特許 6137837 セメント押出成形用混和剤および用途

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6137837

(24)【登録日】2017年5月12日

(45)【発行日】2017年5月31日

(54)【発明の名称】セメント押出成形用混和剤および用途

(51)【国際特許分類】

   C04B 24/38 20060101AFI20170522BHJP

   C04B 24/32 20060101ALI20170522BHJP

   C04B 28/02 20060101ALI20170522BHJP

【ＦＩ】

   C04B24/38 D

   C04B24/38 Z

   C04B24/32 A

   C04B28/02

【請求項の数】10

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2013-913(P2013-913)

(22)【出願日】2013年1月8日

(65)【公開番号】特開2014-133663(P2014-133663A)

(43)【公開日】2014年7月24日

【審査請求日】2015年12月18日

(73)【特許権者】

【識別番号】000188951

【氏名又は名称】松本油脂製薬株式会社

(72)【発明者】

【氏名】北野 健一

(72)【発明者】

【氏名】植村 和史

(72)【発明者】

【氏名】青木 貴之

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 茂樹

【審査官】 岡田 隆介

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１１−２７８８９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−０１７３４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−０４３２９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２３８６２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６１−０７２６６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００５／００３０５５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００６−２３２６５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−１６５１５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０３−１５３５５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００３−５０８３２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−２６８０４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−２２１３５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０５８９１３７４（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０４Ｂ ２／００−３２／０２

Ｃ０４Ｂ ４０／００−４０／０６

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

セルロース系バインダーおよびスターチエーテルを含む混和剤であって、
前記セルロース系バインダーおよびスターチエーテルの合計量に占める前記セルロース系バインダーの重量割合が８５〜９５重量％であり、
前記混和剤の１重量％水溶液の粘度が４０００〜３００００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、測定温度２０℃）であり、
前記混和剤の１重量％水溶液のＴＩ値（チキソトロピーインデックス）が２．６以下である、
セメント押出成形用混和剤。

【請求項2】

非イオン界面活性剤をさらに含み、その配合割合が前記セルロース系バインダーおよびスターチエーテルの合計１００重量部に対して１〜１０重量部である、請求項１に記載のセメント押出成形用混和剤。

【請求項3】

前記非イオン界面活性剤が下記一般式（１）で表されるポリアルキレンオキサイド付加物である、請求項２に記載のセメント押出成形用混和剤。
ＲＯ−［（ＰＯ）_ｐ／（ＥＯ）_ｑ］−Ｈ （１）
（但し、Ｒは水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基であり、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基をそれぞれ示す。ｐおよびｑは、それぞれの平均付加モル数を示し、ｐ＝２０〜１００およびｑ＝５〜５００である。［（ＰＯ）_ｐ／（ＥＯ）_ｑ］はｐモルのＰＯとｑモルのＥＯとがランダムまたはブロック付加してなるポリオキシアルキレン基である。）

【請求項4】

前記ポリアルキレンオキサイド付加物が下記一般式（２）で表されるブロック重合体であり、その数平均分子量が１４００〜２８０００である、請求項３に記載のセメント押出成形用混和剤。
ＨＯ−（ＥＯ）_ｒ（ＰＯ）_ｐ（ＥＯ）_ｓ−Ｈ （２）
（但し、（ＥＯ）_ｒ、（ＰＯ）_ｐおよび（ＥＯ）_ｓはブロック付加してなり、ｐ＝２０〜１００、ｑ＝ｒ＋ｓ＝５〜５００である。）

【請求項5】

前記セルロース系バインダーが、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびヒドロキシアルキルアルキルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、その１重量％水溶液の粘度が５０００〜４００００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、測定温度２０℃）である、請求項１〜４のいずれかに記載のセメント押出成形用混和剤。

【請求項6】

前記スターチエーテルが、ヒドロキシルプロピル基の置換度が０．１〜１５％である水溶性ヒドロキシプロピル化澱粉であり、その１重量％水溶液の粘度が５〜１００ｍＰａ・ｓ（ヘプラー粘度計、測定温度２０℃）である、請求項１〜５のいずれかに記載のセメント押出成形用混和剤。

【請求項7】

前記セルロース系バインダーがヒドロキシエチルメチルセルロースである、請求項１〜６のいずれかに記載のセメント押出成形用混和剤。

【請求項8】

セメントおよび細骨材を必須とする無機材料と、請求項１〜７のいずれかに記載のセメント押出成形用混和剤とを含む混合物であって、
前記セメント押出成形用混和剤の配合割合が前記無機材料１００重量部に対して０．５〜３重量部である、
セメント押出成形用混合物。

【請求項9】

水をさらに含み、その配合割合が前記無機材料１００重量部に対して１８〜２８重量部である、請求項８に記載のセメント押出成形用混合物。

【請求項10】

請求項９記載のセメント押出成形用混合物を押出成形し固化してなる、セメント押出成形物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、押出成形用混和剤およびその用途に関する。さらに詳しくは、本発明は、押出性、品位および設備防汚に優れたセメント押出成形用混和剤およびその用途に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、セメント押出成形物は、１）普通ポルトランドセメント等の水硬性物質や珪砂等の細骨材とともに、必要に応じて用いられる補強用繊維、軽量骨材等を含むセメント混合物に水を加えて粘土状高粘性物質であるモルタルを作成し、次いで、２）得られたモルタルを真空押出成形機を用いて平板や中空状等の所望の形状に成形することによって製造されてきた。
モルタルは粘土状高粘性物質であるために、セメント押出成形物を真空押出成形機を用いて製造する場合、真空押出成形機のパッグスクリュー部、真空脱気室の壁面、オーガスクリュー部、バレル内面等の押し出されるモルタルの経路に、モルタルの小粒物が付着し、長時間の運転によって小粒物が堆積し、次第に乾燥した強固なセメント固着体となる。成形物の品位は、そのセメント固着体が何らかの拍子で脱落し成形物に混入または付着することや、金型出口付近にメヤニとして堆積して成形物表面に筋を入れてしまうこと等によって低下し、成形物は不良品となる。

【0003】

不良品の発生を防止するために、ある程度の時間、押出成形設備の運転を停止し、設備の分解清掃を行うことが必須となっている。しかし、乾燥した強固なセメント固着体の除去は非常に困難な作業であり、大きな労力と時間を必要とする。そのため、セメント固着体の堆積防止や抑制を行って、モルタルによる設備の汚れを防止して、押出成形設備の連続運転時間を長くするとよく、得られる成形物のコストダウンも可能となる。
セメント等の水硬性材料には、有機質である押出成形用混和剤が使用されるが、その際、モルタルの凝結遅延が過剰に発現し、セメントの硬化に問題が生じる可能性が高い。この凝結遅延の問題に対処するために、凝結調整剤、硬化調整剤や急結剤等の薬剤が一般的に広く用いられているが、成形物の品位と強度に悪影響が出てしまう。現時点では押出成形の品位と強度に悪影響を出さない薬剤がないために、これらの剤の使用は最少限に留め、セメント成形用混和剤とその配合には細心の注意が必要である。

【0004】

従来、押出性や品位、設備の防汚性の改善のために以下の技術が知られている。
特許文献１では、高粘度セルロースエーテルバインダーを選択使用することにより、少ない添加量で、保形性が向上したセメント押出成形製品を能率よく製造することができるとされている。確かに、セルロースエーテルバインダーの添加量を減らしても、押出成形可能であることを教示している。しかし、特許文献１では、押出成形物が金型から出た状態での形状および寸法が維持される性能は良好となるとされているが、他の重要な品位である、良好な表面状態や、押出圧や押出速度等の押出性の向上は得られず、また設備の防汚性能は出ない。

【0005】

特許文献２では、２％水溶液２０℃での粘度が３００００ｍｐａ・ｓ以上の水溶性ヒドロキシアルキルアルキルセルロース５０〜８０重量％と水溶性ヒドロキシプロピル澱粉５０〜２０重量％とを含むセメント系押出成形助剤が提案されている。しかし、特許文献２では表面性の向上は示唆されているものの、表面性等の品位もはなはだ劣り不充分なものである。また、水溶性ヒドロキシプロピル澱粉によるセメントの凝結遅延効果が極めて大きく影響し、通常の場合の水溶性セルロースエーテルが示す凝結遅延時間の約２倍以上を示す。このため、使用方法や用途に多大な制約がある。妥当な凝結遅延時間とするために、凝結調整剤、硬化調整剤や急結剤等を使用すれば、品位の著しい低下は免れない。また、設備の防汚性能は出ない。
一方で、モルタル付着を防止して設備の汚れの問題を改善するために、機械設備のモルタル接触面への被覆層の形成や、金属材料へのメッキ処理等の表面防着技術の検討が試みられている。しかし、現在のところ、セメント押出成形設備で求められる耐摩耗性を満足させる表面処理剤や表面処理技術は知られていない。また、セメント押出成形における設備の汚れを低減させる混和剤もない。

【0006】

上記に示すとおり、セメント押出成形物を製造する場合の押出性の問題、セメント押出成形物の品位の問題、および、モルタルによる設備の汚れの問題を解決し、凝結遅延性を満足するセメント押出成形用混和剤は知られていないのが現状である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特公平０７−１１５９０８号公報

【特許文献2】特開平１０−０１７３４８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明の目的は、セメント押出成形物を製造する場合の押出性の問題、押出機汚れの問題および凝結遅延の問題や、得られるセメント押出成形物の品位の問題を解決することができるセメント押出成形用混和剤、これを用いたセメント押出成形用混合物およびセメント押出成形物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した結果、セルロース系バインダーおよびスターチエーテルが特定の割合で配合され、粘度およびチキソトロピーインデックスが最適化されたセメント押出成形用混和剤を用いてセメント押出成形を行うことによって、上記課題を解決するという知見が得られ、本発明を完成した。
本発明のセメント押出成形用混和剤は、セルロース系バインダーおよびスターチエーテルを含む混和剤であって、前記セルロース系バインダーおよびスターチエーテルの合計量に占める前記セルロース系バインダーの重量割合が８５〜９５重量％であり、前記混和剤の１重量％水溶液の粘度が４０００〜３００００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、測定温度２０℃）であり、前記混和剤の１重量％水溶液のＴＩ値（チキソトロピーインデックス）が２．６以下である。

【0010】

本発明のセメント押出成形用混和剤が非イオン界面活性剤をさらに含み、その配合割合が前記セルロース系バインダーおよびスターチエーテルの合計１００重量部に対して１〜１０重量部であると好ましい。
前記非イオン界面活性剤が下記一般式（１）で表されるポリアルキレンオキサイド付加物であるとよい。

【0011】

ＲＯ−［（ＰＯ）_ｐ／（ＥＯ）_ｑ］−Ｈ （１）
（但し、Ｒは水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基であり、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基をそれぞれ示す。ｐおよびｑは、それぞれの平均付加モル数を示し、ｐ＝２０〜１００およびｑ＝５〜５００である。［（ＰＯ）_ｐ／（ＥＯ）_ｑ］はｐモルのＰＯとｑモルのＥＯとがランダムまたはブロック付加してなるポリオキシアルキレン基である。）
前記ポリアルキレンオキサイド付加物が、下記一般式（２）で表されるブロック重合体であり、その数平均分子量が１４００〜２８０００であるとよい。

【0012】

ＨＯ−（ＥＯ）_ｒ（ＰＯ）_ｐ（ＥＯ）_ｓ−Ｈ （２）
（但し、（ＥＯ）_ｒ、（ＰＯ）_ｐおよび（ＥＯ）_ｓはブロック付加してなり、ｐ＝２０〜１００、ｑ＝ｒ＋ｓ＝５〜５００である。）
前記セルロース系バインダーが、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびヒドロキシアルキルアルキルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、その１重量％水溶液の粘度が５０００〜４００００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、測定温度２０℃）であると好ましい。

【0013】

前記スターチエーテルが、ヒドロキシルプロピル基の置換度が０．１〜１５％である水溶性ヒドロキシプロピル化澱粉であり、その１重量％水溶液の粘度が５〜１００ｍＰａ・ｓ（ヘプラー粘度計、測定温度２０℃）であると好ましい。
前記セルロース系バインダーがヒドロキシエチルメチルセルロースであると好ましい。

【0014】

本発明のセメント押出成形用混合物は、セメントおよび細骨材を必須とする無機材料と、上記セメント押出成形用混和剤とを含む混合物であって、前記セメント押出成形用混和剤の配合割合が前記無機材料１００重量部に対して０．５〜３重量部である。
本発明のセメント押出成形用混合物が水をさらに含み、その配合割合が前記無機材料１００重量部に対して１８〜２８重量部であると好ましい。
本発明のセメント押出成形物の製造方法は、上記セメント押出成形用混合物を押出成形し固化してなるものである。

【発明の効果】

【0015】

本発明のセメント押出成形用混和剤およびセメント押出成形用混合物では、セメント押出成形物を製造する場合の押出性の問題、押出機汚れの問題および凝結遅延の問題や、得られるセメント押出成形物の品位の問題を解決することができる。
本発明のセメント押出成形物は、その製造の際、押出性の問題、押出機汚れの問題および凝結遅延の問題が解決されており、得られるセメント押出成形物の品位は高い。

【発明を実施するための形態】

【0016】

〔セメント押出成形用混和剤およびその製造〕
本発明のセメント押出成形用混和剤（以下では、単に混和剤ということもある。）は、セルロース系バインダーおよびスターチエーテルを含み、セメント押出成形に用いられる混和剤である。
セルロース系バインダーは、セメント押出成形用混和剤の主成分であり、後述の水を含むセメント押出成形用混合物（以下では、この混合物をモルタルということもある。）に可塑性と保水性を付与し、モルタルを押出成形して得られるセメント押出成形物に良好な押出性と高い品位を与える成分である。セルロース系バインダーは、通常、固体であり、粉体である。

【0017】

セルロース系バインダーとしては、たとえば、メチルセルロース等のアルキルセルロース；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース；ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のヒドロキシアルキルアルキルセルロース等を挙げることができ、１種または２種以上を併用してもよい。これらのセルロース系バインダーのうちでも、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のヒドロキシアルキルアルキルセルロースが好ましく、高い保水性や保形性、セルロースエーテル自体の界面活性剤機能による無機材料の分散性、押出性への寄与、および高いゲル化温度を示すことによるワーカービリティに優れる。
セルロース系バインダーの粘度は、混和剤およびセメント押出成形用混合物（以下では、単に混合物ということもある。）の粘度に大きく影響する。また粘度がこの範囲にあると、モルタルを押出成形して得られるセメント押出成形物の保形性が高くなる。本発明でいう保形性とは、金型より吐出された押出成形物の形状が維持できる性能をいい、品位に大きく関わる物性である。

【0018】

セルロース系バインダーの１重量％水溶液の粘度（ＪＩＳ Ｋ ７１１７、Ｂ型粘度計で測定、測定温度２０℃）については、特に限定はないが、好ましくは５０００〜４００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５１００〜３５０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５２００〜３００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５３００〜２５０００ｍＰａ・ｓである。
セルロース系バインダーの１％水溶液の粘度が５０００ｍＰａ・ｓ未満であると、保形性が不充分であることがあり、セルロースエーテルの配合を増やす必要があることがある。一方、セルロース系バインダーの１％水溶液の粘度が４００００ｍＰａ・ｓを超えると、水への溶解が困難となり、また低粘度のセルロースエーテルよりも保水性の点でも劣ることから、混和剤として配合され、押出の際の潤滑効果が不充分となり良好な押出性が得られないことがある。

【0019】

また、このセルロース系バインダーそのもの自体、セメントの凝結遅延を大きくする作用があるが、現在セメント押出事業者に広く使用されるようになったために、セルロース系バインダーによる凝結遅延時間の長さが本業界での標準となっている。
スターチエーテルは、保水性を有した高分子材料であるが、一般には、セルロース系バインダーに比べ著しく粘度が低い。特に高粘性のセルロース系バインダーと併用することで、セルロース系バインダーの粘度および粘性を改質することができる。スターチエーテルはセメントの凝結遅延を非常に大きくする作用があり、硬化特性に悪影響を与えれば、当然、成形品の強度にも問題が発生する。そのために、混和剤への配合には細心の注意を要する。

【0020】

スターチエーテルが、ヒドロキシルプロピル基の置換度が０．１〜１５％である水溶性ヒドロキシプロピル化澱粉であると、水への溶解性が良好で好ましい。ここで用いる水溶性ヒドロキシプロピル化澱粉は、スターチにヒドロキシルプロピル基を置換度０．１〜１５％となるように導入したものである。水溶性ヒドロキシプロピル化澱粉のヒドロキシルプロピル基の置換度は、さらに好ましくは０．２〜１４％、特に好ましくは０．３〜１３％、最も好ましくは０．４〜１２％である。ヒドロキシルプロピル基の置換度が０．１％未満であると、澱粉中の未置換のＯＨ基による相互の水素結合が多く残った状態となり、水への溶解性が低下することがある。一方、ヒドロキシルプロピル基の置換度が１５％を超えると、疎水性のヒドロキシプロピル基の影響が強く出ることにより、やはり水への溶解性が低下することがある。
スターチエーテルの１重量％水溶液の粘度（ヘプラー粘度計で測定、測定温度２０℃）については、特に限定はなく、好ましくは５〜１００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは６〜９５ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは７〜９０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは８〜８５ｍＰａ・ｓである。スターチエーテルの粘度がこの範囲にあると、混和剤の粘性改質に有効である。スターチエーテルの粘度が５ｍＰａ・ｓ未満であると、凝結遅延効果が過剰に発現しセメントの硬化に問題を引き起すことがある。一方、スターチエーテルの粘度が１００ｍＰａ・ｓを超える場合は粘性改質効果が得られ難く、防汚効果が低下することがある。

【0021】

セルロース系バインダーおよびスターチエーテルの合計量に占めるセルロース系バインダーの重量割合は、通常８５〜９５重量％であり、好ましくは８６〜９４重量％、より好ましくは８７〜９３重量％、さらに好ましくは８８〜９２重量％、特に好ましくは８９〜９１重量％、最も好ましくは９０重量％である。セルロース系バインダーの重量割合が８５重量％未満であると、凝結遅延効果が過剰に発現しセメントの硬化に問題を引き起す可能性が高い。一方、セルロース系バインダーの重量割合が９５重量％を超えると、粘性改質効果が得られ難く、防汚効果が低下する。
本発明のセメント押出成形用混和剤は、非イオン界面活性剤をさらに含むと好ましく、モルタル中の無機材料や繊維類等へ作用し、分散性およびベアリング効果を発揮することにより、押出性の向上、特に押出速度の向上へ寄与することが可能になる。

【0022】

非イオン界面活性剤の配合割合は、セルロース系バインダーおよびスターチエーテルの合計１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部、より好ましくは１．５〜９重量部、さらに好ましくは２〜８重量部、特に好ましくは２．５〜７重量部である。最も好ましくは３〜６重量部である。非イオン界面活性剤の配合割合が１重量部未満であると、押出性、特に押出速度において低下が認められることがある。一方、非イオン界面活性剤の配合割合が１０重量部を超えると、押出成形物の表面性に悪影響を及ぼし品位の低下が認められることがある。
非イオン界面活性剤としては、特に限定はないが、たとえば、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルや、下記一般式（１）で表されるポリアルキレンオキサイド付加物等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレエート等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレンアルキルアミン；脂肪酸アルカノールアミド；ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド；ポリオキシアルキレン硬化ひまし油；ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル；ポリグリセリン脂肪酸エステル；アルキルグリセリンエーテル；ポリオキシアルキレンコレステリルエーテル；アルキルポリグルコシド；ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの非イオン界面活性剤のうちでも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル等を挙げることができる。

【0023】

非イオン界面活性剤は、その数平均分子量が１４００〜２８０００であると、低起泡性で気泡をモルタル中に持込難く、また無機材料等の分散性も良好であり、成形品の低収縮性が良好となる。
また、非イオン界面活性剤としてのポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、下記一般式（１）で表されるポリアルキレンオキサイド付加物が好ましい。

【0024】

ＲＯ−［（ＰＯ）_ｐ／（ＥＯ）_ｑ］−Ｈ （１）
（但し、Ｒは水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基であり、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基をそれぞれ示す。ｐおよびｑは、それぞれの平均付加モル数を示し、ｐ＝２０〜１００およびｑ＝５〜５００である。［（ＰＯ）_ｐ／（ＥＯ）_ｑ］はｐモルのＰＯとｑモルのＥＯとがランダムまたはブロック付加してなるポリオキシアルキレン基である。）
オキシプロピレン基（ＰＯ）の平均付加モル数ｐとしては、２０〜１００であれば特に限定はないが、好ましくは２１〜９５、より好ましくは２２〜９０、さらに好ましくは２３〜８５、特に好ましくは２４〜８０、最も好ましくは２５〜７５である。ｐが２０未満であると、疎水性材料への相溶性が十分ではないことがある。一方、ｐが１００超であると、疎水性が強くなりすぎ、材料によっては凝集を引き起こすことがある。

【0025】

オキシエチレン基（ＥＯ）の平均付加モル数ｑとしては、５〜５００であれば特に限定はないが、好ましくは６〜４８０、より好ましくは７〜４６０、さらに好ましくは８〜４４０、特に好ましくは９〜４２０、最も好ましくは１０〜４００である。ｑが５未満であると、親水性材料への相溶性が十分ではない場合がある。一方、ｑが５００超であると、親水性が強くなりすぎ凝結遅延に悪影響が出ることがある。
オキシプロピレン基の平均付加モル数（ｐ）とオキシエチレン基の平均付加モル数（ｑ）との比（ｐ／ｑ）は、好ましくは０．０４〜２０、より好ましくは０．０５〜１９、さらに好ましくは０．０６〜１８、よりさらに好ましくは０．０７〜１７、特に好ましくは０．０８〜１６、最も好ましくは０．０９〜１５である。ｐ／ｑが０．０４未満であると、親水性材料への相溶性が十分ではない場合がある。一方、ｐ／ｑが２０超であると、疎水性が強くなりすぎ、材料によっては凝集を引き起こすことがある。

【0026】

一般式（１）で表されるポリアルキレンオキサイド付加物は、保水性を有し、混和剤が水に溶解しやすくなり、セメント粒子や細骨材の分散効果を高め、モルタル流動性を向上させ、主に押出速度を向上させる。また、このポリアルキレンオキサイド付加物としては、通常のセメント、コンクリート等に用いられるＡＥ剤とは相違し、起泡力の低いものが良い。
一般式（１）で表されるポリアルキレンオキサイド付加物は、セルロース系バインダーやセメントと均一分散し易いことから、２０℃での外観が固体であると好ましく、粉体であるとさらに好ましい。ポリアルキレンオキサイド付加物が粉体の場合または液体のポリアルキレンオキサイド付加物をケイ石粉又はシリカ等の無機粒子に吸着させた粉体状物の場合は、その粉体の粒子径がセルロース系バインダーの粒子径と同程度の粒子径、たとえば、２４ｍｅｓｈ（目開き７４０μｍ）以下の粒子が８０重量％以上であると、セルロース系バインダーおよび界面活性剤について分離や偏在が生じず、均一粉体となったセメント押出成形用混和剤を得ることから好ましい。

【0027】

一般式（１）で表されるポリアルキレンオキサイド付加物が下記一般式（２）で表されるブロック重合体であると、分子鎖相互の反発が強くなり、セメント系の無機材料の分散性が更に向上するために好ましい。
ＨＯ−（ＥＯ）_ｒ（ＰＯ）_ｐ（ＥＯ）_ｓ−Ｈ （２）
（但し、（ＥＯ）_ｒ、（ＰＯ）_ｐおよび（ＥＯ）_ｓはブロック付加してなり、ｐ＝２０〜１００、ｑ＝ｒ＋ｓ＝５〜５００である。）

【0028】

一般式（２）で表されるブロック重合体は、一般式（２）に示されるように、オキシプロピレン基（ＰＯ）の平均付加モル数が２０〜１００であるポリオキシプロピレン基（ＰＯ）_ｐの両末端に、オキシエチレン基（ＥＯ）の平均付加モル数がｒであるポリオキエチレン基（ＥＯ）_ｒ、および、オキシエチレン基（ＥＯ）の平均付加モル数がｓであるポリオキエチレン基（ＥＯ）_ｓがそれぞれ結合した構造のブロック重合体である。このブロック重合体の両末端は共に水酸基になっている。
一般式（２）のｐおよびｑの説明は、一般式（１）で説明されているものと同じである。

【0029】

このブロック重合体のオキシエチレン基（ＥＯ）からなるそれぞれのブロックである（ＥＯ）_ｒおよび（ＥＯ）_ｓについて、それぞれの平均付加モル数ｒおよびｓの比（ｒ／ｓ）は、好ましくは１〜５００、より好ましくは１．１〜４９０、さらに好ましくは１．２〜４８０、よりさらに好ましくは１．３〜４７０、特に好ましくは１．４〜４６０、最も好ましくは１．５〜４５０である。ｒ／ｓが５００より大きければ分子鎖相互の反発が弱くなり、セメント系の無機材料の分散性が低下することがある。
ブロック重合体の数平均分子量については、特に限定はないが、セメント系の無機材料の水への分散の観点からは、好ましくは１４００〜２８０００、より好ましくは１５００〜２６０００、さらに好ましくは１６００〜２４０００、特に好ましくは１７００〜２２０００である。ブロック重合体の数平均分子量が１４００未満であると、３０〜４０℃の低温で析出し、界面活性剤としての機能を果さない場合があり、真空押出時の工程の不安定化を引き起こすことがある。一方、ブロック重合体の数平均分子量が２８０００を超えると、材料の分散性の効果が低下する場合がある。

【0030】

セメント押出成形用混和剤には、上記で説明したセルロース系バインダーやスターチエーテル、必要に応じて配合される非イオン界面活性剤以外に、後述のその他成分を配合してもよい。
セメント押出成形用混和剤は、その１重量％水溶液の粘度（ＪＩＳ Ｋ ７１１７、Ｂ型粘度計、測定温度２０℃）が、通常４０００〜３００００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは４２００〜２９０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは４４００〜２８０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは４５００〜２７０００ｍＰａ・ｓである。セメント押出成形用混和剤の１重量％水溶液の粘度が４０００ｍＰａ・ｓ未満であると、保形性が不充分であることがあり、セメント押出成形用混和剤として押出成形用混合物への配合を増やす必要がある。一方、セメント押出成形用混和剤の１重量％水溶液の粘度が３００００ｍＰａ・ｓを超えると、水への溶解性が困難となり、また保水性も低粘度品に劣ることから、押出の際の潤滑効果も不充分となり良好な押出性が得られない。

【0031】

セメント押出成形用混和剤は、その１重量％水溶液のＴＩ値（チキソトロピーインデックス）は、通常２．６以下、好ましくは０．９〜２．６、より好ましくは０．９５〜２．５５、さらに好ましくは１．０〜２．５、特に好ましくは１．０５〜２．４５、最も好ましくは１．１〜２．４である。ここでＴＩ値とは、セメント押出成形用混和剤を１重量％含む水溶液について、ＪＩＳ Ｋ ７１１７に従って、Ｂ型粘度計を用いて測定温度２０℃で粘度を測定した際、測定時の回転数６ｒｐｍ時の粘度Ｂ_６とし、測定時の回転数６０ｒｐｍ時の粘度Ｂ_６０としたときに、ＴＩ＝Ｂ_６／Ｂ_６０で定義される。
セメント押出成形用混和剤の１重量％水溶液のＴＩ値が２．６を超えるとモルタルの粘着性が強くなり防汚効果が低下し不適である。一方、ＴＩ値が０．９未満であると、モルタルがパサついた状態で、固まりとなり難くなる場合がある。また、粘土系鉱物で多くの場合、低ＴＩ値となる混和剤が得られるのだが、粘度系鉱物を添加したセメント押出成形用混和剤は、セメントと混合して使用すると、粘土によるセメント水硬作用物質であるカルシウム成分等の吸着作用等があるため、モルタル中への配合は差し控えることが望ましい。

【0032】

本発明では、セメント押出成形用混和剤の凝結遅延時間は、「ＪＩＳ Ｒ５２０１ ８．凝結試験」に準拠して測定される。すなわち、セメント押出成形用混和剤が０．５重量％となるようセメントへ配合した場合について、５０℃での凝結時間を測定する。これとは別に、標準と考えられるセルロース系バインダー（本願では、現在工業的な使用で標準と考えられるマーポローズＭＥ−３５０Ｔ）をセメントへ配合した場合について、始発時間が約２．５時間、終結時間が約３．５時間であるので、この時間をそれぞれ標準時間とする。この時間の周辺で凝結発現すると、モルタルの可使時間として最適であるという理由から、セメント押出成形用混和剤の凝結遅延時間が、始発時間について（標準始発時間±１時間以内）であり、終結時間について（標準終結時間±１時間以内）であると好ましい。
セメント押出成形用混和剤の凝結遅延時間は、より好ましくは始発時間について（標準始発時間±５０分以内）および終結時間について（標準終結時間±５０分以内）であり、さらに好ましくは始発時間について（標準始発時間±４０分以内）および終結時間について（標準終結時間±４０分以内）であり、特に好ましくは始発時間について（標準始発時間±３０分以内）および終結時間について（標準終結時間±３０分以内）である。

【0033】

セメント押出成形用混和剤の凝結遅延時間が、始発時間について（標準始発時間＋１時間）より遅かったり、終結時間について（標準終結時間＋１時間）より遅かったりすると、過度の凝結遅延性が発現しているものと考えられ、成形物の強度低下の問題を引き起こすことがある。一方、セメント押出成形用混和剤の凝結遅延時間が、終結時間について（標準始発時間−１時間）より早かったり、終結時間について（標準終結時間−１時間）より早かったりすると、凝結が非常に早く発生しているものと考えられ、可使時間が短くなり、モルタルおよび成形物の取扱が難しくなることがある。
セメント押出成形用混和剤には、上記で説明したセルロース系バインダーやスターチエーテル、必要に応じて配合される非イオン界面活性剤以外に、後述のその他成分を配合してもよい。
セメント押出成形用混和剤は、セルロース系バインダーおよびスターチエーテル、さらに非イオン界面活性剤や後述のその他成分を、たとえば、ナウタミキサー混合機やヘンシェルミキサー混合機、リボンミキサー混合機等を用いて混合することによって得られる。

【0034】

〔セメント押出成形用混合物およびその製造〕
本発明のセメント押出成形用混合物は、セメントおよび細骨材を必須とする無機材料と、上記で説明したセメント押出成形用混和剤とを含む混合物であって、セメント押出成形用混和剤の配合割合が無機材料１００重量部に対して０．５〜３重量部である混合物である。
セメントとしては、たとえば、普通ポルトランドセメント、高炉セメント、早強セメント、フライアッシュセメント、アルミナセメント等を挙げることができ、１種または２種以上を併用してもよい。

【0035】

本発明において、無機材料は細骨材を必須とする。細骨材とは、１０ｍｍ目開きフルイを全通し、且つ５ｍｍ目開きフルイ通過したものが８５重量％以上からなる無機骨材である。５ｍｍ目開きフルイ通過しないものが８５重量％を超える無機骨材では、セメント押出成形物としては適さないことがある。また、無機骨材としては、たとえば、珪砂、珪石粉、高炉スラグ、シリカフューム、フライアッシュ、カオリン焼成物、石灰石粉等を挙げることができ、１種または２種以上を併用してもよい。
無機材料は、細骨材よりも粗い粗骨材を含んでもよいが、粗骨材を含まないほうが、押出成形品の表面性が良好となるので好ましい。ここで、粗骨材とは５ｍｍ目開きフルイ通過しないものが８５重量％を超える無機骨材を意味するものとする。

【0036】

無機材料中の粗骨材および細骨材の重量比（粗骨材／細骨材）については、特に限定はないが、好ましくは０．１以下、さらに好ましくは０．０８以下、特に好ましくは０．０７以下、最も好ましくは０．０６以下である。粗骨材／細骨材が０．１超の場合は、押出成形品の表面性が悪化することがある。
無機材料では、用途に応じた最適な配合をするべきであるが、無機材料に含まれるセメントおよび無機骨材の重量比（セメント／無機骨材）は、好ましくは８０／２０〜３０／７０、さらに好ましくは７５／２５〜３５／６５、特に好ましくは７０／３０〜４０／６０である。セメント／無機骨材が８０／２０を超えると、水硬前後の寸法変化が大きくなり過ぎ不適である。一方、セメント／無機骨材が３０／７０より小さいと、得られるセメント押出成形物の硬化後の強度に問題が発生する。

【0037】

セメント押出成形用混合物に含まれるセメント押出成形用混和剤の配合量は、無機材料１００重量部に対して、通常０．５〜３重量部、好ましくは０．６〜２．８重量部、さらに好ましくは０．７〜２．５重量部である。セメント押出成形用混和剤の配合量が０．５重量部未満であると、セメント押出成形用混合物から得られるモルタルを押出成形してセメント押出成形物を製造する際、押出圧力が高く、押出速度が不安定となる現象の発生、すなわち押出性が低下したり、さらに得られるセメント押出成形物の表面状態や吐出状態が不整であり、寸法精度が低いという問題の発生、すなわち品位が低下したりすることがある。一方、セメント押出成形用混和剤の配合量が３重量部を超えると、配合量に見合った性能向上は見られず、むしろ、セメント押出成形用混合物から得られるモルタルを押出成形してセメント押出成形物を製造する際、モルタル硬度が低く、押出速度が不安定となって押出性が低下したり、エッジ部の意匠性が低下したり、波打ち等に起因する品位が低下したりすることがある。また混和剤中のスターチエーテルによる凝結遅延効果が発生して硬化不良による品位の低下が発生することもある。
上記セメント押出成形用混合物は、セメント押出成形用混和剤および無機材料を、たとえば、ナウタミキサー混合機やヘンシェルミキサー混合機、リボンミキサー混合機等を用いて混合して得られる。

【0038】

セメント押出成形用混合物は、水をさらに含むことがある。以下では、水を含むセメント押出成形用混合物を、モルタルということがある。セメント押出成形用混合物が水を含む場合、その配合割合は、セメントが水硬性であり、モルタルを押出に適した硬度に調整できるという理由から、無機材料１００重量部に対して、好ましくは１８〜２８重量部、より好ましくは１８．５〜２７．５重量部、さらに好ましくは１９〜２７重量部、特に好ましくは１９．５〜２６．５重量部である。水の配合割合が１７重量部未満であると、モルタルがまとまりのない状態となり、押出成形が困難となることがある。一方、水の配合割合が２８重量部を超えると、モルタルの硬度が極めて低く、押出成形が困難となり、押出成形板の強度が低下することがある。
モルタルは、たとえば、セメント押出成形用混合物を混合機内にて乾式分散し、乾式分散しつつ所定量の水を添加し、必要に応じて混練機等にて混練りすることによって得られる。モルタルの製造に用いる混合機としては、液添加機構が備わった混合機が好ましく、たとえば、主羽根による浮遊拡散混合とチョッパー羽根による高速剪断分散の２つの機能を備えた混合機；プロシェアミキサー、レーディゲミキサーや、拡散混練方式の混合機；オムニミキサーや、逆流式高速混合機；アイリッヒミキサー等が好ましい。

【0039】

〔セメント押出成形物およびその製造〕
本発明のセメント押出成形物は、水を含むセメント押出成形用混合物（モルタル）を押出成形してなる成形物である。セメント押出成形物は、モルタルを真空押出成形してなる成形物であると好ましい。
セメント押出成形物は、モルタルを押出成形して得られるが、ここで行う押出成形が真空押出成形であると、押出成形物中の気泡が低減され、外観や寸法安定性が良好となる。また、押出成形物が金型から吐出される際のスプリングバック等が防止できるために好ましい。

【0040】

真空押出成形に用いる成形機（真空押出成形機）としては、たとえば、セメント用やセラミック用のスクリュー式押出機、プランジャー式押出機等が挙げられる。市販の成形機としては、たとえば、セメント用真空押出成形機（石川時鐵工所株式会社製）、混練−真空押出成形機（宮崎鉄工株式会社製）、真空押出成形機（本田鐵工株式会社製）等を挙げることができる。特に、混練−真空押出成形機は、前述の混合機および混練機の機能を持った部位が押出成形機に繋がっており、セメント押出成形用混合物の調製から押出成形物までの一連の工程を備えた設備である。
セメント押出成形は、たとえば、次のようにして行われる。１）モルタルを真空押出成形機のパグミル・パグスクリュー部において予備混練し、その後モルタルを真空脱気室に送り、モルタル中に取り込まれていた気泡を除去する。２）モルタルをさらにバレルに落とし、スクリューまたはプランジャーによってバレル終端部に装着された金型まで送り、金型を通過させることによって各種断面形状のセメント押出成形物が得られる。

【0041】

セメント押出成形については、「押出成形はセメント系材料を変える」（守明子、馬場明生；セメント・コンクリート，Ｎｏ．５９８，ｐ．９−２０，１９９６年１２月発行）を参考にして行うことができる。
この真空押出成形における重要な押出条件として、押出圧力、押出速度等が挙げられる。押出圧力は高すぎると、機械への負担の増大や、金型、スクリュー、バレル等の寿命が短くなることがある。また、電力消費の増大について問題となることがある。したがって、一般には低い押出圧力が望まれる。

【0042】

また、押出速度は生産性に直結するので、一般に速いほうがよい。押出速度が遅いときは往々にして押出機のバレル壁面とモルタルの潤滑不良により、押出速度の低下、速度遅速による工程の不安定化、押出圧力の上昇等が現れ、これら押出性の低下に加え、品位も低下することがある。
得られたセメント押出成形物は、乾燥および養生後、必要に応じてオートクレーブによる高温高圧での養生や蒸気養生、裁断や仕上げ等の各工程を経て、セメント押出成形板やセメント押出製品として建築用資材等に広く使用されている。

【0043】

〔その他の成分〕
上記で説明したセメント押出成形用混和剤やセメント押出成形用混合物には、下記に説明するその他の成分を、本発明によって得られる効果に大きな悪影響を及ぼさない範囲で、配合することができる。なお、押出成形用混和剤は、固体であり、粉体であるのが望ましく、そのような状態になることを妨げるその他の成分は、押出成形用混和剤には配合しないほうが良く、セメント押出成形用混合物に配合することが望ましい。

【0044】

（セメント押出成形用混和剤またはセメント押出成形用混合物に配合可能な成分）
セメント押出成形物の強度向上に用いられ、安全衛生面で影響がないものとして、ガラス繊維等の無機繊維；パルプ、ビニロン繊維、ポリプロピレン繊維等の有機繊維等の繊維状材料を配合できる。無機繊維はアスベストを含有しないものであるとよい。
軽量化のために、パーライト等の無機軽量骨材；ポリスチレン系等の有機発泡剤、フライアッシュ、有機質中空微小球等の有機軽量化材を配合できる。

【0045】

凝結時間調整剤として、ケイフッ化マグネシウム等のケイフッ化物；ホウ酸等のホウ酸類；グルコン酸、グルコヘプトン酸、クエン酸、酒石酸等のオキシカルボン酸類およびその塩；リグニンスルホン酸、フミン酸、タンニン酸等の高分子有機酸類およびその塩等の凝結遅延剤等を配合できる。
凝結時間調整剤として、また、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の塩化物；チオシアン酸ナトリウム等のチオシアン酸塩；亜硝酸カルシウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム等の亜硝酸塩；硝酸カルシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等の硝酸塩；硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩；炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；珪酸ナトリウム（水ガラス）等の無機系化合物による凝結促進剤・急結剤等を配合できる。

【0046】

凝結時間調整剤として、また、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）等のアミン類；ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム等の有機酸のカルシウム塩等の有機系化合物による凝結促進剤・急結剤を配合できる。
押出成形板や押出製品の水硬前後の過度の収縮を防止するために、ポリプロビレングリコール、ポリプロピレンポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコール類、アルコキシポリプロピレングリコールアクリレート類等の収縮低減剤を配合できる。

【0047】

セルロース系バインダーに類似の増粘効果や分離低減効果が期待できるものとして、ポリビニルアルコール；カルボキシメチルセルロース等のセルロース系水溶性高分子；ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ等のアクリル系水溶性高分子；キサンタンガム、グアガム等のバイオポリマー；アニオン性アクリル樹脂、ＥＶＡ（エチレン酢酸ビニルエマルジョン）、ＰＡＥ（ポリアクリル酸エステルエマルジョン）、ＰＶＡＣ（ポリ酢酸ビニルエマルジョン）、ＶＡＶｅｏＶａ（酢酸ビニルビニルバーサテートエマルジョン）等のエマルジョン系増粘剤や分離低減剤等を配合できる。
次に、セメント押出成形用混合物に配合することが好ましい成分について説明する。

【0048】

（セメント押出成形用混合物に配合可能な成分）
消泡剤として、エチレンオキシド、プロピレンオキシドを主成分とするポリオキシアルキレン系消泡剤、ポリプロピレングリコール系消泡剤や鉱物油系消泡剤、変性シリコーン系消泡剤、ジメチルポリシロキサン等を配合できる。
膨張剤として、アルミニウム粉体等を配合できる。また防錆剤、着色剤等を配合できる。

【0049】

防水剤や撥水剤として、塩化カルシウム、珪酸ナトリウム、珪酸質粉末、ジルコニウム化合物、脂肪酸石鹸、脂肪酸、脂肪酸エステル、またはこれらをエマルジョン化した脂肪酸系化合物や、シリコーンオイル、シリコーンエマルジョン、パラフィン、パラフィンエマルジョン、アスファルトエマルジョン、油含有廃白土、ゴムラテックス等を配合できる。
セメントや無機材料の流動化等に寄与し、流動性やワーカービリティを向上させるために、ＡＥ剤、減水剤、ＡＥ減水剤、流動化剤、高性能ＡＥ減水剤等として、以下の成分を配合することができる。

【0050】

ＡＥ剤として、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を配合できる。
減水剤・ＡＥ減水剤として、リグニンスルホン酸塩またはその誘導体、オキシカルボン酸塩、ポリオール誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル誘導体、アルキルアリルスルホン酸塩のホルマリン縮合物、メラミンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ポリカルボン酸系高分子化合物等を配合できる。

【0051】

流動化剤として、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ポリカルボン酸化合物、ポリスチレンスルホン酸塩等を配合できる。
高性能ＡＥ減水剤として、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物とリグニンスルホン酸類の混合物や、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物とポリカルボン酸系高分子化合物の混合物、メラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合物とスランプロス低減剤の混合物、ポリカルボン酸化合物、ポリカルボン酸エーテル系化合物、芳香族アミノスルホン酸化合物等を、本発明の効果に悪い影響のない範囲で必要により配合できる。

【0052】

セメント押出成形用混合物では、セメントを必須とする無機材料を主成分としており、セメントを必須とする無機材料以外の成分の配合は避けるほうが好ましいことは言うまでもないことである。そのために、セメントを必須とする無機材料とそれ以外成分の重量比（セメントを必須とする無機材料／それ以外の成分）は、１００／１２〜１００／０．３が好ましい。
なお、本発明のセメント押出成形用混和剤、セメント押出成形用混合物およびセメント押出成形物では、アスベストは一切含まれないと最もよい。

【実施例】

【0053】

以下に、本発明の実施例をその比較例等とともに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例では、セメント押出成形用混和剤を用いて、セメント押出成形用混合物を調製し、水を加えてモルタルを製造し、押出成形を行ってセメント押出成形物を得た。上記で説明したセメント押出成形用混合物のうちで水を２５〜２６重量部含むものを、以下の実施例および比較例ではモルタルといい、水を所定量含まぬものをセメント押出成形用混合物ということにする。

【0054】

〔実施例１〕
（セメント押出成形用混和剤）
表１に示す押出成形用混和剤の成分（合計１．２重量部）をジューサーミキサー（ナショナル ＭＸ−Ｘ５３型）内に入れ、回転数１９０００ｒｐｍで１５秒間攪拌し十分に混合して、セメント押出成形用混和剤を得た。
得られた混和剤の１重量％水溶液について、ＪＩＳ Ｋ ７１１７に従ってＢ型粘度計を用いた２０℃で粘度を測定すると、ＮＯ４ローターを使用して、回転数１２ｒｐｍでは７５００ｍＰａ・ｓ、回転数６ｒｐｍでは９６００ｍＰａ・ｓ、回転数６０ｒｐｍでは４１５０ｍＰａ・ｓであった。この結果から、粘度は７５００ｍＰａ・ｓ（ＮＯ４、１２ｒｐｍ）である。また、ＴＩ値は、（６ｒｐｍ時の粘度）／（６０ｒｐｍ時の粘度）＝９６００／４１５０＝２．３１である。
また、混和剤の凝結遅延時間測定（「ＪＩＳ Ｒ５２０１ ８．凝結試験」に準拠）を実施し、押出成形用混和剤としての適性の判定を行い、合格であった。

【0055】

（セメント押出成形用混合物）
表１に示す押出成形用混合物の成分（合計１０４．２重量部）をレーディゲミキサー（Ｍ２０型、マツボー製）内に入れ、回転１００ｒｐｍおよびチョッパー２４００ｒｐｍの攪拌条件下で５分間攪拌し十分に混合して、セメント押出成形用混合物を得た。

【0056】

（モルタル）
得られたセメント押出成形用混合物を、引続きレーディゲミキサー内で撹拌しつつ、このセメント押出成形用混合物に水２６重量部を約２〜２．５分間で噴霧するとともに、水噴霧開始から回転１００ｒｐｍおよびチョッパー２４００ｒｐｍの攪拌条件下で５分間撹拌し、溶解させ、均質な混合物を得た。
得られた均質な混合物を、１０Ｌの双腕ニーダー（ＨＢＮ−１０Ｄ、本田鐵工製）内に入れ、３分間、充分に混練を行った後、粘土様の高粘性物質であるモルタルを調製した。
このモルタルをゴム手袋にてテニスボール位の団子状物を作成した際、ゴム手袋の汚れは非常に少ないが、モルタルとしてのまとまりは非常に良好であった。

【0057】

（押出成形）
得られたモルタルを真空押出成形機（ＤＥ−５０Ｄ、本田鐵工製）を用いて押出成形し、セメント成形板（セメント押出成形物）を作製した。
なお、成形条件は、真空押出成形機の系内温度は３０℃、真空度は−０．０９６ＭＰａ以下であり、金型（４０ｍｍ×１０ｍｍ）を使用し、室温２５℃、湿度６０％の下で平板状のセメント押出成形物を得た。
得られたセメント押出成形物の品位（表面状態、吐出状態、寸法精度）、押出成形時の押出性（押出圧、押出速度、速度の標準偏差）、押出実施の後の各設備の汚れ状況（防汚性）およびセメント押出成形物の硬度を以下に示す評価基準にしたがって評価し、その結果を表１に示した。なお、評価は室温２５℃、湿度６０％の下で行った。

【0058】

〔実施例２〜１０〕
実施例１において、混和剤の種類および量を表１に示すものに変更する以外は実施例１と同様に混合してセメント押出成形用混合物をそれぞれ得た。
得られたセメント押出成形用混合物から、実施例１と同様にして、それぞれモルタルを調製し、押出成形してセメント押出成形物を作製し、実施例１と同様に評価して、その結果を表１に示した。

【0059】

〔比較例１〜９〕
実施例１において、混和剤の種類および量を表１に示すものに変更する以外は実施例１と同様に混合してセメント押出成形用混合物をそれぞれ得た。
得られたセメント押出成形用混合物から、実施例１と同様にして、それぞれモルタルを調製し、押出成形してセメント押出成形物を作製し、実施例１と同様に評価して、その結果を表１に示した。

【0060】

従来の標準的な押出例を、比較例１とした。
比較例１は、品位、押出性ともに妥当ではあるが、防汚性に劣るものである。このセメント押出成形用混合物を用いて、１０Ｌの双腕ニーダー（ＨＢＮ−１０Ｄ、本田鐵工製）で調製したモルタルをゴム手袋にてテニスボール位の団子状物を作成した際、モルタルとしてのまとまりは非常に良好であったが、ゴム手袋の汚れは著しかった。

【0061】

〔セメント押出成形物の品位〕
（表面状態）
セメント押出成形時に金型より押出されるセメント押出成形物を目視により観察し、以下の評価基準により表面状態の評価を行った。
○：セメント押出成形物の表面が平滑で良好。
△：セメント押出成形物の表面に凹凸がやや見られる。
×：セメント押出成形物の表面に凹凸が見られるか、または、セメント押出成形物にひび割れが見られる。

【0062】

（吐出状態）
セメント押出成形時に金型より押出されるセメント押出成形物を目視により観察し、以下の評価基準により吐出状態の評価を行った。
○：セメント押出成形物が安定に真っ直ぐに押出される。
△：セメント押出成形物が押出される際やや変化が見られる。
×：セメント押出成形物が押出される際蛇行や浪打ち、フクレ等の変化が見られ、安定に真っ直ぐに押出されない。

【0063】

（寸法精度）
セメント押出成形時に金型より押出されたセメント押出成形物の寸法を測定し、金型寸法と比較することにより以下の評価基準により寸法精度の評価を行った。
○：セメント押出成形物の幅、厚みの誤差が共に０．２ｍｍ以下
△：セメント押出成形物の幅、厚みの誤差が共に０．２ｍｍ以上０．３ｍｍ以下
×：セメント押出成形物の幅、厚みの誤差が共に０．３ｍｍ以上

【0064】

〔押出成形時の押出性〕
（押出圧）
セメント押出成形時に、真空押出成形機に取り付けてある圧力計が示す平均圧力の読み取り値をｘとし、標準的な押出例と考えられる比較例１の場合の平均圧力の読み取り値をｙとして、（ｘ／ｙ）×１００を計算して押出圧とした。そして、以下の評価基準により押出圧の評価を行った。ここで、押出圧が低いほど、押出成形機への負荷が低く、押出性が良好である。
×：１１５以上
△：１０５以上１１５未満
○：９５以上１０５未満
◎：９５未満

【0065】

（押出速度）
セメント押出成形時に、真空押出成形機より押出される際のセメント押出成形物の流れる速度を測定した値をａとし、標準的な押出例と考えられる比較例１の場合の速度の読み取り値をｂとして、（ａ／ｂ）×１００を計算して押出速度とした。そして、以下の評価基準により押出速度の評価を行った。ここで、押出速度が速いほど生産性が高く、押出性が良好である。
◎：１０５以上
○：９５以上１０５未満
△：８５以上９５未満
×：８５未満

【0066】

（速度の標準偏差）
セメント押出成形時に、真空押出成形機より押出される際のセメント押出成形物の流れる速度の標準偏差をＡとし、標準的な押出例と考えられる比較例１の場合の速度の標準偏差をＢとして、（Ａ／Ｂ）×１００を計算して速度の標準偏差とした。そして、以下の評価基準により速度の標準偏差の評価を行った。ここで、速度の標準偏差が小さいほどモルタルの出来上がり状態が均一であり、押出性が良好である。
×：１５０以上
△：１２５以上１５０未満
○：７５以上１２５未満
◎：７５未満

【0067】

〔押出実施の後の各設備の汚れ状況〕
（防汚性）
モルタル約５．２Ｋｇ（セメントおよびケイ石粉を各々２ｋｇ含有、総使用材料の質量）を調整・排出した後の機体内のモルタル残渣を回収し、モルタル残留量％で防汚性を評価した。
レーディゲミキサー（Ｍ２０型、マツボー製）にてモルタル作成し排出後、羽根を撤去し、機体内に残留したモルタル残渣質量：ｒグラム

【0068】

１０Ｌの双腕ニーダー（ＨＢＮ−１０Ｄ、本田鐵工製）にてモルタル練り上げ後、モルタル排出後、機体内に残留したモルタル残渣質量：ｓグラム
真空押出成形機（ＤＥ−５０Ｄ、本田鐵工製）にて押出成形終了後、金型より吐出が見られなくなるまで排出し、パッグスクリュー・オーガスクリュー等を撤去し、シュレッダー〜真空脱気室間に残留したモルタル残渣質量：ｔグラム

【0069】

総モルタル残留質量（ＴＲ）＝（ｒ＋ｓ＋ｔ）グラム
モルタル残留量％＝（総モルタル残留質量）／（総使用材料の質量）×１００として、以下の評価基準により防汚性の評価を行った。
〇：３％以下（合格、防汚性良好と判断）
△：３％超〜５％以下（やや不良）
×：５％超（不良）

【0070】

〔混和剤としてのセメント材料への適性〕
（凝結遅延性）
各混和剤が０．５重量％となるようにセメントへ配合し、ＪＩＳ Ｒ５２０１ ８．凝結試験に準拠し、５０℃での凝結遅延時間の測定を実施した。
標準と考えられる比較例１の混和剤（マーポローズＭＥ−３５０Ｔ）の始発時間（約２．５時間）および終結時間（約３．５時間）を標準時間として、以下の評価基準により凝結遅延性の評価を行った。
〇：標準始発時間±１時間以内、且つ、終結時間±１時間以内（合格）
△：標準始発時間±１時間超〜２時間以内、且つ、標準終結時間±１時間超〜２時間以内（やや不良）
×：標準始発時間±２時間超、且つ、標準終結時間±２時間超（不良）
凝結遅延性△では、凝結促進剤を添加が必須となり、品位の低下が避けられない。また、凝結遅延性が×では、水硬性阻害が危惧されるので、混和剤の配合を再考せねばならない。凝結遅延性が×では、セメント等の水硬材に不適と考えられる。

【0071】

〔セメント押出成形物の硬度〕
セメント押出成形時に金型より押出されたセメント押出成形物をクレー硬度計（日本碍子製）で硬度を測定し、以下の評価基準により硬度の評価を行った。ここで、「硬」の場合は一般に押出圧が高いことを表す。「軟」の場合は押出圧が低いことを表すが、押出圧が低いことは必要だが、モルタル硬度が「軟」であると保形性の低下でのエッジ部分の意匠性低下や寸法精度に問題が発生する場合がある。「適」の場合は品位および押出性ともに問題発生は少ない。
硬：１２．５以上
適：１１．５以上、１２．５未満
軟：１１．５未満

【0072】

〔品位、押出性、防汚性および凝結遅延性等の総合判定〕
品位の３つの評価項目のうちで、○が２つ以上で、×が１つもない場合を合格（合）とし、それ以外を不合格（不）とした。
押出性の３つの評価項目のうちで、◎および／または○が２つ以上で、×が１つもない場合を合格（合）とし、それ以外を不合格（不）とした。

【0073】

防汚性の評価項目のうちで、〇を合格（合）とし、それ以外を不合格（不）とした。
また、凝結遅延性評価のうちで〇を合格（合）とし、それ以外を不合格（不）とした。

【0074】

凝結遅延性が不合格となるものは、本質的に水硬材に不適と考えられる。
これらの判定結果より、本出願によるセメント押出成形用混和剤、セメント押出成形用混合物では全てが合格（合）となる。

【0075】

【表1】