特許 6114067 ゴム組成物及びタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6114067

(24)【登録日】2017年3月24日

(45)【発行日】2017年4月12日

(54)【発明の名称】ゴム組成物及びタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 7/00 20060101AFI20170403BHJP

   C08L 9/00 20060101ALI20170403BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20170403BHJP

   C08K 5/20 20060101ALI20170403BHJP

   C08K 5/548 20060101ALI20170403BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20170403BHJP

【ＦＩ】

   C08L7/00

   C08L9/00

   C08K3/36

   C08K5/20

   C08K5/548

   B60C1/00 Z

【請求項の数】5

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2013-39344(P2013-39344)

(22)【出願日】2013年2月28日

(65)【公開番号】特開2014-167055(P2014-167055A)

(43)【公開日】2014年9月11日

【審査請求日】2015年12月17日

(73)【特許権者】

【識別番号】000005278

【氏名又は名称】株式会社ブリヂストン

(74)【代理人】

【識別番号】100147485

【弁理士】

【氏名又は名称】杉村 憲司

(74)【代理人】

【識別番号】100119530

【弁理士】

【氏名又は名称】冨田 和幸

(74)【代理人】

【識別番号】100175606

【弁理士】

【氏名又は名称】上利 美由紀

(72)【発明者】

【氏名】松井 貴彦

【審査官】 藤本 保

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１２／０７０６２６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００７−２２４０６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２３１６９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２３１６９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−０９１７１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１１９３１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−０６７８８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１０４０５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５１４４２８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ７／００−２１／０２

Ｃ０８Ｋ３／００−１３／０８

Ｂ６０Ｃ１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴムから選択される少なくとも一種のゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、シリカを含む白色充填剤（Ｂ）を２０質量部以上含有し、シランカップリング剤（Ｃ）を全シリカ含有量に対して７．５質量％以下の量で含有し、または含有せず、炭素数６以上のヒドロカルビル基と極性基とを有し、ケイ素原子を有さない化合物（Ｄ）を全シリカ含有量に対して２．５質量％以上含有し、
前記化合物（Ｄ）の含有量がシランカップリング剤（Ｃ）の含有量に対して６５質量％以上であり、
前記化合物（Ｄ）が、下記式（Ｉ）で表されるモノアルカノールアミドの少なくとも一種を含有する、ことを特徴とするゴム組成物。

【化1】

〔上記式（Ｉ）中において、Ｒ^１は、炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表し、該アルキル基及びアルケニル基は直鎖状、分枝鎖状及び環状の何れでもよく、また、Ｒ^２はヒドロキシアルキル基またはオキシアルキレンユニットを有するヒドロキシアルキル基である。〕

【請求項2】

前記式（Ｉ）のＲ^１の炭素数が１３以下である、請求項１記載のゴム組成物。

【請求項3】

前記化合物（Ｄ）の含有量が、シランカップリング剤（Ｃ）の含有量に対して１００質量％以上である、請求項１記載のゴム組成物。

【請求項4】

前記ゴム成分（Ａ）が、天然ゴムを含む、請求項１記載のゴム組成物。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物をタイヤ部材に用いてなる、ことを特徴とするタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゴム組成物及びそれを用いたタイヤに関する。

【背景技術】

【0002】

近年の省エネルギーの社会的な要請に伴い、自動車の燃料消費節約を目的として、タイヤ用ゴム組成物の低発熱性と湿潤路面でのグリップ性を両立させる充填剤として、シリカの配合が多用されている。特に、建設・鉱山車両用タイヤ（以下「ＯＲタイヤ」とも表記する）においては、その機械強度を高めるため、ゴム成分として天然ゴムを高度に配合したものが使用される。天然ゴムは、合成ゴムと比して粘度が高く、さらにゴム成分中でのシリカの分散性が低く、比較的多量のシランカップリング剤の使用を要するため製造コストがかかる、良好な加工性が得られにくい、等の問題があった。特に、ＯＲタイヤにおいては、シリカを大量に配合すると、さらにゴム成分の粘度が上がるため、天然ゴムとシリカの配合における加工性、分散性の向上が望まれていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００１−３１６５２２号公報

【特許文献2】特開２００２−２５６１１３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は、シランカップリング剤の使用量を一定量以下としても、シリカがゴム組成物中に良好に分散し、未加硫ゴムの粘度が上がらず、良好な低発熱性と耐破壊性の両方を維持しつつ、加工性も良好となるゴム組成物及びそれを用いたタイヤを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明のゴム組成物は、天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴムから選択される少なくとも一種のゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、シリカを含む白色充填剤（Ｂ）を２０質量部以上含有し、シランカップリング剤（Ｃ）を全シリカ含有量に対して７．５質量％以下の量で含有し、または含有せず、炭素数６以上のヒドロカルビル基と極性基とを有し、ケイ素原子を有さない化合物（Ｄ）を全シリカ含有量に対して２．５質量％以上含有し、前記化合物（Ｄ）の含有量がシランカップリング剤（Ｃ）の質量に対して６５質量％以上であり、前記化合物（Ｄ）が、下記式（Ｉ）で表されるモノアルカノールアミドの少なくとも一種を含有することを特徴とする。

【化1】

〔上記式（Ｉ）中において、Ｒ^１は、炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表し、該アルキル基及びアルケニル基は直鎖状、分枝鎖状及び環状の何れでもよく、また、Ｒ^２はヒドロキシアルキル基またはオキシアルキレンユニットを有するヒドロキシアルキル基である。〕
ゴム組成物中のシリカ量、シランカップリング剤量に対する、化合物（Ｄ）の配合量を一定量以上とすることで、使用するシリカ量及びシランカップリング剤量を減じ、かつ、ゴムの加工性を向上させることが可能である。化合物（Ｄ）が配合されることで、ゴムの粘度を低く保つことができるため、シランカップリング量を減じてもシリカを高度に分散させることが可能である。したがって、シリカ量を減じてもシリカの有する低発熱性を十分に発揮することが可能である。また、比較的少量のシリカ量でその効果を奏しやすいことから、加硫速度の遅延、ゴムの加工性の低下を生じにくい、という効果を有する。

【0006】

特に上記式（Ｉ）で表されるモノアルカノールアミドを使用した場合に、ゴムの加工性向上の効果が高いことが、発明者らの検討により明らかとなった。

【0007】

前記化合物（Ｄ）には、下記式（ＩＩ）で表される３級アミン化合物を含有させることができる。

【化2】

〔上記式（ＩＩ）において、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれメチル基、炭素数８〜３６のアルキル基、炭素数８〜３６のアルケニル基、シクロヘキシル基、及びベンジル基のいずれか一つを表し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は同じであっても異なっていてもよい。〕
上記式（ＩＩ）で表される３級アミンを使用した場合においても、ゴム加工性向上効果がみられることが判明した。

【0008】

前記化合物（Ｄ）には、分子中にカルボキシル基を少なくとも一つ有する、脂肪族多価カルボン酸またはその無水物と（ポリ）オキシアルキレン誘導体とのエステルを含有させることができる。
分子中にカルボキシル基を少なくとも一つ有する、脂肪族多価カルボン酸と（ポリ）オキシアルキレン誘導体とのエステルを使用した場合においても、ゴム加工性向上効果がみられることが判明した。

【0009】

前記式（Ｉ）のＲ^１の炭素数が１３以下であることが好ましい。Ｒ^１の炭素数を１３以下とすることで、ゴムの加工性向上効果がより高まりやすい。

【0010】

前記化合物（Ｄ）の含有量は、シランカップリング剤（Ｃ）の含有量に対して１００質量％以上とすることが好ましい。化合物（Ｄ）の配合量を多くすることで、より加工性向上効果を高めることが可能である。

【0011】

前記ゴム成分（Ａ）は、天然ゴムを含むことが好ましい。本発明は、特に天然ゴムを高度に配合したゴム組成物において、高い加工性向上効果を奏するものである。

【0012】

請求項１〜８のいずれか１項に記載のゴム組成物をタイヤ部材に用いてなる、ことを特徴とするタイヤ。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、シランカップリング剤の使用量を一定量以下としても、シリカがゴム組成物中に良好に分散し、未加硫ゴムの粘度が上がらず、良好な低発熱性と耐破壊性の両方を維持しつつ、加工性も良好となるゴム組成物及びそれを用いたタイヤを提供することが可能である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
（ゴム組成物）
本発明のゴム組成物は、天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴムから選択される少なくとも一種のゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、シリカを含む白色充填剤（Ｂ）を２０質量部以上含有し、シランカップリング剤（Ｃ）を全シリカ含有量に対して７．５質量％以下含有し、または含有せず、炭素数６以上のヒドロカルビル基と極性基とを有し、ケイ素原子を有さない化合物（Ｄ）を全シリカ含有量に対して２．５質量％以上含有し、前記（Ｄ）化合物の含有量がシランカップリング剤（Ｃ）の質量に対して６５％以上であり、前記化合物（Ｄ）が、上記式（Ｉ）で表されるモノアルカノールアミドの少なくとも一種を含有することを特徴とするものである。

【0015】

＜ゴム成分（Ａ）＞
本発明のゴム組成物に用いるゴム成分（Ａ）は、天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴムからなる。ここで、ジエン系合成ゴムとしては、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン-プロピレン共重合体等が挙げられる。これらのゴム成分は、一種単独で用いても、二種以上をブレンドして用いてもよい。特に、ＯＲタイヤにおいては、耐久性、耐破壊性、低発熱性の観点から、天然ゴムを高度に配合することが好ましく、１００％天然ゴムにすることがより好ましい。

【0016】

＜シリカを含む白色充填剤（Ｂ）＞
本発明のゴム組成物に用いる白色充填剤（Ｂ）は、シリカを含有するものとする。また、前記白色充填剤（Ｂ）は、シリカの他に水酸化アルミニウム、アルミナ、クレー、炭酸カルシウム等を含んでいてもよい。
用いることができるシリカとしては、特に制限はなく、市販のゴム組成物に使用されているものが使用でき、中でも湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、コロイダルシリカ等を使用することができ、特に、湿式シリカの使用が好ましい。

【0017】

白色充填剤（Ｂ）の含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して２０質量部以上であり、より好ましくは２０〜６０質量部の範囲であり、更に好ましくは２０〜４０質量部の範囲である。
白色充填剤（Ｂ）の含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して２０質量部以上であると、耐摩耗性、耐破壊性、発熱性の高度な両立を十分に奏することが可能である。一方で、ゴムの加工性を向上させる観点から、６０質量部以下とすることが好ましい。

【0018】

＜シランカップリング剤（Ｃ）＞
また、シリカのゴム中の分散性を向上させ、ゴム組成物の粘度を低減させるために、通常はシランカップリング剤（Ｃ）が用いられる。なお、本発明は、シランカップリング剤（Ｃ）が含まれない形態も包含する。
用いることができるシランカップリング剤（Ｃ）は、特に制限なく、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−ニトロプロピルトリメトキシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、３−ニトロプロピルジメトキシメチルシラン、３−クロロプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドなどの少なくとも１種が挙げられる。

【0019】

これらのシランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、シリカ含有量に対し、７．５質量％以下とし、より好ましくは０〜６質量％とし、更に好ましくは、０〜４質量％とする。
シランカップリング剤の含有量は、シリカ含有量に対し、カップリング剤を入れる効果の観点から５質量％以上とすることが好ましい。一方、補強性、発熱性を維持する観点から、また、製造コスト低減の観点から、７．５質量％以下とする。

【0020】

＜化合物（Ｄ）＞
本発明のゴム組成物は、さらに、炭素数６以上のヒドロカルビル基と極性基とを有し、ケイ素原子を有さない化合物（Ｄ）を含む。化合物（Ｄ）の配合により、シリカ配合ゴムの未加硫粘度を低減し、加工性を改良することが可能である。

【0021】

前記化合物（Ｄ）の炭素数６以上のヒドロカルビル基としては、ヘキシル基、イソヘプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イソセチル基、オクタデシル基、イソステアリル基、ドコシル基、テトラコシル基などのアルキル基、オレイル基、テトラコシリレン基などのアルケニル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等が挙げられる。

【0022】

前記化合物（Ｄ）の極性基は、アミノ基、イミノ基、ニトリル基、アンモニウム基、イミド基、アミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基、オキシカルボニル基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、含窒素複素環基、含酸素複素環基からなる群から選択されることが好ましい。特に、シリカとの親和性という観点から、ヒドロキシ基、カルボキシル基およびアミノ基からなる群より選択させることが好ましい。

【0023】

ａ．モノアルカノールアミド
前記化合物（Ｄ）は、下記式（Ｉ）で表されるモノアルカノールアミドの少なくとも一種を含有する。

【化3】

〔上記式（Ｉ）中において、Ｒ^１は、炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表し、該アルキル基及びアルケニル基は直鎖状、分枝鎖状及び環状の何れでもよく、また、Ｒ^２はヒドロキシアルキル基またはオキシアルキレンユニットを有するヒドロキシアルキル基である。〕

【0024】

上記式（Ｉ）において、Ｒ^１は、炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、該アルキル基及びアルケニル基は直鎖状、分枝鎖状及び環状の何れでもよく、例えば、ヘキシル基、イソヘプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イソセチル基、オクタデシル基、イソステアリル基、ドコシル基、テトラコシル基などのアルキル基、オレイル基、テトラコシリレン基などのアルケニル基が挙げられ、好ましくは、炭素数６〜１８、さらに好ましくは炭素数１１〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、該アルキル基及びアルケニル基は直鎖状、分枝鎖状及び環状の何れでもよく、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ヘプタデセニル基等である。モノアルカノールアミドの原料となる脂肪酸としては、好ましくは、オクタン酸、ラウリン酸、テトラデカン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。
特に、上記アルキル基またはアルケニル基は、炭素数１３以下とすることが、シリカとの親和性の観点から好ましい。

【0025】

また、式（Ｉ）において、Ｒ^２はヒドロキシアルキル基またはオキシアルキレンユニットを有するヒドロキシアルキル基である。前記アルキル基としては、炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖のアルキル基が好ましく、炭素数２〜３がより好ましい。
更に、上記式（Ｉ）中のＲ^２は、下記式（ＩＩＩ）で表されるものが好ましく、Ｒ_３は炭素数１〜６のアルキレン基であり、また、ｎは１〜５となる数であることが好ましい。
−（Ｒ⁶Ｏ）ｎ−Ｈ ………（ＩＩＩ）
中でも、Ｒ^６は、エチレン基やプロピレン基が好ましく、ｎは１〜３となるものが好ましく、１がより好ましい。なお、ｎ個のＲ^６は同一でも異なっていてもよい。

【0026】

具体的に用いることができる上記記式（Ｉ）で表されるモノアルカノールアミドとしては、オクタン酸モノエタノールアミド、オクタン酸モノイソプロパンプロパノールアミド、ＰＯＥ（２）オクタン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノエタノールアミド、ＰＯＥ（２）ラウリン酸モノエタノールアミドの少なくとも１種を挙げることができ、中でもラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノエタノールアミド、ＰＯＥ（２）ラウリン酸モノエタノールアミドの使用が望ましい。なお、上記式（Ｉ）で表されるモノアルカノールアミドの合成法は、既知であり、種々の製法により得ることができ、また、市販のものを使用してもよい。

【0027】

ｂ．３級アミン化合物
前記化合物（Ｄ）としては、下記式（ＩＩ）で表される３級アミン化合物を含有させてもよい。

【化4】

〔上記式（ＩＩ）において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ、メチル基、炭素数８〜３６のアルキル基、炭素数８〜３６のアルケニル基、シクロヘキシル基、及びベンジル基のいずれか一つを表し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は同じであっても異なっていてもよい。〕
具体的には、トリオクチルアミン、トリラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、ジメチルオクタデセニルアミン、ジメチルヘキサデセニルアミンなどが挙げられる。好ましくは、Ｒ^３ 、Ｒ^４ がメチル基で、Ｒ^５ が炭素数１２〜３６のジメチルアルキルアミンである３級アミン化合物であり、更に好ましくは、引火点と低発熱性、分散改良の面からジメチルステアリルアミンである。

【0028】

ｃ．分子中にカルボキシル基を少なくとも一つ有する、脂肪族多価カルボン酸またはその無水物と（ポリ）オキシアルキレン誘導体とのエステル
前記化合物（Ｄ）としては、分子中にカルボキシル基を少なくとも一つ有する、脂肪族多価カルボン酸と（ポリ）オキシアルキレン誘導体とのエステルを含有させてもよい。具体的には、下記式（ＩＶ）で表されるものを好適に使用できる。

【化5】

〔式（ＩＶ）中、ｍは平均重合度を表わす１以上の数であり、ｎ及びｐはそれぞれ１以上の整数を示し、Ａは飽和または不飽和の脂肪族鎖、Ｒ^７はアルキレン基、Ｒ^８ は炭素数６以上のアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基又はアシル基である。〕
前記一般式（ＩＶ）において、より好ましくは、Ａが不飽和結合を有する脂肪族鎖であり、更に好ましくはｎ＝１、ｐ＝１、Ｒ^７ が炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ^８が炭素数６〜２８のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくはＡが不飽和結合を有する炭素数２〜８の脂肪族鎖であり、ｍが１〜１０、Ｒ^７ がエチレン基またはプロピレン基、Ｒ^８が炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。

【0029】

前記エステルは、（ｉ）脂肪族多価カルボン酸、即ち２価以上の脂肪族カルボン酸またはその無水物と、（ii）（ポリ）オキシアルキレン誘導体とを反応させることで得られる。ここで、（ｉ）脂肪族多価カルボン酸またはその無水物としては、（無水）コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸などの飽和脂肪族二価カルボン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）イタコン酸、（無水）シトラコン酸、（無水）アルケニルコハク酸などの不飽和脂肪族二価カルボン酸、マレイン化脂肪酸などの脂肪族三価カルボン酸またはこれらの無水物などが挙げられるが、不飽和結合を有する二価のカルボン酸またはその無水物であることが好ましく、無水マレイン酸であることが最も好ましい。上記（ｉ）脂肪族多価カルボン酸またはその無水物は、単独で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。

【0030】

また、（ii）（ポリ）オキシアルキレン誘導体としては、例えば、１個以上の水酸基を持った平均重合度１以上の（ポリ）オキシアルキレン基を有する化合物が挙げられ、好ましくは１〜２個の水酸基を持った（ポリ）オキシアルキレン基を有する化合物であり、特に好ましくは１個の水酸基を持った（ポリ）オキシアルキレン基を有する化合物である。（ポリ）オキシアルキレン誘導体としては、（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル型；（ポリ）オキシアルキレン脂肪酸モノエステルなどのエステル型；（ポリ）オキシアルキレングリセリン脂肪酸エステルなどのエーテルエステル型；（ポリ）オキシアルキレン脂肪酸アミド、（ポリ）オキシアルキレンアルキルアミンなどの含窒素型などが挙げられるが、本発明で使用する（ポリ）オキシアルキレン誘導体としてはエーテル型とエステル型が好ましく、エーテル型が特に好ましい。

【0031】

エーテル型の（ポリ）オキシアルキレン誘導体としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシアルキレン脂肪族エーテル；ポリオキシエチレンベンジルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルエーテルなどのポリオキシアルキレン芳香族エーテルなどが挙げられるが、ポリオキシアルキレン脂肪族エーテルが好ましい。さらにはポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエーテル及びポリオキシプロピレンアルキルまたはアルケニルエーテルが好ましく、特にポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレンの平均重合度が１〜１０、アルキル基またはアルケニル基の炭素数が８〜１８であることが好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンをＰＯＥ（ｑ）、ポリオキシプロピレンをＰＯＰ（ｒ）と略し、ｑ，ｒを各々平均重合度とすれば、ＰＯＥ（３）オクチルエーテル、ＰＯＥ（４）２−エチルヘキシルエーテル、ＰＯＥ（３）デシルエーテル、ＰＯＥ（５）デシルエーテル、ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（８）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１）ステアリルエーテル、ＰＯＰ（３）ラウリルエーテル、ＰＯＰ（５）ミリスチルエーテルなどが挙げられる。上記（ii）（ポリ）オキシアルキレン誘導体は、単独で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。また、本発明の（ｉ）脂肪族多価カルボン酸またはその無水物と（ii）（ポリ）オキシアルキレン誘導体とのエステル（ｂ）は、原料の（ｉ）脂肪族多価カルボン酸またはその無水物を含有してもよい。該脂肪族多価カルボン酸またはその無水物の含有量は好ましくはエステル（ｂ）に対して１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。一方、（ｉ）脂肪族多価カルボン酸またはその無水物と（ii）（ポリ）オキシアルキレン誘導体とのエステル（ｂ）は、原料の（ii）（ポリ）オキシアルキレン誘導体を含有してもよい。該（ii）（ポリ）オキシアルキレン誘導体の含有量は好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下である。

【0032】

上記ａ．〜ｃ．の化合物（Ｄ）の具体例のうち、特にａ．モノアルカノールアミドを含有させることが、ゴム加工性の向上効果の観点で好ましい。

【0033】

本発明のゴム組成物における化合物（Ｄ）の含有量は、シリカ含有量に対して、２．５質量％以上、特に好ましくは２．５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜５０質量％とする。また、ゴム成分１００質量部に対しては、０．５〜１５質量部、特に１〜１０質量部、さらに２〜１０質量部、よりさらに３〜１０質量部の化合物（Ｄ）を配合することが好ましい。
この化合物（Ｄ）の含有量を、シリカ含有量に対して２．５質量％以上とすることで、未加硫粘度低減効果を奏することができる。一方で、化合物（Ｄ）の含有量をシリカ含有量に対して７５質量％以下することで、ゴム組成物の加硫速度への影響を小さく維持することができる。

【0034】

また、本発明のゴム組成物における化合物（Ｄ）の含有量は、シランカップリング剤（Ｃ）の含有量に対して、６５質量％以上、より好ましくは１００質量％以上、さらに好ましくは１２５質量％以上とする。シランカップリング剤の量に対して、化合物（Ｄ）を６５質量％以上含有させることで、未加硫ゴムの作業性と、耐破壊性の高度な両立という効果が得られる。

【0035】

本発明のゴム組成物には、上記ゴム成分（Ａ）、シリカを含む白色充填剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、炭素数６以上のヒドロカルビル基と極性基とを有し、ケイ素原子を有さない化合物（Ｄ）の他に、ゴム組成物の製造に通常使用される配合剤、例えば、補強性充填剤、老化防止剤、軟化剤、ステアリン酸、亜鉛華、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫剤等を、本発明の目的を阻害しない範囲内で適宜選択して含有することができる。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。

【0036】

前記補強性充填剤としては、例えば、カーボンブラックなどが使用できる。用いることができるカーボンブラックは、特に制限なく、例えば、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどのグレードを用いることができる。これらのカーボンブラックの含有量は、特に限定されるものではないが、好ましくは、前記ゴム成分１００質量部に対し、０〜６０質量部、更に好ましくは、１０〜５０質量部であることが望ましい。なお、発熱性を維持する観点から、６０質量部以下が好ましい。

【0037】

本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、シリカの含む白色充填剤（Ｂ）と、シランカップリング剤（Ｃ）と、炭素数６以上のヒドロカルビル基と極性基とを有し、ケイ素原子を有さない化合物（Ｄ）と、必要に応じて適宜選択した各種配合剤とを、ロール、インターナルミキサー等の混練り機を用いて混練り、熱入れ、押出等することにより得られ、成形加工後、加硫を行い、タイヤトレッド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォール、ビード部分等のタイヤ部材の用途をはじめ、防振ゴム、ベルト，ホースその他の工業製品等の用途にも用いることができる。

【0038】

（タイヤ）
本発明のタイヤは、本発明のゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて、上記のように各種配合剤を含有させた本発明のゴム組成物が未加硫の段階でタイヤ部材として、例えば、トレッド用部材に押出し加工され、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り付け成形され、生タイヤが成形される。この生タイヤを加硫機中で加熱加圧して、タイヤが得られる。このようにして得られた本発明のタイヤは、低発熱性に優れるので、低燃費性が良好であると共に、該ゴム組成物の加工性が良好であるので、生産性にも優れたものとなる。特に、天然ゴムを高度に使用するＯＲタイヤにおいては、低発熱性を損なうことなく使用するシランの量を減じることができることから、シラン量に由来する欠け等の破壊を有効に防止することも可能となる。

【実施例】

【0039】

次に、製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。

【0040】

〔化合物（Ｄ）の調製〕
（モノアルカノールアミド：製造例１）
５００ｍＬの４つ口フラスコにラウリン酸メチル３５０ｇ（１．６３モル）、及び２−アミノ−１−プロパノール１２２．６ｇ（１．６３モル）を仕込み、得られた混合物の０．０５質量％のナトリウムメトキシドを加えて、減圧（４５ｍｍＨｇ）／窒素雰囲気下、８５℃で７時間攪拌して反応により生成したメタノールを除去した。その後、触媒のナトリウムメトキシドを当量のリン酸で中和、濾過を行い、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド３９６ｇを得た。

【0041】

（３級アミン化合物）
３級アミン化合物としては、ファーミンＤＭ８０９８（ジメチルステアリンアミン、花王社製）を使用した。

【0042】

（エステル化合物）
エステル化合物としては、マレイン酸モノエステル［花王社製］を使用した。

【0043】

〔実施例１〜４、参考例５〜８、実施例９及び比較例１，２〕
下記表１に示す配合処方で常法により、ゴム組成物を調製した。表中の数値は質量部である。得られた各ゴム組成物について、下記測定方法により、未加硫ゴム粘度の測定を行った。また、得られたゴム組成物を１４５℃で３３分間加硫し、得られた加硫ゴムに対し、下記測定方法により低発熱性（ｔａｎδ）、耐摩耗性、耐破壊性の試験を行った。
これらの結果を下記表１に示す。

【0044】

〔未加硫ゴム粘度の測定方法〕
未加硫ゴム粘度、スコーチタイムの測定は、ＪＩＳ Ｋ ６３００−１：２００１（ムーニー粘度、ムーニースコーチタイム）に準拠して行った。

【0045】

〔低発熱性（ｔａｎδ）の試験方法〕
粘弾性測定装置（レオメトリックス社製）を使用し、温度５０℃、歪み５％、周波数１５Ｈｚでｔａｎδを測定し、各表における比較例１の値をそれぞれ１００として指数表示した。この値が小さい程、低発熱性が良好であることを示す。

【0046】

〔耐摩耗性の試験方法〕
表１に示す配合処方のゴム組成物をトレッドに用い、通常の加硫条件で加硫して、サイズ１０００Ｒ２０ １４ＰＲの重荷重用タイヤを作成し、下記に示す方法で耐摩耗性を評価した。
供試タイヤを悪路上で６０００ｋｍ走行させた後、タイヤの摩耗１ｍｍ当りの走行距離から、下記の式：
耐摩耗性指数＝（供試タイヤの走行距離／摩耗量）／（比較例１のタイヤの走行距離／摩耗量）
により耐摩耗性指数を算出した。指数値が大きい程、摩耗が少なく、耐摩耗性に優れることを示す。

【0047】

〔耐破壊性の試験方法〕
各加硫ゴムについて、ＪＩＳ Ｋ ６３０１−１９９５に準拠して室温で引張試験を行って引張り強さ（Ｔｂ）を測定し、各表における比較例１の引張り強さをそれぞれ１００とした場合の指数を示した。指数値が大きい程、耐破壊性が良好であることを示す。

【0048】

【表1】

【0049】

上記表１の＊１〜＊１１は下記のとおりである。
＊１）ＲＳＳ＃３
＊２）シースト７ＨＭ〔東海カーボン社製〕
＊３）東ソーシリカ株式会社製「ニプシールＶＮ３」
＊４）ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド
＊５）ノクラック６Ｃ〔大内新興化学工業社製〕
＊６）ノンフレックスＲＤ−Ｓ〔精工化学社製〕
＊７）ノクセラーＤＭ〔大内新興化学工業社製〕
＊８）サンセラーＣＭ−Ｇ〔三新化学工業社製〕
＊９）製造例１の化合物
＊１０）ファーミンＤＭ８０９８〔ジメチルステアリルアミン、花王社製〕
＊１１）マレイン酸モノエステル[花王社製]

【0050】

上記表１から明らかなように、化合物（Ｄ）を含まない比較例１と比して、実施例１，２，４，９において、未加硫ゴムの粘度が低く抑えられることが分かった。シランカップリング剤の量を減じても、一定量以上の化合物（Ｄ）を添加することで、未加硫ゴムの粘度が低く抑えられ、良好な加工性を奏することが判明した。また、シランカップリング剤を配合していない場合においても（実施例３）、未加硫ゴムの粘度は比較例１と同等に抑えられ、その加工性が損なわれないことが判明した。さらに、シランカップリング剤の量を減じても、また、シランカップリング剤を添加しなくても、良好な低発熱性、耐摩耗性を奏すると共に、比較例と比して同等以上の良好な耐破壊性を奏することが判明した。以上より、本発明のゴム組成物は、シランカップリング剤の使用量が一定以下であっても、未加硫ゴムの粘度を上げず、また、加硫速度を遅延させることなく、良好な低発熱性と耐破壊性を維持しつつ、良好な加工性を有するゴム組成物となることが判明した。

【産業上の利用可能性】

【0051】

本発明のゴム組成物は、タイヤトレッド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォール、ビード部分等の空気入りタイヤのタイヤ部材の用途を始め、防振ゴム、ベルト，ホースなどのゴム製品に好適に用いることができる。