特許 6105752 光学材料用重合性組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6105752

(24)【登録日】2017年3月10日

(45)【発行日】2017年3月29日

(54)【発明の名称】光学材料用重合性組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 75/04 20060101AFI20170316BHJP

   G02B 1/04 20060101ALI20170316BHJP

   C08K 5/3492 20060101ALI20170316BHJP

   C08K 5/07 20060101ALI20170316BHJP

   C08G 18/38 20060101ALI20170316BHJP

   C08G 18/08 20060101ALI20170316BHJP

【ＦＩ】

   C08L75/04

   G02B1/04

   C08K5/3492

   C08K5/07

   C08G18/38 076

   C08G18/08 038

【請求項の数】7

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2015-552544(P2015-552544)

(86)(22)【出願日】2014年12月12日

(86)【国際出願番号】JP2014083016

(87)【国際公開番号】WO2015088015

(87)【国際公開日】20150618

【審査請求日】2016年4月6日

(31)【優先権主張番号】PCT/JP2014/054971

(32)【優先日】2014年2月27日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2013-258501(P2013-258501)

(32)【優先日】2013年12月13日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2014-171791(P2014-171791)

(32)【優先日】2014年8月26日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000005887

【氏名又は名称】三井化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100110928

【弁理士】

【氏名又は名称】速水 進治

(72)【発明者】

【氏名】柿沼 直志

(72)【発明者】

【氏名】橋本 俊哉

(72)【発明者】

【氏名】小島 甲也

【審査官】 小森 勇

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００４−３４５１２３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ７５／０４

Ｃ０８Ｇ １８／０８

Ｃ０８Ｇ １８／３８

Ｃ０８Ｋ ５／０７

Ｃ０８Ｋ ５／３４９２

Ｇ０２Ｂ １／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ） ５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンから選択される少なくとも一種以上のポリチオールと、
（Ｂ）ｍ−キシリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートから選択される少なくとも一種以上のポリイソシアネートと、
（Ｃ）２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾールからなる紫外線吸収剤と、
を含む、光学材料用重合性組成物。

【請求項2】

ポリイソシアネート（Ｂ）は、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートから選択される少なくとも一種以上である、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。

【請求項3】

紫外線吸収剤（Ｃ）は、光学材料用重合性組成物１００重量％中に０．１〜１．５重量％含まれる、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。

【請求項4】

請求項１〜３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を加熱硬化させた成形体。

【請求項5】

請求項４に記載の成形体からなる光学材料。

【請求項6】

請求項５に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。

【請求項7】

請求項１〜３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注型重合する工程を含む、光学材料の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、チオウレタン系成形体を与える光学材料用重合性組成物及びそれより得られる光学材料及びその製造方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

プラスチックレンズは、無機レンズに比べ、軽量で割れ難く、染色が可能なため、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。これまでに様々なレンズ用樹脂が開発され使用されており、その中でも代表的な例として、ポリイソシアネートとチオール化合物を含む重合性組成物から得られるチオウレタン系成形体が挙げられる。チオウレタン系成形体は、高屈折、低分散、耐衝撃性等に優れた光学材料の一つである（特許文献１〜４）。

【0003】

一方、従来から、眼が波長３８０〜４００ｎｍの紫外線に曝露することによる悪影響が、問題視されている。さらに、近年、自然光、オフィス機器の液晶ディスプレイや、スマートフォンまたは携帯電話等の携帯機器のディスプレイ等からの発光に含まれる波長４２０ｎｍ程度の青色光により、眼の疲れや痛みを感じるなど、眼への影響が問題となってきており、眼が、紫外線から４２０ｎｍ程度の青色光に曝露する量を低減させることが望まれてきている。

【0004】

波長４２０ｎｍ程度の青色光の眼への影響については、非特許文献１に記載されている。非特許文献１では、４１１ｎｍと４７０ｎｍのピーク波長の異なる青色ＬＥＤ光の照射による網膜神経細胞（ラットの培養網膜神経Ｒ２８細胞）へのダメージを検証している。その結果、４１１ｎｍにピーク波長を有する青色光の照射（４．５Ｗ／ｍ^２）は２４時間以内に網膜神経細胞の細胞死を引き起こすのに対し、４７０ｎｍにピーク波長を有する青色光では、同じ量の照射でも細胞に変化は起こらないことが示されている。つまり、波長４００〜４２０ｎｍの青色光の暴露を抑えることが目の障害予防に重要であることが示されている。
また、長い間、眼に青色光の照射を浴びることは、眼精疲労やストレスを受けることが懸念されており、加齢黄斑変性を引き起こす要因と考えられている(非特許文献１)。
特許文献５〜７には、ベンゾトリアゾール系化合物等の紫外線吸収剤を含むプラスチックレンズが開示されている。

【0005】

プラスチックレンズを構成するチオウレタン系成形体は、ポリイソシアネートとチオール化合物を主成分とする重合性組成物を硬化して得られ、従来から種々のチオール化合物が提案されている。特許文献８、９には、チオール化合物とポリイソシアネートを用いることにより高屈折率、低分散のチオウレタン系成形体が得られることが記載されている。
当該文献には、チオール化合物として、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン（以下、ポリチオールＢという）や、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン（ポリチオールＡ１）、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン（ポリチオールＡ２）、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを含むチオール化合物（ポリチオールＡ３）（以下、ポリチオールＡ１、Ａ２、Ａ３単独または２種以上の混合物をポリチオールＡという）等が、挙げられている。

【0006】

ポリチオールＡとポリイソシアネートとから得られるチオウレタン系成形体は、ポリチオールＢと同一のポリイソシアネートとから得られるチオウレタン系成形体と比較すると、その屈折率、アッベ数等の光学的な物性は、ほぼ同一値を示している（特許文献９）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開昭６０−１９９０１６号公報

【特許文献2】特開昭６３−０４６２１３号公報

【特許文献3】特開平０８−００３２６７号公報

【特許文献4】特開平０９−１１０９５５号公報

【特許文献5】特開平１０−１８６２９１号公報

【特許文献6】特開平１１−２１８６０２号公報

【特許文献7】特開平１１−２９５５０２号公報

【特許文献8】特開平０２−２７０８５９号公報

【特許文献9】特開平０７−２５２２０７号公報

【非特許文献】

【0008】

【非特許文献1】The European journal of neuroscience, vol.34, Iss.4, 548-58, (2011)

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

波長４２０ｎｍ程度の青色光をより効果的に遮断するには、紫外線吸収剤の添加量を多くすることが考えられる。しかしながら、紫外線吸収剤は重合性組成物への溶解性が悪く、また紫外線吸収剤が成形体からブリードアウトすることがあり、紫外線吸収剤の添加量を多くしても所望の効果を奏しない場合があった。また、得られた成形体の色相、透明性等に問題を生じる場合もあった。そのため、紫外線吸収剤の添加量によらず、波長４２０ｎｍ程度の青色光の透過を効果的に抑制する材料が求められていた。

【0010】

本発明者らは上記課題を解決すべく、ポリイソシアネートとチオール化合物との組み合わせ、特にチオール化合物の種類について鋭意検討を行った。
チオール化合物である、上記のポリチオールＡとポリチオールＢは、特許文献９に記載のように、樹脂中の構造単位において近似しており、同一のポリイソシアネートを組み合わせて得られるチオウレタン系成形体は屈折率、アッベ数等の光学的な物性は、ほぼ同一値を示していることから、光学的な物性は、ほぼ同一のものと考えられていた。
しかしながら、検討の結果、ポリチオールＡと、ポリイソシアネートと、特定の紫外線吸収剤とを含む重合組成物から得られる成形体が、波長４２０ｎｍ程度の青色光の透過を抑制し、他の物性にも優れていることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、ポリチオールＡとポリイソシアネートと特定の紫外線吸収剤を含んでなる重合性組成物から得られる成形体が、ポリチオールＢを用いて得られる成形体と比較して、波長４２０ｎｍ程度の青色光の透過を抑制することを見出した。さらに、当該成形体は、透明性、耐熱性、機械物性等において実用上支障ない成形体であることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0011】

即ち、本発明は以下に示される。
［１］（Ａ） ５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンから選択される少なくとも一種以上のポリチオールと、
（Ｂ）ｍ−キシリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートから選択される少なくとも一種以上のポリイソシアネートと、
（Ｃ）２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾールからなる紫外線吸収剤と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
［２］ポリイソシアネート（Ｂ）は、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートから選択される少なくとも一種以上である、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］紫外線吸収剤（Ｃ）は、光学材料用重合性組成物１００重量％中に０．１〜１．５重量％含まれる、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］［１］〜［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を加熱硬化させた成形体。
［５］［４］に記載の成形体からなる光学材料。
［６］［５］に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
［７］［１］〜［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注型重合する工程を含む、光学材料の製造方法。

【発明の効果】

【0012】

本発明の光学材料用重合性組成物によれば、波長４２０ｎｍ程度の青色光の透過を効率的に抑制する樹脂または光学材料を提供することができ、有害光の目への影響が軽減され眼精疲労やストレスなどの障害を抑制することができる。さらに、本発明の光学材料用重合性組成物から得られる光学材料は、屈折率等の光学特性、離型性、透明性、耐熱性に優れ、これらの特性のバランスにも優れる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明の光学材料用重合性組成物を実施の形態により説明する。
＜光学材料用重合性組成物＞
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、
（Ａ）５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンから選択される少なくとも一種のポリチオールと、
（Ｂ）ポリイソシアネートと、
（Ｃ）極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲である１種以上の紫外線吸収剤と、を含む。

【0014】

本実施形態の光学材料用重合性組成物について、具体例を用いて説明するが、本発明は以下の例示化合物に限定されるものではない。また例示化合物を単独で用いてもよいし、複数組み合わせて用いてもよい。

【0015】

［ポリチオール（Ａ）］
ポリチオール（Ａ）は、 ５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンから選択される少なくとも一種以上含む化合物である。
ポリチオール（Ａ）は、公知公用の方法で製造することができる。たとえば、国際公開第２００７／１２９４５０号パンフレット実施例５記載の方法で製造することができる。

【0016】

本実施形態において、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリチオール（Ａ）以外のチオール化合物（以下、その他のチオール化合物）を含んでいてもよい。
ポリチオール（Ａ）以外のチオール化合物としては、例えば、脂肪族チオール化合物、芳香族チオール化合物等が挙げられる。

【0017】

脂肪族チオール化合物としては、例えば、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコール（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコール（３−メルカプトプロピオネート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールジ（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパン（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、グリセリントリス（２−メルカプトアセテート）、グリセリントリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−シクロヘキサンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−シクロヘキサンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィド（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィド（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィド（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィド（３−メルカプトプロピオネート）、チオグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン等が挙げられる。

【0018】

芳香族チオール化合物としては、例えば、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，２'−ジメルカプトビフェニル、４，４'−ジメルカプトビフェニル等が挙げられる。

【0019】

これら例示化合物のうち、脂肪族チオール化合物、エステル結合を含む脂肪族チオール化合物が好ましく、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）がより好ましく、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）が特に好ましい。

【0020】

［ポリイソシアネート（Ｂ）］
ポリイソシアネート（Ｂ）は、分子内に少なくとも２つ以上のイソシアナト基を有する化合物である。分子内に硫黄原子等を含んでいてもよい。ポリイソシアネート（Ｂ）は、二量体、三量体、プレポリマーであってもよい。

【0021】

本実施形態におけるポリイソシアネート（Ｂ）としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物、含硫脂肪族ポリイソシアネート化合物、含硫芳香族ポリイソシアネート化合物等が挙げられる。

【0022】

脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカトリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル等が挙げられる。

【0023】

脂環族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、１，２−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（４−イソシアナトシクロへキシル）メタン、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、２，２−ビス（４−イソシアナトシクロへキシル）プロパン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ[２，２，１]ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ[２，２，１]ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等が挙げられる。

【0024】

芳香族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ｏ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、４，４'− ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。

【0025】

含硫脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）スルホン、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアナト−２−イソシアナトメチル−３−チアペンタン等が挙げられる。

【0026】

含硫芳香族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ビス（３−イソシアナトフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルフィド、ビス（３−イソシアナトメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアナトメチルフェニル）スルフィド、ビス（３−イソシアナトメチルベンジル）スルフィド、ビス（４−イソシアナトメチルベンジル）スルフィド、ビス（３−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−イソシアナトメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−イソシアナトメチルフェニル）ジスルフィド等が挙げられる。

【0027】

これら例示化合物のうち、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物が好ましい。
具体的には、ｍ−キシリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４'− ジフェニルメタンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビス（４−イソシアナトシクロへキシル）メタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが好ましく、
ｍ−キシリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートがより好ましく、
２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが特に好ましい。

【0028】

［紫外線吸収剤（Ｃ）］
紫外線吸収剤（Ｃ）は、クロロホルム溶液に溶解させた際の極大吸収波長が３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下に極大吸収波長を有するものであれば特に限定されない。

【0029】

紫外線吸収剤（Ｃ）としては、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、を挙げることができる。
ベンゾフェノン系化合物としては、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'−４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
トリアジン化合物としては、ADEKA社製アデカスタブLA-F70、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ４００等が挙げられる。

【0030】

本実施形態においては、ベンゾトリアゾール系化合物を用いることが好ましく、ベンゾトリアゾール系化合物としては、直鎖アルキルエステル付加ベンゾトリアゾール系化合物、クロロ置換ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。
これらのうちでも、クロロ置換ベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。より好ましくは２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾールが挙げられ、市販品として、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ３２６、シプロ化成社製ＳＥＥＳＥＯＲＢ７０３、共同薬品社製Ｖｉｏｓｏｒｂ５５０、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ７３等が挙げられる。紫外線吸収剤（Ｃ）が、クロロ置換ベンゾトリアゾール系化合物から選択された一種であることにより、波長４２０ｎｍ程度の青色光の透過をより効率的に抑制することができ、有害光の目への影響が軽減され眼精疲労やストレスなどの障害が抑制された光学材料を得ることができる。

【0031】

本実施形態において、紫外線吸収剤（Ｃ）としては、これら紫外線吸収剤の１種以上を用いることが好ましく、異なる２種以上の紫外線吸収剤（Ｃ）を含有してもよい。なお、紫外線吸収剤（Ｃ）を構成する何れの紫外線吸収剤も、極大吸収ピークが３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲にある。
本実施形態において、紫外線吸収剤（Ｃ）以外に、極大吸収波長が３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲に含まれない化合物を併用してもよい

【0032】

紫外線吸収剤（Ｃ）は、光学材料用重合性組成物１００重量％中に、０．１〜１．５重量％、好ましくは０．３〜１．３重量％、より好ましくは０．４〜１．２重量％含むことができる。前記範囲内で効率的に、波長４２０ｎｍ程度の青色光の透過を抑制することができる。
なお、本実施形態において他の添加成分の量は少量であるため、光学材料用重合性組成物１００重量％は、「ポリチオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）と紫外線吸収剤（Ｃ）との合計１００重量％」、または「ポリチオール（Ａ）とその他のチオール化合物とポリイソシアネート（Ｂ）と紫外線吸収剤（Ｃ）との合計１００重量％」とすることもできる。

【0033】

本実施形態において、ポリイソシアネートにおけるイソシアナト基に対する、チオール化合物におけるメルカプト基のモル比率は０．８〜１．２の範囲内であり、好ましくは０．８５〜１．１５の範囲内であり、さらに好ましくは０．９〜１．１の範囲内である。上記範囲内で、光学材料、特に眼鏡用プラスチックレンズ材料として好適に使用される樹脂を得ることができる。

【0034】

（その他成分）
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、さらに、その他の成分として、重合触媒、内部離型剤、樹脂改質剤、光安定剤、ブルーイング剤等を含んでいてもよい。

【0035】

（触媒）
触媒としては、ルイス酸、アミン、有機酸、アミン有機酸塩等が挙げられ、ルイス酸、アミン、アミン有機酸塩が好ましく、ジメチル錫クロライド、ジブチル錫クロライド、ジブチル錫ラウレートがより好ましい。

【0036】

（内部離型剤）
内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
例えば、ＳＴＥＰＡＮ社製のＺｅｌｅｃＵＮ、三井化学社製のＭＲ用内部離型剤、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等、を用いることができる。

【0037】

（樹脂改質剤）
本実施形態の光学材料用重合性組成物には、得られる樹脂の光学物性、耐衝撃性、比重等の諸物性の調節及び、重合性組成物の取扱い性の調整を目的に、樹脂改質剤を本発明の効果を損なわない範囲で加えることができる。

【0038】

樹脂改質剤としては、例えば、エピスルフィド化合物、アルコール化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、有機酸及びその無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等が挙げられる。

【0039】

（光安定剤）
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物を用いることができる。ヒンダードアミン系化合物は、市販品としてＣｈｅｍｔｕｒａ社製のＬｏｗｉｌｉｔｅ７６、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ９２、ＢＡＳＦ社製のＴｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ−５２、ＬＡ−７２、城北化学工業社製のＪＦ−９５等を挙げることができる。

【0040】

(ブルーイング剤)
ブルーイング剤としては、可視光領域のうち橙色から黄色の波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色相を調整する機能を有するものが挙げられる。ブルーイング剤は、さらに具体的には、青色から紫色を示す物質を含む。

【0041】

光学材料用重合性組成物は、ポリチオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、紫外線吸収剤（Ｃ）と、必要に応じて、その他のチオール化合物、触媒、内部離型剤、その他添加剤を所定の方法で混合することにより得ることができる。
混合する際の温度は、通常２５℃以下である。光学材料用重合性組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、触媒、内部離型剤、添加剤のポリチオール（Ａ）またはポリイソシアネート（Ｂ）への溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、溶解させることも可能である。
組成物中の各成分の混合順序や混合方法は、各成分を均一に混合することができれば特に限定されず、公知の方法で行うことができる。公知の方法としては、例えば、添加物を所定量含むマスターバッチを作製して、このマスターバッチを溶媒に分散・溶解させる方法などがある。

【0042】

＜成形体＞
本実施形態において、チオウレタン系成形体の製造方法は、特に限定されないが、好ましい製造方法として注型重合が挙げられる。はじめに、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド間に光学材料用重合性組成物を注入する。この時、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。

【0043】

重合条件については、光学材料用重合性組成物、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、−５０〜１５０℃の温度で１〜５０時間かけて行われる。場合によっては、１０〜１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１〜２５時間で硬化させることが好ましい。

【0044】

本実施形態のチオウレタン系成形体は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０〜１５０℃の間で行われるが、９０〜１４０℃で行うことが好ましく、１００〜１３０℃で行うことがより好ましい。

【0045】

本実施形態のチオウレタン系成形体は、注型重合時のモールドを変えることにより種々の形状の成形体として得ることができる。
本実施形態のチオウレタン系成形体は、高い屈折率及び高い透明性を備えており、成形体を所望の形状とし、必要に応じて形成されるコート層や他の部材等を備えることにより、様々な光学材料として用いることができる。

【0046】

＜光学材料＞
本実施形態の光学材料としては、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード等を挙げることができる。特に、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード等の光学材料、光学素子として好適である。

【0047】

本実施形態のチオウレタン系成形体を用いたプラスチックレンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止膜層、防曇コート膜層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用することもできる。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。

【0048】

これらのコーティング層はそれぞれ、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。ハードコート、反射防止コート等のコート層またプライマー層を設けてもよい。

【0049】

本実施形態のチオウレタン系成形体を用いたプラスチックレンズはファッション性やフォトクロミック性の付与などを目的として、目的に応じた色素を用い、染色して使用してもよい。レンズの染色は公知の染色方法で実施可能である。

【0050】

以上、本実施形態に基づき本発明を説明したが、本発明の効果を損なわない範囲で様々な構成を採用することができる。

【実施例】

【0051】

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。樹脂の性能試験において、屈折率、アッベ数、耐熱性（Ｔｇ）は、以下の方法により評価した。
・屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）：プルフリッヒ屈折計を用い、２０℃で測定した。
・耐熱性（Ｔｇ）：ＴＭＡペネートレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）でのガラス転移温度Ｔｇを測定した。
・光透過率の測定方法：測定機器として、島津製作所社製 島津分光光度計 ＵＶ−１６００を使用し、２ｍｍ厚のプラノーレンズを用いて紫外−可視光スペクトルを測定した。

【0052】

[実施例１]
ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製） ０．１０重量部、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製 商品名ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ３２６、最大吸収波長３５２ｎｍ） １．０重量部、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物 ５２．９５重量部を２０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物 ４７．０５重量部、ジメチル錫（II）ジクロリド ０．０５重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られた成形体をさらに１２０℃で２時間アニール処理を行った。得られた成形体は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６２、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性１２６℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られた成型体の紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。

【0053】

［実施例２]
ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製） ０．１０重量部、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製 商品名ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ３２６、最大吸収波長３５２ｎｍ） ０．８重量部、イソホロンジイソシアネート４４．８重量部およびヘキサメチレンジイソシアネート８．７重量部を２０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物 ４６．５重量部、ジメチル錫（II）ジクロリド ０．０５重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られた成形体をさらに１２０℃で２時間アニール処理を行った。得られた成形体は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６２、アッベ数（νｅ）３８、耐熱性１２８℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られた成型体の紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。

【0054】

［実施例３]
ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製） ０．１０重量部、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製 商品名ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ３２６、最大吸収波長３５２ｎｍ） ０．５重量部、ｍ−キシリレンジイソシアネート ５０．６重量部を２０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物 ４９．４重量部、ジブチル錫（II）ジクロリド ０．０１重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られた成形体をさらに１２０℃で２時間アニール処理を行った。得られた成形体は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６７、アッベ数（νｅ）３１、耐熱性も９８℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られた成型体の紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。

【0055】

［実施例４]
ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製） ０．１０重量部、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製 商品名ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ３２６、最大吸収波長３５２ｎｍ） ０．８重量部、イソホロンジイソシアネート ２８．４５重量部およびヘキサメチレンジイソシアネート ２１．５重量部を２０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物 ３７．５５重量部、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート） １２．５重量部、ジメチル錫（II）ジクロリド ０．０５重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られた成形体をさらに１２０℃で２時間アニール処理を行った。得られた成形体は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性１０２℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られた成型体の紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。

【0056】

［比較例１]
５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物 を４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタンに変更した以外は実施例１と同様な方法で成形体を得た。得られた成形体は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６２、アッベ数（νｅ）３８、耐熱性１１３℃であった。得られた成型体の紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。

【0057】

［比較例２]
５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物を、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタンに変更した以外は実施例３と同様な方法で成形体を得た。得られた成形体は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６７、アッベ数（νｅ）３１、耐熱性８４℃であった。得られた成型体の紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。

【0058】

［比較例３]
ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製） ０．１０重量部、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（共同薬品社製 商品名バイオソーブ５８３、最大吸収波長３４０ｎｍ） ０．０５重量部、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物 ５２．９５重量部を２０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物 ４７．０５重量部、ジメチル錫（II）ジクロリド ０．０５重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られた成形体をさらに１２０℃で２時間アニール処理を行った。得られた成形体は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６２、アッベ数（νｅ）４１、耐熱性１３０℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られた成型体の紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。

【0059】

［比較例４]
２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（最大吸収波長３４０ｎｍ） ０．０５重量部を１．５重量部に変更した以外は比較例３と同様な方法で成形体を得た。得られた成形体は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６２、アッベ数（νｅ）４０、耐熱性１２５℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。得られた成型体の紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。

【0060】

［比較例５]
５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物 を４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタンに変更した以外は比較例３と同様な方法で成形体を得た。得られた成形体は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６２、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性１１６℃であった。得られた成型体の紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果を、表−１に示した。

【0061】

［比較例６]
２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（最大吸収波長３４０ｎｍ） ０．０５重量部を１．５重量部変更し、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物 を４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタンに変更した以外は比較例３と同様な方法で成形体を得た。得られた成形体は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６２、アッベ数（νｅ）３８、耐熱性１１２℃であった。得られた成型体の紫外−可視光スペクトルを、分光光度計ＵＶ−１６００（島津製作所社製）を用いて測定した。評価結果は表−１に示した。

【0062】

【表1】

【0063】

ｉ−１ ： ２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンとの混合物
ｉ−２ ： イソホロンジイソシアネート
ｉ−３ ： ヘキサメチレンジイソシアネート
ｉ−４ ：ｍ−キシリレンジイソシアネート

【0064】

ｔ−１： ５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの混合物
ｔ−２ ： ４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン
ｔ−３ ： ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）

【0065】

比較例３〜６の結果から、分子構造が類似しているチオール化合物である「５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの混合物」または「４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン」をチオールとして用い、同種のポリイソシアネートと、従来用いられてきた紫外線吸収剤であるバイオソーブ583（最大吸収波長３４０ｎｍ）とから得られる成形体は、屈折率、アッベ数、光透過度が、ほぼ一致する結果が得られた。つまり、バイオソーブ583を用いた場合、これらのチオール化合物の間に光学的な特性に差が認められなかった。
一方、実施例１と比較例１との比較、および実施例３と比較例２との比較から明らかなように、驚くべきことに、紫外線吸収剤として、特定の紫外線吸収剤（Tinubin326）を用いた場合、ポリチオールとして「５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの混合物」と「４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン」とを比較して、屈折率、アッベ数、透明性は、同一であるものの、波長４２０ｎｍ青色光の透過率が低く、有害な青色光の透過が効果的に抑制されることが判明した。

【産業上の利用可能性】

【0066】

本発明の光学材料用重合性組成物により、波長４２０ｎｍ程度の青色光の透過を効率的に抑制することができる光学材料が得られる。またさらに、本発明の光学材料用重合性組成物から得られる光学材料は、屈折率等の光学特性、離型性、透明性、耐熱性に優れ、これらの特性のバランスにも優れる。
このような光学材料用重合性組成物は、高い屈折率および高い透明性が要求される光学材料用樹脂として、特に眼鏡用プラスチックレンズに好適に使用することができる。

【0067】

この出願は、２０１３年１２月１３日に出願された日本出願特願２０１３−２５８５０１号、２０１４年２月２７日に出願された国際出願ＰＣＴ／ＪＰ２０１４／０５４９７１、及び２０１４年８月２６日に出願された日本出願特願２０１４−１７１７９１号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。