特許 6120746 水性ボールペン用インク組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6120746

(24)【登録日】2017年4月7日

(45)【発行日】2017年4月26日

(54)【発明の名称】水性ボールペン用インク組成物

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/18 20060101AFI20170417BHJP

   B43K 7/00 20060101ALI20170417BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/18

   B43K7/00

【請求項の数】3

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2013-203136(P2013-203136)

(22)【出願日】2013年9月30日

(65)【公開番号】特開2014-95071(P2014-95071A)

(43)【公開日】2014年5月22日

【審査請求日】2016年4月27日

(31)【優先権主張番号】特願2012-227001(P2012-227001)

(32)【優先日】2012年10月12日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000005957

【氏名又は名称】三菱鉛筆株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100112335

【弁理士】

【氏名又は名称】藤本 英介

(74)【代理人】

【識別番号】100101144

【弁理士】

【氏名又は名称】神田 正義

(74)【代理人】

【識別番号】100101694

【弁理士】

【氏名又は名称】宮尾 明茂

(74)【代理人】

【識別番号】100124774

【弁理士】

【氏名又は名称】馬場 信幸

(72)【発明者】

【氏名】竹内 容治

(72)【発明者】

【氏名】小林 雄介

(72)【発明者】

【氏名】坂根 範子

(72)【発明者】

【氏名】赤木 智行

【審査官】 佐藤 貴浩

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−０９７１８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６０−０４７０８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−０７９７８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−１３０９９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−３０２２９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１９４２６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１７７０８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５４−１４３３４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１１１８６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００６／１２９４７６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平０３−１９０９７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１０６１４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特許第４７６９０８１（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特開２０００−０１９７６９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １１／００−１３／００

Ｂ４３Ｋ ７／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

重合度５０〜２０００のポリビニルアルコールの少なくとも１種０．１〜８質量％と、ホウ酸及びその塩の少なくとも１種０．０１〜３質量％とを含有し、コーンプレート型回転粘度計による回転数５０ｒｐｍにおける粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする水性ボールペン用インク組成物。

【請求項2】

ホウ酸及びその塩がホウ酸、ホウ酸のアルカリ金属塩、ホウ酸のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の水性ボールペン用インク組成物。

【請求項3】

請求項１又は２に記載の水性ボールペン用インク組成物を搭載したことを特徴とする水性ボールペン。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、低粘度でありながら、筆記描線に滲みもなく、また、紙裏面へのインクの裏抜けもなく、しかも、カスレやボテ、線割れもなく、美しい文字が書ける水性ボールペン用インク組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来より、低粘度水性ボールペンでは、サラサラした書き味で、低筆圧で筆記できるものの、筆記描線に滲みがあったりするものであった。
そこで、滲み性を解消するために、水性ボールペン用インク組成物に、剪断減粘性（非ニュートン性）付与の粘度調整剤（ゲル化剤）などが含有されている。

【0003】

このような水性ボールペン用インク組成物として、１）キサンタンガムを０．２０〜０．４５重量％含有することを特徴とする水性ボールペン用インキ組成物（例えば、特許文献１参照）、２）必須成分として(イ)着色剤、(ロ)グルコース／ガラクトース／ピルビン酸又はその塩／こはく酸又はその塩／酢酸がモル比５〜８／１〜２／０．５〜２／０．５〜２／０．５〜１で構成されている基本単位からなる平均分子量約１００万乃至約８００万の有機酸修飾ヘテロ多糖体、及び(ハ)水と水溶性有機溶剤を含み、水が５０重量％以上を占める水性媒体を含有してなるボールペンに好適な筆記具用水性インキ組成物（例えば、特許文献２参照）が知られている。

【0004】

しかしながら、上記特許文献１及び２に記載される水性ボールペン用インキ組成物では、筆記描線の滲み性を改善することは可能であるが、線割れやボテが発生したり、インク追従性が不足したり、サラサラした書き味が出ないなどの課題がある。

【0005】

一方、ポリビニルアルコールを用いたマーキングペン、ボールペンなどの筆記具用インキとしては、例えば、酸化チタンと、体質顔料と、分散剤と、重合度が２００〜１０００のポリビニルアルコール及び／又はスチレン・アクリル系共重合体のエマルジョンと、水とを少なくとも含むことを特徴とする水性顔料インキ（例えば、特許文献３参照）が知られている。
他方、ホウ酸アルカリ金属塩を用いた水性インキ組成物等としては、ペン先部分の超硬合金製ボールについての耐腐食性を改良するために、ケイ酸アルカリ金属塩及び／又はホウ酸アルカリ金属塩を含むことを特徴とする水性インキ組成物とそれを備えた水性ボールペン（例えば、特許文献４参照）が知られている。

【0006】

しかしながら、上記特許文献３の筆記具用インキにおけるポリビニルアルコールは凍結解凍における顔料分散安定性を向上するために使用するものであり、本発明とはその目的、課題が相違するものであり、しかも、ホウ酸塩との併用等についても全く記載や認識もないものである。
また、上記特許文献４の水性インキ組成物におけるホウ酸アルカリ金属塩はボールに当該ホウ酸アルカリ金属塩の薄膜を形成して、ボールやチップホルダーの腐食を妨げるために使用するものであり、本発明とはその目的、課題が相違するものであり、しかも、ポリビニルアルコールとの併用等についても全く記載や認識もないものである。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開昭５９−７４１７５号公報（特許請求の範囲、実施例等）

【特許文献2】特開平６−８８０５０号公報（特許請求の範囲、実施例等）

【特許文献3】特開２０００−３４５０９０号公報（特許請求の範囲、実施例等）

【特許文献4】特開２００２−３３８８６９号公報（特許請求の範囲、実施例等）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明は、上記従来技術の課題に鑑み、これを解消しようとするものであり、低粘度でありながら、筆記描線に滲みもなく、また、紙裏面へのインクの裏抜けもなく、しかも、カスレやボテ、線割れもなく、美しい文字が書ける水性ボールペン用インク組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、鋭意研究を行った結果、水性ボールペン用インク組成物に、粘度調整剤として、２種の特定の化合物を少なくとも含有せしめると共に、インク粘度を特定の範囲とすることにより、上記目的の水性ボールペン用インク組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。

【0010】

すなわち、本発明は、次の（１）〜（５）に存する。
（１） 重合度５０〜２０００のポリビニルアルコールと、ホウ酸及びその塩の少なくとも１種とを含有し、温度２５℃において、コーンプレート型回転粘度計による５０ｒｐｍにおけるインク粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とする水性ボールペン用インク組成物。
（２） 重合度５０〜２０００のポリビニルアルコールの含有量が水性ボールペン用インク組成物全量に対して、０．１〜８質量％であることを特徴とする上記（１）に記載の水性ボールペン用インク組成物。
（３） ホウ酸及びその塩から選ばれる少なくとも１種の含有量が水性ボールペン用インク組成物全量に対して、０．０１〜３質量％であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の水性ボールペン用インク組成物。
（４） ホウ酸及びその塩がホウ酸、ホウ酸のアルカリ金属塩、ホウ酸のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の水性ボールペン用インク組成物。
（５） 上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の水性ボールペン用インク組成物を搭載したことを特徴とする水性ボールペン。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、低粘度でありながら、筆記描線に滲みもなく、また、紙裏面へのインクの裏抜けもなく、しかも、カスレやボテ、線割れもなく、美しい文字が書ける水性ボールペン用インク組成物及び水性ボールペンが提供される。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の水性ボールペン用インク組成物は、重合度５０〜２０００のポリビニルアルコールと、ホウ酸及びその塩の少なくとも１種とを含有し、温度２５℃において、コーンプレート型回転粘度計による５０ｒｐｍにおけるインク粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とするものである。

【0013】

本発明に用いる重合度５０〜２０００のポリビニルアルコール、並びに、ホウ酸塩及びその塩は、粘度調整剤として用いるものである。
本発明に用いる重合度５０〜２０００のポリビニルアルコール（以下、単に「ＰＶＡ」と略記する）は、一般式、−〔ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−〔ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ_３〕ｎ−で表されるものであり、筆記感、着色性を損なうことなく、低粘度でありながら、筆記描線に滲みもなく、また、紙裏面へのインクの裏抜けもなく、しかも、カスレやボテ、線割れもなく、美文字感を高め、本発明の効果を発揮せしめる点から、その重合度（ｍ＋ｎ）は、５０〜２０００とすることが必要であり、好ましくは、２００以上、更に好ましくは、３００〜２０００、特に好ましくは、３００〜１８００が望ましい。
この重合度が５０未満であると、粘度が充分に付与されず、描線が滲みやすくなり、一方、２０００を超えて大きすぎると、線割れが発生しやすくなったり、経時安定性が悪くなり、好ましくない。
また、インクの経時安定性、粘度付与性の点から、そのケン化度｛〔ｍ／（ｍ＋ｎ）〕×１００｝は、好ましくは、５０ｍｏｌ％以上とすることが望ましく、更に好ましくは、７５ｍｏｌ％以上であることが望ましい。

【0014】

具体的に用いることができるポリビニルアルコールとしては、市販の日本合成化学工業社製のＧ型ゴーセノールシリーズ、Ｋ型ゴーセノールシリーズ（日本合成化学工業社製の商品名）、日本酢ビ・ポバール社製のＪポバールシリーズ、（日本酢ビ・ポバール社製の商品名）、クラレ社製のＫＵＲＡＲＡＹポバールＰＶＡシリーズ（クラレ社製の商品名）等の中で、その重合度が５０〜２０００の範囲となるものが挙げられる。
これらのポリビニルアルコールは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0015】

また、本発明のポリビニルアルコールには、上記重合度範囲、ケン化度となる変性ポリビニルアルコールも使用することができる。用いることができる変性ポリビニルアルコールとしては、ポリビニルアルコールの水酸基、酢酸基をカルボキシル基、スルホン酸基、エチレンオキサイド基などの変性基に変性したもの、または、ＰＶＯＨの側鎖に上記の変性基を有するものが挙げられる。また、部分けん化ＰＶＡにアクリル酸とメタクリル酸メチルを共重合したアクリル酸・メタクリル酸メチル共重合ＰＶＡも本発明の変性ポリビニルアルコールとして使用することができる。
具体的に用いることができる変性ポリビニルアルコールとしては、市販の日本合成化学工業社製のゴーセネックスＬシリーズ、ゴーセネックスＷＯシリーズ（日本合成化学工業社製の商品名）、日本酢ビ・ポバール社製のアニオン変性ＰＶＡ（Ａシリーズ）（日本酢ビ・ポバール社製の商品名）、クラレ社製のＫポリマーシリーズ（クラレ社製の商品名）等が挙げられる。また、アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合ＰＶＡとしては、大同化成工業社製のＰＯＶＡＣＯＡＴ（大同化成工業社製の商品名）等が挙げられる。
これらの変性ポリビニルアルコールは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0016】

これらの重合度５０〜２０００のポリビニルアルコールの含有量は、水性ボールペン用インク組成物全量に対して、好ましくは、０．１〜８質量％、更に好ましくは、０．４〜５質量％、特に好ましくは、１〜４質量％であることが望ましい。
この含有量が０．１質量％未満では、粘度付与性能が充分でなく、描線の滲み耐性が低下し、一方、８％を越えると、粘度が高すぎてインクの追従性能が低下し、好ましくない。

【0017】

本発明に用いるホウ酸及びその塩としては、ホウ酸、ホウ酸のアルカリ金属塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム）、ホウ酸のアンモニウム塩などが挙げられ、例えば、ホウ酸（Ｈ_３ＢＯ_３）、三酸化二ホウ酸（Ｂ_２Ｏ_３）、メタホウ酸ナトリウム（ＮａＢＯ_２）、二ホウ酸ナトリウム（Ｎａ_４Ｂ_２Ｏ_５）、四ホウ酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｂ_４Ｏ_７），五ホウ酸ナトリウム（ＮａＢ_５Ｏ_８）、六ホウ酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｂ_６Ｏ_１０）、八ホウ酸ナトリウム（ＮａＢ_８Ｏ_１３）、ホウ酸アンモニウム〔（ＮＨ_４）_２Ｏ・５Ｂ_２Ｏ_３〕、並びに、これらの水和物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
好ましくは、インク成分に対する溶解性や汎用性の点から、四ホウ酸ナトリウム、ホウ酸アンモニウム、三酸化二ホウ酸の使用が望ましい。

【0018】

これらのホウ酸及びその塩の合計含有量は、水性ボールペン用インク組成物全量に対して、好ましくは、０．０１〜３量％、更に好ましくは、０．１〜１質量％とすることが望ましい。
このホウ酸及びその塩の含有量が０．０１質量％未満であると、粘度付与性が充分でなく、一方、１質量％を超えると、インク粘度の経時安定性が低下するなどの不具合を招くことがある。

【0019】

本発明の水性ボールペン用インク組成物において、上記各成分の他、色材、残部として溶媒である水（水道水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水等）、更に、水性ボールペン用に通常用いられる各成分、例えば、水溶性有機溶剤、上記粘度調整剤となるポリビニルアルコール、ホウ酸塩以外の粘度調整剤、分散剤、潤滑剤、防錆剤、防腐剤もしくは防菌剤、ｐＨ調整剤などを本発明の効果を損なわない範囲で、適宜含有することができる。

【0020】

本発明に用いる色材としては、水に溶解もしくは分散する染料、酸化チタン等の従来公知の無機系および有機顔料系、顔料を含有した樹脂粒子顔料、樹脂エマルションを染料で着色した疑似顔料、白色系プラスチック顔料、シリカや雲母を基材とし表層に酸化鉄や酸化チタンなどを多層コーティングした顔料等を本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
染料としては、例えば、エオシン、フオキシン、ウォーターイエロー＃６−Ｃ、アシッドレッド、ウォーターブルー＃１０５、ブリリアントブルーＦＣＦ、ニグロシンＮＢ等の酸性染料；ダイレクトブラック１５４，ダイレクトスカイブルー５Ｂ、バイオレットＢ００Ｂ等の直接染料；ローダミン、メチルバイオレット等の塩基性染料などが挙げられる。

【0021】

無機系顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリノン顔料、ニトロソ顔料などが挙げられる。より具体的には、カーボンブラック、チタンブラック、亜鉛華、べんがら、アルミニウム、酸化クロム、鉄黒、コバルトブルー、酸化鉄黄、ビリジアン、硫化亜鉛、リトポン、カドミウムエロー、朱、カドミウムレッド、黄鉛、モリブデードオレンジ、ジンククロメート、ストロンチウムクロメート、ホワイトカーボン、クレー、タルク、群青、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、炭酸カルシウム、鉛白、紺白、紺青、マンガンバイオレット、アルミニウム粉、真鍮粉等の無機顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
これらの色材は、単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの色材の含有量は、水性ボールペン用インク組成物全量に対して、０．１〜４０質量％に範囲で適宜調整することが可能である。

【0022】

用いることができる水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、単独或いは混合して使用することができる。
これらの水溶性有機溶剤の含有量は、水性ボールペン用インク組成物全量に対して、好ましくは、３〜３０質量％とすることが望ましい。

【0023】

用いることができる粘度調整剤としては、例えば、合成高分子、セルロースおよび多糖類からなる群から選ばれた少なくとも一種が望ましい。具体的には、アラビアガム、トラガカントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、キサンタンガム、ウェランガム、サクシノグリカン、ダイユータンガム、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸及びその塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸及びその塩、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレシオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、架橋型アクリル酸重合体及びその塩、非架橋型アクリル酸重合体及びその塩、スチレン−アクリル酸共重合体及びその塩などが挙げられる。

【0024】

分散剤としては、スチレン−マレイン酸共重合体及びその塩、スチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物などの少なくとも１種が挙げられる。
潤滑剤としては、顔料の表面処理剤にも用いられる多価アルコールの脂肪酸エステル、糖の高級脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステル、アルキル燐酸エステルなどのノニオン系や、リン酸エステル、高級脂肪酸アミドのアルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩などのアニオン系、ポリアルキレングリコールの誘導体やフッ素系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。
また、防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロへキシルアンモニウムナイトライト、サポニン類など、防腐剤もしくは防菌剤としては、フェノール、ナトリウムオマジン、安息香酸ナトリウム、ベンズイミダゾール系化合物などが挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、モルホリン、トリエチルアミン等のアミン化合物、アンモニア等が挙げられる。

【0025】

本発明の水性ボールペン用インク組成物は、温度２５℃において、コーンプレート型回転粘度計による５０ｒｐｍにおける粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲とすることが必要であり、好ましくは、５〜４５ｍＰａ・ｓの範囲とすることが望ましい。
このインク粘度が１ｍＰａ・ｓ未満であると、描線の滲み耐性や裏抜け耐性が十分ではなく、一方、インク粘度が５０ｍＰａ・ｓを超えると、線割れやボテが発生したり、インクの追従性能が低下して、好ましくない。
なお、上記範囲となるインク粘度の調整は、重合度５０〜２０００のポリビニルアルコールの各種と、ホウ酸及びその塩の少なくとも１種とを好適に組み合わせ、また、粘度調整剤を併用することにより、行うことができる。

【0026】

この水性ボールペン用インク組成物を製造するには、従来から知られている方法が採用可能であり、例えば、上記ポリビニルアルコール、ホウ酸及びその塩の少なくとも１種、色材の他、上記水性における各成分を所定量配合し、ホモミキサー、もしくはディスパー等の攪拌機により攪拌混合することによって得られる。更に必要に応じて、ろ過や遠心分離によってインク組成物中の粗大粒子を除去してもよい。

【0027】

本発明の水性ボールペン用インク組成物は、金属チップ、樹脂チップなどのペン先部を備えたボールペンに搭載して使用に供することができる。
用いることができる水性ボールペンは、上記組成となる水性ボールペン用インク組成物を搭載したものであり、好ましくは、金属ボール等を回転自在に抱持したボールペンチップを直接又は中継部材を介して挿着したパイプ又はパイプ形状の成形物等からなるインク収容管内に上記特性のインク組成物を充填し、かつ、該インク組成物後端面にインク追従体を配設してなる構成となるものが望ましい。インク追従体としては、インク収容管内に収容された水性ボールペン用インク組成物とは相溶性がなく、かつ、該水性ボールペン用インク組成物に対して比重が小さい物質、例えば、ポリブテン、シリコーンオイル、鉱油等が挙げられる。
なお、ボールペンの構造は、特に限定されず、例えば、軸筒自体をインク収容体として該軸筒内に上記構成の水性ボールペン用インク組成物を充填したコレクター構造（インキ保持機構）を備えた直液式のボールペンであってもよいものである。

【0028】

このように構成される本発明の水性ボールペン用インク組成物が、何故低粘度でありながら、筆記描線に滲みもなく、また、紙裏面へのインクの裏抜けもなく、しかも、カスレやボテ、線割れもなく、美しい文字が書ける機能を発現するのか定かではないが、インク組成物中に粘度調整剤として重合度５０〜２０００のポリビニルアルコールと、ホウ酸及びその塩の少なくとも１種を併用し、温度２５℃において、コーンプレート型回転粘度計による５０ｒｐｍにおける粘度を１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲とすることにより、筆記速度や筆記圧が変動する範囲において、好適なインク流動特性を発現し、上記の作用機構が発揮できるためと推測される。
本発明で用いる上記重合度範囲のポリビニルアルコール、ホウ酸及びその塩の少なくとも１種の併用による効果は、本発明の効果を発揮せしめる持続効果が極めて優れているために多くの含有量が必要でなく、しかも、その効果の発現期間・持続時間も長く、更に水溶性であるために経時的な安定性にも優れたものとなる。

【実施例】

【0029】

次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。

【0030】

〔実施例１〜５及び比較例１〜６〕
下記表１に示す配合処方にしたがって、常法により各水性ボールペン用インク組成物を調製した。得られた各水性ボールペン用インク組成物（全量１００質量％）について、下記方法により水性ボールペンを作製し、下記各評価方法等により、インク粘度、滲み・ボテ、カスレ、耐線割れ及び裏抜けについて評価した。
これらの結果を下記表１に示す。

【0031】

（インク粘度の測定法）
温度２５℃において、コーンプレート型回転粘度計（ＴＶＥ−２０、ＴＯＫＩＭＥＣ社製、１°３４’Ｒ２４コーン）による回転速度５０ｒｐｍの条件下で測定した。

【0032】

（水性ボールペンの作製）
ボールペン〔三菱鉛筆株式会社製、商品名：シグノＵＭ−１００〕の軸を使用し、内径３．８ｍｍ、長さ１１３ｍｍのポリプロピレン製インク収容管とステンレス製チップ（超硬合金ボール、ボール径０．７ｍｍ）及び該収容管と該チップを連結する継手からなるリフィールに上記各インクを充填し、インク後端にポリブテンからなるインク追従体を装填し、水性ボールペンを作製した。

【0033】

（滲み・ボテの評価方法）
上記で作製した各水性ボールペンを用いて筆記試験用紙にフリーハンドで「永」の字を筆記し、１画目の点の滲み、ボテの状態を目視で、下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：滲み、ボテがほとんどなし。
△：滲み、またはボテが若干ある。
×：滲みやボテがひどく、描線が醜い。

【0034】

（カスレの評価方法）
上記で作製した各水性ボールペンを用いて筆記試験用紙にフリーハンドで「永」の字を筆記し、２画目の終筆部のハネの状態を目視で、下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：終筆部の描線が非常に細く、カスレもなく、きれいな描線が表現できている。
△：描線が多少カスレており、描線濃度がうすい。
×：描線が酷くカスレており、描線が醜い。

【0035】

（耐線割れの評価方法）
上記で作製した各水性ボールペンを用いて筆記試験用紙にフリーハンドで「永」の字を筆記し、５画目の品位を目視で、下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：線割れが全くなく、きれいな描線が表現できている。
△：線割れが多少あり、描線濃度がうすい。
×：線割れがあり、描線が醜い。

【0036】

（裏抜けの評価方法）
上記で作製した各水性ボールペンを用いて藁半紙にフリーハンドで「永」の字を筆記し、描線の裏面を目視で、下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：裏抜けがほとんどない。
△：若干の裏抜けがあり。
×：明らかな裏抜けあり。

【0037】

【表1】

【0038】

上記表１の結果から明らかなように、本発明となる実施例１〜５は、本発明の範囲外となる比較例１〜６に較べて、低粘度でありながら、筆記描線に滲みもなく、また、紙裏面へのインクの裏抜けもなく、しかも、カスレやボテ、線割れもなく、美しい文字が書ける水性ボールペン用インク組成物となることが判明した。

【産業上の利用可能性】

【0039】

水性のボールペンに好適な水性ボールペン用インク組成物が得られる。