特許 6113868 義歯床用材料、義歯床及びその製造方法、並びに、有床義歯及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6113868

(24)【登録日】2017年3月24日

(45)【発行日】2017年4月12日

(54)【発明の名称】義歯床用材料、義歯床及びその製造方法、並びに、有床義歯及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   A61C 13/01 20060101AFI20170403BHJP

   A61K 6/00 20060101ALI20170403BHJP

【ＦＩ】

   A61C13/01

   A61K6/00 D

【請求項の数】27

【全頁数】33

(21)【出願番号】特願2015-561013(P2015-561013)

(86)(22)【出願日】2015年2月4日

(86)【国際出願番号】JP2015053129

(87)【国際公開番号】WO2015119163

(87)【国際公開日】20150813

【審査請求日】2016年3月10日

(31)【優先権主張番号】特願2014-20634(P2014-20634)

(32)【優先日】2014年2月5日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2014-265370(P2014-265370)

(32)【優先日】2014年12月26日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000005887

【氏名又は名称】三井化学株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】593153369

【氏名又は名称】日東樹脂工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100079049

【弁理士】

【氏名又は名称】中島 淳

(74)【代理人】

【識別番号】100084995

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 和詳

(74)【代理人】

【識別番号】100099025

【弁理士】

【氏名又は名称】福田 浩志

(72)【発明者】

【氏名】高後 修

(72)【発明者】

【氏名】加藤 奈緒之

(72)【発明者】

【氏名】奥村 真帆

(72)【発明者】

【氏名】ジャラルディン アハマド

(72)【発明者】

【氏名】小島 甲也

(72)【発明者】

【氏名】樋口 榮三郎

(72)【発明者】

【氏名】高橋 雄二

【審査官】 石田 宏之

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００５−５３８７６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−０５６６１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１１／０９００７８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／０６１４６２（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｃ １３／０１

Ａ６１Ｋ ６／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

メタクリル酸及びメタクリル酸アルキルエステルからなる群から選択される少なくとも１種である単官能アクリル系単量体を９５質量％以上含む単量体成分を重合して得られた重合体であるアクリル系樹脂を含む重量平均分子量１２０万以上の高分子成分を含有する義歯床用材料であって、前記アクリル系樹脂の含有量が義歯床用材料の全量に対し９５質量％以上である義歯床用材料。

【請求項2】

前記高分子成分の重量平均分子量が、１５０万以上である請求項１に記載の義歯床用材料。

【請求項3】

前記高分子成分の重量平均分子量が、２５０万以上である請求項１又は請求項２に記載の義歯床用材料。

【請求項4】

長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの試験片としたときに、ＪＩＳ Ｋ７１７１（２００８）に準拠する、試験速度２ｍｍ／分、支点間距離６４ｍｍの条件の３点曲げ試験によって測定される曲げ強さが１１０ＭＰａ以上である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の義歯床用材料。

【請求項5】

前記曲げ強さが２００ＭＰａ以下である請求項４に記載の義歯床用材料。

【請求項6】

ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に規定される形状Ａのノッチが設けられた、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、残り幅８ｍｍ、厚さ４ｍｍのシングルノッチ付き試験片としたときに、ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に準拠する、エッジワイズ衝撃の条件のシャルピー衝撃試験によって測定される衝撃強さが、１．４１ｋＪ／ｍ^２以上である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の義歯床用材料。

【請求項7】

ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に規定される形状Ａのノッチが設けられた、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、残り幅８ｍｍ、厚さ４ｍｍのシングルノッチ付き試験片としたときに、ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に準拠する、エッジワイズ衝撃の条件のシャルピー衝撃試験によって測定される衝撃強さが２．０ｋＪ／ｍ^２以上であり、かつ、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの試験片としたときに、ＪＩＳ Ｋ７１７１（２００８）に準拠する、試験速度２ｍｍ／分、支点間距離６４ｍｍの条件の３点曲げ試験によって測定される曲げ強さが１００ＭＰａ以上である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の義歯床用材料。

【請求項8】

前記高分子成分が、更に、ゴムを含む請求項７に記載の義歯床用材料。

【請求項9】

前記ゴムが、架橋構造を有するゴム状重合体に熱可塑性樹脂成分をグラフト重合することにより得られた重合体を含む請求項８に記載の義歯床用材料。

【請求項10】

前記ゴムが、ブタジエン系（共）重合体に熱可塑性樹脂成分をグラフト重合することにより得られた重合体を含む請求項８又は請求項９に記載の義歯床用材料。

【請求項11】

前記ゴムの含有量が、義歯床用材料の全量に対し、１質量％以上１０質量％以下である請求項８〜請求項１０のいずれか１項に記載の義歯床用材料。

【請求項12】

前記ゴムの含有量が、義歯床用材料の全量に対し、１質量％以上７質量％以下である請求項８〜請求項１１のいずれか１項に記載の義歯床用材料。

【請求項13】

前記単官能アクリル系単量体が、メタクリル酸及びメタクリル酸アルキルエステルからなり、
前記メタクリル酸と前記メタクリル酸アルキルエステルとの合計量に対する前記メタクリル酸の量が、０．１質量％以上１５質量％以下である請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の義歯床用材料。

【請求項14】

前記アクリル系樹脂が、ポリメタクリル酸メチルである請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の義歯床用材料。

【請求項15】

長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの試験片としたときに、ＪＩＳ Ｋ７１７１（２００８）に準拠する、試験速度２ｍｍ／分、支点間距離６４ｍｍの条件の３点曲げ試験によって測定される曲げ強さが１１０ＭＰａ以上であり、スルホン系樹脂及びエーテルケトン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である高分子成分を含有する義歯床用材料。

【請求項16】

前記曲げ強さが２００ＭＰａ以下である請求項１５に記載の義歯床用材料。

【請求項17】

ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に規定される形状Ａのノッチが設けられた、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、残り幅８ｍｍ、厚さ４ｍｍのシングルノッチ付き試験片としたときに、ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に準拠する、エッジワイズ衝撃の条件のシャルピー衝撃試験によって測定される衝撃強さが、１．４１ｋＪ／ｍ^２以上である請求項１５又は請求項１６に記載の義歯床用材料。

【請求項18】

前記高分子成分が、ポリフェニルスルホン及びポリエーテルエーテルケトンからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１５〜請求項１７のいずれか１項に記載の義歯床用材料。

【請求項19】

無機ファイバー及び無機ウイスカの含有量が、義歯床用材料の全量に対し、０．５質量％以下である請求項１〜請求項１８のいずれか１項に記載の義歯床用材料。

【請求項20】

厚さ１０ｍｍ以上４０ｍｍ以下のブロック体である請求項１〜請求項１９のいずれか１項に記載の義歯床用材料。

【請求項21】

切削による義歯床の作製に用いられる請求項２０に記載の義歯床用材料。

【請求項22】

請求項１〜請求項１９のいずれか１項に記載の義歯床用材料を含む義歯床。

【請求項23】

請求項２０に記載の義歯床用材料を切削して得られた義歯床。

【請求項24】

請求項２２又は請求項２３に記載の義歯床と、前記義歯床に固定された人工歯と、を備える有床義歯。

【請求項25】

請求項２０に記載の義歯床用材料を切削して義歯床を得る切削工程を有する義歯床の製造方法。

【請求項26】

前記切削工程が、前記義歯床用材料をＣＡＤ／ＣＡＭシステムによって切削して義歯床を得る工程である請求項２５に記載の義歯床の製造方法。

【請求項27】

請求項２０に記載の義歯床用材料を切削して義歯床を得る切削工程と、
前記義歯床に人工歯を固定する固定工程と、
を有する有床義歯の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、義歯床用材料、義歯床及びその製造方法、並びに、有床義歯及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来より、人工歯と、この人工歯を固定するための義歯床と、を備える有床義歯が普及している。上記義歯床としては、高分子を含む義歯床が広く用いられている。
従来、高分子を含む義歯床は、上型と下型とから構成される石膏型中に硬化性樹脂を流し込み、次いで硬化性樹脂を硬化（例えば、光重合、熱重合など）させる方法によって作製されていた。
近年では、例えばＣＡＤ（Computer Aided Design）／ＣＡＭ（Computer Aided Manufacturing）システム等を用い、硬化済みの高分子（樹脂）を切削することによって上記義歯床を作製する方法も知られている（例えば、国際公開第２０１０／０５８８２２号及び特表２００６−５２１１３６号公報参照）。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

ところで、高分子を含む義歯床を備える有床義歯を長期間使用すると、義歯床が破断することがある。
本発明者等の検討により、この義歯床の破断の起こり易さは、義歯床の耐久性（圧縮試験の降伏点強度）と相関があり、義歯床の耐久性（圧縮試験の降伏点強度）が高い程、義歯床の破断が起こりにくい傾向となることがわかった。
更に、本発明者等の更なる検討の結果、義歯床としたときの耐久性向上を目的として義歯床用材料として硬い材料（弾性率が高い材料）を用いた場合であっても、義歯床としたときの耐久性（圧縮試験の降伏点強度）が不足する場合があることが判明した。

【0004】

本発明は上記に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明の目的は、義歯床としたときの耐久性（圧縮試験の降伏点強度）に優れた義歯床用材料を提供することである。
また、本発明の目的は、耐久性（圧縮試験の降伏点強度）に優れた義歯床及びその製造方法を提供することである。
また、本発明の目的は、耐久性（圧縮試験の降伏点強度）に優れた義歯床を備え、長期間の使用による義歯床の破断を抑制できる有床義歯及びその製造方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0005】

上記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。

【0006】

＜１＞ アクリル系樹脂を含む重量平均分子量１２０万以上の高分子成分を含有する義歯床用材料。
＜２＞ 前記高分子成分の重量平均分子量が、１５０万以上である＜１＞に記載の義歯床用材料。
＜３＞ 前記高分子成分の重量平均分子量が、２５０万以上である＜１＞又は＜２＞に記載の義歯床用材料。
＜４＞ 長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの試験片としたときに、ＪＩＳ Ｋ７１７１（２００８）に準拠する、試験速度２ｍｍ／分、支点間距離６４ｍｍの条件の３点曲げ試験によって測定される曲げ強さが１１０ＭＰａ以上である＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の義歯床用材料。
＜５＞ 前記曲げ強さが２００ＭＰａ以下である＜４＞に記載の義歯床用材料。
＜６＞ ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に規定される形状Ａのノッチが設けられた、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、残り幅８ｍｍ、厚さ４ｍｍのシングルノッチ付き試験片としたときに、ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に準拠する、エッジワイズ衝撃の条件のシャルピー衝撃試験によって測定される衝撃強さが、１．４１ｋＪ／ｍ^２以上である＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の義歯床用材料。

【0007】

＜７＞ ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に規定される形状Ａのノッチが設けられた、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、残り幅８ｍｍ、厚さ４ｍｍのシングルノッチ付き試験片としたときに、ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に準拠する、エッジワイズ衝撃の条件のシャルピー衝撃試験によって測定される衝撃強さが２．０ｋＪ／ｍ^２以上であり、かつ、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの試験片としたときに、ＪＩＳ Ｋ７１７１（２００８）に準拠する、試験速度２ｍｍ／分、支点間距離６４ｍｍの条件の３点曲げ試験によって測定される曲げ強さが１００ＭＰａ以上である＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の義歯床用材料。
＜８＞ 前記高分子成分が、更に、ゴムを含む＜８＞に記載の義歯床用材料。
＜９＞ 前記ゴムが、架橋構造を有するゴム状重合体に熱可塑性樹脂成分をグラフト重合することにより得られた重合体を含む＜８＞に記載の義歯床用材料。
＜１０＞ 前記ゴムが、ブタジエン系（共）重合体に熱可塑性樹脂成分をグラフト重合することにより得られた重合体を含む＜８＞又は＜９＞に記載の義歯床用材料。
＜１１＞ 前記ゴムの含有量が、義歯床用材料の全量に対し、１質量％以上１０質量％以下である＜８＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の義歯床用材料。
＜１２＞ 前記ゴムの含有量が、義歯床用材料の全量に対し、１質量％以上７質量％以下である＜８＞〜＜１１＞いずれか１項に記載の義歯床用材料。

【0008】

＜１３＞ 前記アクリル系樹脂の含有量が、義歯床用材料の全量に対し、９０質量％以上である＜１＞〜＜１２＞のいずれか１項に記載の義歯床用材料。
＜１４＞ 前記アクリル系樹脂が、単官能アクリル系単量体を９５質量％以上含む単量体成分を重合して得られた重合体である＜１＞〜＜１３＞のいずれか１項に記載の義歯床用材料。
＜１５＞ 前記単官能アクリル系単量体が、メタクリル酸及びメタクリル酸アルキルエステルからなる群から選択される少なくとも１種である＜１４＞に記載の義歯床用材料。
＜１６＞ 前記単官能アクリル系単量体が、メタクリル酸及びメタクリル酸アルキルエステルからなり、前記メタクリル酸と前記メタクリル酸アルキルエステルとの合計量に対する前記メタクリル酸の量が、０．１質量％以上１５質量％以下である＜１４＞に記載の義歯床用材料。
＜１７＞ 前記アクリル系樹脂が、ポリメタクリル酸メチルである＜１＞〜＜１５＞のいずれか１項に記載の義歯床用材料。

【0009】

＜１８＞ 長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの試験片としたときに、ＪＩＳ Ｋ７１７１（２００８）に準拠する、試験速度２ｍｍ／分、支点間距離６４ｍｍの条件の３点曲げ試験によって測定される曲げ強さが１１０ＭＰａ以上であり、スルホン系樹脂及びエーテルケトン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である高分子成分を含有する義歯床用材料。
＜１９＞ 前記曲げ強さが２００ＭＰａ以下である＜１８＞に記載の義歯床用材料。
＜２０＞ ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に規定される形状Ａのノッチが設けられた、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、残り幅８ｍｍ、厚さ４ｍｍのシングルノッチ付き試験片としたときに、ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に準拠する、エッジワイズ衝撃の条件のシャルピー衝撃試験によって測定される衝撃強さが、１．４１ｋＪ／ｍ^２以上である＜１８＞又は＜１９＞に記載の義歯床用材料。
＜２１＞ 前記高分子成分が、ポリフェニルスルホン及びポリエーテルエーテルケトンからなる群から選択される少なくとも１種である＜１８＞〜＜２０＞のいずれか１項に記載の義歯床用材料。
＜２２＞ 無機ファイバー及び無機ウイスカの含有量が、義歯床用材料の全量に対し、０．５質量％以下である＜１＞〜＜２１＞のいずれか１項に記載の義歯床用材料。
＜２３＞ 厚さ１０ｍｍ以上４０ｍｍ以下のブロック体である＜１＞〜＜２２＞のいずれか１項に記載の義歯床用材料。
＜２４＞ 切削による義歯床の作製に用いられる＜２３＞に記載の義歯床用材料。

【0010】

＜２５＞ ＜１＞〜＜２２＞のいずれか１項に記載の義歯床用材料を含む義歯床。
＜２６＞ ＜２３＞に記載の義歯床用材料を切削して得られた義歯床。
＜２７＞ ＜２５＞又は＜２６＞に記載の義歯床と、前記義歯床に固定された人工歯と、を備える有床義歯。
＜２８＞ ＜２３＞に記載の義歯床用材料を切削して義歯床を得る切削工程を有する義歯床の製造方法。
＜２９＞ 前記切削工程が、前記義歯床用材料をＣＡＤ／ＣＡＭシステムによって切削して義歯床を得る工程である＜２８＞に記載の義歯床の製造方法。
＜３０＞ ＜２３＞に記載の義歯床用材料を切削して義歯床を得る切削工程と、
前記義歯床に人工歯を固定する固定工程と、
を有する有床義歯の製造方法。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、義歯床としたときの耐久性（圧縮試験の降伏点強度）に優れた義歯床用材料が提供される。
また、本発明によれば、耐久性（圧縮試験の降伏点強度）に優れた義歯床及びその製造方法が提供される。
また、本発明によれば、耐久性（圧縮試験の降伏点強度）に優れた義歯床を備え、長期間の使用による義歯床の破断を抑制できる有床義歯及びその製造方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】本発明の有床義歯の一例を概念的に示す斜視図である。

【図2】本発明における、義歯床の微小曲げ強さと義歯床用材料の曲げ強さとの関係の一例を示すグラフである。

【図3】本発明における、義歯床の微小衝撃強さと義歯床用材料の衝撃強さとの関係の一例を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。例えば、「数値Ａ〜数値Ｂ」は、「数値Ａ以上数値Ｂ以下」と同義である。
また、本明細書において、圧縮試験の降伏点強度を、単に「降伏点強度」と略称することがある。即ち、本明細書中において、単なる「降伏点強度」との語は、圧縮試験の降伏点強度を意味する。

【0014】

〔義歯床用材料〕
以下、本発明の義歯床用材料の第１態様及び第２態様について説明する。

【0015】

≪第１態様≫
第１態様の義歯床用材料は、アクリル系樹脂を含む重量平均分子量１２０万以上の高分子成分を含有する。
第１態様の義歯床用材料によれば、義歯床としたときの耐久性（圧縮試験の降伏点強度；以下、「降伏点強度」と略称することがある）が向上する。これにより長期間の使用による義歯床の破断が抑制される。この理由は明らかではないが、以下のように推測される。
即ち、義歯床の形状は、義歯使用者の口腔に合わせた複雑な形状となっている。このため、咬み合せによって有床義歯にかかる力が義歯床の一部に局所的に集中し、その結果、義歯床用材料として硬い材料（弾性率が高い材料）を用いた場合であっても、義歯床が破断する場合があると考えられる。また、使用中に何らかの原因によって義歯床に微細なクラックが発生すると、クラックを起点として義歯床が破断しやすくなるとも考えられる。
これらの点に関し、義歯床用材料として、単純に「硬い材料」（弾性率が高い材料）というだけでなく、多方向からかかる力に対して耐久性が高い、または多方向から力がかかってもクラックが発生しにくい材料、即ち、３点曲げ試験における曲げ強さ（以下、単に「曲げ強さ」ともいう）が高い材料を用いることで、義歯床としたときの耐久性（降伏点強度）を向上でき、ひいては、有床義歯を長期間使用した時の義歯床の破断を抑制できると考えられる。
上記曲げ強さに関し、本発明者等は、アクリル系樹脂を含む重量平均分子量１２０万以上の高分子成分を含有する義歯床用材料が、高い曲げ強さを示すことを見出した。
従って、第１態様の義歯床用材料によれば、義歯床としたときの耐久性（降伏点強度）を向上でき、ひいては、有床義歯を長期間使用した時の義歯床の破断を抑制できると考えられる。

【0016】

また、第１態様の義歯床用材料によれば、義歯床としたときの耐久性（降伏点強度）を向上できるので、石膏型を用いる従来の方法によって作製される義歯床と比較して、厚みが薄い義歯床（即ち、軽量でかつ装着感に優れた義歯床）を作製することができる。

【0017】

ここで、義歯床用材料の「３点曲げ試験における曲げ強さ」とは、義歯床用材料を、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの試験片としたときに、ＪＩＳ Ｋ７１７１（２００８）に準拠する、試験速度２ｍｍ／分、支点間距離６４ｍｍの条件の３点曲げ試験によって測定される曲げ強さを指す（以下、同様である）。
上記３点曲げ試験における曲げ強さは、例えば、インテスコ社製の５本曲げ試験機２００１−５型を用いて測定することができる。
上記試験片は、第１態様の義歯床用材料から、切削などの方法により採取することができる。
以下では、「３点曲げ試験における曲げ強さ」を、単に「曲げ強さ」ということがある。
また、以下では、「長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍ」を、「８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍサイズ」ということがある。

【0018】

第１態様における高分子成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は１２０万以上である。
高分子成分のＭｗが１２０万以上であることにより、義歯床用材料の曲げ強さが向上し、ひいては義歯床としたときの耐久性（降伏点強度）が向上する。
また、第１態様における高分子成分のＭｗが１２０万以上であることは、切削によって義歯床を作製する際の切削加工性の点（例えば、切削時の割れ及び欠けの少なくとも一方を抑制する点）でも有利である。

【0019】

高分子成分のＭｗとしては、上記曲げ強さをより向上させる観点から、１５０万以上が好ましく、２００万以上が更に好ましく、２５０万以上が更に好ましく、３００万以上が更に好ましく、３５０万以上が更に好ましく、４００万以上が更に好ましい。
また、高分子成分のＭｗは、生産性の観点から、８００万以下に調整されるのが好ましい。

【0020】

第１態様の義歯床用材料の曲げ強さは、義歯床としたときの耐久性（降伏点強度）をより向上させる観点から、１００ＭＰａ以上であることが好ましく、１１０ＭＰａ以上であることがより好ましく、１２０ＭＰａ以上であることが更に好ましく、１２０ＭＰａ超であることが更に好ましく、１２１ＭＰａ以上であることが更に好ましい。
一方、曲げ強さの上限には特に制限はないが、切削加工性の観点から、上記曲げ強さは２００ＭＰａ以下であることが好ましい。

【0021】

また、第１態様の義歯床用材料は、義歯床としたときの耐衝撃性の観点から、衝撃強さが１．４１ｋＪ／ｍ^２以上であることが好ましい。

【0022】

ここで、義歯床用材料の「衝撃強さ」とは、義歯床用材料を、ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に規定される形状Ａのノッチが設けられた、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、残り幅８ｍｍ、厚さ４ｍｍのシングルノッチ付き試験片としたときに、ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に準拠する、エッジワイズ衝撃の条件のシャルピー衝撃試験によって測定されるシャルピー衝撃強さを指す（以下、同様である）。
上記衝撃強さ（シャルピー衝撃強さ）は、例えば、東洋精機製作所社製の恒温槽付き衝撃試験機ＤＧ−ＵＢ型を用いて測定することができる。
上記シングルノッチ付き試験片は、第１態様の義歯床用材料から、切削などの方法により採取することができる。

【0023】

上記衝撃強さが１．４１ｋＪ／ｍ^２以上であると、義歯床としたときの耐衝撃性がより向上する。
上記衝撃強さは、２．０ｋＪ／ｍ^２以上であることがより好ましい。
上記衝撃強さの上限には特に制限はないが、上限は、例えば１１．０ｋＪ／ｍ^２とすることができる。衝撃強さの上限は、６．０ｋJ／ｍ^２であってもよく、また、４．０ｋJ／ｍ^２であってもよい。

【0024】

また、第１態様の義歯床用材料は、曲げ弾性率が、２５００ＭＰａ〜３７００ＭＰａであることが好ましく、２６５０ＭＰａ〜３７００ＭＰａであることがより好ましく、２７００ＭＰａ〜３７００ＭＰａであることが更に好ましい。
また、上記曲げ弾性率の上限は３２００ＭＰａであってもよい。
ここで、「曲げ弾性率」とは、上述した「曲げ強さ」と同様の条件の３点曲げ試験によって測定される曲げ弾性率を指す。曲げ弾性率の算出方法は、「割線法」とする。

【0025】

＜高分子成分＞
第１態様における高分子成分は、アクリル系樹脂を含み、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１２０万以上である。
ここでいうＭｗは、高分子成分（全体）のＭｗを意味する。
言うまでもないが、高分子成分がアクリル系樹脂のみからなる場合には、高分子成分のＭｗとアクリル系樹脂のＭｗとが一致する。
高分子成分のＭｗの好ましい範囲は前述したとおりである。

【0026】

また、第１態様における高分子は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．１〜２０であることが好ましく、１．１〜１５であることがより好ましく、１．１〜１０であることが更に好ましく、１．１〜７．０であることが更に好ましく、１．５〜６．０であることが更に好ましく、２．０〜５．５であることが特に好ましい。

【0027】

本明細書中における重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、それぞれ、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、下記ＧＰＣ測定方法により、測定された値を指す。
−ＧＰＣ測定装置−
Ｓｈｉｍａｄｚｕ社製 ＬＣ−１０ＡＤ
−カラム−
Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８０６Ｌ ３０ｃｍ×２本
−サンプルの調製−
測定対象となる高分子成分を室温（２０℃〜３０℃）で溶媒（テトラヒドロフラン）へ溶解させ、濃度０．１％（ｗ／ｖ）のサンプル溶液を用意する。
−測定条件−
サンプル溶液１００μＬを移動相（例えば、テトラヒドロフラン）、カラム温度４０℃、１．０ｍＬ／ｍｉｎ．の流速でカラムに導入する。
カラムで分離されたサンプル溶液中のサンプル濃度を示差屈折率計（ＲＩ−１０１）で測定する。ポリメチルメタクリレート標準試料にてユニバーサル検量線を作成し、高分子成分の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出する。
なお、解析は、例えばデータ処理ソフトＥｍｐｏｗｅｒ２ （Ｗａｔｅｒｓ社製）を用いることができる。

【0028】

また、高分子成分の重量平均分子量（Ｍｗ）を１２０万以上としやすい点で、高分子成分に含まれるアクリル系樹脂としては、モノマーを重合させて得られたアクリル系樹脂、オリゴマー若しくはプレポリマーを重合させて得られたアクリル系樹脂、又は、オリゴマー若しくはプレポリマーと、モノマーと、の混合物を重合させて得られたアクリル系樹脂が好ましい。上記オリゴマー又は上記プレポリマーとしては、室温で流動性があるオリゴマー又はプレポリマーが特に好適である。

【0029】

通常の義歯用アクリル系樹脂は、室温で固体状であるポリマーと、モノマーと、の混合物を重合したアクリル系樹脂である。
しかし、第１態様におけるアクリル系樹脂として、室温で固体状であるポリマーと、モノマーと、の混合物を重合したアクリル系樹脂を用いた場合、アクリル系樹脂を含む高分子成分のＭｗを、１２０万以上（好ましくは１５０万以上）とすることが難しい傾向がある。
例えば、通常の義歯用アクリル系樹脂からなる義歯床は、室温で固体状の粉体となっている分子量が比較的高いアクリル系ポリマーと、アクリル系化合物のモノマーと、重合開始剤と、を混合し、流動性がある状態まで重合させた後、石膏型などに入れて加熱等によって硬化させることによって作製される。この義歯床の作製方法は、通常、歯科技工士によって実施される方法であり、重合速度が速いため、歯科技工士にとって都合が良いという利点がある。しかし、この方法では、出発原料である粉体とモノマーとの分子量の差が大きいため、アクリル系樹脂のＭｗが大きくなり難いと推測される。
上記通常の方法に対し、例えば、室温で流動性がある状態のオリゴマー若しくはプレポリマーのみ、又は、オリゴマー若しくはプレポリマーにモノマーを添加したものを、オリゴマー又はプレポリマーの重合温度近傍で数日〜数週間かけて重合することにより、重合度や重合の均一性を向上させることができる。これにより、アクリル系樹脂のＭｗを１２０万以上とすることができ、ひいては高分子成分のＭｗを１２０万以上とすることができると考えられる。
また、第１態様における高分子成分がゴムを含む場合には、オリゴマー若しくはプレポリマー、又は、オリゴマー若しくはプレポリマーにモノマーを添加したものと、ゴムと、を混合した後に重合させてもよい。

【0030】

（アクリル系樹脂）
高分子成分は、アクリル系樹脂を含む。
第１態様の義歯床用材料は、透明性が高いアクリル系樹脂を含有するため、着色の自由度が大きいという利点を有する。また、第１態様の義歯床用材料は、アクリル系樹脂を含有するため、市販のアクリル系人工歯との接着性に優れるという利点も有する。
第１態様における高分子成分は、アクリル系樹脂を、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。

【0031】

本明細書中において、アクリル系樹脂とは、アクリル酸に由来する構造単位、メタクリル酸に由来する構造単位、アクリル酸エステルに由来する構造単位、及びメタクリル酸エステルに由来する構造単位からなる群から選択される少なくとも１種を含む重合体を指す。
即ち、本明細書中におけるアクリル系樹脂は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種（以下、「アクリル系単量体」ともいう）を含む単量体成分を重合して得られた重合体である。

【0032】

アクリル系樹脂の原料の少なくとも一部であるアクリル系単量体は、単官能アクリル系単量体であってもよいし、多官能アクリル系単量体であってもよい。
単官能アクリル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、一分子中にアクリロイル基を１つ含むアクリル酸エステル、一分子中にメタクリロイル基を１つ含むメタクリル酸エステル、等が挙げられる。
多官能アクリル系単量体としては、一分子中にアクリロイル基を２つ以上含むアクリル酸エステル、一分子中にメタクリロイル基を２つ以上含むメタクリル酸エステル、等が挙げられる。

【0033】

上記アクリル系樹脂として、より具体的には、
アクリル酸の単独重合体、
メタクリル酸の単独重合体、
アクリル酸エステルの単独重合体、
メタクリル酸エステルの単独重合体、
アクリル酸と他のモノマー（例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、α−オレフィン（例えばエチレン）、等）との共重合体、
メタクリル酸と他のモノマー（例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、α−オレフィン（例えばエチレン）、等）との共重合体、
アクリル酸エステルと他のモノマー（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、α−オレフィン（例えばエチレン）、等）との共重合体、
メタクリル酸エステルと他のモノマー（例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、α−オレフィン（例えばエチレン）、等）との共重合体などが挙げられる。

【0034】

アクリル酸エステルとしては、アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アクリル酸の直鎖アルキルエステル又は分岐鎖アルキルエステルがより好ましく、アクリル酸の直鎖アルキルエステルが更に好ましい。
また、アクリル酸エステルは、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子を含まないことが好ましい。
アクリル酸エステルとしては、アルキルエステルの部位に含まれるアルキル基の炭素数が１〜４であるアクリル酸アルキルエステルが更に好ましく、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが更に好ましく、アクリル酸メチルが特に好ましい。

【0035】

メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸アルキルエステルが好ましく、メタクリル酸の直鎖アルキルエステル又は分岐鎖アルキルエステルがより好ましく、メタクリル酸の直鎖アルキルエステルが更に好ましい。
また、メタクリル酸エステルは、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子を含まないことが好ましい。
メタクリル酸エステルとしては、アルキルエステルの部位に含まれるアルキル基の炭素数が１〜４であるメタクリル酸アルキルエステルがより好ましく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルが更に好ましく、メタクリル酸メチルが特に好ましい。

【0036】

また、アクリル系樹脂は、反応性や生産性の観点から、単官能アクリル系単量体を含む単量体成分を重合して得られた重合体であることが好ましい。
アクリル系樹脂は、単官能アクリル系単量体を５０質量％以上（好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上）含む単量体成分を重合して得られた重合体であることがより好ましい。

【0037】

単官能アクリル系単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、及びメタクリル酸アルキルエステルからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
義歯床用材料及び義歯床の物性（耐熱性）の観点からみると、単官能アクリル系単量体は、メタクリル酸及びメタクリル酸アルキルエステルからなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルのそれぞれの好ましい範囲は前述のとおりである。

【0038】

アクリル系樹脂の好ましい形態として、上記単官能アクリル系単量体がメタクリル酸アルキルエステルである形態が挙げられる。以下、この形態のアクリル系樹脂を、「アクリル系樹脂Ｘ」ともいう。
アクリル系樹脂Ｘとして、好ましくは、メタクリル酸メチルを含む単量体成分を重合して得られた重合体（即ち、メタクリル酸メチルに由来する構造単位を含む重合体）であり、特に好ましくはメタクリル酸メチルの単独重合体（ポリメタクリル酸メチル、即ち、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ））である。

【0039】

アクリル系樹脂の別の好ましい形態として、上記単官能アクリル系単量体がメタクリル酸及びメタクリル酸アルキルエステルからなり、メタクリル酸とメタクリル酸アルキルエステルとの合計量に対するメタクリル酸の量が、０質量％超１５質量％以下（より好ましくは０．１質量％〜１５質量％、更に好ましくは１質量％〜１５質量％、更に好ましくは５質量％〜１５質量％）である形態も挙げられる。以下、この形態のアクリル系樹脂を、「アクリル系樹脂Ｙ」ともいう。
アクリル系樹脂Ｙは、アクリル系樹脂Ｘ（例えばＰＭＭＡ）と比較して、義歯床用材料の曲げ強さ及び義歯床の耐久性（圧縮試験の降伏点強度）の点で有利である。
アクリル系樹脂Ｙとしては、メタクリル酸に由来する構造単位の含有量が１５質量％以下である、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体が特に好ましい。

【0040】

第１態様における高分子成分は、アクリル系樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。
また、第１態様における高分子成分は、アクリル系樹脂以外の樹脂を含有していてもよい。
但し、第１態様の義歯床用材料中におけるアクリル系樹脂の含有量（２種以上である場合には総含有量）は、義歯床用材料の全量に対し、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることが好ましく、９９質量％以上であることが特に好ましい。

【0041】

（ゴム）
第１態様における高分子成分は、ゴムを含んでいてもよい。
第１態様における高分子成分がゴムを含む場合には、義歯床用材料の衝撃強さがより向上し、義歯床としたときの耐衝撃性がより向上する。
ゴムの種類としては、アクリル系ゴム、ブタジエン系ゴム、ブタジエン−アクリル系ゴム、ブタジエン−スチレン系ゴム、シリコーン系ゴム、等が挙げられる。
第１態様における高分子成分がゴムを含む場合、ゴムの種類は、適宜物性を考慮して選択すればよいが、硬度、耐衝撃性等の諸物性のバランスを考慮すると、ブタジエン系ゴム又はブタジエン−アクリル系ゴムが好ましい。
なお、第１態様における高分子成分がゴムを含む場合、高分子成分に含まれるゴムは、１種のみであっても２種以上であってもよい。

【0042】

上記ゴムは、ゴム状重合体（好ましくは架橋構造を有するゴム状重合体）に熱可塑性樹脂成分をグラフト重合することにより得られた重合体を含むことが好ましい。

【0043】

熱可塑性樹脂成分としては、ゴム状重合体とグラフト重合可能な単量体成分であれば特に制限されず、例えば、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸化合物、Ｎ−置換マレイミド化合物、α，β−不飽和カルボン酸化合物、それらの無水物（例えば無水マレイン酸等）、等が挙げられる。これらの単量体成分は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
ここで、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸とメタクリル酸との両方を包含する概念である（以下、同様である）。

【0044】

ゴム状重合体としては、アクリル系（共）重合体、ブタジエン系（共）重合体、シリコーン系重合体等が挙げられ、中でも、ブタジエン系（共）重合体が好ましい。ゴム状重合体がブタジエン系（共）重合体であると、義歯床用材料の衝撃強さがより向上し、義歯床としたときの耐衝撃性がより向上する。
ここで、「（共）重合体」は、単独重合体と共重合体との両方を包含する概念である（以下、同様である）。

【0045】

アクリル系（共）重合体としては、アルキル基の炭素数が２〜８であるアクリル酸アルキルエステル１種以上と多官能性単量体１種以上とを含む混合物を重合させて得られた共重合体が好ましい。
上記混合物は、必要に応じ、スチレン；α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体；アクリロニトリル；メタクリル酸メチル；等の共重合可能な単量体（好ましくは、スチレン、又は、スチレンとスチレン誘導体との混合物）を含んでいてもよい。
アルキル基の炭素数が２〜８であるアクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等が挙げられ、これらの中ではアクリル酸ｎ−ブチルがより好ましい。
多官能性単量体としては、公知のアクリル系多官能性単量体、公知の多価芳香族ビニル単量体（例えば、ジビニルベンゼン）、等が挙げられる。

【0046】

アクリル系（共）重合体を構成する成分の量は特に限定されないが、アクリル系（共）重合体としては、アクリル酸アルキルエステル５０．０質量％〜９９．９質量％、多官能性単量体０．１質量％〜１０質量％、および共重合可能な単量体０質量％〜４９．９質量％を共重合させて得られた共重合体が好ましい。
このようなアクリル系（共）重合体に熱可塑性樹脂成分をグラフト重合することにより得られるゴムは市販されており、例えば、三菱レイヨン株式会社「メタブレン（登録商標）Ｗ−４５０」などがある。

【0047】

ブタジエン系（共）重合体としては、ブタジエン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、等が挙げられる。
ブタジエン系（共）重合体としては、１，３−ブタジエン５質量％以上と、１，３−ブタジエンと共重合性を有する少なくとも１種の単量体９５質量％以下と、を共重合させて得られた共重合体が好ましい。
１，３−ブタジエンと共重合性を有する単量体としては、スチレン、アクリロニトリル、前述したアルキル基の炭素数２〜８のアクリル酸アルキルエステル、等が挙げられる。

【0048】

１，３−ブタジエンと、１，３−ブタジエンと共重合性を有する単量体と、の共重合の際、多官能性単量体を併用してもよい。
ここで、多官能性単量体としては、公知のアクリル系多官能性単量体、公知の多価芳香族ビニル単量体（例えば、ジビニルベンゼン）等が挙げられる。

【0049】

義歯床用材料の衝撃強さをより向上させ、得られる義歯床の耐衝撃性をより向上させる観点から、ブタジエン系（共）重合体は、ブタジエンと、アクリル酸ｎ−ブチルと、を共重合させて得られたブタジエン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体であることが好ましい。
このようなブタジエン系（共）重合体に熱可塑性樹脂成分をグラフト重合することにより得られるゴムは市販されており、例えば、ユーエムジー・エービーエス株式会社「ＭＵＸ−６０」、株式会社カネカ「カネエース（登録商標）Ｍ−５２１」などがある。

【0050】

シリコーン系重合体としては、例えば、室温硬化型シリコーンゴム、熱硬化型シリコーンゴムなどが挙げられ、具体的には、ジメチルシリコーンゴム、ビニルメチルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコーンゴム、フルオロシリコーンゴムなどが挙げられる。シリコーン系重合体としては、公知のシリコーンゴムを用いてもよい。
シリコーン系重合体に熱可塑性樹脂成分をグラフト重合することにより得られるゴムは市販されており、例えば、三菱レイヨン株式会社「メタブレン（登録商標）Ｓ−２００１」などがある。

【0051】

上記ゴムは、ゴム粒子であることが好ましい。
第１態様における高分子成分が、ゴムとしてゴム粒子を含む場合には、アクリル系樹脂にゴム粒子が分散するので、義歯床用材料の衝撃強さがより向上する。
ゴム粒子としては、単層構造からなるゴム粒子、多層構造からなるゴム粒子、等が挙げられる。
多層構造からなるゴム粒子としては、例えば、上述したアクリル系（共）重合体、上述したブタジエン系（共）重合体、上述したシリコーン系重合体などのゴム状重合体からなる内層と、内層の周りに上述した熱可塑性樹脂成分を重合させてなる樹脂からなる外層と、を備えていてもよい。
また、ゴム状重合体に架橋性の多官能性単量体が少量共重合されているものを使用してもよい。
熱可塑性樹脂成分を重合させてなる樹脂としては、ガラス転移温度が室温以上のポリマーが好ましい。

【0052】

例えば、アクリル系ゴム粒子としては、メタクリル酸メチルを主成分とするゴム状重合体からなる単層構造のもの、アクリル酸ｎ−ブチルなどのアクリル酸アルキルエステルを主成分とする弾性樹脂層である内層の周りに、メタクリル酸メチルを主成分とする熱可塑性樹脂層を設けた多層構造のもの等であってもよく、公知のアクリル系ゴム粒子を使用してもよい。

【0053】

また、ゴム粒子としては、ゴム状重合体（好ましくは架橋構造を有するゴム状重合体）に熱可塑性樹脂成分をグラフト重合することにより得られたゴム粒子であることがより好ましい。
また、前述のとおり、ゴム状重合体としては、アクリル系（共）重合体、ブタジエン系（共）重合体、シリコーン系重合体、等が挙げられ、中でも、ブタジエン系（共）重合体が好ましい。

【0054】

ゴム粒子の平均粒子径は、０．０３μｍ〜２．０μｍの範囲にあることが好ましい。これにより、義歯床用材料中にてゴム粒子の分散状態を好適に維持することができる。このような粒径のゴム粒子は乳化重合法で製造することができる。

【0055】

第１態様における高分子成分がゴムを含む場合、ゴムの含有量は、義歯床用材料の全量に対して１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
ゴムの含有量が１質量％以上であると、義歯床用材料の衝撃強さがより向上し、義歯床としたときの耐衝撃性がより向上する。
ゴムの含有量が１０質量％以下であると、義歯床用材料の曲げ強さがより向上し、義歯床としたときの耐久性（圧縮試験の降伏点強度）がより向上する。更に、ゴムの含有量が１０質量％以下であると、義歯床用材料の曲げ弾性率がより向上するためより変形しにくくなり、義歯床を作製する際の加工性がより向上する。
上記ゴムの含有量の上限は、８質量％であることがより好ましく、７質量％であることが更に好ましい。
上記ゴムの含有量の下限は、１．５質量％であることが好ましく、２質量％であることがより好ましく、３質量％であることが特に好ましい。

【0056】

＜その他の成分など＞
第１態様の義歯床用材料は、必要に応じ、その他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、着色剤が挙げられる。
着色剤としては特に制限は無く、顔料、染料、着色ファイバー等を用いることができるが、顔料、染料が好ましく、顔料が特に好ましい。
第１態様の義歯床用材料が着色剤を含む場合、着色剤の含有量は、上記高分子１００質量部に対し、０．００１質量部〜０．２０質量部が好ましく、０．００１質量部〜０．１５質量部が好ましく、０．００１質量部〜０．１０質量部がより好ましい。
着色剤の含有量が０．２０質量部以下であると、義歯床用材料の曲げ強さ１００ＭＰａ以上をより達成しやすい。

【0057】

また、第１態様の義歯床用材料は、血管を模した材料を含有してもよいが、短径が２０μｍ以上の上記材料の含有量は、上記高分子１００質量部に対し、０．００１質量部未満であることが好ましく、０．０００５質量部未満であることがより好ましい。短径が２０μｍ以上の上記材料の含有量を上記範囲内に調整することで、曲げ強さを１００ＭＰａ以上に調整しやすくなる。
なお、上記材料が繊維状の場合、短径は繊維の平均直径となる。

【0058】

なお、本発明の義歯床は、第１態様の義歯床用材料としての無着色の義歯床用材料を切削して無着色の義歯床を得、その後、無着色の義歯床に着色剤を用いて着色を施して得られたものであってもよい。この場合には、第１態様の義歯床用材料は、必ずしも着色剤を含有する必要はない。

【0059】

また、第１態様の義歯床用材料は、無機ファイバー及び無機ウイスカの含有量が、義歯床用材料の全量に対し、０．５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、０質量％であること（即ち、第１態様の義歯床用材料が、無機ファイバー及び無機ウイスカを含有しないこと）が特に好ましい。
ここで、「無機ファイバー及び無機ウイスカの含有量が、義歯床用材料の全量に対し、０．５質量％以下である」とは、第１態様の義歯床用材料が無機ファイバー及び無機ウイスカを実質的に含有しないことを意味する。この場合、作製される義歯床も無機ファイバー及び無機ウイスカを実質的に含有しないので、微視的に見ても義歯床の表面が極めて平滑となる効果、これにより義歯床の装着感が極めて良好となる効果、等が期待される。

【0060】

第１態様の義歯床用材料において、上記高分子成分の含有量は、義歯床用材料の全量に対し、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることが好ましく、９９質量％以上であることが特に好ましい。
上記高分子成分の含有量が９０質量％以上であると、義歯床用材料の曲げ強さがより向上する。

【0061】

第１態様の義歯床用材料は、切削による義歯床の作製に用いられる義歯床用材料であることが好ましい。
この場合、第１態様の義歯床用材料は、義歯床用材料の製造し易さ（原料の重合し易さ）の観点、及び、義歯床を削り出す際の廃棄部分を減らす観点から、厚さ１０ｍｍ以上４０ｍｍ以下のブロック体であることが好ましい。ブロック体の厚さとしては、２０ｍｍ以上４０ｍｍ以下がより好ましい。
また、ブロック体の大きさは、切削により義歯床を得ることが可能な大きさであれば特に制限はない。
また、ブロック体の形状にも特に制限はないが、切削機に固定しやすい点から、上面及び下面（即ち、互いに対向する二つの面）を有する立体形状が好ましい。ブロック体の形状は、切削プログラムを作成しやすい点から、直方体形状がより好ましく、複数個を一度に切削できる大型の直方体形状が更に好ましい。
例えば、後述の実施例における、２３０ｍｍ×１９０ｍｍ×３０ｍｍの直方体形状のブロック体であれば、一度に４個の全部床義歯床を得ることができ効率的である。

【0062】

第１態様の義歯床用材料の製造方法には特に制限はないが、オリゴマーもしくはプレポリマー、または、オリゴマーもしくはプレポリマーとモノマーとの混合物を原料として用い、重合温度近傍で、数日〜１週間程度の時間をかけてゆっくりと重合させる方法が好適である。かかる製造方法によれば、アクリル系樹脂を含むＭｗ１２０万以上の高分子成分を含有する義歯床用材料を製造しやすい。
また、第１態様の義歯床用材料がゴムを含む場合、上記ゴムを、オリゴマー若しくはプレポリマー、又は、オリゴマー若しくはプレポリマーにモノマーを添加したものと混合して原料を得た後、この原料を、重合温度近傍で、数日〜１週間程度の時間をかけてゆっくりと重合させて義歯床用材料を製造することが好ましい。
上記原料には、必要に応じその他の成分（着色剤、開始剤等）が含まれていてもよい。

【0063】

次に、第１態様の義歯床用材料の好ましい実施形態について説明する。
但し、各実施形態間に、一部、重複する部分が存在していてもよい。

【0064】

＜実施形態Ａ＞
実施形態Ａの義歯床用材料は、アクリル系樹脂を含むＭｗ１５０万以上の高分子成分を含有し、曲げ強さが１１０ＭＰａ以上である義歯床用材料である。
実施形態Ａは、義歯床用材料の曲げ強さを特に重視した実施形態であり、実施形態Ａの義歯床用材料によれば、耐久性に特に優れた義歯床を製造できる。
実施形態Ａに係る義歯床用材料の更に好ましい範囲は、ゴムの含有量（下記参照）を除き、第１態様の義歯床用材料の好ましい範囲として既に示したとおりである。

【0065】

実施形態Ａに係る義歯床用材料は、義歯床用材料全量に対するゴムの含有量が、１質量％未満であることが更に好ましく、０質量％であること（義歯床用材料がゴムを含有しないこと）が特に好ましい。

【0066】

＜実施形態Ｂ＞
実施形態Ｂの義歯床用材料は、アクリル系樹脂を含むＭｗ１５０万以上の高分子成分を含有し、衝撃強さが２．０ｋＪ／ｍ^２以上であり、曲げ強さが１００ＭＰａ以上である義歯床用材料である。
実施形態Ｂは、義歯床用材料の曲げ強さと義歯床用材料の衝撃強さとのバランスを特に重視した実施形態であり、実施形態Ｂの義歯床用材料によれば、耐久性と耐衝撃性とのバランスに特に優れた義歯床を製造できる。

【0067】

実施形態Ｂにおける高分子成分は、衝撃強さの観点から、ゴムを含むことが好ましい。
実施形態Ｂにおけるゴムの種類及び含有量の好ましい範囲は、第１態様におけるゴムの種類及び含有量の好ましい範囲として既に示したとおりである。

【0068】

実施形態Ｂの義歯床用材料の曲げ強さは、衝撃強さをより向上させる観点から、２００ＭＰａ以下であることが好ましい。実施形態Ｂの義歯床用材料の曲げ強さは、１５０ＭＰａ以下であることが好ましく、１２０ＭＰａ以下であることがより好ましく、１１０ＭＰａ未満であることが更に好ましい。

【0069】

その他、実施形態Ｂに係る義歯床用材料の好ましい範囲は、第１態様の義歯床用材料の好ましい範囲として既に示したとおりである。

【0070】

＜実施形態Ｃ＞
実施形態Ｃの義歯床用材料は、前述のアクリル系樹脂Ｙを含むＭｗ１２０万以上の高分子成分を含有し、曲げ強さが１１０ＭＰａ以上である。
アクリル系樹脂Ｙとして、好ましくは、メタクリル酸に由来する構造単位の含有量が１５質量％以下である、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体である。

【0071】

実施形態Ｃは、義歯床用材料の曲げ強さを特に重視した実施形態であり、実施形態Ｃの義歯床用材料によれば、耐久性に特に優れた義歯床を製造できる。

【0072】

実施形態Ｃにおける高分子成分は、ゴムを含んでいてもよい。
実施形態Ｃがゴムを含む場合における、ゴム及びその含有量の好ましい範囲は、第１態様におけるゴム及びその含有量の好ましい範囲として既に示したとおりである。
また、実施形態Ｃに係る義歯床用材料は、義歯床用材料全量に対するゴムの含有量が、１質量％未満であってもよく、０質量％であってもよい（即ち、義歯床用材料がゴムを含有しなくてもよい）。

【0073】

その他、実施形態Ｃに係る義歯床用材料の好ましい範囲は、第１態様の義歯床用材料の好ましい範囲として既に示したとおりである。

【0074】

≪第２態様≫
第２態様の義歯床用材料は、曲げ強さが１１０ＭＰａ以上であり、スルホン系樹脂及びエーテルケトン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である高分子成分を含有する。
第２態様における「曲げ強さ」は、第１態様における「３点曲げ試験による曲げ強さ」と同義である。
第２態様の義歯床用材料によっても、第１態様の義歯床用材料と同様の効果、即ち、義歯床としたときの耐久性向上（圧縮試験の降伏点強度向上）の効果が奏される。
更に、第２態様の義歯床用材料によれば、義歯床用材料の衝撃強さ、及び義歯床としたときの耐衝撃性がより向上する。

【0075】

第２態様の義歯床用材料の曲げ強さは、義歯床としたときの耐久性（降伏点強度）をより向上させる観点から、１２０ＭＰａ以上であることが好ましく、１２０ＭＰａ超であることがより好ましく、１２１ＭＰａ以上であることが更に好ましい。
一方、上記曲げ強さの上限には特に制限はないが、切削加工性の観点から、上記曲げ強さは２００ＭＰａ以下であることが好ましい。

【0076】

第２態様の義歯床用材料は、衝撃強さが１．４１ｋＪ／ｍ^２以上であることが好ましい。
第２態様の義歯床用材料の衝撃強さが１．４１ｋＪ／ｍ^２以上であると、義歯床としたときの耐衝撃性がより向上する。
第２態様における「衝撃強さ」は、第１態様における「衝撃強さ」と同義である。

【0077】

第２態様の義歯床用材料の衝撃強さの好ましい範囲は、第２態様の義歯床用材料の衝撃強さと同様である。
但し、第２態様の義歯床用材料の衝撃強さは、２．０ｋＪ／ｍ^２以上とすることもでき、更には３．０ｋＪ／ｍ^２以上とすることもでき、更には３．５ｋＪ／ｍ^２以上とすることもできる。

【0078】

スルホン系樹脂を含有する場合の第２態様の義歯床用材料は、スルホン系樹脂の透明度が高いことから、着色の自由度が大きい利点を有する。この場合に含有されるスルホン系樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
ここで、スルホン系樹脂とは、スルホニル基（−ＳＯ_２−基）を有する構造単位を含む重合体を指し、好ましくは、スルホニル基（−ＳＯ_２−基）及びフェニレン基を有する構造単位を含む重合体である。
上記スルホン系樹脂としては、より具体的には、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）が挙げられ、ポリスルホン（ＰＳＵ）又はポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）が好ましい。
中でも、義歯床用材料の衝撃強さ（即ち、義歯床としたときの耐衝撃性）の観点から、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）が特に好ましい。

【0079】

エーテルケトン系樹脂を含有する場合の第２態様の義歯床用材料は、曲げ強さが特に高いという利点を有する。この場合に含有されるエーテルケトン系樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
ここで、エーテルケトン系樹脂とは、エーテル基（−Ｏ−基）及びケトン基（−Ｃ（＝Ｏ）−基）を有する構造単位を含む重合体を指し、好ましくは、エーテル基（−Ｏ−基）、フェニレン基、及びケトン基（−Ｃ（＝Ｏ）−基）を有する構造単位を含む重合体である。
上記エーテルケトン系樹脂として、より具体的には、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）樹脂、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）樹脂、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）樹脂、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）樹脂、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）樹脂が挙げられ、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）が特に好ましい。

【0080】

第２態様における高分子成分は、義歯床用材料の衝撃強さ（即ち、義歯床としたときの耐衝撃性）の観点から、ポリフェニルスルホン及びポリエーテルエーテルケトンからなる群から選択される少なくとも１種であることが特に好ましい。

【0081】

その他、第２態様の義歯床用材料の好ましい範囲は、第１態様の義歯床用材料の好ましい範囲と同様である。

【0082】

〔義歯床、有床義歯〕
本発明の義歯床は、本発明の義歯床用材料を含む。
ここで、「本発明の義歯床用材料」とは、本発明の第１態様又は第２態様の義歯床用材料を意味するものとする（以下、同様である）。
従って本発明の義歯床は、耐久性（降伏点強度）に優れる。

【0083】

本発明の義歯床は、全部床義歯（いわゆる総入れ歯）用の義歯床であってもよいし、局部床義歯（いわゆる部分入れ歯）用の義歯床であってもよい。
また、本発明の義歯床は、上顎用義歯の義歯床（以下、「上顎用義歯床」ともいう）であってもよいし、下顎用義歯の義歯床（以下、「下顎用義歯床」ともいう）であってもよいし、上顎用義歯床と下顎用義歯床とのセットであってもよい。

【0084】

また、本発明の義歯床は、一部分のみが本発明の義歯床用材料によって構成されていてもよいし、全体が本発明の義歯床用材料によって構成されていてもよい。
一部分のみが本発明の義歯床用材料によって構成されている義歯床の例としては、金属部分と樹脂部分とを含む義歯床（いわゆる金属床）のうちの樹脂部分の少なくとも一部が本発明の義歯床用材料によって構成されている義歯床；樹脂部分のみからなる義歯床（いわゆるレジン床）のうちの一部分のみが本発明の義歯床用材料によって構成されている義歯床；等が挙げられる。
全体が本発明の義歯床用材料によって構成されている義歯床の例としては、樹脂部分のみからなる義歯床が挙げられる。

【0085】

本発明の義歯床は、本発明の義歯床用材料の好ましい形態である、厚さ１０ｍｍ以上４０ｍｍ以下のブロック体である義歯床用材料を切削して得られた義歯床であることが特に好ましい。

【0086】

本発明の有床義歯は、上記本発明の義歯床と、前記義歯床に固定された人工歯と、を備える。
従って本発明の有床義歯は、義歯床の耐久性（降伏点強度）に優れる。
本発明の有床義歯は、局部床義歯であってもよいし、全部床義歯であってもよい。即ち、本発明の有床義歯は、人工歯を少なくとも１本備えていればよい。
また、本発明の有床義歯は、上顎用義歯であってもよいし、下顎用義歯であってもよいし、上顎用義歯と下顎用義歯とのセットであってもよい。

【0087】

人工歯の材質としては、アクリル系樹脂が挙げられる。アクリル系樹脂の例については前述のとおりである。また、人工歯は、アクリル系樹脂に加え、フィラー等を含有していてもよい。

【0088】

図１は、本発明の有床義歯の一例を概念的に示す斜視図である。
図１に示すように、本発明の有床義歯の一例である上顎用義歯１０は、本発明の義歯床の一例である上顎用義歯床２０と、上顎用義歯床２０に固定された人工歯１２と、を備える。図１では、複数本の人工歯のうちの一本のみに符号１２を付している。
上顎用義歯床２０は、本発明の義歯床用材料を切削することにより作製される。そして上顎用義歯１０は、上顎用義歯床２０に人工歯１２を固定することにより作製される。

【0089】

なお、図示は省略するが、義歯床が複数の部分に分割されており、その一部分のみが、本発明の義歯床用材料を切削することにより作製されたものであってもよい。
また、本発明の義歯床及び有床義歯は、上顎用の義歯床及び上顎用の有床義歯であることには限定されず、下顎用の義歯床及び下顎用の有床義歯であってもよいことはもちろんである。

【0090】

〔義歯床の製造方法、有床義歯の製造方法〕
本発明の義歯床の製造方法は、上記本発明の義歯床用材料の好ましい形態である、厚さ１０ｍｍ以上４０ｍｍ以下のブロック体である義歯床用材料を切削して義歯床を得る切削工程を有する。
切削工程は、上記ブロック体である義歯床用材料を、ＣＡＤ（Computer Aided Design）／ＣＡＭ（Computer Aided Manufacturing）システムによって切削して義歯床を得る工程であることが好ましい。
ＣＡＤ／ＣＡＭシステムによる切削は、例えば、ＣＡＤ／ＣＡＭソフトにて作成された切削プログラムに従い、ＣＮＣ（Computer Numerical Control）切削機を用いて行うことができる。
切削プログラムは、患者の口腔内の３次元形状に基づき、公知の方法によって作成することができる。また、患者に合った義歯床が既に作製されていた場合には、この義歯床を光学的にスキャンすることにより３次元（３Ｄ）データを得、得られた３Ｄデータに基づいて切削プログラムを作成してもよい。
また、複数個の義歯床用材料を一度に切削する観点から、ＣＮＣ切削機には、義歯床用材料を自動交換できるチェンジャー装置を併設することが好ましい。

【0091】

本発明の義歯床の製造方法は、必要に応じ、切削工程以外のその他の工程を有していてもよい。その他の工程としては、義歯床を着色する着色工程等が挙げられる。

【0092】

また、本発明の有床義歯の製造方法は、本発明の義歯床用材料を切削することにより義歯床を得る切削工程と、上記義歯床に人工歯を固定する固定工程と、を有する。
切削工程の好ましい形態は前述のとおりである。
固定工程における人工歯の固定は、接着剤を用いた通常の方法によって行うことができる。接着剤としては、例えば、サンメディカル社製の歯科用接着性レジンセメント「スーパーボンド」（登録商標）等を用いることができる。
また、接着剤を用いて義歯床へ人工歯を固定するに先立って、義歯床及び人工歯の少なくとも一方の表面（接着面）に、予め、公知の表面処理（易接着処理）を施してもよい。

【0093】

本発明の有床義歯の製造方法は、必要に応じ、切削工程及び固定工程以外のその他の工程を有していてもよい。その他の工程としては、有床義歯の義歯床を着色する着色工程等が挙げられる。

【実施例】

【0094】

以下、本発明の実施形態を実施例により更に具体的に説明するが、本実施形態はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
以下において、「ｗｔ％」は、質量％と同義である。
また、以下において、実施例１Ａ〜３Ａは、第１態様の実施形態Ａの義歯床用材料の実施例であり、実施例１Ｂ〜６Ｂは、第１態様の実施形態Ｂの義歯床用材料の実施例であり、実施例１Ｃは、第１態様の実施形態Ｃの義歯床用材料の実施例であり、実施例１Ｄ〜３Ｄは、第２態様の義歯床用材料の実施例である。

【0095】

〔実施例１Ａ〕
＜曲げ試験用試験片の作製＞
第１態様の実施形態Ａの義歯床用材料として樹脂ブロック（カナセ工業社製の「カナセライト」；材質はポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）；形状は２３０ｍｍ×１９０ｍｍ×３０ｍｍサイズの直方体状）を準備し、この樹脂ブロックを切削することにより、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍサイズの直方体状の曲げ試験用試験片を得た。

【0096】

＜３点曲げ試験（曲げ強さ及び曲げ弾性率の測定）＞
上記曲げ試験用試験片について、インテスコ社製の５本掛け曲げ試験機２００１−５型を用い、ＪＩＳ Ｋ７１７１（２００８）に準拠して３点曲げ試験を行い、曲げ強さ及び曲げ弾性率を測定した。
ここで、試験速度は２ｍｍ／ｍｉｎとし、支点間距離は６４ｍｍとした。また、曲げ弾性率の算出方法は、割線法とした。
結果を下記表１に示す。

【0097】

＜衝撃試験用試験片の作製＞
上記曲げ試験用試験片と同サイズの樹脂片を同様の方法で作製し、この樹脂片に対し、ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に規定される形状Ａのノッチを、残り幅が８．０ｍｍとなるように１つ設け、衝撃試験用試験片（シングルノッチ付き試験片）を得た。

【0098】

＜シャルピー衝撃試験（衝撃強さの測定）＞
上記衝撃試験用試験片について、東洋精機製作所社製の恒温槽付き衝撃試験機ＤＧ−ＵＢ型を用い、ＪＩＳ Ｋ７１１１−１（２０１２）に準拠し、エッジワイズ衝撃の条件でシャルピー衝撃試験を行い、衝撃強さを測定した。
更に、この試験において、試験片に振り子が衝突した後、振り子が振れた角度（°）を測定した。この角度は、数字が小さいほど、衝突時のエネルギー吸収が大きいこと、即ち、耐衝撃性に優れることを示す。
以上の結果を下記表１に示す。

【0099】

＜高分子成分の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
上記樹脂ブロック中の高分子成分（実施例１ＡではＰＭＭＡ）について、前述のＧＰＣ測定方法に従い、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。
結果を下記表１に示す。

【0100】

＜義歯床の作製＞
後述する比較例１で作製した上顎用義歯床の３Ｄデータを、３Ｄスキャナを用いて取得した。
この３Ｄデータから、ＣＡＤ／ＣＡＭソフトを用いて、義歯床用材料としての上記樹脂ブロック（カナセライト）を切削して上顎用義歯床を得るための切削プログラムを作成した。
この切削プログラムに従い、ＣＮＣ切削機を用いて上記樹脂ブロックを切削し、上顎用義歯床を得た。

【0101】

＜義歯床の圧縮試験（降伏点強度の測定）＞
島津製作所社製の恒温槽付き万能材料試験機ＡＧ−１００ｋＮＸを用い、上記上顎用義歯床の圧縮試験（降伏点強度の測定）を行った。
詳細には、上記上顎用義歯床を粘膜面（顎堤および口蓋部と接触する面）が上側になるように試験台に置き、次いで、この上顎用義歯床の中央部を、直径２０ｍｍの円柱状の棒（材質：炭素鋼Ｓ４５Ｃ）の底面によって１ｍｍ／分の速度で圧縮した。
上記圧縮において、変位と強度とを記録し、強度の最大点を降伏点強度とした。
結果を下記表１に示す。

【0102】

＜義歯床用材料の切削加工性の評価＞
義歯床用材料としての上記樹脂ブロックを切削して義歯床を得るまでの過程において、下記評価基準に基づき、切削加工性の評価を行った。
結果を下記表１に示す。

【0103】

−切削加工性の評価基準−
Ａ：切削時に割れも欠けも発生せず、切削加工性が良好であった。
Ｂ：切削時に割れ及び欠けの少なくとも一方が発生し、切削加工性が悪かった。

【0104】

〔実施例２Ａ〕
実施例１Ａにおいて、「カナセライト」を、日東樹脂工業社製の「ＣＬ−０００」（樹脂ブロック；材質はＰＭＭＡ；形状は２３０ｍｍ×１９０ｍｍ×３０ｍｍサイズの直方体状）に変更したこと以外は実施例１Ａと同様の操作を行った。
結果を下記表１に示す。

【0105】

〔実施例３Ａ〕
実施例１Ａにおいて、曲げ試験用試験片、衝撃試験片用試験片、及び樹脂ブロック（カナセライト）を、以下のようにして作製された曲げ試験用試験片、衝撃試験片用試験片、及び樹脂ブロックに変更したこと以外は実施例１Ａと同様の操作を行った。
結果を下記表１に示す。

【0106】

＜曲げ試験用試験片の作製（製造例１）＞
室温において流動性のある予備重合されたメチルメタクリレートシラップ９５質量部に対し、Ａ液（５質量部のメチルメタクリレートモノマーに、０．０７５質量部の白色顔料、０．０１３質量部の赤色顔料、及び０．００２質量部のＡＩＢＮ（2,2'-Azobis(isobutyronitrile)；重合開始剤）を添加し室温下で混合し均一化した液）５．０９質量部を加え、室温下で混合して均一化した後、脱泡した。脱泡後の組成物を、２枚の無機ガラスの間にガスケットを介在させた型に注入し、４０℃で４８時間、１２０℃で５時間重合し、厚さ３０ｍｍの直方体状の樹脂ブロックを作製した。
この樹脂ブロックを切削することにより、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍサイズの曲げ試験用試験片（材質はＰＭＭＡ）を得た。

【0107】

＜衝撃試験用試験片の作製＞
上記で得られた曲げ試験用試験片と同サイズの樹脂片を同様の方法で作製し、この樹脂片に対し実施例１Ａの衝撃試験片用試験片と同様に形状Ａのノッチを設け、衝撃試験片用試験片とした。

【0108】

＜義歯床作製用の樹脂ブロックの作製＞
上記の曲げ試験用試験片の作製の際に作製した、厚さ３０ｍｍの直方体状の樹脂ブロックから切り出すことにより、義歯床作製用の樹脂ブロック（２３０ｍｍ×１９０ｍｍ×３０ｍｍサイズ）を作製した。

【0109】

〔実施例１Ｄ〕
実施例１Ａにおいて、「カナセライト」を、第２態様の義歯床用材料であるポリスルホン（ＰＳＵ）製の樹脂ブロック（日本エクストロン社製「ナチュラルカラー」；形状は厚さ３０ｍｍサイズの直方体状）に変更したこと以外は実施例１Ａと同様の操作を行った。
結果を下記表１に示す。

【0110】

〔実施例２Ｄ〕
実施例１Ａにおいて、カナセライトを、第２態様の義歯床用材料であるポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）製の樹脂ブロック（日本エクストロン社製「ナチュラルカラー」；形状は厚さ３０ｍｍサイズの直方体状）に変更したこと以外は実施例１Ａと同様の操作を行った。
結果を下記表１に示す。

【0111】

〔比較例１〕
実施例１Ａにおいて、曲げ試験用試験片、衝撃試験片用試験片、及び上顎義歯床を、以下のようにして作製された曲げ試験用試験片、衝撃試験片用試験片、及び上顎義歯床に変更したこと以外は実施例１Ａと同様の操作を行った。
結果を下記表２に示す。

【0112】

＜曲げ試験用試験片の作製＞
（曲げ試験用試験片用の石膏型の作製）
まず、義歯作製用フラスコ（フラスコ下型とフラスコ上型とのセット）を準備した。
次に、樹脂ブロックから、８０ｍｍ（長さ）×１０ｍｍ（幅）×４ｍｍ（厚さ）サイズよりも、長さ、幅、厚さともやや大きめの直方体状の板を削り出した。削り出した板全体に義歯床用レジン分離剤ＮＥＷ ＡＣＲＯＳＥＰ（ジーシー社製）を塗布した。
次に、フラスコ下型の中に、所定量の水と混ぜ合わせた石膏デンタルブラスター（ノリタケ社製）を一杯まで流し込んでしばらく放置した。石膏が固まってきた段階で、石膏の中央部を押し、上記の板が十分入る大きさの窪みを形成した。
石膏が完全に固まった後、上記窪みに、所定量の水と混ぜ合わせた歯科用硬質石膏ニューダイヤストーンナチュラルグレー（モリタ社製）を流し込んでしばらく放置した。硬質石膏が固まってきた段階で、上記の分離剤を塗布した板を、板の上面のみが露出するようにして硬質石膏中に埋め、硬質石膏の表面をならした。
硬質石膏が完全に固まった後、上記分離剤を、この硬質石膏を含む石膏の全面に塗布した。
次に、このフラスコ下型の上にフラスコ上型を取り付けた後、所定量の水と混ぜ合わせた硬質石膏ニューダイヤストーンナチュラルグレーを上記の板が隠れるように盛った。
次いで定量の水と混ぜ合わせた石膏デンタルブラスターを歯科用フラスコから溢れるくらい流し込んだ後、蓋をした。石膏が固まった後、フラスコ下型とフラスコ上型とを分離し、板を取り外した。
以上により、義歯作製用フラスコ内に、曲げ試験用試験片用の石膏型（石膏型上型と石膏型下型とのセット）を得た。
ここで、石膏型上型はフラスコ上型内に作製され、石膏型下型はフラスコ下型内に作製された。石膏型上型及び石膏型下型は、この２つが組み合わさったときに、上記の板の形状の空間が形成されるようになっている。
次いで、石膏型上型及び石膏型下型の石膏面全体に上記分離剤を塗布した。

【0113】

（曲げ試験用試験片の作製）
上記曲げ試験用試験片の石膏型が作製された義歯作製用フラスコを用い、石膏型内でＭＭＡを重合させることにより、ＰＭＭＡからなる板を得、得られた板を研磨することにより、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍサイズの曲げ試験用試験片を作製した。詳細な操作を以下に示す。
まず、床用レジン材料アクロンクリアＮｏ．５（ジーシー社製）を用意し、その粉材６ｇと液材２．５ｇとを容器に量り取り、混ぜ合わせた。得られた混合物をしばらく放置して餅状になったところで、餅状になった混合物を、フラスコ下型内に作製された石膏型下型の窪みの上に多めに載せて形を整えた。
次に、このフラスコ下型の上に、内部に石膏型上型が作製されたフラスコ上型を載せ、プレス機で圧力を掛けた。次に、このフラスコ上型を外し、窪みからはみ出た餅状床用レジン材料を取り除き、再び上記フラスコ上型を載せ、プレス機で圧力を掛けた。その後、フラスコクランプで、フラスコ（上記フラスコ上型と上記フラスコ下型とが組み合わさったフラスコ）を固定した。
このフラスコを水の入った鍋に入れ、ガスレンジで１００℃迄３０分以上かけてゆっくり加熱した。１００℃に達してから３０〜４０分加熱した後、加熱を終了し３０℃まで冷却した。
次いでフラスコ下型とフラスコ上型とを分離し、次いで石膏型を割り、出来上がった板（ＰＭＭＡ製）を取り出した。取り出した板を研磨し、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍサイズの直方体状の板を得、これを曲げ試験用試験片（材質はＰＭＭＡ）とした。

【0114】

＜衝撃試験用試験片の作製＞
上記で得られた曲げ試験用試験片と同サイズの樹脂片を同様の方法で作製し、この樹脂片に対し実施例１Ａの衝撃試験片用試験片と同様に形状Ａのノッチを設け、衝撃試験片用試験片とした。

【0115】

＜義歯床の作製＞
（ワックス製の義歯の作製）
患者の上顎及び下顎の概形印象を採り、その概形印象から患者に合った形のトレーを作製し、得られたトレーを用いて患者の精密印象を採得した。採得された精密印象に基づき、患者に合った形の、上下別個の石膏模型を作製した。
次に、石膏模型の上下を連結し、上下の咬み合わせを再現するための、ベースプレートとワックスとからなる咬合床を作製した。
次に、患者の口腔を見て顎運動の様子を観察し、その顎運動を上記咬合床で再現して咬合状態を三次元的に採得して咬合位置を決定し、ワックス製の義歯床（上顎用義歯床と下顎用義歯床とのセット）を作製した。
得られたワックス製の義歯床に、予めワックスパターン分離剤ＳＥＰ（松風社製）を塗布しておいた人工歯を並べ、次いで試適及び調整を行うことにより、ワックス製の義歯（上顎用義歯と下顎用義歯とのセット）が完成した。

【0116】

（義歯床用の石膏型の作製）
まず、フラスコ下型とフラスコ上型とから構成される義歯作製用フラスコを準備した。
更に、上記ワックス製の義歯から人工歯を取り外し、ワックス製の義歯床を準備した。
次に、ワックス製の義歯床と上述の石膏模型とを組み合わせた状態でフラスコ下型の中に入れ、そこに所定量の水と混ぜ合わせた石膏デンタルブラスターを一杯まで流し込んでしばらく放置した。石膏が固まった後に、上述の分離剤を石膏の上に垂らし、筆を用いて全体に塗布した。その後、上記フラスコ下型の上にフラスコ上型を乗せ、そこに石膏を枠一杯まで流し込み、蓋をして石膏が完全に固まるまで放置した。
石膏が固まった後、フラスコ上型とフラスコ下型とを分離し、お湯で温めてワックスを溶かし出しベースプレートを取り外した。
以上により、石膏型上型と石膏型下型とからなる、義歯床用の石膏型を得た。
ここで、石膏型上型はフラスコ上型内に作製され、石膏型下型はフラスコ下型内に作製された。石膏型上型及び石膏型下型は、この２つが組み合わさったときに、上記ワックス製の義歯床の形状の空間が形成されるようになっている。
次いで、石膏型上型及び石膏型下型の石膏面全体に上記分離剤を塗布した。

【0117】

（義歯床の作製）
本比較例１の曲げ試験用試験片の作製において、曲げ試験用試験片の石膏型を上記義歯床用の石膏型に変更したこと以外は曲げ試験用試験片の作製と同様にして、義歯床（上顎義歯床と下顎義歯床とのセット；材質はいずれもＰＭＭＡ）を得た。
このうち、上顎義歯床を、圧縮試験（降伏点強度の測定）に用いた。

【0118】

〔比較例２〜６〕
比較例１において、アクロンクリアＮｏ．５（ジーシー社製）を、下記表２に示すように、アクロンピンクＮｏ．３（ジーシー社製）、アクロンライブピンクＮｏ．８（ジーシー社製）、パラエクスプレスウルトラクリアＮｏ．７（ヘレウスクルツァー社製）、パラエクスプレスウルトラピンクＮｏ．１（ヘレウスクルツァー社製）、又はパラエクスプレスウルトラピンクライブＮｏ．３４（ヘレウスクルツァー社製）に変更したこと以外は比較例１と同様の操作を行った。なお、いずれの例においても、義歯床用材料及び義歯床の材質はＰＭＭＡである。
結果を下記表２に示す。

【0119】

【表1】

【0120】

【表2】

【0121】

−表１及び表２の説明−
・「N.D.」は、「データ無し」（No Data）を意味する（表３以降も同様である）。
・シャルピー衝撃試験の「角度」は、試験片に振り子が衝突した後に、振り子が振れた角度（°）を指す（表３以降も同様である）。

【0122】

表１及び表２に示すように、第１態様の実施形態Ａの義歯床用材料に該当する実施例１Ａ〜３Ａの義歯床用材料、及び、第２態様の義歯床用材料に該当する実施例１Ｄ及び２Ｄの義歯床用材料を用いて作製された義歯床は、いずれも耐久性（降伏点強度）に優れていた。また、これらの義歯床用材料は、切削加工性にも優れていた。
これに対し、含有される高分子成分（ＰＭＭＡ）のＭｗが１２０未満である義歯床用材料を用いて作製された比較例１〜６の義歯床は、耐久性（降伏点強度）が低かった。

【0123】

また、表１及び表２から、義歯床用材料の曲げ強さが１００ＭＰａ以上（特に、１１０ＭＰａ以上）であると、義歯床としたときの圧縮試験の降伏点強度が顕著に向上することがわかる。
また、表１から、実施例１Ｄの義歯床用材料は、曲げ弾性率が２５３３ＭＰａでも降伏点強度が高いことがわかる。これに対し、表２から、比較例１〜６は曲げ弾性率が２５９０ＭＰａ以上であっても降伏点強度が低いことがわかる。これらのことから、曲げ弾性率が高い場合であっても、義歯床の降伏点強度が低い場合があることがわかる。

【0124】

更に、実施例１Ｄ及び２Ｄの義歯床用材料は、いずれもシャルピー衝撃強さが高いことから、得られる義歯床の耐衝撃性が高いことが期待される。

【0125】

〔実施例１Ｂ〕
第１態様の実施形態Ｂの義歯床用材料に該当する樹脂ブロックを作製した。以下、詳細を示す。
まず、ゴムとしてＭＵＸ−６０（ユーエムジー・エービーエス株式会社製）２質量部と、ＡＩＢＮ（2,2'-Azobis(isobutyronitrile；重合開始剤）０．００２質量部と、メタクリル酸メチル４８質量部と、を室温下で混合しゴムを分散させた分散液を得た。
この分散液を、室温において流動性のある予備重合されたメチルメタクリレートシラップ５０質量部に添加し、室温下で混合して均一化した。
均一化した組成物を脱泡し、脱泡後の組成物を、２枚の無機ガラスの間にガスケットを介在させた型に注入し、４０℃で４８時間、１２０℃で５時間重合し、厚さ３０ｍｍの直方体状の樹脂ブロック（義歯床用材料）を作製した。
ここで、ＭＵＸ−６０（ユーエムジー・エービーエス株式会社製）は、架橋構造を有するゴム状重合体であるブタジエン系（共）重合体に、熱可塑性樹脂成分をグラフト重合することにより得られるゴムである。
また、得られた樹脂ブロックは、ＰＭＭＡとゴム（ＭＵＸ−６０）との混合物である高分子成分からなる樹脂ブロックである。

【0126】

実施例１Ａにおいて、「カナセライト」を、上記樹脂ブロックに変更したこと以外は、実施例１Ａと同様の操作を行った。
結果を下記表３に示す。

【0127】

〔実施例２Ｂ〕
実施例１Ｂにおいて、ＭＵＸ−６０（ユーエムジー・エービーエス株式会社製）の量を４質量部に、メタクリル酸メチルの量を４６質量部に、それぞれ変更したこと以外は実施例１Ｂと同様の操作を行った。
結果を下記表３に示す。

【0128】

〔実施例３Ｂ〕
実施例１Ｂにおいて、ＭＵＸ−６０（ユーエムジー・エービーエス株式会社製）の量を６質量部に、メタクリル酸メチルの量を４４質量部に、それぞれ変更したこと以外は実施例１Ｂと同様の操作を行った。
結果を下記表３に示す。

【0129】

【表3】

【0130】

−表３の説明−
・ＭＵＸ−６０は、架橋構造を有するゴム状重合体であるブタジエン系（共）重合体に、熱可塑性樹脂成分をグラフト重合することにより得られるゴムである。

【0131】

表３に示すように、第１態様の実施形態Ｂに該当する実施例１Ｂ〜３Ｂの義歯床用材料を用いて作製された義歯床は、前述の比較例１〜６の義歯床（表２）と比較して、いずれも耐久性（降伏点強度）に優れていた。また、実施例１Ｂ〜３Ｂの義歯床用材料は、切削加工性にも優れていた。
更に、実施例１Ｂ〜３Ｂの義歯床用材料はシャルピー衝撃強さが高いことから、得られる義歯床の耐衝撃性が高いことが期待される。

【0132】

〔実施例１Ｃ〕
第１態様の実施形態Ｃの義歯床用材料に該当する樹脂ブロックを作製した。以下、詳細を示す。
実施例３Ａ中の製造例１において、メチルメタクリレートシラップの量を９０質量部に変更し、５質量部のメチルメタクリレートモノマーを１０質量部のメタクリル酸に変更したこと以外は実施例３Ａ中の製造例１と同様の操作を行い、厚さ３０ｍｍの直方体状の樹脂ブロックを作製した。得られた樹脂ブロックの材質は、メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体（以下、「ＭＭＡ−ＭＡＡ共重合体」ともいう）である。

【0133】

実施例１Ａにおいて、「カナセライト」を、上記樹脂ブロックに変更したこと以外は、実施例１Ａと同様の操作を行った。
結果を下記表４に示す。

【0134】

〔実施例４Ｂ〕
実施例２Ｂにおいて、「ＭＵＸ−６０」を、同質量の「Ｍ−５２１」に変更したこと以外は実施例２Ｂと同様の操作を行った。
ここで、「Ｍ−５２１」は、株式会社カネカ「カネエース（登録商標）Ｍ−５２１」であり、架橋構造を有するゴム状重合体であるブタジエン系（共）重合体に熱可塑性樹脂成分をグラフト重合したゴムである。
結果を下記表４に示す。

【0135】

〔実施例５Ｂ〕
実施例２Ｂにおいて、「ＭＵＸ−６０」を、同質量の「Ｗ−４５０」に変更したこと以外は実施例２Ｂと同様の操作を行った。
ここで、「Ｗ−４５０」は、三菱レイヨン株式会社「メタブレン（登録商標）Ｗ−４５０」であり、架橋構造を有するゴム状重合体であるアクリル系（共）重合体に、熱可塑性樹脂成分をグラフト重合することにより得られるゴムである。
結果を下記表４に示す。

【0136】

〔実施例６Ｂ〕
実施例２Ｂにおいて、「ＭＵＸ−６０」を、同質量の「Ｓ−２００１」に変更したこと以外は実施例２Ｂと同様の操作を行った。
ここで、「Ｓ−２００１」は、三菱レイヨン株式会社「メタブレン（登録商標）Ｓ−２００１」であり、シリコーン系重合体に熱可塑性樹脂成分をグラフト重合したゴムである。
結果を下記表４に示す。

【0137】

〔実施例３Ｄ〕
実施例１Ａにおいて、「カナセライト」を、第２態様の義歯床用材料であるポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）製の樹脂ブロック（ソルベイスペシャリティポリマーズジャパン社製「レーデルＲ５０００」；形状は厚さ３０ｍｍサイズの直方体状）に変更したこと以外は実施例１Ａと同様の操作を行った。
結果を表４に示す。

【0138】

〔比較例７〕
アクロンクリアＮｏ．５（ジーシー社製）を原料とし、以下のようにして樹脂ブロックを作製した。
アクロンクリアＮｏ．５の粉材６０質量部と液材２５質量部とを容器に量り取り、両者を混ぜ合わせた。得られた混合物をしばらく放置して餅状になったところで、餅状になった混合物を、あらかじめ用意していた内部にポリオレフィン製のフィルムを張ったアクリル製の型（内部が１２０ｍｍ×１３０ｍｍ×３５ｍｍの直方体状）の中に流し込み、蓋をした。次いでこの型を、水が入った加圧釜に入れた後、加圧釜内を加圧した。加圧された加圧釜を、１００℃となるまで６０分以上かけてゆっくり加熱した。加圧釜の温度が１００℃に達してからも加熱を維持し、加圧釜の温度を３０〜４０分間、１００℃に維持した。次いで加圧釜の加熱を終了し、加圧釜を３０℃まで冷却した。
次に、加圧釜内の圧力を常圧まで戻し、加圧釜から型を取出し、型から出来上がったブロックを取り出した。このブロックを研磨することにより、１１０ｍｍ×１２０ｍｍ×３０ｍｍサイズの直方体状の樹脂ブロックを得た。

【0139】

次に、実施例１Ａにおいて、「カナセライト」を、上記樹脂ブロックに変更したこと以外は、実施例１Ａと同様の操作を行った。但し、３点曲げ試験及びシャルピー衝撃試験は省略した。
結果を下記表４に示す。

【0140】

〔比較例８〕
比較例７において、アクロンクリアＮｏ．５（ジーシー社製）を、アクロンライブピンクＮｏ．８（ジーシー社製）に変更したこと以外は比較例７と同様の操作を行った。
結果を下記表４に示す。

【0141】

【表4】

【0142】

−表４の説明−
・Ｍ−５２１は、ブタジエン系（共）重合体に熱可塑性樹脂成分をグラフト重合したゴムである。
・Ｗ−４５０は、アクリル系（共）重合体に、熱可塑性樹脂成分をグラフト重合することにより得られるゴムである。
・Ｓ−２００１は、シリコーン系重合体に熱可塑性樹脂成分をグラフト重合したゴムである。

【0143】

表４に示すように、各実施例の義歯床用材料を用いて作製された義歯床は、比較例１〜８の義歯床（比較例１〜６は表２参照）と比較して、いずれも耐久性（降伏点強度）に優れていた。また、各実施例の義歯床用材料は、切削加工性にも優れていた。各実施例の中でも、実施例１Ｃ、４Ｂ、６Ｂ、及び３Ｄの義歯床は、耐久性（降伏点強度）に特に優れていた。

【0144】

各実施例に対し、Ｍｗ１２０未満のＰＭＭＡからなる比較例７及び８の義歯床用材料を用いて作製された義歯床は、耐久性（降伏点強度）が低かった。また、比較例７及び８の義歯床用材料は、各実施例の義歯床用材料と比較して、切削加工性に劣っていた（即ち、切削時に割れ及び欠けの少なくとも一方が発生した）。

【0145】

〔参考例１〕
参考例１として、義歯床に基づき、その義歯床の原料として用いた義歯床用材料の曲げ強さを推定する方法の一例を示す。
義歯床からは、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの試験片を削り出すことは、実際上、困難である。
しかし、義歯床について以下の微小曲げ試験を行うことにより、義歯床の原料として用いた義歯床用材料の曲げ強さを推定することができる。

【0146】

−微小曲げ試験−
義歯床から、長さ２５ｍｍ、幅２ｍｍ、厚さ２ｍｍの微小試験片を削り出し、得られた微小試験片について、試験速度１ｍｍ／分、支点間距離２０ｍｍの条件で３点曲げ試験を実施した。この３点曲げ試験を「微小曲げ試験」とし、得られた曲げ強さを「微小曲げ強さ」とする。
「微小曲げ試験」の測定条件のうち、上記条件以外の条件は、義歯床用材料の３点曲げ試験の条件と同様である。

【0147】

実施例１Ａ、１Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、１Ｄ、及び２Ｄのそれぞれの義歯床について、微小曲げ強さを測定した。
得られた結果を、下記表５に示す。
下記表５には、各実施例の義歯床用材料の曲げ強さも示す。

【0148】

【表5】

【0149】

図２は、表５の結果に基づいて作成した、義歯床の微小曲げ強さと義歯床用材料の曲げ強さとの関係を示すグラフである。
図２に示すように、義歯床用材料の曲げ強さは、義歯床の微小曲げ強さに正比例することがわかった。従って、義歯床の微小曲げ強さを測定することにより、その義歯床の原料として用いた義歯床用材料の曲げ強さを推定できることがわかった。
図２のグラフより、例えば、微小曲げ強さが９５ＭＰａ以上である義歯床は、曲げ強さが１００ＭＰａ以上の義歯床用材料を原料として作製されたものであると推定される。この微小曲げ強さが９５ＭＰａ以上である義歯床は、耐久性（圧縮試験の降伏点強度）に優れた義歯床であることが期待される。

【0150】

〔参考例２〕
参考例２として、義歯床に基づき、その義歯床の原料として用いた義歯床用材料の衝撃強さ（シャルピー衝撃強さ）を推定する方法の一例を示す。
義歯床からは、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、残り幅８ｍｍ、厚さ４ｍｍのシングルノッチ付き試験片を削り出すことは、実際上、困難である。
しかし、義歯床について以下の微小衝撃試験を行うことにより、義歯床の原料として用いた義歯床用材料の衝撃強さ（シャルピー衝撃強さ）を推定することができる。

【0151】

−微小衝撃試験−
義歯床から、長さ２５ｍｍ、幅２ｍｍ、厚さ２ｍｍの微小試験片を削り出し、得られた微小試験片に対し、東洋精機製作所製の新ダインスタットテスターを用いて、フラットワイズ垂直での打撃方向、ハンマー容量２０ｋｇｆ・ｃｍ、空振り角度９０°、持ち上げ角度９０°、ノッチ無しの条件で、上記微小試験片の下端から７．５ｍｍ上方の位置に打撃を加え、ダインスタット衝撃試験を実施した。
このダインスタット衝撃試験を「微小衝撃試験」とし、得られた衝撃強さを「微小衝撃強さ」とする。

【0152】

実施例３Ａ、１Ｂ、２Ｂ、及び３Ｂのそれぞれの義歯床について、微小衝撃強さを測定した。
得られた結果を、下記表６に示す。
下記表６には、各実施例の義歯床用材料の衝撃強さも示す。

【0153】

【表6】

【0154】

図３は、表６の結果に基づいて作成した、義歯床の微小衝撃強さと義歯床用材料の衝撃強さとの関係を示すグラフである。
図３に示すように、義歯床用材料の衝撃強さは、義歯床の微小衝撃強さに正比例することがわかった。従って、義歯床の微小衝撃強さを測定することにより、その義歯床の原料として用いた義歯床用材料の衝撃強さを推定できることがわかった。
図３のグラフより、例えば、微小衝撃強さが１３ｋＪ／ｍ^２以上である義歯床は、衝撃強さが２．０ｋＪ／ｍ^２以上の義歯床用材料を原料として作製されたものであると推定される。この微小衝撃強さが１３ｋＪ／ｍ^２以上である義歯床は、耐衝撃性に優れた義歯床であることが期待される。

【0155】

日本出願２０１４−０２０６３４及び日本出願２０１４−２６５３７０の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

【図1】

【図2】

【図3】