書の全体を通じて与えられるすべての最大の数値限定は、あらゆるそれよりも小さい数値限定を、そうしたより小さい数値限定があたかも本明細書に明示的に記載されているかのように包含するものと理解すべきである。本明細書全体を通して記載される全ての最小数値限定は、あらゆるそれよりも高い数値限定を、そうしたより高い数値限定あたかも本明細書に明示的に記載されているかのように包含する。本明細書全体を通して記載される全ての数値範囲は、このようなより広い数値範囲内のあらゆるより狭い数値範囲を、このようなより狭い数値範囲があたかも本明細書に明示的に記載されているかのように包含する。

【0173】

本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ミリメートル」として開示される寸法は、「約４０ミリメートル」を意味するものである。

【0174】

任意の相互参照又は関連特許若しくは関連出願を包含する本明細書に引用される全ての文献は、明確に除外ないしは別の方法で限定されない限り、その全てが明細書中に参照により組み込まれる。いずれの文献の引用も、こうした文献が本願で開示又は特許請求される全ての発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独で、あるいは他の全ての参照文献とのあらゆる組み合わせにおいて、こうした発明のいずれかを教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本文書において、用語の任意の意味又は定義の範囲が、参考として組み込まれた文書中の同様の用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中で用語に割り当てられる意味又は定義に準拠するものとする。

【0175】

本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。