特許 6131000 玩具用毛髪

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6131000

(24)【登録日】2017年4月21日

(45)【発行日】2017年5月17日

(54)【発明の名称】玩具用毛髪

(51)【国際特許分類】

   A63H 3/44 20060101AFI20170508BHJP

【ＦＩ】

   A63H3/44

【請求項の数】4

【全頁数】8

(21)【出願番号】特願2012-96634(P2012-96634)

(22)【出願日】2012年4月20日

(65)【公開番号】特開2013-223575(P2013-223575A)

(43)【公開日】2013年10月31日

【審査請求日】2015年2月12日

(73)【特許権者】

【識別番号】000111890

【氏名又は名称】パイロットインキ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】石村 直哉

【審査官】 柴田 和雄

(56)【参考文献】

【文献】 特許第５８８１４３３（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特許第５７９１９６５（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特開２０１１−１７９８６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−２６９７１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−２０１９６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２９７７３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／１３４５６１（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６３Ｈ ３／００ − ３／５２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

芯部の樹脂と鞘部の樹脂とから構成される芯鞘型複合繊維により形成された玩具用毛髪であって、前記芯鞘型複合繊維の外径は３０〜２００μｍであり、前記芯部の樹脂は、熱可塑性樹脂Ａと、前記熱可塑性樹脂Ａとは化学組成が異なる熱可塑性樹脂Ｂとを含んでなり、前記熱可塑性樹脂Ｂのメルトフローレートが熱可塑性樹脂Ａよりも小さく、且つ、前記熱可塑性樹脂Ｂの配合量が熱可塑性樹脂Ａよりも少ないことを特徴とする玩具用毛髪。

【請求項2】

前記熱可塑性樹脂Ｂの融点が熱可塑性樹脂Ａよりも高い請求項１記載の玩具用毛髪。

【請求項3】

前記熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂは共にポリアミド系樹脂である請求項１又は２記載の玩具用毛髪。

【請求項4】

前記芯部又は鞘部に可逆熱変色性材料又は光変色性材料を含有してなる請求項１乃至３のいずれか一項に記載の玩具用毛髪。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は玩具用毛髪に関する。詳細には、均一で見栄えが良い玩具用毛髪に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、玩具用毛髪として、単一の熱可塑性樹脂を用いて溶融紡糸によりマルチフィラメントを得ることが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、単一の熱可塑性樹脂からなる毛髪は、適用する樹脂の溶融温度や粘度によっては製造工程で繊維同士の融着を生じて毛髪が得られ難くなる。これを具体的に説明すると、低融点の熱可塑性樹脂を用いる場合、該樹脂の固化温度が低いため、ノズルから紡出した後に冷却を行なうとしても、完全に固化する前にターンロールに達して繊維同士が融着して所望の毛髪が得られ難くなる。
そこで、芯鞘型複合繊維の鞘部に繊維同士の融着を生じ難い樹脂を適用することによって前記問題を解消することができるとしても、芯部の樹脂の選定によって繊維は太い箇所と細い箇所を有する不均一なものになることがあり、このような繊維は複数本を束ねたり、植毛した際、隣り合う繊維同士の太さが異なるため毛並みが揃っておらず、見栄えが悪く商品性に欠けたものとなる。

【特許文献1】実開昭５９−８３９３２号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

本発明は、前述した玩具用毛髪の不具合を解消するものであって、繊維は太い箇所と細い箇所を有すことのない均一で見栄えの良い芯鞘型の複合繊維により形成された玩具用毛髪を提供しようとするものである。

【課題を解決するための手段】

【0004】

本発明は、芯部の樹脂と鞘部の樹脂とから構成される芯鞘型複合繊維により形成された玩具用毛髪であって、前記芯鞘型複合繊維の外径は３０〜２００μｍであり、前記芯部の樹脂は、熱可塑性樹脂Ａと、前記熱可塑性樹脂Ａとは化学組成が異なる熱可塑性樹脂Ｂとを含んでなり、前記熱可塑性樹脂Ｂのメルトフローレートが熱可塑性樹脂Ａよりも小さく、且つ、前記熱可塑性樹脂Ｂの配合量が熱可塑性樹脂Ａよりも少ないことを特徴とする玩具用毛髪を要件とする。
更には、前記熱可塑性樹脂Ｂの融点が熱可塑性樹脂Ａよりも高いこと、前記熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂは共にポリアミド系樹脂であること、前記芯部又は鞘部に可逆熱変色性材料又は光変色性材料を含有してなること等を要件とする。

【発明の効果】

【0005】

本発明は、繊維は太い箇所と細い箇所を有すことのない均一で見栄えの良い芯鞘型の複合繊維により形成された玩具用毛髪を提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0006】

本発明の玩具用毛髪を構成する芯部の樹脂は、熱可塑性樹脂Ａと、前記熱可塑性樹脂Ａとは化学組成が異なる熱可塑性樹脂Ｂとを併用してなる。
前記熱可塑性樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂が好適である。
前記ポリアミド樹脂としては、６ナイロン、６，６ナイロン、６，９ナイロン、６１０ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロン、６−１２共重合ナイロン、６，９−１２共重合ナイロン、ポリアミドエラストマー等を例示できる。
前記ポリエステル樹脂としては、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、飽和脂肪族ポリエステル、ポリエステルエラストマー等を例示できる。
前記ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレン−エチレンコポリマー、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、エチレン−プロピレンラバー等を例示できる。
前記熱可塑性樹脂のうち、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとを選定して用いるうえで、前記熱可塑性樹脂Ｂのメルトフローレート（ＭＦＲ）は熱可塑性樹脂Ａよりも小さく、前記熱可塑性樹脂Ｂの配合量は熱可塑性樹脂Ａよりも少なく配合する。
これによって化学組成が異なる熱可塑性樹脂同士を混合して押出成形した際に、生じる押出量が一定せず繊維の寸法が不規則になったり、あるいは規則的に変動するサージングを防止することができる。
繊維の溶融紡糸には、より均一な押出し性が求められるが、ＭＦＲの小さい熱可塑性樹脂Ｂ（溶融粘度の高い樹脂）の配合量を熱可塑性樹脂Ａよりも少なくすることにより、均一に押出しが可能なことを見出した。
なお、ＭＦＲの小さい熱可塑性樹脂Ｂ（溶融粘度の高い樹脂）の融点が熱可塑性樹脂Ａの融点よりも高いと、より安定に押出しが可能となり、繊維の均一性が向上する。
この挙動は熱可塑性樹脂ＡとＢが共にポリアミド系樹脂の場合に顕著であった。
通常、溶融紡糸は樹脂の融点より３０℃程度高い温度で行なわれるが、前述のＭＦＲを満たす熱可塑性樹脂ＡとＢを用いると、ＭＦＲの小さい樹脂の配合量が少ないため、融点が高くても溶融し易くなり、通常より低い設定温度で溶融紡糸が可能になる。
前記熱可塑性樹脂Ａは、繊維を形成する樹脂全量中５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上配合される。
なお、前記二種類の熱可塑性樹脂Ａ、Ｂとは別の樹脂を併用して用いることもできるが、前述した不均一な繊維を形成することが無いようにするため、繊維中に１０質量％以下の範疇で添加することが好ましい。

【0007】

本発明においては、芯部の樹脂を熱可塑性樹脂Ａと、前記熱可塑性樹脂Ａとは化学組成が異なる熱可塑性樹脂Ｂにより形成し、鞘部の樹脂を別の樹脂により構成することができる。
前記別の樹脂は特に限定されるものではなく、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン、超高密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、ポロイソブチレン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアセタール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニルエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリサルホン、フッ素樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−プロピレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系可塑性エラストマー、ウレタン系可塑性エラストマー、ポリステル系可塑性エラストマー、１，２−ポリブタジエン系可塑性エラストマー、塩化ビニル系可塑性エラストマー、石油系炭化水素樹脂、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリブテン、クマロン−インデン共重合物、フェノキシプラスチック等を例示できる。

【0008】

前記繊維（毛髪）は、太さが均一である他、光沢性に富む繊維を得ることができる。
繊維の外径は、３０〜２００μｍ、より好ましくは、４０〜１２０μｍの範囲であり、３０μｍ未満の径のものは、細すぎて玩具用毛髪として適しておらず、一方、２００μｍを越えると太くなり過ぎて、毛髪の性状を示し難くなる。

【0009】

前記玩具用毛髪の芯部又は鞘部には一般顔料、蛍光顔料、可逆熱変色性材料、光変色性材料（フォトクロミック材料）等を添加して種々の色調のフィラメントを得ることもできる。
前記可逆熱変色性材料は、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包させた可逆熱変色性マイクロカプセル顔料が有効である。
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は粒子径１〜３０μｍ、好ましくは３〜１５μｍの範囲のものを適用でき、樹脂中に０．５〜４０質量％、好ましくは１〜３０質量％含有させる。
０．５質量％未満の配合量では鮮明な熱変色効果を視覚させ難いし、４０質量％を越えると過剰であり、消色状態にあって残色が生じることもある。
前記光変色性材料は、スピロオキサジン系化合物、スピロピラン系化合物、ジアリールエテン系化合物等のフォトクロミック化合物が有効である。
なお、前記フォトクロミック化合物はスチレン系オリゴマーに溶解して用いることが好ましく、色濃度を高くしたり、変色感度を調整することができる。
前記スチレン系オリゴマーは重量平均分子量が２５０乃至４０００、好ましくは３００乃至４０００のものが用いられる。
なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法）により測定する。
前記スチレン系オリゴマーとしては、低分子量ポリスチレン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、α−メチルスチレン重合体、α−メチルスチレンとビニルトルエンの共重合体等が挙げられる。
前記光変色性材料は、マイクロカプセルに内包させた光変色性マイクロカプセル顔料として用いることもできる。
ここで、鞘部に耐熱性の低い可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包させた可逆熱変色性マイクロカプセル顔料等を含有させる場合は、鞘部に融点の低い樹脂を使用する必要があるが、紡糸温度が高いと鞘部の繊維同士が融着するため、温度を下げる必要がある。温度を下げた状態で紡糸するために芯部の樹脂が熱可塑性樹脂Ａと、前記熱可塑性樹脂Ａとは化学組成が異なる熱可塑性樹脂Ｂとを含んでなり、前記熱可塑性樹脂Ｂのメルトフローレートが熱可塑性樹脂Ａよりも小さく、且つ、前記熱可塑性樹脂Ｂの配合量が熱可塑性樹脂Ａよりも少ないことは重要な要件となる。

【0010】

更に、汎用の各種可塑剤、例えば、フタル酸系、脂肪族二塩基酸エステル系、リン酸エステル系、エポキシ系、フェノール系、トリメリット酸系等を配合して柔軟性を付与したり、加工性、物性等を改善するために、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、タルク等を添加することもできる。

【実施例】

【0011】

本発明の玩具用毛髪を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこの実施例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の配合は質量部を示す。
熱可塑性樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、条件Ｄ（１９０℃、２．１６kg、２１．１８Ｎ）にて測定した。

【0012】

実施例１
熱可塑性樹脂ＡとしてＭＦＲが８０ｇ／１０ｍｉｎの６−１２共重合ナイロン（融点１４５℃）と、熱可塑性樹脂ＢとしてＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎの１２ナイロン（融点１７８℃）とを７５：２５の質量比率で混合したペレット９９部に、茶色の着色剤１部を添加して芯部の樹脂とし、熱可塑性樹脂Ｂと同じＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎの１２ナイロン（融点１７８℃）を鞘部の樹脂として用い、汎用の複合繊維溶融紡糸装置を用いて２４孔の吐出孔を有するダイスから２００℃で紡出し、延伸処理することにより、外径約８０μｍのフィラメントが２４本からなる茶色のフィラメントを得た。
前記フィラメントの紡糸工程においては、均一な太さの繊維を形成することができ、見栄えよい玩具用毛髪が得られた。

【0013】

人形の作製
前記フィラメントをプラスチック材からなる人形の頭部に公知の手段により植毛し、胴体部と組み合わせて人形を得た。
前記人形に設けられた毛髪は、繊維の寸法が一定で均一のため、商品性の高い人形が得られた。

【0014】

実施例２
熱可塑性樹脂ＡとしてＭＦＲが８０ｇ／１０ｍｉｎの６−１２共重合ナイロン（融点１４５℃）と、熱可塑性樹脂ＢとしてＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎのポリアミド−ポリエーテル共重合エラストマー（融点１７０℃）とを８０：２０の質量比率で混合したペレット９９部に茶色の着色剤１部を添加して芯部の樹脂とし、ＭＦＲが２０ｇ／１０ｍｉｎのランダム共重合ポリプロピレン（荷重たわみ温度１００℃）鞘部の樹脂として用い、それ以外は実施例１と同様の方法によりフィラメントを得た。
前記フィラメントの紡糸工程においては、均一な太さの繊維を形成することができ、見栄えよい玩具用毛髪が得られた。

【0015】

人形の作製
前記フィラメントをプラスチック材からなる人形の頭部に公知の手段により植毛し、胴体部と組み合わせて人形を得た。
前記人形に設けられた毛髪は、繊維の寸法が一定で均一のため、商品性の高い人形が得られた。

【0016】

実施例３
可逆性熱変色性マイクロカプセル顔料の調製
１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン２部、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−オクタン６部、カプリン酸ステアリル５０部からなる可逆性熱変色性塑組成物をエポキシ樹脂／アミンの界面重合法によってマイクロカプセル化して平均粒子径１０μｍの可逆性熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。
前記マイクロカプセル顔料は３４℃以上で無色、約２８℃以下で桃色に可逆的に色変化する。

【0017】

前記マイクロカプセル顔料３部と、熱可塑性樹脂ＡとしてＭＦＲが８０ｇ／１０ｍｉｎの６−１２共重合ナイロン（融点１４５℃）と、熱可塑性樹脂ＢとしてＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎの１２ナイロン（融点１７８℃）とを７５：２５の質量比率で混合したペレット９７部を１９０℃でエクストルーダーにて溶融混合し、感温変色性熱可塑性樹脂を得た。

【0018】

前記感温変色性熱可塑性樹脂を芯部に、ＭＦＲが２０ｇ／１０ｍｉｎのランダム共重合ポリプロピレン（荷重たわみ温度１００℃）を鞘部に用い、それ以外は実施例１と同様の方法によりフィラメントを得た。
前記フィラメントの紡糸工程においては、均一な太さの繊維を形成することができ、見栄えよい玩具用毛髪が得られた。

【0019】

人形の作製
前記フィラメントをプラスチック材からなる人形の頭部に公知の手段により植毛し、胴体部と組み合わせて人形を得た。
前記人形に設けられた毛髪は、繊維の寸法が一定で均一のため、商品性の高い人形が得られ、３４℃以上で無色、２８℃以下で桃色に可逆的に色変化した。

【0020】

実施例４
光変色性材料の調製
有機フォトクロミック化合物〔スピロナフトオキサジン系化合物（商品名：＃５ＰＩＮＫ、記録素材総合研究所製）〕１部、スチレン−α−メチルスチレン系共重合体（商品名：ピコラスチックＡ７５、理化ハーキュレス製、重量平均分子量９１７）１０部を混合して光変色性材料を得た。

【0021】

前記光変色性材料３部と、熱可塑性樹脂ＡとしてＭＦＲが８０ｇ／１０ｍｉｎの６−１２共重合ナイロン（融点１４５℃）と、熱可塑性樹脂ＢとしてＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎのポリアミドーポリエーテル共重合エラストマー（融点１７０℃）とを８０：２０の質量比率で混合したペレット９７部を１９０℃でエクストルーダーにて溶融混合し、光変色性熱可塑性樹脂を得た。

【0022】

前記光変色性熱可塑性樹脂を芯部に、ＭＦＲが２０ｇ／１０ｍｉｎのランダム共重合ポリプロピレン（荷重たわみ温度１００℃）を鞘部に用い、それ以外は実施例１と同様の方法によりフィラメントを得た。
前記フィラメントの紡糸工程においては、均一な太さの繊維を形成することができ、見栄えよい玩具用毛髪が得られた。

【0023】

人形の作製
前記フィラメントをプラスチック材からなる人形の頭部に公知の手段により植毛し、胴体部と組み合わせて人形を得た。
前記人形に設けられた毛髪は、繊維の寸法が一定で均一のため、商品性の高い人形が得られ、太陽光に晒したところピンク色に変化した。その後、室内で暫く放置したところ、元の色になった。

【0024】

実施例５
熱可塑性樹脂ＡとしてＭＦＲが１５０ｇ／１０ｍｉｎの飽和ポリエステル樹脂（融点１２０℃）と、熱可塑性樹脂ＢとしてＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎのポリアミド−ポリエーテル共重合エラストマー（融点１７０℃）とを７５：２５の質量比率で混合したペレット９９部に、茶色の着色剤１部を添加して芯部の樹脂とし、ＭＦＲが２０ｇ／１０ｍｉｎのランダム共重合ポリプロピレンを鞘部の樹脂として用い、それ以外は実施例１と同様の方法によりフィラメントを得た。
前記フィラメントの紡糸工程においては、均一な太さの繊維を形成することができ、見栄えよい玩具用毛髪が得られた。

【0025】

人形の作製
前記フィラメントをプラスチック材からなる人形の頭部に公知の手段により植毛し、胴体部と組み合わせて人形を得た。
前記人形に設けられた毛髪は、繊維の寸法が一定で均一のため、商品性の高い人形が得られた。

【0026】

比較例１
実施例１で芯部に用いた、ＭＦＲが８０ｇ／１０ｍｉｎの６−１２共重合ナイロン（融点１４５℃）と、ＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎの１２ナイロン（融点１７８℃）とを２５：７５の質量比率で混合し実施例１と同様の方法により紡出したものの、ダイスにかかる圧力が非常に高くなり、シリンダー・ダイス温度を２０℃程度高くしないと押出しはできなかった。
また、温度を上げてもサージングにより均一に紡出できず、均一なフィラメントを得ることができなかった。

【0027】

人形の作製
前記フィラメントをプラスチック材からなる人形の頭部に公知の手段により植毛し、胴体部と組み合わせて人形を得た。
前記人形に設けられた毛髪は、繊維の寸法が一定でなく不均一のため、見栄えの悪い人形になった。

【0028】

比較例２
実施例５で用いたＭＦＲが１５０ｇ／１０ｍｉｎの飽和ポリエステル樹脂（融点１２０℃）と、ＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎのポリアミド−ポリエーテル共重合エラストマー（融点１７０℃）とを３３：６６の質量比率で混合したペレット９９部に、茶色の着色剤１部を添加して芯部の樹脂とし、実施例５と同様の方法により紡出したものの、ダイスにかかる圧力が非常に高くなり、シリンダー・ダイス温度を３０℃程度高くしないと押出しはできなかった。
また、温度を上げてもサージングにより均一に紡出できず、均一なフィラメントは得られなかった。

【0029】

人形の作製
前記フィラメントをプラスチック材からなる人形の頭部に公知の手段により植毛し、胴体部と組み合わせて人形を得た。
前記人形に設けられた毛髪は、繊維の寸法が一定でなく不均一のため、見栄えの悪い人形になった。