特許 6108023 粘着剤および粘着シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6108023

(24)【登録日】2017年3月17日

(45)【発行日】2017年4月5日

(54)【発明の名称】粘着剤および粘着シート

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/08 20060101AFI20170327BHJP

   C09J 7/02 20060101ALI20170327BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20170327BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20170327BHJP

【ＦＩ】

   C09J133/08

   C09J7/02 Z

   C09J11/06

   C09J11/08

【請求項の数】7

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2016-206792(P2016-206792)

(22)【出願日】2016年10月21日

【審査請求日】2016年11月1日

(31)【優先権主張番号】特願2016-18152(P2016-18152)

(32)【優先日】2016年2月2日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】711004506

【氏名又は名称】トーヨーケム株式会社

(72)【発明者】

【氏名】加藤 悠太郎

(72)【発明者】

【氏名】春田 一成

(72)【発明者】

【氏名】坪井 優季

(72)【発明者】

【氏名】堀口 雅之

【審査官】 岡山 太一郎

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１０−１５８６１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−２１８３０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−００３２４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−０１１３６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−０１１３６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−０００９４５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

酸性基含有モノマー（ａ１）６〜１８質量％、および２−エチルヘキシルアクリレートを１５〜９４質量％を含むモノマー混合物ならびに連鎖移動化合物の反応物であるアクリル系重合体（Ａ）、キレート型硬化剤（Ｂ）、および有機溶剤（Ｃ）（ただし、アルコール（Ｄ）は除く）、ならびにアルコール（Ｄ）およびケト−エノール互変異性体形成化合物（Ｅ）の少なくとも一方を含み、
前記連鎖移動化合物は、メチルエチルケトン、チオールおよび粘着付与樹脂からなる群より選択される１種を含む、不揮発分濃度が５２〜７５質量％である、粘着剤。

【請求項2】

前記モノマー混合物が、さらに水酸基含有モノマーを含む、請求項１記載の粘着剤。

【請求項3】

さらにポリオレフィンを含む、請求項１または２に記載の粘着剤。

【請求項4】

前記アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量が３０万〜９０万である、請求項１〜３いずれか１項に記載の粘着剤。

【請求項5】

前記アクリル系重合体（Ａ）の分子量分散度が３〜１２である、請求項１〜４いずれか１項に記載の粘着剤。

【請求項6】

粘着剤の２５℃における粘度が２０００〜２００００ｍＰａ・ｓである、請求項１〜５いずれか１項に記載の粘着剤。

【請求項7】

基材と、請求項１〜６いずれか１項に記載の粘着剤の硬化物である粘着剤層とを備えた、粘着シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、溶剤型粘着剤に関する。

【背景技術】

【0002】

粘着剤は、粘着ラベルや粘着シートに使用するため広く使用されている。粘着剤は、溶剤型粘着剤と水性粘着剤が一般的であり、その中でも価格が安く、溶剤の排出の少ない水性粘着剤の需要が増えている。一方、溶剤型粘着剤は、耐水性や耐熱性など水性粘着剤では性能が不足する用途で広く使用されている。しかし、溶剤粘着剤も市場からコストダウン、環境負荷の低減の要求が強かった。そこで、溶剤型粘着剤の不揮発分を高めることで、粘着剤を塗工・乾燥する際に揮発する溶剤を減量し、乾燥の熱エネルギーを抑制する方法、および、一般的な溶剤型粘着剤は、ポットライフの問題から塗工直前に硬化剤を配合する２液硬化型が多いものを、予め硬化剤を配合したポットライフが長い粘着剤（以下、一液硬化型という）とすることで、塗工現場での配合工程を減らす方法等により粘着シートのコストダウンおよび環境負荷を低減する方法が行われている。

【0003】

ところが溶剤型粘着剤が含む有機溶剤の量を単純に減らすと相対的に樹脂濃度が高くなるため粘着剤の粘度が上昇する。これにより粘着剤の流動性が低下し、塗工時に粘着シートの粘着剤層表面が不均一になることで被着体との密着性が低下する問題があった。

【0004】

そこで特許文献１には、重量平均分子量５万〜３０万のアクリル系重合体と、６０℃における酢酸ビニルの有機溶剤への連鎖移動定数が２５０以上となる有機溶剤（Ｂ）を含有した固形分濃度が６０％以上で粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃以下の粘着剤が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１１−２４６７００号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかし、従来の粘着剤は、表面の平滑性が低い粘着剤層が得られる等、塗工性が低いことに加え、過度に重量平均分子量を低く設定したため、高温雰囲気で粘着シートを使用すると、粘着剤層が凝集破壊して粘着シートが剥がれる耐熱性の問題があった。

【0007】

本発明は、高不揮発分、ポットライフ、および塗工性を満足しつつ、耐熱性が良好な一液硬化型として使用できる粘着剤、および粘着シートの提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の粘着剤は、酸性基含有モノマー（ａ１）６〜１８質量％、および２−エチルヘキシルアクリレートを１５〜９４重量％を含むモノマー混合物の重合物であるアクリル系重合体（Ａ）、キレート型硬化剤（Ｂ）および有機溶剤（Ｃ）（ただし、アルコール（Ｄ）は除く）、ならびにアルコール（Ｄ）およびケト−エノール互変異性体形成化合物（Ｅ）の少なくとも一方を含む、不揮発分濃度が５５〜７５質量％である。

【発明の効果】

【0009】

上記の本発明によれば、比較的反応速度が低い２−エチルヘキシルアクリレートを適量用いたことでアクリル系重合体（Ａ）の分子量分布を広くし、さらにキレート型硬化剤（Ｂ）、ならびにアルコール（Ｄ）およびケト−エノール互変異性体形成化合物（Ｅ）のいずれか一方を用いたことで、高不揮発分、ポットライフ、および塗工性を向上できた。また、酸性基含有モノマー（ａ１）を適量用いたこと、およびキレート型硬化剤（Ｂ）の組合せにより粘着剤の耐熱性を向上できた。

【0010】

本発明により、高不揮発分、ポットライフ、および塗工性を満足しつつ、耐熱性が良好な一液硬化型として使用できる粘着剤、および粘着シートを提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明を詳細に説明する前に用語を定義する。シート、フィルムおよびテープは同義語である。（メタ）アクリル酸は、アクリル酸およびメタクリル酸を含む。（メタ）アクリレートは、アクリレートおよびメタクリレートを含む。モノマーはエチレン性不飽和二重結合含有単量体である。被着体は、粘着シートを貼り付ける相手方をいう。

【0012】

本発明の粘着剤は、酸性基含有モノマー（ａ１）６〜１８質量％、および２−エチルヘキシルアクリレートを１５〜９４重量％を含むモノマー混合物の重合物であるアクリル系重合体（Ａ）、キレート型硬化剤（Ｂ）および有機溶剤（Ｃ）（ただし、アルコール（Ｄ）は除く）、ならびにアルコール（Ｄ）およびケト−エノール互変異性体形成化合物（Ｅ）の少なくとも一方を含む、不揮発分濃度が５５〜７５質量％であること。

【0013】

本発明の粘着剤は、塗工することで粘着剤層を形成して、基材を備えた粘着シートに加工して使用することが好ましい。なお、本発明の粘着剤は、粘着シートだけでなく、いわゆる「糊」のようにそのままの液体で使用することを妨げるものではない。また、基材を使用せずに粘着剤層のみから構成された、いわゆるキャスト粘着シートとしても使用できる。

【0014】

本発明においてアクリル系重合体（Ａ）は、モノマー混合物を溶液重合した重合物である。溶液重合は、公知の重合手法を使用できる。

【0015】

モノマー混合物は、酸性基含有モノマー（ａ１）６〜１８質量％、および２−エチルヘキシルアクリレートを１５〜９４重量％を必須モノマーとし、これらのモノマー以外のモノマーを任意モノマーとして含む。

【0016】

酸性基含有モノマー（ａ１）は、アクリル系重合体（Ａ）とキレート型硬化剤（Ｂ）との硬化反応の架橋に寄与し、この架橋により粘着剤層の凝集力が向上する。
酸性基含有モノマー（ａ１）は、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、アクリルアミドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート等が挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル酸が好ましい。

【0017】

酸性基含有モノマー（ａ１）は、モノマー混合物１００重量％中に６〜１８重量％含むことが好ましく、８〜１６重量％がより好ましく、１０〜１５重量％がさらに好ましい。酸性基含有モノマー（ａ１）を６重量％以上含むと良好な耐熱性が得られる。また、１８重量％以下含むと良好な塗工性、および良好なポットライフが得られる。

【0018】

２−エチルヘキシルアクリレートは、ラジカル重合反応で比較的重合速度が低く、アクリル系重合体（Ａ）の分子量分布を広げ易い。これにより、粘着剤の粘度を抑制できるため、粘着剤の不揮発分濃度を高く設定した場合、良好な塗工性が得られる。

【0019】

２−エチルヘキシルアクリレートは、モノマー混合物１００重量％中に１５〜９４重量％含むことが好ましく、３０〜９０重量％がより好ましく、４０〜８０重量％がさらに好ましく、４５〜６０重量％が特に好ましい。
２−エチルヘキシルアクリレートを適量含むと耐熱性、および塗工性が向上する。

【0020】

本発明において任意モノマーは、２−エチルヘキシルアクリレート以外の（メタ）アクリレートモノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、芳香環含有モノマー、脂環式炭化水素基含有モノマー、ビニルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシエステル、水酸基含有モノマー等が好ましい。

【0021】

（メタ）アクリレートモノマーは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜２のアルキル鎖を有する（メタ）アクリレート（メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート）、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル系モノマーは、（メタ）アクリル酸アルコキシエステルを含まない。

【0022】

アミド基含有モノマーは、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ'−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。

【0023】

アミノ基含有モノマーは、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0024】

エポキシ基含有モノマーは、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。

【0025】

芳香環含有モノマーは、例えば、フェニルアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等が挙げられる。

【0026】

脂環式炭化水素基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等が挙げられる。

【0027】

ビニルエステルは、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が挙げられる。

【0028】

（メタ）アクリル酸アルコキシエステルは、例えば、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸４−メトキシブチル等が挙げられる。

【0029】

水酸基含有モノマーは、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチルアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等が挙げられる。
任意モノマーの中でも水酸基含有モノマーを使用すると粘着剤層の凝集力が増し、耐熱性が向上するため好ましい。水酸基含有モノマーは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートがより好ましい。

【0030】

水酸基含有モノマーは、モノマー混合物１００重量％中に０．０５〜３重量％含むことが好ましく、０．１〜２重量％がより好ましく、０．２〜１．５重量％がさらに好ましい。
任意モノマーは、単独または２種類以上を併用できる。

【0031】

溶液重合にはラジカル重合可能な重合開始剤を使用する。重合開始剤は、アゾ化合物、過酸化物等が好ましい。アゾ化合物は、例えば２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。過酸化物は、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等が好ましい。
重合開始剤は、単独または２種類以上併用できる。

【0032】

重合開始剤は、モノマー混合物１００重量部に対して０．０３〜１．５重量部用いることが好ましく、０．１〜１重量部がより好ましい。重合開始剤を適量使用すると重合平均分子量を調整し易くなり、粘着物性を調整できる。
溶液重合の温度は、適宜調整できるが一般的に７０〜１００℃程度である。

【0033】

溶液重合には、分子量や分子量分散度を調整するために連鎖移動剤を使用できる。連鎖移動剤は、６０℃における酢酸ビニルに対する連鎖移動定数が２５０以上の化合物（以下、連鎖移動化合物ともいう）が好ましい。連鎖移動剤を使用すると高分子量かつ低粘度のアクリル系重合体が得易くなるため、粘着剤の塗工性がより向上する。なお、連鎖移動定数は、３００以上がより好ましく、４００以上がさらに好ましい。一方、連鎖移動定数の上限は、使用量を減らせば少量で分子量を調節できるため限定する必要は少ないが１０００程度である。なお、上記分子量は、特に断りが無ければ重量平均分子量である。

【0034】

連鎖移動化合物は、ケトン、チオール、粘着付与樹脂等が好ましい。
ケトンは、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ヘキサノン、シクロヘキサノンメチルエチルケトン等が挙げられる。これらの中でもメチルエチルケトン（ＭＥＫ）が好ましい。なお、６０℃における酢酸ビニルに対する連鎖移動定数は、メチルエチルケトンが７３８、トルエンが２０８．９、アセトンが１１７、酢酸エチルが３３である。これらの数値は、Ｊ．ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，ｐ．ＩＩ−９１，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７５年）に基づく数値である。

【0035】

チオールは、例えば、メルカプトエタノール、チオグリセロール、チオグリコール酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオリンゴ酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、ブタンチオール、オクタンチオール、デカンチオール、ドデカンチオール、ヘキサデカンチオール、オクタデカンチオール、シクロヘキシルメルカプタン、チオフェノール、チオグリコール酸オクチル、３−メルカプトプロピオン酸オクチル等が挙げられる。これらの中でもチオグリコール酸オクチルが好ましい。

【0036】

本発明で用いるアクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量は、前記課題を解決できる範囲であれば任意に設定できるところ、３０万〜９０万が好ましく、４０万〜８０万がより好ましく、５０万〜７０万がさらに好ましい。重量平均分子量を適切な範囲に設定すると耐熱性、および塗工性を両立し易くなる。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したポリスチレン換算の分子量である。

【0037】

また、アクリル系重合体（Ａ）は、分子量分散度（分子量分布を意味する）が３〜１２であることが好ましく、３〜１０がより好ましく、３〜８がさらに好ましい。分子量分散度を３〜１２とすることでアクリル系重合体（Ａ）の粘度が低下するため、塗工性、および耐熱性を両立し易くなる。なお、分子量分散度は、重量平均分子量を数平均分子量で除算した数値である。

【0038】

本発明の粘着剤は、上述のアクリル系重合体（Ａ）、有機溶剤（Ｃ）の他にキレート型硬化剤（Ｂ）、アルコール（Ｄ）及び／又はケト−エノール互変異性体形成化合物（Ｅ）を含むことを特徴とする。アクリル系重合体（Ａ）と反応するキレート型硬化剤（Ｂ）に対して、反応遅延効果のあるアルコール（Ｄ）や化合物（Ｅ）を添加することで、溶液中での硬化反応が起こらず良好なポットライフを維持でき、さらに乾燥時にアルコールや化合物（Ｅ）が揮発することで、塗工・乾燥後の粘着剤では硬化反応が進み、良好な耐熱性を発現する。

【0039】

本発明においてキレート型硬化剤（Ｂ）は、多価金属および配位子からなる化合物である。多価金属は、例えばニッケル、アルミニウム、クロム、鉄、チタン、亜鉛、コバルト、マンガン、ジルコニウム等が挙げられる。配位子は、例えばアセチルアセトン、アセト酢酸エステル等が挙げられる。
キレート型硬化剤（Ｂ）は、多価金属および配位子をそれぞれ任意に組み合わせた化合部を使用できるところ、多価金属にアルミニウム、配位子にアセチルアセトン、またはアセト酢酸エステルを組み合わせた化合物が好ましい。
キレート型硬化剤（Ｂ）は、単独または２種類以上を併用できる

【0040】

キレート型硬化剤（Ｂ）は、アクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１．５重量部配合することが好ましく、０．２〜１．２重量部がより好ましく、０．３〜１．０重量部がさらに好ましい。キレート型硬化剤（Ｂ）をが０．１重量部以上配合すると凝集力および耐熱性がより向上する。また１．５重量部以下使用すると基材と粘着剤層との密着性がより向上する。
本発明の粘着剤は、さらに他の硬化剤を併用できる。他の硬化剤は、例えばイソシアネート硬化剤、エポキシ硬化剤またはアジリジン硬化剤等が好ましい。

【0041】

イソシアネート硬化剤は、ジイソシアネート、およびジイソシアネートを変性した３官能以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが好ましい。
ジイソシアネートは、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートが好ましい。
芳香族ジイソシアネートは、例えば１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４'−ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ジイソシアネートは、例えばブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等が挙げられる。
脂環族ジイソシアネートは、例えばシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４、４'−ジイソシアネート、１，３ービス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。

【0042】

ポリイソシアネートは、ジイソシアネートを３官能ポリオール成分で変性したいわゆるアダクト体、ジイソシアネートが水と反応したビュレット体、ジイソシアネートの３分子から形成されるイソシアヌレート環を有する３量体（イソシアヌレート体）が好ましい。
ポリイソシアネートは、例えば、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体、ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体等が挙げられる。

【0043】

エポキシ硬化剤は、例えば１，３−ビス（Ｎ，Ｎ'−ジグリシジジルアミノメチル）シ
クロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。

【0044】

アジリジン硬化剤は、例えばジフェニルメタン−４，４'−ビス（１−アジリジンカー
ボキサミド）、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−（２−メチルアジリジン）フォスフィン、トリメチロールプロパントリ−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネート等が挙げられる。

【0045】

他の硬化剤は、アクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．０５〜５．０重量部程度配合できる。

【0046】

有機溶剤（Ｃ）は、溶液重合の溶媒や、粘着剤の粘度を調整する希釈溶剤として用いる。有機溶剤（Ｃ）は、その他、塗工の際のレベリング性、および乾燥性、ならびに環境、および人体への影響などの観点で選択できる。有機溶剤（Ｃ）は、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素、エステル、ケトン等が好ましい。なお、本発明の有機溶剤（Ｃ）にはアルコールは含まない。

【0047】

脂肪族炭化水素は、例えばｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等が挙げられる。
脂環族炭化水素は、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、デカヒドロナフタレン、ビシクロヘプタン、トリシクロデカン、ヘキサヒドロインデンシクロヘキサン、シクロオクタン、α−ピネン、ターピノーレン、リモネン等の公知の化合物が挙げられる。
芳香族炭化水素は、例えばトルエン、キシレン、ベンゼン、ソルベントナフサ等が挙げられる。

【0048】

エステルは、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられる。

【0049】

ケトンは、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。

【0050】

これらの中でも、有機溶剤（Ｃ）は、乾燥性、溶解性、溶液重合の際の連鎖移動効果の面から酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエンが好ましい。

【0051】

本発明の粘着剤は、アルコール（Ｄ）およびケト−エノール互変異性体形成化合物（Ｅ）の少なくとも一方を含む。これらの化合物を配合するとキレート型硬化剤（Ｂ）に作用して、粘着剤のポットライフを大幅に長くすることができる。

【0052】

アルコール（Ｄ）は、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−ペンタノール、イソペンタノール、１−ヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサノール、１−ノナノール、イソノナノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１−ミリスチルアルコール、セチルアルコール、１−ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、およびオレイルアルコール等が挙げられる。これらの中でもメタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノールは、乾燥時の揮発性、キレート型硬化剤との相溶性、ポットライフの面から好ましい。

【0053】

アルコール（Ｄ）は、粘着剤中に２〜４０重量％含むことが好ましく、５〜３０重量％がより好ましい。アルコール（Ｄ）を２重量％以上含むことでポットライフがより向上する。また、４０重量％以下含むことで塗工性がより向上し、アクリル系重合体（Ａ）の分子量の調整が容易になる。なお、アルコール（Ｄ）は、溶液重合の際に溶媒としても使用できる。

【0054】

ケト−エノール互変異性体形成化合物（Ｅ）は、ケト−エノール互変異性体を形成できる化合物であり、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸エステル等が好ましい。

【0055】

アセト酢酸エステルは、例えばアセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸イソプロピル。アセト酢酸ブチル、アセト酢酸イソブチル、アセト酢酸ｔｅｒｔ−ブチル等が挙げられる。

【0056】

マロン酸エステルは、例えばマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジブチル等が挙げられる。
これらの中でもケト−エノール互変異性体形成化合物（Ｅ）は、乾燥時の揮発し易さからアセチルアセトンが好ましい。

【0057】

ケト−エノール互変異性体形成化合物（Ｅ）は、粘着剤中に０．０５〜５重量％含むことが好ましく、０．１〜３重量％がより好ましく、０．２〜２重量％がさらに好ましい。ケト−エノール互変異性体形成化合物（Ｅ）を０．０５重量％以上含むとポットライフがより向上する。また、５重量％以下含むと粘着剤層の凝集力がより向上する。

【0058】

アルコール（Ｄ）およびケト−エノール互変異性体形成化合物（Ｅ）は、共にキレート型硬化剤（Ｂ）の反応を抑制するため、単独または併用できる。なお、併用する場合は、それぞれ単独で使用するよりも配合量を抑制できる。

【0059】

本発明の粘着剤は、さらにポリオレフィンを含むことができる。ポリオレフィンを含むことで、粘着剤は、凝集力がより向上し、ポリオレフィン製の低極性被着体に対する粘着力を向上できる。

【0060】

ポリオレフィンは、塩素化されているポリオレフィン（以下、塩素化ポリオレフィン）と、塩素化されていないポリオレフィン（以下、非塩素化ポリオレフィン）に分類される。塩素化ポリオレフィンとしては、例えば、塩素化ポリプロピレン、酸変性塩素化ポリプロピレン、アクリル変性塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、塩素化エチレン酢酸ビニルコポリマー等が挙げられる。これらの中でも、溶解性に優れポリオレフィン製被着体への粘着力が高いという点から塩素化ポリプロピレン、酸変性塩素化ポリプロピレン、アクリル変性塩素化ポリプロピレンが好ましく、塩素化ポリプロピレンがより好ましい。

【0061】

塩素化ポリオレフィンの塩素含有率は、ポリオレフィン製の低極性被着体に対する粘着力向上効果が高いという点から、２０％以上〜４５％以下が好ましく、２８％以上〜４５％以下がより好ましい。
また、非塩素化ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、αオレフィン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリブテン、マレイン化ポリブテン、ポリブタジエン及びその水素化物、ポリイソプレン及びその水素化物、マレイン化ポリブタジエン、マレイン化ポリイソプレン、ポリブタジエンポリオール及びその水素化物、ポリイソプレンポリオール及びその水素化物、プロセスオイルや流動パラフィン等の潤滑油等が挙げられる。これらの中でも、溶解性に優れポリオレフィン製被着体への粘着力が高いという点からαオレフィン−ポリプロピレンコポリマー、ポリブテン、潤滑油が好ましい。潤滑油としては、パラフィン系潤滑油、ナフテン系潤滑油等が好ましい。

【0062】

本発明の粘着剤で用いられるポリオレフィンとして、粘着剤の透明性に優れるという観点から非塩素化ポリオレフィンであることが好ましく、中でもポリブテン、潤滑油であることが好ましい。

【0063】

ポリオレフィンの重量平均分子量は、アクリル系重合体（Ａ）との相溶性を維持するため１０万以下が好ましく、５万以下がより好ましい。なお、ポリオレフィンの重量平均分子量の下限は特に限定されないが、好ましくは２００以上である。

【0064】

本発明の粘着剤は、さらに粘着付与樹脂を含むことができる。粘着付与樹脂は、溶液重合の際に使用する方法、アクリル系重合体（Ａ）に配合する方法等任意の方法で使用できる。粘着付与樹脂は、溶液重合の際に使用すると連鎖移動剤として作用しアクリル系重合体（Ａ）の分子量調整が容易になる。また、アクリル系重合体（Ａ）に配合すると粘着力をより向上できる。

【0065】

粘着付与樹脂の軟化点は、８０℃以上が好ましく、９０℃以上がより好ましく、１００℃以上がさらに好ましい。また、軟化点の上限は、１７０℃が好ましく、１６０℃がより好ましく、１５５℃がさらに好ましい。粘着付与樹脂の軟化点が８０〜１７０℃であることで粘着力と耐熱性を高いレベルで両立し易くなる。なお、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ５９０２に規定されている乾球法にしたがって測定した軟化温度である。

【0066】

粘着付与樹脂は、例えば、ロジン系樹脂、重合ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、重合ロジンエステル系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油系樹脂等が挙げられる。これらの中でもアクリル系重合体との相溶性が良く粘着性能がより向上できる点から、ロジン系樹脂、重合ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂および重合ロジンエステル系樹脂が好ましく、ロジンエステル系樹脂および重合ロジンエステル系樹脂がより好ましい。
粘着付与樹脂は、単独または２種類以上併用できる。

【0067】

粘着付与樹脂は、アクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して１０〜４０重量部用いることが好ましく、１５〜３５重量部がより好ましい。粘着付与樹脂を１０〜４０重量部用いると粘着力と凝集力を高いレベルで両立できるため耐熱性が得やすい。

【0068】

本発明の粘着剤は、さらに任意成分として難燃助剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、ワックス、乳剤、磁性体、誘電特性調整剤を含むことができる。

【0069】

本発明の粘着剤は、不揮発分濃度を５２〜７５重量％であり、５５〜７０重量％が好ましく、５５〜６５重量％がより好ましい。粘着剤の不揮発分濃度を高く設定することで、相対的に有機溶剤（Ｃ）の含有量を抑制できるため、塗工時の乾燥コスト抑制、ならびに環境および人体への負荷を抑制できる。

【0070】

また、本発明の粘着剤は、２５℃における粘度を２０００〜２００００ｍＰａ・ｓにすることが好ましく、２０００〜１５０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２０００〜１００００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。粘着剤の粘度を適切な範囲にすることで塗工性が向上し、表面が平滑な粘着剤層が得やすくなる。なお、粘度は、２５℃雰囲気下、ＢＬ型粘度計を使用して、＃３ローター、回転数１２ｒｐｍで回転開始１分後に測定した粘度である。

【0071】

本発明の粘着シートは、基材、および粘着剤から形成してなる粘着剤層を備えていることが好ましい。
粘着剤層は、基材上に粘着剤を塗工して形成する方法。または、剥離シート上に粘着剤を塗工して形成した粘着剤層を基材に転写する方法が一般的である。なお、粘着剤層の基材と接しない面には剥離シートを貼り合わせて保管するのが通常である。

【0072】

基材は、紙、プラスチック、布が好ましい。また基材の形態は、シート状、板状、発泡体が好ましい。
基材の素材は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン(ＰＰ)等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、セロファン等のプラスチック、上質紙、クラフト紙、クレープ紙、グラシン紙等の紙、織布、不織布等の布、エチレンプロピレンジエンゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム等のエラストマー、表皮等が挙げられる。
基材の厚さは、通常２５〜１００００μｍ程度である。

【0073】

粘着剤の塗工方法は、例えばスピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ロールナイフコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等の公知の塗工方法を使用できる。また塗工に際して、乾燥工程を行うことも好ましい。乾燥工程は、熱風オーブン、電気オーブン、赤外線ヒーター等の公知の装置を使用できる。

【0074】

粘着剤層の厚さは、コストと粘着性能のバランスを考慮すると通常２０〜３００μｍ程度であり、２０〜１００μｍ程度がより好ましい。

【0075】

本発明の粘着シートは、例えば車両の天板、床、内外装パネルの固定用、車両塗装や表面処理のマスキング用、出荷時の製品保護用、建築物の内外装部材固定用、コンクリートの養生保護用、家電製品の部材固定用、自動販売機の広告ステッカー用、ＬＣＤのスピーカーネット、ベゼル、化粧板の固定用、包装用、結束用、仮固定用等、様々な用途に使用できる。

【実施例】

【0076】

以下に、実施例をもって本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、実施例で「部」とあるのは「重量部」を、「％」とあるのは「重量％」を意味する。

【0077】

「実施例１」
攪拌器、温度計、滴下管、還流冷却器を備えた重合装置を用い、ブチルアクリレート６６部、２−エチルヘキシルアクリレート２０部、メチルアクリレート５．０部、メチルメタクリレート３．０部、アクリル酸６．０部、メチルエチルケトン５部、酢酸エチル６５部、ベンゾイルパーオキシド０．１部を配合した原料混合物の半分を窒素雰囲気下、反応槽に仕込んだ。別途、滴下層に原料混合物の残りの半分を仕込んだ。次いで反応槽の加熱を開始した。重合反応開始を確認した後、滴下管から原料混合物を１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに還流下で７時間溶液重合を継続した。反応終了後、冷却し、不揮発分５８．８％のアクリル系重合体溶液を得た。得られたアクリル系重合体溶液は、重量平均分子量１００万、分子量分散度３．８であった。さらにアクリル系重合体溶液の不揮発分１００部に対して粘着付与樹脂（荒川化学社製ペンセルＤ−１２５）２０．０部、希釈溶剤としてイソプロピルアルコール５．０部、酢酸エチル１０．０部、ケトーエノール互変異性体形成化合物としてアセチルアセトン０．５部、キレート型硬化剤としてアルミニウムトリスアセチルアセトナート０．４部を加え、充分攪拌後、粘着剤を得た。この粘着剤の不揮発分は５８．５％、粘度は２２０００ｍＰa・ｓであった。

【0078】

「実施例２〜１８」
実施例１の原料および配合量を表１および表２に示す通りに変更した以外は実施例１と同様に行うことでそれぞれ実施例２〜１８の粘着剤を得た。

【0079】

「比較例１」
攪拌器、温度計、滴下管、還流冷却器を備えた重合装置を用い、ブチルアクリレート４５部、２−エチルヘキシルアクリレート１０部、イソブチルアクリレート１０部、エチルアクリレート１０部、アクリル酸２５部、メチルエチルケトン２０部、酢酸エチル８０部、ベンゾイルパーオキシド０．１部を配合した原料混合物の半分を窒素雰囲気下、反応槽に仕込んだ。別途、滴下層に原料混合物の残りの半分を仕込んだ。そして反応槽の加熱を開始した。重合反応開始を確認した後、滴下管から原料混合物を１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに還流下で７時間溶液重合を継続した。反応終了後、冷却し、不揮発分５０％のアクリル系重合体溶液を得た。得られたアクリル系重合体溶液は、重量平均分子量８８万、分子量分散度９．５であった。アクリル系重合体溶液の不揮発分１００部に対して粘着付与樹脂（ペンセルＤ−１２５）２０．０部、希釈溶剤としてメタノール２０部、メチルエチルケトン２０部、ケトーエノール互変異性体形成化合物としてアセチルアセトン０．５部、キレート型硬化剤としてアルミニウムトリスアセチルアセトナート０．４部を加え、充分攪拌後、粘着剤を得た。この粘着剤の不揮発分は４６．１％、粘度は８０００ｍＰa・ｓであった。

【0080】

「比較例２〜６」
比較例１の原料および配合量を表２に示す通りに変更した以外は比較例１と同様に行うことでそれぞれ比較例２〜６の粘着剤を得た。

【0081】

＜不揮発分＞
不揮発分は、電気オーブンで１５０℃―２０分後の乾燥前後の重量比から求めた。

【0082】

＜粘度＞
粘度は、２５℃において、ＢＬ型粘度計により＃３ローターを用いて１２ｒｐｍで回転開始１分後に測定した値である。

【0083】

＜重量平均分子量＞
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣを使用して以下の条件で求めた。
ＧＰＣ装置：ＳＨＩＭＡＤＺＵ Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ 型番ＬＣ−２０ＡＤ（島津製作所社製）
カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫ−ＧＥＬ α−Ｍ ７．８＊３００（東ソー社製）を２本使用
溶媒：１０ｍＭ ＬｉＢｒ（臭化リチウム）ジメチルホルムアミド 溶液
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
温度：４０℃
試料濃度：０．２ｗｔ％
試料注入量：１００μｌ
検出器：Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ (波長２５４ｎｍ)、型番ＲＩＤ−１０Ａ

【0084】

＜ポットライフ＞
得られた粘着剤を５０℃で１カ月保管した後、粘度を測定し粘度上昇率を計算した。
粘度上昇率（％）＝（５０℃−１カ月後の粘度／配合直後の粘度）×１００
◎：粘度上昇率１０％未満。優秀
〇：粘度上昇率１０％以上、２０％未満。良好
△：粘度上昇率２０％以上、３０％未満。実用可。
×：粘度上昇率３０％以上。実用不可。
＜塗工性＞
得られた粘着剤を、コンマコーターを使用して塗工速度３０ｍ／ｍｉｎ、乾燥厚さが５０μｍになるように塗工して形成した粘着剤層の表面を目視観察して塗工性を評価した。評価基準は下記の通りである。
○：表面が平滑な塗工面が得られた。良好。
△：塗工面が平滑ではないが。実用可。
×：塗工面にロールスジやハジキが発生した。実用不可。

【0085】

［粘着シートの作成］
得られた粘着剤を市販の剥離シートにコンマコーターを使用して乾燥厚みが５０μｍになるよう塗工し、電気オーブンで１００℃−２分間乾燥し、溶剤を除去した後に、粘着剤層に厚さ５０μｍのポリエスチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを貼り合わせて粘着シートを得た。これを２３℃−５０％ＲＨ雰囲気の恒温恒湿室にて、７日間養生し硬化を完了させた上で、以下に示す物性を評価した。

【0086】

＜粘着力＞
得られた粘着シートを幅２５ｍｍ・長さ１００ｍｍの大きさに切り取り試料とした。次いで２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、試料から剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を研磨したステンレス（ＳＵＳ）板に貼着し、２ｋｇロールで１往復圧着した後、引張試験機を使用して貼着２４時間後に剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。同様にポリプロピレン板に対して粘着力を測定した。
「対ＳＵＳ板」
○：粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上。良好
△：粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上、２０Ｎ／２５ｍｍ未満。実用可。
×：１５Ｎ／２５ｍｍ未満。実用不可。
「対ＰＰ板」
◎：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上。優秀。
○：粘着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上、１０Ｎ／２５ｍｍ未満。良好
△：粘着力が３Ｎ／２５ｍｍ以上、５Ｎ／２５ｍｍ未満。実用可。
×：３Ｎ／２５ｍｍ未満。実用不可。

【0087】

＜保持力＞
得られた粘着シートを幅２５ｍｍ・長さ１００ｍｍの大きさに切り取り試料とした。次いで２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、試料から剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層の先端部幅２５ｍｍ・長さ２５ｍｍ部分を研磨したステンレス（ＳＵＳ）板に貼着し、２ｋｇロールで１往復圧着した後、８０℃雰囲気で１ｋｇの荷重をかけ、７万秒保持した。評価は、ＳＵＳ板から試料が落下した場合はその秒数を示す。試料が落下しなかった場合は、粘着剤層とＳＵＳ板の接着先端部が、荷重により下にずれたｍｍ数を示す。評価基準を以下に示す。
◎：試料のずれが２ｍｍ未満 優れている
○：試料のずれが２ｍｍ以上５ｍｍ未満 良好
△：試料のずれが５ｍｍ以上で落下しなかった 実用上問題なし
×：試料が落下した 実用不可

【0088】

＜投錨性＞
粘着剤層と発泡体基材の密着性を投錨性として評価した。得られた粘着シートを幅２５ｍｍ・長さ１００ｍｍの大きさに切り取り試料とした。次いで２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下、両面テープでＳＵＳ板に裏打ちした発泡体シート（幅３０ｍｍ・長さ１３０ｍｍ・厚み１０ｍｍ、イノアック社製ＥＣＳ）に対して貼着し、２ｋｇロールで１往復圧着した後、引張試験機を使用して貼着２４時間後に剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
◎：粘着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上。優秀。基材が破断。
○：粘着力が２Ｎ／２５ｍｍ以上、５Ｎ／２５ｍｍ未満。基材の破断を伴う。良好
△：粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上、２Ｎ／２５ｍｍ未満。実用可。
×：１Ｎ／２５ｍｍ未満。実用不可。

【0089】

＜透明性＞
得られた粘着シートの粘着剤層の透明性を目視で評価した。評価基準を以下に示す。
〇：無色透明である。良好。
△：わずかな白化、着色がある。実用可。
×：ひどい白化、凝集物がある。実用不可。

【0090】

【表1】

【0091】

【表2】

【0092】

表１、表２中の略号の意味は以下のとおりである。
ＢＡ：ブチルアクリレート
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＩＢＡ：イソブチルアクリレート
ＩＢＭＡ：イソブチルメタクリレート
ＭＡ：メチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＥＡ：エチルアクリレート
Ｖａｃ：酢酸ビニル
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
ペンセル Ｄ−１２５：荒川化学社製 ロジンエステル系粘着付与樹脂
ペンセル ＡＺ：荒川化学社製 ロジンエステル系粘着付与樹脂
スーパーエステル Ｓ−１００：荒川化学社製 ロジンエステル系粘着付与樹脂
ウルトラセン７２５：東ソー社製 エチレン−酢酸ビニルコポリマー
スーパークロン９３０：日本製紙社製 塩素化ポリプロピレン 重量平均分子量 約７万、塩素含有率 ２１％
スーパークロン３９０：日本製紙社製 塩素化ポリプロピレン 重量平均分子量 約２万、塩素含有率 ３６％
スーパークロン３７０Ｍ：日本製紙社製 塩素化ポリプロピレン 重量平均分子量 約１万、塩素含有率 ３０％
スーパークロン８１４Ｂ：日本製紙社製 塩素化ポリプロピレン 重量平均分子量 約１．５万、塩素含有率 ４１％
ＰＢ３００：ＤＡＥＬＩＭ社製 液状ポリブテン 重量平均分子量 約３００
スーパーオイルＭ３２：ＪＸエネルギー株式会社製 パラフィン系潤滑油 重量平均分子量 約４００
ダイアナプロセスオイルＮＰ−２４：出光興産株式会社製 ナフテン系潤滑油 重量平均分子量 約３００
アルミキレートＡ：川研ファインケム社製 アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）
ＴＤＩ−ＴＭＰ溶液：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（不揮発分３７．５％）

【0093】

【表3】

【0094】

【表4】

【0095】

表３および表４の結果から実施例１〜１８の粘着剤は、いずれも良好なポットライフを持ち、密着性と耐熱性が優れている。なお耐熱性は、保持力の結果から判定した。

【要約】

【課題】本発明は、高不揮発分、ポットライフ、および塗工性を満足しつつ、耐熱性が良好な一液硬化型として使用できる粘着剤、および粘着シートの提供を目的とする。
【解決手段】酸性基含有モノマー（ａ１）６〜１８質量％、および２−エチルヘキシルアクリレートを１５〜９４重量％を含むモノマー混合物の重合物であるアクリル系重合体（Ａ）、キレート型硬化剤（Ｂ）および有機溶剤（Ｃ）（ただし、アルコール（Ｄ）は除く）、ならびにアルコール（Ｄ）およびケト−エノール互変異性体形成化合物（Ｅ）の少なくとも一方を含む、不揮発分濃度が５５〜７５質量％である、粘着剤。
【選択図】なし