特許 6131042 ケイ酸エステル組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6131042

(24)【登録日】2017年4月21日

(45)【発行日】2017年5月17日

(54)【発明の名称】ケイ酸エステル組成物

(51)【国際特許分類】

   C11B 9/00 20060101AFI20170508BHJP

   D06M 13/507 20060101ALI20170508BHJP

   C07F 7/04 20060101ALN20170508BHJP

【ＦＩ】

   C11B9/00 C

   D06M13/507

   !C07F7/04 K

【請求項の数】15

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2012-279580(P2012-279580)

(22)【出願日】2012年12月21日

(65)【公開番号】特開2014-122288(P2014-122288A)

(43)【公開日】2014年7月3日

【審査請求日】2015年9月18日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100078732

【弁理士】

【氏名又は名称】大谷 保

(74)【代理人】

【識別番号】100089185

【弁理士】

【氏名又は名称】片岡 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100131635

【弁理士】

【氏名又は名称】有永 俊

(72)【発明者】

【氏名】田中 作弥

(72)【発明者】

【氏名】阿部 秀幸

(72)【発明者】

【氏名】山下 理紗子

【審査官】 吉岡 沙織

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−０４２８８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１４４１２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５８−０９０５９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２０７７８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２０９３１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２３６５１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２７５０１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２５６８１８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｂ ９／

Ｃ０７Ｆ ７／０４

Ｄ０６Ｍ １３／５０７

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

複数のケイ素化合物を含有するケイ酸エステル組成物であって、該全ケイ素化合物中における、下記式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量が６５質量％以上であり、下記式（２）で表されるケイ酸エステルの含有量が１．０質量％以下である、ケイ酸エステル組成物。
（Ｒ^１Ｏ）_４Ｓｉ （１）
（Ｒ^１Ｏ）_２（Ｒ^２Ｏ）_２Ｓｉ （２）
（式中、Ｒ^１Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ^２Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ^１Ｏ及びＲ^２Ｏは同一でも異なっていてもよい。）

【請求項2】

Ｒ^１ＯＨで表されるアルコールを、前記全ケイ素化合物１００質量部に対して、３質量部以上含有する、請求項１に記載のケイ酸エステル組成物。

【請求項3】

式（１）及び（２）におけるＲ^１Ｏで表されるアルコキシ基の炭素数が１０〜１５である、請求項１又は２に記載のケイ酸エステル組成物。

【請求項4】

Ｒ^１Ｏで表されるアルコキシ基が、テルペン系香料アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基である、請求項１〜３のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。

【請求項5】

Ｒ^１Ｏで表されるアルコキシ基が、ゲラニオールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基である、請求項１〜４のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。

【請求項6】

請求項１〜５のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物を含んでおり、前記ケイ素化合物の加水分解により香料１級アルコールを徐放する、香料前駆体組成物。

【請求項7】

請求項１〜５のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物を含んでおり、前記ケイ素化合物の加水分解により香料１級アルコールを徐放する、繊維処理剤。

【請求項8】

複数のケイ素化合物を含有するケイ酸エステル組成物の製造方法であって、得られるケイ酸エステル組成物が、該全ケイ素化合物中における、下記式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量が６５質量％以上であり、下記式（２）で表されるケイ酸エステルの含有量が１．０質量％以下であり、
（Ｒ^１Ｏ）_４Ｓｉ （１）
（Ｒ^１Ｏ）_２（Ｒ^２Ｏ）_２Ｓｉ （２）
香料１級アルコールと、炭素数１〜３のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランと、塩基性物質とを、前記テトラアルコキシシランに対する前記香料１級アルコールのモル比が４．０〜１０となるように混合して反応させると共に、生成する炭素数１〜３のアルコールを除去する工程を有する、ケイ酸エステル組成物の製造方法。
（式中、Ｒ^１Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ^２Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ^１Ｏ及びＲ^２Ｏは同一でも異なっていてもよい。）

【請求項9】

ケイ酸エステル組成物が、Ｒ^１ＯＨで表されるアルコールを、前記全ケイ素化合物１００質量部に対して、３質量部以上含有する、請求項８に記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。

【請求項10】

式（１）及び（２）におけるＲ^１Ｏで表されるアルコキシ基の炭素数が１０〜１５である、請求項８又は９に記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。

【請求項11】

Ｒ^１Ｏで表されるアルコキシ基が、テルペン系香料アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基である、請求項８〜１０のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。

【請求項12】

Ｒ^１Ｏで表されるアルコキシ基が、ゲラニオールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基である、請求項８〜１１のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。

【請求項13】

反応温度が、３０〜２００℃である、請求項８〜１２のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。

【請求項14】

反応時の圧力が、０．０１〜１００ｋＰａである、請求項８〜１３のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。

【請求項15】

請求項８〜１４のいずれかに記載の製造方法で得られたケイ酸エステル組成物の香料前駆体としての使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、香料前駆体として有用であるケイ酸エステル組成物、当該ケイ酸エステル組成物を含有する香料前駆体組成物及び繊維処理剤、ケイ酸エステル組成物の製造方法、並びに香料前駆体に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、繊維製品等の香りに対する意識の高まりから、持続性のある香料を用いた衣料用洗浄剤、柔軟仕上げ剤等の繊維製品処理剤組成物が種々検討されている。
一方、香料アルコールのケイ酸エステルを用いて、香料を発生させる技術も提案されている。

【0003】

たとえば、特許文献１には、配合の安定性、長期徐放性、保存安定性の向上を目的として、ケイ酸エステル化合物と油剤を含む機能性物質放出剤が開示されている。
特許文献２には、色品質の改善を目的として、塩基化合物共存下に、特定のケイ酸エステルと炭素数４〜２０のアルコールとをエステル交換反応させ、該エステル交換反応終了後に、得られた反応混合物から塩基化合物の除去操作を行い、塩基化合物の除去操作を行なった反応混合物を４０〜２００℃で熟成する、ケイ酸エステルの製造方法が開示されている。
特許文献３には、香料アルコールを形成する加水分解性有機基が結合したケイ素化合物をセルロース織物に染み込ませ、乾燥し、加水分解によって持続性のある香気を与える方法が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００９−２０９３１１号公報

【特許文献2】特開２０１１−２０７７８０号公報

【特許文献3】米国特許３２７１３０５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ケイ酸エステル化合物は、その加水分解により、香料を徐々に放出する性質（徐放性）を有するため、香料前駆体として有用である。一方、製品に配合される前のケイ酸エステル化合物には、安定性が要求され、製造後と製品配合時に変化がないこと、すなわち保存時に変化がないことが望まれる。特に、繊維製品処理剤組成物に用いる場合には、その色合いや透明性も重視されるため、色合いの変化がないことが好ましい。
しかしながら、前記特許文献１〜３には、ケイ酸エステル化合物の色合いの変化を抑える手段については検討されていない。

【0006】

本発明は、徐放性に優れ、保存時に色調の変化の少ないケイ酸エステル組成物、当該ケイ酸エステル組成物を含有する香料前駆体組成物及び繊維処理剤、ケイ酸エステル組成物の効率的な製造方法、並びに当該製造方法で得られたケイ酸エステル組成物を含有する香料前駆体を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基を有する２種類のケイ酸エステル組成物を特定の比率に調整することにより、香料の徐放性にも優れ、色調の変化も低減できることを見出した。
すなわち、本発明は次の［１］〜［５］を提供する。
［１］複数のケイ素化合物を含有するケイ酸エステル組成物であって、該全ケイ素化合物中における、式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量が６５質量％以上であり、式（２）で表されるケイ酸エステルの含有量が１．０質量％以下である、ケイ酸エステル組成物。
（Ｒ¹Ｏ）₄Ｓｉ （１）
（Ｒ¹Ｏ）₂（Ｒ²Ｏ）₂Ｓｉ （２）
（式中、Ｒ¹Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ²Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ¹Ｏは同一でも異なっていてもよく、複数のＲ²Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
［２］前記［１］に記載のケイ酸エステル組成物を含んでおり、前記ケイ素化合物の加水分解により香料１級アルコールを徐放する、香料前駆体組成物。
［３］前記［１］に記載のケイ酸エステル組成物を含んでおり、前記ケイ素化合物の加水分解により香料１級アルコールを徐放する、繊維処理剤。
［４］複数のケイ素化合物を含有するケイ酸エステル組成物の製造方法であって、得られるケイ酸エステル組成物が、該全ケイ素化合物中における、下記式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量が６５質量％以上であり、下記式（２）で表されるケイ酸エステルの含有量が１．０質量％以下であり、
（Ｒ¹Ｏ）₄Ｓｉ （１）
（Ｒ¹Ｏ）₂（Ｒ²Ｏ）₂Ｓｉ （２）
香料１級アルコールと、炭素数１〜３のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランと、塩基性物質とを、前記テトラアルコキシシランに対する前記香料１級アルコールのモル比が３．７〜１０となるように混合し、前記テトラアルキルシランと前記香料１級アルコールとを反応させると共に生成する炭素数１〜３のアルコールを除去する工程を有する、ケイ酸エステル組成物の製造方法。
（式中、Ｒ¹Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ²Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ¹Ｏ及びＲ²Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
［５］前記［４］の製造方法で得られたケイ酸エステル組成物を含有する香料前駆体。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、徐放性に優れ、保存時に色調の変化の少ないケイ酸エステル組成物、当該ケイ酸エステル組成物を含有する香料前駆体組成物及び繊維処理剤、ケイ酸エステル組成物の効率的な製造方法、並びに当該製造方法で得られたケイ酸エステル組成物を含有する香料前駆体を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

［ケイ酸エステル組成物］
本発明のケイ酸エステル組成物は、複数のケイ素化合物を含有するケイ酸エステル組成物であって、該全ケイ素化合物中における、下記式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量が６５質量％以上であり、下記式（２）で表されるケイ酸エステルの含有量が１．０質量％以下である、ケイ酸エステル組成物。
（Ｒ¹Ｏ）₄Ｓｉ （１）
（Ｒ¹Ｏ）₂（Ｒ²Ｏ）₂Ｓｉ （２）
（式中、Ｒ¹Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ²Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ¹Ｏ及びＲ²Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
なお、本発明のケイ酸エステル組成物は、上記の式（１）及び式（２）のケイ酸エステルの他に、後述する式（３）〜（５）で表されるケイ酸エステル等を含有していてもよい。
また、本発明において、香料１級アルコールとは、「合成香料 化学と商品知識 増補改訂版」（化学工業日報社、２００５年発行）又は「香料と調香の基礎知識」（産業図書、第３版２０００年発行）に記載のアルコールからなる香料であって、炭素数４以上の１級アルコールを意味する。

【0010】

本発明のケイ酸エステル組成物が、徐放性に優れ、かつ保存時に色調の変化の少ない理由は明らかではないが、次のように考えられる。
すなわち、式（１）で表されるケイ酸エステルは、４つのアルコキシ基の総てが香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基であり、当該アルコキシ基の炭素数が大きい。そのため、式（１）で表されるケイ酸エステルは、安定性が高く、徐放性に優れ、かつ保存時に色調の変化が少ない。
一方、４つのアルコキシ基の少なくとも１つにＲ²Ｏで表される炭素数１〜３のアルコキシ基を有するケイ酸エステルは、当該アルコキシ基の炭素数が小さいために親水性が高く、加水分解を受けやすい。そのため、香料１級アルコールが脱離しやすく、酸化を受けるなどして保存時に色調が変化するものと考えられる。
なかでも、式（２）で表されるケイ酸エステルは、Ｒ²Ｏで表される炭素数１〜３のアルコキシ基とＲ¹Ｏで表される香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基の両方を同じ比率で有するため、加水分解を受けたものが、ケイ酸エステル組成物全体に再分散しやすく、ケイ酸エステル組成物全体の加水分解や酸化等を促進するものと考えられる。
本発明のケイ酸エステル組成物は、上記のとおり加水分解に対して安定な式（１）で表されるケイ酸エステルの全ケイ素化合物中における含有量が６５質量％以上と多いため、加水分解を受けやすい条件や製品形態に使用した場合においても長期に亘って香料１級アルコールを徐々に放出し続け、香料前駆体等として優れているものと考えられる。
また、本発明のケイ酸エステル組成物は、式（２）で表されるケイ酸エステルの全ケイ素化合物中における含有量が１．０質量％以下と少ないため、加水分解や酸化等が促進されにくく、色調が維持されるものと考えられる。
以下、本発明に用いられる各成分等について説明する。

【0011】

＜式（１）で表されるケイ酸エステル＞
本発明のケイ酸エステル組成物は、保存時における色調の変化を抑制し、香りを長期間にわたり持続させる（徐放性を向上させる）観点、及び製造容易性の観点から、式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量は、該全ケイ素化合物中、６５質量％以上である。当該観点から、当該含有量は、好ましくは７５質量％以上であり、より好ましくは７７質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８５質量％以下であり、また、好ましくは７５〜９０質量％であり、より好ましくは７５〜８５質量％であり、更に好ましくは７７〜８５質量％である。

【0012】

Ｒ¹Ｏは、香りを長期間にわたり持続させる観点から、香料１級アルコール、すなわち香料として用いられる１級アルコール（Ｒ¹ＯＨ）の水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基である。
なお、ケイ酸エステルに反応後のＲ¹Ｏは、原料である香料１級アルコール（Ｒ¹ＯＨ）の水酸基から水素原子を除いた構造と同一の構造のほかに、Ｒ¹が不飽和結合を有する場合には当該不飽和結合が異性化した構造も含まれる。
Ｒ¹ＯＨで表される香料１級アルコールとしては、色調の変化を抑制し、拙速なケイ酸エステル化合物の分解を抑制する観点から、好ましくは炭素数６以上であり、より好ましくは炭素数８以上であり、更に好ましくは炭素数１０以上である。また、色調の変化を抑制し、香りを長期間にわたり持続させる観点から、炭素数１５以下が好ましく、炭素数１２以下がより好ましい。色調の変化を抑制し、香りを長期間にわたり持続させる観点から、炭素数６〜１５が好ましく、炭素数８〜１５がより好ましく、炭素数１０〜１５が更に好ましく、炭素数１０〜１２がより更に好ましく、炭素数１０のテルペン系香料アルコールがより更に好ましい。
かかる１級アルコールの具体例としては、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、テトラヒドロゲラニオール、フェニルヘキサノール、サンダルマイソールコア等が挙げられ、これらのなかでもフローラルの香気を有する香料アルコールが好ましく、バラ様の香気を有する香料アルコールがより好ましい。なかでも、色調の変化を抑制し、香りを長期間にわたり持続させる観点から、好ましくはゲラニオール、ネロール、シトロネロールであり、ゲラニオール、ネロールがより好ましく、ゲラニオールが更に好ましい。

【0013】

＜式（２）で表されるケイ酸エステル＞
本発明のケイ酸エステル組成物は、色調の変化を抑制し、香りを長期間にわたり持続させる観点から、式（２）で表されるケイ酸エステルの含有量が、該全ケイ素化合物中、１．０質量％以下であり、好ましくは０．８質量％以下であり、より好ましくは０．７質量％以下である。また、色調の変化を抑制する観点及び製造の容易性の観点から、当該含有量は、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、更に好ましくは０．５質量％以上である。上記観点から、当該含有量は、好ましくは０．１〜０．８質量％であり、より好ましくは０．２〜０．７質量％であり、更に好ましくは０．５〜０．７質量％である。
式（２）中のＲ¹Ｏは、式（１）中のＲ¹Ｏと同じであり、好ましい態様も同じである。
Ｒ²Ｏは、Ｒ¹ＯＨで示される香料１級アルコールの香調を阻害しない観点から、炭素数１〜３のアルコキシ基であり、好ましくはエトキシ基である。

【0014】

＜任意成分＞
本発明のケイ酸エステル組成物は、他の任意成分を含んでいてもよい。次に各種任意成分について説明する。

【0015】

（式（３）で表されるケイ酸エステル）
本発明のケイ酸エステル組成物は、下記式（３）で表されるケイ酸エステルを含有してもよい。
（Ｒ¹Ｏ）₁（Ｒ²Ｏ）₃Ｓｉ （３）
（式中、Ｒ¹Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ²Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ¹Ｏ及びＲ²Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
式（３）で表されるケイ酸エステルは、炭素数が小さく加水分解を受け易いＲ²Ｏのアルコキシ基を有するため、式（１）で表されるケイ酸エステルと比べて徐放性に劣り、色調の変化が大きい。このため、全ケイ素化合物中における、式（３）で表されるケイ酸エステルの含有量は、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下である。
全ケイ素化合物中における、式（３）で表されるケイ酸エステル及び式（２）で表されるケイ酸エステルの合計量は、徐放性の向上及び色調の変化の低減の観点から、好ましくは１．５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、更に好ましくは０．８質量％以下である。

【0016】

（式（４）で表されるケイ酸エステル）
本発明のケイ酸エステル組成物は、下記式（４）で表されるケイ酸エステルを含有してもよい。
（Ｒ¹Ｏ）₃（Ｒ²Ｏ）₁Ｓｉ （４）
（式中、Ｒ¹Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ²Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ¹Ｏ及びＲ²Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
式（４）で表されるケイ酸エステルは、炭素数が小さく加水分解を受け易いＲ²Ｏのアルコキシ基を有するため、式（１）で表されるケイ酸エステルと比べて徐放性に劣り、色調の変化が大きい。このため、全ケイ素化合物中における、式（３）で表されるケイ酸エステルの含有量は、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１３質量％以下である。また、製造の容易性の観点、及び相対的に式（２）及び式（３）で表されるケイ酸エステルの含有量を低減する観点からは、当該含有量は、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上である。これらの観点から、当該含有量は、１〜２０質量％が好ましく、２〜１３質量％がより好ましい。
全ケイ素化合物中における、式（４）で表されるケイ酸エステル及び式（１）で表されるケイ酸エステルの合計量は、徐放性の向上及び色調の変化の低減の観点から、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは８５質量％以上であり、更に好ましくは８８質量％以上であり、より更に好ましくは９０質量％以上である。

【0017】

（式（５）で表されるケイ酸エステル）
本発明のケイ酸エステル組成物は、下記式（５）で表されるケイ酸エステルを含有してもよい。
（ＲＯ）₃ＳｉＯＳｉ（ＲＯ）₃ （５）
（式中、ＲＯはＲ¹Ｏ及びＲ²Ｏのいずれかを示し、複数のＲＯは同一でも異なっていてもよい。）
相対的に式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量を多くする観点及び製造容易性の観点から、全ケイ素化合物中における、式（５）で表されるケイ酸エステルの含有量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは８．７質量％以下であり、また、３〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましく、７〜８．７質量％が更に好ましい。

【0018】

（Ｒ¹ＯＨで表される香料１級アルコール）
本発明のケイ酸エステル組成物は、Ｒ¹ＯＨで表される香料１級アルコールを含有してもよい。
ここで、Ｒ¹ＯＨで表されるアルコールは、式（１）中のＲ¹Ｏで表されるアルコキシ基において水素原子を付加した香料１級アルコールと同じであり、好ましい態様も同じである。
色調の変化を抑制する観点及び製造容易性の観点から、Ｒ¹ＯＨで表されるアルコールの含有量は、前記ケイ素化合物１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上であり、より好ましくは５質量部以上であり、更に好ましくは８質量部以上であり、また、好ましくは１２質量部以下であり、また、好ましくは５〜１２質量部であり、より好ましくは８〜１２質量部である。

【0019】

（各種成分の含有量）
本発明のケイ酸エステル組成物中における、前記式（１）〜（５）で表されるケイ酸エステル及び前記Ｒ¹ＯＨで表される香料１級アルコールの合計含有量は、徐放性の向上及び色調の維持の観点から、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９９質量％以上、より更に好ましくは１００質量％である。
本発明のケイ酸エステル組成物中における、前記式（１）〜（５）で表されるケイ酸エステルの合計含有量は、徐放性の向上及び色調の維持の観点から、好ましくは８８質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９２質量％以下である。
本発明のケイ素化合物の総量中における、前記式（１）〜（５）で表されるケイ酸エステルの含有量は、徐放性の向上及び色調の維持の観点から、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９９質量％以上、より更に好ましくは１００質量％である。

【0020】

［ケイ酸エステル組成物の製造方法］
本発明のケイ酸エステル組成物の製造方法には、特に制限はないが、以下の方法によって製造することが好ましい。
すなわち、本発明の好ましいケイ酸エステル組成物の製造方法は、香料１級アルコールと、炭素数１〜３のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランと、塩基性物質とを、前記テトラアルコキシシランに対する前記香料１級アルコールのモル比が３．７〜１０となるように混合して反応させると共に、生成する炭素数１〜３のアルコールを除去する工程を有する。
以下、本方法について説明する。

【0021】

＜香料１級アルコールとテトラアルコキシシランとのモル比＞
本方法においては、ケイ酸エステル組成物を目的の組成で効率よく得る観点、及び色調の変化を低減する観点から、香料１級アルコールと炭素数１〜３のアルキル基を有するテトラアルコキシシランとのモル比（香料１級アルコール／テトラアルコキシシラン）を３．７〜１０で混合する。当該モル比（香料１級アルコール／テトラアルコキシシラン）は、当該観点から、好ましくは４．０以上であり、より好ましくは４．１以上であり、更に好ましくは４．２以上であり、また、好ましくは５．０以下であり、より好ましくは４．５以下であり、更に好ましくは４．４以下であり、また、好ましくは４．０〜５．０であり、より好ましくは４．１〜４．５であり、更に好ましくは４．２〜４．４である。

【0022】

香料１級アルコールを２種類以上用いる場合は、これら香料１級アルコールの合計が上記の数値範囲内になるように混合することが好ましい。

【0023】

＜テトラアルコキシシラン＞
炭素数１〜３のアルキル基を有するテトラアルコキシシランのアルコキシ基は、本発明のケイ酸エステル組成物を目的の組成で効率よく得る観点から、炭素数１〜３であり、炭素数１〜２がより好ましい。具体的にはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられ、メトキシ基、エトキシ基が好ましく、エトキシ基がより好ましい。

【0024】

＜香料１級アルコール＞
香料１級アルコールとしては、前述した、Ｒ¹ＯＨで表される香料１級アルコールが好適に用いられ、好ましい態様も前述のとおりである。

【0025】

＜塩基性物質＞
本方法はエステル交換反応であるため、本発明のケイ酸エステル組成物を目的の組成で効率よく得る観点から、触媒として塩基性物質を用いる。
塩基性物質としては、反応性と得られる香料放出剤の色調の観点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等のアルカリ金属の炭素数１〜３のアルコキシド等を好適に用いることができ、アルカリ金属の炭素数１〜３のアルコキシドを用いることがより好ましく、ナトリウムエトキシドを用いることが更に好ましい。
塩基性物質の使用量は、ケイ酸エステル組成物を目的の組成で効率よく得る観点及び得られる香料放出剤の色調の観点から、前記テトラアルコキシシラン１００モル部に対して、好ましくは０．０５モル部以上、より好ましくは０．１モル部以上、更に好ましくは０．１５モル部以上であり、また、好ましくは０．５モル部以下、より好ましくは０．３モル部以下、更に好ましくは０．２モル部以下であり、また、好ましくは０．０５〜０．５モル部、より好ましくは０．１〜０．３モル部、更に好ましくは０．１５〜０．２モル部である。

【0026】

＜反応条件＞
エステル交換反応の反応温度は、原料の有効利用の観点から、炭素数１〜３のアルキル基を有するテトラアルコキシシラン及びＲ¹ＯＨで示される香料１級アルコールの沸点以下が好ましい。具体的には、反応性の向上の観点から、３０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、９０℃以上が更に好ましく、１１０℃以上がより更に好ましい。また、色調の観点から、２００℃以下が好ましく、１９０℃以下がより好ましく、１８０℃以下が更に好ましく、１７０℃以下がより更に好ましい。これらの観点から、３０〜２００℃が好ましく、５０〜１９０℃がより好ましく、９０℃〜１８０℃が更により好ましく、１１０℃〜１７０℃がより更に好ましい。

【0027】

エステル交換反応は、大気圧又は減圧下で行うことが好ましく、反応を速やかに進行させる観点から、減圧下で行うことが好ましい。減圧温度は反応温度にもよるが、炭素数１〜３のアルキル基を有するテトラアルコキシシラン及び香料１級アルコールの沸点以下で行うことが好ましい。
また、エステル交換反応では、反応の進行と共に炭素数１〜３のアルコールが生成するが、収率の向上の観点から、生成する炭素数１〜３のアルコールを蒸留により除去しながら反応を行う。その際、アルコールの除去効率を向上させる観点からも、減圧下でエステル交換反応を行うことが好ましい。
具体的には、エステル交換反応時の圧力は、好ましくは１００ｋＰａ以下、より好ましくは５０ｋＰａ以下、更に好ましくは１０ｋＰａ以下であり、また、好ましくは０．０１ｋＰａ以上、より好ましくは０．１ｋＰａ以上、更に好ましくは１ｋＰａ以上であり、また、好ましくは０．０１〜１００ｋＰａ、より好ましくは０．１〜５０ｋＰａ、更に好ましくは１〜１０ｋＰａである。反応は反応初期から減圧下で行っても、途中から減圧下で行っても良い。

【0028】

［香料前駆体組成物］
本発明の香料前駆体組成物は、本発明のケイ酸エステル組成物を含んでおり、Ｒ¹ＯＨで示される香料１級アルコールを加水分解により徐放する組成物である。
本発明の香料前駆体組成物は、ケイ酸エステル組成物以外に、油剤、界面活性剤、有機溶媒を含有してもよい。
本発明の香料前駆体組成物は、様々な製品に配合することができるため、Ｒ¹ＯＨで示される香料１級アルコールを長期に亘り安定に徐放でき、長期に亘りＲ¹ＯＨで示される香料１級アルコールに由来する香気を発生させることができる。
本発明の香料前駆体組成物を配合することができる製品としては、油系消臭芳香剤組成物、粉末洗剤、固形石鹸、入浴剤、オムツ等の衛生品、エアゾール型等の消臭剤組成物等、非水溶液系製品が挙げられる。
更に、本発明の香料前駆体組成物は、水溶液系での保存安定性に優れるため、香水、コロン、水系消臭芳香剤をはじめ、食器用洗剤、液体石鹸・化粧水等の各種化粧用品、シャンプー・リンス・コンディショナー・スタイリング剤等の頭髪用製品、液体入浴剤等に使用することができる。
本発明のケイ酸エステル組成物又は香料前駆体組成物を用いて芳香剤組成物を構成する場合、芳香剤組成物中の式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量は０．００１〜９０質量％が好ましく、０．０１〜１０質量％がより好ましい。
また、本発明のケイ酸エステル組成物又は香料前駆体組成物を用いて消臭剤組成物を構成する場合には、消臭剤組成物中の式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量は０．０００１〜１０質量％が好ましく、０．００１〜５質量％がより好ましい。
なお、本発明の香料前駆体組成物は本発明のケイ酸エステル組成物を含有するものであるが、このケイ酸エステル組成物は前述の本願発明の製造方法により製造したものであることが好ましい。

【0029】

［繊維処理剤］
本発明の繊維処理剤は、本発明のケイ酸エステル組成物を含んでおり、ケイ素化合物の加水分解により香料１級アルコールを徐放するものである。このように、本発明の繊維処理剤は、本発明のケイ酸エステル組成物を含むため、水系製品に配合した場合にも拙速な加水分解を抑制することができ、実際の使用態様において、香料１級アルコールを長期に亘り安定に徐放することが可能である。特に、本発明の繊維処理剤は、衣料用洗浄剤及び柔軟仕上げ剤等の繊維処理剤用途において有用である。

【0030】

本発明のケイ酸エステル組成物を用いて衣料用洗浄剤組成物や柔軟仕上げ剤組成物等の繊維処理剤組成物を構成する場合、繊維処理剤組成物中の式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量は０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜５質量％がより好ましい。

【0031】

上述した実施形態に関し、本発明は以下の組成物、剤及び製造方法を開示する。
＜１＞複数のケイ素化合物を含有するケイ酸エステル組成物であって、該全ケイ素化合物中における、下記式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量が６５質量％以上であり、下記式（２）で表されるケイ酸エステルの含有量が１．０質量％以下である、ケイ酸エステル組成物。
（Ｒ¹Ｏ）₄Ｓｉ （１）
（Ｒ¹Ｏ）₂（Ｒ²Ｏ）₂Ｓｉ （２）
（式中、Ｒ¹Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ²Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ¹Ｏ及びＲ²Ｏは同一でも異なっていてもよい。）

【0032】

＜２＞Ｒ¹ＯＨで表されるアルコールを、前記全ケイ素化合物１００質量部に対して、３質量部以上、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、また、好ましくは１２質量部以下、また、好ましくは５〜１２質量部、より好ましくは８〜１２質量部含有する、＜１＞に記載のケイ酸エステル組成物。
＜３＞式（１）及び（２）におけるＲ¹Ｏで表されるアルコキシ基は、好ましくは炭素数６以上であり、より好ましくは炭素数８以上であり、更に好ましくは炭素数１０以上であり、また、好ましくは炭素数１５以下であり、より好ましくは炭素数１２以下であり、また、好ましくは炭素数６〜１５であり、より好ましくは炭素数８〜１５であり、更に好ましくは炭素数１０〜１５であり、更に好ましくは炭素数１０〜１２である、＜１＞又は＜２＞に記載のケイ酸エステル組成物。
＜４＞Ｒ¹Ｏで表されるアルコキシ基が、テルペン系香料アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
＜５＞Ｒ¹Ｏで表されるアルコキシ基が、ゲラニオールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基である、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。

【0033】

＜６＞式（２）で表されるケイ酸エステルの含有量が、該全ケイ素化合物中、１．０質量％以下であり、好ましくは０．８質量％以下であり、より好ましくは０．７質量％以下であり、また、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、更に好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは０．１〜０．８質量％であり、より好ましくは０．２〜０．７質量％であり、更に好ましくは０．５〜０．７質量％である、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
＜７＞下記式（３）で表されるケイ酸エステルの含有量が、全ケイ素化合物中、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下である、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
（Ｒ¹Ｏ）₁（Ｒ²Ｏ）₃Ｓｉ （３）
（式中、Ｒ¹Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ²Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ¹Ｏ及びＲ²Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
＜８＞下記式（３）で表されるケイ酸エステル及び式（２）で表されるケイ酸エステルの合計量は、全ケイ素化合物中、好ましくは１．５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、更に好ましくは０．８質量％以下である、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
（Ｒ¹Ｏ）₁（Ｒ²Ｏ）₃Ｓｉ （３）
（式中、Ｒ¹Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ²Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ¹Ｏ及びＲ²Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
＜９＞下記式（４）で表されるケイ酸エステルの含有量は、全ケイ素化合物中、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１３質量％以下であり、また、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは２〜１３質量％ある、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
（Ｒ¹Ｏ）₃（Ｒ²Ｏ）₁Ｓｉ （４）
（式中、Ｒ¹Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ²Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ¹Ｏ及びＲ²Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
＜１０＞全ケイ素化合物中における、式（４）で表されるケイ酸エステル及び式（１）で表されるケイ酸エステルの合計量は、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは８５質量％以上であり、更に好ましくは８８質量％以上であり、より更に好ましくは９０質量％以上である、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
（Ｒ¹Ｏ）₃（Ｒ²Ｏ）₁Ｓｉ （４）
（式中、Ｒ¹Ｏは香料１級アルコールから水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ²Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ¹Ｏ及びＲ²Ｏは同一でも異なっていてもよい。）

【0034】

＜１１＞全ケイ素化合物中における、式（５）で表されるケイ酸エステルの含有量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは８．７質量％以下であり、また、好ましくは３〜２０質量％であり、より好ましくは５〜１５質量％であり、更に好ましくは７〜８．７質量％である、＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
（ＲＯ）₃ＳｉＯＳｉ（ＲＯ）₃ （５）
（式中、ＲＯはＲ¹Ｏ及びＲ²Ｏのいずれかを示し、複数のＲＯは同一でも異なっていてもよい。）
＜１２＞ケイ酸エステル組成物中における、式（１）〜（５）で表されるケイ酸エステルの合計量は、好ましくは８８質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９２質量％以下である、＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
＜１３＞ケイ素化合物の総量中における、式（１）〜（５）で表されるケイ酸エステルの合計量は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９９質量％以上、より更に好ましくは１００質量％である、＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物。
＜１４＞＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物を含んでおり、前記ケイ素化合物の加水分解により香料１級アルコールを徐放する、香料前駆体組成物。
＜１５＞＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物を含んでおり、前記ケイ素化合物の加水分解により香料１級アルコールを徐放する、繊維処理剤。

【0035】

＜１６＞複数のケイ素化合物を含有するケイ酸エステル組成物の製造方法であって、得られるケイ酸エステル組成物が、該全ケイ素化合物中における、下記式（１）で表されるケイ酸エステルの含有量が６５質量％以上であり、下記式（２）で表されるケイ酸エステルの含有量が１．０質量％以下であり、
（Ｒ¹Ｏ）₄Ｓｉ （１）
（Ｒ¹Ｏ）₂（Ｒ²Ｏ）₂Ｓｉ （２）
香料１級アルコールと、炭素数１〜３のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランと、塩基性物質とを、前記テトラアルコキシシランに対する前記香料１級アルコールのモル比が３．７〜１０となるように混合して反応させると共に、生成する炭素数１〜３のアルコールを除去する工程を有する、ケイ酸エステル組成物の製造方法。
（式中、Ｒ¹Ｏは香料１級アルコールの水酸基から水素原子を除いたアルコキシ基、Ｒ²Ｏは炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、複数のＲ¹Ｏ及びＲ²Ｏは同一でも異なっていてもよい。）

【0036】

＜１７＞香料１級アルコールと炭素数１〜３のアルキル基を有するテトラアルコキシシランとのモル比（香料１級アルコール／テトラアルコキシシラン）は、好ましくは４．０以上であり、より好ましくは４．１以上であり、更に好ましくは４．２以上であり、また、好ましくは５．０以下であり、より好ましくは４．５以下であり、更に好ましくは４．４以下であり、また、好ましくは４．０〜５．０であり、より好ましくは４．１〜４．５であり、更に好ましくは４．２〜４．４である、＜１６＞に記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
＜１８＞炭素数１〜３のアルキル基を有するテトラアルコキシシランのアルコキシ基は、炭素数１〜３であり、好ましくは炭素数１〜２であり、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、及びイソプロポキシ基の少なくとも１種であり、好ましくはメトキシ基及びエトキシ基の少なくとも１種であり、更に好ましくはエトキシ基である、＜１６＞又は＜１７＞に記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
＜１９＞塩基性物質は、水酸化ナトリウム、アルカリ金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、及びアルカリ金属の炭素数１〜３のアルコキシドの少なくとも１種であり、好ましくはアルカリ金属の炭素数１〜３のアルコキシドであり、より好ましくはナトリウムエトキシドである、＜１６＞〜＜１８＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
＜２０＞塩基性物質の使用量は、前記テトラアルコキシシラン１００モル部に対して、好ましくは０．０５モル部以上、より好ましくは０．１モル部以上、更に好ましくは０．１５モル部以上であり、また、好ましくは０．５モル部以下、より好ましくは０．３モル部以下、更に好ましくは０．２モル部以下であり、また、好ましくは０．０５〜０．５モル部、より好ましくは０．１〜０．３モル部、更に好ましくは０．１５〜０．２モル部である、＜１６＞〜＜１９＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。

【0037】

＜２１＞エステル交換反応の反応温度は、炭素数１〜３のアルキル基を有するテトラアルコキシシラン及びＲ¹ＯＨで示される香料１級アルコールの沸点以下であり、好ましくは３０℃以上、より好ましくは５０℃以上、更に好ましくは９０℃以上、更に好ましくは１１０℃以上であり、また、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１９０℃以下、更に好ましくは１８０℃以下、更に好ましくは１７０℃以下であり、また、好ましくは３０〜２００℃、より好ましくは５０〜１９０℃、更に好ましくは９０℃〜１８０℃、更に好ましくは１１０℃〜１７０℃である、＜１６＞〜＜２０＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
＜２２＞エステル交換反応時の圧力は、好ましくは１００ｋＰａ以下、より好ましくは５０ｋＰａ以下、更に好ましくは１０ｋＰａ以下であり、また、好ましくは０．０１ｋＰａ以上、より好ましくは０．１ｋＰａ以上、更に好ましくは１ｋＰａ以上であり、また、好ましくは０．０１〜１００ｋＰａ、より好ましくは０．１〜５０ｋＰａ、更に好ましくは１〜１０ｋＰａである、＜１６＞〜＜２１＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
＜２３＞エステル交換反応時の減圧温度は、炭素数１〜３のアルキル基を有するテトラアルコキシシラン及び香料１級アルコールの沸点以下である、＜２２＞に記載のケイ酸エステル組成物の製造方法。
＜２４＞＜１６＞〜＜２３＞のいずれかに記載のケイ酸エステル組成物の製造方法で得られたケイ酸エステル組成物を含有する香料前駆体。

【実施例】

【0038】

［実施例１〜４及び比較例１〜４］
＜ケイ酸エステル組成物の製造＞
実施例１
（式（１）で表されるケイ酸エステルを含むケイ酸エステル組成物の合成）
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２０．８３ｇ（０．１０ｍｏｌ）、ゲラニオール６４．７９ｇ（０．４２ｍｏｌ）、５．１７％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．２４ｇ（０．１８５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１２０℃で２時間攪拌した。その後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１２０℃でさらに３時間攪拌した。その後、冷却し、圧力を大気圧とした後、生成物を濾過し、式（１）で表されるケイ酸エステルを含む６８．１８ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物をガスクロマトグラフィーにより分析を行った。表１に組成を示す。

【0039】

実施例２
（式（１）で表されるケイ酸エステルを含むケイ酸エステル組成物の合成）
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２０．８３ｇ（０．１０ｍｏｌ）、ゲラニオール６４．７９ｇ（０．４２ｍｏｌ）、５．１７％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．２４ｇ（０．１８５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１２０℃で２時間攪拌した。その後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１２０℃でさらに３時間攪拌した。その後、槽内の圧力を徐々に４ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１２０℃でさらに３時間攪拌した。その後、冷却し、圧力を大気圧とした後、生成物を濾過し、式（１）で表されるケイ酸エステルを含む６７．９３ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物をガスクロマトグラフィーにより分析を行った。表１に組成を示す。

【0040】

実施例３
（式（１）で表されるケイ酸エステルを含むケイ酸エステル組成物の合成）
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２０．８３ｇ（０．１０ｍｏｌ）、ゲラニオール６４．７９ｇ（０．４２ｍｏｌ）、５．１７％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．２４ｇ（０．１８５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１３０℃で攪拌した。２時間攪拌後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１３０℃でさらに２時間攪拌し、その後、槽内の圧力を徐々に４ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１３０℃でさらに２時間攪拌した。その後、槽内の圧力を０．１ｋＰａまで下げ、エタノール及びゲラニオールを留出させながら１３０℃でさらに１時間攪拌した。その後、冷却し、圧力を大気圧とした後、生成物を濾過し、式（１）で表されるケイ酸エステルを含む６１．７８ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物をガスクロマトグラフィーにより分析を行った。表１に組成を示す。

【0041】

実施例４
実施例１で得られたケイ酸エステル組成物９．４ｇと比較例１で得られたケイ酸エステル組成物０．６ｇを混合し、黄色油状物１０．０ｇを得た。得られた油状物をガスクロマトグラフィーにより分析を行った。表１に組成を示す。

【0042】

比較例１
（式（１）で表されるケイ酸エステルを含むケイ酸エステル組成物の合成）
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２０．８３ｇ（０．１０ｍｏｌ）、ゲラニオール５５．５３ｇ（０．３６ｍｏｌ）、５．１７％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．２４ｇ（０．１８５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１２０℃で攪拌した。２時間攪拌後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１２０℃でさらに２時間攪拌した。その後、冷却し、圧力を大気圧とした後、生成物を濾過し、式（１）で表されるケイ酸エステルを含む６０．０３ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物をガスクロマトグラフィーにより分析を行った。表１に組成を示す。

【0043】

比較例２
（式（１）で表されるケイ酸エステルを含むケイ酸エステル組成物の合成）
比較例１において、５．１７％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．２４ｇ（０．１８５ｍｍｏｌ）に変えて２．８%ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．３６ｇ（０．１８５ｍｍｏｌ）を用いた以外は比較例１と同様にして、式（１）で表されるケイ酸エステルを含む５９．２５ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物をガスクロマトグラフィーにより分析を行った。表１に組成を示す。

【0044】

比較例３
（式（１）で表されるケイ酸エステルを含むケイ酸エステル組成物の合成）
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２０．８３ｇ（０．１０ｍｏｌ）、ゲラニオール５８．６２ｇ（０．３８ｍｏｌ）、５．１７％ナトリウムエトキシドエタノール溶液０．２４ｇ（０．１８５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１２０℃で攪拌した。２時間攪拌後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１２０℃でさらに２時間攪拌した。その後、槽内の圧力を徐々に４ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１３０℃でさらに２時間攪拌した。その後、冷却し、圧力を大気圧とした後、生成物を濾過し、式（１）で表されるケイ酸エステルを含む６１．７４ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物をガスクロマトグラフィーにより分析を行った。表１に組成を示す。

【0045】

比較例４
実施例１で得られたケイ酸エステル組成物７．８ｇと比較例１で得られたケイ酸エステル組成物２．２ｇを混合し、黄色油状物１０．０ｇを得た。得られた油状物をガスクロマトグラフィーにより分析を行った。表１に組成を示す。

【0046】

＜色調保存性評価＞
（株）マルエム製スクリュー管Ｎｏ．７に実施例及び比較例で得られたケイ酸エステル組成物を各々１０ｇ入れて密栓し、５０℃の恒温槽に４日間保管した。保管した前後の色調の測定を次の方法で目視にて行った。ガードナー比色計「３０００Ｃｏｍｐａｒａｔｏｒ」（Ｌａｖｉｂｏｎｄ製）を用い、ガードナー色数の１目盛りを４段階に細分化し、０．２５を最小単位として測定した。保管した前後でのガードナー色数の値の差が小さい方が色調保存性に優れる。

【0047】

【表1】

【0048】

［実施例５及び比較例５］
＜繊維処理剤の製造＞
実施例５として実施例１で得られたケイ酸エステル組成物を、また比較例５としてゲラニオールを、表２に示す組成の未賦香液体柔軟仕上げ剤Ａ １００質量部に対して、それぞれゲラニオール換算で０．５質量部になるように５０ｍＬのスクリュー管（（株）マルエム製、Ｎｏ．７）に入れ、５０℃加熱後冷却を行うことにより、繊維処理剤である柔軟仕上げ剤組成物を調製した。

【0049】

【表2】

【0050】

＜香りの持続性評価＞
あらかじめ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製、商品名「アタック」）を用いて、木綿タオル２４枚を（株）日立製作所製の全自動洗濯機、型番「ＮＷ−６ＣＹ」で５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４７Ｌ使用、水温２０℃、洗浄１０分、ため濯ぎ２回）。

【0051】

Ｎａｔｉｏｎａｌ製電気バケツ、型番「Ｎ−ＢＫ２−Ａ」に、５Ｌの水道水を注水し、ここに柔軟仕上げ剤組成物（調製後４０℃で２週間保存したもの）を１０ｇ／衣料１．０ｋｇとなるように溶解（処理浴の調製）させ、１分後に上述の方法で前処理を行った２枚の木綿タオルを５分間浸漬処理した。その後、この２枚の木綿タオルをＮａｔｉｏｎａｌ製電気洗濯機、型番「ＮＡ−３５」に移して３分間脱水処理を行った。脱水処理後、２０℃の室内に放置して１晩乾燥させ、乾燥後のタオルを２０℃の室内に１週間放置（吊し乾燥）した。

【0052】

脱水処理直後、１日後、７日後のタオルについて、ゲラニオールの香り強度を専門パネラー４人により下記基準で官能評価を行い平均値を求めた。なお、１日後及び７日後の評価においては、乾燥状態にあるタオルと、下記方法による湿潤処理（湿潤後１分後）後のタオルの両方について官能評価を行った。結果を表３に示す。
＜湿潤処理＞
リセッシュ（商品名、花王（株）製品）で使用されているトリガー容器（ポリエチレン製のスプレー容器であって、容器内の溶液を霧状に噴射することができるもの）に蒸留水を充填し、タオルより３０ｃｍほど離して水重量１．４ｇ噴射することで湿潤処理を行った。評価は、蒸留水で湿潤させてから１分経過した後に、専門パネラー４人により以下の基準で官能評価を行い、平均値を求めた。

【0053】

評価基準
５：非常ににおいが強い
４：かなりにおいが強い
３：においが強い
２：においがする（認知閾値）
１：微かににおいがする（検知閾値）
０：においがしない

【0054】

【表3】

【0055】

表１及び３から明らかなように、本発明のケイ酸エステル組成物は、長期保存時の色調の変化が少なく、長期に亘り安定に香料を徐放させることができることから、柔軟仕上げ剤のような製品における香料前駆体として有用である。